CN113412291A - 新型可热交联组合物和相应的自粘制品 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种可热交联的粘合剂组合物，其包含：至少一种包含可水解烷氧基硅烷基团的聚合物(A)；至少一种增粘树脂(B)；至少一种倍半硅氧烷树脂(C)；和至少一种交联催化剂(D)。2)一种自粘制品，其包含涂覆有自粘层的载体层，该自粘层由处于交联状态的粘合剂组合物组成。

Description

新型可热交联组合物和相应的自粘制品

本发明涉及一种基于包含至少一个可水解烷氧基硅烷基团的聚合物的新型可通过加热交联的粘合剂组合物。本发明还涉及一种自粘制品，特别地一种自粘载体，其包括用自粘层涂覆的载体层，自粘层由处于交联状态的所述组合物组成。最后，本发明涉及制备所述制品的方法。

压敏粘合剂(也称为自粘胶合剂，英文为“Pressure Sensitive Adhesives"或PSA)是一种可在环境温度下为用它所涂覆的载体层提高立即粘附力的物质。这种立即粘附力，其通常用英文术语“粘性"表示或偶尔用术语“pégosité"表示，在温和而短暂的压力作用下，允许使所述自粘载体瞬间粘合到所有类型的基材上。由于其粘合力，通常通过剥离测试来评估，这时所述自粘载体通过粘合密封牢固地固定到所述基材上。

PSA广泛用于制备自粘物品，例如贴在物品上以显示信息(例如条形码、名称或价格)和/或用于装饰目的的自粘标签，无论是在永久或临时粘合剂粘合期间。

PSA还用于制备各种用途的自粘胶带。例如，除了日常生活中广泛使用的透明胶带外，还可以提到：纸板包装的成型和组装；在施工中用于涂漆的表面保护；在建筑物或建筑物的建造过程中固定和保持各种元件，例如面板、砖块、突出物；金属、塑料或玻璃部件的固定和保持，这些部件是扁平的或具有特定轮廓的，例如电缆、塑料薄膜、窗玻璃、金属板、铭文、标志、座椅部件、仪表板、塑料或织物隔板，用于流体循环的导管或管道，特别地在运输行业中；在建筑领域中通过双面胶带粘合地毯。

为了制备自粘制品(例如自粘标签和/或胶带)，通常通过连续涂覆工艺以在下面用术语“单位面积重量"表示的量(一般用g/m²表示)将PSA施加到大尺寸载体层(如果合适可印刷)的整个表面上。载体层是例如纸或由具有一个或多个层的由聚合物材料组成的膜。覆盖载体层的自粘组合物层本身可以覆盖有不粘性保护层(通常用英文名称“releaseliner"表示)，例如由硅酮膜组成。得到的多层系统一般通过卷绕成具有最高至2m的宽度、1m的直径的大卷筒形式进行包装，其可以储存和运输。

这些多层系统随后可以由最终用户借助于转换方法转换成可施用的自粘标签，该方法包括将所需的信息和/或装饰元素印刷到载体层的可印刷面上，然后进行切割成所需的形状和尺寸。不粘性保护层可以很容易地去除，而无需修改粘合剂层，粘合剂层仍然附着在载体层上。标签与不粘性保护层分离后，可以手动或借助在自动包装线上的贴标机将标签贴在要涂覆的物品上。

这些多层系统也可以通过切割和包装成具有确定的宽度和长度的卷，同时切割或预切割成对其最终用途有用的特定形状而转化为自粘胶带，如例如用于组装具有可变尺寸，和可变形状的零件，在电子工业中，无论是用于工业应用还是用于消费者目的。

特别地通过专利申请WO09/106699和EP2336208，已知基于带有可水解烷氧基硅烷端基的聚氨酯(或聚醚)的可热交联粘合剂组合物，将其涂覆到载体上并加热，化学交联反应结束在水分存在下进行，以获得具有所需粘合力(或剥离)和粘性的自粘载体。这种交联反应引起粘合密封的形成，该粘合密封具有包含硅氧烷键的三维聚合物网络结构，并确保自粘载体固定到基材上。所述自粘载体因此可用于制备自粘标签和/或胶带。

然而，由于自粘制品，特别地自粘标签和胶带的大量当前或潜在用途，希望改进由上述两项专利申请公开的自粘载体的性能，并且尤其是它们的粘合力和粘性。

这些性能的改善在高单位面积重量的自粘胶带领域中也是非常期待的，这些高单位面积重量的自胶带可用于建筑领域，例如用于铝窗框内双层或三层窗玻璃的粘合。事实上，对于此类应用，很重要的是确保由双层或三层窗玻璃组成的刚性面板与窗框的组装的粘合密封具有改善的弹性性能，特别地断裂伸长率和抗断裂性的性能，以便面对在窗户寿命期间观察到的机械应力和温度变化时保持其所有效率。

因此，还希望能够具有可用的自粘制品，特别地自粘载体，其能够通过使基于含有可水解烷氧基硅烷基团的聚合物的粘合剂组合物交联而获得，并且其断裂伸长率和抗断裂性增大。

此外，获得具有有利粘合力和粘性的自粘载体所需的交联时间是在所述自粘载体的工业生产方面上的特别重要的参数。事实上它决定了加热所需的烘箱的大小，以及相应的涂覆载体层的停留时间，或能耗，从而决定了该方法的整体上的生产效率。因此还希望减少所述交联时间以提高所述方法的生产效率。

因此，本发明的目的是提出一种自粘制品，特别地自粘载体，其在不同基材上具有改善的粘合力和/或粘性。

本发明的另一个目的是提出一种自粘制品，特别地自粘载体，使在将所述制品固定到载体之后形成的粘合密封的断裂伸长率和抗断裂性增大。

本发明的另一个目的是满足前述目的，其为具有高单位面积重量，通常大于100g/m²，优选大于450g/m²的自粘制品，特别地自粘载体。

本发明的另一个目的是满足前述目的，同时减少所述自粘载体的工业生产所需的交联时间。

现已发现，这些目的可以全部或部分地通过下文所述的粘合剂组合物和自粘制品来实现。

因此，本发明的主题首先是一种可热交联的粘合剂组合物，其特征在于它包含：

-至少一种包含可水解烷氧基硅烷基团的聚合物(A)；

-至少一种增粘树脂(B)；

-至少一种倍半硅氧烷树脂(C)；和

-至少一种交联催化剂(D)。

聚合物(A)：

出于本发明的目的，术语“包含可水解烷氧基硅烷基团的聚合物(A)"是指包含至少一个，优选至少两个式(I)的可水解基团的聚合物：

-Si(R⁴)_p(OR⁵)_3-p (I)

其中：

-R⁴表示包含1至4个碳原子的直链或支链烷基，可能的是，当存在多个基团R⁴时，这些基团是相同或不同的；

-R⁵表示包含1至4个碳原子的直链或支链烷基，可能的是，当存在多个基团R⁵时，这些基团是相同或不同的，还可能的是，两个基团OR⁵可接合在同一环中；和

-p是等于0、1或2，优选等于0或1的整数。

可水解烷氧基硅烷基团优选位于所述聚合物的末端位置。然而，不排除在链中间的位置。聚合物(A)在施加粘合剂组合物之前未交联。在允许使其交联的条件下施加粘合剂组合物。

因此，聚合物(A)是通常呈或多或少粘性液体形式的甲硅烷基化聚合物。优选地，聚合物(A)的粘度范围为10至200Pa.s，优选范围为20至175Pa.s，所述粘度例如根据布鲁克菲尔德(Brookfield)型方法在23℃和50%相对湿度(S28转子)进行测量。更一般地，除非另有说明，否则本文中指出的粘度是布鲁克菲尔德粘度。

聚合物(A)优选包含两个式(I)的基团，但它也可以包含三至六个式(I)的基团。

优选地，所述一种或多种聚合物(A)具有500至50000g/mol、更优选700至20000g/mol的平均摩尔质量。根据本发明的粘合剂组合物的聚合物和各种组分的摩尔质量可以通过本领域技术人员公知的方法进行测量，例如通过NMR和使用聚苯乙烯标准的尺寸排阻色谱法进行。

根据本发明的一种实施方案，聚合物(A)对应于式(II)、(III)或(IV)之一：

其中：

-R⁴、R⁵和p具有与上述式(I)中相同的含义，

-P表示饱和或不饱和、直链或支链的聚合基团，任选包含一个或多个杂原子，例如氧、氮、硫或硅，并且优选具有100g/mol至48600g/mol的数均摩尔质量，更特别地300g/mol至18600g/mol或500g/mol至12600g/mol，

-R¹表示包含5至15个碳原子的二价烃基基团，其可以是芳族或脂族、直链、支链或环状的，

-R³表示包含1至6个碳原子，优选1至3个碳原子的直链或支链二价亚烷基，

-X表示选自-NH-、-NR⁷-或-S-的二价基团，

-R⁷表示包含1至20个碳原子并且还可以包含一个或多个杂原子的直链或支链烷基，并且

-f是1至6，优选2至5，优选2至4，更优选2至3的整数。

优选地，在上述式(II)、(III)和/或(IV)中，P表示以非限制性方式选自聚醚、聚碳酸酯、聚酯、聚烯烃、聚丙烯酸酯、聚醚聚氨酯、聚酯聚氨酯、聚烯烃聚氨酯、聚丙烯酸酯聚氨酯、聚碳酸酯聚氨酯和嵌段聚醚/聚酯聚氨酯的聚合物基团。

例如，文件EP2468783描述了式(II)的甲硅烷基化聚合物，其中P表示包含聚氨酯/聚酯/聚醚嵌段的聚合基团。

根据一种实施方案，甲硅烷基化聚合物选自甲硅烷基聚氨酯、甲硅烷基聚醚和它们的混合物。

根据一个具体实施方案，甲硅烷基化聚合物(A)对应于式(II')、(III')或(IV')之一：

其中：

-R¹、R³、R⁴、R⁵、X、R⁷和p具有与上述式(II)、(III)和(IV)中相同的含义，

-R²表示饱和或不饱和、直链或支链二价烃基基团，任选包含一个或多个杂原子，例如氧、氮、硫或硅，并且优选具有100g/mol至48600g/mol，更特别地300g/mol至18600g/mol或500g/mol至12600g/mol的数均摩尔质量，和

-n是大于或等于0的整数。

在以上定义的式(II')、(III')或(IV')的甲硅烷基化聚合物中，当基团R²包含一个或多个杂原子时，所述一个或多个杂原子不存在于链端。换句话说，与邻近甲硅烷基化聚合物的氧原子键合的二价基团R²的自由价均来自碳原子。因此，基团R²的主链在两个末端中的每一个末端都通过碳原子封端，所述碳原子这时具有自由化合价。

根据一个实施方案，甲硅烷基化聚合物(A)由选自聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚丙烯酸酯多元醇、聚硅氧烷多元醇和聚烯烃多元醇和它们的混合物的多元醇获得，更优选地由选自聚醚二醇、聚酯二醇、聚碳酸酯二醇、聚丙烯酸酯二醇、聚硅氧烷二醇、聚烯烃二醇和它们的混合物获得。在上述式(II')、(III')或(IV')聚合物的情况下，此类二醇可由式HO-R²-OH表示，其中R²与式(II')、(III')或(IV')中的含义相同。

例如，在式(II')、(III')或(IV')中可存在的R²型基团中，可提及以下二价基团，其中以下式显示两个自由价：

-聚丙二醇的衍生物：

-聚酯二醇的衍生物：

-聚丁二烯二醇的衍生物：

-聚丙烯酸酯二醇的衍生物：

-聚硅氧烷二醇的衍生物：

上式中，基团和下标的含义如下：

-q表示整数，使得基团R²的数均分子量范围为100g/mol至48600g/mol，优选300g/mol至18600g/mol，更优选500g/mol至12600g/mol，

-r和s表示零或非零整数，使得基团R²的数均分子量为100g/mol至48600g/mol，优选300g/mol至18600g/mol，更优选地，500g/mol至12600g/mol，应理解的是，总和r+s不为零，

-Q¹表示直链或支链、饱和或不饱和芳族或脂族二价亚烷基，优选含有1至18个碳原子，更优选含有1至8个碳原子，

-Q²表示直链或支链的二价亚烷基，优选含有2至36个碳原子，更优选含有1至8个碳原子，

-Q³、Q⁴、Q⁵、Q⁶、Q⁷和Q⁸彼此独立地表示氢原子或优选含有1至12个碳原子，优选2至12个碳原子，更优选2至8个碳原子的烷基、烯基或芳族基团。

根据本发明组合物的一个实施方案，甲硅烷基化聚合物(A)使得在式(II')、(III')和(IV')中出现的基团R²表示聚醚基团，优选聚(氧化烯)基团，甚至更优选衍生自对应于上述式的聚丙二醇的基团。

根据一个实施方案，R¹选自以下二价基团之一，其下式显示了两个自由价：

a)衍生自异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)的二价基团：

b)衍生自二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)的二价基团

c)衍生自甲苯二异氰酸酯(TDI)的二价基团

d)衍生自二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)的4,4'-和2,4'-异构体的二价基团

e)衍生自六亚甲基二异氰酸酯(HDI)的二价基团-(CH₂)₆-

f)衍生自间苯二甲基二异氰酸酯(m-XDI)的二价基团

。

式(II)或(II')的聚合物可以根据EP2336208和WO2009/106699中描述的方法获得。在使用不同类型的多元醇的情况下，本领域技术人员将知道如何调整在这两篇文献中描述的制备方法。在对应于式(II)的聚合物中，可提及：

-Geniosil® STP-E10(可从Wacker获得)：包含两个二甲氧基型基团(I)(n等于0，p等于1且R⁴和R⁵表示甲基)的聚醚，其数均摩尔质量为8889g/mol，其中R³表示甲基；

-Geniosil® STP-E30(可从Wacker获得)：数均摩尔质量为14493g/mol，它是一种具有两个由氨基甲酸二甲氧基(甲基)甲硅烷基甲酯组成的端基的聚丙二醇，即在式(II')中：n等于0；p等于1；R⁴和R⁵表示甲基，R³表示甲基；

-Spur+® 1050MM(可从Momentive获得)：包含两个三甲氧基型基团(I)(n不为0，p等于0且R⁵表示甲基)的聚氨酯，其数均摩尔质量为16393g/mol，其中R³表示正丙基；

-Spur+® Y-19116(可从Momentive获得)：包含两个三甲氧基型基团(I)(n不为0且R⁵表示甲基)的聚氨酯，具有为15000至17000g/mol的数均摩尔质量，其中R³表示正丙基；

-Desmoseal® S XP 2636(可从Bayer获得)：包含两个三甲氧基型基团(I)(n不为0，p等于0且R⁵表示甲基)的聚氨酯，其数均摩尔质量为15038g/mol，其中R³表示正亚丙基。

式(III)或(III')的聚合物可以根据例如EP1829928中描述的方法通过聚醚二烯丙基醚的氢化硅烷化获得。在对应于式(III)的聚合物中，可以提及：

-聚合物MS SAX® 350(可从Kaneka获得)对应于包含两个二甲氧基型基团(I)(p等于1且R⁴和R⁵表示甲基)的聚醚，其数均摩尔质量为14,000至16000g/mol；

-聚合物MS SAX® 260(可从Kaneka获得)对应于包含两个二甲氧基型基团(I)(p等于1且R⁴和R⁵表示甲基)的聚醚，其数均摩尔质量为16000至18000g/mol，其中R³表示乙基；

-聚合物MS S303H(可从Kaneka获得)对应于包含两个二甲氧基型基团(I)(p等于1且R⁴表示甲基)的聚醚，其具有约22000道尔顿的数均分子量。

式(IV)或(IV')的聚合物可例如通过多元醇与一种或多种二异氰酸酯反应，然后与氨基硅烷或巯基硅烷反应而获得。文件EP2583988中描述了制备式(IV)或(IV')聚合物的方法。本领域技术人员将知晓如何在使用不同类型多元醇的情况下调整在所述文件中描述的制备方法。

根据本发明的一个优选实施方案，粘合剂组合物包含至少一种式(II)和/或(II')的甲硅烷基化聚合物或至少一种式(III)和/或(III')的甲硅烷基化聚合物。

根据本发明最特别优选的实施方案，聚合物(A)是式(III')的甲硅烷基化聚合物，其中R²是衍生自聚醚，优选衍生自聚(氧化烯)二醇，更特别地衍生自聚丙二醇的二价基团。

增粘树脂(B)：

根据本发明的可热交联粘合剂组合物还包含至少一种增粘树脂(B)。

所述树脂可以是与甲硅烷基化聚合物(A)相容的任何树脂。

术语“相容的增粘树脂"表示这样的增粘树脂，当它与式(I)的聚合物(A)以50%/50%的比例混合时，产生基本上均匀的混合物。

树脂(B)有利地选自：

-(i)在Friedel-Crafts催化剂存在下通过萜烯烃和酚的聚合获得的树脂；

-(ii)通过包括α-甲基苯乙烯聚合的方法获得的树脂，所述方法也可以包括与酚的反应；

-(iii)天然来源的松香或改性松香，(如例如从松树胶中提取的松香、从树根中提取的木松香和它们的氢化、二聚、聚合或用一元醇或多元醇例如甘油或季戊四醇进行酯化的衍生物)；

-(iv)来自石油馏分的含有约5、9或10个碳原子的不饱和脂肪烃的混合物氢化、聚合或共聚(与芳烃)获得的树脂；

-(v)萜烯树脂(其通常由萜烯烃，例如单萜(或蒎烯)在弗瑞德-克来福特催化剂存在下聚合而产生)；

-(vi)基于天然萜烯(例如苯乙烯/萜烯、α-甲基苯乙烯/萜烯和乙烯基甲苯/萜烯)的共聚物；或者

-(vii)在100℃下的粘度小于100Pa.s.的丙烯酸树脂；

以及这些树脂的混合物。

此类树脂是可商购的，并且在上文定义的类型(i)、(ii)、(iii)和(iv)那些中，可提及以下产品：

-类型(i)的树脂：Dertophene® 1510，可从DRT公司获得，具有约870 Da的摩尔质量Mn；Dertophene® H150，可从同一家公司获得，其摩尔质量Mn等于约630Da；Sylvarez®TP 95，可从Arizona Chemical公司获得，具有约1200Da的摩尔质量Mn；

-类型(ii)的树脂：Cleartack® W100，可从Cray Valley公司获得，其通过在没有酚类的作用下α-甲基苯乙烯聚合获得，数均摩尔质量为900Da；Sylvarez® 510，也可从Arizona Chemical公司获得，其摩尔质量Mn为约1740Da，其生产方法还包括添加酚；

-类型(iii)的树脂：Sylvalite® RE 100，它是一种松香和季戊四醇的酯，可从Arizona Chemical公司获得并且具有约1700Da的摩尔质量Mn；

-类型(iv)的树脂：Picco® AR100，它可从Eastman公司获得并且具有约550g/mol的摩尔质量Mn。

根据一种优选的变型，使用选自类型(i)或(iv)的树脂作为树脂(B)。

倍半硅氧烷树脂(C)：

根据本发明的可热交联的粘合剂组合物还包含至少一种倍半硅氧烷树脂(C)。

倍半硅氧烷树脂是有机硅化合物，可以采用多面体结构或聚合结构，具有Si-O-Si键。它们通常具有以下通式：

[RSiO_3/2]t

其中R，是相同或不同种类，表示有机基团并且t是可以为6至12的整数，t优选等于6、8、10或12。

根据一个实施方案，倍半硅氧烷(C)具有多面体结构(或POSS，用于“多面体低聚倍半硅氧烷")。

优选地，倍半硅氧烷(C)对应于以下通式(V)：

(V)

其中R'1至R'8中的每一个表示彼此独立地选自以下的基团：

-氢原子，

-选自由以下组成的组的基团：直链或支链C1-C4烷氧基、包含1至30个碳原子的直链或支链烷基、包含2至30个碳原子的烯基、包含6至30个碳原子的芳族基团、包含3至30个碳原子的烯丙基、包含3至30个碳原子的环状脂肪族基团和包含1至30个碳原子的酰基，和

-基团-OSiR'⁹R'¹⁰，其中R'⁹和R'¹⁰各自彼此独立地表示氢原子或选自直链或支链C1-C4烷基、直链或支链C1-C4烷氧基、C2-C4烯基、苯基、C3-C6烯丙基、环状C3-C8脂肪族基团和C1-C4酰基；

条件是：

-基团R'1至R'8中的至少一个基团是C1-C4烷氧基；和

-基团R'1至R'8中的至少一个基团是苯基。

倍半硅氧烷是特别地在专利申请WO2008/107331中描述的已知化合物。某些也是在商业上可获得的，因此Dow的以下列名称出售的产品：Dow Corning® 3074和DowCorning® 3037(CAS编号=68957-04-0)。

交联催化剂(D)：

根据本发明的可热交联粘合剂组合物还包含至少一种交联催化剂(D)。

所述催化剂可以是本领域技术人员已知的用于硅烷醇缩合的任何催化剂。

交联催化剂(D)可选自：

(D1)有机金属化合物，

(D2)胺，和

(D3)酸和它们的衍生物，

以及它们的混合物。

它也可以是属于相同类别(D1)、(D2)或(D3)的催化剂的混合物(例如几种胺的混合物)，或属于选自类别(D1)、(D2)和(D3)中的至少两个不同类别的催化剂的混合物(例如胺和有机金属化合物的混合物)。

在本发明的上下文中，术语“有机金属化合物"是指包含有机基团和至少一种金属的化合物。在本发明的上下文中，术语“有机基团"是指包含至少一个碳原子的基团。

(D1)有机金属化合物：

有机金属化合物可包括有机金属化合物(包含至少一个金属-碳共价键的化合物)、金属醇盐、金属羧酸盐和具有一个或多个有机配体的金属配位络合物。

作为有机配体的实例，可提及乙酰丙酮酸盐和肟。

有机金属化合物的金属原子可以是本领域技术人员已知的任何金属原子，尤其可以选自锡、铝、锌、钴、铁、镍、铋、钛或锆。此外，有机金属化合物可以包含多个金属原子。

包含至少一个金属-碳共价键的化合物：

包含至少一个金属-碳共价键的化合物(有机金属化合物)可以是选自二月桂酸二丁基锡(DBTL)、二乙酸二丁基锡、二乙基己酸二丁基锡、二新癸酸二辛基锡(例如可从TIBChemicals公司以名称TIBKAT® 223获得)、二油酸二丁基锡、苄基马来酸二丁基锡、二乙酸二苯基锡的有机金属化合物的羧酸盐和它们的混合物。

金属醇盐可选自四丁醇钛、四异丙醇钛、四丁醇锆、四异丙醇锆和它们的混合物。

金属羧酸盐可以选自：2-乙基己酸锌、二乙酸锌、二新癸酸锌、双十一烯酸锌、二甲基丙烯酸锌、乙酰丙酮酸钴、二乙酸钴、乙酰丙酮酸铁、二乙酸铁、乙酰丙酮酸镍、二乙酸镍、乙酸铋、三辛酸铋、二新癸酸铋、二新癸酸锌铋和它们的混合物。

具有一种或多种有机配体的金属配位络合物可选自乙酰丙酮酸锌、乙酰丙酮酸钛(例如可从Dorf Ketal公司以名称Tyzor® AA75商购获得)、四乙酰丙酮钛、三乙酰丙酮酸铝、铝螯合物，例如单乙酰丙酮酸酯双(乙酰乙酸乙酯)(例如，以名称K-KAT® 5218从KingIndustries公司商购)、四乙酰丙酮酸锆、二异丙氧基双(乙基丙酮酸)钛，以及它们的混合物。

(D2)胺：

胺可以是伯胺、仲胺或叔胺。

优选地，胺选自三乙胺、三丁胺、四甲基胍、1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一烯、1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷、1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯、N,N-双(N,N-二甲基-2-氨基乙基)甲胺、N,N-二甲基环己胺、N,N-二甲基苯胺、N-乙基吗啉和它们的混合物。

(D3)酸催化剂和它们的衍生物：

酸催化剂可以选自无机酸催化剂、有机酸催化剂和它们的混合物。

在无机酸催化剂中，例如可提及磷酸或正磷酸、亚磷酸、次磷酸或硫酸。

有机酸催化剂可选自磺酸、羧酸、有机磷酸、有机膦酸、膦酸和它们的混合物。

优选地，有机和无机酸催化剂具有小于或等于6，优选小于或等于4，有利地小于或等于2，有利地小于或等于0的pKa。

磺酸可以是脂族或芳族的，任选地被取代(例如被至少一个选自卤素(例如氟)、羟基、烷基、胺和它们的混合物的取代基取代)，并且可以是单磺酸或二磺酸。

磺酸可选自N-烷基氨基烷基磺酸和N,N-二烷基氨基烷基磺酸(两性离子)，例如2-(N-吗啉代)乙磺酸、3-(N-吗啉代)丙烷磺酸、4-[N-吗啉代]丁磺酸，1,4-哌嗪二乙磺酸、N-2-羟基乙基哌嗪-N'-2-乙磺酸、2-(N-吗啉代)乙磺酸，N-吗啉代甲磺酸，N-(2-羟基乙基)哌嗪-N'-甲磺酸，哌嗪-N,N'-双(甲磺酸)，环己基氨基甲磺酸，N-[三(羟甲基)甲基]氨基甲磺酸，N,N-双(2-羟基乙基)氨基甲磺酸；对甲苯磺酸；苯磺酸；甲磺酸；十二烷基苯磺酸；十二烷基苯二磺酸；二壬基萘二磺酸；二壬基萘磺酸；三氟甲基磺酸；和它们的混合物。

特别地，磺酸选自对甲苯磺酸、苯磺酸、甲磺酸、十二烷基苯磺酸、十二烷基苯二磺酸、二壬基萘二磺酸、二壬基萘磺酸、三氟甲基磺酸和它们的混合物。

在羧酸催化剂中，例如可提及丙二酸、琥珀酸、马来酸、草酸、乙酸、乳酸、苯甲酸、柠檬酸、乙醇酸和它们的混合物。

在本发明的上下文中，除非另有说明，否则术语“有机磷酸"是指包含至少一个-OH基团的磷酸酯。例如，磷酸甲酯是包含两个-OH基团的有机磷酸，并具有以下结构：

。

特别地，有机磷酸具有下式：

(RO)_g-(P=O)-(OH)_h

其中：

-R是有机基团，特别地选自直链或支链C1-C22烷基、环烷基、芳基和它们的混合物的基团(所述烷基、环烷基和芳基任选被取代)；和

-g和h是整数，g+h=3且h=1或2。

有机磷酸可以选自例如C1-C22单烷基或二烷基磷酸和它们的混合物，例如磷酸丁酯、磷酸二丁酯、磷酸双(2-乙基己基)酯、磷酸2-乙基己基酯和它们的混合物；磷酸单芳基酯或磷酸二芳基酯和它们的混合物，例如磷酸单苯酯、磷酸二苯酯和它们的混合物；烷基苯基磷酸酯；和它们的混合物。

在本发明的上下文中，除非另有说明，否则术语“有机膦酸"是指具有以下通式的磷基化合物：

R'-(P=O)-(OH)(OR")

其中R'和R''是有机基团，优选彼此独立地选自直链或支链的C1-C22烷基、环烷基、芳基和它们的混合物(所述烷基、环烷基和芳基任选地被取代)。

在有机膦酸中，例如可提及C1-C22单烷基膦酸。

在本发明的上下文中，除非另有说明，否则术语“膦酸"是指具有以下通式的磷基化合物：

R'''-(P=O)-(OH)₂

其中R"'是有机基团，优选地选自直链或支链的C1-C22烷基、环烷基、芳基和它们的混合物(所述烷基、环烷基和芳基任选被取代)。

在膦酸中，例如可提及N-烷基氨基烷基膦酸(两性离子)、N,N-二烷基氨基烷基膦酸(两性离子)、C1-C20烷基膦酸，例如甲基膦酸、乙基膦酸、丙基膦酸、丁基膦酸、叔-丁基膦酸、异丁基膦酸、己基膦酸、2-乙基己基膦酸和直链或支链的高级同系物、苄基膦酸、苯基膦酸、甲苯基膦酸或二甲苯基膦酸。

作为有机酸催化剂，例如可提及由King Industries出售的Nacure® 155(二壬基萘二磺酸，在异丁醇中含有55%的活性物质)、由King Industries出售的Nacure® 1051(二壬基萘磺酸，在2-丁氧基乙醇中含有50%的活性物质)，由King Industries出售的Nacure®5076(十二烷基苯磺酸，在异丙醇中含有70%的活性物质)，由King Industries出售的K-Cure® 1040(对甲苯磺酸，在异丙醇中含有40%的活性物质)，由King Industries出售的Nacure® 4000(磷酸单烷基酯和二烷基酯混合物，100%活性材料)。

根据本发明的酸的衍生物可以是酸酐、酸酯或酸铵盐，所述酸如上所述。

酸衍生物特别地是“掩蔽"或“潜伏"酸，其有利地允许通过热活化(例如在70℃至170℃范围内的温度下，优选在90℃至120℃范围内的温度下)或通过水解，或通过光活化，优选通过热活化释放酸。被掩蔽的酸有利地能够释放作为具有催化活性的物质的酸。例如，在氨甲基丙醇和对甲苯磺酸之间形成的铵盐是一种掩蔽酸(酸衍生物)，它通过热活化释放对甲苯磺酸。

酸衍生物可以通过本领域技术人员已知的任何方法，例如通过使用典型的酸/碱反应从相应的酸开始制备。例如，用于制备酯的方法通常涉及酸化合物与包含羟基的化合物例如醇的缩合，或与环氧乙烷类型的化合物的缩合。铵盐可由任何上述酸、与氨或与伯胺、仲胺或叔胺进行制备。胺可任选地包含至少一个官能团，例如羟基(链烷醇胺)、C1-C4烷基。铵盐(两性离子)也可以通过改变含有例如N-烷基氨基烷基膦酸、N,N-二烷基氨基烷基膦酸、N-烷基氨基烷基磺酸或N,N-二烷基氨基烷基磺酸的溶液的pH值来制备。

优选地，催化剂为磺酸铵盐(磺酸如上所述)、膦酸铵盐(膦酸如上所述)、有机膦酸铵盐(有机膦酸如上所述)，或有机磷酸的铵盐(有机磷酸如上所述)。

作为用于制备铵盐的胺，例如可提及2-氨基-2-甲基-1-丙醇、三乙胺、苯胺、吡啶、二甲氨基乙醇、烷基吡啶、二异丙醇胺、二甲基乙醇胺、三乙醇胺、噁唑烷、双环噁唑烷、脒、二氮杂双环辛烷、胍、N-烷基吗啉、氨基吡啶、氨基烷基吡啶、氨基吡咯烷、吲唑、咪唑、吡唑、吡嗪、嘧啶、嘌呤、咪唑啉、吡唑啉、哌嗪、氨基吗啉、氨基烷基吗啉和它们的混合物。优选地，胺是叔胺。

作为酸衍生物，例如可提及由King Industries出售的Nacure® 3327或Nacure®3525(用胺掩蔽的二壬基萘二磺酸，在异丙醇和异丁醇中含有25%的活性物质)、由KingIndustries销售的Nacure® 1557或Nacure® 1953(用胺掩蔽的二壬基萘磺酸，在丁醇和2-丁氧基乙醇的混合物中含有25%的活性物质)、由King Industries出售的Nacure® 5225或Nacure® 5528或Nacure® 5925(用胺掩蔽的十二烷基苯磺酸，在异丙醇中含有25%的活性物质)，由King Industries出售的Nacure® 2107或Nacure® 2500(用胺掩蔽的对甲苯磺酸，在异丙醇中含有25%或26%的活性物质)，由King Industries出售的Nacure® 2501或Nacure® 2530(胺掩蔽的对甲苯磺酸，在异丙醇和甲醇的混合物中含有25%的活性物质)，由King Industries出售的Nacure® 4167(用有机胺掩蔽的磷酸二烷基酯，在异丙醇和异丁醇混合物中的含有25%的活性材料)，由King Industries出售的Nacure® 4575(用胺掩蔽的磷酸，在甲醇和丁醇的混合物中含有25%的活性材料)。

优选地，催化剂选自有机金属化合物(特别地铝基配位络合物，更特别地铝螯合物)、正磷酸、有机磷酸(优选C1-C22单烷基或二烷基磷酸酯和它们的混合物)、铵盐(特别地磺酸或有机磷酸)和它们的混合物。

甚至更优选地，催化剂选自正磷酸、有机磷酸(优选C1-C22单烷基或二烷基磷酸和它们的混合物)、铵盐(特别地磺酸或有机磷酸)。

其它添加剂：

根据本发明的可热交联的粘合剂组合物还可包含一种或多种选自以下的添加剂：吸湿剂、增塑剂、抗氧化剂、颜料、着色剂、粘合促进剂、UV稳定剂、阻燃添加剂或填料例如基于碳酸盐的填料，例如碳酸钙类型的填料。

吸湿剂(或干燥剂)可以选自例如分子量小于500g/mol的非聚合可水解烷氧基硅烷衍生物，优选地选自三甲氧基硅烷和三乙氧基硅烷衍生物。这种试剂通常可以在其使用前在储存和运输过程中延长组合物的储存寿命。可以提及例如γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(例如，以商品名Silquest® A-174购自Momentive公司)、甲基丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷(例如以商品名Geniosil® XL33购自Wacker)、乙烯基三甲氧基硅烷，异辛基三甲氧基硅烷或苯基三甲氧基硅烷。

相对于组合物A的总重量，吸湿剂的含量优选小于或等于3重量%，更优选小于或等于2重量%。当吸湿剂存在时，吸湿剂可以例如占，相对于根据本发明的组合物的总重量，按重量计0.1至3%或按重量计1至2%。

根据本发明的组合物还可包含增塑剂。

作为可以使用的增塑剂的实例，可以使用通常用于粘合剂领域中的任何增塑剂，例如邻苯二甲酸酯、苯甲酸酯、三羟甲基丙烷酯、三羟甲基乙烷酯、三羟甲基甲烷酯、甘油酯、季戊四醇酯、环烷矿物油、己二酸酯、环己基二羧酸酯、液体石蜡、天然油(任选环氧化的)、聚丙烯、聚丁烯、氢化聚异戊二烯和它们的混合物。

在邻苯二甲酸酯中，例如可提及邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸二异十二烷基酯、邻苯二甲酸二苄酯或邻苯二甲酸丁基苄酯。

在苯甲酸酯中，例如可提及：新戊二醇二苯甲酸酯(例如，以名称Uniplex® 512购自Lanxess)、二丙二醇二苯甲酸酯(例如，以名称Benzoflex® 9-88SG购自Eastman)、二甘醇二苯甲酸酯和二丙二醇二苯甲酸酯的混合物(例如，可从Kalama Chemical以名称K-Flex® 850 S获得)，或二甘醇二苯甲酸酯、二丙二醇二苯甲酸酯和三甘醇二苯甲酸酯(例如从Eastman以名称Benzoflex® 2088可获得)。

在季戊四醇酯中，例如可提及季戊四醇四戊酸酯(例如，可从Perstorp公司以名称Pevalen^TM获得)。

在环己烷二羧酸酯中，可提及的实例是1,2-环己烷二甲酸二异壬酯(例如，可从BASF以名称Hexamoll Dinch获得)。

在根据本发明的组合物中增塑剂的总含量可以为0重量%至30重量%、优选1重量%至30重量%，甚至例如1重量%至15重量%，相对于所述组合物的总重量。

根据本发明的组合物还可包含抗氧化剂(也由术语UV稳定剂表示)。

抗氧化剂是可被引入以保护组合物免于因与氧反应而导致降解的化合物，所述氧易于通过热或光的作用形成。这些化合物可包括捕获自由基的主抗氧化剂。主抗氧化剂可以单独使用或与其它辅助抗氧化剂或紫外线稳定剂组合使用。

例如可提及由BASF出售的Irganox® 1010、Irganox® B561、Irganox® 245、Irganox® 1076和Irgafos® 168。

基于本发明组合物的总重量，抗氧化剂的用量通常为0.1重量%至3重量%，优选1重量%至3重量%。

根据本发明的粘合剂组合物可以以单组分粘合剂组合物或多组分、优选双组分粘合剂组合物的形式存在。

I. 单组分粘合剂组合物：

根据第一种实施方案，根据本发明的粘合剂组合物以单组分组合物的形式存在。

根据该实施方案，所述单组分组合物通常包含：

-3至90重量%，优选5至80重量%，优选10至70重量%，有利地20至60重量%的至少一种包含可水解烷氧基硅烷基团的聚合物(A)；

-15至80重量%，优选20至70%，优选25至70%，特别地30至60%，有利地40至60重量%的至少一种增粘树脂(B);

-0.1至30重量%，优选1至20重量%，优选2至15重量%，有利地3至12重量%的至少一种倍半硅氧烷树脂(C)；和

-0.01至10%，优选0.01至5%，优选0.05至4%，有利地0.1至3%，特别地0.5至2%的交联催化剂(D)；

这些重量百分比是基于单组分组合物的总重量进行表示的。

单组分组合物可以通过一种方法制备，该方法包括：

- 在排除空气的情况下，优选在惰性气氛下，在50℃-180℃，优选100℃-150℃的温度下，将一种或多种聚合物(A)与一种或多种增粘树脂(B)和一种或多种倍半硅氧烷树脂(C)混合的步骤，然后

- 将所述混合物冷却至50℃至130℃，有利地约70℃的温度的步骤，然后

- 将交联催化剂(D)和适当时其它任选的添加剂加入到所述混合物中的步骤。

II. 多组分粘合剂组成：

根据第二种实施方案，根据本发明的粘合剂组合物以多组分组合物的形式存在，该多组分组合物包含：

-组合物U(作为第一组分)，其包含：

-如前面定义的包含可水解烷氧基硅烷基团的聚合物(A)；和

-如前面定义的增粘树脂(B)；和

-组合物V(作为第二组分)，其包含：

-如前所定义的一种或多种交联催化剂(D)；和

-至少一种选自以下的化合物(E)：

-数均分子量为300g/mol至100000g/mol的化合物(E1)；和

-在20℃下蒸气压大于或等于0.08kPa的化合物(E2)；

以及它们的混合物；

倍半硅氧烷树脂(C)被包含在组合物U或组合物V中。

所述多组分粘合剂组合物的不同组分打算在进行交联反应时根据下述制备自粘载体的方法进行混合。

除了组合物U和V之外，多组分粘合剂组合物可包含一种或多种附加组合物，所述附加组合物可包含任何类型的化合物。例如，多组分粘合剂组合物可包含附加组合物W，附加组合物W包含至少一种增粘树脂，该增粘树脂例如选自上文针对组合物U描述的那些。根据本发明的多组分粘合剂组合物还可包含含有水的组合物W。水可以是液态或气态形式，或被封装或被吸收形式，或包含在组分的化学结构中。水可以来自一种或多种组分，这些组分随后可以使其自由和可用。

根据本发明的多组分粘合剂组合物有利地导致用于制备下述自粘载体的方法的高交联速率。改善的反应性有利地允许避免在烘箱中处理，或减少在制备自粘载体期间在交联烘箱中的停留时间，以及达到在烘箱中的短停留时间，即，例如，小于5分钟，优选小于1分钟，优选小于30秒，有利地小于10秒。因此，根据本发明的多组分粘合剂组合物有利地导致高工业生产率，同时在交联后具有良好的自粘性。

包含在所述粘合剂组合物中(混合前)的组合物U和V在储存时、在温度和/或在水分下是稳定的。更大的随时间稳定性有利地允许更长时间的储存和这样的处理(降低组合物U和V在它们的生产和它们的热应用之间的反应、降解或交联的风险)。

根据本发明的多组分粘合剂组合物有利地允许形成均匀的粘合剂层，该粘合剂层没有任何不受控制和不均匀地形成颗粒或凝胶的问题，和/或有利地允许在整个载体层上均匀交联。

多组分粘合剂组合物可有利地包含高含量的催化剂，而不会在粘合剂组分的流通管道(在自粘制品的生产过程中)中固化成固体。

根据甚至更优选的实施方案，根据本发明的多组分粘合剂组合物是由上述组合物U和V组成的双组分粘合剂组合物。

II.1. 组合物U：

组合物U一般包括：

-按重量计3%至90%，优选5%至80%，优选10%至70%，有利地20%至60%的包含可水解烷氧基硅烷基团的聚合物(A)；

-按重量计15%至80%，优选20%至70%，优选25%至70%，特别地30%至60%，有利地40%至60%的增粘树脂(B)；和，必要时

-0.1-30重量%，优选1-20重量%，优选2-15重量%，有利地3-12重量%的至少一种倍半硅氧烷树脂(C)；

这些重量百分比是基于组合物U的总重量表示的。

此外，组合物U还可包含一种或多种如前所述的添加剂，其选自吸湿剂、增塑剂、抗氧化剂、颜料、着色剂、粘合促进剂、UV稳定剂和填料。

组合物U可以通过混合所述组合物U的所有组分进行制备，而不管不同组分的掺入顺序为如何。组合物U的多种组分可以混合在一起，然后随后与所述组合物U的其它组分混合。

混合可以在23℃至200℃的温度下进行。

II.2. 组合物V：

组合物V包括：

-如前所定义的交联催化剂(D)；

-至少一种选自以下的化合物(E)：

-数均分子量为300g/mol至500000g/mol的化合物(E1)；

-具有或等于0.08kPa的在20℃的蒸气压的化合物(E2)；和

-(E1)和(E2)的混合物；以及，必要时，

-如前所定义的倍半硅氧烷树脂(C)。

根据一个实施方案，组合物V包含：

-化合物(E1)；

-不同化合物(E1)的混合物；

-化合物(E2)；

-不同化合物(E2)的混合物；或者

-至少一种化合物(E1)和至少一种化合物(E2)的混合物。

II.2.1.化合物(E)：

化合物(E)的存在允许稀释在组合物V中的交联催化剂(D)，并因此有利地允许提高所述组合物V的闪点值。这尤其具有有利地改善该制备自粘制品的方法的安全性的效果。

此外，化合物(E)的存在，特别地以大于或等于组合物V的50重量%的含量的存在，有利地允许降低在使用例如有机金属催化剂期间的毒性风险。

此外，化合物(E)在组合物V中的存在有利地允许催化剂(D)更好地分散在双组分粘合剂组合物(在混合组合物U和V之后获得)中。这种更好的分散有利地导致均匀粘合剂层的涂覆，该粘合剂层不存在形成颗粒和/或凝胶的问题，这些颗粒和/或凝胶的形成损害最终涂层的光学质量，或阻碍涂层无缺陷地施加到待胶合的表面上。

此外，组合物V中化合物(E)的存在有利地允许添加非常少量的催化剂(D)。

化合物(E)有利地相对于交联催化剂(D)是惰性的，即它们不与所述催化剂反应。

化合物(E1)：

化合物(E1)优选具有1000g/mol至50000g/mol，优选1000g/mol至20000g/mol，特别地2000至20000g/mol，优选地3000至20000g/mol，例如4000至18000g/mol，有利地5000g/mol至10000g/mol，并且特别地7000g/mol至9000g/mol的数均分子量。

化合物(E1)的数均分子量可以通过本领域技术人员熟知的方法进行测量，例如通过使用聚苯乙烯标准试样的尺寸排阻色谱法。

化合物(E1)优选具有为10mPa.s至100000mPa.s，特别地500至50000mPa.s，优选500至20000mPa.s，优选500至15000mPa.s，有利地500至10000mPa.s，例如1000至5000mPa.s，优选1000至3000mPa.s的在23℃的粘度。

根据本发明，化合物(E1)可选自：

(E1-1)多元醇；

(E1-2)有机硅烷；

(E1-3)增粘树脂；

(E1-4)多元醇酯；

(E1-5)单甲硅烷基或二甲硅烷基化聚合物；

(E1-6)聚醚胺；

以及它们的混合物。

根据本发明，化合物(E1)可以是反应性或非反应性化合物，也由术语反应性或非反应性稀释剂表示。术语“反应性"是指它包含至少一种在组合物U和V混合期间可与组合物U的甲硅烷基化聚合物的烷氧基硅烷官能团反应的官能团。例如，多元醇、增粘树脂和多元醇酯是非反应性化合物。例如，有机硅烷和单甲硅烷基或二甲硅烷基化聚合物是反应性化合物。

使用反应性化合物(E1)有利地允许在混合后产生具有更好耐热性的粘合剂组合物。

多元醇(E1-1)：

根据一个实施方案，化合物(E1)是选自以下的多元醇：聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚四氢呋喃多元醇、聚丙烯酸酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚醚碳酸酯多元醇、聚酯碳酸酯多元醇、聚缩醛多元醇、聚(酯-酰胺)多元醇、聚硫醚多元醇、聚烯烃多元醇和它们的混合物，化合物(E1)优选地选自聚醚多元醇、聚酯多元醇和它们的混合物。

在本发明的上下文中，术语“多元醇"是指包含至少两个羟基(OH)官能团的任何直链或支链、环状或非环状、饱和或不饱和、芳香族或脂肪族、基于烃的化合物。多元醇可以任选地被官能团取代，和/或可以包含一个或多个选自醚(-O-)和羧基(-C(=O)O-或-OC(=O)-)的二价基团。

多元醇可选自二醇、三醇和它们的混合物。

根据一个实施方案，化合物(E1)是一种多元醇，其选自具有5至500mg KOH/g，优选5至250mg KOH/g，优选6至50mg KOH/g，特别地10至28mg KOH/g的I_OH的多元醇。

多元醇的羟值I_OH表示每克多元醇的羟基官能团数，并以羟基官能团测定中使用的氢氧化钾(KOH)毫克当量数的形式表示，其根据标准ISO 14900:2001通过滴定法通过实验进行确定。在多元醇混合物的情况下，I_OH也可以由每种多元醇的已知I_OH值和它们在所述混合物中各自的重量含量进行计算。

聚缩醛多元醇可以是例如通过二醇(例如二甘醇)与甲醛之间的反应制备的那些。聚缩醛也可以通过环状缩醛的聚合来制备。

聚烯烃多元醇可以是包含羟基端基的丁二烯均聚物和共聚物。

聚碳酸酯多元醇可以是通过至少一种包含2至10个碳原子的二醇(例如1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、二甘醇或四甘醇)与在至少一种包含3至20个碳原子的碳酸二芳基酯，例如碳酸二苯酯，或与光气反应获得的那些。

聚酯多元醇可以是：

-天然来源的聚酯多元醇，如蓖麻油；

-由至少一种环内酯(优选包含3至7个碳原子)与至少一种二醇的开环聚合产生的聚酯二醇，例如聚己内酯多元醇；

-聚酯多元醇由以下物质之间的缩合产生：

o至少一种二羧酸或其相应的酸酐或二酯中的至少一种；和

o至少一种二醇。

可用于合成上述聚酯多元醇的二羧酸优选包含3至40个碳原子，优选包含6至10个碳原子。

优选地，可用于合成上述聚酯多元醇的二元羧酸选自丙二酸、琥珀酸、富马酸、戊二酸、己二酸、1,3-或1,4-环己烷二甲酸、3-甲基-1,5-戊二甲酸、1,10-癸二甲酸、1,12-十二烷二甲酸、1,18-十八烷二甲酸、甲基四氢邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸、壬二酸、癸二酸，以及它们的混合物。

可用于合成上述聚酯多元醇的二醇可选自聚亚烷基二醇、聚氧亚烷基二醇和它们的混合物，这些化合物的亚烷基(饱和)部分优选为直链或支链的，并且优选包含2至40个碳原子，优选2至8个碳原子。

优选地，可用于合成上述聚酯多元醇的二醇选自乙二醇、二甘醇、三甘醇、新戊二醇、1,6-己二醇、丁二醇、丙二醇、二丙二醇、四甘醇、三丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇和它们的混合物。

在聚酯多元醇中，例如可提及以下羟基官能度等于2的产品：

-Tone® 0240(可从Union Carbide公司获得)，它是一种数均分子量约为2000Da，I_OH等于56和熔点约为50℃的己内酯；

-Dynacoll® 7381(可从Evonik获得)，其数均分子量约为3500Da，I_OH等于30，熔点约为65℃；

-Dynacoll® 7360(可从Evonik获得)由己二酸与己二醇缩合产生，其数均分子量约为3500Da，I_OH等于30，熔点约为55℃；

-Dynacoll® 7330(可从Evonik获得)，其数均分子量约为3500Da，I_OH等于30，熔点约为85℃；

-Dynacoll® 7363(可从Evonik获得)由己二酸与己二醇缩合产生，其数均分子量约为5500Da，I_OH等于21，熔点约为57℃。

在本发明的上下文中，术语“聚酯多元醇的羟基官能度"是指每摩尔聚酯多元醇的平均羟基官能团数。

聚酯多元醇可以是无定形的或结晶的，优选无定形的。

优选地，聚酯多元醇为通过己二酸与新戊二醇、乙二醇和1,6-己二醇的混合物缩合反应得到的聚酯多元醇；或在己二酸和3-甲基-1,5-戊二醇之间缩合反应得到的聚酯多元醇。

聚醚多元醇可以是二醇(例如乙二醇、丙二醇、新戊二醇)、三醇(例如甘油、三羟甲基丙烷、己烷-1,2,6-三醇)或四醇(例如季戊四醇)的烷氧基化衍生物。聚醚多元醇可通过相应的环氧烷在催化剂存在下聚合而获得。

优选地，聚醚多元醇是聚丙二醇(或PPG)，特别地具有等于2或3的羟基官能度，并且优选地具有为1至1.6，优选1至1.4的多分散指数。

在本发明的上下文中，术语“多分散指数"是指重均分子量和数均分子量之间的比率，特别地通过CPG进行确定。

在具有等于2的羟基官能度的聚丙二醇中，可提及：

-Voranol® EP 1900：数均分子量约为4008g/mol且羟值I_OH等于28mg KOH/g的双官能PPG；

-Acclaim® 8200：双官能PPG，数均分子量为8016g/mol，羟值I_OH等于14mg KOH/g；

-Acclaim® 12200：双官能PPG，数均分子量为11222g/mol，羟值I_OH等于10mg KOH/g；

-Acclaim® 18200：双官能PPG，数均分子量为17265g/mol，羟值I_OH等于6.5mgKOH/g。

在具有等于3的羟基官能度的聚丙二醇中，可提及：

-Voranol® CP 755：三官能PPG，数均分子量约为710g/mol，羟值I_OH等于237mgKOH/g；

-Voranol® CP 3355：三官能PPG，数均分子量约为3544g/mol，羟值I_OH等于47.5mgKOH/g；

-Acclaim® 6300：三官能PPG，数均分子量约为5948g/mol，羟值I_OH等于28.3mgKOH/g。

在本发明的上下文中，术语“聚醚多元醇的羟基官能团"是指每摩尔聚醚多元醇的平均羟基官能团数。

根据一个优选的实施方案，聚醚多元醇具有等于2的官能度和优选为3000至20000g/mol，优选4000至19000g/mol，特别地5000至15000g/mol，并且有利地为7000至13000g/mol的数均分子量。

根据一个优选的实施方案，聚醚多元醇具有等于3的官能度和优选为500至20000g/mol、优选500至10000g/mol、特别地500至5000g/mol，并且有利地从500到4000g/mol的数均分子量。

有机硅烷(E1-2)：

根据一个实施方案，化合物(E1)选自有机硅烷，特别地选自氨基硅烷、巯基硅烷、缩水甘油氧基硅烷、乙烯基硅烷、环氧硅烷、(甲基)丙烯酸酯硅烷、乙氧基硅烷、脱水硅烷和它们的混合物。

在本发明的上下文中，术语“有机硅烷"是指包含通过Si-C键与Si原子键合的有机基团的化合物。

优选地，有机硅烷包含通过Si-O键与Si原子连接的至少一个、优选至少两个或甚至三个烷氧基。

有机硅烷可以是单体或低聚物。

在有机硅烷中，例如可提及3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷(例如可从Momentive公司以名称Silquest® A1110获得)，3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷(例如可从Momentive公司以名称Silquest® A-187获得)、3-巯基丙基三甲氧基硅烷(例如可从Momentive公司以名称Silquest® A-189获得)、巯基丙基三乙氧基硅烷、巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、巯基丙基甲基二乙氧基硅烷、巯甲基三甲氧基硅烷，巯甲基三乙氧基硅烷，N-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷，3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(例如可从Momentive公司以名称Silquest® A-174NT获得)、三(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)异氰脲酸酯(例如可从Momentive公司以名称Silquest® Y-11597获得)、双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)多硫化物(例如可从Momentive公司以名称Silquest® A-1289获得)、双(3-三乙氧基甲硅烷基)二硫化物(例如可从Momentive公司以名称Silquest® A-1589获得)、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷(例如从Momentive公司以名称Silquest® A-186获得)、双(三乙氧基甲硅烷基)乙烷(例如从Momentive公司以名称Silquest® Y-9805获得)、γ-异氰酸根合丙基三甲氧基硅烷(例如可从Momentive公司以名称Silquest® A-Link35获得)、(甲基丙烯酰氧基甲基)三(甲-)乙氧基硅烷(例如可从Wacker公司以名称Geniosil® XL33或Geniosil® XL36获得)，(甲基丙烯酰氧基甲基)(甲-)乙基二甲氧基硅烷(例如以名称Geniosil® XL32或Geniosil® XL34购自Wacker公司)、(异氰酸根合甲基)甲基二甲氧基硅烷(例如以名称Geniosil® XL42购自Wacker公司)，(异氰酸根合甲基)三甲氧基硅烷(例如可从Wacker公司以名称Geniosil® XL43获得)、(甲基丙烯酰氧基甲基)甲基二乙氧基硅烷、2-丙烯酰氧基乙基甲基二甲氧基硅烷，2-甲基丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷、2-甲基丙烯酰氧基乙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三丙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙酰氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、由2-甲基-1,3-丙二醇和乙烯基三甲氧基硅烷之间的反应产生的羟基乙氧基硅烷(glycoxysilane)，以及它们的混合物。

增粘树脂(E1-3)：

根据一个实施方案，化合物(E1)选自增粘树脂，特别地具有为100g/mol至6000g/mol，优选300g/mol至4000g/mol的数均分子量的增粘树脂。

增粘树脂可以是，例如，如对增粘树脂(B)所定义的所有增粘树脂。

多元醇酯(E1-4)：

根据一个实施方案，化合物(E1)选自多元醇酯。多元醇酯可以例如通过多元醇，例如四醇，例如季戊四醇的酯化反应来制备。

作为多元醇酯，例如可提及季戊四醇四戊酸酯。

单甲硅烷基或二甲硅烷基化聚合物(E1-5)：

根据一个实施方案，化合物(E1)选自单甲硅烷基化聚合物、二甲硅烷基化聚合物和它们的混合物。

二甲硅烷基化聚合物可以是前面用于定义甲硅烷基化聚合物(A)所提及的所有那些，特别地上述式(II')、(III')或(IV')的聚合物。

优选地，单甲硅烷基化聚合物包含上述式(I)的基团。

聚醚胺(E1-6)：

在本发明的上下文中，除非另有说明，否则术语“聚醚胺"是指包含聚醚主链和至少一个胺官能团(甚至至少两个胺官能团)的化合物。

根据一个实施方案，化合物(E1)选自聚醚胺。

在聚醚胺中，可以特别提及由Huntsman公司销售的Jeffamine产品，例如下式的聚醚二胺：H₂N-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-NH₂，其具有13.49meq/g的伯碱度(例如，可从Huntsman公司以商品名Jeffamine® ED 148获得)。

II.2.1.2化合物(E2)：

包含在组合物V中的化合物(E)也可以是具有或等于0.08kPa的在20℃的蒸气压的化合物(E2)(由术语“非反应性稀释剂"表示)。

化合物(E2)优选具有为0.08kPa-13kPa，优选为0.08kPa-8kPa，甚至更优选0.1kPa-5kPa的在20℃的蒸气压。

化合物(E2)选自醇，例如选自异丙醇、异丁醇、丁醇、甲醇、2-丁氧基乙醇和它们的混合物。

有利地，在将粘合剂组合物施加到载体层的过程中，使化合物(E2)蒸发。

根据优选的实施方案，当组合物V中包含的交联催化剂是如上所述的酸的衍生物时，化合物(E)是化合物(E1)。

根据优选的实施方案，当交联催化剂不是如上所述的酸的衍生物时，化合物(E)是化合物(E1)或(E2)。

优选地，当催化剂是无机酸，例如正磷酸时，化合物(E)不选自多元醇。

II.2.2.组合物V的组分重量含量：

当其不包含倍半硅氧烷树脂(C)时，组合物V通常包含：

-按重量计0.01%至95%，优选1%至90%，优选5%至90%，更优选10%至80%，甚%至更优选10%至70%，有利地20%至60%，特别地20%至50%的交联催化剂(D)；和

-按重量计5%至99.99%，优选10%至99%，例如10%至95%，优选20%至90%，甚至更优选30%至80%，有利地40%至70%的化合物(E)；

这些重量百分比是基于组合物V的总重量表示的。

当组合物V还包含倍半硅氧烷树脂(C)时，所述组合物V的组分含量可以在以下范围内：

-按重量计0.01%至95%，优选1%至90%，优选5%至90%，更优选10%至80%，甚至更优选10%至70%，有利地20%至60%，特别地20%至50%的交联催化剂(D)；

-按重量计0%至99.99%，优选10%至99%，例如10%至95%，优选20%至90%，甚至更优选30%到80%，有利地从40%到70%的化合物(E)；和

-按重量计0.1%至99.99%，优选2%至99%，例如10%至95%，优选20%至90%，甚至更优选30%至80%，有利地40%到85%的树脂(C)；

这些重量百分比是基于组合物V的总重量表示的。

在本发明的上下文中，除非另有说明，否则催化剂的质量含量是干物质(称为活性材料)含量。

优选地，当催化剂(D)选自有机金属化合物时，组合物V中催化剂的含量为相对于组合物V的总重量的15%至90%，优选30%至60%，有利地45%至55%。

优选地，当催化剂(D)选自酸，特别地无机酸时，组合物V中催化剂的含量按重量计为2%至60%，优选5%至50%，特别地5%至30%，有利地5%至20%，相对于组合物V的总重量。

优选地，当催化剂(D)选自酸衍生物，特别地磺酸铵盐或有机磷酸铵盐时，组合物V中催化剂的含量为5-60%，优选10-50%，有利地为15-40%，特别地20-30重量%，相对于组合物V的总重量。

根据一个实施方案，组合物B中交联催化剂(D):化合物(E)的比为0.01:99.99到95:5，优选5:95-95:5，优选5:95到60:40，优选地10:90到50:50，有利地20:80到50:50。

II.2.3. 包含在组合物V中的任选添加剂：

组合物V可包含水。水可以来自组合物V的化合物，和/或可以添加到组合物V中。

组合物V中的水含量可以为0.05-50质量%，优选0.1-30质量%，优选0.5-15质量%，有利地0.5-10质量%，特别地0.5-5质量%，相对于组合物V的总质量。

根据一个实施方案，组合物V包含水，特别地当化合物(E)包含至少一种不是有机硅烷也不是单甲硅烷基或二甲硅烷基化聚合物的化合物(E1)时。

根据一个实施方案，组合物V包含水，特别地当化合物(E)是化合物(E2)时。

根据一种实施方案，组合物V不含水。术语“不含水"是指水含量小于或等于200ppm，优选小于或等于100ppm，例如小于或等于50ppm，甚至小于或等于20ppm。优选地，当化合物(E)包含至少一种选自有机硅烷、单甲硅烷基或二甲硅烷基化聚合物和它们的混合物的化合物(E1)时，组合物V不含水。

水含量可以例如根据标准ISO 760，通过Karl Fisher分析来测量。

组合物V中所含的水可以是液态或气态形式，或被包封、或被吸收，或被包含在组分的化学结构中，该化学结构随后可使其自由和可用。

水可以来自所述组合物V的一种或多种组分。

组合物V可包含至少一种选自前述的，由吸湿剂、增塑剂、抗氧化剂、颜料、着色剂、粘合促进剂、UV稳定剂和填料组成的组的添加剂。

组合物V可包含选自NH₄F, Bu₄NF, HF, BF₃, Et₂NSF₃, HSO₃F的化合物、包含至少一个氟基团的聚醚多元醇PPG类型的聚合物、带有至少一个Si-F键的化合物、和它们的混合物。

组合物V可以通过混合所述组合物的所有组分来制备，而不管不同组分的掺入顺序如何。组合物V的多种组分可以混合在一起，然后随后与所述组合物V的其它组分进行混合。

混合可以在23-200℃的温度下进行。

II.2.4. 组合物V的性质：

根据一个实施方案，组合物V在23℃下的粘度为3mPa.s至50000mPa.s，优选600mPa.s至25000mPa.s，优选800mPa.s至16000mPa.s，有利地1000mPa.s到5000mPa.s，例如1100mPa.s到2000mPa.s，特别地1200mPa.s到1500mPa.s。

根据一个实施方案，组合物V在40℃至160℃、优选60℃至100℃的温度下的粘度为50mPa.s至500000mPa.s、优选600mPa.s至100000mPa.s，优选1200mPa.s至50000mPa.s，有利地1200mPa.s至10000mPa.s，例如1200mPa.s至5000mPa.s。

组合物V的组分优选地进行选择使得组合物V有利地随时间是稳定的。优选地，组合物V使得比率(V_最终–V_初始)/V_初始小于或等于30%，优选小于或等于20%，优选小于或等于10%，其中：

-V_最终是在40℃加热28天后组合物V的粘度，其在23℃下测量；

-V_初始是在所述加热之前组合物V的粘度，其在23℃下测量。

有利地选择交联催化剂(D)以使其可溶于上述化合物(E)(和必要时(C))中以有利地形成均匀的组合物V，特别地在23℃下储存期间或在40℃加热28天后。术语“均匀"是指在催化剂与组合物V中的化合物C之间没有相分离(絮凝或沉降)。

II.3.多组分粘合剂组合物的其它特征：

根据所述多组分粘合剂组合物的优选变型，组合物V的重量除以所述多组分、优选双组分粘合剂组合物的总重量的范围为0.02至40%，优选0.05至40%，优选地0.05至20%，更优选0.05至10%，甚至更优选0.05至5%。

在多组分粘合剂组合物中包含的催化剂是在组合物V中包含的交联催化剂(D)。

根据本发明的多组分、优选双组分粘合剂组合物中交联催化剂(D)的总含量按重量计可为0.01%至10%，优选0.01%至5%，优选0.05%至4%，有利0.1%至3%，特别地0.5%至2%，相对于所述双组分粘合剂组合物的总重量。

根据一种实施方案，当交联催化剂(D)选自酸和它们的衍生物时，其在多组分、优选双组分粘合剂组合物中的总含量小于或等于1%，优选小于或等于0.5%，有利地小于或等于0.2%，优选地小于或等于0.1%，甚至小于或等于0.05%，相对于所述组合物的总重量。

优选地，根据本发明的粘合剂组合物被包装在包含至少两个分开的隔室(即用于组合物U的第一隔室和用于组合物V的第二隔室)的试剂盒中，和任选的用于附加组合物的其它隔室。

试剂盒：

本发明还涉及在两个分开的隔室中至少包含上述组合物U和组合物V的试剂盒。隔室可以是例如桶、筒或袋。当多组分粘合剂组合物包含其它组合物时，它们被包含在试剂盒的其它隔室中。

自粘制品：

本发明的主题还是一种自粘制品，其包括涂覆有自粘层的载体层，其特征在于所述自粘层由为交联状态的根据本发明的粘合剂组合物构成。

对于本发明，术语“自粘制品"包括可仅通过用手或设备的压力作用而粘合到表面上的任何制品，而不使用额外的胶合剂或粘合剂。

自粘制品是一种压敏自粘制品。

涂覆有自粘层的载体层也由术语“自粘载体"表示。

这些制品的目的特别地为施加到待粘合的表面上，以便使形状体、标志、图像或信息接合、保持、安置或简单地固定、暴露出。这些制品可用于许多领域，例如医疗领域、服装、包装、机动车辆(例如用于粘贴标志、文字、内部隔音、内部装配、乘客舱中的粘合)或建筑(例如用于隔音和隔热，窗户的组装)。它们可以根据其最终应用进行加工，例如呈胶带的形式，例如工业用胶带、自己动手工作或在工地固定使用的胶带、单面或双面胶带，或以标签、绷带、敷料、贴片或图形薄膜的形式。

根据一个实施方案，自粘制品是自粘多层系统，特别地自粘标签或胶带，其可以是单面或双面的。

可用于载体层的材料可以是例如任何类型的刚性或柔性载体。例如可提及泡沫、毡、非织载体、塑料、膜、纸或具有一个或多个层的聚合物材料薄膜，特别地不粘保护纸或塑料薄膜的类型的载体。

载体层由例如选自以下的的材料制成：聚烯烃，如聚乙烯，包括高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯和线性超低密度聚乙烯；聚丙烯和聚丁烯；聚苯乙烯；天然或合成橡胶；乙烯基共聚物，例如塑化或非塑化的聚氯乙烯，和聚(醋酸乙烯酯)；烯烃共聚物，例如乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物和乙烯/丙烯共聚物；丙烯酸类聚合物和共聚物；聚氨酯；聚醚；聚酯；和它们的混合物。优选地，载体层基于丙烯酸类聚合物、取向的、非取向的或双取向的聚丙烯(PP)和聚乙烯(PE)、聚酰亚胺、聚氨酯、聚酯例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)或纸。

根据一个实施方案，由根据本发明的粘合剂组合物获得的自粘制品包含涂覆有粘合剂层的永久性载体层。优选地，粘合剂层还涂覆有不粘保护纸或塑料膜，其优选地经过有机硅处理。

根据另一个实施方案，由根据本发明的粘合剂组合物获得的自粘制品包含非永久性载体，该非永久性载体由第一不粘保护纸或塑料膜组成，其优选经有机硅处理，所述层涂覆有粘合剂层，其本身也可以涂覆有第二个不粘保护纸或塑料薄膜。该实施方案特别适用于通过粘合组装窗户，更特别适用于由双层或三层窗玻璃构成的刚性面板与窗框的组装。根据该实施方案，所述非永久性载体层旨在由使用者在使用该自粘制品以组装窗户的时刻被移除。

作为不粘保护膜的替代物，未涂覆有粘合剂层的永久性载体层的背面可以具有不粘表面，例如经有机硅处理的保护层。

根据另一个实施方案，永久性载体层在两个面上都涂有粘合剂组合物，粘合剂组合物可以相同或不同，两种粘合剂组合物中的至少一种是根据本发明的，有利地引起“双面"胶带的制备。

优选地，载体层具有为10微米至50毫米，更优选为10微米至20毫米，优选为20微米至10毫米，更优选为20微米至1毫米的厚度。

在某些特定情况下，需要对载体层进行表面处理，以增加在其上涂覆步骤中粘合剂层的附着力。

根据本发明的自粘制品因此可以粘合两个基材。自粘制品旨在被施加到其上的基材(称为“待粘合的基材")可以是柔性的或刚性的。特别地，它可以具有与上述载体层相同的柔韧性特性，以便被卷起并以卷轴的形式包装，例如如前所述。

或者，待粘合的基材可以是刚性的。在这种情况下，基材不能被卷起并以卷轴的形式包装，例如如前所述。待粘合的基材可以选自例如混凝土、纸、聚烯烃类型的基材、玻璃、陶瓷和金属，特别地铝。

在根据本发明的自粘制品中，由交联状态的根据本发明的粘合剂组合物组成并覆盖载体层的自粘层可以具有变化很大的厚度，优选10μm到5000µm的厚度。

在自粘标签的情况下，10μm至100μm，优选20-50μm的厚度是更特别优选的，而对于自粘胶带，可以遇到3-5000μm范围内的更宽范围的厚度。

根据一个实施方案，自粘制品还包括不粘性保护层(英文为“release liner”)。

根据一种实施方案，在粘合剂组合物交联之后，将所述不粘层施加到粘合剂层上。

载体层可以在其两个面之一上被涂覆，没有被涂有粘合剂层的背面用不粘性保护层，例如用有机硅处理膜覆盖。以这种方式，由于粘合剂层不粘附到有机硅处理过的面上，因此可以将自粘制品自身卷绕然后展开而没有任何问题。

自粘制品的制备方法：

本发明的一个主题还涉及一种制备如前文所定义的自粘制品的方法，所述方法的特征在于其包括：

-(a)将如前文所定义的可热交联的粘合剂组合物预热至40-130℃的温度；

-(b)通过涂覆到承载表面上来施加所述组合物；

-(c)通过加热至50-200℃的温度使所述组合物交联；然后

-(d)将交联粘合剂组合物层层压或转移到载体层或不粘保护膜上。

当可热交联粘合剂组合物根据第I点描述的第一个实施方案为单组分组合物时，所述单组分组合物根据步骤(a)进行预热，然后根据用步骤(b)，施加到承载表面，最后，按照步骤(c)，进行交联。

当可热交联粘合剂组合物根据第II点中描述的第二实施方案是多组分组合物并且优选双组分组合物时，根据步骤(a)的预热涉及所述组合物的每个组分。

优选地，预热涉及双组分组合物的两种组合物U和V中的每一种。

然后在预热步骤(a)之后是在40-130℃的温度下混合组合物U和V的步骤(a')，然后根据步骤(b)将由所形成的混合物产生的组合物施加到承载表面，然后按照步骤(c)进行交联。

出于本发明的目的，术语“承载表面"应理解为意指涂覆有不粘层的带式输送机或不粘保护膜(英文为“release liner")或载体层。

在承载表面是不粘保护膜的情况下，根据本发明的自粘制品的制备方法可以包括将交联的粘合剂层转移到载体层上的步骤(d)。

在承载表面为载体层或不粘保护膜的情况下，根据本发明的自粘制品的制备方法还可以包括将粘合剂层层压到不粘保护膜上的步骤(d)。

根据本发明的一种优选变型，上述方法的步骤(d)包括在将交联粘合剂层冷却至低于构成载体层的材料的降解温度或软化点的温度后将交联粘合剂层转移到柔性载体层(其可以是塑料膜)上。

根据一个实施方案，制备根据本发明的自粘制品的方法还包括将根据本发明的粘合剂组合物的第二层涂覆到载体层上的步骤(e)，随后是通过加热至20-200℃的温度将在步骤(e)中涂覆的粘合剂组合物交联的步骤(f)。根据该实施方案，获得双面自粘制品。

涂覆步骤(b)可以通过已知的涂覆装置，例如唇形喷嘴或帘式喷嘴，或者使用辊进行。它使用从10g/m²至5000g/m²的每单位面积重量的粘合剂组合物。

用于制备自粘标签所需的粘合剂组合物的每单位面积重量可为10-100g/m²，优选20-50g/m²。用于制备自粘胶带所需的单位面积重量可以在每个面从3-5000g/m²，优选从15-250g/m²的更宽得多的范围内变化。

根据一个实施方案，在步骤(c)期间，涂覆的粘合剂组合物还在潮湿气氛下，特别地在其中水分子以10-200克/立方米气体存在的气态环境中进行处理，其中潮湿气氛通过其水分含量进行表征。

优选地，潮湿气氛是其中2-100%的分子是水分子、优选3-50%、更优选3-10%的分子是水分子的气氛。

水分含量以每单位体积中水的百分比表示，它对应于水分子数量除以在单位体积内的总分子数。由于该标度的线性特性，水分含量通过使用例如P.I.D(比例-积分-微分)类型的监测器轻松地进行测量和监测。重量百分比可以通过将水分子的数量相对于分子总数的百分比乘以0.622的因子来计算。关于在各种环境中水分含量的一般信息由W. Wagner等人在《International Steam Tables – Properties of Water and Steam based on the Industrial Formulation IAPWS-IF97》中进行了描述。

热交联步骤尤其具有产生——在粘合剂组合物的带有可水解烷氧基硅烷端基的聚合物链之间并在大气湿气的作用下——硅氧烷型键的作用，其引起三维聚合物网络的形成。如此交联的粘合剂组合物特别地是一种压敏粘合剂，它赋予用其涂覆的载体层所希望的粘合力和粘性。

优选地，在载体层上或在不粘性保护层上均匀地进行涂覆，但涂覆也可以适合于最终自粘制品的所需形状。

根据一个实施方案，用粘合剂组合物的涂覆在载体层的两个面的至少一部分上进行。如果载体层的两个面被涂覆，则粘合剂组合物在两个面上可以相同或不同，并且在两个面上的单位面积重量可以相同或不同。

根据本发明的一个实施方案，自粘制品包括在载体层的一个面的至少一部分上或在载体层的两个面的至少一部分上的粘合剂层，所述一个或多个粘合剂层任选地涂覆有不粘性保护层。根据一个实施方案，自粘制品包括在两个粘合剂层中的每一个上的两个不粘性保护层。在这种情况下，两个保护层可以由相同或不同的材料制成和/或它们可以具有相同或不同的厚度。

根据用于制备根据本发明的自粘制品的方法的优选变型，使用如前所定义的多组分粘合剂组合物，通过涂覆到承载表面上例如涂覆到载体层上(96)的施用步骤(b)通过用于热施用所述粘合剂组合物的设备(20)进行，该设备包括：

-用于施加多组分粘合剂组合物的喷嘴(50)；

-用于供给在呈流体形式的待施用多组分粘合剂组合物中包含的组合物U的管线(88a)；

-用于供给在呈流体形式的待施用多组分粘合剂组合物中包含的组合物V的管线(66a)；

-用于向喷嘴(50)供给呈流体形式的待施用多组分粘合剂组合物的管线(88)；和

-混合器(30)，用于混合该多组分粘合剂组合物的至少组合物U和V；

所述步骤(b)包括：

-向进料管线(88a)提供至少组合物U；

-向进料管线(66a)提供至少组合物V；

-使用混合器(30)至少混合该多组分组合物的组合物U和组合物V；和

-借助施加喷嘴(50)将混合的多组分粘合剂组合物(80)热施加到载体层上。

混合器可以是静态混合器或动态混合器。

优选地，静态或动态混合器必须能够进行温度调节。优选地，混合器(30)是动态混合器，其有利地允许在高剪切下混合，并且由于多组分组合物的至少组合物U和V的混合而获得的粘合剂组合物的更好的均匀性。

混合器(30)可以被布置在用于至少组合物U(88a)和组合物V(66a)的进料管线与进料管线(88)之间，并且可以允许构成该多组分粘合剂组合物，特别地两组分粘合剂组合物的均匀混合。

根据本发明的方法包括使用混合器(30)混合多组分组合物的至少组合物U和组合物V。混合步骤可以是组合物U与组合物V以及任选地与多组分组合物的一种或多种附加组合物的混合。

该设备可包括加热装置(44)，其适于设置在包含组合物U或组合物V或多组分组合物的另一种附加组合物的储存容器(82)中，以将所述组合物升高至泵送温度；优选地，至少组合物U被升高到50℃-140℃之间，优选地80℃-120℃之间，更优选地90℃-110℃之间的泵送温度。

优选地，多组分粘合剂组合物(在至少混合该组合物U和V之后)在50℃-140℃之间，优选在80℃-120℃之间，更优选在90℃-110℃之间的温度下进行施加。

图1显示了能够实施制备根据本发明的自粘制品的方法的设备20的一个实施方案的示意图。

根据一个实施方案，由于至少双重供应的结果，使组合物V(66)与组合物U(68)分开直至混合器(30)，该混合器(30)被设置在一方面用于供给至少组合物U的管线(88a)和V的管线(66a)，另一方面用于供给待施加的多组分粘合剂组合物的管线(88)之间。换言之，混合器(30)是在线的并且允许进行分开供应的组合物(66)和(68)的均匀混合步骤。将组合物V(66)注射到组合物U(68)中是在混合器(30)中进行的，如例如在图1中所示，以允许这些组合物的立即混合。

构成根据本发明的多组分粘合剂组合物的不同组合物可以完全分开，即每种组合物被分开供应到热施加设备(20)。特别地，多组分粘合剂组合物的组合物A(68)、组合物B(66)和任选附加组合物的注入在混合器(30)中进行。

在根据本发明的设备中，组合物U(68)可以在储存容器(82)中通过加热装置(44)进行加热，由于至少包含交联催化剂的组合物V(66)的分开而不会引起组合物U(68)的交联。在以筒形式表示的储存容器(82)中的加热尤其允许降低组合物U(68)的粘度，以有利于在与分开的组合物V(66)进行任何接触之前(例如借助于泵(46))被泵送到设备(20)中。

该加热装置(44)(优选为加热板)尤其有助于升高至组合物U(68)施加温度。施加温度特别地对应于其中待施加的粘合剂组合物具有足够低的粘度以允许将混合的多组分粘合剂组合物(80)施加(换言之，涂覆)到表面(96)上时的温度。

事实上，在混合组合物V(66)和U(68)之后，多组分粘合剂组合物(80)被构成并且可以借助于施加喷嘴(50)热施加到载体(96)上。多组分粘合剂组合物(80)的施加温度因此可以对应于其中多组分粘合剂组合物的粘度小于或等于50Pa.s，优选小于或等于10Pa.s时的温度。例如，多组分粘合剂组合物(80)在60℃至120℃的施加温度下可具有5±1Pa.s的粘度。在将多组分粘合剂组合物(80)施加到表面(96)之后，使涂覆的载体(98)经历受控温度，并且任选地经受受控水分含量，以允许多组分粘合剂组合物的交联。

受控温度可借助于烘箱或腔室来获得。受控温度对应于多组分粘合剂组合物(80)的交联温度并且例如在50℃-200℃之间，优选在80℃-160℃之间，特别地在100℃-150℃之间。

类似地，组合物V(66)本身也可以在其与组合物U(68)混合之前进行加热而在它们混合之前没有任何交联风险。对于根据本发明的多组分组合物的任何组合物而言，情况也是如此。

在混合之前加热所有分开的组合物V(66)和U(68)，尤其允许这些组分在它们在混合器(30)中混合之前达到施加温度而没有任何交联风险。

根据本发明的自粘制品最终可用于粘合方法，粘合方法也是本发明的主题，其特征在于它包括以下步骤：

a)当存在不粘性保护层时，去除不粘性保护层；

b)将自粘制品施加在产品的表面上；和

c)对所述物品施加压力。

在步骤b)中，施加自粘制品，以使得制品的自粘部分(由自粘层形成)面向产品的表面。

根据其中自粘制品是双面制品的实施方案，粘合方法还包括这样的步骤：其中或者将产品的第二表面施加到粘合到产品的第一表面的制品上，或者粘合到产品第一表面的制品被施加到产品的第二表面。

下面的实施例纯粹是为了说明本发明而给出的，不应被解释为限制本发明的范围。

实施例A(参考)：基于Geniosil® STP-E30且不含倍半硅氧烷的可热交联粘合剂组合物

A1. 制备组合物：

在表1中列出的组合物通过首先在真空下将增粘树脂 Dertophene^® H150引入玻璃反应器并加热至约160℃来制备。然后，一旦树脂完全熔化，就添加Geniosil® STP-E30。

混合物在真空下搅拌15分钟，然后冷却至70℃。然后引入催化剂(K-KAT® 5218)。将混合物保持在真空下并搅拌另外10分钟。

A2.制备以单位面积重量等于60g/m²的量涂覆有交联组合物的PET载体层：

使用厚度为50µm、尺寸为20cm×40cm的矩形聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)片材作为载体层。

将在点A1中获得的组合物预热至接近100℃的温度并被引入筒中，从筒中挤出珠粒，珠粒与片材宽度平行地被沉积在片材边缘附近。

然后将包含在该珠粒中的组合物散布在片材的整个表面上，以获得厚度基本恒定的均匀层。为此使用拉膜器(也称为涂膜器)，其从片材的边缘移动到相对的边缘。因此沉积了对应于每单位面积重量60g/m²的组合物层，其表示大约60μm的厚度。

然后将如此涂覆的PET片材放入120℃的烘箱中，在潮湿气氛(4%相对湿度)下持续5分钟，以使组合物交联，然后层压到由矩形的具有相同尺寸的有机硅处理过的薄膜片材组成的不粘性保护层上。

所获得的三层经受下面描述的两个测试。

在不锈钢板上180°剥离测试：

粘合力通过如在FINAT方法No.1中所述的在不锈钢板上的180°剥离测试进行评估，该方法在《FINAT Technical Handbook》, 第6版，2001年中被公开。FINAT是国际自粘标签制备商和加工商联合会。本次测试的原理如下。

从前面获得的三层中切出矩形条(25mm×175mm)形状的试样。

该试样在制备后，在70℃的温度和湿度为50%的气氛中储存7天。然后将其在超过其长度的三分之二(在去除不粘性保护层的相应部分后)固定到由不锈钢板组成的基材上。获得的组件在环境温度下放置20分钟。然后将其置于拉伸测试装置中，该装置能够从矩形条带的保持自由的末端开始以180°的角度以300mm/分钟的分离速度进行条带的剥离或分离。该装置测量在这些条件下用于分离条带所需的力。

相应的结果以N/cm表示，如表1中所示。

瞬时粘合力测试(也称为环测试)：

即时粘合力(或粘性)是通过FINAT方法No.9中描述的“环"粘合力测试来评估的，其原理如下：

从先前获得的三层中切出矩形条(25mm×175mm)形状的试样。该试样，在其制备后，在70℃的温度和在为50%湿度的气氛下保存7天。将不粘性保护层全部去除后，将该条带的两端连接起来形成一个环，其粘合层朝向外部。将连接的两个端部放置在拉伸测试装置的活动夹爪中，该装置能够沿垂直轴施加300毫米/分钟的位移速度，并且可以来回移动。放置在垂直位置的环的下部首先在边长约为25毫米的正方形区域上与25毫米×30毫米的水平玻璃板接触。一旦建立了这种接触，夹爪的位移方向就会反转。即时粘合性是为了使环从板完全分离所需的力的最大值。

相应的结果以N/cm²表示，如表1中所示。

A3.制备具有不粘表面处理并以等于500g/m²的单位面积重量涂覆有交联组合物 的PET载体层：

通过重复点A2的方案制备涂有在点A1中获得的交联组合物的PET载体层，其中：

-预先经过不粘表面处理的PET载体层，

-组合物层(沉积在载体的不粘一侧)的单位面积重量等于500g/m²，这表示所述层的大约500μm的厚度；和

-在烘箱中的交联时间为30分钟。

获得的三层进行下述测试。

通过拉伸测试测量抗断裂性和断裂伸长率：

测量的原理在于在拉伸测试装置(其活动夹爪以等于300毫米/分钟的恒定速度位移)中拉出由交联粘合剂组合物组成的试样，并记录在试样断裂发生时施加的力(N)和试样的伸长率或延长(%)。

试样长9cm、宽2.5cm、厚500μm，是从上述得到的三层除去PET载体层和不粘性保护层后切出的。

获得的测量结果列于表1中。

实施例1和2(根据本发明)：基于Geniosil® STP-E30的可热交联粘合剂组合物，其含有5重量%和10重量%的倍半硅氧烷

用表1中示出的组合物重复实施例A。

这些组合物根据方案A1进行制备，不同的是Dow Corning® 3074与催化剂同时被引入。

剥离、粘性和拉伸测试的结果也列于表1中。关于拉伸测试，在测试条件下未观察到试样的断裂。

观察到剥离和粘性以及断裂伸长率和抗断裂性相对于参照实施例A的显著增加。

实施例B(参照)：基于Geniosil® STP-E30且不含倍半硅氧烷的可热交联粘合剂组合物

如实施例A的点A1所示，用增粘树脂Picco® AR100代替增粘树脂Dertophene®H150制备在表2中示出的组合物。

用如此获得的组合物重复在点A2中指示的方案，以制备以等于60g/m²的单位面积重量涂覆有交联组合物的PET载体层。

然后对获得的三层进行下面描述的三个测试：

-在不锈钢板上的180°剥离测试，按照实施例A进行，不同的是，试样在其制备好后，在23℃下储存1天；

-在高密度聚乙烯(或HDPE)板上的180°剥离测试，按照实施例A进行，不同的是，试样在其准备好后在23℃下储存一天，并且用作为基材的不锈钢板用HDPE板代替；

-在聚丙烯(或PP)板上的180°剥离测试，按照实施例A进行，不同的是，试样制备好后，在23℃下储存一天，并使用不锈钢板因为基材被PP板代替。

所得结果整理在表2中。

实施例3(根据本发明)：基于Geniosil® STP-E30的可热交联粘合剂组合物，具有5重量%的倍半硅氧烷

用表2中示出的组合物重复实施例B。

该组合物根据方案A1进行制备，不同的是Dow Corning® 3074与催化剂同时被加入。

剥离测试的结果也列于表2中。

相对于参照实施例B，在三个测试基材上观察到剥离力显著增加。

Claims (15)

1.一种可热交联的粘合剂组合物，其特征在于它包含：

-至少一种包含可水解烷氧基硅烷基团的聚合物(A)；

-至少一种增粘树脂(B)；

-至少一种倍半硅氧烷树脂(C)；和

-至少一种交联催化剂(D)。

2.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于聚合物(A)包含至少一个，优选至少两个式(I)的可水解基团：

-Si(R⁴)_p(OR⁵)_3-p (I)

其中：

-R⁴表示包含1至4个碳原子的直链或支链烷基，可能的是，当存在多个基团R⁴时，这些基团是相同或不同的；

-R⁵表示包含1至4个碳原子的直链或支链烷基，可能的是，当存在多个基团R⁵时，这些基团是相同或不同的，还可能的是，两个基团OR⁵可接合在同一个环中；和

-p是等于0、1或2，优选等于0或1的整数。

3.根据权利要求2所述的粘合剂组合物，其特征在于聚合物(A)对应于式(II)、(III)或(IV)之一：

其中：

-P表示饱和或不饱和、直链或支链的聚合基团，任选包含一个或多个杂原子，并且具有100g/mol至48600g/mol的数均摩尔质量，

-R¹表示包含5至15个碳原子的二价烃基基团，其可以是芳族或脂族、直链、支链或环状的，

-R³表示包含1至6个碳原子的直链或支链二价亚烷基，

-X表示选自-NH-、-NR⁷-或-S-的二价基团，

-R⁷表示包含1至20个碳原子并且还可以包含一个或多个杂原子的直链或支链烷基，并且

-f是1至6的整数。

4.根据权利要求3所述的粘合剂组合物，其特征在于聚合物(A)对应于式(II')、(III')或(IV')之一：

其中：

-R²表示饱和或不饱和、直链或支链二价烃基基团，任选包含一个或多个杂原子，并且具有100g/mol至48600g/mol的数均摩尔质量，和

-n是大于或等于0的整数。

5.根据权利要求3所述的粘合剂组合物，其特征在于聚合物(A)是式(III')的甲硅烷基化聚合物，其中R²是衍生自聚醚的二价基团。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的粘合剂组合物，其特征在于树脂(B)选自：

-(i)在Friedel-Crafts催化剂存在下通过萜烯烃和酚的聚合获得的树脂；

-(ii)通过包括α-甲基苯乙烯聚合的方法获得的树脂，所述方法也可以包括与酚的反应；

-(iii)天然来源的松香或改性松香，(如，例如从松树胶中提取的松香、从树根中提取的木松香和它们的氢化、二聚、聚合或用一元醇或多元醇如甘油或季戊四醇进行酯化的衍生物)；

-(iv)通过使来自石油馏分的含有约5、9或10个碳原子的不饱和脂肪烃的混合物氢化、聚合或共聚(与芳烃)获得的树脂；

-(v)萜烯树脂(其通常使萜烯烃，例如单萜(或蒎烯)在Friedel-Crafts催化剂存在下聚合而产生)；

-(vi)基于天然萜烯的共聚物(如，例如苯乙烯/萜烯、α-甲基苯乙烯/萜烯和乙烯基甲苯/萜烯)；或者

-(vii)在100℃下的粘度小于100Pa.s.的丙烯酸树脂。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的粘合剂组合物，其特征在于所述倍半硅氧烷树脂(C)具有通式：

[RSiO_3/2]_t

其中R在种类上是相同或不同的，表示有机基团，t是可以为6至12的整数。

8.根据权利要求7所述的粘合剂组合物，其特征在于所述倍半硅氧烷树脂(C)对应于通式(V)：

(V)

其中R'¹至R'⁸中的每一个表示彼此独立地选自以下的基团：

-氢原子，

-选自由以下组成的组的基团：直链或支链C1-C4烷氧基、包含1至30个碳原子的直链或支链烷基、包含2至30个碳原子的烯基、包含6至30个碳原子的芳族基团、包含3至30个碳原子的烯丙基、包含3至30个碳原子的环状脂肪族基团和包含1至30个碳原子的酰基，和

-基团-OSiR'⁹R'¹⁰，其中R'⁹和R'¹⁰各自彼此独立地表示氢原子或选自以下的基团：直链或支链C1-C4烷基、直链或支链C1-C4烷氧基、C2-C4烯基、苯基、C3-C6烯丙基、C3-C8环状脂肪族基团和C1-C4酰基；

条件是：

-基团R'¹至R'⁸中的至少一个基团是C1-C4烷氧基；和

-基团R'¹至R'⁸中的至少一个基团是苯基。

9.根据权利要求1至8中任一项所述的粘合剂组合物，其特征在于其以单组分组合物的形式存在，该单组分组合物包含：

-3至90重量%的聚合物(A)；

-15至80重量%的增粘树脂(B)；

-0.1至30重量%的倍半硅氧烷树脂(C)；和

-0.01至10重量%的交联催化剂(D)；

这些重量百分比是基于单组分组合物的总重量表示的。

10.根据权利要求1至8中任一项所述的粘合剂组合物，其特征在于其以多组分组合物的形式存在，该多组分组合物包含：

-组合物U，其包含：

-聚合物(A)；和

-增粘树脂(B)；和

-组合物V，其包含：

-交联催化剂(D)；和

-至少一种选自以下的化合物(E)：

-具有为300g/mol至100000g/mol的数均分子量的化合物(E1)；和

-具有大于或等于0.08kPa的在20℃的蒸气压的化合物(E2)；

倍半硅氧烷树脂(C)包含在组合物U或组合物V中。

11.一种自粘制品，其包含涂覆有自粘层的载体层，其特征在于所述自粘层由为交联状态的如在权利要求1至10中任一项中所定义的粘合剂组合物组成。

12.一种制备如在权利要求11中所定义的自粘制品的方法，所述方法的特征在于它包括：

-(a)将在权利要求1至10中任一项中所定义的可热交联粘合剂组合物预热至40至130℃的温度；

-(b)通过涂覆到承载表面上来施加所述组合物；

-(c)通过加热至50至200℃的温度使所述组合物交联；然后

-(d)将交联粘合剂组合物层层压或转移到载体层或不粘保护膜上。

13.根据权利要求12所述的方法，其特征在于它使用如在权利要求10中所定义的多组分粘合剂组合物，并且通过涂覆到承载表面上的施用步骤(b)使用用于热施用所述粘合剂组合物的设备(20)进行实施，该设备包括：

-用于施加多组分粘合剂组合物的喷嘴(50)；

-用于供给在呈流体形式的待施用多组分粘合剂组合物中包含的组合物U的管线(88a)；

-用于供给在呈流体形式的待施用多组分粘合剂组合物中包含的组合物V的管线(66a)；

-用于向喷嘴(50)供给呈流体形式的待施用多组分粘合剂组合物的管线(88)；和

-混合器(30)，用于混合该多组分粘合剂组合物的至少组合物U和V；

所述步骤(b)包括：

-向进料管线(88a)提供至少组合物U；

-向进料管线(66a)提供至少组合物V；

-使用混合器(30)至少混合该多组分组合物的组合物U和组合物V；和

-借助施加喷嘴(50)将混合的多组分粘合剂组合物(80)热施加到载体层上。

14.根据权利要求13所述的方法，其特征在于混合器(30)是动态混合器。

15.一种使用如在根据权利要求11中所定义的自粘制品的粘合方法，其特征在于它包括以下步骤：

a)当存在不粘性保护层时，去除这种层；

b)将自粘制品施加在产品的表面上；和

c)对所述制品施加压力。

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