CN1351625A - 含二烷基酰胺端基的缩合聚合物、生产所述缩合聚合物的方法及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种缩合聚合物以及所述缩合聚合物的制备方法,所述缩合聚合物具有至少一个通过聚合物主链连接到衍生自烷基酰胺的单元上的二烷基酰胺端基,所述连接含至少一个酯键。本发明的聚合物可以是线性的或支链的。所述缩合聚合物可以非常广泛地用于热固性和热塑性应用的不同技术领域。本发明也涉及含本发明的缩合聚合物、活性物质和聚合物的组合物,以及涉及通过使含至少一种聚合物组合物的物体与活性物质接触,将所述活性物质结合入所述物体的方法。更详细地讲,本发明涉及聚合物纤维的染色。
Description
本发明涉及具有至少一个二烷基酰胺端基的缩合聚合物,该端基通过聚合物主链连接到衍生自烷基酰胺的单元上,所述连接含至少一个酯键。
H、(C1-C20)烷基或(C6-C10)芳基;
B为(C6-C24)芳二基或(C2-C24)烷二基;
R1、R2、R3、R4、R5和R6可以彼此独立地选自H、(C6-C10)芳基或(C1-C8)烷基;
R7和R8可以彼此独立地选自被杂原子任选取代的(C6-C10)芳基或被杂原子任选取代的(C1-C28)烷基,n为1-4。优选n为1。
根据更加优选的实施方案,本发明的聚合物为式(II)的聚合物:其中:Y为
H、(C1-C20)烷基或(C6-C10)芳基;A为
或OH;B为(C6-C24)芳二基或(C2-C24)烷二基;X1为
X2为H、X1或
R1、R2、R3、R4、R5和R6可以彼此独立地选自H、(C6-C10)芳基、(C1-C8)烷基或-CH2-OX2;
R7和R8可以彼此独立地选自被杂原子任选取代的(C6-C10)芳基或被杂原子任选取代的(C1-C28)烷基。
优选R1和R2都为H。
R3和R6选自H、(C6-C10)芳基和(C1-C8)烷基;
R7和R8可以彼此独立地选自被杂原子任选取代的(C6-C10)芳基或被杂原子任选取代的(C1-C28)烷基。
在所有上述实施方案中,优选R3和R6为(C1-C4)烷基,更优选为甲基或乙基。在所有上述实施方案中,优选R7和R8为被杂原子任选取代的(C1-C20)烷基,更优选R7和R8为被杂原子取代的C2-、C3-或C6-烷基。R7和R8可以被选自醇、醚、酯、氰化物、碳酸酯、氨基甲酸乙酯、脲、酰胺、二酰亚胺、胺、亚胺、咪唑、肟、硫醚、硫羟、硫脲、嗍、亚砜、硫酸酯、磷酸酯(fosfate)、膦(fosfine)、氧化膦(fosfinoxide)、硅烷、硅氧烷、硅酸酯、氟、氯、溴或碘的基团取代。R7和R8的适当选择为二(甲)乙基氨基乙基、二(甲)乙基氨基丙基、二(甲)乙基氨基己基、三(甲)乙基甲硅烷基丙基、三(甲)乙氧基甲硅烷基丙基、全氟辛基、全氟辛基(甲)乙基、(甲)乙氧基乙基、(甲)乙氧基-2-丙基、马来酰亚氨基丙基、马来酰亚氨基己基、辛烯基琥珀酰亚胺基己基、六氢苯二甲酰亚氨基己基、2-(苯并)咪唑乙基、二苯膦基(difenylfosfino)乙基、糠基、氰乙基或氰丙基。R7和R8也可以是被同样任选取代的环状基团的一部分,如吗啉(morfoline)、硫代吗啉(thiomorfoline)、哌啶、吡咯烷、噁唑烷、噻唑烷或哌嗪基。
在本申请的所有式中都存在R基团,所述R基团可以一起或与相邻碳原子形成环烷基的一部分。
根据所选择的原料单体,可以选择分子或分子混合物中B、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R5,使其相同或不同。
B任选被取代,优选被(C1-C26)烷基取代。优选所述烷基选自甲基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基或十二碳烯基。B的适当选择为(烷基-)1,2-亚乙基(其中烷基如上定义)、(甲基-)1,2-亚乙基、1,3-亚丙基、(甲基-)1,2-环己基、(甲基-)1,2-亚苯基、1,3-亚苯基、1,4-亚苯基、2,3-降冰片基、2,3-降冰片烯-5-基或(甲基-)1,2-环己烯-4-基。
优选本发明的聚合物的重均分子量为600g/mol-50,000g/mol,更优选800g/mol-25,000g/mol。
优选数均分子量为500g/mol-15,000g/mol,更优选700g/mol-4,000g/mol。
优选每个分子中二烷基酰胺端基的平均数目为2-250,更优选为3-50。
本发明的聚合物可以是线性的或支链的。本发明的线性聚合物通常含沿着链交替的酰胺和酯单元,如下所示:
-A-E-A-E-A-A-E-A-E-A-E-A-其中二酰胺(A-A)单元与交替的酯(E)和酰胺(A)单元偶联。
优选链中酰胺单元的摩尔数大于酯单元的摩尔数。
本发明也涉及生产本发明的聚合物的方法。
根据优选的实施方案,本发明的聚合物可以在二羧酸的单-二烷基酰胺的存在下,通过二羧酸的单-和/或双-羟基烷基酰胺的缩聚得到。
优选所述二羧酸的单-羟基烷基酰胺为式(IV)的化合物:优选所述二羧酸的单-二烷基酰胺为式(V)的化合物:优选所述二羧酸的双-羟基烷基酰胺为式(VI)的化合物:在式IV、V和VI中,R1、R2、R3和R4可以彼此独立地选自H、(C6-C10)芳基或(C1-C8)烷基;R7和R8可以彼此独立地选自被杂原子任选取代的(C6-C10)芳基或被杂原子任选取代的(C1-C28)烷基,以及B可以为(C6-C24)芳二基或(C2-C24)烷二基。
根据更优选的实施方案,本发明的聚合物可以在一步操作中得到。该操作是在室温或在升高的温度下,优选在约20℃-约120℃之间通过使环状酸酐、二烷基胺和链烷醇胺发生反应,形成羟基烷基酰胺和二烷基酰胺,之后,在升高的温度下,优选在120℃-250℃之间通过缩聚反应并除去水,优选通过蒸馏除去水得到聚酯酰胺。
所述一步操作可以在存在或不存在溶剂的条件下发生。适当的溶剂为水或有机溶剂,如甲基-异丁基酮、乙酸丁酯、甲苯或二甲苯。
通过蒸馏除去水可以在减压或升压条件下发生,如在高于1.105Pa的压力、真空(<1.105Pa)中或共沸条件下。
适当的环状酸酐的例子包括:邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、萘(naphtalenic)二羧酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、5-降冰片烯-2,3-二羧酸酐、降冰片烯-2,3-二羧酸酐、萘二羧酸酐、2-辛烯-1-基-丁二酸酐、2-壬烯-1-基-丁二酸酐、2-癸烯-1-基-丁二酸酐、2-十一碳烯-1-基-丁二酸酐、2-十二碳烯-1-基-丁二酸酐、马来酸酐、(甲基)丁二酸酐、戊二酸酐、4-甲基邻苯二甲酸酐、4-甲基六氢邻苯二甲酸酐、4-甲基四氢邻苯二甲酸酐、马来化聚异丁烷、马来化聚丁二烯以及不饱和脂肪酸的马来化烷基酯。
优选所述链烷醇胺为式(VIII)的化合物:其中:Y为
或(C1-C20)烷基;R1、R2、R3、R4、R5和R6可以彼此独立地选自H、(C6-C10)芳基、(C1-C8)烷基或CH2OH,n为1-4。更优选n为1。
所述链烷醇胺可以为单链烷醇胺、二链烷醇胺、三链烷醇胺或它们的混合物。
若本发明的方法中使用单链烷醇胺,则可以得到官能度为2的线性聚合物。根据所需用途,可以选择线性或者完全或部分支化的聚合物,在这种情况下可以通过选择链烷醇胺的类型来设定支化度。
若需要高官能度的高支化结构,则用二-或三链烷醇胺作为原料化合物。
适当的单-β-链烷醇胺的例子包括:乙醇胺、1-(甲)乙基乙醇胺、正丁基乙醇胺、1-(甲)乙基异丙醇胺、异丁醇胺、β-环己醇胺、正丁基异丙醇胺和正丙醇胺。
适当的二-β-链烷醇胺的例子包括:3-氨基-1,2-丙二醇、2-氨基-1,3-丙二醇、二异丁醇胺(双-2-羟基-1-丁基)胺)、二-β-环己醇胺和二异丙醇胺(双-2-羟基-1-丙基)胺)。
适当的三链烷醇胺为例如三(羟甲基)氨基甲烷。
优选使用β-烷基取代的β-羟基烷基酰胺。例子有:(二)异丙醇胺、环己基异丙醇胺、1-(甲)乙基异丙醇胺、(二)异丁醇胺、二-β-环己醇胺和/或正丁基异丙醇胺。最优选使用二异丙醇胺和二异丁醇胺。选择β-烷基取代的β-羟基烷基酰胺导致具有改进的耐水解性的聚合物。
适当的二烷基胺的例子包括:二(甲)乙胺、二丁胺、二辛胺、二-2-乙基己基-二(甲)乙胺、二丁胺、二辛胺、二-2-乙基己基胺、二硬脂胺、二烯丙基胺、二巴豆胺、N-(甲)乙基烯丙基胺、双(氨基丙基)胺、双(氨基己基)胺、N-(甲)乙基-氨基丙胺、双(二(甲)乙基氨基丙基)胺、双(二(甲)乙基氨基己基)胺、双(二(甲)乙基氨基乙基)胺、双(三甲基甲硅烷基丙基)胺、双(三(甲)乙氧基甲硅烷基丙基)胺、双(全氟辛基)胺、双(全氟辛基-(甲)乙基)胺、双(甲氧基乙基)胺、N-(甲)乙基甲氧基pethyl胺、双(甲氧基-2-丙基)胺、双(马来酰亚氨基己基)胺、双(辛烯基琥珀酰亚胺基丙基)胺、双(六氢苯二甲酰亚氨基己基)胺、二糠胺、二氰基(甲)乙胺、双(二苯膦基乙基)胺、吗啉、硫代吗啉(thiormorfoline)、哌啶、吡咯烷、(2-苯基(fenyl))噁唑烷、噻唑烷、哌嗪、2,2,6,6-四甲基哌啶、亚氨基二苄基、咪唑。
酸酐与[链烷醇胺+二烷基胺]的当量比通常为1.5∶1.0-1.0∶2.0,优选1.0∶1.0-1.0∶1.8,更优选1∶1.05-1∶1.5。
链烷醇胺与二烷基胺的当量比可以根据所需的β-羟基烷基酰胺与二烷基酰胺基团的分子量和数目来选择,通常为100∶1-1∶3,优选10∶1-1∶2。
如果在高支化结构中仅需要二烷基酰胺端基,则可以将二链烷醇胺∶二烷基酰胺∶酸酐的摩尔当量比选为例如1∶3∶3、2∶4∶5、3∶5∶7、4∶6∶9或通常为n∶n+2∶2n+1,其中n为大于或等于1的整数。
根据更优选的实施方案,获得本发明的聚合物可以通过二烷基酰胺与链烷醇胺以及含酸基团和活化酸基团的化合物的反应,之后通过缩聚得到聚酯酰胺。
优选的二烷基酰胺和链烷醇胺已在上文描述。
OR7或
SR7或
Cl,其中R7为(C1-C12)支链或线性烷基。
适当的含酸基团和活化酸基团的化合物的例子为烷基酯,例如己二酸单(甲)乙酯和癸二酸单(甲)乙酯,酸酐以及硫代酸酯。
根据更优选的实施方案,获得本发明的聚合物可以通过环状酸酐(如上面所述)与醇的反应,之后将得到的反应产物就地与链烷醇胺反应,随后通过缩聚得到聚酯酰胺。
适当的醇的例子为(C1-C10)醇。优选使用甲醇或乙醇。
除二烷基酰胺基团外,所述聚合物也可以含羧基和/或β-羟基烷基酰胺基团,羧基基团可以以例如0.01-2.0mg当量/克聚合物的量存在。可以通过酸酐/胺的比例与转化度来控制聚合物中存在的羧酸的数目。若使用过量的胺,并且缩聚反应(几乎)完成,则通常存在少于0.2mg当量酸/克聚合物。若存在羧基,则它们可以在随后的步骤中与含一个或多个能与羧酸反应的基团,如环氧基或β-羟基烷基酰胺基团的化合物反应。优选羧酸的量尽可能地少,例如为0.01-0.2mg当量/克聚合物。
β-羟基烷基酰胺基团可以以0.01-5.0mg当量/克聚合物的量存在。可以通过链烷醇胺/二烷基胺的比例与转化度来控制β-羟基烷基酰胺基团的量。若使用过量的二烷基胺,并且缩聚反应(几乎)完成,则通常存在少于0.5mg当量/克聚合物。若存在β-羟基烷基酰胺基,则它们可以在随后的步骤中与含一个或多个能与β-羟基烷基酰胺反应的基团的化合物(例如羧酸、羧酸酐、异氰酸酯、活性酯或羧酸卤化物)反应。
聚合物的支化度与官能度取决于原料和聚合物的分子量。高于2,000的分子量以及二-和/或三链烷醇胺的使用通常导致官能度≥6的高支化结构。
由于以小于(酸酐的总量的)10%重量的双-和二酸酐的存在代替了式(VII)的酸酐,所以有可能聚合物不仅仅含式(II)和(III)的单元。
由于聚合物制备过程中的副反应,有可能含本发明的缩合聚合物的反应混合物也含有仲胺基团,例如式(XI)的仲胺基团:其中R1、R2、R3、R4和B如上定义。
本发明也涉及完全或部分改性的聚合物。
例如,可以经本发明的聚合物与含能与β-羟基烷基酰胺反应的反应基的单体、低聚物或聚合物的反应发生改性。
适当的反应基的例子包括:羧基、羧酸酯、羧酸酐、环氧基、烷氧基硅烷基、异氰酸酯基、酰基氯基、环氧氯代醇基、胺基、酚基、羟甲基化酰胺基和它们的结合。
优选所述单体、低聚物或聚合物仅含一个能与羟基烷基酰胺反应的基团,从而在改性过程中不发生交联。优选本发明的聚合物被含羧酸基团的化合物改性。改性聚合物例如可以以式(II)或(III)其中之一表示,其中X2为
或
其中
衍生自单体的、低聚的或聚合的单官能羧酸。
适当的羧酸为例如饱和(C1-C26)脂肪酸、不饱和(C1-C20)脂肪酸、芳香酸和α,β-不饱和酸。
适当的α,β-不饱和酸的例子为(甲基)丙烯酸、巴豆酸、衣康酸的单酯或单酰胺、马来酸、12-羟基硬脂酸、聚醚羧酸和富马酸。
适当的饱和脂肪酸为例如乙酸、丙酸、丁酸、2-乙基己酸、月桂酸(laurylic acid)和硬脂酸。
适当的芳香酸为例如苯甲酸和叔丁基苯甲酸。
Z可以选自例如饱和或不饱和(C1-C40)烷基或芳香基、聚合物或低聚物。适当的聚合物的例子为聚酯、聚醚和聚(己酸)内酯。
Z可以被例如酯基、醚基、酰胺基和醇基取代。
改性聚合物可以由相同或不同的Z基团组成。
本发明的支链聚合物也可以与二异氰酸酯反应,之后使得到的异氰酸酯官能聚合物与能与异氰酸酯反应的化合物发生反应。优选使用含两个或多个具有不同反应性的异氰酸酯基团的二异氰酸酯。优选具有一个结合到伯碳原子上的空间上更易接近的异氰酸酯基团和一个结合到叔碳原子上的空间上较不易接近的异氰酸酯基团的脂肪族二异氰酸酯。
适当的二异氰酸酯的例子分别为1,4-二异氰酸-4-甲基戊烷、1,5-二异氰酸-5-甲基己烷、3(4)-异氰酸甲基-1-甲基环己基异氰酸酯、1,6-二异氰酸-6-甲基庚烷、1,5-二异氰酸-2,2,5-三甲基己烷、1,7-二异氰酸-3,7-二甲基辛烷、1-异氰酸-1-甲基-4-(4-异氰酸丁-2-基)环己烷、1-异氰酸-1,2,2-三甲基-3-(2-异氰酸乙基)环戊烷、1-异氰酸-1,4-二甲基-4-异氰酸甲基环己烷、1-异氰酸-1,3-二甲基-3-异氰酸甲基环己烷、1-异氰酸-1-正丁基-3-(4-异氰酸丁-1-基)环戊烷和1-异氰酸-1,2-二甲基-3-乙基-3-异氰酸甲基环戊烷。
优选的异氰酸酯为3(4)-异氰酸-甲基-1-甲基环己烷异氰酸酯(IMCI)和异佛尔酮二异氰酸酯。
单体、低聚物和聚合物都可以被用作能与异氰酸酯基团反应的化合物。这些化合物含能与异氰酸酯基团形成化学键的反应基。
适当的反应基的例子为醇和胺基团。
适当的化合物的例子为(甲基)丙烯酸羟乙酯、羟基(C2-C12)烷基乙烯基醚、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、氨丙基乙烯基醚、氨烷基乙烯基醚、氨丙基三(甲)乙氧基硅烷和氨烷基三烷氧基硅烷。
优选将所述二异氰酸酯,例如IMCI与选择性催化剂结合,从而不发生链伸长或交联。
可以使用基于周期系的III、IV或VII族的任一族金属元素的离子型金属络合物的、具有可交换的抗衡离子的催化剂。适当的催化剂的例子为丁醇钛(IV)、乙酰丙酮锆(IV)、丁醇锆(IV)、乙酸锡(IV)、乙酰丙酮锰(III)、异丙醇钛(IV)、2-乙基己酸锆(IV)和氯化锡(IV)。
本发明的未改性和改性聚合物可以非常广泛地用于热固性和热塑性应用的不同技术领域中。
本发明也涉及含本发明的缩合聚合物和/或改性缩合聚合物、活性物质和聚合物的组合物;也涉及通过将含至少一种聚合物组合物的物体与所述活性物质接触,从而将活性物质结合入所述物体的方法。更详细地讲,本发明涉及在含染料溶液的浴中对聚合纤维的染色,其中染料(在这种情况下为活性物质)渗入纤维。
目前使用的方法的缺点在于活性物质难于被吸收入所述聚合物物体。例如由于染料不能、或仅能极困难地渗入聚丙烯纤维,因而不能真正地对聚丙烯纤维进行染色。令人惊讶的是,现在发现若物体由含本发明的具有与所述聚合物相容的端基或侧基的缩合聚合物的聚合物组合物构成,则活性物质能被极好地吸收。
另一个优点在于活性物质与聚合物的新的结合成为可能,这是由于不能或根本不能被吸收入塑料本身的活性物质能被吸收入含本发明的(改性)缩合聚合物的塑料组合物中。
本发明产生了新的、令人惊讶的可能性。例如有可能将不能承受使所述塑料组合物成为部件的加工过程的高效活性物质(例如由于在加工过程中在普遍的温度下所述活性物质发生降解)在加工之后结合入所述组合物。
为了建立本发明的缩合聚合物的端基或侧基的相容性,可以如本申请前面所述对基团进行改性。
可被用在本发明的方法中的活性物质为例如抗静电剂、粘合剂、有气味物质、防燃剂、阻燃剂、抗氧化剂、紫外线稳定剂和染料。优选使用染料。适当类型的染料的例子为偶氮、吖嗪、perinone、蒽醌、呫吨、酞菁、三芳基甲烷、靛酚、香豆素和重氮甲烷染料。染料的混合物也是合适的。染料的选择标准有例如所需的颜色和染料的耐热性和抗紫外性。
通过使用本发明的方法,所述活性物质可以被结合入多种塑料部件中。热塑性塑料、热固性塑料以及橡胶是合适的。本发明适用于均聚物和共聚物。也可以使用塑料的混合物。适当的塑料的例子为聚烯烃如低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、vLDPE、LLDPE、聚丙烯(PP)(其被理解为包括PP均聚物和PP共聚物,如无规乙烯/丙烯共聚物和具有乙烯/丙烯相的PP嵌段共聚物)、乙烯基聚合物、苯乙烯聚合物、丙烯酸聚合物、含氟聚合物、聚酰胺、聚碳酸酯、聚氧化烯、聚酰亚胺、聚苯并咪唑、聚苯醚、聚丙烯腈、聚酯、苯酚-甲醛、氨基塑料、环氧树脂、聚氨基甲酸酯、丁苯橡胶、丁基橡胶、氯丁基橡胶、氯丁二烯橡胶、丁腈橡胶、丁二烯橡胶、异戊二烯橡胶、乙烯-丙烯橡胶(EPM,乙烯-丙烯单体,和EPDM,乙烯-丙烯-二烯单体)、硅酮橡胶、聚氨酯橡胶、丙烯酸酯类橡胶、含氟橡胶和/或环戊烯橡胶。
相对于所述组合物的总重量,优选以10%重量或更小的量使用本发明的缩合聚合物,更优选以5%重量或更小的量使用。
在本发明的方法中,可以以几种方式使模塑塑料部件与活性物质接触。例如可以将部件浸没到液体活性物质中,或用液体活性物质对其进行包衣,或按这种方式用活性物质的溶液、熔体、浆料或乳液对模塑部件进行处理。也可以想像使部件与气态活性物质或与固相活性物质接触。
在优选的实施方案中,本发明涉及一种方法,其中聚烯烃,更优选聚丙烯被用作所述制品的聚合物组合物中的聚合物。
可以借助于本发明的方法,对这些制品进行良好印制,而不需要使制品的表面经受特殊处理,例如电晕处理。也可以通过将这些制品浸没到含染料溶液的浴中,对它们进行很好的染色。以这种方式,可以得到具有非常深的、强烈的颜色的聚烯烃制品,而这是用已知方法难以实现或极难实现的。
如果用本发明的方法对纤维,特别是聚丙烯纤维进行染色,则本发明的优点将变得非常明显。
特别是用已知的方法对纤维,尤其是聚丙烯纤维进行染色时,涉及纤维对染料的不良吸收性的问题。对纤维的表面进行改性以提高染料的吸收性,如对纤维表面进行蚀刻是不可能的,这是因为纤维的这些改性对纤维的机械性能,如拉伸强度和劲度通常有不利影响。
借助于本发明的方法进行染色的纤维可以具有明亮、深的颜色,并且不存在纤维机械性能的问题。
Claims (21)
1.具有至少一个二烷基酰胺端基的缩合聚合物,该端基通过聚合物主链连接到衍生自烷基酰胺的单元上,所述连接含至少一个酯键。
3.权利要求2的缩合聚合物,其特征在于n为1。
5.权利要求4的缩合聚合物,其特征在于n为1。
7.权利要求1-6中任一项的缩合聚合物,其特征在于R3和R6为(C1-C4)烷基。
8.权利要求7的缩合聚合物,其特征在于所述烷基为甲基或乙基。
9.权利要求1-8中任一项的缩合聚合物,其特征在于R7和R8为杂原子取代的(C1-C20)烷基。
10.权利要求1-9中任一项的缩合聚合物,其特征在于B选自(烷基-)1,2-亚乙基,其中烷基选自甲基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基或十二碳烯基;(甲基)-1,2-亚乙基;1,3-亚丙基;(甲基-)1,2-环己基;(甲基-)1,2-亚苯基;1,3-亚苯基;1,4-亚苯基;2,3-降冰片基;2,3-降冰片烯-5-基或(甲基-)1,2-环己-4-烯基。
11.权利要求1-10中任一项的缩合聚合物,其特征在于所述聚合物的重均分子量为600g/mol-50,000g/mol,更优选800g/mol-25,000g/mol。
12.权利要求1-11中任一项的缩合聚合物,其特征在于数均分子量为500g/mol-15,000g/mol,更优选700g/mol-4,000g/mol。
13.权利要求1-12中任一项的缩合聚合物,其特征在于每个分子中二烷基酰胺端基的平均数目为2-250,更优选为3-50。
14.制备权利要求1-13中任一项的缩合聚合物的方法,其特征在于在二羧酸的单-二烷基酰胺的存在下,通过二羧酸的单-和/或双-羟基烷基酰胺的缩聚反应得到所述聚合物。
15.制备权利要求1-13中任一项的缩合聚合物的方法,其特征在于在一步操作中得到所述聚合物,该操作是通过使环状酸酐、二烷基胺和链烷醇胺发生反应,从而形成羟基烷基酰胺和二烷基酰胺,之后通过缩聚得到聚酯酰胺。
16.制备权利要求1-13中任一项的缩合聚合物的方法,其特征在于得到所述聚合物是通过二烷基酰胺与链烷醇胺以及含酸基团和活化酸基团的化合物反应,之后通过缩聚得到聚酯酰胺。
17.制备权利要求1-13中任一项的缩合聚合物的方法,其特征在于得到所述聚合物是通过环状酸酐和醇的反应,之后将得到的反应产物就地与链烷醇胺反应,随后通过缩聚得到聚酯酰胺。
18.改性缩合聚合物,其特征在于权利要求1-13中任一项的缩合聚合物或由权利要求14-17中任一项的方法得到的缩合聚合物是通过与含能与β-羟基烷基酰胺反应的反应基的单体、低聚物或聚合物反应得到的。
19.组合物,其包含权利要求1-13中任一项的缩合聚合物或由权利要求14-17中任一项的方法得到的缩合聚合物或权利要求18的改性缩合聚合物、活性物质以及聚合物。
20.通过使含至少一种聚合物组合物的物体与活性物质接触将所述活性物质结合入所述物体的方法,其特征在于所述物体由含权利要求1-13中任一项的缩合聚合物或通过权利要求14-17中任一项的方法得到的缩合聚合物或权利要求18的改性缩合聚合物的聚合物组合物组成,该聚合物具有与塑料制品相容的端基或侧基。
21.纤维,其包含权利要求19的组合物或通过权利要求20的方法得到的组合物。
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Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101395204B (zh) * | 2006-03-03 | 2011-09-07 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | 一种杂环取代缩合聚合物 |
CN101395202B (zh) * | 2006-03-03 | 2012-01-18 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | 头发护理组合物 |
CN101505712B (zh) * | 2006-06-16 | 2013-03-20 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | 基于超支化缩合聚合物的组合物以及超支化缩合聚合物 |
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Families Citing this family (38)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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NL1016845C2 (nl) * | 2000-12-11 | 2002-06-28 | Topchim N V | Papierbekledingssamenstelling. |
AU2002319234B2 (en) | 2001-06-14 | 2007-09-20 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Method for solubilising asphaltenes in a hydrocarbon mixture |
WO2003032091A1 (fr) * | 2001-10-05 | 2003-04-17 | Yokohama Tlo Company, Ltd. | Procede de formation d'image grace a un developpement de reaction |
EP1306401A1 (en) | 2001-10-29 | 2003-05-02 | Dsm N.V. | Oil soluble hyperbranched polyesteramides and method for making the same |
US20060229400A1 (en) * | 2002-05-31 | 2006-10-12 | Tim Fletcher | Powder coating matting agent comprising ester amide condensation product |
ATE318989T1 (de) | 2002-09-03 | 2006-03-15 | Shell Int Research | Methode und zusammensetzungen zur inhibierung der hydrocarbonhydratbildung |
EP1424362A1 (en) * | 2002-11-27 | 2004-06-02 | DSM IP Assets B.V. | Process for preparing a composition |
US20050288450A1 (en) * | 2003-05-23 | 2005-12-29 | Tim Fletcher | Coating matting agent comprising amide condensation product |
DE102004039102A1 (de) * | 2004-08-11 | 2006-02-23 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von hochverzweigten Polyesteramiden |
CA2590495C (en) | 2004-11-24 | 2013-09-03 | Shell Canada Limited | Method for improving the flowability of a mixture that contains wax and other hydrocarbons |
US8871988B2 (en) * | 2006-02-22 | 2014-10-28 | David Graham | Controlling the formation of crystalline hydrates in fluid systems |
DE102007058343A1 (de) * | 2007-12-03 | 2009-06-04 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Verminderung der Adhäsion von Schmutz, Staub und biologischem Material durch Polyesteramide |
US8597625B2 (en) | 2008-06-19 | 2013-12-03 | Dsm Ip Assets B.V. | Volume up shampoos II |
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DE102008031310A1 (de) | 2008-07-04 | 2010-01-07 | Thüringisches Institut für Textil- und Kunststoff-Forschung e.V. | Verfahren zur Herstellung von Metallnanopartikeldispersionen und Produkte daraus |
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US20150024977A1 (en) | 2011-12-20 | 2015-01-22 | Shell Oil Company | Method for inhibiting the plugging of conduits by gas hydrates |
WO2013092797A1 (en) | 2011-12-20 | 2013-06-27 | Dsm Ip Assets B.V. | Hyperbranched polymers |
BR112014015045B1 (pt) | 2011-12-20 | 2020-12-01 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V | método para inibir o entupimento de um conduto |
WO2013092800A1 (en) | 2011-12-20 | 2013-06-27 | Dsm Ip Assets B.V. | Hyperbranched polymers |
EP2794728A1 (en) | 2011-12-20 | 2014-10-29 | DSM IP Assets B.V. | Hyperbranched polymers |
AU2012355501B2 (en) | 2011-12-20 | 2016-03-24 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Method for inhibiting the plugging of conduits by gas hydrates |
US9921205B2 (en) | 2012-11-13 | 2018-03-20 | Chevron U.S.A. Inc. | Method for determining the effectiveness of asphaltene dispersant additives for inhibiting or preventing asphaltene precipitation in a hydrocarbon-containing material subjected to elevated temperature and presssure conditions |
WO2014202756A1 (en) | 2013-06-20 | 2014-12-24 | Dsm Ip Assets B.V. | Hyperbranched polymers |
SG10201911354UA (en) | 2014-06-26 | 2020-02-27 | Emd Millipore Corp | Filter structure with enhanced dirt holding capacity |
CN107530639B (zh) | 2015-04-17 | 2021-02-09 | Emd密理博公司 | 使用以切向流过滤模式操作的纳米纤维超滤膜纯化样品中目标生物材料的方法 |
US10907473B2 (en) | 2017-11-14 | 2021-02-02 | Chevron U.S.A., Inc. | Low volume in-line filtration methods for analyzing hydrocarbon-containing fluid to evaluate asphaltene content and behavior during production operations |
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---|---|---|---|---|
US3709858A (en) * | 1971-06-10 | 1973-01-09 | Eastman Kodak Co | Polyesteramide coating compositions |
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Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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CN101395204B (zh) * | 2006-03-03 | 2011-09-07 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | 一种杂环取代缩合聚合物 |
CN101395202B (zh) * | 2006-03-03 | 2012-01-18 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | 头发护理组合物 |
CN101505712B (zh) * | 2006-06-16 | 2013-03-20 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | 基于超支化缩合聚合物的组合物以及超支化缩合聚合物 |
CN103694443A (zh) * | 2013-12-12 | 2014-04-02 | 苏州博纳化学科技有限公司 | 一种多元交联单体的合成方法 |
CN103694443B (zh) * | 2013-12-12 | 2016-03-02 | 苏州博纳化学科技有限公司 | 一种多元交联单体的合成方法 |
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