KR102067133B1 - 광경화성 실리콘 겔 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은, 장기 보존 후에도 안정된 진동 흡수성을 가지는 광경화성 실리콘 겔 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
하기의 (A)~(D)성분을 함유하는 광경화성 실리콘 겔 조성물.
(A)성분: 말단에 (메트)아크릴기를 가지는 폴리유기실록산
(B)성분: 실리콘 파우더
(C)성분: 광개시제
(D)성분: 탄소수 10 이상의 알킬실란 화합물로 처리한 실리카

Description

광경화성 실리콘 겔 조성물{PHOTOCURABLE SILICONE GEL COMPOSITION}
본 발명은, 장기 보존 후에도 안정된 진동 흡수성을 가지는 광경화성 실리콘 겔 조성물에 관한 것이다.
지금까지, 광조사에 의하여 경화 가능한 실리콘 겔 조성물("광경화성 실리콘 겔"이라고도 칭함)은, 낮은 탄성률을 가지며, 기계적 강도가 뛰어나고, 내열성 및 내한성 등이 뛰어나기 때문에, 각종 전기·전자부품의 접착제, 시일제, 포팅재, 코팅재, 광　픽업　장치에 이용되는 댐핑재 등 넓은 분야에서 사용되고 있다.
상기 광　픽업　장치에 이용되는 댐핑재로서는, 자외선 반응성기를 구비한 액상의 실리콘 수지와 유리질의 충전제를 함유하는 자외선 경화형 실리콘 댐핑재(일본 공개특허공보 2001-261765호)나 (메트)아크릴기를 가지는 폴리유기실록산 및 광개시제를 함유하는 광픽업용 자외선 경화형 폴리유기실록산 겔 조성물(일본 공개특허공보 2007-119568호) 등을 들 수 있다.
그러나, 일본 공개특허공보 2001-261765호 또는 일본 공개특허공보 2007-119568호에 개시된 조성물은, 장기 보존 후, 진동 흡수성이 불안정해진다는 문제가 있었다.
본 발명은, 상기 종래의 문제점을 감안하여, 장기 보존 후에도 안정된 진동 흡수성을 가지는 광경화성 실리콘 겔 조성물을 제공하는 것에 있다.
즉, 본 발명은, 목적을 달성하기 위하여 예의검토한 결과, 특정 광경화성 실리콘 겔 조성물에 의하여 상기 목적을 달성할 수 있는 것을 발견하여, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
본 발명의 요지를 다음과 같이 설명한다.
본 발명은 하기의 (A)~(D) 성분을 함유하는 것을 특징으로 하는 광경화성 실리콘 겔 조성물이다:
(A)성분: 말단에 (메트)아크릴기를 가지는 폴리유기실록산
(B)성분: 실리콘 파우더
(C)성분: 광개시제
(D)성분: 탄소수 10 이상의 알킬실란 화합물로 처리한 실리카
본 발명의 조성물은, 광조사에 의하여 단시간에 경화되어, 장기 보존 후에도 안정된 진동 흡수성을 가지는 점에서, 댐퍼 용도로 이용되고, 예를 들면 광　픽업장치에 이용되는 댐핑재 등 넓은 분야에 적용 가능하여, 산업상 유용하다.
본 발명은, 장기 보존 후에도 안정된 진동 흡수성을 가지는 광경화성 실리콘 겔 조성물에 관한 것이며, 이하 본 발명을 상세히 설명한다.
<(A)성분>
본 발명에서 사용되는 (A)성분은, 분자 중에 (메트)아크릴기를 가지는 폴리유기실록산이다. 여기에서 (메트)아크릴기란 아크릴기와 메타아크릴기를 총칭한 것이다.
또, (A)성분은, 진동 흡수성이 뛰어난 경화물이 얻어진다는 관점에서, 말단에 (메트)아크릴기를 가지는 폴리유기실록산인 것이 바람직하다. 또, (A)성분의 (메트)아크릴기의 수는, 진동 흡수성이 뛰어난 경화물이 얻어진다는 관점에서, 폴리유기실록산 1분자 중에 바람직하게는 1~6이며, 보다 바람직하게는 1~2이다.
(A)성분으로서는, 말단 아미노기 함유 폴리유기실록산에, 비닐기 함유 아이소시아네이트, (메트)아크릴산 무수물, 및 (메트)아크릴산 할로젠화물로부터 선택되는 1개 이상의 화합물을 반응시켜 얻어진 폴리유기실록산, 혹은 말단 실라놀기 함유 폴리유기실록산에, 비닐기 함유 아이소시아네이트 및 비닐기 함유 알콕시실란 화합물로부터 선택되는 1개 이상의 화합물을 반응시켜 얻어진 폴리유기실록산을 들 수 있다. 이들 중에서도 진동 흡수성이 뛰어난 관점에서, 말단 아미노기 함유 폴리유기실록산에, 비닐기 함유 아이소시아네이트, (메트)아크릴산 무수물, 및 (메트)아크릴산 할로젠화물로부터 선택되는 1개 이상의 화합물을 반응시켜 얻어진 폴리유기실록산인 것이 바람직하고, 그러한 폴리유기실록산의 합성방법으로서는, 예를 들면 일본 공개특허공보 평6-184257호에 공개된 방법 등을 들 수 있다.
상기 말단 아미노기 함유 폴리유기실록산으로서는 특별히 한정되지 않지만, 진동 흡수성이 뛰어난 관점에서, 양 말단 실라놀기 함유 폴리유기실록산 1몰에 대하여, 아미노기 함유 유기알콕시실란 0.3~1몰을 부가함으로써 얻어지는 화합물 등을 들 수 있다. 또, 상기 양 말단 실라놀기 함유 폴리유기실록산의 겔 퍼미에이션 크로마토그래피(Gel-Permeation Chromatography, GPC)에 의한 폴리스타이렌 환산 중량 평균 분자량은, 1,000~100,000인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 2,000~50,000이다. 1,000보다 작으면, 진동 흡수성이 불충분한 경화물이 될 우려가 있고, 100,000보다 크면, 조성물의 점도가 높아져, 핸들링이 곤란해질 우려가 있다.
상기 아미노기 함유 유기알콕시실란으로서는, 예를 들면 (β-아미노에틸)-β-아미노에틸트리알콕시실란, (β-아미노에틸)-γ-아미노프로필트리알콕시실란, (γ-아미노프로필)-β-아미노에틸트리알콕시실란, (γ-아미노프로필)-γ-아미노프로필트리알콕시실란, 아미노프로필트리알콕시실란, 아미노프로필메틸디알콕시실란, 3-[N-알릴-N(2-아미노에틸)]아미노프로필트리메톡시실란, N,N-비스[(메틸디메톡시실릴)프로필]아민, N,N-비스[3-(트리메톡시실릴)프로필]에틸렌디아민 등을 들 수 있지만, 그 중에서도 장기 보존 후에도 안정된 진동 흡수성을 유지할 수 있는 점에서, 아미노프로필메틸디알콕시실란, N,N-비스[(메틸디메톡시실릴)프로필]아민이 바람직하게 이용된다.
상기 비닐기 함유 아이소시아네이트로서는, 예를 들면 메타크릴로일아이소시아네이트, 2-아이소시아네이트에틸메타크릴레이트, 2-아크릴로일옥시에틸아이소시아네이트, 또는 1,1-(비스아크릴로일옥시메틸)에틸아이소시아네이트 등을 들 수 있다. 또한, 2,4-톨릴렌디아이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디아이소시아네이트, 1,5-나프탈렌디아이소시아네이트 등의 아이소시아네이트기를 2개 이상 가지는 것과 2-하이드록시에틸메타크릴레이트, 2-하이드록시프로필메타크릴레이트 등의 수산기를 가지는 (메트)아크릴레이트와의 반응으로 얻어지는 아이소시아네이트기 함유 (메트)아크릴레이트가 예시된다. 또, 이들 아이소시아네이트 화합물 대신에, (메트)아크릴산 무수물 또는 (메트)아크릴산 클로라이드 등의 (메트)아크릴산 할로젠화물도 이용할 수 있다.
폴리유기실록산을 생성하는 반응은, 아미노기 함유 유기실록산 1몰에 대하여 비닐기 함유 아이소시아네이트 등을 통상 0.3몰 이상 첨가하고, 40~80의 환경하에서 혼합함으로써 용이하게 진행된다.
상기 비닐기 함유 알콕시실란 화합물로서는, 예를 들면 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 알릴트리메톡시실란, 알릴트리에톡시실란, p-스티릴트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필메틸디메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필메틸디에톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란 및 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란 등을 들 수 있다.
<(B)성분>
본 발명에 이용되는 (B)성분의 실리콘 파우더로서는, 예를 들면 실리콘 고무 파우더, 실리콘 레진 파우더, 또는 그들의 혼합물을 들 수 있다. 실리콘 고무 파우더란, 직쇄상의 디메틸폴리실록산의 구조를 가지는 고무이다. 한편 실리콘 레진 파우더란, 실록산 결합이 3차원 그물코형상으로 가교한 구조를 가지는 레진이며, 일반적으로는 폴리유기실세스퀴옥산이다.
(B)성분의 평균 입경은, 진동 흡수성이 뛰어난 관점에서, 바람직하게는 0.1~100㎛이고, 보다 바람직하게는 0.5~70㎛이며, 특히 바람직하게는 1~50㎛이다. 다만, 평균 입경은, 원심침강 광투과법이나 레이저 회절법 등의 일반적인 방법으로 측정·산출한다.
(B)성분의 형상은, 판형상 또는 비늘조각형상, 구형상, 부정형, 바늘형상 등을 들 수 있지만, 저장 안정성이 뛰어나다는 관점에서, 바람직하게는 부정형이다.
본 발명에 이용되는 실리콘 파우더의 시판품으로서는, 예를 들면 MSP-150, MSP-350, MSP-1500, MSP-3000(이상 닛코리카사(Nikko Rica Corporation)제), 트레필(Trefil) F-201, 트레필 F-202, 트레필 F-250, 트레필 R-900, 트레필 R-902A, 트레필 E-500, 트레필 E-600, 트레필 E-601, 트레필 E-506, 트레필-910, BY29-119, DC4-7081(이상 토레·다우코닝사(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)제), KMP-597, KMP-598, KMP-594, X-52-875, KMP-590, KMP-701, X-52-854, X-52-1621, KMP-600, KMP-601, KMP-602, KMP-605, X-52-7030(이상 신에츠화학공업사(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)제) 등을 들 수 있다.
(B)성분의 첨가량은 (A)성분 100질량부에 대하여 바람직하게는 1~30질량부이며, 보다 바람직하게는 3~20질량부이다. 첨가량이 1~30질량부의 범위이면, 진동 흡수성을 유지하는 관점에서 바람직하다.
<(C)성분>
본 발명의 (C)성분으로서는, 광조사에 의하여 활성 라디칼종 등을 발생시키는 광개시제이면, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 디에톡시아세토페논, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 벤질디메틸케탈, 4-(2-하이드록시에톡시)페닐-(2-하이드록시-2-프로필)케톤, 1-하이드록시사이클로헥실페닐케톤, 1-[4-(2-하이드록시에톡시)-페닐]-2-하이드록시-2-메틸-1-프로판-1-온, 2-하이드록시-1-{4-[4-(2-하이드록시-2-메틸-프로피온일)-벤질]페닐}-2-메틸-프로판-1-온, 2-메틸-2-모폴리노(4-티오메틸페닐)프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모폴리노페닐)뷰탄온, 2-하이드록시-2-메틸-1-[4-(1-메틸비닐)페닐]프로판온올리고머, 벤조페논, 잔톨, 플루오렌, 벤즈알데하이드, 안트라퀴논, 트리페닐아민, 카바졸, p-디아세틸벤젠, 3-메톡시벤조페논, 4-메틸벤조페논, 4-클로로-4-벤질벤조페논, 3-클로로잔톤, 3,9-디클로로잔톤, 3-클로로-8-노닐잔톤, 벤조일, 벤조일메틸에터, 벤조인부틸에터, 비스(4-디메틸아미노페닐)케톤, 벤질메톡시케탈, 2-클로로티오잔톤, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐포스핀옥사이드 등을 들 수 있지만, 그 중에서도, (A)성분과의 상용성 및 저장 안정성이 뛰어난 관점에서, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 벤질디메틸케탈, 1-[4-(2-하이드록시에톡시)-페닐]-2-하이드록시-2-메틸-1-프로판-1-온, 2-하이드록시-1-{4-[4-(2-하이드록시-2-메틸-프로피온일)-벤질]페닐}-2-메틸-프로판-1-온, 벤조페논, 디에톡시아세토페논, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐포스핀옥사이드가 바람직하다.
(C)성분의 첨가량은 원하는 경화성이 되도록 공지의 범위에서 적절히 결정할 수 있다.
(C)성분의 첨가량은, (A)성분 100질량부에 대하여 바람직하게는 0.01~20질량부이며, 보다 바람직하게는 0.1~5질량부이다.
<(D)성분>
본 발명의 (D)성분은, 탄소수 10 이상의 알킬실란 화합물로 처리한 실리카이며, 바람직하게는, 탄소수 10 이상의 알킬실란 화합물로 표면 처리한 퓸드 실리카("흄드 실리카"라고도 칭함)이다. 본 발명의 (D)성분은, (A)성분과 (B)성분이 병용되었을 때에 상호작용을 나타내고, 장기 저장 후에도 진동 흡수성을 안정시킬 수 있는 것이다. 다만, 본 발명에 있어서, 알킬실란 화합물의 탄소수의 상한으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 본 발명의 (A)성분에 대한 분산성의 관점에서, 탄소수 20 이하인 것이 보다 바람직하다.
상기 탄소수 10 이상의 알킬실란 화합물로서는, 적어도 1개의 탄소수 10 이상의 장쇄 알킬기가 규소에 직접 결합하고 있는 알킬실란 화합물을 말하며, 하기 일반식 (1)로 나타나는 화합물이 바람직하게 이용된다.
R1 aSiR2 bR3 (4-(a+b)) (1)
(식 중 R1은, 탄소수 10 이상의 알킬기이고, 바람직하게는 탄소수 12~20의 알킬기이다. R2는, 탄소수 1~4의 알콕시기이고, R3은, 탄소수 1~4의 알킬기이며, a는, 1 또는 2이고, b는, 1~3이며, a+b는 2~4이다.)
(D)성분의 평균 입경은, 장기 보존 후의 진동 흡수성의 안정성 및 (A)성분에 대한 분산성이 뛰어나다는 관점에서, 1~100nm인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는, 3~50nm이며, 특히 바람직하게는 5~30nm이다. 다만, 평균 입경은, 원심침강 광투과법이나 레이저 회절법 등의 일반적인 방법으로 측정 · 산출한다. 또, (D)성분의 BET 비표면적은, 장기 보존 안정성이 뛰어나다는 관점에서, 250m2/g 이하인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는, 200m2/g 이하이다. 다만, (D)성분의 BET 비표면적의 하한치로서는, 특별히 한정되지 않지만, 진동 흡수성의 관점에서, 100m2/g 이상인 것이 보다 바람직하다.
본 발명에 이용되는 (D)성분의 시판품으로서는, R816(니뽄 에어로질 주식회사(Nippon Aerosil Co., Ltd.)제), VP NKC 130(니뽄 에어로질 주식회사제) 등을 들 수 있다.
(D)성분의 첨가량은 (A)성분 100질량부에 대하여 바람직하게는 0.5~20질량부이며, 더욱 바람직하게는, 1~15질량부이다. 이 범위로부터 벗어나면 저장 후의 진동 흡수성이 안정되지 않을 우려가 있다.
상기 서술과 같이, 본 발명의 (A)성분~(D)성분을 함유하는 광경화성 실리콘 겔 조성물은, 빛을 조사함으로써 단시간에 경화되고, 또한 장기 보존 후에도 안정된 진동 흡수성을 가진다.
다만, 본 발명의 광경화성 실리콘 겔 조성물에는 필요에 따라, 본 발명의 목적을 해치지 않는 한, 그 외 임의의 성분으로서, 반응성 희석제, 내열 안정제, 난연재, 보존 안정제, 물성 조정제, 비반응성 실리콘 오일, 가소제, 점착부여제, 열 라디칼 개시제, 용제 등을 첨가할 수도 있다.
반응성 희석제로서는, 단관능 (메트)아크릴레이트 모노머, 다관능 (메트)아크릴레이트 모노머 등을 들 수 있다.
단관능 (메트)아크릴레이트 모노머로서는, 예를 들면 아이소보닐(메트)아크릴레이트, 아다만틸(메트)아크릴레이트, 트리사이클로데칸(메트)아크릴레이트, 디사이클로펜타디엔옥시에틸(메트)아크릴레이트, 디사이클로펜탄일(메트)아크릴레이트, 페닐옥시에틸(메트)아크릴레이트, 페녹시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴(메트)아크릴레이트, 모폴린(메트)아크릴레이트, 라우릴(메트)아크릴레이트, 아이소데실(메트)아크릴레이트, 스테아릴(메트)아크릴레이트, 아이소옥틸(메트)아크릴레이트, 트리데실(메트)아크릴레이트, 에톡시디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
다관능 (메트)아크릴레이트 모노머로서는, 예를 들면, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디사이클로펜탄일디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥세인디올디(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 비스페놀A 디(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 펜타에리스리톨테트라(메트)아크릴레이트, 트리스[(메트)아크릴옥시에틸]아이소시아누레이트, 에틸렌옥사이드 변성 디펜타에리스리톨헥사(메트)아크릴레이트, 에폭시(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
내열 안정제로서는, 페놀계 산화 방지제, 티오에터계 산화 방지제, 인계 산화 방지제 등을 들 수 있다.
난연제로서는, 수산화 마그네슘, 수산화 알루미늄, 폴리인산 암모늄, 적인 등의 인계, 멜라민시아누레이트, 황산 멜라민 등의 질소계, 붕산 아연 등을 들 수 있지만, 특별히 한정되는 것은 아니다.
보존 안정제로서는, 암(暗) 반응 방지제를 사용할 수 있으며, 하이드로퀴논, p-메톡시페놀, t-부틸카테콜, 페노티아진 등이 예시된다.
물성 조정제로서는, 각종 실란 커플링제, 예를 들면, 2-(3,4-에폭시사이클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란 등의 글리시딜기 함유 실란 커플링제, 비닐트리스(β-메톡시에톡시)실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란 등의 비닐기 함유 실란 커플링제, γ-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란 등의 (메트)아크릴기 함유 실란 커플링제, N-β-(아미노에틸)-γ-아미노프로필트리메톡시실란, γ-아미노프로필트리에톡시실란, N-페닐-γ-아미노프로필트리메톡시실란 등의 아미노기 함유 실란 커플링제, 그 외 γ-머캅토프로필트리메톡시실란, γ-클로로프로필트리메톡시실란 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 보다 밀착성의 향상을 기대할 수 있다는 관점에서, 글리시딜기 함유 실란 커플링제, (메트)아크릴기 함유 실란 커플링제가 바람직하게 이용된다. 이들은 단독으로 이용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다. 상기 물성 조정제를 이용함으로써, 본 발명의 광경화성 실리콘 겔 조성물의 경화성이나 밀착성 등을 조정할 수 있다.
본 발명의 광경화성 실리콘 겔 조성물의 제조방법은, 특별히 한정되지 않으며, 공지의 방법을 적용할 수 있다. 예를 들면, 각 성분 및 원하는 바에 따라 이용되는 첨가제 성분을 온도 조절 가능한 혼련기, 예를 들면, 1축 압출기, 2축 압출기, 플래니터리믹서, 2축 믹서, 고전단(高剪斷)형 믹서 등을 이용하여 혼련함으로써, 제조할 수 있다.
본 발명의 광경화성 실리콘 겔 조성물은, 댐퍼 용도로 이용될 수 있다. 보다 구체적으로, 각종 전기·전자부품의 접착제, 시일제, 포팅재, 코팅재, 광픽업장치에 이용되는 댐핑재 등 넓은 분야에서 사용할 수 있다. 그 중에서도 광픽업용 댐핑재로서 바람직하게 이용된다.
본 발명의 광경화성 실리콘 겔 조성물을 광픽업용 댐핑재에 이용하기 위해서는 진동 흡수성이 요구된다. 진동 흡수성이란 레오미터에 의하여 측정할 수 있는 tanδ(동적 점탄성)로부터 판단된다. 초기값과 비교하여 장기 보존 후에도 안정된 진동 흡수성인 것이 바람직하다.
실시예
본 발명의 실시예 및 비교예에 사용한 재료는 이하와 같다.
<(A)성분>
a1: 말단 아크릴레이트 함유 폴리유기실록산
중량 평균 분자량 20000의 양 말단 실라놀폴리디메틸실록산 2000g에 아미노프로필메틸디메톡시실란 8g를 첨가하고, 질소 치환 중에 100에서 2시간 교반 반응시켜 점도 10Pa·s의 말단 아미노폴리디메틸실록산을 얻었다. 그 후, 얻어진 수지 100g에 대하여 2-아이소시아네이트에틸아크릴레이트 0.8g를 첨가하고 질소 치환 중에 50에서 1시간 교반 반응시켜, 말단 아크릴레이트 함유 폴리유기실록산(a1)을 얻었다.
a2: 말단 메타크릴레이트 함유 폴리유기실록산
중량 평균 분자량 10000의 양 말단 실라놀폴리디메틸 실록산 2000g에 아미노프로필메틸디메톡시실란 15g를 첨가하고, 질소 치환 중에 100에서 2시간 교반시켜 점도 2Pa·s의 말단 아미노폴리디메틸실록산을 얻었다. 그 후, 얻어진 수지 100g에 대하여 2-아이소시아네이트에틸메타크릴레이트 0.8g를 첨가하고 질소 치환 중에 50에서 1시간 교반 반응시켜, 말단 메타크릴레이트 함유 폴리유기실록산(a2)을 얻었다.
<(B)성분>
b1: 평균 입경 20㎛의 형상이 부정형인 실리콘 레진 파우더
<(C)성분>
c1: 디에톡시아세토페논
c2: 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥사이드
<(D)성분>
d1: VP NKC 130(헥사데실기 함유 실란(탄소수 16의 알킬기 함유 실란 화합물)으로 표면 처리된 흄드 실리카, 니뽄 에어로질 주식회사제)
d2: R-816(헥사데실기 함유 실란(탄소수 16의 알킬기 함유 실란 화합물)으로 표면 처리된 흄드 실리카, 니뽄 에어로질 주식회사제)
<(D)성분의 비교 성분>
d'1: 폴리디메틸 실록산으로 처리된 흄드 실리카
d'2: R-805(옥틸기 함유 실란(탄소수 8의 알킬기 함유 실란 화합물)으로 표면 처리된 흄드 실리카, 니뽄 에어로질 주식회사제)
d'3: RX-200(헥사메틸실라잔으로 표면 처리된 흄드 실리카, 니뽄 에어로질 주식회사제)
d'4: R-7200(메타크릴옥시실란으로 표면 처리된 흄드 실리카, 니뽄 에어로질 주식회사제)
d'5: R-972(디메틸디클로로실란으로 표면 처리된 흄드 실리카, 니뽄 에어로질 주식회사제)
d'6: 에어로질(Aerosil)(등록상표) 200(무처리품의 흄드 실리카, 니뽄 에어로질 주식회사제)
[실시예 1~ 5 및 비교예 1~6]
표 1, 2에 나타내는 질량 비율(질량부)로 첨가하고, 실온에서 플래니터리믹서를 이용하여 60분 교반 혼합하고 조성물을 제조하여, 차광된 플라스틱제 보틀용기에 충전하여, 시료를 완성시켰다.
성분 BET
비표면적
m2/g		 평균
입경
nm		 실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 실시예 5
(A)성분 a1 - - 100 100 100 100
a2 - - 100
(B)성분 b1 - - 10 10 10 10 10
(C)성분 c1 - - 1 1 1 1
c2 - - 1
(D)성분 d1 130 16 3 3 3 6
d2 200 12 3
초기의 진동흡수특성 시험 tanδ 1.04 1.07 1.04 1.04 1.03
저장 후의 진동흡수특성 시험 tanδ 1.04 1.06 1.03 1.00 1.03
성분 BET
비표면적 m2/g		 평균
입경
nm		 비교예 1 비교예 2 비교예 3 비교예 4 비교예 5 비교예 6
(A)성분 a1 - - 100 100 100 100 100 100
(B)성분 b1 - - 10 10 10 10 10 10
(C)성분 c1 - - 1 1 1 1 1 1
비교
성분		 d'1 100 20 3
d'2 200 12 3
d'3 200 12 3
d'4 200 12 3
d'5 130 16 3
d'6 200 12 3
초기의 진동흡수특성 시험 tanδ 1.01 1.03 1.03 1.03 1.01 1.00
저장 후의 진동흡수특성 시험 tanδ 0.81 0.84 0.81 0.84 0.84 0.81
<초기의 진동흡수특성 시험>
각 조성물로부터, 플라스틱제 보틀용기의 바닥부를 샘플링하여, 각각의 시료를 직경 30mm 깊이 1.2mm의 투명용기에 주입하고, 4kW 고압 수은등(주파장 365nm)을 이용하여 적산 광량 30kJ/m2(조도 150mW/cm2로 20초 조사)의 자외선을 조사하여 광경화성 실리콘 겔 조성물을 경화시켰다. 그 후, 경화물을 꺼내어, 레오미터에 의하여 진동흡수특성을 측정했다. 레오미터에 의하여 25에서 1Hz일 때의 tanδ를 측정했다.
그 결과를 표 1, 2에 나타낸다.
<저장 후(장기 보존 후)의 진동흡수특성 시험>
플라스틱제 보틀용기에 충전된 각 조성물을 80의 분위기하에 168시간 보관하고, 그 후, 상기와 같이 진동흡수특성 시험을 행했다. 그 결과를 표 1, 2에 나타낸다.
<비교예 7>
점도가 1000mPa·s인 비닐기 말단 디메틸 실록산 100질량부, 점도가 150mPa·s인 머캅토프로필기 함유 폴리유기실록산 3질량부, R-816 3질량부, 디에톡시아세토페논 1질량부를 플래니터리로 60분 교반 혼합하여, 조성물을 조제했다. 이 조성물에 대하여 상기 서술한 진동흡수특성 시험을 행한 결과는, 초기의 진동흡수특성이 1.05이며, 저장 후(장기 보존 후)의 진동흡수특성이 0.97이었다.
본 발명의 (D)성분을 이용한 조성물인 실시예 1~5와, 본 발명의 (D)성분이 아닌 흄드 실리카를 이용한 조성물인 비교예 1~6을 비교하면, 실시예 1~5가, 저장 후(장기 보존 후)에도 진동흡수특성이 안정되어 있는 것을 알 수 있다.
또, 본 발명과 다른 조성 성분을 가지는 비교예 7도, 저장 후(장기 보존 후)의 진동흡수특성이 열화된 것을 알 수 있다.

Claims (5)

  1. 하기의 (A)~(D)성분을 함유하는 것을 특징으로 하는 광경화성 실리콘 겔 조성물.
    (A)성분: 말단에 (메트)아크릴기를 가지는 폴리유기실록산
    (B)성분: 실리콘 파우더
    (C)성분: 광개시제
    (D)성분: 탄소수 10 이상의 알킬실란 화합물로 처리된 실리카
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 (D)성분의 평균 입경이 1~100nm인 것을 특징으로 하는 광경화성 실리콘 겔 조성물.
  3. 청구항 1 또는 청구항 2에 있어서,
    상기 (D)성분의 비표면적이 250m2/g 이하인 것을 특징으로 하는 광경화성 실리콘 겔 조성물.
  4. 청구항 1에 있어서,
    상기 (C)성분이, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐　프로판-1-온, 벤질　디메틸케탈, 1-[4-(2-하이드록시에톡시)-페닐]-2-하이드록시-2-메틸-1-프로판-1-온, 2-하이드록시-1-{4-[4-(2-하이드록시-2-메틸-프로피온일)-벤질]페닐}-2-메틸-프로판-1-온, 벤조페논, 디에톡시아세토페논, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드,　및 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐포스핀옥사이드로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 광경화성 실리콘 겔 조성물.
  5. 청구항 1에 있어서,
    댐퍼 용도로 이용되는 것을 특징으로 하는 광경화성 실리콘 겔 조성물.
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