CN103694443A - 一种多元交联单体的合成方法 - Google Patents

一种多元交联单体的合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103694443A
CN103694443A CN201310675546.2A CN201310675546A CN103694443A CN 103694443 A CN103694443 A CN 103694443A CN 201310675546 A CN201310675546 A CN 201310675546A CN 103694443 A CN103694443 A CN 103694443A
Authority
CN
China
Prior art keywords
add
nco
linking monomer
synthetic method
hydroxyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201310675546.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103694443B (zh
Inventor
李维格
刘钫
张春福
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Anhui Bona New Material Technology Co.,Ltd.
Original Assignee
SUZHOU BONA CHEMICAL TECHNOLOGY Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SUZHOU BONA CHEMICAL TECHNOLOGY Co Ltd filed Critical SUZHOU BONA CHEMICAL TECHNOLOGY Co Ltd
Priority to CN201310675546.2A priority Critical patent/CN103694443B/zh
Publication of CN103694443A publication Critical patent/CN103694443A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103694443B publication Critical patent/CN103694443B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/671—Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/672—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C269/00—Preparation of derivatives of carbamic acid, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C269/02—Preparation of derivatives of carbamic acid, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups from isocyanates with formation of carbamate groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/3819—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
    • C08G18/3823—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing -N-C=O groups
    • C08G18/3825—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing -N-C=O groups containing amide groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种多元交联单体的合成方法，该方法为：在反应器中加入脱水处理的（甲基）丙烯酸羟乙（或丙）酯、加入阻聚剂搅拌5-10min；在35℃以下加入异氰酸酯，升温至70-90℃，加入T12保温2-3小时；测定NCO含量直至羟基反应完全；在搅拌加入脱水处理的β-羟烷基酰胺、0.5小时后加入T12，于90-100℃保温3-4小时；测定NCO含量直至测不出为止；降温至50℃以下、出料即得所述多元交联单体。本发明的优点是步骤少，操作简单，容易实现，设备投资少，经济可行；生成的多元交联单体丰富了交联剂的品种，在兼顾聚合物柔韧性同时提高了聚合物的刚性。

Description

一种多元交联单体的合成方法
技术领域
本发明涉及精细化工技术，具体涉及多元交联单体的合成方法。
背景技术
多元交联单体是对含有2个以上不饱和双键的一类单体的统称，品种众多、每一种都有其特殊的性能。其在油性树脂、水性树脂、UV树脂及多种助剂中具有广泛的应用，是纺织、皮革、包装、家装、汽车、涂料、油墨等多个行业不可或缺的重要的一类原材料。
β-羟烷基酰胺是近年来开发的一类新型、环保型粉末涂料固化剂，其与TGIC等相比具有突出的环保性能，其具有较好的柔韧性能和羟基的高反应活性，而氨酯键又具有较强的稳定性能及良好的附着力，将上述化学结构有机地结合用于开发多元交联单体，丰富交联剂的品种及提高聚合物刚性的同时兼顾聚合物的柔韧性是本发明的主要目的。
发明内容
发明目的：针对现有技术中存在的不足，本发明的目的是提供一种工艺简单、易工业化生产的多元交联单体的合成方法。
技术方案：为了实现上述发明目的，本发明采用的技术方案为：多元交联单体的合成方法，包括以下步骤：
（1）在反应器中加入脱水处理的（甲基）丙烯酸羟乙（或丙）酯、加入阻聚剂搅拌5-10min；在35℃以下加入异氰酸酯，升温至70-90℃，加入T12保温反应2-3小时，其中，NCO过量；
（2）在保温反应过程中测定NCO含量，直至羟基反应完全；
（3）在搅拌下加入脱水处理的β-羟烷基酰胺、0.5小时后加入T12，于90-100℃保温反应3-4小时；
（4）在保温反应过程中测定NCO含量，直至NCO值测不出时为止；
（5）降温至50℃以下、出料即得所述多元交联单体；
其中，T12的用量与反应物质的总质量百分比为0.02-0.2％，阻聚剂的用量与反应物质（甲基）丙烯酸羟乙（丙）酯的总质量百分比为>0.005%。
本发明中T12为二月桂酸二丁基锡，也可以为二月桂酸二丁基铋等环保型催化剂。
所述β-羟烷基酰胺为N,N-(2-羟乙基)己二酰胺、N,N-(2-羟异丙基)己二酰胺等。
所述阻聚剂为对苯二酚、对羟基苯甲醚、甲基对苯二酚、特丁基对苯二酚、间苯三酚中的一种或多种。
步骤（1）中OH：NCO=1:2-2.2。
步骤（1）和步骤（3）中的T12的用量与总反应物质的质量百分比为0.02-0.2%。
有益效果：本发明的多元交联单体的合成方法步骤少，操作简单，容易实现工业化生产，设备投资少，经济可行；生成的多元交联单体丰富了交联剂的品种，在兼顾聚合物柔韧性同时提高了聚合物的刚性。
具体实施方式
下面结合实施例对发明作进一步的详细说明，应理解这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。
实施例1：
原料配方：丙烯酸羟乙酯：210g、IPDI:403g、N,N-(2-羟乙基)己二酰胺：144g、T12：0.8g、特丁基对苯二酚：0.3g（注：N,N-(2-羟乙基)己二酰胺、丙烯酸羟乙酯已经过脱水预处理）
在1000ml四口烧瓶中加入210g丙烯酸羟乙酯，在搅拌下加入0.3g特丁基对苯二酚、搅拌7分钟，24℃加入403gIPDI，然后边搅拌边升温至81℃、加入0.5gT12保温反应2小时后，测定NCO含量至NCO合格，然后开始加入144gN,N-(2-羟乙基)己二酰胺，搅拌30分钟、加入0.3gT12；边搅拌边升温；控温90-95℃，保温3h；测定NCO含量至NCO测不出，降温至46℃、出料，即制得多元交联单体。
实施例2：
原料配方：丙烯酸羟乙酯：190g、氢化MDI:428g、N,N-(2-羟异丙基)己二酰胺：154g、T12：0.5g、对苯二酚：0.2g（注：N,N-(2-羟异丙基)己二酰胺、丙烯酸羟乙酯已经过脱水预处理）
在1000ml四口烧瓶中加入190g丙烯酸羟乙酯，在搅拌下加入0.2g对苯二酚、搅拌10分钟，27℃加入428g氢化MDI，然后边搅拌边升温至75℃、加入0.3gT12保温反应2小时后，测定NCO含量至NCO合格，然后开始加入154gN,N-(2-羟异丙基)己二酰胺，搅拌30分钟、加入0.2gT12；边搅拌边升温；控温90-95℃，保温3h；测定NCO含量至NCO测不出，降温至44℃、出料，即制得多元交联单体。
实施例3：
原料配方：甲基丙烯酸羟乙酯：180g、IPDI:308g、N,N-(2-羟乙基)己二酰胺：110g、T12：0.6g、对羟基苯甲醚：0.2g（注：N,N-(2-羟乙基)己二酰胺、甲基丙烯酸羟乙酯已经过脱水预处理）
在1000ml四口烧瓶中加入180g甲基丙烯酸羟乙酯，在搅拌下加入0.2g对羟基苯甲醚、搅拌10分钟，29℃加入308gIPDI，然后边搅拌边升温至83℃、加入0.3gT12保温反应2小时后，测定NCO含量至NCO合格，然后开始加入110gN,N-(2-羟乙基)己二酰胺，搅拌30分钟、加入0.3gT12；边搅拌边升温；控温90-95℃，保温3h；测定NCO含量至NCO测不出，降温至43℃、出料，即制得多元交联单体。

Claims (5)

1.一种多元交联单体的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）在反应器中加入脱水处理的（甲基）丙烯酸羟乙（丙）酯、加入阻聚剂搅拌5-10min；在35℃以下加入异氰酸酯，升温至70-90℃，加入T12保温反应2-3小时，其中，NCO过量；
（2）在保温反应过程中测定NCO含量，直至羟基反应完全；
（3）在搅拌下加入脱水处理的β-羟烷基酰胺、0.5小时后加入T12，于90-100℃保温反应3-4小时；
（4）在保温反应过程中测定NCO含量，直至NCO值测不出时为止；
（5）降温至50℃以下、出料即得所述多元交联单体；
其中，T12的用量与反应物质的总质量百分比为0.02-0.2%，阻聚剂的用量与反应物质（甲基）丙烯酸羟乙（丙）酯的总质量百分比为>0.005%。
2.根据权利要求1所述的多元交联单体的合成方法，其特征在于：所述β-羟烷基酰胺为N,N-(2-羟乙基)己二酰胺、N,N-(2-羟异丙基)己二酰胺或N,N-(2-羟乙基)丁二酰胺、N,N-(2-羟异丙基)丁二酰胺中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的多元交联单体的合成方法，其特征在于：所述阻聚剂为对苯二酚、对羟基苯甲醚、甲基对苯二酚、特丁基对苯二酚、间苯三酚中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的多元交联单体的合成方法，其特征在于：步骤（1）中OH：NCO=1:2-2.2。
5.根据权利要求1所述的多元交联单体的合成方法，其特征在于：步骤（1）和步骤（3）中的T12的用量与总反应物质的质量比为0.02-0.2%。
CN201310675546.2A 2013-12-12 2013-12-12 一种多元交联单体的合成方法 Active CN103694443B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310675546.2A CN103694443B (zh) 2013-12-12 2013-12-12 一种多元交联单体的合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310675546.2A CN103694443B (zh) 2013-12-12 2013-12-12 一种多元交联单体的合成方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103694443A true CN103694443A (zh) 2014-04-02
CN103694443B CN103694443B (zh) 2016-03-02

Family

ID=50356120

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310675546.2A Active CN103694443B (zh) 2013-12-12 2013-12-12 一种多元交联单体的合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103694443B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110256838A (zh) * 2019-07-17 2019-09-20 湖南五彩石防水防腐工程技术有限责任公司 环保型无溶剂高固含化学注浆堵漏材料及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1281478A (zh) * 1997-10-01 2001-01-24 Dsm有限公司 含羟烷基酰胺基的缩聚物
CN1351625A (zh) * 1999-03-26 2002-05-29 Dsm有限公司 含二烷基酰胺端基的缩合聚合物、生产所述缩合聚合物的方法及其应用
CN102276502A (zh) * 2011-05-06 2011-12-14 苏州市明大高分子科技材料有限公司 一种紫外光固化聚氨酯丙烯酸酯低聚物的制备方法
CN102816089A (zh) * 2012-07-06 2012-12-12 华南理工大学 含季铵盐及氨基甲酸酯结构的抗菌性甲基丙烯酸酯单体及其制备方法和应用
CN102911337A (zh) * 2012-07-02 2013-02-06 北京化工大学 一种聚氨酯丙烯酸酯低聚物及其制备方法
CN103146292A (zh) * 2013-02-04 2013-06-12 宁波南海化学有限公司 一种耐水煮聚酯粉末涂料及其制备方法和应用

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1281478A (zh) * 1997-10-01 2001-01-24 Dsm有限公司 含羟烷基酰胺基的缩聚物
CN1351625A (zh) * 1999-03-26 2002-05-29 Dsm有限公司 含二烷基酰胺端基的缩合聚合物、生产所述缩合聚合物的方法及其应用
CN102276502A (zh) * 2011-05-06 2011-12-14 苏州市明大高分子科技材料有限公司 一种紫外光固化聚氨酯丙烯酸酯低聚物的制备方法
CN102911337A (zh) * 2012-07-02 2013-02-06 北京化工大学 一种聚氨酯丙烯酸酯低聚物及其制备方法
CN102816089A (zh) * 2012-07-06 2012-12-12 华南理工大学 含季铵盐及氨基甲酸酯结构的抗菌性甲基丙烯酸酯单体及其制备方法和应用
CN103146292A (zh) * 2013-02-04 2013-06-12 宁波南海化学有限公司 一种耐水煮聚酯粉末涂料及其制备方法和应用

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110256838A (zh) * 2019-07-17 2019-09-20 湖南五彩石防水防腐工程技术有限责任公司 环保型无溶剂高固含化学注浆堵漏材料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN103694443B (zh) 2016-03-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109320681B (zh) 一种聚天门冬氨酸酯树脂的制备方法
CN101463204B (zh) 聚酰胺蜡流变助剂及制备方法
CN102702480A (zh) 一种改性环氧丙烯酸酯及其制备方法
WO2014146522A1 (zh) 一种tdi异氰脲酸酯的制备方法
CN102993685A (zh) 一种松香基水性聚氨酯丙烯酸酯复合乳液
CN103242254B (zh) Hdi-tdi聚氨酯三聚体的制备方法
CN102276502A (zh) 一种紫外光固化聚氨酯丙烯酸酯低聚物的制备方法
CN103421462A (zh) 一种高初粘性水性聚氨酯胶粘剂及其制备方法
CN103694443B (zh) 一种多元交联单体的合成方法
CN105440272A (zh) 聚天门冬氨酸酯树脂的制备方法
CN103555429B (zh) 一种含羧基的氢化蓖麻油多元醇的制备方法
CN102060964B (zh) 氨基丙烯酸树脂的制备方法及应用
CN104497946A (zh) 一种耐水性抗变形粘结剂
CN107201210A (zh) 一种高强度耐黄变耐候性有机硅改性pua密封胶
CN105646831A (zh) 一种松香基脂肪族聚氨酯预聚体的制备方法
CN103113551B (zh) 一种松香基形状记忆聚氨酯的制备方法
CN103665310A (zh) 一种耐温型uv固化树脂的制备方法
CN106318305A (zh) 一种制膜用聚酯热熔胶及其制备方法
CN103589293A (zh) 一种紫外光固化氟醇改性环氧树脂涂料及其制备方法
CN101775118B (zh) 一种聚氨酯型大单体的合成方法
CN103772619A (zh) 一种干性不饱和聚酯树脂的制备方法
CN103450447A (zh) 一种改性双酚a环氧丙烯酸酯的合成方法
CN103724625A (zh) 利用l-天门冬氨酸合成聚天冬氨酸新工艺
JP6088058B2 (ja) アセトンシアノヒドリンおよび硫酸からｍｍａおよび／またはｍａａを生成するプロセス
CN103739816B (zh) 农乳类疏水单体的合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20220111

Address after: 247100 Dongzhi Economic Development Zone, Chizhou City, Anhui Province

Patentee after: Anhui Bona New Material Technology Co.,Ltd.

Address before: 215400 north of GCL Road, petrochemical industrial zone, taicanggang Port Development Zone, Taicang City, Suzhou City, Jiangsu Province

Patentee before: SUZHOU BONA CHEMICAL TECHNOLOGY Co.,Ltd.

TR01 Transfer of patent right