CN108291004A - 通过硅酮树脂改性的异氰酸根合烷基烷氧基硅烷加合物及其用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及基于含烷氧基硅烷的硅酮树脂和异氰酸根合烷基烷氧基硅烷加合物的反应产物的粘合剂、其制备方法和其用途，其尤其是用在用于漆、胶粘剂和密封剂应用的制剂中。

Description

通过硅酮树脂改性的异氰酸根合烷基烷氧基硅烷加合物及其 用途
本发明涉及基于含烷氧基硅烷的硅酮树脂（硅酮中间体）和异氰酸根合烷基烷氧基硅烷加合物的反应产物的粘合剂、其制备方法和其用途，其尤其是用在用于漆、胶粘剂和密封剂应用的制剂中。
聚氨酯被确立为漆、胶粘剂、密封剂和塑料体系的高价值组分已有几十年。附加烷氧基硅烷基团在此有可能起到重要作用，例如在网络密度、耐化学性和耐划伤性方面——主要通过形成硅氧烷和聚硅氧烷结构。既有烷氧基硅烷基团又有异氰酸酯基团的分子提供借助一种组分引入作为反映产物得到的官能团、硅氧烷和聚氨酯基团的可能性。此类物质也早已使用，例如以异氰酸根合烷基三烷氧基硅烷的形式。所提到的体系通常与漆、胶粘剂和密封剂应用中常用的许多有机聚合物相容。但是，它们在许多情况下在耐候性（例如在美国佛罗里达州风化几年）方面表现出非最佳性能。有机漆，例如聚氨酯涂料通常在这些风化条件下在几个月后就表现出明显的光泽损失。
由于存在反应性烷氧基甲硅烷基而可借助水解和缩合机制固化的硅酮树脂同样在漆、胶粘剂和密封剂应用领域中长期用作粘合剂。这通常用促进可固化基团的水解和/或缩合过程的催化剂实现。这类硅酮树脂的制备早已从文献中获知并也描述在德国专利说明书DE 34 12 648中。关于硅酮树脂有利的是它们的高耐候性。因此，含硅酮涂料甚至在风化几年后也几乎没有损失光泽。
但是，上文提到的硅酮树脂的一个缺点是与漆、胶粘剂和密封剂应用中常用的其它有机聚合物的差相容性。因此，甲基硅酮树脂与几乎所有有机粘合剂体系不相容。所提到的组分的差相容性基于硅酮树脂的显著疏水性并例如表现为在混合时获得浑浊溶液。
因此需要克服现有技术的缺点的新型粘合剂。
本发明解决的问题在于提供与其它有机制剂成分相容并适用于室内和室外应用的漆、胶粘剂或密封剂应用的新型粘合剂。
通过根据本发明的粘合剂解决这一问题。本发明首先提供基于由异氰酸根合烷基烷氧基硅烷(A1)和醇(A2)的加合物(A)与含烷氧基硅烷的无Q单元的烷基-和/或芳基硅酮树脂(B)（硅酮中间体）形成的反应产物的粘合剂。
已经发现，令人惊讶地，本发明的反应产物与有机粘合剂具有良好相容性并适合用作漆、胶粘剂或密封剂粘合剂或粘合剂组分。此外，本发明的粘合剂产生具有本领域技术人员意想不到的改进的耐候性的涂料。
本发明中的一个基本特征是由基于异氰酸根合烷基烷氧基硅烷(A1)和醇(A2)的加合物(A)与含烷氧基硅烷的无Q单元的烷基-和或芳基硅酮树脂(B)（硅酮中间体）形成的反应产物，这意味着加合物(A)和硅酮树脂(B)（硅酮中间体）彼此化学键合地存在于本发明的粘合剂中。
根据本发明使用的加合物(A)根据现有技术通过使异氰酸根合烷基烷氧基硅烷(A1)与醇(A2)反应获得。
异氰酸根合烷基烷氧基硅烷(A1)优选选自异氰酸根合甲基三甲氧基硅烷、异氰酸根合甲基三乙氧基硅烷、异氰酸根合甲基三异丙氧基硅烷、2-异氰酸根合乙基三甲氧基硅烷、2-异氰酸根合乙基三乙氧基硅烷、2-异氰酸根合乙基三异丙氧基硅烷、3-异氰酸根合-正丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸根合-正丙基三乙氧基硅烷、3-异氰酸根合-正丙基三异丙氧基硅烷、4-异氰酸根合-正丁基三甲氧基硅烷、4-异氰酸根合-正丁基三乙氧基硅烷和4-异氰酸根合-正丁基三异丙氧基硅烷。根据本发明，可以使用一种或多种异氰酸根合烷氧基硅烷(A1)。优选使用仅一种异氰酸根合烷氧基硅烷。非常优选地，由于这带来特别好的结果，该异氰酸根合烷氧基硅烷(A1)是3-异氰酸根合-正丙基三甲氧基硅烷。
根据本发明，另外可以使用一种或多种醇(A2)。优选使用仅一种醇(A2)。本发明中所用的醇(A2)优选是一元醇和多元醇。
所用一元醇可以是直链或支化醇，其中羟基官能连接在伯、仲或叔碳原子上。
但是，优选使用多元醇。本文所用的术语“多元醇”被理解为是指具有至少两个各自优选共价键合到一个碳原子上的羟基的有机化合物。尤其合适的是脂族支化二醇或多元醇。也可以使用不同多元醇的混合物以制备加合物(A)。
在一个优选实施方案中，该多元醇选自乙二醇、丙-1,2-二醇、丙-1,3-二醇、丁-1,4-二醇、戊-1,5-二醇、己-1,6-二醇、癸-1,10-二醇、十二烷-1,12-二醇、甘油、异山梨醇、异甘露醇、异艾杜糖醇、2,2,4-三甲基己-1,6-二醇和2,4,4-三甲基己-1,6-二醇（独自或作为这些异构体的任意混合物）、2,2-二甲基丁-1,3-二醇、2-甲基戊-2,4-二醇、3-甲基戊-2,4-二醇、2,2,4-三甲基-1-戊-1,3-二醇、2-乙基己-1,3-二醇、2,2-二甲基己-1,3-二醇、3-甲基戊-1,5-二醇、2-甲基戊-1,5-二醇、2,2-二甲基丙-1,3-二醇（新戊二醇）、羟基特戊酸新戊二醇酯、聚乙二醇、聚丙二醇、山梨糖醇、季戊四醇、1,1,1-三羟甲基丙烷、3(4),8(9)-双(羟甲基)三环[5.2.1.02,6]癸烷（Dicidol）和/或2,2-双(4-羟基环己基)丙烷。特别优选使用1,1,1-三羟甲基丙烷、3-甲基戊-1,5-二醇、新戊二醇、2,2,4-三甲基己-1,6-二醇和2,4,4-三甲基己-1,6-二醇（独自或作为这些异构体的任意混合物）和/或羟基特戊酸新戊二醇酯。所述化合物各自可以独自或以它们的混合物形式使用。在带来特别好的结果的特别优选的实施方案中，使用2,2,4-三甲基己-1,6-二醇和/或2,4,4-三甲基己-1,6-二醇。这两种异构体因此可以独自或作为任意比率的混合物使用。
用于制备加合物(A)的另外合适的多元醇是低聚二醇，例如聚丙二醇、聚丁二醇和二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇和四乙二醇。合适的n > 2的多官能二醇是甘油、己二醇、己-1,2,6-三醇、丁-1,2,4-三醇、三(β-羟乙基)异氰脲酸酯、甘露糖醇或山梨糖醇。这些组分同样可以独自或作为混合物使用。
用于制备加合物(A)的另外合适的多元醇包括例如含羟基的聚合物，如聚酯、聚醚、聚丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚烯烃和聚氨酯。优选的是具有20至500 mg KOH/克的OH值和250至6000 g/mol的平均摩尔质量的含羟基的聚合物适合作为附加多元醇。特别优选的是具有20至150 mg KOH/克的OH值和500至6000 g/mol的平均分子量的含羟基的聚酯和/或聚丙烯酸酯。根据DIN 53240-2测定羟基值（OHZ）。此外，也可以使用上述聚合物的混合物或与单体或低聚二元醇或多元醇的混合物作为附加多元醇。
进一步优选以醇(A2)中的OH基团与异氰酸根合烷基三烷氧基硅烷(A1)中的NCO基团的摩尔比优选为0.8:1至1.2:1，更优选0.9:1至1.1:1的方式实施多元醇与异氰酸根合烷基烷氧基硅烷的反应以形成加合物(A)。化学计量反应尤其优选。因此，特别地，二醇的所有OH基团与异氰酸根合烷基三烷氧基硅烷化合物的NCO基团非常特别优选完全反应。
在所述反应中，异氰酸根合烷基烷氧基硅烷的NCO基团与二醇的OH基团反应以形成将这些化合物互相连接的-NH-CO-O-基团（氨基甲酸酯）。
加合物(A)优选是异氰酸根合烷基烷氧基硅烷和多元醇的加合物，其中该一元醇或多元醇中多于90，优选多于95，更优选多于99%的羟基已通过与异氰酸根合烷基烷氧基硅烷反应转化且残留NCO含量小于0.1重量%。
根据现有技术和作为其专业知识的一部分，技术人员已知可用于测定反应性NCO基团数的方法。
根据本发明使用的加合物(A)通常无溶剂或使用非质子溶剂制备，其中该反应可以不连续或连续进行。优选溶剂是乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚乙酸酯、乙酸1-甲氧基丙-2-基酯、乙酸3-甲氧基-正丁酯、丙酮、2-丁酮、4-甲基-2-戊酮、环己酮、甲苯、二甲苯、氯苯、石油溶剂油、更高取代的芳烃（如在商业上例如以溶剂石脑油、Solvesso®、Isopar®和Nappar®为名来自Deutsche EXXON CHEMICAL GmbH或作为Shellsol®来自Deutsche Shell Chemie GmbH）、碳酸酯（尤其是碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸1,2-亚乙酯和碳酸1,2-亚丙酯）、内酯（尤其是丙内酯、丁内酯、己内酯和甲基己内酯）、丙二醇二乙酸酯、二乙二醇二甲基醚、二丙二醇二甲基醚、二乙二醇乙基醚乙酸酯、二乙二醇丁基醚乙酸酯、N-甲基吡咯烷酮和N-甲基己内酰胺。上述溶剂可以独自或以任意的混合物使用。特别优选使用乙酸丁酯。该反应优选在排除水的情况下进行。
该反应可以在室温下，换言之在20至25℃的温度下运行，但优选使用30至150℃，特别是40至100℃的更高温度。为了加速反应，有利地可以使用氨基甲酸酯化学内已知的催化剂，例如Sn化合物、Bi化合物、Zn化合物和其它有机金属化合物，以及叔胺，例如1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷（DABCO）、三乙胺等。
生成的加合物(A)随后与不含Q单元的含烷氧基硅烷的烷基-和/或芳基硅酮树脂(B)反应以产生根据本发明的反应产物。硅酮树脂（其也可被称作硅酮）可具有单-、二-、三-和/或四官能硅氧烷单元。相应的单元也被赋予缩写M、D、T和Q。根据本发明使用的硅酮树脂不含Q单元，意味着其没有四官能硅氧烷单元和因此没有具有四个键合到硅原子上的氧原子（其有助于形成硅氧烷或是烷氧基的一部分）的硅氧烷单元。该硅酮树脂因此只有M、D和/或T单元。相应地，该硅酮树脂仅是单-、二-和/或三官能的。相应的硅氧烷树脂不仅带来特别好的在粘合剂中的相容性，还产生具有低脆度并且柔韧并具有良好耐候性的涂层。
该硅酮树脂是烷基-和/或芳基硅酮树脂，意味着其具有直接键合到硅原子上的烷基和/或芳基。由于该硅酮树脂只有M、D和/或T单元，各硅原子被至少一个烷基和/或芳基取代。此外，该硅酮树脂还具有烷氧基硅烷基团，意味着其可具有一个或多个键合到硅原子上的烷氧基。
根据本发明使用的硅酮树脂(B)优选是含有下式(I)的单元的硅酮树脂(B)（硅酮中间体）
R3 c(R4O)dR5 eSiO(4-c-d-e)/2 式(I)
其中
R3可以相同或不同并且是氢原子、一价的SiC键合的任选取代的脂族烃基或将两个式(I)的单元桥接的二价的任选取代的脂族烃基，
R4可以相同或不同并且是氢原子或一价的任选取代的烃基，
R5可以相同或不同并且是一价的SiC键合的任选取代的芳族烃基，
c是0、1、2或3，
d是0、1、2或3，优选0、1或2，更优选0或1，且
e是0、1或2，优选0或1，条件是c + d + e的总和大于0且小于或等于3，此外c + e ≥1，优选在至少40的式(I)的单元中，c + e的总和为1。
优选使用其中所有R3基团的至少90%是甲基、所有R4基团的至少90%是甲基、乙基、丙基或异丙基和所有R5基团的至少90%是苯基的硅酮树脂作为组分(B)。
根据本发明优选使用在每种情况下基于式(I)的单元的总数计在至少20%，更优选至少40%的式(I)的单元中c是0的硅酮树脂(B)。
在本发明的一个实施方案中，使用在每种情况下基于式(I)的单元的总数计在最多20%，更优选最多10%的式(I)的单元中c具有值2的硅酮树脂(B)。
优选使用在每种情况下基于式(I)的单元的总数计在至少80%，更优选至少95%的式(I)的单元中d具有值0或1的硅酮树脂(B)。
优选使用在每种情况下基于式(I)的单元的总数计在至少5%，更优选至少10%和最多40%，更优选最多30%的式(I)的单元中d具有值0的硅酮树脂(B)。
所用组分(B)优选是在每种情况下基于式(I)的单元的总数计在至少1%，优选至少10%，尤其是至少20%的式(I)的单元中e具有不等于0的值的硅酮树脂。
优选使用在每种情况下基于式(I)的单元的总数计在至少20%，更优选至少40%的式(I)的单元中e具有值1的硅酮树脂(B)。
优选使用在每种情况下基于式(I)的单元的总数计在至少50%的式(I)的单元中c+ e的总和为1的硅酮树脂(B)。
在本发明的一个特别优选的实施方案中，所用组分(B)是在每种情况下基于式(I)的单元的总数计在至少20%，更优选至少40%的式(I)的单元中e具有值1且c具有值0的硅酮树脂。所有式(I)的单元的优选最多70%，更优选最多40%具有不等于0的d。
在本发明的另一特别优选的实施方案中，所用组分(B)是在每种情况下基于式(I)的单元的总数计在至少20%，更优选至少40%的式(I)的单元中e具有值1且c具有值0且另外在至少1%，优选至少10%的式(I)的单元中c是1或2且e是0的硅酮树脂。
根据本发明使用的硅酮树脂(B)的实例是基本，优选仅由式PhSiO3/2、PhSi(OR4)O2/2和PhSi(OR4)2O1/2的(T)单元、式Me2SiO2/2和Me2Si(OR4)O1/2的(D)单元和式Me3SiO1/2的(M)单元构成的有机聚硅氧烷中间体/硅酮树脂，其中Me是甲基，Ph是苯基且R4是氢原子或任选被卤素原子取代并具有1至10个碳原子的烷基，更优选氢原子或具有1至4个碳原子的烷基，其中该树脂含有，每摩尔(T)单元，优选0-2摩尔(D)单元和0-2摩尔(M)单元。
根据本发明使用的硅酮树脂(B)的优选实例是基本，优选仅由式PhSiO3/2、PhSi(OR4)O2/2和PhSi(OR4)2O1/2的T单元和式Me2SiO2/2和Me2Si(OR4)O1/2的D单元构成的有机聚硅氧烷中间体/硅酮树脂，其中Me是甲基，Ph是苯基且R4是氢原子或任选被卤素原子取代并具有1至10个碳原子的烷基，更优选氢原子或具有1至4个碳原子的烷基，(T)与(D)单元的摩尔比为0.5至2.0。
根据本发明使用的硅酮树脂(B)的进一步优选的实例是基本，优选仅由式PhSiO3/2、PhSi(OR4)O2/2和PhSi(OR4)2O1/2的T单元和式MeSiO3/2、MeSi(OR4)O2/2和MeSi(OR4)2O1/2的T单元和任选式Me2SiO2/2和Me2Si(OR4)O1/2的D单元构成的有机聚硅氧烷中间体/硅酮树脂，其中Me是甲基，Ph是苯基且R4是氢原子或任选被卤素原子取代并具有1至10个碳原子的烷基，更优选氢原子或具有1至4个碳原子的烷基，苯基硅酮与甲基硅酮单元的摩尔比为0.5至4.0。这些硅酮树脂中的D单元含量优选低于10重量%。
根据本发明使用的硅酮树脂(B)的另外优选的实例是基本，优选仅由式PhSiO3/2、PhSi(OR4)O2/2和PhSi(OR4)2O1/2的T单元构成的有机聚硅氧烷中间体/硅酮树脂，其中Ph是苯基且R4是氢原子或任选被卤素原子取代并具有1至10个碳原子的烷基，更优选氢原子或具有1至4个碳原子的烷基。这些硅酮树脂中的D单元含量优选低于10重量%。
同样优选地，该硅酮树脂符合通式(II)
RaSi(OR')bO(4-a-b)/2 式(II)
其中
R彼此独立地选自具有1-8个碳原子的烷基和具有6-20个碳原子的芳基或芳烷基，R'彼此独立地选自具有1-8个碳原子的烷基，1 ≤ a < 2且a+b < 4。
优选地，根据本发明使用的硅酮树脂(B)具有至少400 g/mol，更优选至少600 g/mol的平均摩尔质量（数均）Mn。平均摩尔质量Mn优选为最多400000 g/mol，更优选最多100000 g/mol，尤其最多50000 g/mol。
根据本发明使用的硅酮树脂(B)在23℃和1000 hPa下既可以是液体，也可以似乎固体，其中优选使用的硅酮树脂(B)是液体。该硅酮树脂(B)优选具有10至100000 mPas，优选50至50000 mPas，尤其是100至20000 mPas的粘度。该硅酮树脂(B)优选具有最多5，优选最多3的多分散性(Mw/Mn)。
硅酮树脂(B)既可以以纯形式，也可以以在合适溶剂中的溶液形式使用。
所用溶剂可以是如醚（例如二乙基醚、甲基叔丁基醚、二醇的醚衍生物、THF）、酯（例如乙酸乙酯、乙酸丁酯、二醇酯）、烃（例如戊烷、环戊烷、己烷、环己烷、庚烷、辛烷或更长链的支化和非支化烷烃）、酮（例如丙酮、甲乙酮）、芳烃（例如甲苯、二甲苯、乙基苯、氯苯）或醇（例如甲醇、乙醇、二醇、丙醇、异丙醇、甘油、丁醇、异丁醇、叔丁醇）之类的物质。
但是，优选使用不含有机溶剂的硅酮树脂(B)。
根据本发明使用的硅酮树脂(B)是商品或它们可通过硅化学中标准的方法制备。
含烷氧基硅烷的硅酮树脂/硅酮中间体(B)优选是SILRES® SY 231（来自Wacker公司的甲氧基官能的甲基-/苯基硅酮树脂）、SILRES® IC 232（来自Wacker公司的甲氧基官能的甲基-/苯基硅酮中间体）、SILRES® IC 678（来自Wacker公司的甲氧基官能的苯基硅酮中间体）、来自Wacker Chemie AG的SILRES® IC 368、DOW CORNING® 3074（来自Dow Corning公司的甲氧基官能的甲基-/苯基硅酮中间体）或DOW CORNING® US-CF 2403 Resin（来自Dow Corning公司的甲氧基官能的甲基硅酮中间体）、DOW CORNING® RSN-5314 Resin（来自Dow Corning公司的甲氧基官能的甲基/苯基硅酮中间体）。
在本发明的一个特别优选的实施方案中，组分(B)是由苯基官能的T单元（60-65重量%）和甲基官能的T单元（18-22重量%）和二甲基官能的D单元（2-4重量%）构成的无溶剂的液体苯基硅酮中间体并具有12-16重量%的甲氧基含量和800-1300道尔顿的平均摩尔质量（可以SILRES® IC 368为名购自Wacker Chemie AG）。
本发明同样提供制备本发明的粘合剂的方法，其包括由异氰酸根合烷基烷氧基硅烷(A1)和醇(A2)形成的加合物(A)与含烷氧基硅烷的烷基-和/或芳基硅酮树脂（硅酮中间体）(B)任选在催化剂(C)、醇(D)和/或水存在下的反应。
加合物(A)与含烷氧基硅烷的烷基-和/或芳基硅酮树脂（硅酮中间体）(B)的本发明的反应可以不连续或连续进行。该反应可以在30-150℃，尤其是50-150℃的温度下进行。
为了加速该反应，任选可以使用硅烷化学中标准的催化剂(C)。在本发明的一个优选实施方案中，所用催化剂(C)是选自具有> 60℃的熔点的有机羧酸、四烷基铵羧酸盐、具有螯合配体的金属络合物、有机Sn(IV)、Sn(II)、Zn和Bi化合物、叔胺、含磷，优选含磷和氮的催化剂、未封端或封端形式的有机磺酸或它们的混合物的催化剂。
所用催化剂(C)可以例如是具有> 60℃的熔点的有机羧酸。合适的羧酸的实例特别是水杨酸、苯甲酸、柠檬酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、十二烷酸、1,12-十二烷二酸和/或抗坏血酸。优选使用水杨酸、柠檬酸或苯甲酸，也可以使用所述羧酸的混合物。
所用催化剂(C)也可以是四烷基铵羧酸盐。其实例是四甲基甲酸铵、四甲基乙酸铵、四甲基丙酸铵、四甲基丁酸铵、四甲基苯甲酸铵、四乙基甲酸铵、四乙基乙酸铵、四乙基丙酸铵、四乙基丁酸铵、四乙基苯甲酸铵、四丙基甲酸铵、四丙基乙酸铵、四丙基丙酸铵、四丙基丁酸铵、四丙基苯甲酸铵、四丁基甲酸铵、四丁基乙酸铵、四丁基丙酸铵、四丁基丁酸铵和/或四丁基苯甲酸铵。所述四烷基铵羧酸盐可以独自或以混合物形式添加。
作为催化剂(C)，另外还可以使用具有螯合配体的金属络合物。该螯合配体是具有至少两个能够配位到金属原子或金属离子上的官能团的有机化合物。可以使用例如如US4,772,672中所述的铝-和锆-螯合络合物作为催化剂。优选的金属螯合物是基于铝、锆、钛和/或硼的螯合物，如乙酰乙酸乙酯铝和/或乙酰乙酸乙酯锆。
用于催化的催化剂(C)也可以是有机Sn(IV)、Sn(II)、Zn、Bi化合物或叔胺。
作为催化剂(C)，另外还可以使用含磷催化剂，优选含磷和氮的催化剂。在此也可以使用两种或更多种不同催化剂的混合物。合适的含磷催化剂的实例是取代的膦酸二酯和二膦酸二酯，优选选自无环膦酸二酯、环状膦酸二酯、无环二膦酸二酯和环状二膦酸二酯。这些种类的催化剂描述在例如DE-A 102005045228中。
作为催化剂(C)，还可以优选使用胺封端的磷酸酯，特别优选胺封端的磷酸乙基己酯或胺封端的磷酸苯酯。用于封端磷酸酯的胺的实例尤其是叔胺，例如三乙胺。在100至160的固化温度下表现出高催化剂有效性的叔胺特别优选用于封端磷酸酯。某些用胺封端的磷酸催化剂也可购得（例如来自King Industries公司的Nacure型）。特别合适的催化剂的一个实例是以Nacure 4167为名来自King Industries公司的胺封端的磷酸偏酯。
未封端或封端形式的有机磺酸也有可能用作催化剂(C)。合适的磺酸原则上是各种有机磺酸，优选的是对甲苯磺酸和十二烷基苯磺酸。对于热交联，即在高于100℃时交联的涂料体系，这些磺酸根据本发明也可优选以胺中和的形式使用。根据本发明还可以使用在高于100℃时才释放磺酸的潜伏型非离子化磺酸衍生物，如DE A 23 56768中所述的磺酸与含环氧化物的组分的加合物。
三氟甲磺酸的盐（Triflat）也是合适的磺酸基催化剂。
本发明的涂料组合物中的催化剂(C)可以仅仅由上文提到的备选物构成，但是也可以使用这些催化剂的任意混合物。
当使用催化剂时，它们优选以共反应物总重量的0.001至5重量%，优选0.2至3重量%的浓度使用。
任选地，该反应可以在醇(D)存在下进行，其中醇(D)的描述对应于上文提到的醇(A2)的描述。
如果使用醇(D)，它们优选以共反应物总重量的0.1至10重量%，优选0.5至5重量%的浓度使用。
任选地，该反应可以在水存在下进行。如果使用水，其优选以共反应物总重量的0.001至5重量%的浓度使用。
优选地，由异氰酸根合烷基烷氧基硅烷(A1)和醇(A2)制成的加合物(A)以共反应物总重量的1至98重量%，优选10至80重量%，最优选40-60重量%的浓度使用。
优选地，含烷氧基硅烷的烷基-和/或芳基硅酮树脂（硅酮中间体）(B)以共反应物总重量的1%至98重量%，优选10至80重量%，最优选40-60重量%的浓度使用。
在一个非常特别优选的实施方案中，加合物(A)和含烷氧基硅烷的烷基-和/或芳基硅酮树脂（硅酮中间体）(B)以等重量比使用，例如45重量%加合物(A)和45重量%硅酮树脂（硅酮中间体）(B)。
本发明还提供本发明的粘合剂在漆、胶粘剂和密封剂应用领域中的用途。
该反应产物优选用作漆、胶粘剂和密封剂应用中的交联组分。
其更优选用于防刮和柔性清漆。为了漆性质的最优化，其独自使用或以与也可带有可交联官能团的其它聚合粘合剂组合的形式混合。
本发明还提供可优选在20至150℃的温度下固化的涂料组合物，其包含
I) 至少一种本发明的粘合剂，
II) 任选的一种或多种附加粘合剂组分，
III) 任选的催化剂，
IV) 任选的辅助剂和添加剂，
V) 任选的有机溶剂和
VI) 任选的氨基硅烷。
用于本发明的漆可以无溶剂或含溶剂。所用漆特别优选是非水性的。非水性在本发明的意义上是指基于该漆计，该漆中的水含量不大于1.0重量%，优选不大于0.5重量%。
作为本发明的涂料组合物中的组分I)的本发明粘合剂的含量优选为该涂料组合物的30 – 99重量%，更优选20至80重量%。
本发明的涂料组合物可进一步任选包含一种或多种附加粘合剂组分II)。技术人员已知的所有种类的粘合剂原则上适合作为粘合剂组分，包括例如热塑性，换言之不可交联的粘合剂，其通常具有> 10000 g/mol的平均分子量。但是，优选使用包含具有酸性氢原子的反应性官能团的粘合剂。所述类型的合适粘合剂具有例如至少一个，但优选两个或更多个羟基。该粘合剂的其它合适的官能团是例如三烷氧基硅烷官能团。
作为含官能团的粘合剂，优选使用含羟基的聚合物，特别是具有20至500 mg KOH/g的OH值和250至6000 g/mol的平均摩尔质量的含羟基的聚酯、聚醚、聚(甲基)丙烯酸酯、聚碳酸酯和聚氨酯。在本发明中特别优选使用具有20至150 mg KOH/g的OH值和500至6000 g/mol的平均分子量的含羟基的聚酯或聚(甲基)丙烯酸酯作为粘合剂组分。术语聚(甲基)丙烯酸酯被理解为既指聚丙烯酸酯，也指聚甲基丙烯酸酯。根据DIN 53240-2测定羟基值（OHZ）。在这种方法中，使样品与乙酸酐在4-二甲基氨基吡啶作为催化剂存在下反应以将羟基乙酰化。每羟基产生一分子乙酸，而过量乙酸酐的随后水解提供两分子乙酸。通过滴定方式由主值与平行进行的空白值之间的差值测定乙酸的消耗量。借助凝胶渗透色谱法（GPC）测定分子量。根据DIN 55672-1在四氢呋喃洗脱剂中表征该样品。
所用含羟基的(甲基)丙烯酸系共聚物可以是具有例如WO 93/15849（第8页第25行至第10页第5行）或DE 195 29124中描述的单体组成的树脂。通过使用一定比例的(甲基)丙烯酸作为单体建立的(甲基)丙烯酸系共聚物的酸值应该为0 - 30，优选3 - 15 mg KOH/g。该(甲基)丙烯酸系共聚物的数均分子量（对照聚苯乙烯标样通过凝胶渗透色谱法测定）优选为2000 – 20000 g/mol，玻璃化转变温度优选为–40℃至+60℃。通过使用一定比例的(甲基)丙烯酸羟烷基酯建立的根据本发明使用的(甲基)丙烯酸系共聚物的羟基含量优选为70– 250 mg KOH/g，特别优选90 - 190 mg KOH/g。
根据本发明合适的聚酯多元醇是具有如例如WO 93/15849中描述的由二羧酸和多羧酸及二醇和多元醇构成的单体组成的树脂。可以例如商品名CAPA (Perstorp)获得的己内酯与低分子量二醇和三醇的加聚产物也可用作聚酯多元醇。算术测定的数均分子量优选为500 - 5000 g/mol，更优选800 - 3000 g/mol，平均官能度优选为2.0 - 4.0，更优选2.0– 3.5。
作为根据本发明使用的含氨基甲酸酯和酯基团的多元醇，所用的那些原则上包括如EP 140 186中描述的种类的那些。优选使用包含氨基甲酸酯-和酯基团并使用HDI、IPDI、三甲基六亚甲基二异氰酸酯（TMDI）或H12MDI制备的多元醇。数均分子量优选为500 - 2000g/mol，且平均官能度特别为2.0 - 3.5。
三烷氧基硅烷官能粘合剂也适合用作组分II)。可以通过丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体与如例如WO 92/11328中描述的丙烯酰或甲基丙烯酰官能的烷基三烷氧基硅烷衍生物（例如来自Evonik Resource Efficiency GmbH的Dynasylan® MEMO）的共聚获得此类树脂。另一合成途径是如例如WO 2008/131715的实施例3和4中所述用异氰酸根合丙基三烷氧基硅烷使含羟基的聚醚、聚酯、聚碳酸酯-二醇或聚丙烯酸酯衍生化。
当然也可以使用上述粘合剂的混合物。优选的粘合剂是独自或混合的含羟基的聚酯和聚丙烯酸酯。
如果存在，II)在本发明的涂料组合物中的含量优选为该涂料组合物的10 – 80重量%，特别是20至80重量%。
在本发明的涂料组合物中组分I)与组分II)的质量比优选为3:7至7:3。
但是，关于在环境温度下的固化速度，本发明的反应产物的反应性可能不足。因此，为了提高交联速度，可以优选添加催化剂和/或在高于环境温度的温度下进行固化。
为了在低于100℃的固化温度下获得充足的固化速度，优选使用催化剂III)。合适的催化剂特别是路易斯酸、金属或过渡金属的螯合物、盐或颗粒（例如基于钛、铝、锡或锆络合物）、如例如DE 2356768中所述的游离或中和或加合形式的磺酸、磷酸或亚磷酸和它们的衍生物（WO 2008/074491，第18页，第1-17行）、高沸点酸、季铵羧酸盐或所述化合物的组合。
优选使用过渡金属的螯合物或盐、高沸点酸、季铵羧酸盐或所述化合物的组合。
组分III)特别优选是选自IIIa)类：具有高于60℃的熔点的有机羧酸和/或选自IIIb)：四烷基铵羧酸盐的至少一种催化剂。
合适的具有高于60℃的熔点（在大气压下）的有机羧酸是在室温下不挥发的化合物。有利地使用的羧酸的实例包括水杨酸、苯甲酸、柠檬酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸和/或偏苯三酸。在本发明中优选使用水杨酸和苯甲酸。
作为催化剂IIIb)使用四烷基铵羧酸盐。其实例是四甲基甲酸铵、四甲基乙酸铵、四甲基丙酸铵、四甲基丁酸铵、四甲基苯甲酸铵、四乙基甲酸铵、四乙基乙酸铵、四乙基丙酸铵、四乙基丁酸铵、四乙基苯甲酸铵、四丙基甲酸铵、四丙基乙酸铵、四丙基丙酸铵、四丙基丁酸铵、四丙基苯甲酸铵、四丁基甲酸铵、四丁基乙酸铵、四丁基丙酸铵、四丁基丁酸铵和/或四丁基苯甲酸铵。所述四烷基铵羧酸盐可以独自或以混合物形式添加。优选使用四乙基苯甲酸铵和/或四丁基苯甲酸铵。
本发明的涂料组合物中的催化剂组分III)可以仅仅由上文提到的备选物IIIa)或IIIb)构成，但是也可以使用催化剂IIIa)和IIIb)的任意混合物。IIIa)和IIIb)的此类混合物特别具有9:1至1:9的质量比。组分II)的含量优选为该涂料组合物的最多4重量%，优选0.1至4重量%。
非常特别优选使用与用于制备本发明的粘合剂的催化剂C)相同的化合物作为催化剂组分III)。
本发明的涂料组合物可进一步包含漆技术中已知的辅助剂和/或添加剂IV)，如典型浓度的稳定剂、光稳定剂、催化剂、填料、颜料、流平剂或流变辅助剂，例如所谓的“流挂控制剂”、微凝胶或热解二氧化硅。如果必要，在本发明的涂料组合物的组分IV)中还可掺入漆技术中常规的无机或有机彩色和/或效果颜料。
在无颜料的涂料组合物，即清漆的情况下，组分IV)优选以该涂料组合物的0.5至8重量%，特别是1至6重量%的量存在于本发明的涂料组合物中。在含颜料和/或填料的涂料组合物的情况下，组分IV)的含量可以为该涂料组合物的5至80重量%，特别是10至70重量%。
本发明的涂料组合物可进一步包含有机溶剂作为组分V)。合适的溶剂是例如酮、酯、醇或芳烃。
组分V)优选以该涂料组合物的20至60重量%，特别是20%至50%的量存在于本发明的涂料组合物中。组分V)的量取决于该涂料组合物的目标应用粘度。
本发明的涂料组合物的组分VI)是至少一种氨基硅烷。所述至少一种氨基硅烷特别是通式AmSiYn的氨基硅烷，其中A是取代或未取代的氨基烷基、取代或未取代的二氨基二烷基或取代或未取代的三氨基三烷基，基团Y相同或不同，Y代表OH、ONa、OK、OR'、OCOR'、OSiR'3、Cl、Br、I或NR'2，m为1或2且n为1、2或3，条件是m+n = 4，且基团R'彼此独立地为氢、直链或支化烷基、环烷基、烯基、环烯基、炔基、环炔基、芳基或杂芳基，其在每种情况下具有1至18个C原子并在每种情况下任选被取代。优选地，m为1且n为3。Y更优选选自OH或OR'，OR'特别优选。在这种情况下，R'特别选自甲基或乙基，甲基尤其优选。也可以使用这些氨基硅烷的二聚或缩聚的低聚物。
优选的氨基硅烷是选自3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基(二乙氧基甲氧基硅烷)、3-氨基丙基(三丙氧基硅烷)、3-氨基丙基(二丙氧基甲氧基硅烷)、3-氨基丙基(三(十二烷氧基)硅烷)、3-氨基丙基(三(十四烷氧基)硅烷)、3-氨基丙基(三(十六烷氧基)硅烷)、3-氨基丙基(三(十八烷氧基)硅烷)、3-氨基丙基(双十二烷氧基)十四烷氧基硅烷、3-氨基丙基(十二烷氧基)十四烷氧基(十六烷氧基)硅烷、3-氨基丙基(二甲氧基甲基硅烷)、3-氨基丙基(甲氧基二甲基硅烷)、3-氨基丙基(羟基二甲基硅烷)、3-氨基丙基(二乙氧基甲基硅烷)、3-氨基丙基(乙氧基二甲基硅烷)、3-氨基丙基(二丙氧基甲基硅烷)、3-氨基丙基(丙氧基二甲基硅烷)、3-氨基丙基(二异丙氧基甲基硅烷)、3-氨基丙基(异丙氧基二甲基硅烷)、3-氨基丙基(二丁氧基甲基硅烷)、3-氨基丙基(丁氧基二甲基硅烷)、3-氨基丙基(二异丁氧基甲基硅烷)、3-氨基丙基(异丁氧基二甲基硅烷)、3-氨基丙基(双十二烷氧基甲基硅烷)、3-氨基丙基(十二烷氧基二甲基硅烷)、3-氨基丙基(双十四烷氧基甲基硅烷)、3-氨基丙基(十四烷氧基二甲基硅烷)、2-氨基乙基(三甲氧基硅烷)、2-氨基乙基(三乙氧基硅烷)、2-氨基乙基(二乙氧基甲氧基硅烷)、2-氨基乙基(三丙氧基硅烷)、2-氨基乙基(二丙氧基甲氧基硅烷)、2-氨基乙基(三(十二烷氧基)硅烷)、2-氨基乙基(三(十四烷氧基)硅烷)、2-氨基乙基(三(十六烷氧基)硅烷)、2-氨基乙基(三(十八烷氧基)硅烷)、2-氨基乙基(双十二烷氧基)十四烷氧基硅烷、2-氨基乙基(十二烷氧基)十四烷氧基(十六烷氧基)硅烷、2-氨基乙基(二甲氧基甲基硅烷)、2-氨基乙基(甲氧基二甲基硅烷)、2-氨基乙基(二乙氧基甲基硅烷)、2-氨基乙基(乙氧基二甲基硅烷)、1-氨基甲基(三甲氧基硅烷)、1-氨基甲基(三乙氧基硅烷)、1-氨基甲基(二乙氧基甲氧基硅烷)、1-氨基甲基(二丙氧基甲氧基硅烷)、1-氨基甲基(三丙氧基硅烷)、1-氨基甲基(三甲氧基硅烷)、1-氨基甲基(二甲氧基甲基硅烷)、1-氨基甲基(甲氧基二甲基硅烷)、1-氨基甲基(二乙氧基甲基硅烷)、1-氨基甲基(乙氧基二甲基硅烷)、3-氨基丁基(三甲氧基硅烷)、3-氨基丁基(三乙氧基硅烷)、3-氨基丁基(二乙氧基甲氧基硅烷)、3-氨基丁基(三丙氧基硅烷)、3-氨基丁基(二丙氧基甲氧基硅烷)、3-氨基丁基(二甲氧基甲基硅烷)、3-氨基丁基(二乙氧基甲基硅烷)、3-氨基丁基(二甲基甲氧基硅烷)、3-氨基丁基(二甲基乙氧基硅烷)、3-氨基丁基(三(十二烷氧基)硅烷)、3-氨基丁基(三(十四烷氧基)硅烷)、3-氨基丁基(三(十六烷氧基)硅烷)、3-氨基丁基(双十二烷氧基)十四烷氧基硅烷、3-氨基丁基(十二烷氧基)十四烷氧基(十六烷氧基)硅烷、3-氨基-2-甲基丙基(三甲氧基硅烷)、3-氨基-2-甲基丙基(三乙氧基硅烷)、3-氨基-2-甲基丙基(二乙氧基甲氧基硅烷)、3-氨基-2-甲基丙基(三丙氧基硅烷)、3-氨基-2-甲基丙基(二丙氧基甲氧基硅烷)、3-氨基-2-甲基丙基(三(十二烷氧基)硅烷)、3-氨基-2-甲基丙基(三(十四烷氧基)硅烷)、3-氨基-2-甲基丙基(三(十六烷氧基)硅烷)、3-氨基-2-甲基丙基(三(十八烷氧基)硅烷)、3-氨基-2-甲基丙基(双十二烷氧基)十四烷氧基硅烷、3-氨基-2-甲基丙基(十二烷氧基)十四烷氧基(十六烷氧基)硅烷、3-氨基-2-甲基丙基(二甲氧基甲基硅烷)、3-氨基-2-甲基丙基(甲氧基二甲基硅烷)、3-巯基-2-甲基丙基(二乙氧基甲基硅烷)、3-巯基-2-甲基丙基(乙氧基二甲基硅烷)、3-巯基-2-甲基丙基(二丙氧基甲基硅烷)、3-氨基-2-甲基丙基(丙氧基二甲基硅烷)、3-氨基-2-甲基丙基(二异丙氧基甲基硅烷)、3-氨基-2-甲基丙基(异丙氧基二甲基硅烷)、3-氨基-2-甲基丙基(二丁氧基甲基硅烷)、3-氨基-2-甲基丙基(丁氧基二甲基硅烷)、3-氨基-2-甲基丙基(二异丁氧基甲基硅烷)、3-氨基-2-甲基丙基(异丁氧基二甲基硅烷)、3-氨基-2-甲基丙基(双十二烷氧基甲基硅烷)、3-氨基-2-甲基丙基(十二烷氧基二甲基硅烷)、3-氨基-2-甲基丙基(双十四烷氧基甲基硅烷)或3-氨基-2-甲基丙基(十四烷氧基二甲基硅烷)、三氨基官能的丙基三甲氧基硅烷、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)胺、双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)胺、N-苄基-N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷盐酸盐、N-苄基-N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷羟基乙酸盐（Hydroacetat）、N-(正丁基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-乙烯基苄基-N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基聚硅氧烷和N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷的那些。
优选的氨基硅烷或氨基烷基硅烷是取代或未取代的氨基硅烷化合物，特别是3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、2-氨基丙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、2-氨基丙基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-氨基乙基-2-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、2-氨基乙基-2-氨基乙基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷和N-(正丁基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷。
该氨基硅烷更优选选自3-氨基丙基三甲氧基硅烷（DYNASYLAN® AMMO）、3-氨基丙基三乙氧基硅烷（DYNASYLAN® AMEO）、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷（DYNASYLAN® 1505）、N-(正丁基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷（DYNASYLAN® 1189）和N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷（DYNASYLAN® DAMO）、(H3CO)3Si(CH2)3NH(CH2)3Si(OCH3)3（双-AMMO）、(H5C2O)3Si(CH2)3NH(CH2)3Si(OC2H5)3（双-AMEO）、(H3CO)3Si(CH2)3NH(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3（双-DAMO）（分别来自Evonik Resource Efficiency GmbH）。
本发明的涂料组合物中组分VI)的量优选为5至30重量%，尤其优选10至20重量%，在每种情况下基于该涂料组合物计。
组分I)至VI)的所有含量的总和为100重量%。本发明的涂料组合物优选由所述组分I)至V)构成。
本发明的涂料组合物尤其可用于木材、中密度木纤维板、纸、塑料、复合材料、玻璃、织物或金属的涂覆。
包含本发明的反应产物或涂料组合物的清漆材料特别也是本发明的主题。本发明的涂料组合物也适用于多层涂装，例如作为汽车系列涂装中的清漆。
本发明同样提供包含本发明的反应产物的金属或塑料涂料组合物，其特别用于车身、摩托车和自行车、建筑组件和家用器具。
通过混合上述组分制造本发明的涂料组合物。可以在技术人员已知的混合机中实现组分的混合和分散，例如搅拌器、溶解器、珠磨机、辊磨机等，或借助静态混合机连续实现。
即使没有进一步阐释，但本领域技术人员能够最广泛利用上文的描述。优选实施方案和实施例因此只应被理解为描述性的公开，其无论如何不是限制性的。下面参照实施例更详细描述本发明。可类似地获得本发明的另一些实施方案。
实施例:
除非另行说明，实施例中的百分比数量数据基于重量计。
所用产品:
SILRES® IC 368: 甲氧基官能化的甲基/苯基聚硅氧烷中间体，Wacker Chemie AG
Setalux 1767 VV-65: 聚丙烯酸酯多元醇，Nuplex Resins B.V.
Setalux 1760 VB-64: 聚丙烯酸酯多元醇，Nuplex Resins B.V.
Vestanat® EP Cat 11 B: 在丁醇中的四乙基苯甲酸铵，Evonik ResourceEfficiency GmbH
Vestanat® EP-M60、Vestanat® EP-M95、Vestanat® EP-M120: 异氰酸根合丙基三甲氧基硅烷与多元醇的加合物，Evonik Resource Efficiency GmbH
双组分聚氨酯底漆: 为了制造底漆，首先通过最初装载54.52% Setalux 1187、45.35%Kronos 2310和0.14% Aerosil R972并借助Scandex研磨20分钟，制备颜料（Pigmentierung）。然后将75.36%的这种颜料通过搅拌与0.56%的二月桂酸二丁基锡在乙酸丁酯中的1%溶液、5.00% Byk 358N（Byk Chemie GmbH）（作为10%溶液溶解在乙酸丁酯中）、0.78%乙酸丁酯和18.30% Vestanat® T1890L（异佛尔酮二异氰酸酯，均聚物，EvonikResource Efficiency GmbH）混合以产生相应的白漆批料。然后借助旋涂机（旋涂条件30s，在650-700转/分钟下）将该白漆施加到铝板上，然后在80℃下固化30分钟。
29-Si NMR:
在Bruker®公司的500 MHz仪器上测量29-Si NMR样品。29-Si核的共振频率为39.7MHz。所有化学位移相对于四甲基硅烷"TMS"（δ = 0 ppm）给出。通过使用分析软件的信号积分定量评估该光谱。为了更清楚起见，在此仅示出式R3SiO1/2的M单元的位移。
实施例1: 本发明的粘合剂1（M60+Silres，TEAB）的制备
将200克Vestanat EP-M60、200克SILRES IC 368和2克四乙基苯甲酸铵（TEAB）引入烧瓶且烧瓶配备回流冷凝器。然后将该混合物在搅拌的同时加热至100℃。在6小时反应时间后，将所得粘合剂1冷却。这产生具有469 mPas的粘度（23℃）的清澈液体。在DMSO中的29SiNMR信号(ppm): - 47（3.6 mol%来自Me3SiO1/2的Si）、-49（5.8 mol%来自粘合剂1的M结构的Si）
实施例2: 本发明的粘合剂2（M95+Silres、TEAB）的制备
将200克Vestanat EP-M95、200克SILRES IC 368和2克四乙基苯甲酸铵引入烧瓶且烧瓶配备回流冷凝器。然后将该混合物在搅拌的同时加热至100℃。在6小时反应时间后，将所得粘合剂2冷却。这产生具有475 mPas的粘度（23℃）的清澈液体。在CDCl3中的29Si NMR信号(ppm): - 48（3.5 mol%来自Me3SiO1/2的Si）、-50（3.4 mol%来自粘合剂2的M结构的Si）
实施例3: 本发明的粘合剂3（M120+Silres、TEAB）的制备
将200克Vestanat EP-M120、200克SILRES IC 368和2克四乙基苯甲酸铵引入烧瓶，然后在搅拌的同时加热至100℃。在6小时反应时间后，所得粘合剂3用30%二甲苯稀释并冷却。这产生具有19 mPas的粘度（23℃）的清澈液体。在DMSO中的29Si NMR信号(ppm): - 47（3.8mol%来自Me3SiO1/2的Si）、-49（6.2 mol%来自粘合剂3的M结构的Si）。
本发明的反应产物与有机树脂的相容性的研究:
向50克各本发明的粘合剂加入50克有机树脂（见表1）并在室温下通过搅拌混合。如果获得清澈溶液，相容性被评定为“是”。
表1: 研究1a-3a的结果
研究 1a 2a 2b 3a
粘合剂1 50
粘合剂2 50 50
粘合剂3 50
Setalux 1760 VB 64 50 50 50
Setalux 1767 VV-65 50
相容性 是 是 是 是
非本发明的混合物4-7与有机树脂的相容性的研究:
在室温下通过搅拌以所示量混合表2中提到的组分。如果没有获得清澈溶液，相容性被评定为“否”（见表2）。
表2: 非本发明的混合物4-7的研究结果
非本发明的混合物 4 5 6 7
Vestanat® EP-M95 50 40 25
SILRES® IC 368 50 25 20 25
Setalux 1760 VB 64 50 25 40 50
相容性 否 否 否 否
已经发现，令人惊讶地，本发明的粘合剂1-3具有比各组分的混合更好的与有机树脂的相容性。
涂料组合物的制造:
为了制造本发明的涂料组合物I-VI，在室温下均化表3中所列的产品。
表3. 本发明的涂料组合物I-VI的组成
条目 I II III IV V VI
粘合剂1 33.93 99.01
粘合剂2 34.96 99.01
粘合剂3 47.13 98.62
Setalux 1760 VB 64 52.99 50.02 51.55
Setalux 1767 VV-65
Vestanat® EP Cat 11B 1.01 0.99 1.24 0.99 1.32 1.38
二甲苯 12.07 13.78
为了测定漆性质，将本发明的涂料组合物I-VI各自用100 µm刮刀施加到Gardobond S26型板上并在140℃下干燥22分钟。
表4: 由本发明的涂料组合物I-VI获得的本发明的涂层的性质
由本发明的涂料组合物形成的涂层 I II III IV V VI
Erichsen深拉[mm] (EN ISO 1520) 4.3 4 5.5 4 5 3
摆撞硬度(König) [s] 在7 d后 159 91 159 58 148 83
MEK试验[ASTM D 4752] (来回摩擦，施加1千克重量) >150 >150 >150 >150 >150 >150
视觉评估 光泽 光泽 光泽 光泽 光泽 光泽
使用本发明的涂料组合物I-VI，可以获得具有良好的机械和化学耐受性的不粘、有光泽的漆。
为了评定耐候稳定性，将涂料组合物IV和VII各自用100 µm刮刀施加到已用双组分聚氨酯底漆涂覆的铝板上，并在40℃下干燥22分钟。在7天后，对涂覆的板施以根据DINEN ISO 4892-3:2014-1的UV-A风化试验（循环数1: 在干燥条件下用UVA-340灯以0.76 W/(m2 nm)照射8小时和在无照射下凝结4小时）250小时。
表5: 在UV-A试验中的耐候稳定性试验（根据DIN EN ISO 4892-3:2014-1）
来自表5的数据证实包含本发明的粘合剂2的本发明的涂料组合物IV表现出比非本发明的涂料组合物VII（其在风化250小时后已表现出明显的光泽损失）更好的耐候稳定性。

Claims (15)

1.基于由异氰酸根合烷基烷氧基硅烷(A1)和醇(A2)的加合物(A)与含烷氧基硅烷的无Q单元的烷基-和/或芳基硅酮树脂(B)形成的反应产物的粘合剂。
2.根据权利要求1的粘合剂，其特征在于所述异氰酸根合烷基烷氧基硅烷(A1)选自异氰酸根合甲基三甲氧基硅烷、异氰酸根合甲基三乙氧基硅烷、异氰酸根合甲基三异丙氧基硅烷、2-异氰酸根合乙基三甲氧基硅烷、2-异氰酸根合乙基三乙氧基硅烷、2-异氰酸根合乙基三异丙氧基硅烷、3-异氰酸根合-正丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸根合-正丙基三乙氧基硅烷、3-异氰酸根合-正丙基三异丙氧基硅烷、4-异氰酸根合-正丁基三甲氧基硅烷、4-异氰酸根合-正丁基三乙氧基硅烷和4-异氰酸根合-正丁基三异丙氧基硅烷。
3.根据权利要求1或2的粘合剂，其特征在于所述醇(A2)是一元醇或多元醇。
4.根据权利要求3的粘合剂，其特征在于所述多元醇选自乙二醇、丙-1,2-二醇、丙-1,3-二醇、丁-1,4-二醇、戊-1,5-二醇、己-1,6-二醇、癸-1,10-二醇、十二烷-1,12-二醇、甘油、异山梨醇、异甘露醇、异艾杜糖醇、独自或作为这些异构体的任意混合物的2,2,4-三甲基己-1,6-二醇和2,4,4-三甲基己-1,6-二醇、2,2-二甲基丁-1,3-二醇、2-甲基戊-2,4-二醇、3-甲基戊-2,4-二醇、2,2,4-三甲基-1-戊-1,3-二醇、2-乙基己-1,3-二醇、2,2-二甲基己-1,3-二醇、3-甲基戊-1,5-二醇、2-甲基戊-1,5-二醇、2,2-二甲基丙-1,3-二醇（新戊二醇）、羟基特戊酸新戊二醇酯、聚乙二醇、聚丙二醇、山梨糖醇、季戊四醇、1,1,1-三羟甲基丙烷、3(4),8(9)-双(羟甲基)三环[5.2.1.02,6]癸烷（Dicidol）和/或2,2-双(4-羟基环己基)丙烷。
5.根据权利要求1至4的一项或多项的粘合剂，其特征在于醇(A2)中的OH基团与异氰酸根合烷基三烷氧基硅烷(A1)中的NCO基团的摩尔比为0.8:1至1.2:1。
6.根据权利要求1至5的一项或多项的粘合剂，其特征在于所用硅酮树脂(B)是含有下式(I)的单元的硅酮树脂(B)
R3 c(R4O)dR5 eSiO(4-c-d-e)/2 式(I)
其中
R3可以相同或不同并且是氢原子、一价的SiC键合的任选取代的脂族烃基或将两个式(I)的单元桥接的二价的任选取代的脂族烃基，
R4可以相同或不同并且是氢原子或一价的任选取代的烃基，
R5可以相同或不同并且是一价的SiC键合的任选取代的芳族烃基，
c是0、1、2或3，
d是0、1、2或3，优选0、1或2，更优选0或1，且
e是0、1或2，优选0或1，
条件是c + d + e的总和大于0且小于或等于3，此外c + e ≥ 1。
7.根据权利要求1至6的一项或多项的粘合剂，其特征在于所述硅酮树脂具有通式(II)
RaSi(OR')bO(4-a-b)/2 式(II)
其中
R彼此独立地选自具有1-8个碳原子的烷基和具有6-20个碳原子的芳基或芳烷基，
R'彼此独立地选自具有1-8个碳原子的烷基，
1 ≤ a < 2且
a+b < 4。
8.制备根据权利要求1至7的一项或多项的粘合剂的方法，其包括由异氰酸根合烷基烷氧基硅烷(A1)和醇(A2)形成的加合物(A)与含烷氧基硅烷的烷基-和/或芳基硅酮树脂(B)任选在催化剂(C)、醇(D)和/或水存在下的反应。
9.根据权利要求8的方法，其特征在于加合物(A)与含烷氧基硅烷的烷基-和/或芳基硅酮树脂(B)的反应在30-150℃的温度下进行。
10.根据权利要求8或9的方法，其特征在于所用催化剂(C)是选自具有> 60℃的熔点的有机羧酸、四烷基铵羧酸盐、具有螯合配体的金属络合物、有机Sn(IV)、Sn(II)、Zn和Bi化合物、叔胺、含磷，优选含磷和氮的催化剂、未封端或封端形式的有机磺酸或它们的混合物的催化剂。
11.根据权利要求8至10的一项或多项的方法，其特征在于加合物(A)和含烷氧基硅烷的烷基-和/或芳基硅酮树脂(B)以相同重量比使用。
12.根据权利要求1至7的一项或多项的粘合剂在漆、胶粘剂和密封剂应用领域中的用途。
13.涂料组合物，其包含
I) 至少一种根据权利要求1至7任一项的粘合剂，
II) 任选的一种或多种附加粘合剂组分，
III) 任选的催化剂，
IV) 任选的辅助剂和添加剂，
V) 任选的有机溶剂，和
VI) 任选的氨基硅烷。
14.根据权利要求13或14的涂料组合物，其特征在于所用催化剂III)是路易斯酸，金属或过渡金属的螯合物、盐或颗粒，游离形式以及中和或加合形式的磺酸，磷酸或亚磷酸和它们的衍生物，高沸点酸，季铵羧酸盐或所述化合物的组合。
15.根据权利要求13至15的一项或多项的涂料组合物，其特征在于其用于木材、中密度木纤维板、纸、塑料、复合材料、玻璃、织物或金属的涂覆。
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