FR2988396A1 - Utilisation de polymeres faiblement ioniques comme agents compatibilisants dans des suspensions aqueuses de charges minerales anioniques contenant un sel mineral ou organique - Google Patents

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Abstract

La présente invention se rapporte à des additifs polymériques faiblement ioniques qui, mis en oeuvre dans des suspensions aqueuses de charges minérales commerciales (dispersées avec un polymère anionique), y autorisent l'introduction de sels minéraux ou organiques en quantité importante sans pour autant provoquer une déstabilisation du milieu. De manière avantageuse, ces suspensions qui contiennent au préalable une dose importante de sel peuvent servir directement à la formulation d'une sauce de couchage destinée à une application de type jet d'encre.

Description

UTILISATION DE POLYMERES FAIBLEMENT IONIQUES COMME AGENTS COMPATIBILISANTS DANS DES SUSPENSIONS AQUEUSES DE CHARGES MINERALES ANIONIQUES CONTENANT UN SEL MINERAL OU ORGANIQUE La présente invention se rapporte à des additifs polymériques faiblement ioniques qui, mis en oeuvre dans des suspensions aqueuses de charges minérales commerciales (dispersées avec un polymère anionique), y autorisent l'introduction de sels minéraux ou organiques en quantité importante sans pour autant provoquer une déstabilisation du milieu. De manière avantageuse, ces suspensions qui contiennent une dose importante de sel peuvent servir directement à la formulation d'une sauce de couchage destinée à une application de type jet d'encre.
La technique d'impression par jet d'encre permet une impression d'un papier support au moyen de gouttelettes d'encre. Ces dernières sont éjectées ou propulsées à partir de différents moyens mécaniques vers un support papier, sur lequel elles forment des points qui créent le texte ou l'image correspondant.
Les qualités intrinsèques de cette technologie expliquent son développement rapide : une possibilité d'impression à vitesse élevée, sans contact et sans impact, avec une haute définition, donnant ainsi accès à des images couleur de qualité. Indépendamment, les progrès réalisés en électronique et en informatique contribuent à l'amélioration constante des ordinateurs et des appareils photo digitaux ; cette évolution des matériels, couplée au faible prix d'achat des imprimantes par jet d'encre, conduit de plus en plus d'utilisateurs vers cette technologie d'impression. Aujourd'hui, cette technologie est utilisée aussi bien par les professionnels que par le grand public pour imprimer des objets aussi divers que des lettres, des rapports, des brochures, des magazines, des cartes postales, des photographies digitales, des étiquettes, des posters,...
A ce jour, on considère qu'il existe 2 familles de support pour jet d'encre : les papiers « ordinaires » et les papiers « spéciaux ». Les premiers sont mis en oeuvre pour des impressions de qualité faible à moyenne, à moindre coût. Les seconds sont préconisés lorsqu'on attend un rendu élevé de l'image ou du texte à imprimer, et sont obtenus à des coûts plus importants. La différence majeure entre ces 2 catégories réside dans l'application d'un revêtement à base aqueuse à la surface du support, dans le cas des papiers spéciaux.
Ce revêtement est appelé « sauce de couchage » : il s'agit d'une formulation aqueuse contenant classiquement de l'eau, au moins une charge minérale, un ou plusieurs liants ainsi que divers additifs. Dans les sauces de couchage destinées aux impressions du type jet d'encre, on introduit en outre des sels minéraux ou organiques dont la fonction première est de fixer l'encre au moment où celle-ci parvient à la surface du papier sous forme de gouttelettes. Les documents WO 2009 / 110910, WO 2010 / 068193 et WO 2011 / 008218 donnent des exemples de telles formulations destinées à la technologie jet d'encre. La charge minérale introduite dans la sauce de couchage est véhiculée sous forme d'une suspension aqueuse. Habituellement, cette charge est un carbonate de calcium synthétique ou naturel et éventuellement modifié, mis en suspension dans l'eau au moyen d'un agent dispersant. Les agents dispersants les plus répandus sont des polymères anioniques de faibles poids moléculaires (inférieurs à 10 000 g/mol), qui sont des homopolymères de l'acide acrylique. On pourra citer à cet égard les demandes de brevet FR 2 488 814, FR 2 603 042, EP 0 100 947, EP 0 100 948, EP 0 129 329, EP 0 542 643 et EP 0 542 644. Aujourd'hui, une demande des fabricants de matières minérales est d'introduire dans les suspensions aqueuses anioniques de charges minérales, le ou les sels minéraux ou organiques qui sont nécessaires dans la formulation finale de la sauce de couchage. De la sorte, on simplifierait le travail du formulateur de la sauce par suppression d'un composé à introduire. D'autre part, cette étape d'introduction du sel dans la sauce est délicate à gérer, dans la mesure où ledit sel peut provoquer une déstabilisation de la sauce de couchage.
Mais ce faisant, on déplace alors le problème de la déstabilisation engendré par l'ajout de sel : en effet, il s'avère que les suspensions aqueuses de charges minérales commerciales (classiquement dispersées avec un polymère anionique de bas poids moléculaire) supportent également très mal l'introduction de sel. L'état de dispersion du milieu n'est plus homogène, ce qui se traduit par une très forte augmentation de sa viscosité. La suspension n'est plus suffisamment fluide pour être transportée, transvasée ou pompée ; sa stabilité peut être affectée, ce qui interdit tout stockage même de courte durée.
Aussi, il existe un problème technique non résolu, lié à la déstabilisation des suspensions aqueuses de charges minérales dispersées de manière anionique, lorsque l'on ajoute au moins un sel minéral ou organique. Or, la Demanderesse s'est rendu compte, de manière surprenante, que l'utilisation de certains polymères hydrosolubles dans des suspensions aqueuses de charges minérales permet l'ajout de sel minéral ou organique sans conduire à la déstabilisation de la suspension. Ainsi, un objet de la présente invention concerne l'utilisation de polymères hydrosolubles constitués de, exprimé en % en poids de chacun de leurs monomères : a) 5 % à 40 %, préférentiellement 5 % à 25 % d'acide (méth)acrylique, b) 60 % à 95 %, préférentiellement 75 % à 95 % d'au moins un monomère de formule (I) : R - (0E)., - (0P)' - R' (I) où R est une fonction polymérisable choisie parmi la fonction méthacrylate et méthacryluréthanne, OE et OP désignent respectivement les oxydes d'éthylène et de propylène, m et n sont 2 entiers dont l'un au moins est non nul et sont compris au sens large entre 0 et 100, R' désigne l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, comme agent compatibilisant d'une suspension aqueuse de charge minérale contenant au moins un dispersant anionique et au moins un sel minéral ou organique. Selon la présente invention, par « agent compatibilisant », on entend un agent qui permet l'introduction d'un sel minéral ou organique dans une suspension aqueuse de charge minérale contenant au moins un dispersant anionique, sans conduire à une déstabilisation de la suspension, c'est-à-dire sans conduire à une perte du caractère homogène de la suspension, et donc à une augmentation de la viscosité qui la rendrait inutilisable comme constituant d'une sauce de couchage papetière. En effet, les inventeurs se sont rendus compte que le polymère décrit ci-dessus permet de rendre compatible la présence simultanée d'un sel et d'un dispersant anionique. Selon la présente invention, les termes « additif polymérique » ou « additif polymère » peuvent être utilisés en remplacement de « polymère hydrosoluble » avec une signification équivalent. En outre, par «polymère hydrosoluble faiblement ionique », on entend un polymère soluble dans l'eau et présentant un rapport massique qui privilégie le monomère non-ionique de formule (I) au détriment du monomère anionique (acide acrylique ou méthacrylique).
Selon un aspect de la présente invention, le polymère hydrosoluble contient en % poids entre 10 et 15% d'acide (méth)acrylique. Selon un autre aspect de la présente invention, le polymère hydrosoluble contient entre 80 et 90% (en % poids) de monomère de formule I. Selon un autre aspect encore de la présente invention, la fonction R du monomère de formule (I) est une fonction méthacrylate et la fonction R' du monomère de formule (I) est un atome d'hydrogène. Selon un autre aspect encore de la présente invention, les entiers m et n du monomère de formule (I) sont tels que le rapport m/(m+n) est compris entre 0,5 et 0,95. Selon un aspect de la présente invention, le poids moléculaire du monomère de formule (I) est compris entre 1000 g/mol et 6000 g/mol, de préférence compris entre 2000 g/mol et 3000 g/mol. Par exemple, le poids moléculaire du monomère de formule (I) est de 2000 g/mol ou de 3000 g/mol. Selon un aspect de la présente invention, le sel minéral est choisi dans le groupe consistant en le chlorure de calcium, le chlorure de magnésium, le chlorure de sodium, le chlorure de potassium, le bromure de calcium, le bromure de sodium, le bromure de magnésium, le bromure de potassium, le sulfate de calcium, le sulfate de sodium et un mélange d'au moins deux de ces sels. Selon un autre aspect de la présente invention, la suspension aqueuse de charge minérale est une suspension de carbonate de calcium, de carbonate de calcium modifié, de kaolin, de talc, de dioxyde de titane ou d'un mélange d'au moins deux de ces composés. Selon un autre aspect de la présente invention, le dispersant anionique de la suspension minérale initiale est un sel d'acide polyacrylique comprenant éventuellement d'autres comonomères, qui peuvent notamment être choisis parmi l'acide méthacrylique, l'acrylamide, un ester acrylique, un ester méthacrylique et l'anhydride méthacrylique.
Un deuxième objet de la présente invention concerne une solution aqueuse caractérisée en ce qu'elle est obtenue par le mélange d'un polymère de formule (1) et d'un sel minéral. Ainsi, la présente invention concerne aussi un élange compatible comprenant un polymère hydrosoluble constitué de, exprimé en % en poids de chacun de ses monomères : a) 5 % à 40 %, préférentiellement 5 % à 25 % d'acide (méth)acrylique, b) 60 % à 95 %, préférentiellement 85 % à 95 % d'au moins un monomère de formule (I) : R - (0E)., - (OP)' - R' (I) où R est une fonction polymérisable choisie parmi la fonction méthacrylate et méthacryluréthanne, OE et OP désignent respectivement les oxydes d'éthylène et de propylène, m et n sont 2 entiers dont l'un au moins est non nul et sont compris au sens large entre 0 et 100, R' désigne l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, et un sel minéral. Caractérisé à ce que l'extrait sec pondéral total du mélange soit compris entre 10 % et 80% L'extrait sec pondéral d'une telle solution est compris entre 10 % et 80% de préférence entre 20% et 60% de manière encore plus préférentielle entre 25% et 35%. La teneur pondérale en polymère (I) de la solution aqueuse est comprise entre 10% et 50% de préférence entre 10% et 30% et encore préférentiellement entre 15% et 20%. La teneur en sel minéral de la solution aqueuse est comprise entre 10% et 50% de préférence entre 10% et 30% et encore préférentiellement entre 15% et 20%. Les sels minéraux utilisé pour ce mélange sont choisis dans le groupe consistant en le chlorure de calcium, le chlorure de magnésium, le chlorure de sodium, le chlorure de potassium, le bromure de calcium, le bromure de magnésium, le bromure de sodium, le bromure de potassium, le sulfate de calcium, le sulfate de sodium et un mélange d'au moins deux de ces sels. De tels mélanges sont nouveaux et présentent l'avantage pour le fabricant de sauce de couchage de pouvoir introduire en même temps dans une suspension minérale dispersée par un dispersant anionique le sel et son compatibilisant.
EXEMPLES Exemple 1 Cet exemple concerne la mise en oeuvre de différents additifs polymériques, en vue d'essayer de rendre compatible une suspension aqueuse de carbonate de calcium commerciale, contenant un dispersant anionique, avec l'ajout d'un sel. Pour ce faire, on commence par ajouter de l'eau à une suspension de carbonate de calcium modifié commercialisée par la société Omya sous la dénomination OmyajetTM 5020, de manière à ajuster l'extrait sec final exprimé en % en poids sec du mélange carbonate de calcium et sel égal à 50 % du poids total de la suspension ainsi réalisée. Le produit OmyajetTM 5020 est une suspension aqueuse de carbonate de calcium à 60% de concentration massique et dispersée classiquement de manière anionique.
Pour chacun des essais suivants, la viscosité des mélanges est prise à 25°C et pour des mélanges dont le pH a été ajusté à 8,5. Essai n° 1 Cet essai correspond à une référence hors invention (sans polymère hydrosoluble selon la présente invention). Pour 100 parts en poids sec de carbonate de calcium, on ajoute ici directement à la suspension aqueuse, sous agitation modérée, 10 parts en poids sec de chlorure de calcium. On constate alors une très forte augmentation de la viscosité BrookfieldTM à 25 °C et à 100 tours par minute égale alors à 7 000 mPa.s. Un tel niveau de viscosité est incompatible avec toute opération de manipulation ou de stockage de la suspension. Dans chacun des essais n° 2 à 11 qui suivent, on ajoute d'abord un additif polymérique, puis 10 parts en poids sec de chlorure de calcium (sel minéral). On réalise ensuite 3 tests correspondant à 3 dosages différents de l'additif polymérique : 0,8 %, 1 % et 1,5 % en poids sec par rapport au poids sec de carbonate de calcium. Les valeurs de viscosité pour ces différents dosages sont données au tableau 1.
Dans chacun des essais 3 à 11, les polymères suivant l'invention sont obtenus selon un procédé de fabrication décrit dans les références W001/07494 et W02011154789.
Essai n° 2 Il met en oeuvre un additif polymérique hors invention qui est un homopolymère de l'acide acrylique, totalement neutralisé par l'ion sodium, et de masse moléculaire moyenne en poids égale à 6 500 g/mol. On observe alors une prise en masse du milieu : toute mesure de viscosité est impossible. Essai n° 3 Cet essai illustre l'invention.
Il met en oeuvre un additif polymérique qui est un copolymère de, exprimé en % en poids de chacun de ses monomères : a) 12,8 % d'acide acrylique, b) 87,2 % d'un monomère de formule (I) dans lequel R est la fonction méthacrylate, R' désigne l'hydrogène, n = 48, m = 16, de masse moléculaire moyenne en poids égale à 45 000 g/mol, et dont 100 % de ses sites carboxyliques sont neutralisés par l'ion sodium. Essai n° 4 Cet essai illustre l'invention. Il met en oeuvre un additif polymérique qui est un copolymère de, exprimé en % en poids de chacun de ses monomères : a) 12,8 % d'acide acrylique, b) 87,2 % d'un monomère de formule (I) dans lequel R est la fonction méthacrylate, R' désigne l'hydrogène, n = 48, m = 16, de masse moléculaire moyenne en poids égale à 130 000 g/mol, et dont 100 % de ses sites carboxyliques sont neutralisés par l'ion sodium.
Essai n° 5 Cet essai illustre l'invention. Il met en oeuvre un additif polymérique qui est un copolymère de, exprimé en % en poids de chacun de ses monomères : a) 7,4 % d'acide acrylique, b) 92,6 % d'un monomère de formule (I) dans lequel R est la fonction méthacrylate, R' désigne l'hydrogène, n = 48, m = 16, de masse moléculaire moyenne en poids égale à 130 000 g/mol, et dont 100 % de ses sites carboxyliques sont neutralisés par l'ion sodium.
Essai n° 6 Cet essai illustre l'invention. Il met en oeuvre un additif polymérique qui est un copolymère de, exprimé en % en poids de chacun de ses monomères : a) 2,9 % d'acide acrylique, 19,8 % d'acide méthacrylique b) 77,3 % d'un monomère de formule (I) dans lequel R est la fonction méthacrylate, R' désigne l'hydrogène, n = 48, m = 16, de masse moléculaire moyenne en poids égale à 39 000 g/mol, et dont 100 % de ses sites carboxyliques sont neutralisés par l'ion sodium. Essai n° 7 Cet essai illustre l'invention.
Il met en oeuvre un additif polymérique qui est un copolymère de, exprimé en % en poids de chacun de ses monomères : a) 12,5 % d'acide méthacrylique, b) 87,5 % d'un monomère de formule (I) dans lequel R est la fonction méthacrylate, R' désigne l'hydrogène, n = 48, m = 16, de masse moléculaire moyenne en poids égale à 74 000 g/mol, et dont 100 % de ses sites carboxyliques sont neutralisés par l'ion sodium.
Essai n° 8 Cet essai illustre l'invention. Il met en oeuvre un additif polymérique qui est un copolymère de, exprimé en % en poids de chacun de ses monomères : a) 6 % d'acide acrylique, 1,8 % d'acide méthacrylique, b) 92,2 % d'un monomère de formule (I) dans lequel R est la fonction méthacrylate, R' désigne le groupe méthyle, n = 0, m = 113, de masse moléculaire moyenne en poids égale à 32 500 g/mol, et dont 100 % de ses sites carboxyliques sont neutralisés par l'ion sodium.
Essai n° 9 Cet essai illustre l'invention. Il met en oeuvre un additif polymérique qui est un copolymère de, exprimé en % en poids de chacun de ses monomères : a) 6 % d'acide acrylique, 1,8 % d'acide méthacrylique, b) 92,2 % d'un monomère de formule (I) dans lequel R est la fonction méthacrylate, R' désigne le groupe méthyle, n = 0, m = 113, de masse moléculaire moyenne en poids égale à 5 000 000 g/mol, et dont 100 % de ses sites carboxyliques sont neutralisés par l'ion sodium.
Essai n° 10 Cet essai illustre l'invention. Il met en oeuvre un additif polymérique qui est un copolymère de, exprimé en % en poids de chacun de ses monomères : a) 8 % d'acide acrylique, 2,5 % d'acide méthacrylique, b) 89,5 % d'un monomère de formule (I) dans lequel R est la fonction méthacrylate, R' désigne le groupe méthyle, n = 0, m = 113, de masse moléculaire moyenne en poids égale à 1 800 000 g/mol, et dont 50 % de ses sites carboxyliques sont neutralisés par l'ion sodium, l'autre partie restant acide. Essai n° 11 Cet essai illustre l'invention.
Il met en oeuvre un additif polymérique qui est un copolymère de, exprimé en % en poids de chacun de ses monomères : a) 8 % d'acide acrylique, 2,5 % d'acide méthacrylique, b) 89,5 % d'un monomère de formule (I) dans lequel R est la fonction méthacrylate, R' désigne le groupe méthyle, n = 0, m = 113, de masse moléculaire moyenne en poids égale à 3 000 000 g/mol, et dont 100 % de ses sites carboxyliques sont neutralisés par l'ion sodium. Pour les essais n° 4 à 11 qui ont seuls conduit à une suspension sans prise en masse (outre la référence), on a déterminé pour ladite suspension la valeur de sa viscosité BrookfieldTM à 25°C et à 100 tours par minute ; cette mesure a été réalisée à chacune des 3 doses d'additif polymérique mis en oeuvre. Les résultats apparaissent dans le tableau 1. Essai n° REFérence INvention dose (%)* 0 0,8 1 1,5 1 REF 7000 3 IN 1140 760 645 4 IN 1800 1230 1150 5 IN 2820 2880 1480 6 IN 1375 1090 825 7 IN 2010 1765 1980 8 IN 1220 810 650 9 IN 2290 1200 1065 10 IN 2960 2040 1370 11 IN 3290 2100 1275 Tableau 1 * dose (%) : % en % sec de polymère mis en oeuvre par rapport au poids sec de carbonate de calcium On constate que les polymères selon l'invention permettent avantageusement de réduire la viscosité des suspensions contenant du chlorure de calcium. De telles suspensions, à la fois stables et manipulables, pourront être directement mises en oeuvre pour formuler des sauces de couchage papetières destinées à des applications du type jet d'encre.
Exemple 2 Cet exemple concerne la mise en oeuvre de différents additifs polymériques, en vue d'essayer de rendre compatible un carbonate de calcium commercial, contenant un polyacrylate de sodium, avec l'ajout d'un sel. Pour ce faire, on commence par ajouter de l'eau à une suspension de carbonate de calcium à 78% d'extrait sec, obtenu par broyage en présence d'un polyacide acrylique neutralisé, dont 90% des particules ont un diamètre inférieur à 21..tm et de diamètre médian égal à 0,41m, de manière à ajuster l'extrait sec final exprimé en % en poids sec du mélange carbonate de calcium et sel égal à 60 % du poids total de la suspension ainsi réalisée. Pour chacun des essais suivants, la viscosité des mélanges est prise à 25°C et pour des mélanges dont le pH a été ajusté à 8,5.
Essai n° 13 Cet essai correspond à une référence (sans polymère hydrosoluble selon la présente invention). Pour 100 parts en poids sec de carbonate de calcium, on ajoute ici directement, sous agitation modérée, 10 parts en poids sec de chlorure de calcium. On constate alors une forte augmentation de la viscosité BrookfieldTM à 25 °C et à 100 tours par minute égale alors à 2 230 mPa.s. Dans les essais n° 14 et 15, on ajoute d'abord un additif polymérique, puis 10 parts en poids sec de chlorure de calcium. Essai n° 14 11 met en oeuvre 0,8 % en poids sec, par rapport au poids sec de carbonate de calcium, d'un additif polymérique hors invention qui est un homopolymère de l'acide acrylique, totalement neutralisé par l'ion sodium, et de masse moléculaire moyenne en poids égale à 6 500 g/mol.
La viscosité BrookfieldTM à 25 °C et à 100 tours par minute de la suspension augmente alors par rapport à la référence, puisqu'elle est ici égale à 4260 mPa.s. Ceci démontre bien l'inefficacité du polymère testé.
Essai n° 15 Cet essai illustre l'invention. Il met en oeuvre 0,8 % en poids sec, par rapport au poids sec de carbonate de calcium, d'un additif polymérique qui est un copolymère de, exprimé en % en poids de chacun de ses monomères : a) 12,8 % d'acide acrylique, b) 87,2 % d'un monomère de formule (I) dans lequel R est la fonction méthacrylate, R' désigne l'hydrogène, n = 48, m = 16, de masse moléculaire moyenne en poids égale à 45 000 g/mol, et dont 100 % de ses sites carboxyliques sont neutralisés par l'ion sodium. La viscosité BrookfieldTM à 25 °C et à 100 tours par minute de la suspension diminue alors sensiblement par rapport à la référence, puisqu'elle est ici égale à 450 mPa.s. Ceci démontre bien la capacité du polymère testé à rendre compatible cette suspension aqueuse anionique de carbonate de calcium avec l'ajout d'un sel. Une telle suspension pourra avantageusement servir directement à fabriquer une sauce de couchage destinée à une impression du type jet d'encre. Essai n°16 Cet essai illustre l'invention : fabrication d'un mélange d'un polymère (I) et de chlorure de calcium. Dans 1 litre d'eau déminéralisée, il met en oeuvre 200g en poids sec, d'un additif polymérique qui est un copolymère de, exprimé en % en poids de chacun de ses monomères : a) 12,8 % d'acide acrylique, b) 87,2 % d'un monomère de formule (I) dans lequel R est la fonction méthacrylate, R' désigne l'hydrogène, n = 48, m = 16, Et 150g de chlorure de calcium. Le mélange est agité pendant 5 minutes à température ambiante. On n'observe ni trouble ni montée de viscosité indiquant la parfaite compatibilité du polymère avec le chlorure de calcium.
La même expérience a été réalisée avec le chlorure de sodium et le chlorure de magnésium et on obtient le même résultat à savoir un mélange homogène indiquant la parfaite compatibilité du polymère avec ces sels.

Claims (4)

  1. REVENDICATIONS1 - Utilisation d'un polymère hydrosoluble constitué de, exprimé en % en poids de 5 chacun de ses monomères : a) 5 % à 40 %, préférentiellement 5 % à 25 % d'acide (méth)acrylique, b) 60 % à 95 %, préférentiellement 75 % à 95 % d'au moins un monomère de formule (I) : 10 R - (0E),. - (OP)' - R' (I) où R est une fonction polymérisable choisie parmi la fonction méthacrylate et méthacryluréthanne, OE et OP désignent respectivement les oxydes d'éthylène et de 15 propylène, m et n sont 2 entiers dont l'un au moins est non nul et sont compris au sens large entre 0 et 100, R' désigne l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, comme agent compatibilisant d'une suspension aqueuse de charge minérale contenant au moins un dispersant anionique et au moins un sel minéral ou organique. 20
  2. 2 - Utilisation selon la revendication 1, selon laquelle le polymère hydrosoluble contient en % poids entre 10 et 15% d'acide (méth)acrylique.
  3. 3 - Utilisation selon la revendication 1 ou 2, selon laquelle le polymère hydrosoluble contient entre 80 et 90% (en % poids) de monomère de formule I. 25
  4. 4 - Utilisation selon 1 à 3, selon laquelle R est une fonction méthacrylate et R' est un atome d'hydrogène. - Utilisation selon 1 à 4, selon laquelle m et n sont tels que le rapport rn/(m+n) est 30 compris entre 0,5 et 0,95. 6 - Utilisation selon 1 à 5, selon laquelle le poids moléculaire du monomère (I) est compris entre 1000 g/mol et 6000 g/mol, de préférence compris entre 2000 g/mol et 3000 g/mol.7- Utilisation selon 1 à 6, selon laquelle le sel minéral est choisi dans le groupe consistant en le chlorure de calcium, le chlorure de magnésium, le chlorure de sodium, le chlorure de potassium, le bromure de calcium, le bromure de magnésium, le bromure de sodium, le bromure de potassium, le sulfate de calcium, le sulfate de sodium et un mélange d'au moins deux de ces sels. 8 - Utilisation selon 1 à 7, selon laquelle la suspension aqueuse de charge minérale est une suspension de carbonate de calcium, de carbonate de calcium modifié, de kaolin, de talc, de dioxyde de titane ou d'un mélange d'au moins deux de ces composés. 9 - Utilisation selon 1 à 8, selon laquelle le dispersant anionique est un sel d'acide polyacrylique comprenant d'autres monomères notamment choisis parmi l'acide méthacrylique, l'acrylamide, un ester acrylique, un ester méthacrylique et l'anhydride méthacrylique. - Mélange compatible comprenant un polymère hydrosoluble constitué de, exprimé en % en poids de chacun de ses monomères : a) 5 % à 40 %, préférentiellement 5 % à 25 % d'acide (méth)acrylique, 20 b) 60 % à 95 %, préférentiellement 85 % à 95 % d'au moins un monomère de formule (I) : R - (0E),' - (OP),, - R' (I) où R est une fonction polymérisable choisie parmi la fonction méthacrylate et 25 méthacryluréthanne, OE et OP désignent respectivement les oxydes d'éthylène et de propylène, m et n sont 2 entiers dont l'un au moins est non nul et sont compris au sens large entre 0 et 100, R' désigne l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, et un sel minéral. Caractérisé à ce que l'extrait sec pondéral total du mélange soit compris entre 10 % et 30 80% 11 - Mélange selon la revendication 10 caractérisé en ce que l'extrait sec pondéral du mélange soit compris entre 20% et 60% 101512 - Mélange selon les revendications 10 à 11 caractérisé en ce que l'extrait sec pondéral du mélange soit compris entre 25% et 35%. 13 - Mélange selon les revendications 10 caractérisé en ce que la teneur pondérale en polymère de formule (1) est comprise entre 10% et 50% 14- Mélange selon les revendications 10 à 12 caractérisé en ce que la teneur pondérale en polymère de formule (I) est comprise entre 10% et 30%. 15- Mélange selon les revendications 10 à 12 caractérisé en ce que la teneur pondérale en polymère de formule (1) est comprise entre 15% et 20%. 16- Mélange selon les revendications 10 à 15 caractérisé en ce que les sels minéraux utilisé pour ce mélange de manière à ajuster l'extrait sec final du mélange sont choisis dans le groupe consistant en le chlorure de calcium, le chlorure de magnésium, le chlorure de sodium, le chlorure de potassium, le bromure de calcium, le bromure de magnésium, le bromure de sodium, le bromure de potassium, le sulfate de calcium, le sulfate de sodium et un mélange d'au moins deux de ces sels.
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