MXPA02000745A

MXPA02000745A - Proceso para preparar polimeros comb-ramificados.

Info

Publication number: MXPA02000745A
Application number: MXPA02000745A
Authority: MX
Inventors: Wang Wei
Original assignee: Arco Chem Tech
Priority date: 1999-07-21
Filing date: 2000-07-07
Publication date: 2002-08-20
Also published as: CN1145650C; US6214958B1; AU6079700A; EP1218427A1; CA2377463C; ES2246872T5; WO2001007494A1; CN1374975A; ES2246872T3; EP1218427A4; CA2377463A1; US6815513B2; MX248224B; EP1218427B2; DE60023160T3; DE60023160D1; JP2003505560A; US20010001797A1; JP5409980B2; EP1218427B1

Abstract

Se expone un proceso continuo para la elaboracion de un copolimero comb-ramificado de un monomero acrilico y un macromonomero de polieter. El proceso se lleva a cabo mediante la alimentacion continua a una zona de reacccion con una corriente de monomero que contiene un acido acrilico y un macromonomero de polieter y una corriente de iniciador. El copolimero comb-ramificado asi elaborado se desempena mejor como agente reductor de agua en cemento en comparacion con el elaborado mediante un proceso discontinuo.

Description

PROCESO PARA PREPARAR POLÍMEROS COMB-RAMIFICADOS Campo De La Invención La invención se refiere a un método para preparar polímeros comb-ramificados. Más particularmente, la invención se refiere a un proceso continuo de polimerización para elaborar un copolímero de un macromonómero de poliéter y un monómero acrílico. Los copolímeros son valiosos agentes reductores de agua para el cemento.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los agentes reductores de agua reducen la cantidad de agua necesaria en las mezclas de cemento, mientras mantienen una buena capacidad de procesamiento y consistencia. Los sulfonatos de lignina y condensados de sulfonato de naftaleno-formaldehído se han utilizado por mucho tiempo como agentes reductores de agua. Estos agentes reductores de agua convencionales se encuentran fácilmente disponibles y son relativamente económicos. Sin embargo, se utilizan en dosis elevadas. En contraste, los agentes reductores de agua, poliméricos, recientemente desarrollados, ofrecen un elevado desempeño pero son más costosos de elaborar. La patente de E. U. No. 4,814,014, por ejemplo, enseña a injertar monómeros etilénicamente no saturados sobre un poliéter. El copolímero de injerto se utiliza en una dosis baja. Desafortunadamente, se contamina con una gran porción de poliéter no injertado y homopolímero etiiénico. Debido a que estos polímeros no injertados no funcionan como agentes reductores de agua, reducen la eficacia del producto. Los copolímeros comb-ramificados de ácido acrílico y macromonómeros de poliéter se han utilizado como agentes reductores de agua de elevado desempeño (ver patente de E. U . No. 5,834,576). Los copolímeros comb-ramificados tiene estructuras más uniformes en comparación con los polímeros de injerto de la patente de E. U . No. 4,814,014. En consecuencia tienen mayor habilidad para reducir el agua. Una ventaja agregada de estos copolímeros es la habilidad mejorada para mantener "el asentamiento". La retención de asentamiento es el tiempo funcional después de que la mezcla de cemento se mezcla. Los macromonómeros de poliéter comúnmente utilizados incluyen acrilatos, metacrilatos y éteres de alilo de poliéter. Los métodos para preparar copolímeros comb-ramificados de monómeros carboxílicos y macromonómeros de poliéter se conocen y son relativamente simples. En general, la polimerización radicalmente libre de un macromonómero de poliéter con un monómero carboxílico forma un copol ímero comb-ramificado. Aunque la literatura relacionada menciona brevemente los procesos discontinuos, semi-discontinuos y continuos ( ver patente de E. U . No. 5,834,576, y solicitud pendiente serie No. 09/074,673) ninguna ha sugerido que un proceso continuo ofrecería copolímeros comb-ramificados que se desempeñen mejor en composiciones de cemento. Las enseñanzas especificas acerca de la manera de conducir un proceso continuo para la elaboración de copolímeros comb-ramificados no se encuentran disponibles. La patente de E. U . No. 5,834,576, por ejemplo, , .t ai.. solamente enseña de detalles de un proceso discontinuo.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La invención es un proceso continuo para la elaboración de un copolímero comb-ramificado de un monómero acrílico y un macromonómero de poliéter. El proceso comprende: (a) formar una corriente de monómero, una corriente de iniciador y una corriente de agente de transferencia de cadena opcional; (b) polimerizar las corrientes en una zona de reacción a una temperatura dentro del rango de aproximadamente -20°C hasta aproximadamente 150°C; y ( c ) separar una corriente de polímero de la zona de reacción. La invención también incluye un proceso de múltiples zonas que comprende: (a) formar una corriente de monómero, una corriente de iniciador y una corriente de agente de transferencia de cadena opcional; (b) polimerizar las corrientes en una primer zona de reacción a una temperatura dentro del rango de aproximadamente -20°C hasta aproximadamente 150°C; ( c) transferir una primer corriente de polímero desde la primer zona de reacción hacia una segunda zona de reacción, en donde continua la polimerización, y (d) separar una segunda corriente de polímero de la segunda zona de reacción. El proceso de múltiples zonas mejora la conversión de monómero y la eficiencia del proceso. Sorprendentemente encontramos que los copolímeros comb-ramificados elaborados mediante el proceso de la invención se desempeñan significativamente mejor como agente reductor de agua en cemento en comparación con los polímeros elaborados mediante un proceso discontinuo. Ofrecen mayor asentamiento y flujo.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN El proceso continuo de la invención utiliza corrientes de un 5 monómero, un iniciador y, opcionalmente, un agente de transferencia de cadena. La corriente de monómero contiene un monómero acrílico y un macromonómero de poliéter. Los monómeros acrílicos adecuados de derivan de ácido acrílico y ácido metacrílico. Los monómeros acrílicos preferidos incluyen ácido acrílico, ácido metacrílico, sus sales de 10 amoniaco y de metal alcalino, su alquilo C , a Cío y esteres de arilo de Ce a C?2 y sus amidas. Se prefieren el ácido acrílico, ácido metacrílico, acrilato de amoniaco, metacrilato de amoniaco, acrilato de sodio, metacplato de sodio, acrilato de potasio y metacrilato de potasio. Los más preferidos son ácido acrílico y ácido metacrílico. 15 Los macromonómeros de poliéter adecuados tienen una cadena de poliéter y un solo enlace doble de carbono-carbono, el cual puede localizarse ya sea en el extremo o interior de la cadena de poliéter. Los ejemplos incluyen monoacrilatos de poliéter, monometacrilatos de poliéter, éteres de monoalilo de poliéter, monomaleatos de poliéter, y 20 monofumaratos de poliéter. El poliéter del macromonómero es un polímero de óxido de alquileno que tiene un peso molecular promedio en número dentro del rango de aproximadamente 500 hasta aproximadamente 10,000. Los óxidos de alquileno adecuados incluyen óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno y lo similar y mezclas de los mismos. Pueden 25 ser polímeros, homopolímeros o copolímeros, ya sea lineales o ramificados, copolímeros aleatorios o de bloque, copolímeros de dibloque o de múltiples bloques. Los ejemplos de macromonómeros de poliéter acrilatos o metacrilatos de poli(glicol de propíleno), acrilatos o metacrilatos de poli(glicol de etileno), acrilatos o metacrilatos de éter metílico de poli(glicol de etileno), acrilatos o metacrilatos de un oxietileno y bloque de oxipropileno o copolímero aleatorio, éter de alilo de poli(glicol de propileno), éter de alilo de poli(glicol de etileno), mono-maleato de poli(glicol de propileno), y lo similar y mezclas de los mismos. Los macromonómeros de poliéter preferidos son acrilatos o metacrilatos de poli(glicol de propileno), acrilatos o metacrilatos de poli(glicol de etileno), acrilatos o metacrilatos de un oxietileno y bloque de oxipropileno y copolímero aleatorio. Los más preferidos son acrilatos o metacrilatos de un bloque de oxietileno y oxipropileno o copolímero aleatorio. La proporción de monómero acrílico respecto a macromonómero de poliéter se determina mediante muchos factores dentro de la discreción de la persona experta, incluyendo las propiedades físicas requeridas del copolímero comb-ramificado, la selección del monómero acrílico y las propiedades del macromonómero de poliéter. La proporción generalmente se encuentra dentro del rango de desde 1/99 hasta 99/1 en peso. El rango preferido es desde 5/95 hasta 75/25. Opcionalmente, la corriente de monómero contiene un tercer monómero. El tercer monómero se selecciona preferentemente a partir de aromáticos de vinilo, haluros de vinilo, éteres de vinilo, esteres de vinilo, pirrolidinonas de vinilo, dienos conjugados, ácidos sulfónicos no saturados, ácidos fosfónicos no saturados y lo similar y mezclas de los' mismos. La cantidad del tercer monómero utilizado depende de las propiedades físicas requeridas del producto de copolímero comb-ramificado, pero es preferentemente menos de 50% en peso la cantidad total de monómeros. Opcionalmente, la corriente de monómero también incluye un solvente. El solvente se utiliza para disolver el monómero, para ayudar a la transferencia de calor de la polimerización o para reducir la viscosidad del producto final. El solvente se selecciona preferentemente agua, alcoholes, éteres, esteres, acetonas, hidrocarburos alifáticos, hidrocarburos aromáticos, haluros y lo similar y mezclas de los mismos. La selección del tipo de solvente y la cantidad se determinan mediante condiciones de polimerización que incluyen la temperatura de reacción. Se prefieren agua y alcohol, tales como metanol, etanol e ¡sopropanol. La corriente de iniciador contiene un iniciador de radical libre. El iniciador se selecciona preferentemente a partir de persulfatos, peróxido de hidrogeno, peróxidos orgánicos e hidroperóxidos, compuestos azo e iniciadores de reducción-oxidación tales como peróxido de hidrogeno más ion ferroso. Se prefieren los persulfatos, tales como persulfato de amoniaco y de potasio. Opcionalmente, la corriente de iniciador contiene un solvente. El solvente se utiliza para disolver o diluir el iniciador, a fin de controlar la velocidad de polimerización o para ayudar a la transferencia de calor o de masa de la polimerización. Se describen arriba los solventes adecuados. Las selecciones de tipo de solvente y cantidad se determinan por la , . naturaleza del iniciador y las condiciones de polimerización. El agua y los alcoholes tales como metanol, etanol e isopropanol se prefieren cuando el persulfato se utiliza como iniciador. El monómero y las corrientes iniciadoras opcionalmente incluyen un agente de transferencia de cadena. El agente de transferencia de cadena adecuado incluye aminas de alquilo, sulfuros de alquilo, disulfuros de alquilo, tetrahaluros de carbono, éteres de alilo y mercaptanos. Se prefiere a los mercaptanos tales como mercaptano de butilo, ácido mercaptoascético y mercaptopropiónico. Bajo ciertas condiciones, se prefiere agregar el agente de transferencia de cadena opcional en una corriente separada. Esto es particularmente deseable cuando el agente de transferencia de cadena origina la descomposición del iniciador o polimerización del monómero una vez que se mezcla con aquellos componentes. Esto es particularmente importante a una escala grande comercial debido a que estas reacciones pueden originar problemas de seguridad. Opcionalmente, la corriente de agente de transferencia de cadena contiene un solvente que se utiliza para disolver o diluir el agente de transferencia de cadena. Los solventes adecuados incluyen agua, alcoholes, éteres, esteres, acetonas, hidrocarburos alifáticos y aromáticos, haluros y lo similar y mezclas de los mismos. Las selecciones de tipo de solvente y cantidad se determinan por la naturaleza del agente de transferencia de cadena y las condiciones de polimerización. Se prefieren el agua y alcoholes, tales como metanol, etanol e isopropanol. La corriente de monómero, la corriente de iniciador y la ?.A?íi .V*i *? **a*. ***•«• ->--»-»•>> corriente de agente de transferencia de cadena opcional se polimerización en una zona de reacción. La temperatura de reacción se mantiene preferentemente, esencialmente constante, durante la polimerización. La temperatura se determina por una combinación de factores que incluyen el peso molecular deseado del producto de polímero comb-ramificado^ el tipo y la concentración del iniciador, el tipo y la concentración del monómero y el solvente utilizado. La reacción se lleva a cabo a una temperatura dentro del rango de aproximadamente -20° C hasta aproximadamente 1 50° C, preferentemente, dentro del rango de aproximadamente 0° C hasta aproximadamente 100° C. Se prefiere más el rango de aproximadamente 20° C hasta aproximadamente 90° C. Él rango más preferido es aproximadamente 40° C hasta aproximadamente 60° C. La velocidad de adición de cada corriente depende de la concentración deseada de cada componente, el tamaño y la forma de la zona de reacción, la temperatura de reacción y muchas otras consideraciones. En general, las corrientes fluyen hacia la zona de reacción a velocidades que mantienen la concentración de iniciador dentro del rango de aproximadamente 0.01 % hasta aproximadamente 1 % en peso y la concentración del agente de transferencia de cadena dentro del rango de aproximadamente 0.1 % hasta aproximadamente 1 .5% en peso. La zona de reacción es donde toma lugar la polimerización. Puede ser en la forma de una reactor de tanque, un reactor tubular o cualquier otro reactor deseablemente configurado. La zona de reacción se equipa preferentemente con una mezcladora, un dispositivo de transferencia de calor, una fuente de gas inerte y cualquier otro equipo adecuado. A medida que las corrientes se polimerizan en la zona de reacción, se separa una corriente de polímero. La velocidad de flujo de la corriente de polímero es tal que la zona de reacción se equilibra por masa, significando que la cantidad de material que fluye hacia la zona de reacción igual a la cantidad de material que se separa de la zona de reacción. Se recolecta entonces la corriente de polímero. La invención también incluye un proceso de múltiples zonas. El proceso de múltiples zonas es similar al proceso arriba discutido excepto que se utiliza más de una zona de reacción. En un proceso de múltiples zonas, una primer corriente de polímero se separa de una primer zona de reacción y se transfiere hacia una segunda zona de reacción donde continua la polimerización. Una segunda corriente de polímero se separa de la segunda zona de reacción. Si es deseable, pueden utilizarse más de dos zonas de reacción. La temperatura de reacción en la segunda zona de reacción puede ser igual o diferente a la primer zona de reacción. U N proceso de múltiples zonas puede mejorar la conversión de monómero e incrementar la eficiencia del proceso. Normalmente, en la primer corriente de polímero, la conversión de monómero se encuentra dentro del rango de aproximadamente 65% hasta 85% en peso. La segunda zona de reacción preferentemente conduce la conversión de monómero hasta 90% o más. Los siguientes ejemplos ilustran meramente la invención. Aquellos expertos en la materia reconocerán que muchas variaciones se encuentran dentro del espíritu de la invención y alcance de las • * I "*" reivindicaciones.

EJEMPLO 1 Preparación del Copolímero Comb-ramificado mediante proceso continuo Un acrilato de copolímero aleatorio de oxietileno/oxipropileno que tiene una proporción de oxietileno/oxipropileno de 50/50 en peso y un peso molecular promedio en número de Mn de 2,000 (122.5 g, 0.0613 mol), ácido acrílico (26.5 g, 0.368 mol), ácido mercaptopropiónico (1 .2 g) y persulfato de amoniaco (0.70 g), se carga en una reactor de un litro. El reactor equipa con un agitador, un control de temperatura, una bobina de calentamiento, un dispositivo d purga de nitrógeno, una bomba de adición de monómero, una bomba de adición de iniciador y una salida de muestra. El contenido del reactor se purga con N2 durante 20 minutos. El macromonómero de poliéter (245 g), 0.123 mol ), el ácido acrílico (53 g, 0.736 mol), el ácido mercaptopropiónico (2.6 g) y el agua destilada (agua DI) (145 g), se mezclan. La mezcla se purga con N2 durante 20 minutos y después se carga a la bomba de monómero. El persulfato de amoniaco (1 .4 g) se disuelve en agua DI (153 g) la solución se purga con N2 durante 20 minutos y después se carga en la bomba de iniciador. El contenido del rector de calienta a 40° C. La mezcla de monómero y la solución de iniciador se bombean continuamente hacia el reactor a las velocidades de 1 .0 gram/min y 0.33 gram/min, respectivamente. El producto se separa continuamente del reactor a una velocidad de 1 .33 gram/min. Después de que la reacción alcanza un estado estable (después de que se producen -***"* - - aproximadamente 150 gramos de polímero), el producto se recolecta para pruebas de propiedades físicas y asentamiento. Tiene un peso molecular promedio en número Mn: 10820, y una distribución de peso molecular de Mw/Mn de 1 .36. El producto se examina en una mezcla de mortero mediante el uso de la prueba de asentamiento (método ASTM C-143). En una prueba típica a un corte de agua de 15%, de mezclan durante 5 minutos agua (302 g), cemento (760 g), arena de mortero (1660 g), y 0.76 gramos del polímero comb-ramificado (0.10% en base al cemento seco) y después se lleva a cabo la prueba de asentamiento. La mezcla de cemento con 0.10% del copolímero comb-ramificado tiene un asentamiento y un flujo de 124 mm y 202 mm, respectivamente, en comparación con un asentamiento de 25 mm para la mezcla de cemento sin el copolímero comb-ramificado.

EJEMPLO 2 Preparación del Copolímero Comb-ramificado mediante un proceso continuo de dos etapas Se mezclan macromonómero de poliéter (3894 g, 1 .947 mol, como se describe en el ejemplo 1 ), ácido acrílico (561 g, 7.792 mol), ácido mercaptopropiónico (32 g) y agua DI (2200 g). La mezcla se purga con N2 durante 20 minutos y después se carga en la bomba de monómero. El persulfato de amoniaco (32 g), se disuelve en agua DI (2195 g). La solución se purga con N2 durante 20 minutos y después se carga en la bomba de iniciador. A un primer reactor (700 mL) con agitación, de agregan desde las bombas de adición 75 gramos de la mezcla de monómero y 25 gramos de la solución de iniciador. El contenido del reactor se purga con N2 durante 20 minutos y después se calienta a 40° C . La mezcla de monómero y la solución de iniciador se bombean continuamente hacia el reactor a las velocidades de 6 gramos/min y 2 gramos/min, respectivamente. La mezcla de reacción fluye hacia un segundo reactor (500 mL) en el cual continua la polimerización a 40° C. Después de que la reacción alcanza un estado estable (después de que se producen aproximadamente 100 gramos de polímero), el producto se recolecta entonces para pruebas de propiedades físicas y asentamiento. Tiene Mn: 1 1780, y Mw/Mn: 1 .50. El asentamiento de examina de acuerdo al procedimiento del ejemplo 1 . Tiene un asentamiento: 128 y flujo: 236 a una dosis de 0.08%.

EJEMPLO COMPARATIVO 3 Preparación de copolímero Comb-ramificado mediante proceso Semi- discontinuo El macromonómero de poliéter según se describe en el ejemplo 1 (1 75 g, 0.0875 mol), ácido acrílico (19 g, 0.264 mol), y agua DI (207 g), se cargan en un reactor de vidrio de un litro equipado con agitador, controlador de temperatura, bobina de calentamiento, dispositivo de purga de nitrógeno y bomba de adición. El contenido del reactor se purga con N2 durante 20 minutos a temperatura ambiente y después el reactor se sella con N2 (3 psi). Se agregan al reactor 1 gramo de persulfato de amoniaco y 1 .8 gramos de ácido mercaptopropiónico. El contenido del reactor se calienta a 40° C y se agregan 19 gramos de ácido IILjdk-t ? Á.áí?. aliaUi l.- . ?£*é? k .- acrílico (0.264 mol), al reactor a 0.8 gramos/min. Después de que se completa la adición de ácido acrílico, la polimerización continua a 40° C durante 4 horas. El producto se descarga después de enfriarse a 25°C. Tiene un Mn: 1 1810, y Mw/Mn: 1 .31 . El asentamiento se examina de acuerdo al procedimiento del Ejemplo 1 . Tiene un asentamiento: asentamiento 96, flujo 149 a una dosis de 0.10%.

EJEMPLO COMPARATIVO 4 Preparación de Copolímero Comb-ramificado mediante proceso discontinuo Se cargan al reactor el macromonómero de poliéter según se describe en el Ejemplo 1 (150 g, 0.075 mol), ácido acrílico (21 .6 g, 0.30 mol) , ácido mercaptopropiónico (0.8 g), y agua DI (163 g). El contenido del reactor se purga con N2 durante 20 minutos a temperatura ambiente y después el reactor se sella con N2 (3 psi). El contenido del reactor se calienta a 40°C, y se inyectan 6.5 gramos de solución acuosa de persulfato de amoniaco (25% en peso) en el reactor. La polimerización se lleva a cabo a 40° C durante 4 horas. El producto se descarga después de enfriarse hasta 25° C. Tiene un Mn: 15850, y Mw/Mn: 1 .30. El asentamiento se examina dea cuerdo al procedimiento del Ejemplo 1 . Tiene un asentamiento: asentamiento 1 14, flujo 199 a una dosis de 0.08%.

TABLA 1 Comparación de Proceso Continuo con Proceso Discontinuo y Semi- Discontinuo * Ejemplos Comparativos La tabla 1 resume el desempeño diferente de los copolímeros comb-ramifícados elaborados mediante el proceso continuo de la invención versus los procesos semidiscontinuo y discontinuo (Ejemplos Comparativos 3 y 4). Al comprar los ejemplos que utilizan la misma composición de copolímero y la misma dosis en cemento (es decir, 1 versus C3 y 2 versus C4), es claro que los copolímeros comb-ramificados elaborados mediante el proceso continuo tienen un asentamiento y flujo significativamente mayores que aquellos elaborados por cualquier proceso semidiscontinuo o discontinuo.

Claims

REIVINDICACIONES 1. Un proceso continuo, caracterizado porque comprende: (a) formar una corriente de monómero que contiene un monómero acrílico y un macromonómero de poliéter; una corriente de iniciador que contiene un iniciador de radical libre; y, opcionalmente, una corriente de agente de transferencia de cadena; (b) polimerizar las corrientes en una zona de reacción a una temperatura dentro del rango de aproximadamente -20°C hasta aproximadamente 150°C; y (c) deparar una corriente de polímero de la zona de reacción. 2. El proceso según la reivindicación 1 , caracterizado porque la temperatura de polimerización se encuentra dentro del rango de aproximadamente 20°C hasta aproximadamente 90°C. 3. El proceso según la reivindicación 1 , caracterizado porque la temperatura de polimerización se encuentra dentro del rango de aproximadamente 40°C hasta aproximadamente 60°C. 4. El proceso según la reivindicación 1 , caracterizado porque la corriente de monómero contiene además un solvente. 5. El proceso según la reivindicación 1 , caracterizado porque la corriente de iniciador contiene además un solvente. 6. El proceso según la reivindicación 1 , caracterizado porque la corriente de monómero contiene además un agente de transferencia de cadena. 7. El proceso según la reivindicación 1 , caracterizado porque la corriente de iniciador contiene además un agente de transferencia de cadena. 8. El proceso según la reivindicación 1 , caracterizado porque el macromonómero de poliéter se selecciona a partir del grupo que 5 consiste en acrilato de poli(glicol de propileno), metacrilato de poli(glicol de propileno), acrilato de poli(glicol de etileno), metacrilato de poli(glicol de etileno), acrilatos y metacrilatos de un copolímero en bloque y aleatorio de oxietileno y oxipropileno y mezclas de los mismos. 9. El proceso según la reivindicación 1 , caracterizado 10 porque el monómero acrílico se selecciona a partir del grupo que consiste en ácido acrílico, ácido metacrílico, acrilato de sodio, metacrilato de sodio, acrilato de amoniaco, metacrilato de amoniaco, acrilato de potasio, metacrilato de potasio y mezclas de los mismos. 10. El proceso según la reivindicación 1 , caracterizado 15 porque el iniciador es un persulfato. 1 1 . El proceso según la reivindicación 1 , caracterizado porque el agente de transferencia de cadena es un mercaptano. 12. El proceso según la reivindicación 4, caracterizado porque el solvente se selecciona a partir del grupo que consiste en agua, 20 alcohol de metilo, alcohol de etilo, alcohol de butilo y alcohol de isopropílo y mezclas de los mismos. 13. El proceso según la reivindicación 5, caracterizado porque el solvente se selecciona a partir del grupo que consiste en agua, alcohol de metilo, alcohol de etilo, alcohol de butilo y alcohol de isopropilo 25 y mezclas de los mismos. 14. El proceso según la reivindicación 6, caracterizado porque el agente de transferencia de cadena es un mercaptano. 15. El proceso según la reivindicación 7, caracterizado porque el agente de transferencia de cadena es un mercaptano. 16. Un proceso continuo, caracterizado porque comprende: (a) formar una corriente de monómero que contiene un monómero acrílico y un macromonómero de poliéter; una corriente de iniciador que contiene un iniciador de radical libre; y, opcionalmente, una corriente de agente de transferencia de cadena; (b) polimerizar las corrientes en una zona de reacción a una temperatura dentro del rango de aproximadamente - 20°C hasta aproximadamente 150°C; y (c) transferir una primer corriente de polímero de la primer zona de reacción a una segunda zona de reacción en donde la polimerización continúa a una temperatura dentro del rango de aproximadamente -20°C hasta aproximadamente 150°C. (d) separar una segunda corriente de polímero de la segunda zona de reacción. 17. El proceso según la reivindicación 16, caracterizado porque la corriente de monómero comprende de 5% a 75% en peso del monómero acrílico y 95% hasta 25% en peso del macromonómero de poliéter. 18. El proceso según la reivindicación 16, caracterizado ~^A J*3?i porque el macromonómero de poliéter es un acrilato de copolímero aleatorio de oxipropileno y oxietileno que tiene un peso molecular promedio en número desde aproximadamente 500 hasta aproximadamente 10,000 y una proporción de oxietileno/oxipropileno desde aproximadamente 20/80 hasta aproximadamente 80/20 en peso. 19. El proceso según la reivindicación 16, caracterizado porque el monómero acrílico se selecciona a partir del grupo que consiste en ácido acrílico, ácido metacrílico, acrilato de sodio, metacplato de sodio, acrilato de amoniaco, metacrilato de amoniaco, acrilato de potasio, 10 metacrilato de potasio y mezclas de los mismos. 20. El proceso según la reivindicación 16, caracterizado porque el monómero acrílíco es ácido acrílico.