MXPA01009726A

MXPA01009726A - Polimero de condensacion que contiene grupos terminales de dialquilamida, procedimientos para producir dichos polimeros de condensacion y aplicaciones de los mismos.

Info

Publication number: MXPA01009726A
Application number: MXPA01009726A
Authority: MX
Inventors: Benthem Rudolfus Antonius Van
Original assignee: Dsm Nv
Priority date: 1999-03-26
Filing date: 2000-03-23
Publication date: 2002-03-14
Also published as: CA2368167C; US20020137880A1; NO330356B1; US6541110B2; US6730771B2; DE60006373T2; EP1171510A1; NO20014651D0; ATE253611T1; NO20014651L; WO2000058388A1; DE60006373D1; EP1038902A1; JP2002540274A; CN1351625A; AU3576400A; US20020019509A1; EP1171510B1; CA2368167A1

Abstract

La invencion se refiere a un polimero de condensacion, asi como a un procedimiento para la preparacion de dichos polimeros, que tienen por lo menos un grupo terminal de dialquilamida conectado a traves de la estructura de base de polimero a una unidad derivada de una alquilamida, la conexion comprende por lo menos un enlace ester; el polimero de acuerdo con la invencion puede ser lineal o ramificado; los polimeros de condensacion se pueden utilizar ampliamente en campos tecnicamente diferentes, tanto en aplicaciones termoestables como en aplicaciones termoplasticas; la invencion tambien se refiere a una composicion que comprende el polimero de condensacion de acuerdo con la invencion, una sustancia activa y un polimero, asi como a un procedimiento para incorporar una sustancia activa en un objeto que comprende por lo menos una composicion de polimero, poniendo el objeto en contacto con la sustancia activa; en particular, la invencion se refiere a la tincion de fibras de polimero.

Description

POLÍMERO DE CONDENSACION QUE CONTIENE GRUPOS TERMINALES DE DiALQUILA IDA. PROCEDIMIENTO PARA PRODUCIR DICHOS POLÍMEROS DE CONDENSACION Y APLICACIONES DE LOS MISMOS MEMORIA DESCRIPTIVA La invención se refiere a un polímero de condensación que tiene por lo menos un grupo terminal de dialquilamida conectado a través de la estructura de base de polímero a una unidad derivada de dialquilamida, la conexión comprende por lo menos un enlace éster. De acuerdo con una modalidad preferida, el polímero de acuerdo con la invención contiene por lo menos dos grupos de acuerdo a la fórmula (I) en la cual H, un grupo alquilo de C1-C20 o un grupo arilo de Ce-Cío. B= un diradi'cal arilo de C6.C24 o un diradical alquilo de C2-C24; R1, R2, R3, R4, R5 y R6 se pueden seleccionar de manera independiente uno del otro, del grupo de H, grupos arilo de Ce-Cío o grupos alquilo de C Cs. R7 y R8 se pueden seleccionar de manera independiente uno dei otro, de grupos arilos de Ce-Cío opcionalmente sustituidos con heteroátomo o grupos alquilo de C1-C28 opcionalmente sustituidos con heteroátomo y n=1-4. Preferiblmente n=1. De acuerdo con una modalidad preferida, el polímero de acuerdo con la invención es un polímero de acuerdo con la fórmula (II). en la cual: H, un grupo alquilo de C1-C20 o un grupo arilo de Ce-Cío.

B= un diradical arilo de C6-C2 o un diradical alquilo de C2-C2 ; O O R7 X2 = H, X1 o — C— B— C— N R8 R1, R2, R3, R4, R5 y R6 se pueden seleccionar de manera independiente uno del otro, del grupo de H, grupos arilo de Ce-Cío, grupos alquilo de C -Cs o -CH2-OX2; R7 y R8 se pueden seleccionar de manera independiente uno del otro, del grupo de grupos arilo de Ce-Cío opcionalmente sustituidos con heteroátomo o grupos alquilo de C -C2s opcionalmente sustituidos con heteroátomo. De preferencia, R1 y R2 son ambos iguales a H. De acuerdo con otra modalidad preferida, el polímero de acuerdo con la invención tiene un número de grupos terminales de dialquilamida > 3 y el polímero se representa por la fórmula (lll): en la cual B= un diradical arilo de C6-C2 o un diradical alquilo de C2-C2 ; R3 y R6 se seleccionan del grupo de H, grupos arilo de Ce-Cío y grupos alquilo de R7 y R8 se pueden seleccionar de manera independiente uno del otro, del grupo de grupos arilo de C6-C?0 opcionalmente sustituidos con heteroátomo o grupos alquilo de C?-C2s opcionalmente sustituidos con heteroátomo. En todas las modalidades anteriores, de preferencia, R3 y R6 son grupos alquilo de C?-C , preferiblemente un grupo metilo o etilo. En todas las modalidades anteriores, de preferencia, R7 y R8 son grupos alquilo de CrC20 opcionalmente sustituidos con heteroátomo, de preferencia, R7 y R8 son grupos alquilo de C2_, C3- o C6- sustituidos con heteroátomo. R7 y R8 se pueden sustituir con un grupo seleccionado del grupo de alcohol, éter, éster, cianida, carbonato, uretano, urea, amida, imida, amina, ¡mina, imidazol, oxima, sulfuro, tiol, tiourea, sulfona, sulfóxido, sulfato, fosfato, fosfina, óxido de fosfina, silano, silicón, silicato, fluoro, cloro, bromo o yodo.

Las elecciones adecuadas para R7 y R8 son grupos di (m) etilaminoetilo, di (m) etilaminopropilo, di (m) etilaminohexilo, tri (m) etilsililpropilo, tri (m) etoxisililpropilo, perfluoro-octilo, perfluoro-octil- (m) etilo, (m) etoxi-etilo, (m) etoxi-2-propilo, maleimido-propilo, maleimido-hexilo, octenilosuccinimido-hexilo, hexahidroftalimido-hexilo, 2-(benc)imidazol-etilo, difenilfosfino-etilo, furfurilo, cíanoetilo, o cianopropilo. R7 y R8 también pueden ser parte del mismo grupo cíclico opcionalmente sustituido, tal como un grupo morfolina, tiomorfolina, piperidina, pirrolidina, oxazolidina, tiazolidina o piperazina. En todas las fórmulas de esta solicitud en las cuales los grupos R están presentes, los grupos R, juntos o con átomos de carbono cercanos, pueden formar parte de un grupo cicloalquilo. Dependiendo de los monómeros de partida seleccionados, B, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 y R8 en la molécula o mezcla de moléculas se pueden seleccionar para ser los mismos o diferentes. B es opcionalmente sustituido, de preferencia con un grupo alquilo de C?-C2ß. Preferiblmente, el grupo alquilo se selecciona del grupo de metilo, octenilo, nonenilo, decenilo, undecenilo o dodecenilo. Las selecciones adecuadas para B son (alquii-)1 ,2-etileno, en donde el alquilo es como se define anteriormente, radical (metil-)1 ,2-etilideno, 1 ,3-propileno, (metil-)1 ,2-ciclohexilo, (metil-)1 ,2-fenileno, 1 ,3-fenileno, 1 ,4-fenileno, 2,3-norbornilo, 2,3-norbomen-5-ilo o (metil-)1,2 ciclohex-4-enilo.

De preferencia, la masa molecular promedio en peso del polímero de acuerdo con la invención está entre 600 g/mol y 50,000 g/mol, preferiblemente entre 800 g/mol y 25,000 g/mol. Preferentemente, la masa molecular promedio en número está entre 500 g/mol y 15,000 g/mol, preferiblemente entre JOO g/mol y 4,000 g/mol. De preferencia, el número promedio de grupos terminales de dialquilamida por molécula está entre 2 y 250, preferiblemente entre 3 y 50. El polímero de acuerdo con la invención puede ser lineal o ramificado. El polímero lineal de acuerdo con la invención generalmente comprende unidades amida y éster que alternan a lo largo de una cadena de la siguiente manera: -A-E-A-E-A-A-E-A-E-A-E-A-en donde una unidad diamida (A-A) se acopla con unidades alternas de éster (E) y amida (A). Un polímero ramificado de acuerdo con la invención generalmente comprende unidades amida y éster que alternan a lo largo de las cadena principal y lateral como sigue: en donde una diamida (A-A) se acopla con unidades alternas de éster (E) y amida (A).

De preferencia, en el polímero ramificado de acuerdo con la invención, está presente un grupo (ß)-hidroxialqu ¡lamida el cual puede estar presente como un grupo terminal de bis-(ß)-hidroxialquilamida, tal como o como un grupo de cadena lateral pendiente, tal como Preferiblemente, la cantidad molar de unidades amida en la cadena es mayor que la cantidad molar de unidades éster. La invención también se refiere a un procedimiento para la producción del polímero de acuerdo con la invención. De acuerdo con una modalidad preferida, el polímero de acuerdo con la invención se puede obtener a través de policondensación de una mono-y/o bis-hidroxialquilamida de un ácido dicarboxílico en presencia de una mono-dialquilamida de un ácido dicarboxílico. De preferencia, la mono-hidroxialquilamida del ácido dicarboxílico es un compuesto de acuerdo con la fórmula (IV): De preferencia, la mono-dialquilamida del ácido dicarboxílico es un compuesto de acuerdo con la fórmula (V): De preferencia, la bis-hidroxialquilamida del ácido dicarboxílico es un compuesto de acuerdo con la fórmula (VI): en donde (en las fórmulas IV, V y VI) R1, R2, R3 y R4 se pueden seleccionar de manera independiente uno del otro, del grupo de H, grupos arilo de C6-C?o o grupos alquilo de C?-C8; R7 y R8 se pueden seleccionar de manera independiente uno del otro, del grupo de grupos arilo de C6-C10 opcionalmente sustituidos con heteroátomo o grupos alquilo de CrC28 opcionalmente sustituidos con heteroátomo y B puede ser un diradical arilo de C6-C2 o un diradical alquilo de C2-C2 .

De acuerdo con otra modalidad preferida, el polímero de acuerdo con la invención se puede obtener en un procedimiento de un paso al hacer reaccionar un anhídrido cíclico, una dialquilamina y una alcanolamina, a temperatura ambiente o a una temperatura elevada, de preferencia entre aproximadamente 20°C y aproximadamente 120°C, para formar hidroxialquilamida y dialquilamidas, después de lo cual, a una temperatura elevada, de preferencia entre 120°C y 250°C, se obtiene una poliesteramida a través de policondensación con agua que es removida, de preferencia a través de destilación. El procedimiento de un paso puede ocurrir con o sin un solvente.

Los solventes adecuados son agua y un solvente orgánico, tal como metil-isobutilcetona, acetato de butilo, tolueno o xileno. La remoción de agua a través de destilación puede ocurrir ya sea a presión reducida o elevada, tal como a una presión superior a 1.105 Pa, en un vacío (< 1.105 Pa) o azeotrópicamente. De preferencia, el anhídrido cíclico es un anhídrido de acuerdo con la fórmula (Vil): O & B 0 (Vil) \ / C A en la cual B tiene el significado que se especificó anteriormente.

Ejemplos de anhídridos cíclicos adecuados incluyen anhídrido ftálico, anhídrido tetrahidroftálico, anhídrido naftalénico dicarboxílico, anhídrido hexahidroftálico, anhídrido 5-norbomeno-2,3-dicarboxílico, anhídrido norbomeno-2,3-dicarboxílico, anhídrido naftalénico dicarboxílico, anhídrido 2-octeno-1-il-succínico, anhídrido 2-noneno-1-il-succínico, anhídrido 2-deceno-1-il-succínico. anhídrido 2-undeceno-1-il-succínico, anhídrido 2-dodeceno-1-il-succínico, anhídrido maleico, anhídrido (metil)succínico, anhídrido glutárico, anhídrido 4-metilftálico, anhídrido 4-metilhexahidroftálico, anhídrido 4-metiltetrahidroftálico, poliisobutano maleinizado, polibutadieno maleinizado y el éster alquílico maleinizado de un ácido graso insaturado. De preferencia, la alcanolamina se compone de acuerdo con la fórmula (VIII): en la cual: Y = o un grupo alquilo de C?-C20 R\ R2, R3, R4, R5 y R6 se pueden seleccionar de manera independiente uno del otro, del grupo de H, grupos arilo de C6-C10, grupos alquilo de C Cß o CH2OH y n = 1-4. De preferencia, n = 1.

La alcanolamina puede ser una monoalcanolamina, una dialcanolamina, una trialcanolamina o una mezcla de los mismos. Si se utilizan monoalcanolaminas en el procedimiento de acuerdo con la invención, se pueden obtener polímeros lineales con una funcionalidad de 2. Dependiendo de la aplicación deseada, se puede seleccionar un polímero lineal, o un polímero parcial o completamente ramificado, en cuyo caso el grado de ramificación se puede ajustar al seleccionar el tipo de alcanolamima. Si se desea una estructura altamente ramificada con una alta funcionalidad, se utilizan di- o trialcanolaminas como el compuesto de partida. Ejemplos de mono-ß-alcanolaminas adecuadas incluyen etanolamina, 1- (m) etiletanolamina, n-butiletanolamina, 1 - (m) etil isopropanolamina, isobutanolamina, ß-ciclohexanolamina, n-butilisopropanolamina y n-propanolamina. Ejemplos de di-ß-alcanolaminas adecuadas son 3-amino-1 ,2-propanodiol, 2-amino-1 ,3-propanodiol diisobutanolamina (bis-2-hidroxi-1-butil)amina), di-ß-ciclohexanolamina y diisopropanolamina (bis-2-hidrox¡-1-propil)amina). Una trialcanolamina adecuada es por ejemplo, tris(hidroximetil)aminometano. De preferencia, se utiliza una ß-hidroxialquilamida ß-alqu ¡I-sustituida.

Los ejemplos son (di)isopropanolamina, ciclohexil isopropanolamina, 1-(m)etil isopropanolamina, (di)isobutanolamina, di-ß-ciclohexanolamina y/o n-butil isopropanolamina. De preferencia, se utilizan diisopropanolamina y diisobutanolamina. La elección de una ß-hidroxialquilamida ß-alquil-sustituida da como resultado un polímero con resistencia mejorada a hidrólisis. Preferiblemente, la dialquilamina es una amina de acuerdo con la fórmula (IX) R7 (IX) N R8 en la cual R7 y R8 pueden seleccionarse de manera independiente uno del otro, del grupo de grupos arilo de C6-C?0 opcionalmente sustituidos con heteroátomo o grupos alquilo de C1-C28 opcionalmente sustituidos con heteroátomo. Ejemplos de dialquilaminas adecuadas incluyen: di(m)etilamina, dibutilamina, dioctilamina, di-2-etilhexil-d¡(m)et¡lamina. dibutilamina, dioctilamina, di-2-etilhexil-amina, diestearilamina, dialilamina, dicrotilamina, N-(m)etilalilamina, bis(aminipropil)amina, bis(aminohexil)amina, N-(m)etil-aminopropilamina, bis(di(m)etilaminopropil)amina, bis(di(m)etilaminohexil)amina, bis(di(m)atilaminoetil)amina, bis(trimetilsililpropil)amina, bis(tri(m)etoxis¡lilpropil)amina, bis(perfIuorooctil)amina, bis(perfluorooctil-(m)etil)amina, bis(metoxietil)amina, N-(m)etilmetoxipetilamina, bis(metoxi-2-propil)amina, bis(maleimidohexil)amina, bis(octenilsuccinimidoprop¡l)amina, bis(hexahidroftalmidohexil)amina, difurfurilamina, diciano(m)etilamina, bis(difenilfosfinoetil)amina, morfolina, tiormorfolina, piperidina, pirrolidina, (2-fenil)oxazolidina, tiazolidina, piperazina, 2,2,6,6_tetrametilpiperidina, iminodibencilo, imidazol.

La relación equivalente de anhídrido: [alcanolamina+dialquilamina] está generalmente entre 1.5:1.0 y 1.0:2.0, preferiblemente, entre 1.0:1.0 y 1.0:1.8, de preferencia entre 1:1.05 y 1 :1.5. La relación equivalente de alcanolamina: de alquilamina se puede seleccionar de acuerdo al peso molecular y al número de grupos ß-hidroxialquilamida y dialquilamida deseados y está generalmente entre 100:1 y 1:3, de preferencia entre 10:1 y 1 :2. Si solamente se desean grupos terminales de dialquilamida en una estructura altamente ramificada, la relación equivalente molar de dialcanolamina: dialquilamida: anhídrido se puede seleccionar como por ejemplo 1 :3:3, 2:4:5, 3:5:7, 4:6:9, o generalmente como n:n+2:2n+1 , en la cual n es un entero, mayor o igual a 1. De acuerdo con otra modalidad preferida, el polímero de acuerdo con la invención se puede obtener a través de una reacción entre una dialquilamida y una alcanolamina y un compuesto que contiene un grupo ácido y un grupo ácido activado, después de la cual se obtiene una poliesteramida a través de policondensación. Se han descrito anteriormente las dialquilamidas y alcanolaminas preferidas. El compuesto que contiene un grupo ácido y un grupo ácido activado de preferencia es un compuesto de acuerdo con la fórmula (X): en la cual B = un diradical arilo de C6-C2 o un diradical alquilo de C2-C24 y O L= O— C— OR7 O O-C— R7 OR7 SR7 Cl en la cual R7 es un grupo alquilo ramificado o lineal de C?-C12. Ejemplos de compuestos adecuados que contienen un grupo ácido y un grupo ácido activado son esteres alquílicos, tales como por ejemplo, adipato de mono (m) etilo y sebacato de mono (m) etilo, anhídridos y tioésteres. De acuerdo con otra modalidad preferida, el polímero de acuerdo con la invención se puede obtener mediante una reacción entre anhídrido cíclico, en cuanto al ejemplo antes descrito, y un alcohol, después de lo cual el producto de reacción obtenido reacciona in situ con una alcanolamina y posteriormente se obtiene una poliesteramida a través de policondensación. Ejemplos de alcoholes adecuados son alcoholes de C1-C10. De preferencia, se utiliza metanol o etanol. Además de los grupos de dialquilamida, el polímero también puede contener grupos carboxilo y/o grupos ß-hidroxialquilamida, los grupos carboxilo pueden estar presentes por ejemplo, en cantidades de entre 0.01 y 2.0 mg equivalente/gramo de polímero. El número de ácidos carboxílicos presentes en el polímero se puede controlar a través de la relación anhídrido/amina y a través del grado de conversión. Si se utiliza un exceso de amina y la reacción de policondensación es (casi) completa, menos de 0.2 mg ácido equivalente/gramo de polímero está normalmente presente. Si están presentes grupos carboxilo, pueden reaccionar en un paso posterior con compuestos que contienen uno o más grupos que pueden reaccionar con ácido carboxílico, tales como por ejemplo grupos epoxi o grupos ß-hidroxialquilamida. La cantidad de ácido carboxílico de preferencia es la más baja posible, por ejemplo entre 0.01 y 0.2 mg equivalente/gramo de polímero. Los grupos ß-hidroxialquilamida pueden estar presentes en cantidades entre 0.01 y 5.0 mg equivalente/gramo de polímero. La cantidad de grupo ß-hidroxialquilamida se puede controlar a través de la relación alcanolamina/dialquilamida y a través del grado de conversión. Si se utiliza un exceso de dialquilamina y la reacción de policondensación es (casi) completa, menos de 0.5 mg equivalente/gramo de polímero está normalmente presente. Si están presentes grupos ß-hidroxialquilamida, pueden reaccionar en un paso posterior con compuestos que contienen uno o más grupos que pueden reaccionar con ß-hidrox?'alquilamidas, tales como por ejemplo ácidos carboxílicos, anhídridos carboxílicos, isocianatos, esteres activados o halogenuros carboxílicos. El grado de ramificación y la funcionalidad del polímero dependen de los materiales de partida y del peso molecular del polímero. Un peso molecular superior a 2,000 y el uso de di- y/o trialcanolamina generalmente conducen a estructuras altamente ramificadas con una funcionalidad de > 6. Debido a la presencia en cantidades de menos de 10% en peso (de la cantidad total de anhídridos) de bis- y dianhídridos en lugar de los anhídridos de acuerdo con la fórmula (Vil), es posible que el polímero no solamente se conforme de unidades de acuerdo con las fórmulas (II) y (lll). Debido a las reacciones secundarias durante la preparación del polímero, es posible que la mezcla de reacción que comprende el polímero de condensación de acuerdo a la invención, comprenda además grupos amina secundarios, por ejemplo de acuerdo con la fórmula (XI): en donde R >1 , R r>2 , D R3?, D R44 y B son como se definen anteriormente.

La invención se refiere además a polímeros completa o parcialmente modificados. La modificación puede ocurrir por ejemplo, a través de una reacción entre el polímero de acuerdo con la invención con un monómero, oligómero o polímero que contiene grupos reactivos que pueden reaccionar con las ß-hidroxialquilamidas. Ejemplos de grupos reactivos adecuados incluyen grupos carboxilo, esteres carboxílicos, anhídridos carboxílicos, grupos epoxi, grupos alcoxisilano, grupos isocianato, grupos de cloruro ácido, grupos de epoxiclorohidrina, grupos amina, grupos fenólicos, grupos amida metilolados y combinaciones de los mismos. De preferencia, el monómero, oligómero o polímero contiene solamente un grupo que puede reaccionar con hidroxialquilamida, y como resultado de esto no ocurre entrelazamiento durante la modificación. El polímero de acuerdo con la invención se puede modificar de preferencia con un compuesto que contiene un grupo de ácido carboxílico. Un polímero modificado se puede representar por ejemplo mediante una de las fórmulas (II) o (lll) en las cuales O en la cual C Z se deriva de un ácido carboxílico monómerico oligomérico o polimérico monofuncional. Los ácidos carboxílicos adecuados son por ejemplo ácidos alifáticos saturados de C1-C26, ácidos grasos insaturados de C1-C20, ácidos aromáticos y ácidos a,ß- insaturados. Ejemplos de ácidos ,ß- insaturados adecuados son ácido (met)acrílico, ácido crotónico y monoésteres o monoamidas de ácido itacónico, ácido maleico, ácido 12- hidroxiesteárico, ácido carboxílico de poliéter y ácido fumárico. Los ácidos alifáticos saturados son por ejemplo ácido acético, ácido propiónico, ácido butírico, ácido 2-etil hexanoico, ácido laurílico y ácido esteárico. El ácido aromático adecuado es por ejemplo ácido benzoico y ácido butilbenzoico terciario. Z se puede seleccionar por ejemplo de un grupo aromático o de alquilo saturado o insaturado de C?-C o, un polímero o un oligómero. Ejemplos de polímeros adecuados son poliésteres, poliéteres y poli(capro)lactonas. Z se puede sustituir por ejemplo con grupos éster, grupos éter, grupos amida y grupos de alcohol. El polímero modificado puede constar de los mismos o de diferentes grupos Z. El polímero ramificado de acuerdo con la invención también puede reaccionar con un diisocianato, después de los cual el polímero funcional de isocianato obtenido reacciona con un compuesto capaz de reaccionar con isocianatos. Como el diisocianato, de preferencia se hace uso de un compuesto que contiene dos o más grupos isocianato con diferentes reactividades. De preferencia, es un diisocianato alifático con un grupo de isocianato estéricamente más accesible unido a un átomo de carbono primario y un grupo isocianato estéricamente menos accesible unido a un átomo de carbono terciario. Ejemplos de diisocianatos adecuados son 1 ,4-diisocianato-4-metil-pentano, 1 ,5-diisocianato-5-metilhexano, 3(4)-isocianatometil-1 -metilciclohexilisocianato, 1 ,6-diisocianato-6-metil-heptano, 1 ,5-diisocianato-2,2,5-trimetilhexano y 1 ,J-diisoc¡anato-3,J-dimetiloctano, y 1-isocioanato-1-metil-4-(4-isocianatobut-2-il)-ciclohexano, 1 -isocianato-1 ,2,2-trimetil-3-(2-isocianato-etil)-ciclopentano, 1-isocianato-1 ,4-dimetil-4-isocianatometil-ciclohexano, 1-isocianato-1 ,3-dimetil-3-isocianatometil-ciclohexano, 1 -isocianatol-n-butil-3-(4-isocianatobut-1-il)-ciclopentano y 1-isocianato-1 ,2-dimet¡l-3-etil-3-isocianatometil-ciclopenteno, respectivamente. Los isocianatos preferidos son 3(4)-isocianato-metil-1-metilciclohexilisocianato (IMCI) y diisocianato de isoforona. Los monómeros, oligómeros y polímeros se pueden utilizar todos como los compuestos que pueden reaccionar con grupos isocianato. Tales compuestos contienen grupos reactivos que pueden formar un enlace químico con grupos isocianato. Ejemplos de grupos reactivos adecuados son alcoholes y grupos amina. Ejemplos de compuestos adecuados son (met)acrilato de hidroxietilo, éter vinílico de hidroxialquilo de C2-C?2, (met)acrilato de 4- hidroxibutilo, éteres aminopropilvinílicos, éter aminoalquilvinílicos, aminopropil-tri(m)etoxisilano y aminoalquiltrialcoxisilano. De preferencia, el diisocianato, por ejemplo IMCI, se combina con un catalizador selectivo, como resultado de lo cual no ocurre alargamiento o entrelazamiento de cadena. Como el catalizador, se puede hacer uso de un complejo metálico ionógeno a base de un elemento metálico de cualquiera de los grupos lll, IV o Vil de la Tabla Periódica con contraiones intercambiables. Ejemplos de catalizadores adecuados son butóxido de titanio (IV), acetilacetonato de circonio (IV), butóxido de circonio (IV) acetato de estaño (IV), acetilacetonato de manganeso (lll), isopropóxid'o de titanio (IV), 2-etilhexanoato de circonio (IV) y cloruro de estaño (IV). Los polímeros modificados y no modificados de acuerdo con la invención, se pueden utilizar ampliamente en campos técnicamente diferentes, tanto en las aplicaciones termoestables como termoplásticas. La invención se refiere además a una composición que comprende el polímero de condensación y/o el polímero de condensación modificado de acuerdo a la invención, una sustancia activa y un polímero, así como a un procedimiento para incorporar una sustancia activa en un objeto que comprende por lo menos una composición de polímero, al poner el objeto en contacto con la sustancia activa. En particular, la invención se refiere a la tinción de fibras de polímero en un lote que contiene una solución de un colorante, en la cual el colorante, en este caso la sustancia activa, penetra la fibra.

Una desventaja de los procedimientos actualmente aplicados, es que la sustancia activa es absorbida con dificultad en el objeto de polímero. Por ejemplo, no es realmente posible teñir fibras de polipropileno debido a que el colorante no penetra, o solamente lo hace con gran dificultad, a la fibra de polipropileno. De manera sorprendente, ahora se ha encontrado que la sustancia activa es muy bien absorbida si el objeto consta de una composición de polímero que comprende el polímero de condensación de acuerdo con la invención con grupos terminales o pendientes que son compatibles con el polímero. Una ventaja adicional es que pueden ser posibles nuevas combinaciones de sustancias activas y polímeros, debido a que las sustancias activas que no son absorbidas en el mismo plástico son absorbidas en la composición plástica que contiene el polímero de condensación (modificado) de acuerdo con la invención. La invención crea posibilidades nuevas y sorprendentes. Es posible por ejemplo, que una sustancia activa altamente efectiva que no pueda resistir el procesamiento de la composición de plástico en la parte - por ejemplo porque la sustancia activa se degrada en las temperaturas que prevalecen durante el procesamiento - se incorpore en la composición después del procesamiento. Para establecer compatibilidad de los grupos terminales o pendientes del polímero de condensación de acuerdo con la invención, los grupos se pueden modificar como se describió anteriormente en esta solicitud. Las sustancias activas que se pueden utilizar en el procedimiento de acuerdo con la invención son por ejemplo agentes antiestática, adhesivos, sustancias aromáticas, agentes a prueba de fugo, retardantes de llamas, antioxidantes, estabilizadores de rayos UV y colorantes. De preferencia, se hace uso de colorantes. Ejemplos de tipos adecuados de colorantes son colorantes azo, azina, perinona, antraquinona, xantano, ftalocianina, triarilmetano, indofenol, cumarina y diazometano. También son adecuadas mezclas de colorantes. Los criterios para la selección del colorante son por ejemplo, el color deseado y la resistencia a rayos UV y resistencia térmica del colorante. Al utilizar el procedimiento de acuerdo con la invención, las sustancias activas se pueden incorporar en partes de muchos tipos de plásticos. Son adecuados termoplásticos, plásticos termoestables, así como gomas. La invención es adecuada para homo- y copolímeros. También se pueden utilizar mezclas de plásticos. Ejemplos de plásticos adecuados son poliolefinas, tales como polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno de alta densidad (HDPE), vLDPE, LLDPE, polipropileno (PP), que se entiende incluyen homopolímeros PP y copolímeros PP tales como copolímeros aleatorios de etileno/propileno y copolímeros de bloque PP con una fase de etileno/propileno, polímeros vinílicos, polímeros de estireno, polímeros acrílicos, polímeros que contienen flúor, poliamidas, policarbonatos, polioxialquilenos, poliimidas, polibencimidazoles, óxidos de polifenileno, poliacrilonitrilos, poliésteres, fenol-formaldehídos, aminoplásticos, resinas epóxicas, poliuretanos, goma de estireno-butadieno, goma de butilo, goma de clorobutilo, goma de cloropreno, goma de nitrilo, goma de butadieno, goma de isopreno, gomas de etileno-propileno (EPM, monómero de etileno-propileno, y EPDM, monómero de etileno-propileno-dieno), gomas de silicón, gomas de uretano, gomas de acrilato, gomas que contienen flúor y/o gomas de ciclopenteno. De preferencia, el polímero de condensación de acuerdo con la invención se utiliza en una cantidad de 10% en peso o menos, preferiblemente es una cantidad de 5% en peso o menos, con respecto al peso total de la composición. En el procedimiento de acuerdo con la invención, la parte de plástico moldeada puede ser puesta en contacto de diferentes maneras con la sustancia activa. Es posible por ejemplo, sumergir la parte o revestirla con una sustancia activa líquida o tratar la parte moldeada de esta manera con una solución, una fusión, una suspensión o una emulsión de una sustancia activa. También es posible que una parte sea puesta en contacto con una sustancia activa gaseosa o con una sustancia activa en fase sólida. En una modalidad preferida, la invención se refiere a un procedimiento en el cual se utiliza una poliolefina, de preferencia polipropileno, como el polímero en la composición del polímero de la parte. Dichas partes se pueden imprimir muy bien con la ayuda del procedimiento de acuerdo con la invención, sin tener que someter la superficie de la parte a un tratamiento especial, tal como tratamiento por descarga de corona. Dichas partes también se pueden teñir muy bien, sumergiéndolas en un baño que contiene una solución de un colorante. De esta forma, se pueden obtener partes de una poliolefina con colores muy profundos, intensos, mientras que no se pueden obtener, o se obtienen con gran dificultad, con los procedimientos conocidos. Las ventajas de la invención se hacen particularmente evidentes si el procedimiento de acuerdo con la invención se utiliza para teñir fibras, en particular fibras de polipropileno. En particular, la tinción de fibras, especialmente fibras de polipropileno, de acuerdo con los procedimientos conocidos implica problemas, en relación con la escasa absorción de los colorantes en las fibras. No es posible modificar la superficie de las fibras para mejorar la absorción de colorante, tales como grabar con ácido la superficie de fibra, porque estas modificaciones de las fibras generalmente afectan de manera adversa las propiedades mecánicas de las fibras, tales como resistencia a la tensión y rigidez. Las fibras que han sido teñidas con la ayuda del procedimiento de acuerdo con la invención pueden tener colores brillantes y profundos y no existen problemas con las propiedades mecánicas de las fibras.

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1.- Un polímero de condensación que tiene por lo menos un grupo terminal de dialquilamida conectado a través de la estructura de base de polímero a una unidad derivada de dialquilamida, la conexión comprende por lo menos un enlace éster. 2.- El polímero de condensación de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque el polímero contiene por lo menos dos grupos de acuerdo con la fórmula (I) en la cual

H, un grupo alquilo de C1-C20 o un grupo arilo de Ce-Cío; B= un diradical arilo de C6.C24 o un diradical alquilo de C2-C24; R1, R2, R3, R4, R5 y R6 se pueden seleccionar de manera independiente uno del otro, del grupo de H, grupos arilo de C6-C o o grupos alquilo de C?-C8; R7 y R8 se pueden seleccionar de manera independiente uno del otro, de grupos arilos de Ce-Cío opcionalmente sustituidos con heteroátomo o grupos alquilo de C C2s opcionalmente sustituidos con heteroátomo y n=1-4. 3.- El polímero de condensación de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado además porque n = 1. 4.- El polímero de condensación de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-3, caracterizado además porque el polímero es un polímero de acuerdo con la fórmula (II): en la cual:

H, un grupo alquilo de C?-C20 o un grupo arilo de C6-C o;

B= un diradical arilo de C6-C24 o un diradical alquilo de C2-C24;

R1, R2, R3, R4, R5 y R6 se pueden seleccionar de manera independiente uno del otro, del grupo de H, grupos arilo de C6-C o, grupos alquilo de C?-C8 o -CH2-OX2; R7 y R8 se pueden seleccionar de manera independiente uno del otro, del grupo de grupos arilo de CT-CIO opcionalmente sustituidos con heteroátomo o grupos alquilo de C1-C28 opcionalmente sustituidos con heteroátomo. 5.- El polímero de condensación de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado además porque n = 1. 6.- El polímero de condensación de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-5, caracterizado además porque el polímero tiene un número de grupos terminales de dialquilamida > 3 y el polímero se representa por la fórmula (lll): en la cual

B= un diradical arilo de C6-C24 o un diradical alquilo de C2-C24;

R3 y R6 se seleccionan del grupo de H, grupos arilo de C6-C?o y grupos alquilo de CrC8; R7 y R8 se pueden seleccionar de manera independiente uno del otro, del grupo de grupos arilo de Ce-Cío opcionalmente sustituidos con heteroátomo o grupos alquilo de C?-C28 opcionalmente sustituidos con heteroátomo. 7.- El polímero de condensación de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-6, caracterizado además porque R3 y R6 son grupos alquilo de C1-C4.

8.- El polímero de condensación de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado además porque el grupo alquilo es un grupo metilo o etilo.

9.- El polímero de condensación de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-8, caracterizado además porque R7 y R8 son grupos alquilo de C1-C20 opcionalmente sustituidos con heteroátomo.

10.- El polímero de condensación de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-9, caracterizado además porque B se selecciona del grupo de (alquil-)1 ,2-etileno, en el cual el alquilo se selecciona del grupo radicales metilo, octenilo, nonenilo, decenilo, undecenilo o dodecenilo, (metil-)1 ,2-etilideno, 1 ,3-propileno, (metil-)1 ,2-ciclohexilo, (metil-)1 ,2-fenileno, 1 ,3-fenileno, 1 ,4-fenileno, 2,3-norbomilo, 2,3-norbornen-5-ilo o (metil-)1 ,2 ciclohex-4-enilo.

11.- El polímero de condensación de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-10, caracterizado además porque la masa molecular promedio en peso del polímero está entre 600 g/mol y 50,000 g/mol, preferiblemente entre 800 g/mol y 25,000 g/mol.

12.- El polímero de condensación de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-11, caracterizado además porque la masa molecular promedio en número está entre 500 g/mol y 15,000 g/mol, preferiblemente entre 700 g/mol y 4,000 g/mol.

13.- El polímero de condensación de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-12, caracterizado además porque el número promedio de grupos terminales de dialquilamida por molécula está entre 2 y 250, preferiblemente entre 3 y 50.

14.- Un procedimiento para la preparación de un polímero de condensación de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-13, caracterizado además porque el polímero se obtiene a través de policondensación de una mono- y/o bis-hidroxialquilamida de un ácido dicarboxílico en presencia de una mono-dialquilamida de un ácido dicarboxílico.

15.- El procedimiento para la preparación de un polímero de condensación de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-13, caracterizado además porque el polímero se obtiene en un procedimiento de un paso al hacer reaccionar un anhídrido cíclico, una dialquilamina y una alcanolamina para formar hidroxialquilamida y dialquilamidas, después de lo cual, se obtiene una poliesteramida a través de policondensación.

16.- El procedimiento para la preparación de un polímero de condensación de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-13, caracterizado además porque el polímero se obtiene a través de una reacción entre una dialquilamida y una alcanolamina y un compuesto que contiene un grupo ácido y un grupo ácido activado, después de la cual se obtiene una poliesteramida a través de policondensación.

17.- El procedimiento para la preparación de un polímero de condensación de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-13, caracterizado además porque el polímero se obtiene mediante una reacción entre anhídrido cíclico y un alcohol, después de lo cual el producto de reacción obtenido reacciona in sítu con una alcanolamina y posteriormente se obtiene una poliesteramida a través de policondensación.

18.- Un polímero de condensación modificado caracterizado porque el polímero de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-13 u obtenido a través de un procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 14-17, se obtiene a través de la reacción con monómero, oligómero o polímero que contiene grupos reactivos que pueden reaccionar con las ß-hidroxialquilamidas.

19.- Una composición que comprende el polímero de condensación de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-13 u obtenido mediante un procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 14-17 o la condensación modificada de conformidad con la reivindicación 18, una sustancia activa y un polímero.

20.- Un procedimiento para incorporar una sustancia activa en un objeto que comprende por lo menos una composición de polímero, al poner el objeto en contacto con la sustancia activa, caracterizado porque el objeto consiste de una composición de polímero que comprende el polímero de condensación de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-13 u obtenido a través de un procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 14-17 o el polímero de condensación modificado de conformidad con la reivindicación 18, con grupos terminales o pendientes que son compatibles con el plástico.

21.- Una fibra, que comprende una Composición de conformidad con la reivindicación 19 u obtenida a través de un procedimiento de conformidad con la reivindicación 20.