MX2014010764A

MX2014010764A - Articulos autoadhesivos transpirables.

Info

Publication number: MX2014010764A
Application number: MX2014010764A
Authority: MX
Inventors: David Goubard
Original assignee: Bostik Sa
Priority date: 2012-03-12
Filing date: 2012-03-12
Publication date: 2014-10-14
Also published as: US10898389B2; EP2825214A1; WO2013136108A1; JP2015520247A; JP6027146B2; EP2825214B1; CN109125789B; MX355532B; CN104271163A; US20150030848A1; ES2728431T3; CA2865518C; CA2865518A1; CN109125789A

Abstract

La invención se relaciona con el uso de una composición adhesiva que comprende al menos un polímero que contiene sililo al menos una resina taquificante compatible y al menos un catalizador para elaborar un artículo autoadhesivo transpirable. La invención también se relaciona con un artículo autoadhesivo transpirable que comprende al menos un sustrato transpirable recubierto con una capa adhesiva transpirable. La invención también se relaciona con una composición adhesiva sensible a la presión.

Description

ARTÍCULOS AUTOADHESIVOS TRANSPIRABLES CAMPO DE LA INVENCIÓN La invención se relaciona con el uso de una composición adhesiva para elaborar un articulo autoadhesivo transpirable . La invención también se relaciona con un articulo autoadhesivo transpirable que comprende al menos un sustrato transpirable recubierto con una capa adhesiva transpirable. La invención también se relaciona con una composición adhesiva sensible a la presión.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los adhesivos sensibles a la presión o PSA son sustancias que proporcionan el soporte, también denominado portador, recubren con los mismos una unión inmediata a temperatura ambiente, lo que permite su adhesión instantánea a un articulo bajo el efecto de una breve presión ligera.

En general, los PSA se basan en composiciones adhesivas en una fase de solvente. Estos solventes se dirigen a mejorar el mezclado, la dosificación o bombeos de esos adhesivos durante su producción, aunque lambién se dirigen a facilitar su recubrimiento en una capa fina, que después de la evaporación del solvente será una capa autoadhesiva . No obstante, el uso de solventes se somete a reglamentaciones cada vez más estrictas.

Más recientemente, se han desarrollado adhesivos a base de agua. En este caso, los problemas relacionados con los solventes se resuelven aunque persiste el problema relacionado con el paso de la evaporación. De hecho, la energía necesaria para evaporar el agua de la composición adhesiva recubierta es muy alta; de esta forma, el proceso no se satisface con respecto a la demanda de energía, por lo tanto, no es satisfactorio desde un punto de vista ambiental.

Incluso más recientemente, se han desarrollado adhesivos basados en tecnologías libres de solventes. Esos adhesivos se denominan "Adhesivos sensibles a la presión de fundido en caliente" (HMPSA) . Los HMPSA en general comprenden un polímero termoplástico, en particular copolímeros en bloque el astoméricos , por lo general en combinación con resinas taquificantes y plastificantes .

Los artículos autoadhesivos transpirables se pueden utilizar en aplicaciones médicas tales como vendas, blíster, vendajes, parches de electrodos, yesos, aplicaciones textiles tales como ropa transpirable, para ocuparse con el clima húmedo o ropa seca transpirable expuesto a un entorno húmedo, y en aplicaciones de construcción tales como colocación de techos o cubierta de paredes o sistemas impermeables en marcos de ventanas que todavía es necesario que sean transpirables a la humedad liberada al ambiente.

Los materiales adhesivos por ejemplo utilizados en el campo médico, tales como cintas médicas, vendajes para el cuidado de heridas, y vendajes para el consumidor necesitan una alta velocidad para transmisión de humedad-vapor (MVTR) para permitir el escape de la humedad generada por la piel o por el exudado de la herida. Una alta MVTR del producto adhesivo evita que la humedad quede atrapada bajo el vendaje, lo cual de otra manera podría provocar la maceración de la piel. Algunas veces el material adhesivo no es tan transpirable (es decir, tiene un valor MVTR que es demasiado bajo), y todavía forma parte del artículo autoadhesivo transpirable, ya que está recubierto en una forma de un patrón discreto: el proceso para aplicación de recubrimiento se realiza en una forma que el adhesivo cubra algunas partes del área superficial, y algunas otras partes no quedan cubiertas: el recubrimiento por rocío de la de fibra o los recubrimientos con canal de peine son ejemplos donde existe un área abierta que queda entre las fibras adhesivas, o entre las líneas de adhesivo, con dimensiones de varios micrómetros hasta varios milímetros.

La composición adhesiva también debe ser segura para aplicación sobre la piel humana.

El documento WO 01/42384 describe adhesivos sensibles a la presión permeables al vapor de agua que comprenden un copolimero que tiene una MVTR de al menos 1900 g/m2/24h y que comprende monómeros de acrilato con el tiempo en la mezcla con ácido (met ) acrilico . Los PSA descritos en este documento son adhesivos sensibles a la presión a base de solventes .

El documento EP 1 431 363 describe adhesivos de fundido en caliente con base de copolimeros en bloque acrilicos. En este documento la prueba adhesiva se exhibe sólo a temperatura ambiente, y por lo tanto es una limitación para probar la resistencia al esfuerzo cortante de estas composiciones de HMPSA a temperatura que exceden 70 o 90 °C. Estas condiciones de prueba a alta temperatura podrían mostrar que estos adhesivos no se pueden utilizar en todas las aplicaciones donde las condiciones similares a condiciones de clima severo requieren que el adhesivo se desempeñe bien a través del tiempo. La resistencia al esfuerzo cortante aceptable (más de 10 minutos a 90°C) se podría alcanzar, luego el adhesivo se desempeña similar a una unión de bucle que podría ser muy deficiente (menor de 0.79 N/cm de acuerdo con las condiciones de prueba) .

El documento WO 2009/106699 describe una composición adhesiva reticulable con calor con base en un poliuretano que comprende dos grupos extremos tipo alcoxisilano .

El documento EP 2 336 208 describe una composición adhesiva reticulable con calor, la composición se basa en un poliéter que comprende dos grupos extremos tipo alcoxisilano hidrolizable .

Los documentos WO 2009/106699 y EP 2 336 208 no mencionan ni sugieren que las capas de adhesivo transpirables se pueden obtener a partir de estas composiciones.

SUMARIO DE LA INVENCIÓN Un primer objetivo de la presente invención es el uso de una composición adhesiva que comprende al menos un polímero, que contiene sililo al menos una resina taquificante y al menos un catalizador, para elaborar un articulo autoadhesivo transpirable.

De acuerdo con una modalidad, el articulo adhesivo comprende un sustrato y una capa adhesiva.

De acuerdo con una modalidad, la composición adhesiva comprende: a) de 20 hasta 85% en peso, de preferencia de 30 hasta 75% en peso de al menos un polímero que contiene sililo, b) de 15 hasta 80% en peso, de preferencia de 25 a 70% en peso de al menos una resina taquificante, c) de 0.01 hasta 3% en peso, de preferencia de 0.1 hasta 2% en peso de al menos un catalizador.

De acuerdo con una modalidad, la resina taquificante tiene un punto de hablandamlento inferior o igual a 150°C, de preferencia inferior o igual a 130°C, de mayor preferencia inferior o igual a 120°C.

De acuerdo con una modalidad, el polímero que contiene sililo se selecciona de un poliéter que contiene sililo, un poliuretano que contiene sililo, un poliuretano que contiene sililo que tienen bloques de poliuretano-poliéter y poliuretano-poliéster , y mezclas de los mismos.

De acuerdo con una modalidad, la resina taquificantes se selecciona de resinas de terpeno modificadas con fenol, resinas de hidrocarburos, resinas de éster de colofonias, resinas acrilicas y mezclas de las mismas.

De acuerdo con una modalidad, la capa adhesiva que tiene un peso de recubrimiento por debajo de 50 g/rtt tiene una velocidad para transmisión de humedad-vapor superior o igual a 300 g/m /24h, de preferencia superior o igual a 500 g/m2/24h, de mayor preferencia superior o igual a 1000 g/m2/24h, en particular superior o igual a 2000 g/m2/24h.

De acuerdo con una modalidad, la capa adhesiva que tiene un peso de recubrimiento inferior o igual a 30 g/m2 tiene una velocidad para transmisión de humedad-vapor superior o igual a 500 g/rrT/24h, de preferencia superior o igual a 750 g/m2/24h, de mayor preferencia superior o igual a 1000 g/m2/24h.

De acuerdo con una modalidad, la capa adhesiva que tiene un peso de recubrimiento superior o igual a 50 g/m" tiene una velocidad para transmisión de humedad-vapor superior o igual a 100 g/m2/24h, de preferencia superior o igual a 200 g/m2/24h, de mayor preferencia superior o igual a 400 g/m2/24h, en particular superior o igual a 1000 g/m2/24h.

De acuerdo con una modalidad, el sustrato tiene una velocidad para transmisión de humedad-vapor superior o igual a la velocidad para transmisión de humedad-vapor de la capa adhesiva .

Otro objetivo de la presente invención es un articulo de auto-adhesivo que comprende un sustrato que tiene una velocidad para transmisión de humedad-vapor superior o igual a 1000 g/m2/24h, en donde al menos una superficie de sustrato está recubierta con una capa adhesiva obtenida mediante el curado de una composición adhesiva como se describe en la presente invención, la capa adhesiva tiene una velocidad para transmisión de humedad-vapor superior o igual a 300 g/m2/24h para un peso de recubrimiento por debajo de 50 g/m¿ y una velocidad para transmisión de humedad-vapor superior o igual a 100 g/m'/24h para un peso de recubrimiento superior o igual a 50 g/m2.

De acuerdo con una modalidad, la capa adhesiva que tiene un peso de recubrimiento por debajo de 50 g/m2 tiene una velocidad para transmisión de humedad-vapor superior o igual a 500 g/m /24h, de preferencia superior o igual a 1000 g/m2/24h, en particular superior o igual a 2000 g/m2/24h.

De acuerdo con una modalidad, la capa adhesiva que tiene un peso de recubrimiento superior o igual a 50 g/m2 tiene una velocidad para transmisión de humedad-vapor superior o igual a 200 g/m2/24h, de preferencia superior o igual a 400 g/m2/24h, en particular superior o igual a 1000 g/m2/24h.

Otro objetivo de la invención es un proceso para fabricar el articulo autoadhesivo de la presente invención, que comprende los pasos de: a) Acondicionar una composición adhesiva como se describe en la presente invención a una temperatura de 20°C hasta 160°C, luego, b) recubrir la composición adhesiva obtenida en el paso a) sobre una' superficie portadora; luego, c) curar la composición adhesiva recubierta al calentar el sustrato recubierto a una temperatura de 20°C hasta 200°C; opcionalmente , d) laminar la capa adhesiva curada sobre un sustrato que tenga una velocidad para transmisión de humedad-vapor superior o igual a 1000 g/m2/24h. de acuerdo con una modalidad, el curado se lleva a cabo en una atmósfera en la cual de 5 hasta 100% de las moléculas son moléculas de agua, de preferencia de 10 hasta 90% de las moléculas son moléculas de agua, de mayor preferencia de 15 hasta 70% de las moléculas son moléculas de agua .

Un objetivo adicional de la invención es una composición adhesiva caracterizada porque comprende: a) al menos un polímero que contiene sililo, b) al menos una resina taquificante compatible seleccionada de: o copolímeros que comprenden al menos monómeros (met) acrí lieos y monómeros de hidrocarburo, y: o polímeros que contienen al menos una función (met ) acrílica o parte de la cadena, y al menos una parte de la cadena de hidrocarburo, c) al menos un catalizador.

De acuerdo con una modalidad, la resina taquificante se selecciona de: a) una mezcla de resinas acrílicas de estireno y resinas de éster de colofonia, y b) un polímero acrílico de diciclopentadieno .

De acuerdo con una modalidad, la composición adhesiva comprende: a) de 20 hasta 85%, de preferencia de 30 hasta 75% en peso de al menos un polímero que contiene sililo, b) de 15 hasta 80%, de preferencia de 25 hasta 70% en peso de al menos una resina taquificante , c) de 0.01 hasta 3%, de preferencia de 0.1 hasta 2% en peso de al menos un catalizador.

Las características y ventajas adicionales de la invención serán evidentes a partir de la siguiente descripción de las modalidades de la invención, proporcionadas como ejemplos no limitantes, con referencia a los dibujos acompañantes listados más adelante.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Un primer objetivo de la presente invención es el uso de una composición adhesiva que comprende al menos un polímero que contiene sililo, al menos una resina taquificante compatible y al menos un catalizador, para elaborar un artículo autoadhesivo transpirable que comprende un sustrato y una capa adhesiva.

La capacidad de transpiración se define como la propiedad de un material para dejar que las sustancias vaporizadas pasen a través de su estructura, en especial cuando se aplican en un recubrimiento delgado de 1 hasta 5000 q/m2. El fenómeno de capacidad de transpiración no debe transformar significativamente la estructura del material. Las sustancias vaporizadas pueden ser agua o cualquier sustancia gaseosa a temperatura ambiente y condiciones de presión ambiental, ya sea que la presión parcial sea alta o baja en el aire, o cualquier sustancia vaporizada en cualesquiera medio gaseosos, naturalmente o con condiciones especificas .

La capacidad de transpiración se cuantifica mediante la velocidad de transmisión de humedad-vapor (MVTR) . En la presente, la MVTR se mide de acuerdo con el estándar EN 13726-2.

De acuerdo con una modalidad, la composición adhesiva comprende: de 20 hasta 85% en peso, de preferencia de 30 hasta 75% en peso de al menos un polímero que contiene sililo, de 15 hasta 80% en peso, de preferencia de 25 hasta 70% en peso de al menos una resina taqui ficante , de 0.01 hasta 4% en peso, de preferencia de 0.1 hasta 3% en peso de al menos un catalizador.

La composición adhesiva de acuerdo con la invención, de preferencia, es cualquier composición adhesiva de fundido en caliente, a saber una composición que se aplica a temperaturas superiores o iguales a 50°C, de preferencia superior o igual a 70°C, de mayor preferencia superior o igual a 90°C sin una cantidad significativa de solventes (típicamente inferior o igual a 5% en peso con base en el peso total del material), tiene una unión de bucle que representa un comportamiento PSA mínimo de 0.79 N/cm después de curar al menos parcialmente las funciones sililadas, de preferencia sin residuos, o placa de vidrio. La composición adhesiva comprende al menos 5% en peso de un oligómero o un polímero o una gran molécula con un peso molecular promedio que varía de 100 hasta 250,000 g/mol, de preferencia de 200 hasta 80,000 g/mol, de mayor preferencia de 500 hasta 60,000 g/mol y una estructura química que comprende 0.01 hasta 4 mol/kg, de preferencia 0.1 hasta 3.5 mol/kg de funciones sililadas.

Polímero que contienen sililo El polímero es un polímero que contiene sililo sin una cantidad significativa de solvente, típicamente inferior o igual a 5% en peso con base en el peso total del material. Por "polímero que contiene sililo" se debe entender un oligómero o un polímero o una gran molécula con un peso molecular promedio que varia de 100 hasta 250,000 g/mol, de preferencia de 200 hasta 80,000 g/mol, de mayor preferencia de 500 hasta 60,000 g/mol y que tenga una estructura química que comprende de 0.1 hasta 4 mol/kg de funciones sililadas. Las funciones sililadas se pueden injertar en las extremidades del polímero o en cualquier parte de la cadena polimérica. Por "funciones sililadas" se debe entender una función que tiene la siguiente fórmula (I) : - Si(R4)p(OR5)3-p (I) en donde : R4 y R5, que son idénticos o diferentes, cada uno representan un radical alquilo, lineal o ramificado que tiene de 1 hasta 4 átomos de carbono, con la posibilidad, cuando existan varios radicales R4 (o R5) , que estos sean idénticos o diferentes , p es un número entero igual a 0, 1 ó 2.

El peso molecular se mide de acuerdo con los métodos bien conocidos por alguien con experiencia normal en la técnica, tal como mediante Cromatografía de Permeación en Gel (GPC) utilizando una calibración con estándares de poliestireno .

De acuerdo con una modalidad, la composición adhesiva de la invención es del tipo descrito en los documentos WO 2009/106699 o EP 2 336 208.

Poliuretano que contiene sililo (P4) descrito en la WO 2009/106699 De acuerdo con una modalidad, la composición adhesiva comprende un poliuretano que contiene sililo (P4) que tiene la siguiente fórmula (II) : en donde: R1 representa un radical divalente a base de hidrocarburo que comprende de 5 hasta 15 átomos de carbono que pueden ser aromáticos o alifáticos, lineales, ramificados o cíclicos, R2 representa un radical divalente de alquileno lineal o ramificado que comprende de 1 hasta 4 átomos de carbono , R3 representa un radical divalente de alquileno lineal que comprende de 1 hasta 3 átomos de carbono, R4 y R5, que son idénticos o diferentes, cada uno representa un radical alquilo, lineal o ramificado que tiene de 1 hasta 4 átomos de carbono, con la posibilidad, cuando existan varios radicales R4 (o R5) , que éstos sean idénticos o diferentes , n es un número entero de tal forma que el peso molecular promedio numérico del bloque de poliéter de la formulación -[02]n- esté entre 300 Da y 30 kDa, m es un número entero de tal forma que el peso molecular promedio del polímero de la fórmula (II) sea entre 600 Da y 60 kDa; p es un número entero igual a 0.1 ó 2.

Poliéter que contiene sililo (P3) descrito en la EP 2 336 208 De acuerdo con otra modalidad, la composición adhesiva comprende un poliéter que contiene sililo (P3) que tiene la siguiente fórmula (III) : en donde : R2 representa un radical divalente de alquileno lineal o ramificado que comprende de 1 hasta 4 átomos de carbono, R6 representa un radical divalente de alquileno lineal que comprende de 1 hasta 6 átomos de carbono, R4 y R5, que son idénticos o diferentes, cada uno representa un radical alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 hasta 4 átomos de carbono, con la posibilidad, cuando existan varios radicales R4 (o R5) , que estos sean idénticos o di ferentes , n es un número entero de tal forma que el peso molecular promedio del polímero de la fórmula (III) sea entre 20 kDa y 40 kDa, p es un número entero iqual a 0, 1 ó 2.

Poliuretano que contiene sililo (Pl) De acuerdo con una modalidad, el polímero que contiene sililo es un poliuretano que contiene sililo (Pl) obtenido mediante el siguiente proceso: al) la reacción de una mezcla de alcoholes que comprenden un poliéterpoliol (Al) con un exceso estequiométrico de diisocianato (Bl), para formar un bloque de poliuretano-poliéter (Cl) que tiene al menos dos grupos -NCO terminales; luego, bl) la reacción entre el producto (Cl) obtenido en el paso anterior con una cantidad estequiométrica o una de exceso ligero de un alfa, beta o gamma aminosilano (DI) .

Además, durante el segundo paso bl), el aminosilano (Di) reacciona, de acuerdo con una reacción cuantitativa, con la cantidad residual de diisocianato (C) permaneciendo en el extremo del primer paso al), para formar el derivado de silano del isocianato. El derivado contribuye a la reacción de reticulación del polímero que contiene sil i lo. Fl derivado reacciona con el polímero que contiene sililo para producir una red tridimensional que tenga enlaces siloxano.

Poliuretano que contiene sililo (P2) que tiene bloques de poliuretano-poliéter y poliuretano-poliéster De acuerdo con una modalidad, el polímero que contiene sililo es un poliuretano que contiene sililo (P2) que tiene bloques de poliuretano-poliéter y poliuretano-poliéster, el poliuretano que contiene sililo (P2) se obtendrá mediante el siguiente proceso: a2) la reacción de una mezcla de alcoholes que comprenden un poliéterpoliol (A2) con un exceso estequiométrico de diisocianato (B2), para formar un bloque de poliuretano-poliéter (C2) que tenga al menos dos grupos -NCO terminales; luego, b2 ) la reacción del poliuretano (C2) obtenido en el paso anterior con un exceso estequiométrico de un poliéterpoliol (D2), para formar un poliuretano (E2) que tenga bloques de poliuretano-poliéter y poliuretano-poliéster que comprenden al menos dos bloques terminales que consisten cada uno de un bloque de poliuretano-poliéster que tiene un grupo -OH terminal; luego, c2) la reacción del poliuretano (E2), que tiene un grupo -OH terminal, del paso anterior con una cantidad estequiométrica de un isocianatosilano (F2) .

Pasos al) y a2) en el proceso para producir (Pl) y (P2) , respectivamente De preferencia, los poliéterpolioles (Al) y (A2) se seleccionan de poliéterpolioles alifáticos y aromáticos. De mayor preferencia, su masa molecular media varia de 0.5 hasta 20 kDa y su funcionalidad hidroxilo varia de 2 hasta 4.6. La funcionalidad hidroxilo es el número promedio de funciones hidroxilo por mol de poliéterpoliol.

A manera de ejemplo del poliéterpoliol alifático (Al) y (A2) , se puede hacer mención de los derivados de oxialquilo de: Dioles, tales etilenglicol , propilenglicol , neopentilglicol ; trioles, tales como glicerol, trimetilolpropano, hexan-1 , 2 , 6-triol ; tetroles, tales como pentaeritritol .

Estos productos están disponibles comercialmente .

De acuerdo con una modalidad, el pol iéterpoliol (Al) o (A2) se seleccionan de poliéteres que se derivan de la condensación de monómeros diol o una mezcla de poliéteres que se derivan de la condensación de monómeros diol con hasta 30% en peso de poliéteres que se derivan de la condensación de monómeros triol.

De acuerdo con una modalidad, el poliéterpoliol (Al) o (A2) se selecciona de polipropilenglicoles (PPG) que tienen una funcionalidad hidroxilo de 2 ó 3, entre los cuales, se puede hacer mención de: Voranol© EP 1900: PPG difuncional que tiene un peso molecular de aproximadamente 3800 Da y un índice hidroxilo I0H de 28 mg KOH/g; Voranol® CP 755: PPG trifuncional que tiene un peso molecular de aproximadamente 700 Da y un índice hidroxilo I0H de 237 mg KOH/g; ambos disponibles de Dow Company .

De acuerdo con una modalidad preferida, el poliéterpoliol (Al) o (A2) se selecciona de polipropilenglicoles que tienen un grado de pol imolecularidad que varían de 1 hasta 1.4.

El grado de polimolecularidad es la proporción entre la masa molecular promedio en peso y el peso molecular promedio numérico. Estos polipropilenglicoles están disponibles comercialmente de Bayer Company con el nombre comercial ACCLAIM®. A manera de ejemplo, se puede hacer mención del PPG trifuncional ACCLAIM® 6300 que tiene una masa molecular de aproximadamente 6000 Da y un I0H de 28.3 mg KOH/g y del PPG difuncional: ACCLAIM® 8200 N que tiene una masa molecular promedio numérica de 8000 Da y un I0H de 13.5 mg KOH/g, ACCLAIM® 12200 que tiene una masa molecular promedio numérica de 12000 Da y un I0H de 10 mg KOH/g, ACCLAIM® 18200 que tiene una masa molecular promedio numérica de 18000 Da y un IOH de 6.5 mg KOH/g.

La composición que comprende el poléterpoliol (Al) o (A2) utilizado en el primer paso de polimerización al) o a2) puede comprender además uno o más extendedores de cadenas seleccionados de dioles y poliaminas que tienen una masa molecular que varia de 60 hasta 500 Da.

A manera de ejemplo de estos dioles, se puede hacer mención de etilenglicol , propilenglicol , dietilenglicol , dipropilenglicol , 3-metil-l , 5-propanodiol , 1 , 4 -butandiol , 1 , 6-hexanodiol , 2-etil-l , 3-hexanodiol , N, N-bis (hidroxi-2-propil) anilina, 3-metil-l, 5-pentanodiol.

A manera de ejemplo de estas poliaminas, se puede hacerse mención de etilendiamina, difenilmetandiamina, isoforondiamina , hexametilendiamina, dietiltolueno .

El diisocianato (Bl) o (B2) utilizado en el primer paso al) o a2) del proceso para producir el poliuretano tiene la fórmula ( IV) : NCO-R7-NCO (IV) en donde R7 representa un radical divalente hidrocarburo alifático o aromático que comprende de 5 hasta 15 átomos de carbono, el radical será lineal, ramificado o cíclico .

De acuerdo con una modalidad, R7 se selecciona del siguiente radical divalente, las fórmulas del mismo muestran las dos valencias libres: el radical divalente derivado de isoforona: (radical hexametileno) Estos d i i socianatos están disponibles coraercialmente .

Se prefiere un diisocianato (Bl) o (B2) de la fórmula (IV) en donde R7 es un radical alifático, en particular se prefiere en mayor medida diisocianato de isoforona (IPDI).

Durante el primer paso al) o a2) del proceso, el poliéterpoliol (Al) o (A2) reacciona con un exceso de diisocianato (Bl) o (B2) de la fórmula (IV); lo cual significa que la cantidad de ambos reactivos del paso al) o a2 ) corresponde a un exceso del número equivalente de grupos -NCO (presentes en la cantidad del diisocianato) en comparación con el número equivalentes de grupos -OH (presentes en la cantidad del poliéterpoliol) aumentados, si es adecuado, mediante el número equivalente de grupos -OH, -NH2, y/o -NH presentes en el diol y/o la diamina utilizados como extendedor de cadena.

De preferencia, esas cantidades corresponden a una proporción equivalentes -NC0/OH que varia de 1.3 hasta 5. La proporción se define para ser igual al número equivalente de grupos -NCO divididos entre el número equivalente de -OH, -NH2, y/o -NH con relación a los grupos bifuncionales presentados por las cantidades correspondientes de ambos reactivos, que son el diisocianato por un lado y por el otro la mezcla de poliéterpolioles que comprenden, en es adecuado, un extendedor de cadena. Las cantidades en peso de los reactivos que se alimentarán en el reactor se determinan con base en su proporción, asi como, con relación a los poliéterpolioles, en el índice hidroxilo I0H- El índice hidroxilo I0H es el número de funciones hidroxilo por gramo de poliéterpoliol, el número se expresará, en particular, en la presente solicitud, en la forma del número equivalente de miligramos de KOH utilizado en la dosificación de las funciones hidroxilo.

Cuando el diisocianato (Bl) o (B2) es un diisocianato alifático, el paso al) o a2) de preferencia se lleva a cabo en presencia de un catalizador, de preferencia seleccionado de sales organometálicas tales como sales organometálicas o complejos de plomo, cobalto, hierro, níquel, titanio, bismuto, zinc, estaño, tales como por ejemplo dilaurato de dibutilestaño (DBTL), tetraisopropilato de titanio o carboxilatos de bismuto/ zinc .

La cantidad adecuada de diisocianato (Bl) o (R2) se introduce en la cantidad adecuada del poliéterpoliol (Al) o (A2) que se alimentó anteriormente en el reactor del paso al) o a2), el paso de preferencia se realizará a una temperatura de 50°C hasta 100°C.

Paso bl) en el proceso para elaborar (Pl) De acuerdo con el paso bl), el poliuretano (Cl) obtenido del paso al) reacciona con un alfa, beta o gamma aminosilano (DI) de la fórmula (V): R8-NH-CH2- (CHR9) q- (CH2) r-SiRi0RnRi2 (V) en donde: R8 y R9, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un C1-C10 radical hidrocarburo, alifático o aromático que puede ser lineal, ramificado o cíclico ; R10 representa un C1-C10 radical alquilo, lineal o ramificado o tiene la misma definición que R11 o R12; R11 y R12, idénticos o diferentes, representan un C1-C8 radical alcoxi lineal o ramificado o un C1-C8 radical aciloxi; q y r, idénticos o diferentes, son iguales a 0 ó 1.

Se utiliza de preferencia, un aminosilano (DI) del tipo alfa (correspondiente a q=r=0) o del tipo gamma (correspondiente a q=r=l) , debido a su disponibilidad comercial .

De preferencia, se utiliza un aminosilano (DI) de fórmula (V), en donde: Rs representa un átomo de hidrógeno o un C1-C6 radical alquilo o un C3-C6 cicloalqui lo ; Rs representa un átomo de hidrógeno; R10 representa un grupo seleccionado de: metilo, etilo, metoxi, etoxi; y - R11 y R12 representan un grupo metoxi o uno etoxi ? manera de ejemplo, se puede hacer mención de: alfa-aminosilano que tiene la fórmula (VII): que tiene una masa molar de- 245.5 g, disponible de Wacker Chemie AG Company con el nombre comercial Geniosil© XL 924 ; alfa-aminosilano que tiene la fórmula (VIII): que tiene una masa molar de 275.5 g, disponible de acker Chemie AG Company con el nombre comercial GENIOSIL© XL 926; gamma-aminosilano que tiene la fórmula: nBu-NH- (CH2) 3-Si (O e) 3, que tiene una masa molar de 235 g, disponible de Evonik Degussa Company con el nombre comercial Dynasylan© 1189; gamma-aminosilano que tiene la fórmula: NH2- (CH2) 3-Si (OMe) 3 que tiene una masa molar de 179.3 g, disponible de Momentive Company con el nombre comercial Silquest© A-1110; gamma-aminosilano que tiene la fórmula: NH2- (CH2) 3-Si (OEt ) 3 que tiene una masa molar de 221.1 g, disponible de Momentive Company con el nombre comercial Silquest® Al 100.

De acuerdo con una modalidad preferida, el aminosilano (DI) es un gamma-aminosilano (correspondiente a q=r=l en la fórmula (V) ) .

De preferencia, una gamma-aminosilano de la fórmula (V) en donde R10, R11 y R1" cada uno representan un grupo etoxi se utiliza para la estabilidad mejorada para humectar el poliuretano que contiene sililo (Pl) correspondiente.

Ventajosamente, la cantidad del aminosilano (DI) que reacciona con el poliuretano (Cl) obtenido de el paso al) corresponde a una proporción equivalentes del número molar NCO/número molar de (DI), que varia de 0.95 hasta 1.

Prácticamente, la cantidad correspondiente de aminosilano (DI) introducido en el reactor se calcula a partir del número molar de los grupos -NCO comprendidos en el poliuretano (Cl) obtenidos del paso al) . Este número, que se calcula y/o determina mediante el análisis del poliuretano (Cl), comprende grupos -NCO terminales del poliuretano (Cl) y los grupos -NCO del monómero de isocianato (Bl) que no reaccionan en el paso al). El exceso de aminosilano (DI) asegura la reacción de todas las funciones de NCO presentes en los productos presentes durante el paso al), incluyendo las funciones de los monómeros de isocianato (Bl) que no reaccionan durante la reacción de policondensación del paso al) .

De preferencia, el paso bl) se realiza a una temperatura que varia de 40 hasta 100°C. Al término del paso bl), se obtiene el poliuretano terminado con sililo (Pl).

Paso b2) en el proceso para elaborar (P2) El bloque de poliuretano-poliéter (C2) que tiene grupos terminales -NCO obtenidos al final de el paso a2) reacciona con un poliésterpoliol (D2), de acuerdo con el paso b2 ) del proceso.

Los poliésterpoliol (D2) se seleccionan de poliésterpolioles alifáticos o aromáticos, y mezclas de los mismos. De preferencia, su masa molecular promedio varia de 1 hasta 10 kDa, de mayor preferencia de 2 hasta 6 kDa, y su funcionalidad hidroxilo puede variar de 2 hasta 4.

A manera de ejemplo, se puede hacer mención de: poliésterpolioles de origen natural tales como aceite de ricino; poliésterpolioles que resultan de la condensación : o de uno o más polioles alifáticos (lineales, ramificados o cíclicos) o aromáticos tales como etanodiol, 1 , 2-propanodiol , 1 , 3-propanodiol , glicerol, trimetilolpropano, 1 , 6-hexanodiol , 1 , 2 , 6-hexant iol , butendiol, sacarosa, glucosa, sorbitol, pentaeritritol , manitol, trietanolamina, N-metildietanolamina y mezclas de los mismos, con o uno o más ácidos policarboxílieos o su éster o derivado de anhídrido tal como ácido 1 , 6-hexandioico, ácido dodecandioico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido adipico, ácido 1 , 18-octadecandioico, ácido itálico, ácido succinico, y mezclas de esos ácidos, un anhídrido insaturado tal como anhídrido maleico o ftálico, o una lactona tal como caprolactona .

Muchos de esos productos están disponibles comercialmente .

Entre el poliésterpoliol (D2) que se puede utilizar en el proceso para elaborar (P2) , se puede hacer mención de los siguientes productos que tienen una funcionalidad hidroxilo igual a 2: KURARAY® Polyol P-1010, disponible de Kuraray Company, que se deriva de la condensación del ácido adipico y 6-metil-l , 5-pentildiol que tiene un peso molecular de 1000 Da, un número de hidroxi]o de 112, y que es líquido a temperatura ambiente, TONE© 0240 (disponible de Union Carbide), que es una policaprolactona que tiene un peso molecular de aproximadamente 2000 Da, un I0H igual a 56, y un punto de fusión de aproximadamente 50 °C, DYNACOLL® 7381 que tiene un peso molecular de aproximadamente 3500 Da, un I0H igual a 30, y un punto de fusión de aproximadamente 65 °C, DYNACOLL® 7360 que se deriva de la condensación de ácido adipico con hexanodiol, un peso molecular de aproximadamente 3500 Da, un I0H igual a 30, y un punto de fusión de aproximadamente 55°C, DYNACOLL® 7330 que tiene un peso molecular de aproximadamente 3500 Da, un I0H igual a 30, y un punto de fusión de aproximadamente 85 °C, DYNACOLL® 7363 que se deriva de la condensación de ácido adipico con hexanodiol, que tiene un peso molecular de aproximadamente 5500 Da, un IQH igual a 21 y un punto de fusión de aproximadamente 57 °C, Los productos DYNACOLL® están disponibles de EVONIK Company .

De preferencia, el poliésterpoliol (D2) utilizado es una policaprolactona , aceite de ricino o un poliésterpoliol que resulta de la condensación de etanodiol, 1 , 3-propanodiol y/o 1 , 6-hexanodiol con el ácido adipico y/o ácido itálico.

De preferencia, el poliésterpoliol utilizado en el paso b2) tiene una funcionalidad -OH que varia de 2 hasta 3, una funcionalidad de 2 que se prefiere particularmente.

Durante el paso b2 ) , el poliuretano (C2) reacciona con un exceso de poliésterpoliol (D2) en el termino de los grupos funcionales equivalentes. De preferencia, las cantidades del reactivo corresponden a una proporción equivalente de -NCO/-OH que varía de 0.10 hasta 0.80, la proporción equivalente se derivará como anteriormente. Las cantidades en peso de los reactivos que se alimentarán en el reactor se determinan con base en su proporción, así como, con respecto al poliéterpoliol , con respecto su índice hidroxilo I0H cuya definición es idéntica, mutatís mutandis, con la definición proporcionada anteriormente para la poliéterpolióles .

De preferencia, el poliésterpoliol utilizado en el paso b2 ) tiene un punto de fusión superior o igual a 55°C, que corresponde a una cristalinidad significativa. De esta forma, se mejora la "resistencia antes de la cochura" del poliuretano obtenido al final.

De preferencia, para el paso b2), la cantidad adecuada de poliéterpoliol (D2) se introduce en la cantidad adecuada de poliuretano (C2) alimentado anteriormente en el reactor. La reacción de preferencia se lleva a cabo a una temperatura de 70 hasta 110°C.

Paso c2) en el proceso para elaborar (P2) De acuerdo con el paso c2 ) , el poliuretano (E2) que tiene grupos terminales -OH obtenidos al final del paso b2 ) reacciona con un isocianatosilano ( F2 ) de la fórmula (VI): NCO-R3-Si(R4)p(OR5)3-p (VI) en donde : R representa un radical divalente alquileno lineal que comprende de 1 hasta 3 átomos de carbono; R4 y R5, que son idénticos o diferentes, cada uno representa un radical alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 hasta 4 átomos de carbono, con la posibilidad, cuando haya varios radicales R4 (o R5) , que estos radicales sean idénticos o diferentes; p es un número entero igual a 0, 1 6 2.

El isocianatosilano de la fórmula (VI) está disponible comercialmente . Se pueden hacer mención por ejemplo del gamma-isocianato-n-propil-trimetoxisilano disponible con el nombre comercial Geniosil© GF 40 o el alfa-isocianato-metil-dimetoximetilsilano disponible con el nombre comercial Geniosil® XL-42, ambos disponibles de Wacker Company .

De preferencia, las cantidades de isocianatosilano (F2) y de poliuretano que tienen grupos terminales -OH (E2) implementados durante el paso c2) corresponden a una proporción equivalentes -NCO/OH que varia de 0.95 hasta 1.05. De preferencia, el paso c2) se conduce a una temperatura de aproximadamente 100°C.

Al término del paso c2), se obtiene el poliuretano que contiene sililo (P2).

Resina taquificante Con respecto a las resinas taquificantes que se incluyen en la composición adhesiva, la expresión "resina taquificante compatible" significa una resina taquificante que, cuando se mezcle en proporciones de 50%/50 o en peso con el polímero que contiene sililo proporcione una mezcla sustancialmente homogénea.

De acuerdo con una modalidad de la invención, la resina taquificante se selecciona de: (i) resinas de terpeno modificado con fenol, (ii) resinas de hidrocarburo, (iü) resinas de éster de colofonia, y (iv) resinas acrílicas.

De acuerdo con la modalidad, las resinas de terpeno modificado con fenol tienen un punto de hablandamiento de 110°C hasta 130°C.

De acuerdo con una modalidad, las resinas de hidrocarburo tienen un punto de hablandamiento de 70 hasta 120°C.

De acuerdo con una modalidad, las resinas de éster de colofonia tienen un punto de hablandamiento de 90 hasta 110°C.

El punto de hablandamiento del polímero que contiene sililo y/o de la resina taquificante se puede medir de acuerdo con el estándar ASTM E28.

De acuerdo con una modalidad, las resinas de terpeno modificado con fenol se obtienen mediante la polimerización de los hidrocarburos de terpeno y fenoles, en presencia de catalizadores Friedel-Crafts .

De acuerdo con una modalidad, las resinas de hidrocarburos se seleccionan de: resinas obtenidas mediante un proceso que comprende la polimerización de [alfa] -metil-estireno, el proceso posiblemente también incluye una reacción con fenoles , las resinas obtenidas mediante hidroqenación, polimerización o copolimerización (con un hidrocarburo aromático) de mezclas de hidrocarburos alifáticos insaturados que tienen aproximadamente 5, 9 ó 10 átomos de carbono derivados de fracciones de petróleo, opcionalmente se injertan con anhídrido maleico, las resinas de terpeno, en general que resultan de la polimerización de los hidrocarburos de terpeno tales como, por ejemplo, monoterpenos (o pineno) en presencia de catalizadores Friedel-Crafts , copolímeros a base de terpenos naturales, por ejemplo estireno/terpeno, [alfa] -metilestireno/terpeno y viniltolueno/terpeno .

De acuerdo con una modalidad, las resinas de éster de colofonia se seleccionan de colofonias naturales o modificadas, tales como por ejemplo, la colofonia extraída de goma de pino, colofonia de madera extraída de raíces de árbol y sus derivados que se hidrogenan, dimerizan, polimerizan o esterifican mediante mono-alcoholes o polioles tales como glicerol .

De acuerdo con una modalidad, el peso molecular de una resina no acrílica i), ii) o iii) como se analizó anteriormente es inferior o igual a 10,000 Da, de preferencia inferior o igual a 2,000 Da, de mayor preferencia inferior o igual a 1,000 Da.

Una resina acrílica se identifica como un polímero u oligómero constituido con una cantidad significativa de monómeros (met) acrílicos y/o de (met ) acrilato , de preferencia al menos 5% en peso/peso (p/p) , de mayor preferencia al menos 10% en p/p, todavía de mayor preferencia al menos 20% en p/p, incluso de mayor preferencia al menos 30% en p/p en la cadena polimérica .

De acuerdo con una modalidad los monómeros (met) acrílicos se seleccionan de ácido acrílico, ácido metacrilico, acrilato de metilo, metacrilato de metilo, acrilato de etilo, metacrilato de etilo, acrilato de butilo, metacrilato de butilo, acrilato de isobutilo, metacrilato de isobutilo, acrilato de n-hexilo, metacrilato de n-hexilo, acrilato de 2-etilhexilo, metacrilato de etilhexilo, acrilato de n-heptilo, metacrilato de n-heptilo, acrilato de estearilo, estearilmetacrilato, metacrilato de glicidilo, crotonatos de alquilo, acetato de vinilo, maleato di-n-butilico, di-octilmaleato, metacrilato de acetoacetoxietilo, acrilato de acetoacetoxietilo, metacrilato de acetoacetoxietilo, acrilato de acetoacetoxipropilo, diacetona acrilamida, acrilamida, metacrilamida, metacrilato de hidroxietilo, acrilato de hidroxietilo, metacrilato de alilo, metacrilato de tetrahidrofurfurilo, acrilato de tetrahidrofurfurilo, ciclohexilmetacrilato, acrilato de ciclohexilo, acrilato de n-hexilo, metacrilato de n-hexilo, acrilato de 2-etoxietilo, metacrilato de 2-ctoxietilo, metacrilato de isodecilo, acrilato de isodecilo, acrilato de 2-metoxi, metacrilato de 2-metoxi, etilacrilato de 2- (2-etoxietoxi), acrilato de 2-fenoxietilo, metacrilato de 2- fenoxietilo, acrilato de isobornilo, metacrilato de isobornilo, acrilato de caprolactona, metacrilato de caprolactona , monoacrilato de polipropilenglicol , monometacrilato de polipropilenglicol, acrilato de polietílenglicol (400), metacrilato de polipropi 1 englicol (400), acrilato de bencilo, bencilmetacrilato, N-vinilpirrolidona o N-vinilactama .

De preferencia, los monómeros (met ) acrílicos tienen hasta 20 átomos de carbono, de mayor preferencia, los monómeros (met ) acrílicos se seleccionan de ácido acrílico, ácido metacrílico, acrilato de butilo, acrilato de 2-etilhexilo y acrilato de hidroxietilo .

De acuerdo con una modalidad, las resinas acrilicas se seleccionan de polímeros que contienen al menos una función (met ) acrílica o parte de la cadena y al menos una parte de la cadena de hidrocarburo, los polímeros pueden estar en forma de copolímeros, injertados o hechos reaccionar o polímeros en bloque.

Esas resinas tienen una viscosidad medida a 100°C significativamente superiores o igual a 100 Pa.s, e inferior o igual a 100 Pa.s a 150°C. Las resinas del tipo (iv) pueden comprender unidades de repetición de al menos un monómero de hidrocarburo y al menos un monómero de acrilato. Los monómeros de hidrocarburo se seleccionan del grupo que consiste en estireno, alfa-metilestireno, vini ltolueno , indeno, metilindeno, divinilbenceno, diciclopentadieno y metil-diciclopentadieno, y monómeros polimerizables contenidos en C5-piperilenico y C5-isopreno y C9-aromáticos corrientes disponibles de la industria petroquímica. Esos monómeros de hidrocarburo por lo general se polimerizan conjuntamente en diversas proporciones mediante polimerización catiónica utilizando catalizadores de ácido Lewis. Los monómeros de acrilato tienen la fórmula general Ra-CH=CRb-COORc en donde Ra, Rb, Re se seleccionan independientemente entre sí del grupo que consiste de hidrógeno, grupos alifáticos y grupos aromáticos. Los monómeros de acrilato se seleccionan del grupo que consiste de acrilato de metilo, ácido acrílico, ácido metacrílico, met i lmetacrilato, acrilato de etilo, etilmetacrilato, acrilato de butilo, butilmetacrilato, acrilato de isobutilo, isobutilmetacrilato, acrilato de n-hexilo, n-hexilmetacrilato, acrilato de etilhexilo, metacrilato de etilhexilo, acrilato de n-heptilo, metacrilato de n-heptilo, 2-metilheptil (met ) acrilato, acrilato de octilo, metacrilato de octilo, isooctil (met ) acrilato, n-nonil (met ) acrilato, iso-nonil (met ) acrilato, decil (met ) acrilato, acrilato de isodecilo, metacrilato de isodecilo, dodecil (met ) acrilato, isobornilo (met ) acrilato , metacrilato de laurilo, acrilato de laurilo, acrilato de tridecilo, metacrilato de tridecilo, acrilato de estearilo, estearilmetacrilato, gi icidilmetacrilato, crotonatos de alquilo, acetato de vinilo, di-n-butilmaleato, di-octilmaleato, metacrilato de acetoacetoxietilo, acrilato de acetoacetoxietilo, metacrilato de acetoacetoxietilo, acrilato de acetoacetoxipropilo, acrilamida de diacetona, acrilamida, metacrilamida, hidroxietilmetacrilato, acrilato de hidroxietilo , metacrilato de alilo, metacrilato de tetrahidrofurfurilo, acrilato de tetrahidrofurfurilo, metacrilato de ciclohexilo, acrilato de ciclohexilo, acrilato de n-hexilo, metacrilato de n-hexilo, acrilato de 2-etoxietilo, metacrilato de 2-etoxietilo, metacrilato de isodecilo, acrilato de isodecilo, acrilato de 2-metoxi, metacrilato de 2-metoxi, 2- (2-etoxietoxi) etilacrilato, acrilato de 2-fenoxietilo, metacrilato de 2-fenoxietilo, acrilato de isobornilo, metarilato de isobornilo, acrilato de caprolactona , metacrilato de caprolactona, monoacrilato de polipropilenglicol , monometacrilato de polipropilenglicol , acrilato de polietileneglicol ( 00 ) , metacrilato de polipropi lenglicol ( 400 ) , acrilato de bencilo, bencilmetacrilato, l-aliloxi-2-hidroilpropilsulfonato de sodio, acrilonitrilo, y mezclas de los mismos.

De preferencia los monómeros de hidrocarburo se seleccionan de entre el grupo de monómeros aromáticos o monómeros polimerizables de la corriente C9-aromática de fuentes petroquímicas; de monómeros de diciclopentadieno o polimerizables de la corriente C5-piperileno o C5-isopreno de fuentes petroquímicas.

De preferencia los monómeros de acrilato son ácido acrílico y acrilato de 2-etilhexilo, hidroxietilacrilato, ácido metacrílico, acrilato de butilo. El punto de hablandamiento de estas resinas de preferencia es a temperatura ambiente de hasta 180°C, los pesos moleculares varían en el promedio en peso de preferencia de 200 hasta 25000 Daltons, y el número ácido de preferencia varía de 0 hasta 300 mg KOH/g. Las resinas preferidas podrían tener un peso molecular inferior o igual a 10000 Daltons, de mayor preferencia inferior o igual a 2000 Da, con la máxima preferencia inferior o igual a 1000 Da; un punto de hablandamiento inferior o igual a 150 °C, de mayor preferencia inferior o igual a 120°C, con la máxima preferencia de 70 hasta 120°C; un número de ácido inferior o igual a 150 mg KOH/g, de mayor preferencia inferior o igual a 100 mg KOH/g, con la máxima preferencia de 10 hasta 100 mg KOÍI/g.

De acuerdo con una modalidad, el peso molecular de una resina acrílica es inferior o igual a 300,000 cuando está presente sólo una resina en la composición adhesiva, de preferencia inferior o igual a 100,000, de mayor preferencia inferior o igual a 20,000.

Una resina no acrílico todavía puede contener algunas funciones acrílicas en una cantidad no significativa, y ya sea siendo parte de la reacción química de polimerización, o como grupos injertados o con grupos funcionales sobre monómeros o sobre las cadenas poliméricas.

Estas resinas están disponibles comercialmente o se describen en la bibliografía; por ejemplo, se puede hacer mención de los siguientes productos: resinas del tipo (i) : DERTOPHENE® H150 disponible de DRT Company con un peso molecular Mn igual o de aproximadamente 630 Da, DERTOPHENE© T que tiene un peso molecular igual o de aproximadamente 500 Da disponible de la misma empresa; resinas del tipo (ii) : NORSOLENE® W110 disponible de Cray Valley, que se obtiene mediante la polimerización de al fa-metil-estireno sin la acción de fenoles, con un peso molecular promedio numérica de 1000 Da y un punto de hablandamiento de 110 °C, NORSOLENE® W80 es de la misma estructura que NORSOLENE® W110 aunque con un peso molecular menor que conduce a un punto de hablandamiento de 80 °C; resinas del tipo (iii) : SYLVALITE® RE 100 que es un éster de colofonia de pentaeritritol disponible de Arizona Chemical y que tiene un peso molecular Mn de aproximadamente 1700 Da, resinas del tipo (iv) : KOLON® PX95 (disponible de Kolon Industries Inc.) o la resina Eastman® descrita en la US 7,332,540 (formulación 1, tabla 3, columna 14), que son polímeros que contienen al menos una función (met ) acrílica o parte de la cadena y al menos una parte de la cadena de hidrocarburo, los polímeros pueden estar en forma de copolímeros, polímeros injertados o hechos reaccionar o en bloque, Acronal© 4F disponible de BASF, Company Alemania, que resulta de la polimerización de monómeros de butilacrilato.

Catali zador El catalizador de curado que se puede utilizar en la composición de acuerdo con la invención puede ser cualquier catalizador conocido por alguien con experiencia normal en la técnica para la condensación de silanol. Se puede hacer mención, como ejemplos de estos catalizadores, de derivados orgánicos de titanio, tales como acetilacctonato de titanio (disponible comercialmente con el nombre TYZOR® AA75 de DuPont), de aluminio, tal como quelato de aluminio (disponible comercialmente con el nombre K-KAT® 5218 de King Industries), de aminas tales como 1,8-diazabiciclo [ 5.4.0 ] undec-7-eno o DBU .

Opcionalmente , la composición adhesiva de acuerdo con la invención también puede incluir, en combinación con el polímero que contiene sililo, polímeros termoplásticos con frecuencia utilizados en la preparación de los HMPSA, tales como acetato de etilenvinilo (EVA) o copolímeros en bloque de estireno .

La composición adhesiva curable de acuerdo con la invención también puede comprender hasta 3% de un derivado de alcoxisilano hidroli zable , como un desecante, y de preferencia un derivado de trimetoxisilano . Este agente prolonqa venta osamente la vida útil de la composición de acuerdo con la invención durante el almacenamiento y transporte, antes del uso del mismo. Se pueden hacer mención, por ejemplo, de [gamma] -metacriloxipropiltrimetoxisilano disponibles con el nombre comercial SILQUEST© A-174 de US Momentive Performance Materials Inc.

La composición adhesiva de acuerdo con la invención también puede incluir un plastificante tal como un ftalato similar a diisononilftalato (DINP) o un benzoato, un aceite parafínico y nafténico (tal como PRIMOL© 352 de Esso) , o incluso una cera de un homopolímero de polietileno (tal como, A-C© 617 de Honeywell) o una cera de un copolímero de acetato de polietileno/vinílo, o si no pigmentos, tintes o materiales de relleno.

Por último, una cantidad de 0.1 hasta 3% de uno o más estabilizantes (o antioxidantes) de preferencia está incluida en la composición de acuerdo con la invención. Estos compuestos se introducen para proteger la composición de la degradación resultante de una reacción con oxigeno que sea capaz de ser formada mediante la acción de calor o luz. Estos compuestos pueden incluir antioxidantes primarios que atrapan los radicales libres y, en particular, son fenoles sustituidos tales como IRGANOX© 1076 o IRGANOX® 1010 de Ciba. Los antioxidantes primarios se pueden utilizar solos o en combinación con otros antioxidantes secundarios o estabilizantes de UV.

La composición adhesiva se puede preparar mediante un proceso que comprende: Un paso de mezclar en un entorno libre de aire, de preferencia bajo una atmósfera inerte, el polímero que contiene sililo con las resinas taquificantes , a una temperatura de 50 hasta 170°C, de preferencia de 100 hasta 170°C; luego, un paso de enfriar la mezcla a una temperatura que varía de 50 hasta 90°C, y ventajosamente de aproximadamente 70 °C; luego, un paso de incorporar un catalizador en la mezcla y, cuando sea adecuado, un desecante y otros componentes opcionales.

En el sentido en el que se presenta en la presente, el término "artículo autoadhesivo" se debe entender que incluye cualquier artículo que se pueda unir sobre una superficie sólo mediante la acción de una presión con la mano o con un equipo, sin el uso de adhesivos adicionales. Por "artículo autoadhesivo" también se debe entender un adhesivo sensible a la presión. Esos artículos se dirigen a la exposición de una superficie PSA para el uso de adhesividad a otras superficies para cerrar, mantener, sujetar, o simplemente inmovilizar, formas de exposición, logotipos, fotografías o información. Esos artículos se pueden utilizar en muchos campos, tales como el campo médico, del vestido, de empaque, automotriz o de la construcción. Se pueden configurar de acuerdo con su aplicación final, por ejemplo en forma de cintas, tales como cinta industrial, cinta de DIY, cinta de un solo lado o de doble lado, cinta de doble lado hecha de una sola o múltiples o sin portador, cinta hecha con portadores específicos similares a espumas de celdas abiertas o cerradas, retículas o tramas compuestas o textiles o extruidas o laminadas, o en la forma de etiquetas, vendajes, vendaje para heridas, blísters, parches de electrodos, yesos, parches, almohadilla gruesa recubierta con PSA, cintas de señalización o etiquetas, películas de PSA para las artes gráficas .

El sustrato puede ser cualquier material que tenga una velocidad para transmisión de humedad-vapor (MVTR) superior o igual a 1000 g/m /24h, de preferencia superior o igual a 2000 g/m2/24h, de mayor preferencia superior o igual a 3000 g/m2/24h. De preferencia, la MVTR del sustrato es superior o igual a la MVTR de la capa adhesiva.

De acuerdo con una modalidad, no hay sustrato además del material adhesivo, utilizado por si mismo como un articulo PSA de doble lado.

De acuerdo con una modalidad de la invención, el sustrato se selecciona de materiales de poliéster, poliuretano, amida en bloque de poliéster o polietileno poroso. El sustrato puede ser de materiales tejidos o no tej idos .

Los ejemplos de estos materiales se preparan a partir de: materiales de poliuretano ESTANEMR 58309NAT022 (BF Goodrich, Cleveland, Ohio) , poliuretano RucothaneMR o poliéster elastomérico HytreFM 4056 (DuPont, ilmington, DE) , amida en bloque de poliéter PebaxMR 2533 o 3533 (Arkema, París, Francia) . De preferencia, el recubrimiento de la composición adhesiva sobre el sustrato es continuo o casi continuo .

En el sentido en el que se utiliza en la presente, la "capa adhesiva" es la composición de adhesiva curada.

En la presente, por "curar" se debe entender "reticular", en una proporción molar que sea suficiente para proporcionar las funciones solicitadas en condiciones de uso especificas.

De acuerdo con una modalidad de la invención, la capa adhesiva que tiene un peso de recubrimiento inferior a 50 g/m2 tiene una MVTR superior o igual a 300 g/mV24h, de preferencia superior o igual a 500 g/m2/24h, de mayor preferencia superior o igual a 1000 g/m2/24h, con la máxima preferencia superior o igual a 2000 g/m2/24h.

De acuerdo con una modalidad, la capa adhesiva que tiene un peso de recubrimiento inferior o igual a 30 g/m2, tiene una MVTR superior o igual a 500 g/m2/24h, de preferencia superior o igual a 750 g/m2/24h, de mayor preferencia superior o igual a 1000 g/m2/24h.

De acuerdo con una modalidad, la capa adhesiva que tiene un peso de recubrimiento superior o igual a 50 g/nr" tiene una MVTR superior o igual a 100 g/m2/24h, de preferencia superior o igual a 200 g/m /24h, de mayor preferencia superior o igual a 400 g/m/24h, todavía de mayor preferencia superior o igual a 1000 g/m2/24h.

Otro objetivo de la invención es un artículo autoadhesivo que comprende al menos un sustrato transpi rabie que tiene una velocidad para transmisión de humedad-vapor superior o igual a 1000 g/m2/24h, en donde al menos una cara del sustrato está recubierta con una capa adhesiva obtenida al curar una composición adhesiva como se describió anteriormente .

De preferencia, la capa adhesiva es continua o casi continua .

Algunas de estas composiciones se describen en los documentos WO 2009/106699 y EP 2336 208, aunque la capa adhesiva obtenida mediante el curado de estas composiciones adhesivas no está asociada con un sustrato transpirable.

De acuerdo con una modalidad, el articulo autoadhesivo tiene una capa adhesiva transpirable, la capa adhesiva transpirable está caracterizada por una MVTR superior o igual a 300 g/m2/24h, de preferencia superior o igual a 500 g/m2/24h, de mayor preferencia superior o igual a 1000 g/rrr/24h para un peso de recubrimiento inferior a 50 g/m2.

De acuerdo con una modalidad, el articulo autoadhesivo tiene una capa adhesiva transpirable, la capa adhesiva transpirable está caracteriza por una MVTR superior o igual a 500 g/mV24h, de preferencia superior o igual a 750 g/m2/24h, de mayor preferencia superior o igual a 1000 g/m2/24h, todavía de mayor preferencia superior o igual a 1.500 g/m2/24h para un peso de recubrimiento inferior a 30 g/m2.

De acuerdo con una modalidad, el articulo autoadhesivo tiene una capa adhesiva transpirable, la capa adhesiva transpirable está caracterizada por una MVTR superior o igual a 100 g/m /24h, de preferencia superior o igual a 200 g/mV24h, de mayor preferencia superior o igual a 400 g/m2/24h para un peso de recubrimiento superior o igual a 50 g/m2.

El articulo autoadhesivo de la invención satisface los requerimientos técnicos para un adhesivo sensible a la presión, que son: - un resultado de prueba de desprendimiento superior o igual a 0.39 N/cm, de preferencia con un desprendimiento limpio, una resistencia a esfuerzo cortante bajo 1 kg a temperatura ambiente superior o igual a 10 minutos, de preferencia superior o igual a 60 minutos, de mayor preferencia superior o igual a 1 día, una unión de bucle superior o igual a 0.79 N/cm, de preferencia con un desprendimiento limpio. De preferencia, esas pruebas se inician al menos 24 horas después de curar el recubrimiento PSA.

Otro objeto de la presente invención es un proceso para elaborar el artículo autoadhesivo de la invención, que comprende los paosos de: (a) acondicionar la composición adhesiva como se definió anteriormente a una temperatura de 20 hasta 160°C; luego, (b) recubrir la composición adhesiva obtenida en el paso a) sobre una superficie portadora; luego, (c) curar la composición adhesiva recubierta, al calentar el sustrato recubierto a una temperatura de 20 hasta 200°C. opcionalmente , (d) laminar la capa adhesiva curada sobre un sustrato que tenga una velocidad para transmisión de humedad-vapor superior o igual a 1000 g/m2/24h.

El paso (b) de recubrimiento del sustrato se lleva a cabo utilizando dispositivos de recubrimiento conocidos, tales como por ejemplo un troquel de labios o un troquel tipo recubrimiento de cortina, o si no un rodillo. Emplea un peso por área unitaria de la composición adhesiva que varía de 3 hasta 2000 g/m2, de preferencia de 5 hasta 500 g/m2, de mayor preferencia de 10 hasta 250 g/m2.

La superficie portadora se adapta para portar la composición adhesiva. La superficie portadora puede ser un separador desprendible o una película o trama portadora.

De acuerdo con una modalidad, la superficie portadora es una superficie con silicón.

De preferencia, el recubrimiento es continuo o casi continuo .

De acuerdo con una modalidad, la composición adhesiva recubierta se somete además a un paso de tratamiento a una atmósfera húmeda caracterizada por su nivel de humedad. De preferencia, la atmósfera húmeda es una atmósfera en la cual del 5 hasta el 100% de las moléculas son moléculas de agua, de preferencia de 10% hasta 90%, de mayor preferencia de 15% hasta 70% de las moléculas son moléculas de agua.

El tiempo necesario para el curado del paso (c) puede variar en gran medida, por ejemplo, de 1 segundo hasta 10 minutos, dependiendo del peso por área unitaria de la composición adhesiva depositada sobre el sustrato, de la temperatura de calentamiento y de la humedad.

Este paso de curado tiene el efecto de crear entre el polímero cadenas y bajo la acción humedad atmosférica, enlaces tipo siloxano que dan por resultado en la formación de una red polimérica tridimensional. De esta forma, la composición adhesiva curada es una capa adhesiva sensible a la presión que proporciona al sustrato que está recubierto con la misma resistencia y unión adhesiva convenientes.

Otro objeto de la invención es una composición adhesiva que comprende: al menos un polímero que contiene sililo, al menos una resina taquificante compatible seleccionada de polímeros que contienen al menos una función (met ) acrílica o parte de la cadena y al menos una parte de la cadena de hidrocarburo, - al menos un catalizador.

Los polímeros que contienen al menos una función (met ) acrílica o parte de la cadena y al menos una parte de la cadena de hidrocarburo pueden estar en forma de copolímeros, polímeros injertados o hechos reaccionar o de bloque.

El polímero que contiene sililo de la composición adhesiva puede ser igual al descrito anteriormente.

El catalizador puede ser igual al descrito anteriormente .

De acuerdo con una modalidad, la resina taquificante se selecciona de: una mezcla de resinas acrílicas de estireno y resinas de éster de colofonia, y un polímero acrílico-diciclopentadieno, el polímero estará en la forma de un copolímero, uno de los polímeros injertados o hechos reaccionar o en bloque.

De acuerdo con una modalidad, la composición adhesiva comprende: de 20 hasta 85%, de preferencia de 30 hasta 75% en peso de al menos un polímero que contiene sililo, de 15 hasta 80%, de preferencia de 25 hasta 70% en peso de al menos una resina taquificante, de 0.01 hasta 3%, de preferencia de 0.1 hasta 2% en peso de al menos un catalizador.

De acuerdo con una modalidad, la composición adhesiva es capaz de ser utilizada de acuerdo con la presente invención .

De acuerdo con una modalidad, la composición adhesiva proporciona, después del curado una capa adhesiva que tiene una MVTR superior o iqual a 500 g/m2/24h, de preferencia superior o igual a 750 g/m2/24h, de mayor preferencia superior o igual a 1000 g/m2/24h, en particular para un peso de recubrimiento inferior o igual a 30 g/m2.

EJEMPLOS Descripción de los productos utilizados en las composiciones de los ejemplos: ¦ Desmoseal® XP2636 es un material de poliéter terminado con silano disponible de Bayer Company, Alemania, con una viscosidad de 35,000 mPa.s a 23°C (de acuerdo con el estándar ASTM D1236), y una resistencia a la tensión de 0,77 MPa y alargamiento al rompimiento del 133% en una prueba de tensión realizada de acuerdo con el estándar ISO 37 a temperatura ambiente.

¦ SPUR® 1050MM es un poliuretano terminado con silano disponible de la Momentive Company, Alemania, con una viscosidad de 35,000 mPa.s a 23°C (de acuerdo con el estándar ASTM D1236), y una resistencia a la tensión de 0,68 MPa y un alargamiento a la ruptura del 150% en la prueba de tensión realizada de acuerdo con el estándar ISO 37 a temperatura ambiente .

¦ XPS 18446 se produce como se describe en la solicitud de patente US20110052912 como el polímero A con una viscosidad final de aproximadamente 55,000 mPa . s (de acuerdo con el estándar ASTM D1236) , y una resistencia a la tensión de 0,83 MPa y alargamiento a la ruptura de 230% en la prueba de tensión realizada de acuerdo con el estándar ISO 37 a temperatura ambiente.

¦ Polyl5 (polímero contiene sililo del tipo P2) se produce de acuerdo con el siguiente proceso: • Paso (a2) : síntesis de un poliuretano con grupos extremos 2-NCO y uno o más bloques de poliéter: En un reactor cerrado de 250 mi, equipado con un agitador, medios de calentamiento, termómetro y conectados a una bomba de vacío, se cargaron 96.89 g del poliéterpoliol Acclaim© 12200, que tiene un peso molecular en número de 12000Da, un número hidroxilo de 10 mg KOH/g (correspondiente a un número equivalente de funciones -OH igual a 0.178 mmol/g) . El material se calentó a 80°C y se mantuvo a presión reducida de 20 mbar durante 1 hora para deshidratar el poliéterpoliol .

Luego, se introdujeron en el reactor 0.1 g de carboxilato de bismuto/catalizador de zinc (Borchi Kat® VP0244 disponible de Borchers GmbH Company) diluido en solvente de metiletilcetona a 90% en peso, y 3,01 g de diisocianato de isoforona (que contuvo 37.6% en peso de funciones NCO) . La mezcla se mantuvo a presión atmosférica y se calentó a 90°C. Las cantidades introducidas de esta forma corresponden una proporción NCO/OH igual a 1.56. La reacción de poliadición se dejó al menos 3 horas para obtener 100 g de un poliuretano que tuvo un contenido de función NCO (seguido por titulación potenciométrica) igual a 9.71 mmol/g, correspondiente al consumo de todas las funciones hidroxilo que se originan de la cantidad del poliéterpoliol inicial.

• Paso (b2) : Síntesis de un poliéter en bloque de poliuretano y poliéster terminados con grupos terminales -OH: 11.52 g de poliésterpoliol Kuraray® P1010 (que tiene un número hidroxilo de 112 mg KOH/g correspondiente a una función numérica OH equivalente o igual a 1.99 mmol/g) se cargó en un reactor cerrado de 250 mi equipado con un agitador, medios de calentamiento, termómetro y conectado a una bomba de vacio. El material se calentó a 80°C y se mantuvo a una presión reducida de 20 mbar durante 1 hora para deshidratar el poliésterpoliol . 85.38 g de diol de poliéster y el prepolimero de poliuretano obtenido en el paso (a2) luego se introdujeron, correspondiendo de esta forma a una proporción NCO/OH de 0.6.

El reactor luego se mantuvo bajo presión reducida de 20 mbar y se calentó a 100°C, y se dejó progresar la reacción de poliadición durante 3 horas hasta el consumo completo del poliuretano NCO del paso (a2), detectado mediante la desaparición progresiva del área pico NCO mediante análisis de espectroscopia infrarroja.

Este resultado es 96.9 g de poliuretano con un contenido de funciones -OH de 14.74 mmol/g.

• Paso (c2) : Síntesis de un poliéter en bloque de poliuretano y poliéster con grupos terminales alcoxisililo : 3.1 g de gamma-isocianato-n-propil-trimetoxisilano (que contuvo 19.9% en peso de funciones NCO) luego se introdujo en el reactor después de que se terminó el paso (b2), conduciendo a una mezcla donde la proporción de funciones NCO/OH es igual a 1.

El reactor luego se mantuvo bajo atmósfera inerte a 100 °C durante 90 minutos hasta que se presentó la reacción completa, detectada mediante la desaparición del área pico de NCO mediante análisis infrarrojo.

Se obtuvieron 100 gramos de un poliéter en bloque de poliuretano y poliéster con grupos extremos de a 1 coxi si lilo . La viscosidad de este material resultante se midió mediante un viscosimetro Brookfield RTV a 23°C y a una velocidad de 20 rpm con un husillo 6, a 70 000 mPa . s ¦ Poly5 (correspondiente al polímero que contiene sililo del tipo Pl) Este polímero se preparó de acuerdo con el proceso descrito anteriormente para el polímero Pl.

• Paso (al) : preparación de un poliuretano (Cl) que tiene grupos terminales -NCO.

Se hizo uso de: Como poliéterpoliol (Al) : un polipropilenglicol (PPG) difuncional que tuvo un peso molecular de 4000 Da y un índice de hidroxilo igual a 28 mg KOH/g; Como diisocianato (Bl) : diisocianato de isoforona (IPDI) que contuvo 37.6% en p/p de grupos -NCO (correspondiente a un número equivalente de funciones -NCO igual a 8.95 mmol/g) .

En un reactor cerrado de 250 mi, equipado con un agitador, medios de calentamiento, un termómetro y conectados a una bomba de vacio, se introdujeron 84.89 g de poliéterpoliol (Al). El reactor luego se calentó a 80°C y se mantuvo bajo presión reducida de 20 mbar durante 1 hora para deshidratar el poliéterpoliol.

Se introdujeron en el reactor mantenido a presión atmosférica y caliente a 90°C: 4.2 mg de bismuto/catalizador de carboxilato de zinc (Borchi® Kat VP0244 de Borchers GmbH Company) , y 8.70 g de IPDI (que contuvo 37.6% en p/p del grupo -NCO) , las cantidades introducidas corresponden a una proporción NCO/OH igual a 1.8.

La reacción de poliadición se continúa durante 4 horas, hasta que el consumo total de las funciones hidroxilo del poléterpoliol .

El contenido de NCO (expresado en % en peso/peso) del producto (Cl) se sigue mediante una titulación potenciométrica con una amina, hasta que se obtenga el valor objetivo de 1.6% en p/p.

• Paso (bl) : preparación del poliuretano que contiene sililo "poly5" Se introdujeron en el reactor al término del paso (al), 6.40 g de gamma-aminosilano (DI) Silquest© A1110, correspondiente a una proporción NCO/NR8 igual a 1.

El reactor luego se mantuvo bajo atmósfera inerte a 100°C durante 1.5 horas, hasta que se alcanzó la reacción completa (detectada mediante la desaparición de la banda de NCO en el análisis infrarrojo).

Se obtuvieron 100 g del polímero que contiene sililo "poly5" que tuvo una viscosidad de 23°C medida mediante un viscosímetro Brookfield RTV igual a 96 Pa . s .

¦ Poly3 (correspondiente a un polímero que contiene sililo del tipo Pl) • Paso (al) preparación de un poliuretano (A) con grupos extremos -NCO: Se hizo uso de: como el poliéterpoliol (A2): Voranol® EP1900 que tiene un índice de hidroxilo igual a 28 mg KOH/g (correspondiente a un número equivalente de la función -OH igual a 0.50 mmol/g) , y como diisocianato (B2): un IPDI que contiene 37.6% en p/p del grupo -NCO (correspondiente a un número equivalente de funciones -NCO igual a 8.95 mmol/g) .

En un reactor cerrado de 250 mi, equipado con un agitador, medios de calentamiento, termómetro y conectados a una bomba de vacío, se cargaron 81.85 g del poliéterpoliol (A2) (es decir: 40.85 mmol de funciones -OH). La mezcla se calentó a 80°C y se mantuvo a presión reducida de 20 mbar durante 1 hora para deshidratar el poliéterpoliol .

Luego, se introdujeron en el reactor mantenido a presión atmosférica y calentado a 90°C: 0.1 g de un catalizador de bismuto/carboxilato de zinc (Borchi Kat® VP0244 Borchers GmbH Company) diluido con 90% en peso de MEK y 8.19 g de IPDI (es decir: 73.32 mmol en funciones NCO) las cantidades introducidas de esta forma corresponden a una proporción NCO/OH igual a 1.8. La reacción de poliadición se continuó durante 4 horas hasta el consumo completo de los grupos hidroxilo del poliéterpoliol , de esta forma para obtener 90.14 g del poliuretano que tuvo grupos terminales -NCO (C2), que corresponde a aproximadamente 32.5 mmol de las funciones NCO.

El contenido de las funciones NCO (expresado en % en p/p) del producto formado durante la reacción se siguió por titulación potenciométrica con una amina, hasta que se alcanzó el valor objetivo correspondiente a 1.52%.

Luego se introdujeron en el reactor, 5.85 g de Unilin® 425 (un mono-alcohol polimérico lineal de la estructura C14-C54, de I0H = 98 mg KOH/g y de punto de fusión = 91°C, disponible de Baker Petrolite) , correspondiendo así a una proporción NCO/OH igual a 1.44.

El reactor luego se mantuvo bajo atmósfera inerte a 100°C durante 1.5 horas hasta que se alcanzó la reacción completa (detectada mediante la desaparición de la banda NCO en el análisis infrarrojo) .

Esto proporcionó 95.98 g de un poliuretano (E2) que tiene un grupo terminal NCO, que representa aproximadamente 22.28 minóles de las funciones NCO.

· Paso (bl) preparación del poliuretano que contiene sililo "poly3" (tipo Pl) : Luego se introdujeron en el reactor al término del paso al) , 4 g de aminosilano SILQUEST© A1110 (masa molecular = 179 g/mol), correspondiendo asi a una proporción NCO/OH final igual a 1.

El reactor luego se mantuvo bajo atmósfera inerte a 100°C durante 1.5 horas hasta que se alcanzó la reacción completa (detectada mediante la desaparición de la banda NCO en el análisis de infrarrojo).

Se obtuvieron 100 gramos del poliuretano que contiene sililo "poly3". Su viscosidad a 50°C medida mediante un viscosimetro Brookfield RTV fue de 57 Pa . s .

¦ Acronal DS3500 es una resina taquificante (tipo iv) disponible de Company BASF, Alemania, que comprende monómeros de metilacrilato a 91% en peso, y ácido acrilico a 9% en peso analizado mediante NMR protónica y carbono.

¦ Acronal® 4F es una resina taquificante (tipo iv) disponible de Company BASF, Alemania, que resulta de la polimerización de monómeros de n-butilacrilato .

¦ Kolon PX95 es un producto proveniente de la copol imeri zación de monómeros tipo C5 (68% en peso) con monómeros acrilicos (ácido acrilico al 4% en peso, acrilato de butilo al 28% en peso analizado mediante NMR protónica y por carbono), disponible de Company Kolon Industries, Inc., Corea. Tuvo un punto de hablandamiento de 100 °C, un número ácido de 20 mg KOH/g de acuerdo con el estándar de prueba de análisis ASTM D974, y un peso molecular de 720 promediado entre el número analizado mediante cromatografía de permeación en gel. Su viscosidad a 100°C es significativamente mayor que 100 Pa . s . ¦ la resina Eastman descrita en la US 7,332,540 (formulación 1, tabla 3 columna 14) es una resina taquificante (tipo iv) producida como se describe en el documento de patente US 7,332,540. Sus características se exhiben en la tabla 3 columnas 14 y 15, como compuestos por monómero de estireno a 61% en peso, 2-etilhexilacrilato a 31% en peso, y ácido acrilico a 9% en peso. También contiene menos del 2% en peso de diéterbutiiperóxido . Su punto de hablandamiento es 100°C, y su número ácido es 60 mg KOH/g. Su peso molecular en promedio z es 15,000 daltons. Su viscosidad a 100°C es significativamente mayor que 100 Pa . s . ¦ los monómeros de 2-etilhexilacrilato, monómeros de ácido acrilico, y melamina-formaldehido están disponibles de Aldrich Francia. 1) Preparación de las composiciones adhesivas 1-1) Ejemplo A (composición de referencia descrita en la Tabla 1) El ejemplo A es un polímero acrilico a base de solvente prepara utilizando los ingredientes listados en la tabla 1.

Un reactor para polimerización equipado con una camisa de calentamiento, válvula para ingreso de nitrógeno, mecanismo de agitación y condensador para reflujo se purgó con nitrógeno, luego la camisa de calentamiento se ajustó a 80°C, y se agregó la carga de solvente inicial (acetato de etilo) , para aproximadamente el 70% de la cantidad total de solvente. El mecanismo de agitación se ajustó 125 vueltas por minuto. Se agregó una mezcla de monómeros en una pequeña cantidad (aproximadamente 15% de la cantidad total de monómeros) como la carga inicial de monómeros, y se mezcló durante diez minutos, y el contenido del reactor se calentó a reflujo. Después del inicio (70°C) el lote se mantuvo durante 15 minutos, con agitación. La introducción del monómero se ajustó a aproximadamente 3 g/minutos, y la temperatura del lote se mantuvo a 70-80°C. Después de que el monómero total alimentado se agregó, el contenido del reactor se mantuvo durante una hora, con agitación. Luego se agregó el catalizador (melamina-formaldehido) . Se agregó la carga final del solvente hasta alcanzar un nivel calculado del 35% de contenido de polímero en el solvente, y los contenidos del reactor se enfriaron y se descargaron. 1-2) Ejemplo 1 a 14 (composición descrita en la tabla 1 y tabla Ibis) Las composiciones que aparecen en las tablas 1 y Ibis más adelante se prepararon al introducir en primer lugar la resina taquificante en un reactor de vidrio bajo vacío y calentamiento a aproximadamente 160°C. Luego, una vez que la resina se fundió completamente, se agregó el polímero que contiene silano.

La mezcla se agitó bajo vacío durante 15 minutos, luego se enfrió a 70°C. Luego se introdujo el catalizador (K-KAT® 5218) . La mezcla se mantuvo bajo vacío y siguió en agitación durante otros 10 minutos.

La mezcla a escala de laboratorio se colocó en un cartucho cerrado con dos tazas y agentes anti-humedad evitar un curado descontrolado.

Tabla 1: Composiciones Tabla Ibis: Composiciones 2) la preparación de los laminados probados en el sustrato PET para evaluaciones de desempeño técnico y sobre un sustrato no tejido (NW) para evaluación de capacidad de transpiración, el sustrato NW disponible comercialmente de Dounor Company, Francia, está hecho con un proceso de hilado directo de fibras de polipropileno a un peso de recubrimiento de 15 g/m2, y que tuvo una MVTR igual a 7000g/24h/m2, los sustratos estarán recubiertos con la composición adhesiva de acuerdo con el párrafo 1) , con un peso de recubrimiento de 20 g/m2, 35 g/m2 o 50 g/m2 a escala de laboratorio. 2-1) Laminados con el Ejemplo A: Después de la polimerización, el adhesivo húmedo se recubrió sobre un separador desprendible con silicona con la ayuda de una barra de Meier y un recubridor manual con velocidad controlada para obtener el peso de recubrimiento blanco. Una vez que se realizó el recubrimiento, se almacenó en un área ventilada durante 10 minutos a temperatura ambiente, y luego se secó a 120°C durante 5 minutos en un horno ventilado adaptado para productos a base de solventes. Luego, la capa recubierta se laminó sobre el portador no tejido NW o PET de 50 pm. Todos los laminados se almacenaron durante mínimo 1 semana antes de la prueba en un cuarto con clima a 23°C y 50% de humedad relativa. 2-2) Laminados con los ejemplos 1 a 14: La composición adhesiva obtenida en 1) se precalentó a una temperatura entre 80°C y 100°C en un calentador de cartucho. Luego el adhesivo se extruyó a través de un troquel de ranura al peso de recubrimiento deseado con la ayuda de una bomba. El troquel de ranura aplicó el adhesivo sobre una película con silicona (o sobre un papel desprendible ) a un peso de recubrimiento controlado de 20 g/m2 o 30 g/m2 o 50 g/m2.

El recubrimiento se colocó en un horno ventilado que contuvo una pequeña cantidad de humedad a 120°C durante 8 minutos para el proceso de curado. Después del curado, el recubrimiento luego se laminó sobre el sustrato no tejido o el sustrato PET de 50 µ?t?. La presión de laminado aplicada es de aproximadamente 3 bar.

Prueba de capacidad de transpiración : Se hizo uso de laminados no tejidos producidos de acuerdo con el proceso descrito en el párrafo 2) . Se hace referencia, para esta prueba, al estándar NF EN 13726-2. El principio es siguiente: la prueba se realizó al menos 24 horas después del paso de curado. Los laminados se almacenaron durante 24 horas en un cuarto controlado a 23°C y 50% de humedad relativa antes de la prueba; se rellenaron 5 tazas a velocidad para transmisión de humedad-vapor con 20 mL de agua desionizada, 5 tazas por prueba; se cortaron o se troquelaron adecuadamente 5 discos de 50 mm de diámetro por prueba en el laminado. El papel desprendible luego se deslaminó y el recubrimiento de la superficie se inspeccionó visualmente para confirmar que el 100% del sustrato no tejido está cubierto por el adhesivo; cada disco se unió sobre la parte superior de taza de MVTR dedicada; la taza se cerró y luego se aseguró que el cierre fuera impermeable como se describe en el estándar, con una junta y sello de silicona; cada taza se pesó y se colocó en un horno incubador a 37 °C con un contenido de humedad por debajo del 20%. El peso se registró como: Winicicll . Las tazas se almacenaron durante 24 horas en este incubador; - cuando transcurrió este tiempo, cada taza se pesó nuevamente y el peso se registró como: Wfinal. Luego, se calculó la MVTR con el siguiente cálculo: MVTR = Winiciai -Wfinal) 1000.

Los resultados se indican en la tabla 2.

Tabla 2: Resultados de capacidad de transpiración Prueba de desprendimiento a 180° sobre una placa de acero inoxidable durante 20 minutos: La resistencia adhesiva se evaluó mediante la prueba de desprendimiento a 180° sobre una placa de acero inoxidable, como se describe en el método No. 1 FINAT publicado en el FINAT Technical Manual, 6a edición, 2001. FINAT es la federación internacional para fabricantes y convertidores de etiquetas autoadhesivas. El principio de esta prueba es el siguiente.

Un espécimen de prueba en la forma de tira rectangular (25 mm x 175 mm) se cortó del portador PET recubierto con la composición curada obtenida anteriormente. Este espécimen de prueba, después de la preparación del mismo, se almacenó durante 24 horas a una temperatura de 23°C y en una atmósfera de humedad al 50%. Luego se sujetó sobre dos tercios de su longitud con un sustrato constituido de una placa de acero inoxidable. La unidad obtenida luego se dejó durante 20 minutos a temperatura ambiente. Luego se colocó en una máquina para prueba de tensión capaz, iniciando desde el extremo de la tira rectangular que está libre a la izquierda, de desprender o separar la tira a un ángulo de 180° y con una velocidad de separación de 300 mm por minuto. La máquina midió la fuerza requerida para separar la tira bajo estas condiciones.

Los resultados correspondientes para un peso de recubrimiento de 20 g/m se expresan en N/cm y se indican en la tabla 3.

Prueba de unión (también conocida como prueba de bucle o prueba de unión de bucle) : La unión se evaluó mediante la prueba de unión de bucle descrita en el método FINAT No. 9, el principio de la misma es el siguiente.

Un espécimen de prueba en la forma de una tira rectangular (25 mm x 175 mm) se cortó de un portador PET recubierto con la composición curada obtenida anteriormente. Este espécimen de prueba, después de la preparación del mismo, se almacenó durante 24 horas a una temperatura de 23°C y en una atmósfera de humedad al 50%. Los 2 extremos de esta tira se unieron para formar un bucle, la capa adhesiva del mismo está orientada hacia fuera. Los 2 extremos unidos se colocaron en la mandíbula movible de una máquina para prueba de tensión capaz de imponer una velocidad de desplazamiento de 300 mm/minuto a lo largo de un eje vertical con la posibilidad de moverse hacia atrás y hacia delante. La parte inferior del bucle colocado en la posición vertical en primer lugar se puso en contacto con una placa de vidrio horizontal que midió 25 mm por 30 mm sobre un área cuadrada que midió aproximadamente 25 mm por lado. Una vez que se presentó este contacto, se invirtió la dirección de desplazamiento de la mandíbula. La unión es el valor máximo de la fuerza necesaria para que el bucle se separe completamente de la placa.

Los resultados correspondientes para un peso de recubrimiento de 20 g/m2 se expresan en N/cm y se indican en la tabla 3. En la tabla 3 también se indica el perfil de falla.

Tiempo de resistencia de la junta adhesiva al esfuerzo cortante estático a 23°C: Se evalúa la estabilidad de la resistencia adhesiva del portador PET recubierto con la composición curada, no después de una hora de que se obtuvo, mediante una prueba que determinó el tiempo de resistencia de la junta adhesiva al esfuerzo cortante estático a 23°C.

Se hace referencia, para esta prueba, al método FINAT No. 8. El principio es el siguiente.

Un espécimen de prueba en la forma de una tira rectangular (25 mm x 75 mm) se cortó de la capa de soporte PET recubierta con la composición curada preparada anteriormente. Una porción cuadrada de 25 mm por lado ubicado en el extremo de la cinta adhesiva se sujetó a una placa de vidrio. La placa de prueba asi obtenida se mantuvo en una posición vertical y la tira que quedó libre se conectó a un peso de 1 kg . Bajo el efecto de este peso, la junta adhesiva que asegura la sujeción de la tira a la placa se sometió a una tensión de corte. Para controlar mejor esta tensión, la placa de prueba de hecho se colocó para hacer un ángulo de 2o con relación a la vertical.

Se anotó el tiempo necesario para que la tira se separará de la placa después de la ruptura de la junta adhesiva bajo el efecto de esta tensión. Este tiempo se indica en la tabla.

Los resultados correspondientes para recubrimiento de 20 g/m2 se muestran en la tabla Tiempo de resistencia de la junta adhesiva al esfuerzo cortante estático a 90°C: Se realizó la misma prueba como la anterior sobre los adhesivos, aunque la placa de prueba sometida a un peso de 1 kg se mantuvo a una temperatura de 90 °C.

Los resultados para un peso de recubrimiento de 20 g/m2 se muestran en la tabla 3.

Tabla 3: Resultados de prueba para un recubrimiento de 20 g/rrf" 5 AF = falla adhesiva. 15

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN Habiendo descrito el presente invento, se considera como una novedad y, por lo tanto, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes REIVINDICACIONES :

1. El uso de una composición adhesiva que comprende al menos un polímero que contiene sililo, al menos una resina taquificante compatible y al menos un catalizador, para elaborar un artículo autoadhesxvo de transpirables .

2. El uso de conformidad con la reivindicación 1, en donde el artículo adhesivo comprende un sustrato y una capa adhesiva.

3. El uso de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, en donde la composición adhesiva comprende: a) de 20 hasta 85% en peso, de preferencia de 30 hasta 75% en peso de al menos un polímero que contiene sililo, b) de 15 hasta 80% en peso, de preferencia de 25 hasta 70% en peso de al menos una resina taquificante, c) de 0.01 hasta 3% en peso, de preferencia de 0.1 hasta 2% en peso de al menos un catalizador.

4. El uso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde la resina taquificante tiene un punto de hablandamiento inferior o igual a 150°C, de preferencia inferior o igual a 130°C, de mayor preferencia inferior o igual a 120°C.

5. El uso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el polímero que contiene sililo se selecciona de un poliéter que contiene sililo, un poliuretano que contiene sililo, un poliuretano que contiene sililo que tienen bloques de poliuretano-poliéter y poliuretano-poliéster , y mezclas de los mismos.

6. El uso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la resina taquificante se selecciona de resinas de terpeno modificado con fenol, resinas de hidrocarburo, resinas de éster de colofonia, resinas acrílicas y mezclas de las mismas.

7. El uso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la capa adhesiva que tiene un peso de recubrimiento por debajo de 50 g/m2 tiene una velocidad para transmisión de humedad-vapor superior o igual a 300 g/m2/24h, de preferencia superior o igual a 500 g/m2/24h, de mayor preferencia superior o igual a 1000 g/m /24h, de particular preferencia superior o igual a 2000 g/m2/24h.

8. El uso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la capa adhesiva que tiene un peso de recubrimiento inferior o igual a 30 g/m2 tiene una velocidad para transmisión de humedad-vapor superior o igual a 500 g/m /24h, de preferencia superior o igual a 750 g/m2/24h, de mayor preferencia superior o igual a 1000 g/m2/24h.

9. El uso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en donde la capa adhesiva que tiene un peso de recubrimiento superior o igual a 50 g/m2 tiene una velocidad para transmisión de humedad-vapor superior o igual a 100 g/nr/24h, de preferencia superiores o igual a 200 g/m2/24h, de mayor preferencia superior o igual a 400 g/m2/24h, en particular superior o igual a 1000 g/m2/24h.

10. El uso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el sustrato tiene una velocidad para transmisión de humedad-vapor superior o igual a la velocidad para transmisión de humedad-vapor de la capa adhesiva .

11. Un articulo autoadhesivo car cterizado porque comprende un sustrato que tiene una velocidad para transmisión de humedad-vapor superior o igual a 1000 g/m2/24h, en donde al menos una cara del sustrato está recubierta con una capa adhesiva obtenida mediante el curado de una composición adhesiva como se describió en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, la capa adhesiva que tiene una velocidad para transmisión de humedad-vapor superior o igual a 300 g/m2/24h para un peso de recubrimiento por debajo de 50 g/m2 y una velocidad para transmisión de humedad-vapor superior o igual a 100 g/m2/24h para un peso de recubrimiento superior o igual a 50 g/m2.

12. El artículo autoadhesivo de conformidad con la reivindicación anterior caracterizado porque la capa adhesiva tiene un peso de recubrimiento por debajo de 50 g/m2 y tiene una velocidad para transmisión de humedad-vapor superior o igual a 500 g/m2/24h, de preferencia superior o igual a 1000 g/m2/24h, en particular superior o igual a 2000 g/m2/24h.

13. El artículo autoadhesivo de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado porque la capa adhesiva que tiene un peso de recubrimiento superior o igual a 50 g/m" tiene una velocidad para transmisión de humedad-vapor superior ? igual a 200 g/m2/24h, de preferencia superior o igual a 400 g/m2/24h, en particular superior o igual a 1000 g/m2/24h.

14. Un proceso para elaborar el artículo autoadhesivo de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 11 a 13, caracterizado porque comprende los pasos de: a) acondicionar la composición adhesiva como se describió en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10 a una temperatura de 20°C hasta 160°C, luego, b) recubrir la composición adhesiva obtenida en el paso a) sobre una superficie portadora; luego, c) curar la composición adhesiva recubierta al calentar el sustrato recubierto a una temperatura de 20°C hasta 200°C; opcionalmente , d) laminar la capa adhesiva curada sobre un sustrato que tenga una velocidad para transmisión de humedad-vapor superior o igual a 1000 g/m2/24h.

15. El proceso de conformidad con la reivindicación anterior, caracterizado porque el curado se lleva a cabo en una atmósfera en la cual del 5 hasta el 100% de las moléculas son moléculas de agua, de preferencia del 10 hasta 90% de las moléculas son moléculas de agua, de mayor preferencia de 15 hasta 70% de las moléculas son moléculas de agua .

16. Una composición adhesiva caracterizada porque comprende : a) al menos un polímero que contiene sililo, b) al menos una resina taquificante compatible seleccionado de: o copolímeros o que comprenden al menos monómeros (met ) acrilicos y monómeros de hidrocarburo, y: o polímeros que contienen al menos una función (met ) acrílica o parte de la cadena, y partes de la cadena de hidrocarburo, c) al menos un catalizador.

17. La composición adhesiva de conformidad con la reivindicación anterior, caracterizada porque la resina taqui ficantes se selecciona de: a) una mezcla de resinas acrílicas de estireno y resinas de éster de colofonia, y b) un polímero acrílico de diciclopentadieno .

18. La composición adhesiva de conformidad con la reivindicación 16 ó 17, caracterizada porque comprende: a) de 20 hasta 85%, de preferencia de 30 hasta 75% en peso de al menos un polímero que contiene sililo, b) de 15 hasta 80%, de preferencia de 25 hasta 70% en peso de al menos una resina taquificante, c) de 0.01 hasta 3%, de preferencia de 0.1 hasta 2% en peso de al menos un catalizador.