MXPA01006056A - Proceso para producir fusiones salinas con un extrusor, y uso de las mis - Google Patents

Proceso para producir fusiones salinas con un extrusor, y uso de las mis

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Abstract

La invención se refiere a un proceso para producir sales fundidas y sus mezclas mediante un extrusor en que los materiales de partida se funden, se hacen reaccionar y los productos de la reacción a continuación se hacen pasar por una columna o torre con sal alcali

Description

PROCESO PARA PRODUCIR FUSIONES SALINAS CON UN EXTRUSOR, Y USO DE LAS MISMAS DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La invención se refiere a un proceso para la producción de fusiones salinas y mezclas de estas mediante un extrusor, en que los materiales de partida se funden y se hacen reaccionar, y los productos de la reacción se pasan subsiguientemente a través de una torre o columna que contiene sal de metal alcalino. Los extrusores se utilizan tradicionalmente para fundir y mezclar materiales poliméricos, tales como plásticos. Los extrusores también se pueden usar como reactores para polimerizaciones. La polimerización aniónica en un extrusor se describe, por ejemplo, para caprolactama a nylon 6 (B. VanBuskirk, M.K. Akkapeddi, Polym. Prepr. Vol. 29, 557 (1988)). La ventaja de usar un extrusor en lugar de un reactor de tanque agitado para las reacciones de polimerización reside en que es mas sencillo procesar sustancias de alta viscosidad. El requisito de una mezcla profunda de todas las sustancias que participan en la reacción y una buena transferencia de calor se pueden también lograr en forma óptima utilizando un extrusor (G. Menges et al., New Polym. Mater., Proc. Int. Semin., 129-148 (1987)). En el documento EP 813 904 se preparan ingredientes con actividad farmacéutica mediante Ref: 129358 extrusores. En el caso presente los ingredientes con actividad farmacéutica que contienen grupos ácidos se hacen reaccionar con una base en la masa fundida. Las fusiones salinas, tales como, por ejemplo, NaAlCl4, tienen varias áreas de aplicación. Las fusiones salinas se pueden usar como medio de almacenamiento en acumuladores de calor, como agentes de transferencia de calor, por ejemplo en baños de calentamiento, para cubrir y purificar metales fundidos, para la electro-deposición en materiales de alto punto de fusión o como electrolito de fusión en baterías primarias según se describe en el documento GB 2,046,506. Otra aplicación posible de estas sales es en las baterías de sodio recargables. Las sales se usan en baterías que tienen temperaturas de operación de entre 130°C y 200°C (K.M. Abraham, D.M. Pasquariello, J. Electrochem. Soc., Vol. 137, 1189-1190 (1990)). El documento DE 3419279 describe una celda electroquímica en la cual la matriz del cátodo se impregna con un electrolito de fusión salina de haluro de sodio/aluminio. Un área relativamente nueva de aplicación es en la "batería ZEBRA". Esta celda de alta temperatura consiste de un electrodo de sodio líquido, un electrolito de aluminio beta y un electrodo de cloruro de metal de transición en una fusión de NaAlCl4 (B. Cleaver, V.S.
Sharivker, J. Electrochem. Soc, Vol. 142, 3409-3413 (1995)) . El documento DE 3718920 describe la preparación de fusiones salinas mediante la adición de un metal puro y un haluro de metal alcalino a la fusión. La celda de reacción se opera por arriba del punto de fusión de la fusión salina. En el ejemplo operativo, el haluro de metal alcalino es NaCl, el metal alcalino fundido es sodio y el separador es óxido de aluminio beta. Debido al uso de sodio puro se deben tomar precauciones de seguridad especiales, tales como trabajar bajo la atmósfera de un gas protector. Las reacciones deben tener lugar en celdas separadas debido a que se debe impedir la contaminación del separador mediante el subproducto AlHal3 que se forma. Para la preparación de los aluminatos de halógeno de metal alcalino se describe la reacción de los haluros de aluminio y haluros de metal alcalino correspondientes en un tubo sellado (Friedmann, Taube, J. Am. Chem. Soc., 72, 2236-2243 (1950)). En este proceso se observa un incremento de la presión a 6 - 7 atmósferas, lo cual deriva en problemas (FR 2168912) . Es necesario equipar los aparatos con las precauciones de seguridad adecuadas. Todos los procesos revelados hasta ahora para la preparación de fusiones salinas operan por cargas. Un proceso intermitente adolece de algunas severas desventajas en comparación con un proceso de preparación continua. Durante un cambio de carga es necesario abrir el aparato. Entonces el producto se puede contaminar con el oxígeno del aire ambiente, agua y polvo. El cambio de carga resulta en tiempo muerto para las instalaciones y por consiguiente en un rendimiento reducido por espacio-tiempo. Un proceso intermitente efectivo requiere de aparatos de gran tamaño. El proceso de arranque requiere correspondientemente mas energia y tiempo. Se ha descubierto que se pueden introducir impurezas en el proceso, en particular durante el arranque de las plantas. El documento FR 2168912 describe un proceso complejo de purificación para aluminatos de haluro de metal alcalino. El proceso de purificación de 2 etapas consiste en el tratamiento con oxígeno para degradar las impurezas orgánicas y el tratamiento de aluminio para precipitar el hierro y los metales pesados. El tratamiento del aluminio se tiene que efectuar bajo una atmósfera de nitrógeno o argón. El objeto de la invención es el de proporcionar un proceso continuo para la preparación de fusiones salinas puras que excluye los efectos desfavorables del entorno, minimiza los requerimientos de energía y facilita un rendimiento óptimo espacio-tiempo. Un objeto adicional es el de poner a disposición grandes cantidades de fusiones salinas dentro del menor tiempo posible.
El objeto de acuerdo a la invención se logra mediante un proceso para la preparación de fusiones salinas y mezclas de estas de la fórmula general MDHal4 (I) en la que M es Li, Na, K, Rb o Cs, D es Al, Ga, In o TI, y Hal es F, Cl, Br o I, caracterizado porque los materiales de partida, un haluro de metal y un haluro de metal alcalino se funden y se hacen reaccionar en forma continua o, si se desea, en forma intermitente en un extrusor térmico con transportación forzada, y los productos de la reacción subsiguientemente se pasan a través de una torre o una columna que contiene una sal de metal alcalino. Los productos del proceso son adecuados para uso como electrolito de fusión en celdas electroquímicas, como medio de almacenamiento en acumuladores de calor, como agentes de transferencia de calor, por ejemplo en baños de calentamiento, para cubrir y purificar metales fundidos, para la electro-deposición en materiales de alto punto de fusión o como electrolito de fusión en baterías de sodio recargables y baterías primarias. Sorprendentemente se descubrió que los materiales de partida se pueden procesar mediante un extrusor. Es posible prevenir la temida contaminación del producto por abrasión mediante una elección adecuada del material y del tiempo de residencia. Se ha descubierto que en este proceso es posible omitir la transportación forzada en el extrusor mediante bombas, lo cual reduce considerablemente la susceptibilidad del proceso a defectos. Para el proceso se puede usar un extrusor que la persona experta en la materia considere adecuado. Los extrusores particularmente adecuados son extrusores de un solo tornillo, extrusores de tornillos múltiples con tornillos de rotación igual y rotación contraria, extrusores con respiradero, extrusores de engranaje planetario, extrusores de pistón y extrusores de disco. Para el procesamiento de sales en extrusores, la dureza de las sustancias empleadas y sus propiedades químicas representan problemas particulares que hasta la fecha obstaculizaban la implementación. En general, el extrusor se fabrica de acero. Este material sufriría severos daños por corrosión y abrasión durante el procesamiento de sales. Se descubrió que la corrosión se puede reducir considerablemente en los extrusores cuyos componentes esenciales se fabrican de aleaciones de níquel. Se descubrió además que las partes de metal del extrusor que entran en contacto con las sales o sus fusiones se pueden proteger contra daño por corrosión y abrasión mediante recubrimientos superficiales con materiales conocidos para la persona experta en la técnica, tales como PTFE/PFA, esmalte o materiales cerámicos. Con el fin de reducir la abrasión es posible instalar un rodamiento adicional en la cabeza del tornillo. Sorprendentemente se descubrió que la instalación de elementos de tornillo con una dirección de flujo invertida permite obtener un producto completamente fundido y homogéneo no obstante un tiempo promedio de residencia muy corto de unos cuantos segundos del material en el extrusor . La reacción en el extrusor se puede llevar a cabo • en la presencia de oxígeno atmosférico o, si de desea, bajo una atmósfera de gas protector (por ejemplo nitrógeno, C02 o gases nobles) a una presión reducida, presión atmosférica o incluso a presión súper-atmosferica, a temperaturas de 50°C a 800°C (a la presión atmosférica) . Cuando se trabaja a presión súper-atmosferica o presión reducida los puntos de fusión de las sales varían correspondientemente y las etapas de calentamiento del extrusor se modifican en forma correspondiente . El procesamiento debe llevarse a cabo por abajo de la temperatura de sublimación de los materiales de partida. La reacción de preferencia se lleva a cabo a temperaturas elevadas en virtud de que la solubilidad de las sales es significativamente mejor bajo tales condiciones . Durante el procesamiento de las sales en el extrusor una elección específica de la temperatura en las etapas de calentamiento permite establecer un programa de temperatura óptimo durante el proceso. A fin de llevar a cabo el proceso el haluro de aluminio que se emplea es un fluoruro, cloruro, bromuro o yoduro, o mezclas de estos. Las sales de metal alcalino adecuadas son fluoruro, cloruro, bromuro o yoduro de litio, sodio, potasio, rubidio o cesio, o mezclas de estas. Un ejemplo general de la invención se explica a continuación con mayor detalle y se muestra en el dibujo. La Fig. 1 muestra un extrusor 1 térmico con un dispositivo 2 de dosificación de sólidos y una columna o torre 3 corriente abajo. Para preparar las sales de conformidad con la fórmula (I), y mezclas de ellas, los materiales de partida se pueden alimentar al extrusor en forma independiente por intermedio de dispositivos 2 de dosificación de solidos.
También es posible alimentar los materiales de partida premezclados en la misma proporción por intermedio de un solo dispositivo de dosificación. También es posible llenar el extrusor bajo un gas inerte. Un extrusor con transportación forzada empuja al lecho de sal hacia adelante en el canal del tornillo con velocidades de tornillo de entre 1 RPM y 75 RPM. La geometría del tornillo puede tener una proporción 1/d de entre 3 a 25. En las zonas de calentamiento de la camisa 1 es posible ajustar las temperaturas de fusión para varios materiales de partida y productos finales. En el último cuarto es posible utilizar elementos de tornillo que ocasionan un retro-mezclado. Esto incrementa el tiempo de residencia en esta zona y las sales que todavía no se funden se mezclan con la masa fundida líquida. La fusión de baja viscosidad que se produce mediante el proceso se alimenta a una columna o torre 3 que contiene la correspondiente sal de metal alcalino. La masa fundida se pasa a través de la sal de metal alcalino con el-fin de hacer reaccionar las cantidades residuales de haluros de metal que no han reaccionado. La presión de transportación generada por el extrusor se puede utilizar para transportar la masa fundida hacia y a través de la torre o columna. El ejemplo que se da a continuación se proporciona con el fin de ilustrar mejor la presente invención, pero no es aplicable para restringir la invención a las características que en ella se revelan.
Ejemplos Ejemplo 1: Preparación de NaAlCl Para preparar 1 kg/h de NaAlCl4 se alimentan 373.8 g/h de NaCl a un extrusor por intermedio de un dispositivo dosificador de sólidos y 626.2 g/h de A1C13 se alimentan al extrusor por intermedio de otro dispositivo de dosificación de sólidos. Un tornillo de extrusión de doble tornillo de transportación forzada empuja este lecho de sal hacia adelante en el canal del tornillo a una velocidad de tornillo de 25 RPM. Las diversas zonas de calentamiento de la camisa se pueden adaptar de manera que la sal se lleva a la temperatura de fusión de la sal durante el trayecto de la abertura de alimentación a la zona de descarga. Para la preparación de NaAlCl4 se ajusta una temperatura de 182°C en la zona de alimentación. El último cuarto contiene elementos de tornillo que tienen una dirección de transporte invertida, incrementando de esta manera el tiempo de residencia de la mezcla en esta zona. Las sales no fundidas se mezclan con la masa fundida líquida con el fin de facilitar una mejor transferencia de calor. La masa fundida de baja viscosidad que se forma se alimenta por medio de una tubería a una torre que contiene un lecho de granos de cloruro de sodio. En la torre, los residuos sin reaccionar de AICI3 se convierten a NaAlCl4. La presión de transportación del extrusor es suficiente para transportar la masa fundida hasta y a través de la torre sin un dispositivo de bombeo adicional.
Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (10)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones:
1. Proceso para la preparación de fusiones salinas y mezclas de estas de la fórmula general MDHal ( I ) en la que M es Li, Na, K, Rb o Cs, D es Al, Ga, In o TI, y Hal es F, Cl, Br o I, caracterizado porque los materiales de partida, un haluro de metal y una sal de metal alcalino se alimentan por intermedio de un dispositivo dosificador de sólidos y se funden y hacen reaccionar en un extrusor térmico con transportación forzada, y los productos de la reacción subsiguientemente se pasan a través de una torre o una columna que contiene una sal de metal alcalino.
2. Proceso según la reivindicación 1 caracterizado porque los materiales de partida se funden y hacen reaccionar en un extrusor térmico con transportación forzada a una temperatura entre 50°C y 800°C.
3. Proceso según las reivindicaciones 1 y 2 caracterizado porque la reacción se lleva a cabo bajo presión reducida, presión atmosférica o presión súper-atmosférica en la presencia de oxígeno atmosférico o, si se desea, bajo la atmósfera de un gas protector.
4. Proceso según la reivindicación 1 caracterizado en que el lecho de sal se procesa en un extrusor cuyas partes que entran en contacto con las sales o fusiones de las mismas se fabrican de una aleación de Ni o de metales recubiertos con PTFE/PFA, esmalte o materiales cerámicos, y cuyo canal del tornillo tiene una relación 1/d de entre 3 y 25, a velocidades del tornillo de entre 1 RPM y 75 RPM.
5. Uso de sales de la fórmula general (I) preparadas según la reivindicación 1 como electrolito de fusión en celdas y baterías electroquímicas.
6. Uso de sales de la fórmula general (I) preparadas según la reivindicación 1 como electrolito de fusión para baterías de sodio recargables y baterías primarias .
7. Uso de sales de la fórmula general (I) preparadas según la reivindicación 1 como medio de almacenamiento en acumuladores de calor.
8. Uso de sales de la fórmula general (I) preparadas según la reivindicación 1 como agente de transferencia de calor.
9. Uso de sales de la fórmula general (I) preparadas según la reivindicación 1 para cubrir y purificar metales fundidos.
10. Uso de las sales de la fórmula general (I) preparadas según la reivindicación 1 para la electro-deposición en materiales de punto de fusión elevado. , USO DE LAS MISMAS RESUMEN DE LA INVENCIÓN La invención se refiere a un proceso para producir sales fundidas y sus mezclas mediante un extrusor en que los materiales de partida se funden, se hacen reaccionar y los productos de la reacción a continuación se hacen pasar por una columna o torre con sal alcalina.
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