KR102469737B1 - 신발 밑창 용도로 적합한 열가소성 폴리에스테르계 엘라스토머 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품 - Google Patents

신발 밑창 용도로 적합한 열가소성 폴리에스테르계 엘라스토머 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품 Download PDF

Info

Publication number
KR102469737B1
KR102469737B1 KR1020200165846A KR20200165846A KR102469737B1 KR 102469737 B1 KR102469737 B1 KR 102469737B1 KR 1020200165846 A KR1020200165846 A KR 1020200165846A KR 20200165846 A KR20200165846 A KR 20200165846A KR 102469737 B1 KR102469737 B1 KR 102469737B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
thermoplastic polyester
elastomer resin
resin composition
polyester elastomer
molded article
Prior art date
Application number
KR1020200165846A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20220077293A (ko
Inventor
유진
이병준
권영록
박상현
Original Assignee
주식회사 삼양사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 삼양사 filed Critical 주식회사 삼양사
Priority to KR1020200165846A priority Critical patent/KR102469737B1/ko
Publication of KR20220077293A publication Critical patent/KR20220077293A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102469737B1 publication Critical patent/KR102469737B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A43—FOOTWEAR
    • A43B—CHARACTERISTIC FEATURES OF FOOTWEAR; PARTS OF FOOTWEAR
    • A43B13/00—Soles; Sole-and-heel integral units
    • A43B13/02—Soles; Sole-and-heel integral units characterised by the material
    • A43B13/04—Plastics, rubber or vulcanised fibre
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08—Copolymers of styrene
    • C08L25/10—Copolymers of styrene with conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Footwear And Its Accessory, Manufacturing Method And Apparatuses (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

본 발명은 열가소성 폴리에스테르계 엘라스토머 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는, 열가소성 폴리에스테르계 엘라스토머(TPEE) 수지와 함께 열가소성 폴리우레탄(TPU) 또는 스티렌-에틸렌-부타디엔-스티렌(SEBS) 공중합체를 포함함으로써, 내마모성과 접지력이 우수하고 사출 성형이 용이하여 신발 밑창 용도로 적합한 열가소성 폴리에스테르계 엘라스토머 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것이다.

Description

신발 밑창 용도로 적합한 열가소성 폴리에스테르계 엘라스토머 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품{Thermoplastic polyester elastomer resin composition suitable for footwear outsole and molded article comprising the same}
본 발명은 열가소성 폴리에스테르계 엘라스토머 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는, 열가소성 폴리에스테르계 엘라스토머(TPEE) 수지와 함께 열가소성 폴리우레탄(TPU) 또는 스티렌-에틸렌-부타디엔-스티렌(SEBS) 공중합체를 포함함으로써, 내마모성과 접지력이 우수하고 사출 성형이 용이하여 신발 밑창 용도로 적합한 열가소성 폴리에스테르계 엘라스토머 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것이다.
신발 밑창의 내마모성과 접지력 향상을 위한 기존의 기술들은, 소재 자체보다는 밑창 구조와 성형법에 대한 것이 대부분이다.
신발 밑창 용도로 가장 흔히 쓰이는 소재로는 타이어와 같이 탄소와 고무의 배합으로 만들어진 탄소 고무가 있는데, 이러한 탄소 고무는 우수한 접지력을 가지고 있는 반면, 계속되는 응력의 작용으로 탄소결합이 떨어져 나가는 단점이 있으며, 이로 인해 탄소 자국이 남게 된다.
또한 합성 고무 등은 육면체나 필름 형태의 솔리드 폼으로 공급이 되어 사출성형을 위해서는 추가적인 공정이 필요하고 직투입이 어려운 실정이며, 가교를 위해 황이나 과산화물을 이용한 경우 재사용이 어려우며 가교결합이 떨어지는 등 내구성에 문제가 있다. 또한 접지력 향상 극대화를 위해 검 형태의 고무를 도포한 경우는 내구성이 가장 열악하다.
대한민국공개특허 제10-2006-0092457호에서는 스티렌계 열가소성 고무와 폴리스티렌을 배합한 조성을 통하여 내마모성을 개선하고자 하였으나, 이는, 폴리스티렌 자체의 내구성이 떨어지며, 이를 보완하기 위해 고충격 폴리스티렌(HIPS)을 사용할 경우 굴곡탄성율이 올라가면서 발에 피로감이 쌓여 착용감이 떨어지는 단점이 있다.
대한민국공개특허 제10-2014-0014464호에서는 열가소성 우레탄 탄성체와 에틸렌 프로필렌 디엔 공중합체(EPDM)를 배합한 조성을 통하여 경도를 저감하면서 내마모성과 내슬립성을 개선하고자 하였으나, 이는, EPDM의 이중결합으로 인하여 우레탄과의 상용성이 좋지 않으며, 솔리드 형태의 EPDM을 투입에 용이한 형태로 만드는 공정이 추가로 필요하고, 충진제 및 오일 첨가로 재활용이 어려운 단점이 있다.
따라서, 내마모성과 접지력이 우수하고, 사출성형이 가능하여 신발 밑창 용도로 적합한 동시에, 재활용도 가능한 소재의 개발이 요청되고 있다.
본 발명의 목적은, 내마모성과 접지력이 우수하고, 사출성형이 용이하여 신발 밑창 용도로 적합한 동시에, 신발 밑창으로 가공시 추가 공정을 필요로 하지 않고, 중창과의 접착시 접착제와 바느질이 필요하지 않으며, 재활용도 가능한 열가소성 폴리에스테르계 엘라스토머 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품을 제공하는 것이다.
상기 과제를 해결하고자 본 발명은, 열가소성 폴리에스테르계 엘라스토머 수지 조성물로서, (1) 열가소성 폴리에스테르계 엘라스토머 수지인 제1 성분; 및 (2) 열가소성 폴리우레탄 또는 스티렌-에틸렌-부타디엔-스티렌 공중합체인 제2 성분;을 포함하며, 상기 제2 성분의 함량이, 전체 조성물 100중량%를 기준으로, 10 내지 45 중량%인, 열가소성 폴리에스테르계 엘라스토머 수지 조성물을 제공한다.
본 발명의 다른 측면에 따르면, 상기 본 발명의 열가소성 폴리에스테르계 엘라스토머 수지 조성물을 포함하는 성형품이 제공된다.
일 구체예에서, 상기 성형품은 사출 성형에 의해 제조된다.
보다 구체적으로, 상기 성형품은 신발 밑창이다.
본 발명의 열가소성 폴리에스테르계 엘라스토머 수지 조성물은 신발 밑창 용도로 특히 적합한 것으로서, 내마모성과 접지력이 우수하고, 사출성형이 용이하여 기존의 프레스 성형에 국한된 신발 밑창 제조를 추가 공정이 필요치 않은 사출 성형으로도 가능하게 함으로써 생산 시간 단축 및 이에 따른 생산 단가 인하 효과를 제공할 수 있으며, 중창과의 접착시 접착제와 바느질을 필요로 하지 않아 기존 천연 고무 재질에서의 문제점인 접착제 사용, 재활용 불가 등의 환경적인 이슈 또한 해결할 수 있다.
이하, 본 발명을 보다 상세히 설명한다.
본 발명의 수지 조성물은 제1 성분으로서 열가소성 폴리에스테르계 엘라스토머(TPEE) 수지를 포함한다.
본 발명에서 사용 가능한 열가소성 폴리에스테르계 엘라스토머 수지는 경질의 하드 세그먼트(hard segment)와 연질의 소프트 세그먼트(soft segment)를 갖는 열가소성 블록 공중합체이다.
상기 하드 세그먼트는 방향족 디카르복실 화합물과 디올 화합물을 중합시켜 제조될 수 있다.
상기 방향족 디카르복실 화합물로는 테레프탈산(terephthalic acid, TPA), 이소프탈산(isophthalic acid, IPA), 1,5-디나프탈렌 디카르복실산(1,5-dinaphthalenedicarboxylic acid, 1,5-NDCA), 2,6-디나프탈렌 디카르복실산(2,6-dinaphthalenedicarboxylic acid, 2,6-NDCA), 디메틸 테레프탈레이트(dimethyl terephthalate, DMT), 디메틸 이소프탈레이트(dimethyl isophthalate) 또는 이들의 조합이 사용될 수 있으며, 바람직하게는 DMT가 사용된다.
상기 디올 화합물로는 탄소수 2 내지 8의 선형 또는 고리형 지방족 디올이 사용된다. 이러한 지방족 디올로는, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,4-사이클로헥산디메탄올 또는 이들의 조합이 사용될 수 있으며, 바람직하게는 1,4-부탄디올이 사용된다.
상기 소프트 세그먼트로는 폴리알킬렌 옥사이드(Polyalkylene Oxide) 중합단위를 사용할 수 있다.
상기 폴리알킬렌옥사이드로는 폴리옥시에틸렌 글라이콜(Polyoxyethylene glycol), 폴리옥시프로필렌 글라이콜 (Polyoxypropylene glycol), 폴리옥시테트라메틸렌 글라이콜(Polyoxytetramethylene glycol, 이하 PTMEG) 또는 이들의 조합이 사용될 수 있으며, 바람직하게는 PTMEG가 사용된다.
또한, 열가소성 폴리에스테르계 엘라스토머 수지의 용융장력을 높여 TPEE 생산시 TPEE 스트랜드(strand)의 안정성을 향상시키고, 이를 통해 생산성을 높이기 위하여, TPEE의 제조에는 분지제(branching agent)가 추가로 사용될 수 있다. 이러한 분지제로는 글리세롤(glycerol), 펜타에리스리톨(pentaerythritol), 네오펜틸글리콜(neopentylglycol) 또는 이들의 조합이 사용될 수 있으며, 바람직하게는 글리세롤이 사용된다. 또한, TPEE의 제조는 적절한 촉매(예컨대, 테트라-n-부톡시 티타늄(tetra-n-butoxy titanium, TBT)의 존재 하에 수행될 수 있다.
일반적으로, 본 발명에서 사용될 수 있는 열가소성 폴리에스테르계 엘라스토머 수지는, 상기한 성분들을 반응기에 투입한 뒤, 올리고머화 반응과 중축합 반응의 두 단계로 이루어진 용융 중합을 통하여 제조할 수 있다. 올리고머화 반응은 140~215℃에서 3~4시간 동안 수행하며, 중축합 반응은 210~250℃에서 4~5시간 동안 760 torr에서 0.3 torr까지 단계적으로 감압하는 과정으로 진행하여 분지형 엘라스토머를 제조한다.
본 발명에서 사용될 수 있는 열가소성 폴리에스테르계 엘라스토머 수지 100 중량% 내의 소프트 세그먼트 함량은 다양할 수 있고, 예컨대, 5~75중량% 범위 내일 수 있으며, 특히, 블로우 성형 가공성, 기계적 강도, 유연성 등을 고려한다면, 30~70중량%인 것이 바람직하다. 열가소성 폴리에스테르계 엘라스토머 수지 내의 소프트 세그먼트 함량이 너무 적으면 경도가 높아져 유연성을 기대하기 어려우며, 반대로 너무 많으면 높은 내열성능을 기대하기 어렵다.
본 발명에서 사용될 수 있는 열가소성 폴리에스테르계 엘라스토머 수지는 바람직하게 1.3~2.0 dl/g의 고유점도(intrinsic viscosity)를 가지며, 보다 바람직하게는 1.3~1.8 dl/g의 고유점도를 가질 수 있다. 또한, 반응 압출에 사용될 수 있는 열가소성 폴리에스테르계 엘라스토머는 바람직하게 쇼어 경도 D-20 내지 D-40을 가지며, 보다 바람직하게는 쇼어 경도 D-20 내지 D-29, D-22 내지 D-29, D-24 내지 D-29, 또는 D-24 내지 D-28을 가질 수 있다.
일 구체예에서, 본 발명의 수지 조성물은, 조성물 총 100 중량% 기준으로, 상기 열가소성 폴리에스테르계 엘라스토머 수지를, 예컨대, 50 내지 90 중량%로 포함할 수 있다. 본 발명의 수지 조성물 내의 열가소성 폴리에스테르계 엘라스토머 수지 함량이 상기 수준보다 적으면 조성물의 신발 밑창 용도로의 요구 특성에 부합하지 않으며, 특히 경도와 쿠션감이 떨어진다. 반대로 상기 수준을 초과하면, 다른 필수 성분인 열가소성 폴리우레탄 및/또는 스티렌-에틸렌-부타디엔-스티렌 공중합체의 함량이 상대적으로 줄어들어 조성물의 내마모성과 접지력이 나빠질 수 있다.
보다 구체적으로, 본 발명의 수지 조성물 100 중량% 내의 상기 열가소성 폴리에스테르계 엘라스토머 수지의 함량은, 52 중량% 이상, 55 중량% 이상, 60 중량% 이상, 65 중량% 이상 또는 70 중량% 이상일 수 있고, 또한 90 중량% 이하, 88 중량% 이하, 85 중량% 이하, 83 중량% 이하 또는 80 중량% 이하일 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
일 구체예에서, 본 발명의 수지 조성물은 상기 제2 성분으로서 열가소성 폴리우레탄(TPU)을 포함할 수 있다.
상기 열가소성 폴리우레탄은, 폴리올로부터 유래된 구성 단위 및 폴리이소시아네이트로부터 유래된 구성 단위를 포함하는 것이다.
일 구체예에서, 상기 폴리올로는 평균활성수소수가 2 이상(바람직하게는 2∼4개)이고, 활성수소당량이 600∼7,000인, 폴리우레탄의 제조에 통상적으로 사용되는 것을 사용할 수 있다.
보다 구체적으로, 상기 폴리올로는 폴리카프로락톤 디올, 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리올, 이들 폴리올과 비닐 화합물을 중합시켜서 얻어지는 폴리머 폴리올, 또는 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 것을 사용할 수 있다. 상기 비닐 화합물로는 아크릴로니트릴(acrylonitrile), 스티렌(stylene), 메틸메타크릴로니트릴(methylmethacrylonitrile) 등이 많이 사용되고 통상, 아크릴니트릴(acrylonitrile)이 단독으로 또는 스티렌(stylene)과 혼합되어 사용될 수 있다.
상기 열가소성 폴리우레탄에 중합체 구성 단위로서 포함되는 폴리올 성분의 함량은, 중합체 구성 단위 총 100몰 기준으로, 10몰 내지 90몰일 수 있으며, 보다 구체적으로는 20몰 내지 80몰일 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.
일 구체예에서, 상기 폴리이소시아네이트로는 지방족 폴리이소시아네이트, 지환족 폴리이소시아네이트, 아르지방족 폴리이소시아네이트, 방향족 폴리이소시아네이트, 헤테로사이클릭 폴리이소시아네이트, 또는 이들의 혼합물이 사용될 수 있다. 또한, 개질되지 않은 폴리이소시아네이트 또는 개질된 폴리이소시아네이트가 사용될 수도 있다.
일 구체예에서, 상기 폴리이소시아네이트는 메틸렌 디이소시아네이트, 에틸렌 디이소시아네이트, 1,4-테트라메틸렌 디이소시아네이트, 1,5-펜타메틸렌 디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트, 1-12-도데칸 디이소시아네이트, 시클로부탄-1,3-디이소시아네이트, 시클로헥산-1,3-디이소시아네이트, 시클로헥산-1,4-디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 2-4-헥사히드로톨루엔 디이소시아네이트, 2.6-헥사히드로톨루엔 디이소시아네이트, 디시클로헥실메탄-4,4‘-디이소시아네이트(HMDI), 1,3-페닐렌 디이소시아네이트, 1,4-페닐렌 디이소시아네이트, 2,4-톨루엔 디이소시아네이트, 2,6-톨루엔 디이소시아네이트, 디페닐메탄-2,4’-디이소시아네이트, 디페닐메탄-4,4‘-디이소시아네이트, 폴리디페닐메탄 디이소시아네이트, 나프탈렌-1,5―디이소시아네이트, 또는 이들 중 2종 이상의 혼합물일 수 있다.
상기 열가소성 폴리우레탄에 중합체 구성 단위로서 포함되는 폴리이소시아네이트 성분의 함량은, 중합체 구성 단위 총 100몰 기준으로, 10몰 내지 90몰일 수 있으며, 보다 구체적으로는 20몰 내지 80몰일 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.
일 구체예에서, 상기 열가소성 폴리우레탄은 지방족(aliphatic) 열가소성 폴리우레탄일 수 있다. 방향족 열가소성 폴리우레탄의 경우, 내후성이 취약하여 신발 밑창 용도로 사용하기 적절하지 않을 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 열가소성 폴리우레탄은 무황변 지방족 열가소성 폴리우레탄일 수 있다.
다른 구체예에서, 본 발명의 수지 조성물은 상기 제2 성분으로서 스티렌-에틸렌-부타디엔-스티렌(SEBS) 공중합체를 포함할 수 있다.
일 구체예에서, 상기 스티렌-에틸렌-부타디엔-스티렌 공중합체로는 쇼어 A 경도(Shore-A)가 70~80이고, 흐름성이 10~15g/min(230℃, 10kg 하중)인 것을 사용할 수 있다.
일 구체예에서, 상기 스티렌-에틸렌-부타디엔-스티렌 공중합체는 미네랄 오일을 포함하지 않는 것일 수 있다. 일반적으로 사용되는 SEBS 공중합체는 대부분 미네랄 오일을 포함하고 있는데, 미네랄 오일을 포함한 SEBS 공중합체를 사용할 경우, 오일이 누출되어 신발 접지력이 떨어지는 바, 신발 밑창 용도로 사용하기 적절하지 않을 수 있다.
본 발명의 수지 조성물은, 조성물 총 100 중량% 기준으로, 상기 제2 성분을 10 내지 45 중량%로 포함한다. 본 발명의 수지 조성물 내의 상기 제2 성분 함량이 상기 수준보다 적으면 조성물의 내마모성과 접지력이 나빠지고, 반대로 상기 수준을 초과하면 상대적으로 TPEE함량이 낮아져 경도가 증가하며 조성물의 성형성이 떨어지고, 신발 밑창으로 사용시 발목에 무리가 간다는 문제가 있다.
보다 구체적으로, 본 발명의 수지 조성물 100 중량% 내의 상기 제2 성분 함량은, 10 중량% 이상, 12 중량% 이상, 15 중량% 이상, 17 중량% 이상 또는 20 중량% 이상일 수 있고, 또한 45중량% 이하, 43중량% 이하, 40 중량% 이하, 38중량% 이하, 35 중량% 이하, 33중량% 이하, 30 중량% 이하, 28중량% 이하 또는 25 중량% 이하일 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명의 수지 조성물은, 상기한 성분들 이외에 하나 이상의 기타 첨가제, 특히, 사출 성형용 열가소성 수지 조성물에 통상적으로 첨가되는 하나 이상의 기타 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 이러한 기타 첨가제로는, 예를 들어, 내가수분해제, UV 안정제, 산화방지제, 열안정제, 카본블랙, 카본블랙 마스터배치 등을 들 수 있으며, 이들은 단독으로 또는 2종 이상의 혼합물로 사용될 수 있다.
상기 기타 첨가제의 함량은 특별히 제한되지 않고, 본 발명의 수지 조성물이 목적하는 물성을 해치지 않는 범위에서 추가의 기능을 부가하기 위해 사용될 수 있는 정도의 양으로 사용될 수 있다. 예컨대, 상기 기타 첨가제 각각의 함량은, 본 발명의 수지 조성물 100 중량% 기준으로, 0.1 내지 5 중량%일 수 있고, 보다 구체적으로는 0.2 내지 3 중량%, 0.5 내지 2.5중량%, 또는 1 내지 2.5중량%일 수 있으나, 특별히 이에 한정되지는 않는다.
본 발명의 다른 측면에 따르면, 상기 본 발명의 수지 조성물을 포함하는 성형품이 제공된다.
바람직한 일 구체예에서, 상기 성형품은 본 발명의 수지 조성물을 사출 성형하여 제조된다.
또한 바람직한 일 구체예에서, 상기 성형품은 신발 밑창이다.
이하, 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명을 보다 상세하게 설명한다. 그러나, 본 발명의 범위가 이들 실시예로 한정되는 것은 아니다.
[실시예]
실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 9
하기 표 1, 및 표 2에 나타낸 성분들을 각각의 함량에 따라 혼합한 다음, 이축압출기를 이용하여 용융 혼련 및 압출시킨 다음 냉각조에서 냉각한 후에 펠렛타이징하여 펠렛으로 제조하였다. 구체적으로는, 원료 물질들을 혼합하여 압출기의 호퍼에 투입하고, 압출기의 온도는 호퍼 부분을 150℃로 하고 나머지 부분은 170~210℃으로 하여 압출하였다. 트윈 스크류(L/D=40)를 사용하였으며, 압출 조건은, 다이 직경 26 phi, 니딩 블록(Kneading block) 2개(2-zone), 스트랜드의 굵기와 컷팅에 따른 원료 투입량(Feed Rate) 10~15kg/hr, 압출기 스크류 회전속도 150~250rpm이었다.
[사용된 원료 성분]
TPEE-A: 쇼어경도 24D열가소성 폴리에스테르계 엘라스토머 수지(TRIEL 5240NA, 삼양사)
TPEE-B: 쇼어경도 28D열가소성 폴리에스테르계 엘라스토머 수지(TRIEL 5280NA, 삼양사)
TPEE-C: 쇼어경도 30D 열가소성 폴리에스테르계 엘라스토머 수지 (TRIEL 5300NA, 삼양사)
TPU: 무황변 지방족 열가소성 폴리우레탄(STA-77N, 대연소재사)
SEBS-1: 미네랄 오일 미포함 스티렌-에틸렌-부타디엔-스티렌 공중합체(AF-2130, 웹스사)
SEBS-2: 미네랄 오일 포함 스티렌-에틸렌-부타디엔-스티렌 공중합체(Taipol6151, TSRC사)
내가수분해제: 1,3-PBO(Evonik사)
기타: UV안정제, 산화방지제, 열안정제
카본블랙마스터배치: BK-A(우성케미칼사)
[표 1]
Figure 112020129976875-pat00001
[표 2]
Figure 112020129976875-pat00002
제조된 열가소성 폴리에스테르계 엘라스토머 수지 조성물에 대하여 다음의 물성 항목들을 측정하였으며, 그 결과를 하기 표 2에 정리하였다.
[물성 및 측정 방법]
(1) 경도(Shore A): ISO 868에 의거하여 평가하였다.
(2) 인열강도(kgf/cm): ISO 34-1에 의거하여 평가하였다.
(3) 비중: ISO 1183에 의거하여 평가하였다.
(4) 내마모도(mg loss/1000 cycle): Taber(H-18)를 사용하여 감소된 중량을 측정하였으며, 수치가 높을수록 더 낮은 내마모성을 나타낸다.
(5) 접지력: 만능시험기(UTM)를 이용하여 동적마찰계수를 측정하였으며, 높은 수치일수록 높은 접지력을 나타낸다.
[표 3]
Figure 112020129976875-pat00003
[표 4]
Figure 112020129976875-pat00004
상기 표 3으로부터, 본 발명의 열가소성 폴리에스테르계 엘라스토머 수지 조성물(실시예 1 내지 6)은 평가된 모든 항목에서 합격기준을 통과하였는바, 신발 밑창 용도에 적합한 기계적 물성을 보유하는 동시에 내마모도와 접지력이 향상되었음을 알 수 있다.
반면, 비교예 1 및 2의 조성물들은 인열강도, 내마모도 및 접지력 항목에서 모두 합격기준을 통과하지 못하였고, 비교예 3 및 4의 조성물들은 경도가 높아 합격기준을 만족하지 못하였으며, 비교예 5 및 6의 조성물들은 경도, 비중 또는 내마모도에서 기준을 만족하지 못하였고, 비교예 7 및 8의 조성물들은 경도, 내마모도와 접지력이 합격 기준을 만족하지 못하였으며, 비교예 9의 조성물은 접지력이 현저히 떨어짐을 확인할 수 있었다.

Claims (8)

  1. (1) 분지제를 사용하여 제조된 열가소성 폴리에스테르계 엘라스토머 수지인 제1 성분; 및
    (2) 열가소성 폴리우레탄 또는 스티렌-에틸렌-부타디엔-스티렌 공중합체인 제2 성분;을 포함하며,
    상기 제1 성분의 함량이, 전체 조성물 100중량%를 기준으로, 72.5 내지 77.8 중량%이고,
    상기 제2 성분의 함량이, 전체 조성물 100중량%를 기준으로, 20 내지 25 중량%이며,
    상기 열가소성 폴리에스테르계 엘라스토머 수지는 쇼어경도가 24 내지 28D인 엘라스토머 수지이고,
    상기 스티렌-에틸렌-부타디엔-스티렌 공중합체는 미네랄 오일을 포함하지 않는 것인,
    열가소성 폴리에스테르계 엘라스토머 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 열가소성 폴리우레탄은 폴리올로부터 유래된 구성 단위 및 폴리이소시아네이트로부터 유래된 구성 단위를 포함하는 것인, 열가소성 폴리에스테르계 엘라스토머 수지 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 열가소성 폴리우레탄은 무황변 지방족 열가소성 폴리우레탄인, 열가소성 폴리에스테르계 엘라스토머 수지 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항의 열가소성 폴리에스테르계 엘라스토머 수지 조성물을 포함하는 성형품.
  5. 제4항에 있어서, 상기 성형품이 사출 성형에 의해 제조되는, 성형품.
  6. 제4항에 있어서, 상기 성형품이 신발 밑창인, 성형품.
  7. 삭제
  8. 삭제
KR1020200165846A 2020-12-01 2020-12-01 신발 밑창 용도로 적합한 열가소성 폴리에스테르계 엘라스토머 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품 KR102469737B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020200165846A KR102469737B1 (ko) 2020-12-01 2020-12-01 신발 밑창 용도로 적합한 열가소성 폴리에스테르계 엘라스토머 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020200165846A KR102469737B1 (ko) 2020-12-01 2020-12-01 신발 밑창 용도로 적합한 열가소성 폴리에스테르계 엘라스토머 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20220077293A KR20220077293A (ko) 2022-06-09
KR102469737B1 true KR102469737B1 (ko) 2022-11-23

Family

ID=81985707

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020200165846A KR102469737B1 (ko) 2020-12-01 2020-12-01 신발 밑창 용도로 적합한 열가소성 폴리에스테르계 엘라스토머 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR102469737B1 (ko)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115449192A (zh) * 2022-10-19 2022-12-09 泉州鸿荣轻工有限公司 一种轻便鞋底的制备工艺

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111117171A (zh) * 2020-01-09 2020-05-08 许纯青 Tpe超软物理发泡鞋底材料及其制备方法
CN111205585A (zh) * 2020-03-09 2020-05-29 南通大学 一种高性能冰箱密封条用sebs弹性体复合材料及其制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6045743B1 (ja) * 2016-09-13 2016-12-14 株式会社新栄設計事務所 乳酸菌及び同乳酸菌を含有する飼料・肥料・生菌剤

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111117171A (zh) * 2020-01-09 2020-05-08 许纯青 Tpe超软物理发泡鞋底材料及其制备方法
CN111205585A (zh) * 2020-03-09 2020-05-29 南通大学 一种高性能冰箱密封条用sebs弹性体复合材料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
KR20220077293A (ko) 2022-06-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2203492B1 (en) Soft, elastic, plasticizer-free thermoplastic polyurethane and process to synthesize the same
EP2271712B1 (en) Thermoplastic polyurethane composition
US8609766B2 (en) Polymer compositions
US6521164B1 (en) Injection-moldable thermoplastic polyurethane elastomer
TW201307416A (zh) 具有降低起霧傾向之源自生物基質二醇之熱塑性聚胺甲酸酯
JP2011500926A5 (ko)
US3929928A (en) Blend of thermoplastic polyurethane elastomer, chlorinated polyethylene, and additional polyethylene
KR102469737B1 (ko) 신발 밑창 용도로 적합한 열가소성 폴리에스테르계 엘라스토머 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
CN103865251A (zh) 热塑性聚氨酯弹性体注塑组合物及其注塑产品
US20190211203A1 (en) Copolyester Polymer Composition With Enhanced Elastic Properties
EP2516496A2 (en) One-shot process for the production of thermoplastic polyurethane modified with styrenic block copolymers
KR102667449B1 (ko) 커피박을 포함하는 열가소성 폴리에스테르계 엘라스토머 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
JP2005015643A (ja) 熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物及び成形物
KR102700348B1 (ko) 고온 내구성이 우수한 열가소성 폴리에스테르계 엘라스토머 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
JPH0335054A (ja) 熱可塑性ポリウレタン組成物
WO2024111459A1 (ja) ポリウレタン系樹脂
JPH07179558A (ja) ポリウレタンおよびその製造方法
JPH0853616A (ja) 熱可塑性ポリウレタンおよびポリエステル系樹脂から主としてなる重合体組成物
JP2024075451A (ja) ポリウレタン系樹脂
JP3345141B2 (ja) 樹脂組成物
CN113278127A (zh) 一种基于聚氨酯改性的弹性材料及其制备方法
CN117820594A (zh) 一种聚氨酯组合料及其聚氨酯树脂和应用
KR20050066161A (ko) 열가소성 폴리에스테르계 엘라스토머 수지 조성물
JPH0762107B2 (ja) 熱可塑性ポリウレタン組成物
JPH04255711A (ja) 滑り性を有する熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant