MXPA01013205A

MXPA01013205A - Conposiciones de silicona retardantes de las flamas que se pueden vulcanizar con radiaciones uv y con radiacion uv/humeda.

Info

Publication number: MXPA01013205A
Application number: MXPA01013205A
Authority: MX
Inventors: D Bennington Lester
Original assignee: Loctite Corp
Priority date: 1999-09-09
Filing date: 2000-09-08
Publication date: 2002-06-21
Also published as: EP1210390A1; AU7124300A; KR20020047050A; WO2001018121A1; CA2377109A1; CN1146644C; EP1210390A4; CN1370204A; US6323253B1; JP2003509527A

Abstract

La presente invencion se refiere a formulaciones de silicona, las cuales pueden ser vulcanizadas rapidamente para producir materiales correosos a traves de la exposicion a la radiacion UV y opcionalmente, tambien a traves de la exposicion a la humedad. Los productos vulcanizados demuestran alta resistencia a la inflamabilidad y a la combustibilidad.

Description

COMPOSICIONES DE SILICONA RETARDANTES DE LAS FLAMAS QUE SE PUEDEN VULCANIZAR CON RADIACIÓN UV Y CON RADIACIÓN UV/HÚMEDA Campo de la Invención La presente solicitud se refiere a composiciones de silicona que se pueden vulcanizar de manera doble por medio de radiación UV y radiación UV/húmeda, las cuales demuestran una alta resistencia a la inflamabilidad y la combustibilidad, y a materiales de hule de silicona (poliorganosiloxano) producidos por las mismas. Antecedentes de la Invención Las composiciones líquidas y de hule de silicona existen en diferentes formas caracterizadas por su química de vulcanización diferente, viscosidad, tipo de polímero y pureza. Ellas pueden ser formuladas en sistemas de una parte y dos partes, y una composición particular de silicona puede ser diseñada para que se pueda vulcanizar por medio de más de un mecanismo. Los mecanismos de vulcanización por humedad, los mecanismos de curación por calor, y los mecanismos de curación fotoiniciados se encuentran entre estos medios utilizados para iniciar la vulcanización, por ejemplo, la reticulación de las siliconas reactivas. Estos mecanismos están basados ya sea en reacciones de condensación, por medio de las cuales la humedad hidroliza ciertos grupos de la estructura de la silicona, o por reacciones de adición que pueden ser iniciadas por una forma de energía, tal como radiación electromagnética o calor. En ciertas composiciones de silicona, se ^^^^^f pueden utilizar una combinación de dichos mecanismos de vulcanización para lograr los resultados deseados. Por ejemplo, los poliorganosiloxanos reactivos pueden ser vulcanizados mediante calor en la presencia de un peróxido. Alternativamente, estos siloxanos reactivos también pueden ser vulcanizados mediante calor en la presencia de compuestos que contienen hidruro de silicona (-SiH) y un catalizador de hidrosilación metálico, tal como un catalizador de órgano-platino. Las siliconas de vulcanización UV que tienen grupos funcionales metacrilatos son conocidas. Por ejemplo, la Patente Norteamericana No. 4,675,346 (Lin), cuya descripción está incorporada expresamente a la presente solicitud como referencia, está enfocada a composiciones de silicona que se pueden vulcanizar por medio de radiación UV incluyendo al menos el 50% de un tipo específico de resina de silicona, al menos el 10% de un rellenador de sílice ahumado, y un fotoiniciador, y las composiciones vulcanizadas de los mismos. Otras composiciones de silicona de vulcanización UV conocidas incluyen aquellas que se describen en la Patente de la Gran Bretaña No. 1,323,869 [composición para la fabricación de placas en impresión que consiste de un organopolisiloxano que contiene un grupo funcional (met)acrilato, un fotosensibilizador, y un solvente, el cual la vulcaniza hasta una película dura]; las Patentes Norteamericanas Nos. 4,201,808 (Culley) y 4,348,454 (Eckberg) (composiciones de un organopolisiloxano que tiene un promedio de al menos un grupo acriloxi y/o metacriloxi por molécula; un agente de reticulación de poliacrililo de bajo peso molecular; . aaiaaua- SS y un fotosensibilizador, que se reporta como adecuado para liberar recubrimientos, y que se puede vulcanizar a la exposición a la radiación UV); y la Patente de la Gran Bretaña No. 2,039,287 (composición para recubrimientos protectores sobre papel preparados a partir de la reacción de metacriloxipropiltrimetoxisilano y un poliorganosiloxano terminado en hidroaxilo de bajo peso molecular). Las composiciones de silicona de vulcanización dual por radiación UV/humedad también son conocidas. Ver por ejemplo, las Patentes Norteamericanas Nos. 4,528,081 (Nakos) y 4,699,802 (Nakos), cuyas descripciones están incorporadas a la presente solicitud como referencia.

En ciertas aplicaciones comerciales de dichas formulaciones de silicona, la inflamabilidad y combustibilidad es una preocupación, particularmente cuando se convierte en un problema en la producción, o para el usuario final. Como resultado, generalmente se han usado sólo un subconjunto de dichas formulaciones de silicona en dichos casos. En el pasado, con el fin de aliviar la preocupación, han sido usadas composiciones de silicona vulcanizables por calor en donde era deseable la capacidad de moldeado de la composición misma, y las propiedades eléctricas del producto vulcanizado. Dichas composiciones de silicona vulcanizables por calor se han vuelto resistentes a la inflamabilidad y a la combustión a través de la adición de materiales halogenados, rellenadores, materiales de órgano-platino y benzotriazoles.

Sin embargo, el uso de los materiales halogenados para lograr esa propiedad es indeseable debido a la toxicidad y preocupaciones por el ^^* medio ambiente, así como la contaminación posible del substrato sobre el cual es colocada la composición. También son conocidos otros medios para producir dichas composiciones de silicona vulcanizables por calor. Por ejemplo, las Solicitudes de Patente Europeas Nos. 801 111, 808 874 y 808 875, refiriéndose cada una a composiciones líquidas de hule de silicona, las cuales, después de la vulcanización se reporta como que producen un hule de silicona altamente retardante de las flamas. Las composiciones están basadas en poliorganosiloxano y contienen rellenador de sílice, hidróxido de aluminio, benzotriazoles, y una mezcla de reacción de platino-3,5-dimetil-1-hexina-3-ol. Las composiciones pueden incluir además carbonato de zinc, poliorganohidrogensiloxano, y un catalizador de reacción de hidrosilación. Además, los resúmenes químicos publicados recientemente que citan un documento de patente Chino se refiere a un hule de silicona retardante de las flamas para recubrimientos dieléctricos de cableado eléctrico que contiene un hule de vinilo-siloxano, benzotriazole, ácido cloroplatínico, rellenador de sílice y aceite hidroxi de silicona. Ver por ejemplo, la publicación de Chem. Abs. 128: página 168854s (1998) (citando el Documento de Patente Chino CN 1,144,237). Los hules de vinil-siloxano generalmente se pueden vulcanizar por medio de mecanismos térmicos. Sin embargo, con ciertas aplicaciones comerciales, las siliconas que se pueden vulcanizar por calor presentan ciertas desventajas. Estas desventajas incluyen su utilidad limitada con substratos sensibles al calor y/o sistemas de circuitos electrónicos sensibles al calor. Además, las siliconas vulcanizables por calor generalmente son más lentas para vulcanizarse que las siliconas vulcanizables a través de otros mecanismos, tales como la vulcanización por radiación UV. Dichas desventajas se ven como problemáticas en la fabricación de aparatos, en donde la velocidad más lenta de la vulcanización hace que el proceso de fabricación sea menos eficiente. Por lo tanto, la aplicabilidad de las siliconas vulcanizables por calor en un amplio rango y aplicaciones de uso final parece ser limitada. Indudablemente, serían deseables aquellas aplicaciones en las que las composiciones de silicona vulcanizables por radiación UV uno pudiera no usar simplemente los materiales retardantes de flamas que como han sido usados en el pasado con las siliconas vulcanizables por calor para impartir dichas propiedades. Es decir, cierto tipos de estos materiales rellenadores generalmente (y en las cantidades mencionadas por los documentos EP '111, '874, '875) si bien las composiciones menos transmisoras a la luz (y con frecuencia opacas). Las composiciones que tienen dichos rellenadores, por lo tanto, no pueden ser vulcanizadas correctamente mediante la exposición a la radiación UV. Es decir, en el mejor de los casos, se les puede formar una superficie de piel, pero la vulcanización a través del volumen es probable que no ocurra debido a las interferencias del rellenador. Además, en la práctica, las composiciones mismas exhibirían propiedades de flujo deficiente debido a la cantidad de rellenador usado. - - y- x-i-í Y, cuando son vulcanizadas, las composiciones pueden ser quebradizas y por lo tanto reducir la integridad de los enlaces formados en las mismas. Y, un resumen químico publicado recientemente cita un documento de una Patente Japonesa que se refiere a composiciones de recubrimiento de polisiloxano vulcanizables por radiación UV que según el reporte tienen capacidades retardantes de las flamas. Estas composiciones de silicona contienen un componente de siloxano, 2-hidroxi-2-metil-1-fenilpropano y acetilacetonato de aluminio. Estas composiciones, sin embargo, no parecen estar rellenadas, y por lo tanto no pueden poseer la resistencia requerida de un material vulcanizado en una aplicación de recubrimiento selladora o que tiene que conformarse a la superficie. Por consiguiente, existe una necesidad de una silicona vulcanizable por radiación UV la cual también sea resistente a la inflamabilidad y a la combustibilidad. A pesar de la existencia de esta necesidad, no se considera hasta la fecha que se hayan hecho composiciones de silicona rellenas que se puedan vulcanizar a través de radiación UV las cuales sean retardantes a las flamas y a la combustión. De este modo, no obstante el estado de la tecnología de la silicona con respecto a retardar las flamas y la combustión, sería deseable que las composiciones de silicona retardantes de las flamas se pudieran vulcanizar mediante la exposición a la radiación UV. También sería deseable proporcionar dichas composiciones con la capacidad para vulcanizarse a la exposición a la humedad, y demostrar una dureza . ¡ , ^ál 8»"- aceptable comercialmente por tiempo libre en el momento de la vulcanización. Sumario de la Invención La presente invención está enfocada a las formulaciones de silicona, los cuales son capaces de ser vulcanizadas rápidamente para producir materiales elastoméricos correosos a través de la exposición a la radiación UV y, opcionalmente exposición a la humedad. Los productos vulcanizados muestran alta resistencia a la inflamabilidad y a la combustibilidad. Más específicamente, estas composiciones de la presente invención ¡ncluyen: (a) un componente de resina de silicona que comprende un poliorganosiloxano reactivo que tiene al menos un grupo funcional seleccionado de (met)acrilato, carboxilato, maleato, cinamato y combinaciones de los mismos, y opcionalmente, un grupo funcional alcoxi o ariloxi; (b) opcionalmente, un componente de rellenador inorgánico; (c) un componente fotoiniciador; y (d) un componente retardante de las flamas en una cantidad efectiva para mejorar la resistencia de la composición a la inflamabilidad. El componente retardante de la flama puede ser seleccionado de materiales organometálicos o metálicos sililo, alúminas, sílices precipitadas, y combinaciones de los mismos.

La composición de la invención puede incluir además un componente triazol y/o un componente diluyente reactivo cuyos ejemplos se proporcionarán más adelante. La presente invención también proporciona métodos de preparación de las composiciones de la invención, métodos de uso de dichas composiciones, y productos de reacción de dichas composiciones.

La presente invención se podrá apreciar más fácilmente a partir de la lectura de la sección titulada "Descripción Detallada de la Invención" la cual se presenta a continuación. Descripción Detallada de la Invención Las composiciones de la presente invención están basadas en silicona, funcionalizadas con al menos un grupo seleccionado de (met)acrilato, carboxilalo, maleato, cinamato y combinaciones de los mismos. Estos grupos producen materiales de silicona susceptibles a la vulcanización por radiación UV. Además, en aquellos casos en donde se desea una vulcanización secundaria por humedad, el componente polimerizable también incluye al menos un grupo funcional alcoxi o ariloxi. Como se usa en la presente descripción, el término "(met)acrilato" pretende referirse a los grupos de la estructura R1 CH, O en donde R1 es H o alquilo. Grupos acrilato, metacrilato y etacrilato son los ejemplos de dichos grupos (met)acrilato.

Como se utilizan en la presente descripción, los términos "grupo alcoxi" y "grupo ariloxi" pretenden referirse a grupos de la estructura R2-O, en donde R2 es alquilo o arilo, cuyos ejemplos incluyen metoxi, etoxi y fenoxi. Las siliconas representativas incluyen aquellas encontradas dentro de la fórmula: en donde R1, R2 y R3 pueden ser el mismo o diferente y son grupos órganos que ¡ncluyen alquilos, tales como metilo, etilo y similares, halo alquilos tales como 3,3,3-trifluoropropilo, arilos substituidos o no substituidos, tales como bencilo o fenilo, alcoxi o ariloxi substituido o no substituido tal como metoxi, etoxi y fenoxi, y otros tales como grupos vinilo, metacriloxipropilo, mercaptopropilo, hidrógeno o benzoina; R4 es H o alquilo C^; R5 es alquileno, tal como alquileno d.8; y n es al menos 80. Un modo deseable, R1 y R2 son grupos alquilos, tales como metilo; R3 es metilo; R4 es metilo; y R5 es propileno. En el caso de siliconas de vulcanización dual por radiación UV/humedad, deseablemente al menos un R3 es metoxi. El número de unidades repetidas en la silicona de la fórmula (I) debe ser al menos del orden del 80 para obtener el gel deseado, o las propiedades elastoméricas de los materiales vulcanizados. Aunque n no tiene un límite teórico, no deberá exceder de 1500, ya que más de 1500 unidades repetidas producen generalmente un polímero el cual puede ser difícil de procesar, aplicar y vulcanizar. Las siliconas reactivas dentro de la fórmula (1) pueden ser preparadas a partir de siliconas terminadas en silanol que se encuentran en la fórmula (2). Un componente opcional en las composiciones de la invención es un componente rellenador inorgánico. Cuando está presente, este componente agrega propiedades estructurales a las composiciones vulcanizadas, así como confiere propiedades de capacidad de flujo a la composición en su condición no vulcanizada. Este componente frecuentemente pueden ser sílices reforzadas, tales como sílices ahumadas, y pueden ser no tratadas (hidrofílicas) o tratadas para hacerlas hidrofóbicas. Virtualmente se puede utilizar cualquier sílice ahumada de reforzamiento. Cuando está presente, el sílice ahumado debe ser utilizado en un nivel de hasta aproximadamente el 50% en peso, siendo deseable un rango de aproximadamente 4 a por lo menos aproximadamente 10 por ciento en peso, aunque el nivel preciso de sílice puede variar dependiendo de las características del sílice particular y las propiedades deseadas de la composición y el producto de reacción de la misma, deberán tener cuidado aquellas personas expertas en la técnica para permitir un nivel apropiado de capacidad de transmisión de las composiciones de la invención para permitir que ocurra la vulcanización por radiación UV.

Los sílices hidrofóbicos deseables incluyen sílices tratados con hexametildisilazano, tales como aq jellos que se consiguen comercialmente en Wacker-Chemie, Adriai , Michigan bajo la designación comercial UDK-2000. Otros incluy sn sílices tratadas con polidimetilsiloxano, tales como las que s consiguen en el mercado en Cabot Corporation bajo la designación corr ercial CAB-O-SIL N70-TS, o en Degussa Corporation bajo la designaci n comercial AEROSIL R202. Todavía otros sílices incluyen sílices tra tladas con trialcoxialquil silano, tales como el sílice tratado con trimeto octil silano que se consigue comercialmente en Degussa bajo la d es ignación comercial AEROSIL R805; y sílices tratadas con 3-dimetil d clorosilano, que se consiguen comercialmente en Degussa bajo la desig lación comercial R972, R974 y R976. El componente fotoiniciador puec e ser cualquier fotoiniciador conocido en la técnica para vulcanizar funcionalidades acrílicas, que incluyen benzoina y benzoinas substiti lidas (tales como benzoinas substituidas por éster alquilo), cetona de Michler, dialcoxiacetofenonas, tales como dietoxiacetofenona ("DEAP"), benzofenona y benzofenonas substituidas, acetofenona y acetofenone s substituidas, y xantona y xantonas substituidas. Los fotoinici adores deseables incluyen dietoxiacetofenona, éter metílico de ben ZD ina, éter etílico de benzoina, éter isopropílico de benzoina, dietoxixa ntona, cloro-tio-xantona, azo-bisisobutironitrilo, N-metil dietanolaminab nzofenona, y mezclas de las mismas. Los iniciadores de luz visible incl jyen iniciadores de peroxiéster de canfoquinona, y peroxiésteres de ácido r o-fluoreno-carboxílico. ----------•-----------------------!-------------, -- - i i Los ejemplos que se consiguen en el mercado de los fotoiniciadores incluyen aquellos de Ciba Speciallty Chemicals Corp., en Tarrytown, New York bajo la marca comercial IRGACURE y DAROCUR, especialmente IRGACURE 184 (1-hidroxiciclohexil fenil cetona), 907 (2-metil-1-[4-(metiltio)fenil]-2-morfolino propan-1-ona), 369 (2-bencil-2-N,N-dimetilamino-1-(4-morfolinofenil)-1-butanona), 500 (las combinaciones de 1 -hidroxi ciciohexil fenil cetona y benzofenona), 651 (2,2-dimetoxi-2-fenil acetofenona), 1700 (la combinación de óxido bis(2,6-dimetoxibenzoil-2,4-,4-trimetil pentil) fosfina y 2-hidroxi-2-metil-1-fenil-propan-1-ona), y 819, [óxido bis(2,4,6-trimetil benzoil)fenil fosfina] y DAROCUR 1173 (2-hidroxi-2-metil-1-fenil-1-propano) y 4265 (la combinación de óxido 2,4,6-trimetilbenzoildifenil-fosfina y 2-hidroxi-2-metil-1-fenil-propán-1-ona); y los fotoiniciadores de luz visible [azul], d1-canforquinona e IRGACURE 784DC (bis(?5-2,4-ciclopentadien-1-il)-bis [2,6-difluoro-3-(1 H-pirrol-1-il)fenil] titanio). Los fotoiniciadores particularmente deseables incluyen DEAP. Generalmente, la cantidad de fotoiniciador debe ser en un rango de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 10% en peso, tal como de aproximadamente 2 a aproximadamente 6% en peso. El iniciador también puede ser un enlace de polímero. Dichos fotoiniciadores se describen en las Patentes Norteamericanas Nos. 4,477,326 y 4,587,276 cuyas descripciones se incorporan a la presente solicitud como referencia. Otros iniciadores de radical libres podrán ser utilizados también, tales como iniciadores peroxi. En las composiciones en las que también están presentes las ? i capacidades de vulcanización húmeda, se deberá incluir también un catalizador de vulcan ización húmeda en una cantidad efectiva para vu lcan izar la composición . Por ejemplo, de aproximadamente el 0.1 a aproximadamente el 5% en peso, tal como de aproximadamente el 0.25 a 5 aproximadamente el 2.5% en peso, del catalizador de vulcanización h úmeda . Los ejemplos de d ichos catalizadores ¡ncluyen compuestos orgánicos de titan io, estaño, circonio y por su puesto combinaciones de los m ismos. Son particularmente deseables el tetraisopropoxititanato y 10 tetrabutoxititanato. Ver también la Patente Norteamericana No. 4, 1 1 1 , 890, cuya descripción se incorpora a la presente descripción expresamente como referencia . El componente retardante de flama deberá ser usado en la composición en una cantidad efectiva para mejorar la resistencia de la 15 composición a la inflamabilidad y la combustión . Dichos componentes incluyen com plejos de varios metales de transición con ligantes orgánicos o ligantes de siloxano siempre que el complejo confiera las capacidades retardantes de flama a la composición en la cual es utilizado. Los metales de transición apropiados incluyen 0 platino, rutenio, rodio, paladio y similares. Se puede utilizar virtualmente cualq u ier ligante orgán ico o ligante de siloxano para el complejo con el metal de transición , siempre q ue ayude en la capacidad retardante de flama y combustibilidad de la resina basada en silicona vu lcanizada, y el complejo resu ltante sea com patible a partir de u na separación de fase en 5 perspectiva con los componentes restantes de la composición .

Los materiales que consiguen en el mercado adecuados para utilizarse como componentes retardantes de flama incluyen, el complejo de platino-siloxano que se consigue en Bayer Corporation bajo la designación comercial de catalizador BAYSILONE U Pt/L (CAS 73018-55-0). Dichos componente organometálicos y metálicos sililo deberán ser utilizados en una cantidad que se encuentra en un rango de 0.001 a aproximadamente 1 por ciento en peso, tal como de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 0.2 por ciento en peso, para lograr el efecto deseado. Otros componentes adecuados para dicho uso como componentes retardantes de flama incluyen la alúmina hidratada, sílices precipitadas (tales como las que se consiguen bajo la marca comercial AEROSIL proveniente de Degussa Corporation) y combinaciones de las mismas. Otros componentes retardantes de flama pueden ser utilizados en una cantidad hasta aproximadamente 50 por ciento en peso o mayor, siendo particularmente deseable una cantidad de aproximadamente 20 a aproximadamente 50 por ciento en peso, para lograr el efecto deseado. Un componente adicional que puede ser incluido en las composiciones de la presente invención, es un componente triazol. El componente triazol ayuda a las propiedades retardantes de flama y combustión de las composiciones de la presente invención. Los triazoles adecuados incluyen benzotriazol y otros benzotriazoles funcionalizados con capacidad de conferir capacidades para retardar la flama a la composición en la cual son usados.

El componente de triazol puede ser incluido en las composiciones de la presente invención en un nivel dentro de un rango de aproximadamente el 0.0005 a aproximadamente el 1 por ciento en peso, tal como de aproximadamente el 0.5 por ciento en peso. Todavía otro componente que puede ser incluido en las composiciones de la presente invención es un diluyente reactivo. Cuando es utilizado, se proporciona el diluyente reactivo para mejorar lo pegajoso a la superficie de los materiales de hule de silicona (poliorganosiloxano) producidos de los mismos. Los ejemplos de los diluyentes reactivos incluyen siloxano dimetoxipropildimetil terminado en (met)acrilato, u otros diluyentes reactivos basados en siloxano bien conocidos. Otros diluyentes reactivos incluyen, (met)acrilatos tales como los representados por la fórmula H2C = CGCO2R6, en donde G puede ser hidrógeno, halógeno, o alquilo de aproximadamente 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono y R6 puede ser seleccionado de grupos alquilo, cicloalquilo, alquenilo, cicloalquenilo, alcarilo, aralquilo o arilo de aproximadamente 1 a 16 átomos de carbono, y cualquiera de los cuales puede ser opcionalmente substituido o interrumpido como puede ser el caso con el silano, silicón, oxígeno, halógeno, carbonilo, hidroxilo, éster, ácido carboxílico, urea, uretano, carbamato, amina, amida, azufre, sulonato, sulfona y similares. Los (met)acrilatos más específicos que son deseables para usarse como el diluyente reactivo incluyen di(met)acrilato de polietilénglicol, di(met)acrilato disfenol-A, tal como bisfenol-A (met)acrilato etoxilado ("EBIPA" o "EBIPMA"), y tetrafuran(met)acrilatos y di(met)acrilatos, acrilato citronenilo y metacrilato citronelilo, (met)acrilato hidroxipropilo, di(met)acrilato hexanediol ("HDDA" o "HDDMA"), trimetilol propano tri(met)acrilato, tetrahidrodiciclopentadienil (met)acrilato, trimetilol propanotriacrilato etoxilado ("ETTA"), diacrilato de trietilénglicol y dimetacrilato de trietilenglicol ("TRIEGMA"), acrilato isobornilo y metacrilato isobornilo, y un éster de acrilato correspondiente a la estructura lll que se ilustra a continuación.

III donde R7 puede ser seleccionado de hidrógeno, alquilo de 1 a aproximadamente 4 ü -CH, :CH2 Rß átomos de carbono, hidroxialquilo de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono o R8 puede ser seleccionado de hidrógeno, halógeno, y alquilo de 1 i ,',i ?'Jt í . -8 J i ..a ---..-.-..-- a aproximadamente 4 átomos de carbono; R9 puede ser seleccionado de hidrógeno, hidroxi y L. m es un entero igual a por lo menos 1, por ejemplo de 1 a aproximadamente 8 o mayor, por ejemplo, de 1 a aproximadamente 4; n es un entero igual a por lo menos 1, por ejemplo de 1 a aproximadamente 20 o más; y v es 0 ó 1. Por supuesto se pueden utilizar también combinaciones de estos (met)acrilatos como diluyentes reactivos. Cuando está presente, el diluyente reactivo puede ser utilizado en una cantidad en un rango de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 30, tal como de aproximadamente 0.05 a aproximadamente 10 por ciento en peso. Las composiciones de la presente invención también pueden incluir otros ingredientes para modificar las propiedades vulcanizadas o no vulcanizadas según se desee para las aplicaciones específicas. Por ejemplo, se pueden utilizar promotores de adhesión, tales como (met)acriloxipropiltrimetoxisilano, trialquil- o trialil-isocianurato, glicidoxipropil trimetoxisilano, vinil trimetoxisilano y similares, y pueden ser incorporados en niveles de hasta aproximadamente 5 por ciento en peso. Otros ingredientes opcionales son los diluyentes de silicona que no son (met)acrílicos o plastificadores en niveles de hasta aproximadamente 30 por ciento en peso. Las siliconas no (met)acrílicas incluyen aceites terminados en trimetilsilil de una viscosidad de 100 a 500 csp y gomas de silicona. Los silicones no-(met)acrílicos pueden incluir grupos co-vulcanizables, tales como grupos vinilo. Un método deseable para la obtención de silicones met(acrilados) es hacer reaccionar una mezcla de trietilamina y silicones terminados en silanol, tales como polidimetil siloxano, con dimetilcloro(met)acriloxipropilsilano, seguido por la condensación del aminosilano resultante, produciendo silicones terminados en dimetil(met)acriloxipropilsilil, tales como polidimetil siloxano terminado en d imeti l(met)acriloxiprop¡ls Mil. Los aceites de silicona utilizados en las formulaciones de la presente invención son polidimetilsiloxanos terminados en trimetilsilil que tiene una viscosidad entre aproximadamente 100 y 5,000 cps. Estos aceites son empleados como plastificadores para controlar la textura y la suavidad del material vulcanizado, y como diluyentes para ajustar la viscosidad final de la composición. Para composiciones de componentes electrónicos en las cuales se desean materiales similares al gel, el aceite de silicona plastificante debe estar presente en el rango de aproximadamente 30 a 70% en peso de la composición. Cantidades inferiores del aceite de silicona producirán composiciones que producen materiales de hule suaves. Las cantidades excedentes de -* -'"*" aproximadamente 70% en peso de aceite de silicona producen materiales, los cuales fluirán aún después del vulcanizado. En aplicaciones electrónicas, los compuestos atrapadores de iones, tales como éteres corona y criptatos pueden ser útiles para reducir la conductividad iónica, los ejemplos de los cuales incluyen 18-corona-6, 12-corona-4 y 15-corona-5. Ver también la Patente Norteamericana No. 4,271,425, en donde se describe el uso de éteres corona encapsulantes de silicona RTV convencionales. Las características físicas de los productos de reacción vulcanizados obtenidos de una composición basada en silicona determinada, dependerán del peso molecular de la silicona reactiva de la fórmula (i), así como también por el método de vulcanización empleado y la cantidad del aceite. En general, el peso molecular más alto de la silicona reactiva, producirá un producto de reacción vulcanizado más suave. Deberá quedar entendido que aunque el fotoiniciador es usado generalmente como un componente separado, las composiciones de la presente invención intentan incluir aquellos en los cuales están presentes los grupos fotoiniciadores en la estructura del mismo polímero organopolisiloxano, el cual incluye los grupos fotovulcanizables. La presente invención, proporciona también un método para la preparación de una composición, cuyos pasos incluyen proporcionar y mezclar juntos los componentes indicados anteriormente. Una vez preparadas, las composiciones de silicona de la presente invención, pueden ser utilizadas a través de la aplicación a un substrato »- - * » deseado. Por ejemplo, las composiciones de la presente invención pueden ser aplicadas a un substrato deseado por medio de una brocha inmersión, o método de aspersión, o por un método abastecido por tiempo-presión, como son bien conocidos en la técnica de la silicona. Los substratos en los cuales pueden ser aplicadas las composiciones, incluyen una variedad de materiales, tales como vidrio, metal o plástico, particularmente cuando las composiciones van a ser utilizadas en aplicaciones electrónicas. Después de que se ha terminado la aplicación, se debe proporcionar la exposición a la radiación en la región UV del espectro electromagnético para proporcionar que ocurra la vulcanización. Las fuentes de radiación UV útiles para vulcanizar las composiciones en productos de reacción vulcanizados, ¡ncluyen focos de vapor-mercurio, diseñados para emitir energía ultravioleta en diferentes bandas de longitud de onda ultravioleta. Por ejemplo, los rangos de la longitud de onda de radiación UV útil incluyen de 220 a 400 nm. En aplicaciones electrónicas, no es común que sean alcanzadas temperaturas elevadas, particularmente en regiones localizadas dentro del dispositivo en el cual ha sido aplicada y vulcanizada la composición. Dicho ambiente está generalmente presente durante la operación de un monitor crt, tal como un televisor. Por consiguiente, la presente invención fue lograda con atención particular a la reducción de la inflamabilidad o combustibilidad del producto de reacción vulcanizado, particularmente en el ambiente en el cual intenta ser usado. * - - * - - -xoi txz Una prueba estándar para la medición de la inflamabilidad y/o combustibilidad, es conocida como "Método para Flamabilidad de Materiales Plásticos — UL-94" (Test for Flammability of Plástic Materials — UL-94) de Underwriters Laboratories UL94, (29 de julio de 1997), cuya descripción se ha incorporado expresamente al presente documento como referencia. En esta prueba, los materiales son clasificados como V-0, V-1, ó V-2, dependiendo del funcionamiento retardante de flama. Los materiales particularmente deseable de acuerdo con la presente invención deben alcanzar la clasificación V-0 aunque ciertas formulaciones pueden ser clasificadas en un nivel inferior (tal como V-1), dependiendo del uso final para el cual se intenta utilizar el material. Los detalles de esta prueba y el funcionamiento de los productos de reacción vulcanizados dentro del alcance de la presente invención y bajo las condiciones de prueba se proporcionan en los ejemplos siguientes. Se podrá apreciar que se pueden formular muchas composiciones dentro del alcance de la presente invención, para producir un rango de propiedades vulcanizadas típicas de los hules de silicona. Estos materiales encuentran una variedad de usos incluyendo recubrimientos, sellados, soldadura de componentes electrónicos en ensambles o dispositivos, los cuales son usados de la manera pretendida y son frecuentemente expuestos a condiciones de temperaturas elevadas. Bajo dichas condiciones, los productos y los productos de reacción de las composiciones de silicona conocidas se pueden encender o quemar, dañando de este modo el componente electrónico o el ensamble dispositivo en el cual es usado, así como el ambiente que lo rodea y líSb------k----W? *-* - -- posiblemente al usuario final. La presente invención aborda dicha circunstancia. Los siguientes ejemplos son ilustrativos de la presente invención. EJEMPLOS Ejemplo 1 Se preparó un polidimetilsiloxano terminado en acrilato que tiene un peso molecular promedio de aproximadamente 12,000, haciendo reaccionar aproximadamente 100 gramos de un polidimetilsiloxano terminado en hidroxilo (que se consigue comercialmente bajo la marca MASIL SFR 750, de Bayer Chemicals) con aproximadamente 4.1 gramos de dimetilclorometacriloxipropilsilano junto con trietilamina a una temperatura de 70°C a aproximadamente 100°C durante un período de tiempo de aproximadamente 4 a aproximadamente 6 horas. Después de este lapso de tiempo, la mezcla de reacción fue filtrada para remover el clorhidrato de trietilamina y transferido a un contenedor para el almacenamiento. El producto de reacción de polidimetilsiloxano terminado en acrilato (92.69 por ciento en peso) preparado anteriormente, fue mezclado con un componente rellenador inorgánico (5.3 por ciento en peso de un sílice ahumado hidrofóbico, que se consigue comercialmente en Wacker Chemie, Adrián, Michigan bajo la marca comercial HDK-2000), el fotoiniciador (1.5 por ciento en peso de DEAP, que se consigue comercialmente en First Chemical), el componente retardante de flama organometálico (0.004 por ciento en peso de un complejo de platino-siloxano, catalizador BAYSILONE U Pt/L), y un componente de triazol (0.5 por ciento en peso de benzotriazol, que se comercialmente en Aldrich Chemical Co.). Ejemplo 2 Se preparó, igual que en el ejemplo anterior, un polidimetilsiloxano terminado en acrilato y que fue usado en una cantidad del 50.46 por ciento en peso, y al cual se mezcló un componente rellenador inorgánico (4.22 por ciento en peso de un sílice ahumado hidrofóbico, que se consigue comercialmente en Wacker Chemie, Adrián, Michigan bajo la marca comercial HDK-2000), el fotoiniciador de (0.25 por ciento en peso de DEAP que se consigue comercialmente en First Chemical), el componente retardante de flama (0.064 por ciento en peso de un complejo de platino-siloxano, catalizador BAYSILONE U Pt/L), y el 23.93 por ciento en peso de alúmina hidratada y un componente diluyente reactivo (20 por ciento en peso de un dimetoxipropildimetilsiloxano terminado en metacrilato) y un componente promotor de adhesión [0.5 por ciento en peso de un silano epoxi (glicidoxipropil trimetoxisilano), comercialmente disponible de Sivento]. Ejemplo 3 Las composiciones preparadas en los ejemplos 1 y 2 fueron vulcanizadas mediante la exposición a radiación UV durante 18 segundos en una intensidad de aproximadamente 70 miliwatts por cm2, después de lo cual se observó que se formaron los sólidos hulosos. Estos materiales fueron sometidos a una prueba del durómetro para medir su dureza y se determinó que tenían un valor de dureza 30 Shore A y 74 Shore OO, respectivamente.

La composición del ejemplo 2, tuvo un profundidad UV de vulcanización de 3.5 mm y la pegajosidad de la superficie fue menor que la composición vulcanizada del ejemplo 1. Ejemplo 4 En este ejemplo, se preparó una composición retardante de flama, con vulcanización UV/humedad basado en polidimetilsiloxano terminado terminado en dimetoximetacriloxipropil, en una cantidad de 41.96 por ciento en peso, y el cual fue mezclado con un componente rellenador inorgánico (5.29 por ciento en peso de un sílice ahumado hidrofóbico, que se consigue comercialmente en Wacker Chemie, Adrián, Michigan, bajo la designación comercial HDK-2000), un componente promotor de adhesión [0.5 por ciento en peso de un epoxi silano (glicidoxipropil trimetoxisilano) comercialmente disponible en Sivento], y un componente retardante de flama (0.4 por ciento en peso de un complejo de platino-siloxano, catalizador BAYSILONE U Pt/L), y 50 partes por ciento en peso de alúmina hidratada. Además, fueron incluidos en esta composición un fotoiniciador (1.5 por ciento en peso de DEAP), y un catalizador de vulcanización húmeda (0.3 por ciento en peso de tetraisopropoxititanato). Ejemplo 5 La composición del ejemplo 4, fue abastecida sobre un deslizador de vidrio y vulcanizada mediante la exposición de 100 mW/cm2 durante aproximadamente 60 segundos a cada lado del deslizador. Luego se permitió que la composición vulcanizada por UV, se vulcanizara mediante la exposición a la humedad atmosférica por un período de aproximadamente tres días. - -x*.- .. z*-kg&..

Ejemplo 6 En este ejemplo, se prepararon una serie de composiciones para evaluar ciertas propiedades físicas en la condición no vulcanizada y vulcanizada. Las composiciones estaban basadas en una premezcla de un polidimetilsiloxano terminado en acrilato preparado tal y como se indicó anteriormente, utilizado en una cantidad de 42.26 por ciento en peso, al cual se le mezclaron un componente rellenador inorgánico (5.29 por ciento en peso de un sílice ahumado hidrofóbico, que se consigue comercialmente en Wacker Chemie, Adrián, Michigan, bajo la marca comercial HDK-2000), un componente promotor de adhesión [0.5 por ciento en peso de un epoxi silano (glicidoxipropil trimetoxisilano) que se consigue comercialmente en Sivento], y un componente retardante de flama (0.4 por ciento en peso del complejo de platino-siloxano, catalizador BAYSILONE U Pt/L), y 50 por ciento en peso de alúmina hidratada. A la premezcla identificada anteriormente se le agregó el fotoiniciador (0.2 por ciento en peso de DAROCUR 4265, que se consigue comercialmente en Ciba Specialty Chemicals Corporation) y un componente diluyente reactivo en una cantidad de 0.5 al 10 por ciento en peso (isobornil acrilato). Más específicamente, las composiciones de este ejemplo están identificadas como 6-1 (0.5 por ciento en peso de isobornil acrilato), 6-2 (1 por ciento en peso), 6-3 (5 por ciento en peso), 6-4 (10 por ciento en peso), 6-5 (6 por ciento en peso), 6-6 (7 por ciento en peso), y 6-7 (8 por ciento en peso). La composición 6-0 es un control al cual no se le había agregado el diluyente reactivo. Las propiedades física _ fc * * medidas — profundidad de vulcanizado, viscosidad (viscómetro de cono y paca/varilla cp 52@ 10 rpm), y la pegajosidad — están establecidos en la siguiente tabla.

Es deseable una profundidad de vulcanización mayor de 1mm ya que imparte un nivel más grande de protección ambiental (en contra del polvo, humedad y abrasión) que la películas o encapsulantes más delgados. Una profundidad de vulcanización mayor de 1mm proporciona también el aseguramiento agregado de que los componentes, los cuales son sellados por la composición vulcanizada no se deben mover. Las viscosidades menores de aproximadamente 20,000 cps son deseables, ya que ellas mejoran la capacidad de abastecimiento de la composición. Es deseable la baja pegajosidad ya que esta inhibe la acumulación de polvo, y permite un manejo más fácil de las partes después del vulcanizado. Por lo tanto, es particularmente deseable una combinación de estas ------- t --.t-E.. küS^juj propiedades, ofreciendo una profundidad mejorada de vulcanizado, capacidad de abastecimiento fácil, y vulcanizado de la superficie rápida, en combinación con una calificación V-0 (ver a continuación). Ejemplo 7 De acuerdo con el método de prueba UL-94, las composiciones preparadas de acuerdo con los ejemplos 1, 2, 4 y 6, fueron abastecidas en moldes y vulcanizadas igual que en el ejemplo 3 dentro de piezas de prueba de las siguientes dimensiones 125±5mm por 13±5mm. Cinco piezas de prueba son acomodadas de modo que la parte media de la flama puede hacer contacto con la porción media de la pieza de prueba. La flama es mantenida en una posición tal en relación con la pieza de prueba por un período de 10 ± 0.5 segundos. La cantidad de tiempo que continúa la pieza de prueba en la flama después de la remoción de la flama es determinada tiempo posterior a la flama. Una vez que la pieza de prueba se detiene, el flameado posterior, la flama es colocada hacia la misma porción de la pieza de prueba por un período de tiempo adicional de 10± 0.5 segundos. Después de este lapso de tiempo, la flama es eliminada y este segundo tiempo posterior a la flama es medido. El tiempo de luminosidad residual, también es medido posteriormente. Después de cada aplicación de flama, se miden cinco resultados por cada pieza de prueba: (1) el primer tiempo posterior a la flama; (2) el segundo tiempo posterior a la flama; (3) el tiempo de luminosidad residual después de la segunda flama posterior; (4) si las piezas de prueba se quemaron hasta las abrazaderas; y (5) si las piezas de prueba escurrieron partículas encendidas. A partir de estos resultados, se pueden medir las condiciones de los criterios para determinar si la muestra cumple con una designación V- 0. Las condiciones de los criterios se establecen a continuación. 10 15 La composición del ejemplo 1 funcionó bien de acuerdo con estas condiciones de criterios, y estableció una calificación V-0. Estos valores 20 fueron < 6 segundos, 8 segundos, 0 segundos, No y No. La composición del ejemplo 2, funcionó bien de acuerdo con estas condiciones de criterios, y estableció una calificación V-2. Sus valores tomados como promedio de cinco, fueron: 17 segundos y 37 segundos. Las tres mediciones restantes no fueron observadas.

Con respecto a la composición del ejemplo 4, después de abastecer la composición en una película de aproximadamente 3mm y una exposición inicial a 100 mW/cm2 durante 60 segundos de cada lado de la charola de vidrio, la superficie de la composición se había vulcanizado libre de pegajosidad, pero el interior no se había vulcanizado completamente. Después de someter la composición a la vulcanización húmeda durante un período de aproximadamente 24 horas, pareció ser buena la profundidad de vulcanizado. Sin embargo, la evaluación de inflamabilidad de conformidad con el método UL-94, reveló que la composición vulcanizada se quemaba ligeramente. Se permitió que una muestra separada de la composición continuara la vulcanización por humedad durante un período inicial de 48 horas, en cuyo punto se hizo una evaluación de la inflamabilidad, de conformidad con el método UL-94, el cual reveló que la composición vulcanizada de este modo estableció una calificación de V-0. Ciertas de las composiciones del ejemplo 6 (6-1, 6-2, 6-3 y 6-5) establecieron una calificación V-0 mientras que otras (6-4, 6-6 y 6-7) establecieron una calificación V-1. Entre otras aplicaciones comerciales, las composiciones de la presente invención pueden ser utilizadas en el ensamble y manufactura de aparatos electrónicos para el consumidor para sobre-recubrir las conexiones eléctricas. Será claro para aquellos expertos en la técnica, que existen variaciones de la invención aquí descrita, y que dichas variaciones se encuentran dentro del espíritu y alcance de la invención. Por -á---t-íh-?--L -------¡----------i consiguiente, se pretende que todas dichas variaciones sean incluidas dentro del alcance de las reivindicaciones adjuntas. .-. ,- ...... - ._.*-;_-. i «... ^^^?^¿

Claims

REIVINDICACIONES 1. Una composición de silicona resistente a la flama que se puede vulcanizar por irradiación UV hasta un elastómero que comprende: (a) un componente de resina de silicona reactiva que 5 comprende un poliorganosiloxano reactivo que tiene al menos un grupo funcional seleccionado del grupo consistente de (met)acrilato, carboxilato, maleato, cinamato y combinaciones de los mismos, y opcionalmente un grupo funcional alcoxi o ariloxi; (b) opcionalmente, un componente rellenador inorgánico; 0 (c) un componente fotoiniciador; y (d) un componente retardante de la flama en una cantidad efectiva para mejorar la resistencia de dicha composición a la inflamabilidad.
2. La composición tal y como se describe en la reivindicación 5 1, la cual comprende además un componente de triazol.
3. La composición tal y como se describe en la reivindicación 1, la cual comprende además un componente diluyente reactivo.
4. La composición tal y como se describe en la reivindicación 1, en donde la resina de silicona reactiva se encuentra dentro de la 0 fórmula *- - l o CH-, R5 —Si O — (-SÍO -) — Si RS - -c II- — c. CH, R3 R2 R3
5 -¿-ttiá-fa-^- . ... .Z .X .J, ,,-...*,... £-fe ¿.. . | M en donde R1, R2, y R3 pueden ser el mismo o diferente y son grupos órgano seleccionados del grupo consistente de alquilo, halo alquilos, arilo substituido o no substituido, alcoxi, ariloxi substituido o no substituido, vinilo, metacriloxipropilo, mercaptopropilo, hidrógeno y benzoina; R4 es H o alquilo C-|.5; R5 es un alquileno C1-8, y n es al menos 80. 5. La composición tal y como se describe en la reivindicación 1, en donde el componente de rellenador inorgánico es un rellenador de sílice ahumado hidrofóbico.
6. La composición tal y como se describe en la reivindicación 5, en donde el rellenador de sílice ahumado es un miembro seleccionado del grupo consistente de sílice tratado con dimetildiclorosilano, sílice tratado hexametildisilazano, y combinaciones de los mismos.
7. La composición tal y como se describe en la reivindicación 5, en donde el rellenador de sílice ahumado está presente en un nivel en un rango de aproximadamente 4 a aproximadamente el 10 por ciento en peso.
8. La composición tal y como se describe en la reivindicación 1, en donde el componente retardante de flama es un componente organometálico seleccionado del grupo consistente de complejos de ligante órgano de metales de transición, complejos de ligante organosiloxano de metales de transición y combinaciones de los mismos.
9. La composición tal y como se describe en la reivindicación 1, en donde los metales de transición son seleccionados del grupo consistente de platino, rutenio, rodio y paladio.
* '• » -- 10. La composición tal y como se describe en la reivindicación 1, en donde el componente retardante de flama es la combinación de alúmina hidratada y un miembro seleccionado del grupo consistente de complejos de ligante órgano de metales de transición, complejos de ligante organosiloxano de metales de transición y combinaciones de los mismos.
11. La composición tal y como se describe en la reivindicación 1, en donde el componente fotoiniciador es un miembro seleccionado del grupo consistente de benzoina y benzoinas substituidas, cetona de Michier, benzofenona y benzofenonas substituidas, acetofenona y acetofenonas substituidas, xantona y xantonas substituidas y combinaciones de los mismos.
12. La composición tal y como se describe en la reivindicación 1, en donde el componente fotoiniciador es un miembro seleccionado del grupo consistente de 1-hidroxiciclohexil fenil cetona, 2-metil-1-[4-(metiltio)fenil]-2-morfolino propan-1-ona, 2-bencil-2-N,N-dimetilamino-1-(4-morfolinofenil)-1-butanota, benzofenona, 2,2-dimetoxi-2-fenil acetofenona, óxido bis(2,6-dimetoxibensoil-2,4-,4-tr¡metil pentil) fosfina, 2-hidroxi-2-metil-1-fenil-propan-1-ona, óxido bis (2, 4, 6-tri met i I benzo i I) fenil fosfina, 2-hidroxi-2-metil-1-fenil-1-propano, óxido 2,4,6-trimetilbenzoildifenil-fosfina, fotoiniciadores de luz visible [azul] dl-canforqu inona, bis(rj-.-2,4-c¡clopentadien-1-il)-bis[2,6-d¡fluoro-3-(1 H -pirro I-1-¡l)fenil]titanio, y combinaciones de los mismos.
13. La composición tal y como se describe en la reivindicación 1, la cual comprende además un catalizador de vulcanización húmeda.
14. La composición tal y como se describe en la reivindicación 13, en donde el catalizador de vulcanización húmeda es seleccionado del grupo consiste de compuestos de titanio, estaño, circonio, y combinaciones de los mismos.
15. La composición tal y como se describe en la reivindicación 2, en donde el componente de triazol es un miembro seleccionado del grupo consistente de benzotriazol y derivados del mismo.
16. La composición tal y como se describe en la reivindicación 3, en donde el diluyente reactivo es dimetoxipropildimetil siloxano terminado en (met)acrilato.
17. La composición tal y como se describe en la reivindicación 3, en donde el diluyente reactivo se encuentra dentro de la fórmula H2C = CGCO2R6, en donde G puede ser hidrógeno, halógeno o alquilo de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono y R6, puede ser seleccionado de grupos alquilo, cicloalquilo, alquenilo, cicloalquenilo, alcarilo, aralquilo o arilo de uno a aproximadamente 16 átomos de carbono, y cualquiera de ellos puede ser opcionalmente substituido o interrumpido como puede ser el caso con silano, silicón, oxígeno, halógeno, carbonilo, hidroxilo, éster, ácido carboxílico, urea, uretano, carbamato, amina, amida, azufre, sulonato y sulfona.
18. La composición tal y como se describe en la reivindicación 3, en donde el diluyente reactivo es un (met)acrilato seleccionado del grupo consistente de di(met)acrilatos de polietilénglicol, bisfenol-A di(met)acrilato, tetrahidrofuran(met)acrilatos, y di(met)acrilatos, acrilatos de citronelilo y metacrilato de citronelilo, hidroxipropil(met)acrilato, ^^fi "*••*• "**'*•" -'• hexanediol di(met)acrilato, trimetilol propano tri(met)acrilato, tetrahidrodiciclopentadienil(met)acrilato, triacrilato trimetilol propano etoxilado, diacrilato de trietilénglicol, dimetacrilato de trietilénglicol, acrilato isobornilo y metacrilato isobornilo y un éster de acrilato correspondiente a la estructura ]_M tal y como se muestra a continuación: H2C C I C O f( en donde R' puede ser seleccionado de hidrógeno, alquilo de uno a aproximadamente ü -CH, ;CH, R° 4 átomos de carbono, hidroxialquilo de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono o R8 puede ser seleccionado de hidrógeno, halógeno y alquilo de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono; R9 puede ser seleccionado de hidrógeno, hidroxi y fcfa-fa-^ . , ..-¿.¿.JA,. .-..-»t-i>.. -á---------?---i- -CH; -O -(.: CH2 L- m es un entero igual a por lo menos 1, por ejemplo de 1 a aproximadamente 8 o mayor, por ejemplo, de 1 a aproximadamente 4; n es un entero igual a por lo menos 1, por ejemplo, de 1 a aproximadamente 20; y v es 0 ó 1.
19. La composición tal y como se describe en la reivindicación 3, en donde el diluyente reactivo es isobornil acrilato.
20. La composición tal y como se describe en la reivindicación 1, la cual comprende además un promotor de adhesión.
21. La composición tal y como se describe en la reivindicación 20, en donde el promotor de adhesión es un miembro seleccionado del grupo consistente de (met)acriloxipropiltrimetoxisilano, trialquil- o trialil-isocianurato, glicidoxipropil trimetoxisilano, vinil trimetoxisilano y combinaciones de los mismos.
22. Los productos de reacción de la composición tal y como se describe en la reivindicación 1.
23. Un proceso para la preparación de una composición tal y como se describe en la reivindicación 1, el cual comprende los pasos de: proporcionar y mezclar juntos (a) un componente de resina de silicona reactivo que comprende un poliorganosiloxano reactivo que tiene al menos un grupo funcional seleccionado del grupo consistente de (met)acrilato, carboxilato, maleato, cinamato y combinaciones de los mismos; (b) un componente rellenador inorgánico; (c) un componente fotoiniciador; y (d) un componente retardante de flama en una cantidad selectiva para mejorar la resistencia de dicha composición a la inflamabilidad; y opcionalmente (e) un componente de triazol; y opcionalmente un componente diluyente reactivo.