MX2014006028A

MX2014006028A - Compuestos aromaticos policiclicos que contienen un atomo de s o un grupo s(=o)2 y su uso como tintes.

Info

Publication number: MX2014006028A
Application number: MX2014006028A
Authority: MX
Inventors: Cécile Pasquier; Patrick Wyss
Original assignee: Sicpa Holding Sa
Priority date: 2011-11-23
Filing date: 2012-11-13
Publication date: 2014-07-09
Also published as: US9505869B2; RU2014125285A; TW201329165A; UY34461A; HK1199455A1; CA2853252A1; CO6950505A2; CN103958522A; SA112340016B1; KR20140099869A; WO2013075980A1; JP2015509987A; US20130127150A1; US9062207B2; AR088909A1; SG11201401747XA; US20150252135A1; IL232068A0; BR112014011196A2

Abstract

Se proporciona un compuesto de hidrocarburo aromático policíclico de fórmula (I) que tiene un átomo de S o una porción S(=O)2 incorporada en su estructura policíclica básica que puede tener un grupo heterocicloalifático que contiene nitrógeno y/o un grupo fenoxi sustituido o no sustituido y/o una porción polimérica unida a la estructura policíclica y composiciones tales como, por ejemplo, tintas de impresión las cuales comprenden estos hidrocarburos aromáticos policíclicos como colorantes.

Description

COMPUESTOS AROMÁTICOS POLICICLICOS QÜE CONTIENEN UN ÁTOMO DE S O UN GRUPO S(=Q)2 Y SU USO COMO TINTES ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN 1. CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con compuestos de hidrocarburo aromático policíclico novedosos que tienen un átomo de S o una porción S(=0)2 incorporada en su estructura polic clica básica que pueden tener un grupo heterocicloalifático que contiene nitrógeno y/o un grupo fenoxi sustituido o no sustituido y/o una porción polimérica unida a la estructura policiclica y a las composiciones tales como, por ejemplo, tintas de impresión las cuales comprenden estos hidrocarburos aromáticos policíclicos como colorantes.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN La falsificación y la desviación del mercado de bienes producidos en masa se facilita si los productos son manejados en una base por lotes en vez de una base de artículo individual. En tal caso, los productos falsificados o desviados se introducen fácilmente en la cadena de suministro. Los productores y vendedores al menudeo probablemente están en posición de diferenciar sus productos originales de las falsificaciones o desviaciones (importados en paralelo o de contrabando) a nivel de unidad individual que se vende.

Además, los documentos seguros tales como efectivo, pasaportes o tarjetas de identidad están incrementando su falsificación en todo el mundo. Esta situación es un problema muy grave para gobiernos y sociedad en general. Por ejemplo, las organizaciones criminales pueden utilizar pasaporte o tarjetas de identidad falsos para tráfico de seres humanos. Dado que las tecnologías reprográficas cada vez son más y más sofisticadas, se vuelve incluso más difícil realizar una distinción clara entre un documento falso y el original. La seguridad de un documento por lo tanto se ha vuelto un impacto considerable en la economía de los países y también en las victimas de tráfico ilícito que involucran documentos falsificados.

En un intento de evitar la falsificación actualmente se utiliza el marcado extensamente para el reconocimiento, identificación y autentificación de artículos individuales. El marcador se puede aplicar, por ejemplo, en forma de signos tales como códigos de barras unidimensionales, códigos de barras unidimensionales apilados, códigos de barras bidimensionales, códigos de barras tridimensionales, una matriz de datos y similares. La aplicación de marcas con frecuencia se lleva a cabo por un proceso de impresión el cual utiliza una tinta de impresión con propiedades ópticas especificas que son impartidas a la tinta por una o más sustancias contenidas en la misma, tales como tintes luminiscentes, pigmentos o compuestos de cristal liquido colestérico.

Una clase de compuestos los cuales son adecuados para uso, por ejemplo, en tintas de impresión para propósitos de marcado son compuestos que tienen una estructura principal de perileno, terrileno o cuaterrileno . El perilento, terrileno y cuaterrileno muestran fluorescencia y existen muchos derivados de estos compuestos los cuales se conocen y teóricamente se pueden utilizar como pigmentos en composiciones para marcado tales como tintes de impresión y similares. No obstante, un inconveniente de estos compuestos es con frecuencia poca solubilidad o dispersibilidad insatisfactoria en medios líquidos tales como aquellos los cuales son útiles en tintas de impresión. La poca solubilidad/dispersibilidad limita lo adecuado de estos compuestos como colorantes para composiciones líquidas en general. Por lo tanto, sería ventajoso poder incrementar la solubilidad y/o dispersibilidad de tintes de perileno, terrileno y cuaterrileno en medios líquidos y en particular, medios líquidos para uso en tintas de impresión. Véase la solicitud número 13/115,602 presentada el 25 de mayo del 2011 y la solicitud provisional número 61/558,236 presentada el 10 de noviembre del 2011, las cuales se incorporan como referencia en la presente en su totalidad.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención proporciona compuestos de hidrocarburo aromático policiclico de fórmula general (I) : (P-0)x-Q-Yw (1) en donde P representa una porción polimérica que tiene por lo menos tres unidades repetidas las cuales comprenden un anillo fenilo opcionalmente sustituido; Q representa una porción de hidrocarburo aromático policiclico que contiene un átomo de S o una porción S(=0)2 (es decir, una estructura principal de hidrocarburo aromático policiclico que tiene un átomo de S o una porción S(=0)2 incorporada en su estructura básica la cual opcionalmente puede comprender uno o más sustituyentes además de los sustituyentes Y y/o P-O) ; Y se selecciona de: (i) halógeno, (ii) grupos N-heterocicloalifáticos opcionalmente sustituidos que tienen de 3 a aproximadamente 8 miembros en el anillo y los cuales están unidos a Q a través de un átomo de N, y (iii) grupos fenoxi opcionalmente sustituidos; x representa un número entero de 0 a 4; y w representa un número entero de 0 a 4 , y en donde w y x no son simultáneamente 0, con la condición de que cuando x = 0, por lo menos Y se selecciona de (ii) y (iii) .

En un aspecto del compuesto de fórmula (I), x puede ser 1 y/o (x + w) puede no ser mayor de aproximadamente 6.

En otro aspecto, Q puede ser una porción que tiene una estructura básica (es decir, sin que opcionalmente presente sustituyentes) de fórmula (A) o (B) o (A' ) o (B' ) : (B) (B ' ) en donde Z representa O, S o N-R y X, el cual puede ser igual o diferente representa O, S o NR' . De esta manera, el grupo formado por Z y X se puede representar, por ejemplo, por -CO-Z-CO- (puede estar sustituido por [-COOH HOOC-] (e decir, el ácido dicarboxilico en vez del anhídrido)), -CS-Z-CO-, -CS-Z-CS- o -C (=NR 1 ) -NR-CO-; y R y R' independientemente representan un grupo, opcionalmente sustituido, alifático, cicloalifático, aromático, heteroaromático, alquilarilo, alquilheteroarilo, arilalquilo o heteroarilalquilo que tiene de 1 a aproximadamente 20 átomos de carbono; y R y R' también se pueden combinar para formar, junto con los átomos de N a los cuales están unidos, un anillo de 5 a 7 miembros opcionalmente sustituido y/o fusionado.

En un aspecto, los compuestos de las fórmulas anteriores (A), (B) , (A1) y (?') para el grupo Z = N-R, R se puede seleccionar, por ejemplo, de alquilo opcionalmente sustituido que tiene 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, alquilarilo o arilalquilo opcionalmente sustituido que tiene de 7 a aproximadamente 12 átomos de carbono, arilo opcionalmente sustituido que tiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 20 átomos de carbono y heteroarilo opcionalmente sustituido que tiene de aproximadamente 3 a aproximadamente 20 átomos de carbono tal como, por ejemplo, a partir de alquilo opcionalmente sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, fenilo opcionalmente sustituido o bencilo opcionalmente sustituido. Como un ejemplo no limitante, R puede representar fenilo sustituido con 1 a aproximadamente 3 grupos que se seleccionan de halógeno y alquilo que tienen de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono tal como, por ejemplo, un grupo fenilo sustituido por al menos dos grupos alquilo los cuales comprenden un átomo de carbono secundario o terciario, los ejemplos de los cuales incluyen grupos isopropilo y terbutilo .

En otro aspecto, los compuestos de las fórmulas anteriores (A), (B) , (?' ) y (?') el grupo Z representa O o N-R (que incluye compuestos en donde cada grupo Z es 0, compuestos en donde cada grupo Z es N-R (con los grupos R que son iguales o diferentes) y compuestos en donde un grupo Z es 0 y el otro grupo Z es N-R) .

Por ejemplo, los compuestos de la presente invención incluyen compuestos de fórmulas (I) o (II) o (III) o (IV) o (V) o (VI) las cuales incluyen (P0)x y/o Yw: (I) (II) (V) (VI) en donde, en el caso de la fórmula (III) y (VI), el grupo Z representa O, S o N-R y X, el cual puede ser igual o diferente representa O, S o NR1. De esta manera, el grupo conformado por Z y X se puede representar, por ejemplo, por -CO-Z-CO- (que puede estar sustituido por [-COOH HOOC-] (es decir, el ácido dicarboxilico en vez del anhídrido)), -CS-Z-CO-, -CS-Z-CS- o -C (=NR ' ) -NR-CO- ; R y R' independientemente representan, opcionalmente sustituido un grupo alifático, cicloalifático, aromático, heteroaromático, alquilarilo, alquilheteroarilo, arilalquilo o heteroarilalquilo que tiene de 1 a aproximadamente 20 átomos de carbono; y R y R1 también se pueden combinar para formar, junto con los átomos de N a los cuales están unidos, un anillo de 5 a 7 miembros opcionalmente sustituido y/o fusionado.

Ri, R2 y R3 se seleccionan independientemente de hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquil (de 1 a 4 átomos de carbono) -COOH, alquil (de 1 a 4 átomos de carbono) -S03H, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, monoalquilamino de 1 a 4 átomos de carbono, dialquilamino de 1 a 4 átomos de carbono, aminoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, halógeno, ciano, nitro y S03H, los grupos alquilo están opcionalmente sustituidos; Y se selecciona de: (i) halógeno, (ii) grupos N-heterocicloalifáticos opcionalmente sustituidos que tienen de 3 a aproximadamente 8 miembros en el anillo y los cuales están unidos a un anillo aromático a través de un átomo de N, (por ejemplo, por lo menos un grupo Y se puede seleccionar de grupos heterocicloalifáticos que tienen de 3 a aproximadamente 8 miembros en el anillo, miembros en el anillo los cuales comprenden de 1 a aproximadamente 3 heteroátomos (por ejemplo, 1, 2 ó 3 heteroátomos ) que se seleccionan de N, S y O con la condición de que por lo menos un miembro del anillo sea N y/o los grupos heterocicloalifáticos pueden estar sustituidos por uno o más sustituyentes que se seleccionan de grupos alquilo y alcoxi que comprenden hasta aproximadamente 10 átomos de carbono) y (iii) opcionalmente grupos fenoxi sustituidos los cuales están unidos a un anillo aromático a través de un átomo de O, el grupo fenoxi puede estar sustituido por uno o más sustituyentes (por ejemplo, 1, 2 o 3 iguales o diferentes) que se seleccionan de halógeno (por ejemplo, F, Cl, Br e I) , nitro, ciano, NRR ' , S03H y COOH y sus sales y derivados de estos grupos de ácido sulfónico y carboxilico (por ejemplo, sales de metales alcalinos y alcalinotérreos tales como Na, K, Ca y Mg, ésteres tales como ésteres de alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, y amidas tales como amidas con NRR' como porción amido) , OH, heterocicloalquilo que comprende hasta 3 heteroátomos que se seleccionan de O, N y S como miembros del anillo y de 3 a aproximadamente 8 miembros del anillo y grupos alquilo (que incluye cicloalquilo) y alcoxi (que incluye cicloalcoxi) que comprende de 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono (por ejemplo, 1, 2, 3, 4, 5 ó 6 átomos de carbono); P representa una porción polimérica que tiene por lo menos tres unidades repetidas las cuales comprenden un anillo fenilo opcionalmente sustituido; y x es un número entero de 0 a 4 , w es un número entero de 0 a 4.

En otro aspecto adicional de los compuestos de la presente invención, Q puede ser una porción que tenga una estructura básica (es decir, sin sustituyentes opcionalmente presentes) de fórmula (C) o (D) o (E) o (F) o (G) o (H) los cuales pueden incluir (P0)x y/o Yw: (G) (H) en donde, en el caso de la fórmula (E) y (H) , Z representa 0, S o N-R y X, el cual puede ser igual o diferente representa 0, S o NR1. De esta manera, el grupo formado por Z y X se puede representar, por ejemplo, por -CO-Z-CO- (que puede estar sustituido por [-C00H H00C-] (es decir, el ácido dicarboxilico en vez del anhídrido) ) , -CS-Z-CO-, -CS-Z-CS- o -C (=NR' ) -NR-C0-; R y R1 independientemente representan, opcionalmente sustituido un grupo alifático, cicloalifático, aromático, heteroaromático, alquilarilo, alquilheteroarilo, arilalquilo o heteroarilalquilo que tiene de 1 a aproximadamente 20 átomos de carbono; y R y R' se pueden combinar para formar, junto con los átomos de N a los cuales están unidos, un anillo de 5 a 7 miembros opcionalmente sustituido y/o fusionado.

Ri, R2 y R3 se seleccionan independientemente de hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquil (de 1 a 4 átomos de carbono) -COOH, alquil (de 1 a 4 átomos de carbono) -SO3H, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, monoalquilamino de 1 a 4 átomos de carbono, dialquilamino de 1 a 4 átomos de carbono, aminoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, halógeno, ciano, nitro y SO3H, los grupos alquilo están opcionalmente sustituidos; Y se selecciona de: (i) halógeno, (ii) grupos N-heterocicloalifáticos opcionalmente sustituidos que tienen de 3 a aproximadamente 8 miembros en el anillo y los cuales están unidos a un anillo aromático a través de un átomo de N, (por ejemplo, por lo menos un grupo Y se puede seleccionar de grupos heterocicloalifáticos que tienen de 3 a aproximadamente 8 miembros en el anillo, miembros en el anillo los cuales pueden comprender de 1 a aproximadamente 3 heteroátomos (por ejemplo, 1, 2 ó 3 heteroátomos ) que se seleccionan de N, S y 0 con la condición de que por lo menos un miembro del anillo sea N y/o los grupos heterocicloalifáticos pueden estar sustituidos por uno o más sustituyentes que se seleccionan de grupos alquilo y alcoxi que comprenden hasta aproximadamente 10 átomos de carbono) y (iii) opcionalmente grupos fenoxi sustituidos los cuales están unidos a un anillo aromático a través de un átomo de O, el grupo fenoxi puede estar sustituido por uno o más sustituyentes (por ejemplo, 1, 2 ó 3 iguales o diferentes) que se seleccionan de halógeno (por ejemplo, F, Cl, Br e I), nitro, ciano, NRR' , S03H y COOH y sus sales y derivados de estos grupos de ácido sulfónico y carboxilico (por ejemplo, sales de metales alcalinos y alcalinotérreos tales como Na, K, Ca y Mg, ésteres tales como ésteres de alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, amidas tales como amidas con NRR' como porción amido) , OH, heterocicloalquilo que comprende hasta 3 heteroátomos que se seleccionan de 0, N y S como miembros del anillo y de 3 a aproximadamente 8 miembros del anillo y grupos alquilo (que incluye cicloalquilo) y alcoxi (que incluye cicloalcoxi) que comprende de 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono (por ejemplo, 1, 2, 3, 4, 5 ó 6 átomos de carbono) ; P representa una porción polimérica que tiene por lo menos tres unidades repetidas las cuales comprenden un anillo fenilo opcionalmente sustituido; y x representa un número entero de 0 a 4 y w es un número entero de 0 a .

De este modo, para la fórmula (C) o (D) o (E) o (F) o (G) o (H) , cada uno de x y w pueden ambos ser 0, ya sea x y w pueden ser 0 y x puede ser 0, 1, 2, 3 ó 4 y w puede ser 0, 1, 2, 3 ó 4.

Adicionalmente, la presente invención proporciona compuestos de fórmula (B) y (?') como se establece en lo anterior que están completamente no sustituidos o que presentan uno o más sustituyentes (por ejemplo, 1, 2, 3, 4, 5 ó 6) (los cuales pueden ser iguales o diferentes) . Los ejemplos no limitantes de sustituyentes incluyen halógeno (por ejemplo, F, Cl, Br e I), nitro, ciano, NRR ' , S03H y COOH y sus sales y derivados de estos grupos de ácido sulfónico y carboxilico (por ejemplo, sales de metales alcalinos y alcalinotérreos tales como Na, K, Ca y Mg, ésteres tales como ásteres de alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, y amidas tales como amidas con NRR' como porción amido) , OH, heterocicloalquilo que comprende hasta 3 heteroátomos que se seleccionan de O, N y S como miembros del anillo y de 3 a aproximadamente 8 miembros del anillo, grupos alquilo (que incluyen cicloalquilo) y alcoxi (que incluyen cicloalcoxi) que comprende de 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono (por ejemplo, 1, 2, 3, 4, 5 ó 6 átomos de carbono) y arilo opcionalmente sustituido (por ejemplo, fenilo) y grupos aralquilo (por ejemplo bencilo) que tienen hasta aproximadamente 20 átomos de carbono.

En un aspecto de estos compuestos de la presente invención, el grupo Z representa N-R, en donde R se puede seleccionar, por ejemplo de alquilo opcionalmente sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, alquilarilo o arilalquilo opcionalmente sustituido que tiene de 7 a aproximadamente 12 átomos de carbono, arilo opcionalmente sustituido que tiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 20 átomos de carbono y heteroarilo opcionalmente sustituido que tiene de aproximadamente 3 a aproximadamente 20 átomos de carbono tal como, por ejemplo, a partir de alquilo opcionalmente sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, fenilo opcionalmente sustituido o bencilo opcionalmente sustituido. A modo de ejemplo no limitante, R puede representar fenilo sustituido con 1 a aproximadamente 3 grupos que se seleccionan de halógeno y alquilo que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono tal como, por ejemplo, un grupo fenilo sustituido por al menos 2 grupos alquilo los cuales comprenden un átomo de carbono secundario o terciario, los ejemplos no limitantes de los cuales incluyen los grupos isopropilo y terbutilo.

En un aspecto adicional, por lo menos un grupo Y de los compuestos como se describen en la presente, tal como el compuesto de fórmula (I) se pueden seleccionar de grupos heterocicloalifáticos que tienen de 3 a aproximadamente 8 miembros en el anillo, miembros del anillo los cuales pueden comprender de 1 a aproximadamente 3 heteroátomos (por ejemplo, 1, 2 ó 3 heteroátomos ) que se seleccionan de N, S y 0, con la condición de que por lo menos un miembro del anillo sea N. Además, los grupos heterociclialifáticos pueden estar sustituidos por uno o más sustituyentes que se seleccionan de grupos alquilo y alcoxi que comprenden hasta aproximadamente 10 átomos de carbono .

Por ejemplo, por lo menos un grupo Y de los compuestos que aqui se describen, tal como el compuesto de fórmula (1) o los compuestos de las otras fórmulas pueden ser el residuo (es decir, sin un átomo de hidrógeno unido al átomo de N) de un compuesto heterociclico que se selecciona de azaciclooctano opcionalmente sustituido, azepano opcionalmente sustituido, , piperidina opcionalmente sustituida, piperazina opcionalmente sustituida, pirrolidina opcionalmente sustituida, azetidina opcionalmente sustituida, aziridina opcionalmente sustituida, morfolina opcionalmente sustituida, oxazolidina opcionalmente sustituida, pirazolidina opcionalmente sustituida, isopirazolidina opcionalmente sustituida, isoxazolidina opcionalmente sustituida y tiazolidina opcionalmente sustituida. Los sustituyentes opcionales en los anillos preferiblemente se pueden seleccionar independientemente de alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono y grupos alquilo de 1 a 6 átomos de carbono. Por supuesto, un compuesto puede comprender dos o más grupos heterocicloalifáticos diferentes Y.

En un aspecto adicional, por lo menos un grupo Y, cuando está presente, de los compuestos que aqui se describen tal como el compuesto de fórmula (1) o compuestos de las otras fórmulas, se pueden seleccionar a partir de grupos fenoxi opcionalmente sustituidos, en donde el grupo fenoxi puede estar sustituido por uno o más sustituyentes (por ejemplo 1, 2 ó 3 idénticos o diferentes) que se seleccionan de halógeno (por ejemplo, F, Cl, Br e I), nitro, ciano, NRR ' , S03H y COOH y sus sales y derivados de estos grupos de ácido sulfónico y carboxilico (por ejemplo, sales de metales alcalinos y alcalinotérreos tales como Na, K, Ca y Mg, esteres tales como ésteres de alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, y amidas tales como amidas con NRR' como porción amido) , OH, heterocicloalquilo que comprende hasta 3 heteroátomos que se seleccionan de 0, N y S como miembros del anillo y de 3 a aproximadamente 8 miembros del anillo y grupos alquilo (que incluye cicloalquilo) y alcoxi (que incluye cicloalcoxi) que comprenden de 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono (por ejemplo, 1, 2, 3, 4, 5 ó 6 átomos de carbono) .

En otro aspecto de los compuestos que se establecen en lo anterior, P-0, cuando está presente, puede ser un residuo (es decir, sin átomos de hidrógeno de uno de los grupos hidroxifenólicos ) de un compuesto de fórmula general ( 2 ) : (2) en donde los grupos R4, iguales o diferentes entre si, se seleccionan de alquilo de 1 a 10 átomos de carbono y alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono; m representa un número entero de 1 a aproximadamente 30; y n representa ?? número entero de 1 a aproximadamente 3. Por ejemplo, m puede representar un número entero de 1 a 10 y/o n puede ser 1 ó 2 y/o los grupos R se pueden seleccionar independientemente de alquilo de 1 a 10 átomos de carbono tal como, por ejemplo, isopropilo, terbutilo, ter-octilo, n-nonilo y nonilo ramificado.

La presente invención también proporciona un proceso para producir compuestos que aquí se describen, tal como el compuesto de fórmula (1). El proceso comprende hacer reaccionar en un disolvente orgánico polar aprótico un compuesto de fórmula Q-(Hal)v en donde Hal representa halógeno y v representa un número entero de 1 a 8, en donde un compuesto cicloalifático que contiene N y/o un compuesto polimérico de forma P-OH y/o un compuesto fenólico opcionalmente sustituido. Si dos o más compuestos diferentes van a hacerse reaccionar con un compuesto de fórmula Q-(Hal)VÍ las reacciones preferiblemente se llevan a cabo sucesivamente (con o sin aislar el intermediario) con el fin de poder controlar mejor la composición de la mezcla de productos de reacción que se obtenga. Una persona experta en el ámbito apreciará que dependiendo de las condiciones de reacción se pueden obtener compuestos individuales o una mezcla de isómeros de posición si v es 2 o mayor.

El proceso para preparar compuestos A-(Hal)v, en donde Hal represente halógeno y v representa un número entero de 1 a 8 se puede realizar como sigue al hacer reaccionar compuestos Q como se mencionan en lo anterior, tal como los representados por las fórmulas (A) , (A1 ) , (B) , o (?') libres de halógeno. Los compuestos Q se pueden hacer reaccionar en AcOH como un disolvente con aproximadamente 5 equivalentes de SO2CI2 en presencia de I2 y yodobenceno como catalizador. La composición completa se puede calentar entre 70 a 90°C durante aproximadamente tres o a cuatro horas o durante la noche, dependiendo de los compuestos iniciales utilizados. Las mezclas resultantes se pueden lavar con una mezcla de agua y disolvente orgánico. La fase orgánica se puede obtener después de extracción del disolvente orgánico a partir de agua, el disolvente después se puede evaporar y el aceite crudo resultante se puede someter a separación y purificación con técnicas de purificación conocidas por los expertos en el ámbito, tal como cromatografía.

El proceso para preparar la molécula (A) , (A1 ) , (B) o (?') puede comprender la siguiente etapa (a) o (b) : (a) en donde X y Z son iguales gue en lo definido en lo anterior y Hal representa halógeno, tal como Cl o Br, se pueden utilizar diversas bases tales como K2C03 y el disolvente es, por ejemplo, un disolvente polar tal como N-metil-2-pirrolidona (NMP) . La temperatura de la reacción representada por ? puede estar entre 80 y 120°C, y la preparación de compuestos Int (también denominado intermediario de síntesis que lleva a la preparación de la molécula Q) es bien conocida por una persona experta en el ámbito o también están disponibles comercialmente .

En un aspecto del proceso, por lo menos la reacción que involucra el compuesto cicloalifático que contiene N (y habitualmente también la reacción que involucra la reacción que comprende el compuesto polimérico y/o el compuesto fenólico opcionalmente sustituido) se puede llevar a cabo en presencia de una base inorgánica y/o una base no nucleofílica orgánica fuerte.

En otro aspecto del proceso, por lo menos la reacción que involucra un compuesto fenólico opcionalmente sustituido (y habitualmente también la reacción que involucra la reacción que comprende el compuesto polimérico o el compuesto fenólico opcionalmente) se puede llevar a cabo en presencia de una base inorgánica y/o una base no nucleofilica orgánica fuerte.

En otro aspecto del proceso, desde aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 10 g del compuesto de fórmula (Hal)v se puede utilizar por 100 g del compuesto polimérico de fórmula P-OH. En otro aspecto del proceso, desde aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 10 g del compuesto de fórmula A-(Hal)v se puede hacer reaccionar con desde aproximadamente 2 a 3 equivalentes de un compuesto fenólico opcionalmente sustituido. En otro aspecto del proceso, desde aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 10 g del compuesto de fórmula Q-(Hal)v se puede hacer reaccionar con 5 a 10 equivalentes de un compuesto cicloalifático que contiene N o la reacción se puede realizar, por ejemplo, con el compuesto cicloalifático que contiene N como un cosolvente junto con uno necesario para llevar a cabo el proceso de acuerdo con la invención.

En otro aspecto adicional, el disolvente polar puede comprender por lo menos un disolvente en el cual el compuesto polimérico, si se utiliza, es soluble y/o puede ser por lo menos no de N-metilpirrolidona, dimetilformamida, dimetilacetamida y sulfóxido de dimetilo.

La presente invención también proporciona una composición de tinta de impresión. La composición comprende un medio liquido polar y por lo menos un compuesto de fórmula (1) o (A) o (A1) o (B) o (?') o (C) o (D) o (E) o (F) o (G) o (H) o (I) o (I), (II) o (III) o (IV) o (V) o (VI) se describe en la presente, tal como el compuesto de fórmula (1) o compuestos de las otras fórmulas disueltos o dispersados en el medio. Este medio, como ejemplo no limitante, puede ser metiletilcetona (MEK) o dimetilcetona .

En un aspecto, la composición puede comprender desde aproximadamente 0.01% hasta aproximadamente 40%, por ejemplo, desde aproximadamente 0.05% hasta aproximadamente 10% o desde aproximadamente 0.1% hasta aproximadamente 5% en peso de por lo menos un compuesto descrito en la presente, de manera que el compuesto de fórmula (1) o compuestos de las otras fórmulas, en base en el peso total de la composición.

En otro aspecto, la composición puede comprender además por lo menos una sustancia que imparta conductividad (tal como, por ejemplo, una sal) .

La presente invención proporciona además una característica de marca de seguridad la cual se produce con la composición de tinte de impresión de la presente invención como se establece en lo anterior y/o comprende por lo menos un compuesto descrito en la presente, tal como el compuesto de fórmula (1) o compuestos de otras fórmulas.

En un aspecto, la característica de marcado o de seguridad puede comprender por lo menos uno de una hebra, una marca, un código de barras, un código bidimensional, un patrón, signos, una matriz de datos, un sello, un sello de impuestos, un sello, un sello de impuestos, un sello digital y una nube de puntos (visible o invisible) la cual soporta información de datos.

La presente invención también proporciona un artículo el cual comprende la característica de marcado de seguridad que se establece en lo anterior. Por ejemplo, la característica de marcado de seguridad puede estar presente como una capa sobre el artículo.

En un aspecto, el artículo puede ser por lo menos uno de una marca tal como, por ejemplo, una marca de impuestos, empacado, una lata, un metal, una lámina delgada de aluminio, un cartucho, un cartucho cerrado (por ejemplo, una cápsula) que contiene, por ejemplo, un articulo farmacéutico, uno nutracéutico, un producto alimenticio o una bebida (tal como, por ejemplo, café, té, leche, chocolate, etc. ) , un articulo elaborado de vidrio, un articulo elaborado de cerámica, un cheque bancario, un sello, un documento de seguridad, una tarjeta de identidad, un pasaporte, un permiso para conducir, una tarjeta de crédito, una tarjeta de acceso, un boleto tal como, por ejemplo, un boleto de transporte o un boleto para un evento, un comprobante, un documento valioso, una película de transferencia de tinta, una película reflejante, una hebra, un bien comercial y un paquete de cigarros que presenta o que no presenta información codificada o encriptada .

La presente invención también proporciona un método de autentificación de un artículo. El método comprende proporcionar un artículo con una característica de marcado de seguridad que se establece en lo anterior (que incluye diversos aspectos de la misma) y/o que comprende aplicar al artículo la composición de tinta de impresión que se establece en lo anterior (que incluye los diversos aspectos de la misma) .

En un aspecto del método, el artículo puede ser por lo menos uno de una etiqueta de impuestos, un paquete, una lata, un metal, una lámina delgada de aluminio, un cartucho, un cartucho cerrado (por ejemplo, una cápsula) que contiene, por ejemplo, un articulo farmacéutico, uno nutracéutico, un producto alimenticio o una bebida (tal como, por ejemplo, café, té, leche, chocolate, etc. ) , un articulo elaborado de vidrio, un articulo elaborado de cerámica, un cheque bancario, un sello, un documento de seguridad, una tarjeta de identidad, un pasaporte, un permiso para conducir, una tarjeta de crédito, una tarjeta de acceso, un boleto tal como, por ejemplo, un boleto de transporte o un boleto para un evento, un comprobante, un documento valioso, una película de transferencia de tinta, una película reflejante, una hebra, un bien comercial y un paquete de cigarros que presente o que no presente información codificada o encriptada.

La presente invención también proporciona un polímero en donde por lo menos aproximadamente 0.1% de las moléculas de polímero tienen unidas a la misma 1 a 4 residuos (por ejemplo, 1, 2 ó 3 residuos) de fórmula -Q-(Y)w, en donde Q representa una porción A o B o (?') o (B') Y se selecciona de (i) halógeno (por ejemplo, F, Cl, Br e I) , (ii) grupos N-heterocicloalifáticos opcionalmente sustituidos que tienen de 3 a aproximadamente 8 miembros en el anillo, por lo menos uno de los cuales es N, los cuales están unidos a Q a través de un átomo de N, y (iii) opcionalmente grupos fenoxi sustituidos unidos a Q a través del átomo de O; w representa un número entero de 1 a 4; y con la condición adicional de que Q pueda ser al mismo tiempo unido hasta a 4 moléculas de polímero (por ejemplo a 1, 2, 3 ó 4 moléculas de polímero diferentes) .

En un aspecto del polímero, el polímero puede ser un compuesto de la fórmula general (2) : (2) en donde los grupos R4, iguales o diferentes entre si, se seleccionan de alquilo de 1 a 10 átomos de carbono y alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono; m representa un número entero de 1 a aproximadamente 30; y n representa un número entero de 1 a aproximadamente 3.

Respecto a x y w los ejemplos de combinaciones de los mismos incluyen en donde x es 1 y w = 0; en donde x es 0 y w es 2 o no mayor de 4; y en donde (x + w) es no mayor de aproximadamente .

En otro aspecto adicional, el polímero se puede obtener por el proceso que se establece en lo anterior (que incluye los diversos aspectos del mismo) .

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Las particularidades que se muestran en la presente son a modo de ejemplo y para propósitos de discusión ilustrativa de las modalidades de la presente invención únicamente y se presentan en la causa de suministrar lo que se considera que es la descripción más útil y entendible fácilmente de los principios y aspectos conceptuales de la presente invención. A este respecto, no se hace intento por mostrar detalles estructurales de la presente invención con mayor detalle que el necesario para la comprensión fundamental de la presente invención, la descripción vuelve evidente para aquellos expertos en el ámbito la manera en que las diversas formas de la presente invención se pueden llevar a la práctica.

Respecto a los significados de los grupos R, R', R1 ', Ri, R2, R3 y R mencionados en la presente, lo siguiente se aplica en la presente especificación y las reivindicaciones anexas (entendiéndose que en la presente especificación y en las reivindicaciones anexas el número indicado de átomos de carbono invariablemente se refiere al grupo no sustituido respectivo) : Un grupo "alifático opcionalmente sustituido" o "alquilo opcionalmente sustituido" incluye grupos alquilo lineales o ramificados los cuales preferiblemente tienen de 1 a aproximadamente 12 átomos de carbono, por ejemplo, de 1 a aproximadamente 8 átomos de carbono, de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono o de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono. Los ejemplos no limitantes específicos de los mismos incluyen metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, terbutilo, secbutilo, pentilo lineal o ramificado (por ejemplo, 2-metilbutilo, 2-etilpropilo y 2,2-dimetilpropilo) , hexilo lineal o ramificado (por ejemplo 2-etilbutilo, 3-etilbutilo, 2 , 2-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo y 2 , 3-dimetilbutilo) , heptilo lineal o ramificado, octilo lineal o ramificado (por ejemplo, 2-etil exilo) y nonilo lineal o ramificado. Los grupos alquilo pueden estar sustituidos con uno o más sustituyentes (por ejemplo, uno, dos, tres, cuatro, etc.). Los ejemplos no limitantes de estos sustituyentes incluyen OH, halógeno tal como, por ejemplo, F, Cl, Br e I (como en, por ejemplo, trifluorometilo , triclorometilo, pentafluoroetilo y 2, 2 , 2-trifluoroetilo) , alcoxi que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, por ejemplo de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono tal como, por ejemplo, metoxi, etoxi, propoxi y butoxi, aciloxi que tiene de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono tal como, por ejemplo, acetoxi y propioniloxi, aliloxi que tiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 10 átomos de carbono tal como, por ejemplo, fenoxi (opcionalmente sustituido, aroiloxi que tiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 10 átomos de carbono tal como, por ejemplo, benzoiloxi, -COOH (que incluye formas salificadas parcial o completamente del mismo) , alcoxicarbonilo que tiene de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono en los grupos alquilo tal como, por ejemplo, metoxicarbonilo y etoxicarbonilo, -SO3H, alquilsulfonilo, arilsulfonilo, alquilsulfonilamino, nitro, ciano, amino, monoalquilamino y dialquilamino, en donde los grupos alquilo tienen de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, por ejemplo de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono tal como, por ejemplo, metilamino, dimetilamino, etilamino, dietilamino, propilamino y dipropilamino . Los grupos alquilo también pueden estar sustituidos por uno o más grupos cicloalquilo opcionalmente sustituidos (que preferiblemente tienen de 3 a aproximadamente 8 átomos de carbono en el anillo) como se establece adicionalmente en lo siguiente. Los sustituyentes preferidos para los grupos alquilo incluyen F, Cl, Br, OH, metoxi, etoxi, -COOH, -SO3H, amino, metilamino, etilamino, dimetilamino y dietilamino. Si está presente más de un sustituyente, los sustituyentes pueden ser iguales o diferentes. Además, uno o más (por ejemplo uno o dos) de los átomos de C del grupo alquilo pueden estar sustituidos por un heteroátomo tal como, por ejemplo, 0, S y NR1 ' ' (en donde R' ' 1 representa, por ejemplo, H o alquilo que tiene de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono) . Además, el grupo alquilo puede tener uno o más grupos carbonilo (C=0) incorporados en el mismo y/o puede comprender uno o más enlaces dobles y/o triples carbono-carbono (tal como en, por ejemplo vinilo, alilo y propargilo) .

Un grupo "cicloalifático opcionalmente sustituido" o "cicloalquilo opcionalmente sustituido" preferiblemente comprende desde aproximadamente 3 hasta aproximadamente 12 átomos de carbono en el anillo, de manera más preferible desde aproximadamente 5 hasta aproximadamente 8 átomos de carbono en el anillo tal como, por ejemplo, ciclopropilo , ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo y ciclooctilo. Los grupos cicloalquilo pueden estar sustituidos con uno o más sustituyentes (por ejemplo, uno, dos, tres, cuatro, etc.)-Los ejemplos no limitantes de estos sustituyentes incluyen OH, halógeno tal como por ejemplo F, Cl, Br e I, alcoxi que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, por ejemplo de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono tal como, por ejemplo, metoxi, etoxi, propoxi y butoxi, aciloxi que tiene de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono tal como, por ejemplo, acetoxi y propioniloxi , ariloxi que tiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 10 átomos de carbono tal como, por ejemplo, fenoxi (opcionalmente sustituido, aroiloxi que tiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 10 átomos de carbono tales como, por ejemplo, benzoiloxi, -COOH (que incluye formas salificadas parcial o completamente de los mismos), alcoxicarbonilo que tiene de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono en los grupos alquilo tal como, por ejemplo, metoxicarbonilo y etoxicarbonilo, -S03H, alquilsulfonilo, arilsulfonilo, alquilsulfonilamino, nitro, ciano, amino, monoalquilamino y dialquilamino, en donde los grupos alquilo tienen de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, por ejemplo de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono tal como, por ejemplo, metilamino, dimetilamino, etilamino, dietilamino, propilamino y dipropilamino . Los grupos cicloalquilo también pueden estar sustituidos por uno o más grupos alquilo opcionalmente sustituidos (que preferiblemente tienen de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono) como se establece adicionalmente en lo siguiente. Los sustituyentes preferidos para los grupos alquilo incluyen F, Cl, Br, OH, metoxi, etoxi, -COOH, -S03H, amino, metilamino, etilamino, dimetilamino y dietilamino. Si está presente más de un sustituyente, los sustituyentes pueden ser iguales o diferentes. Además, el grupo cicloalquilo puede tener uno o más grupos carbonilo (C=0) incorporados en el mismo y/o puede comprender uno o más enlaces dobles carbono-carbono (tal como en, por ejemplo, ciclopentenilo y ciclohexenilo) .

Un grupo "arilo (aromático) opcionalmente sustituido" y un grupo "heteroarilo (heteroaromático) opcionalmente sustituido" indica grupos arilo y heteroarilo opcionalmente fusionados los cuales preferiblemente comprenden de aproximadamente 5 a aproximadamente 15 miembros en el anillo, por ejemplo, de aproximadamente 6 a aproximadamente 10 miembros en el anillo. Los grupos heteroarilo habitualmente comprenderán de 1 a aproximadamente 3 miembros en el anillo que se seleccionan de O, S y N y pueden estar hidrogenados parcial o completamente. Los ejemplos específicos de estos grupos arilo y heteroarilo incluyen fenilo, naftilo, antranilo, fenantrilo, 2- ó 3-furilo, 2- o 3-tienilo, 1-, 2- ó 3-pirrolilo, 1-, 2-, 4- ó 5-imidazolilo, 1-, 3- o 4- ó 5-pirazolilo, 2-, 4- o 5-oxazolilo, 3-, 4- o 5-isoxazolilo, 2- , 3- o 5-tiazolilo, 3-, 4- ó 5-isotiazolilo, 2-, 3- o 4-piridilo, 2-, 4-, 5- o 6-pirimidinilo, 1 , 2 , 3-triazol-l- , -4- o -5-ilo, 1, 2, 4-triazol-l-, -3- o -5-ilo, 1- o 5-tetrazolilo, 1, 2, 3-oxadiazol-4- o -5-ilo, 1 , 2 , 4-oxadiazol- 3- o -5-ilo, 1, 3, 4-tiadiazol-2- o -5-ilo, 1 , 2 , 4-tiadiazol-3- o -5-ilo, 1, 2, 3-tiadiazol-4- o -5-ilo, 3- o 4-piridazinilo, pirazinilo, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- o 7-indolilo, indazolilo, 4- o 5-isoindolilo, 1-, 2-, 4- ó 5- bencimidazolilo, 1-, 3-, 4-, 5-, 6- o 7-benzopirazolilo, 2-, 4-, 5-, 6- ó 7-benzoxazolilo, 3-, 4-, 5-, 6- o 7-bencisoxazolilo, 2-, 4-, 5-, 6- ó 7-benzotiazolilo, 2-, 4-, 5-, 6- o 7-bencisotiazolilo, 4-, 5-, 6- o 7-benzo-2 , 1 , 3-oxadiazolilo, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- u 8-quinolilo, 1-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- u 8-isoquinolilo, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- u 8-cinnolinilo, 2-, 4-, 5-, 6-, 7- u 8-quinazolinilo, 5- o 6-quinoxalinilo, 2-, 3-, 5-, 6-, 7- u 8-2H-benzo-l, 4-oxazinilo, 1, 3-benzodioxol-5-ilo, 1, 4-benzo-dioxan-6-ilo, 2, 1, 3-benzotiadiazol-4- o -5-ilo o 2, 1, 3-benzoxadiazol-5-ilo, 2, 3-dihidro-2-, -3-, -4- o -5-furilo, 2, 5-dihidro-2-, -3-, -4- o -5-furilo, tetrahidro-2- o -3-furilo, 1,3-dioxolan-4-ilo, tetrahidro-2- o -3-tienilo, 2, 3-dihidro-l-, -2-, -3-, 4- o -5-pirrolilo, 2 , 5-dihidro-l- , -2-, -3-, -4-o -5-pirrolilo, 1-, 2- o 3-pirrolidinilo, tetrahidro-1-, -2- o -4-imidazolilo, 2 , 3-dihidro-l-, -2-, -3-, -4- o -5-pirazolilo, tetrahidro-1-, -3- o -4-pirazolilo, 1,4-dihidro-1-, -2-, -3- o -4-piridilo, 1, 2, 3, 4-tetrahidro-l-, -2-, -3-, -4-, -5- o -6-piridilo, 1-, 2-, 3- o 4-piperidinilo, 2-, 3- o 4-morfolinilo, tetrahidro-2-, -3- o -4-piranilo, 1, 4-dioxaneilo, 1, 3-dioxano-2-, -4- o -5-ilo, hexahidro-1- , -3- o -4-piridazinilo, hexahidro-1-, -2-, -4-o -5-pirimidinilo, 1-, 2- o 3-piperazinilo, 1,2,3,4-tetrahidro-1-, -2-, -3-, -4-, -5-, -6-, -7- o -8-quinolilo, 1, 2, 3, 4-tetrahidro-l-, -2-, -3-, -4-, -5-, -6-, -7- o -8- isoquinolilo, 2-, 3-, 5-, 6-, 7- u 8-3, 4-dihidro-2H-benzo-1 , 4-oxazinilo, 2 , 3-metilendioxifenilo, 3,4-metilendioxifenilo, 2 , 3-etilendioxifenilo, 3,4-etilendioxifenilo, 3, - (difluorometilendioxi) fenilo, 2,3-dihidrobenzofuran-5- o -6-ilo, 2, 3- (2-oxometilendioxi) fenilo, 3, 4-dihidro-2H-l, 5-benzodioxepin-6-o -7-ilo, 2 , 3-dihidrobenzofuranilo, 2 , 3-dihidro-2-oxofuranilo. Los grupos arilo y heteroarilo pueden estar sustituidos con uno o más sustituyentes (por ejemplo, uno, dos, tres, cuatro, etc.), los cuales preferiblemente se seleccionan de halógeno tal como, por ejemplo, F, Cl, Br, I, OH, -COOH (que incluye formas salificadas parcial o completamente de los mismos) , -S03H, nitro, ciano, alcoxi que tiene de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono tal como, por ejemplo, metoxi y etoxi, aciloxi que tiene de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono tal como, por ejemplo, acetoxi y propioniloxi , ariloxi que tiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 10 átomos de carbono tal como, por ejemplo, fenoxi, aroiloxi que tiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 10 átomos de carbono tal como, por ejemplo, benzoiloxi, amino, monoalquilamino y dialquilamino, en donde los grupos alquilo tienen de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, por ejemplo, de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono tal como, por ejemplo, metilamino, dimetilamino, etilamino, dietilamino, propilaraino y dipropilamino, acilammo que tiene de 1 a aproximadamente 8 átomos de carbono tal como, por ejemplo, acetilamino y propionilamino, aminocarbonilo, monoalquilaminocarbonilo, diaminocarbonilo y alcoxicarbonilo que tiene de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono en los grupos alquilo tal como, por ejemplo, metoxicarbonilo y etoxicarbonilo, acilo opcionalmente sustituido que tiene de 2 a aproximadamente 8 átomos de carbono tal como acetilo y propionilo, alquilsulfonilo, arilsulfonilo y alquilsulfonilamino . Si más de un sustituyente está presente, los sustituyentes pueden ser iguales o diferentes. Además, los grupos arilo y heteroarilo pueden estar sustituidos por grupos arilo y/o grupos alquilarilo. Los ejemplos específicos y no limitantes de grupos arilo sustituidos incluyen clorofenilo, diclorofenilo, fluorofenilo, bromofenilo, fenoxifenilo, hidroxifenilo, dihidroxifenilo, metoxifenilo, aminofenilo, dimetilaminofenilo y bifenilo.

Un grupo "alquilarilo opcionalmente sustituido" y un grupo "alquilheteroarilo opcionalmente sustituido" indica grupos arilo opcionalmente sustituidos y grupos heteroarilo opcionalmente sustituidos como se establece en lo anterior los cuales están sustituidos (adicionalmente) por al menos un grupo alquilo opcionalmente sustituido (que preferiblemente comprende 1 a aproximadamente 6, por ejemplo, de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono) como se establece en lo anterior. Los ejemplos específicos de los mismos incluyen tolilo, xililo, mesitilo, etilfenilo, cumilo, trifluorometilfenilo, hidroxitolilo, clorotolilo, metilpiridilo, metilfurilo, metiltienilo, diisopropilfenilo, di (terbutil) fenilo y metilnaftilo.

Un grupo "arilalquilo opcionalmente sustituido" y un grupo "heteroarilalquilo opcionalmente sustituido" indica grupos alquilo opcionalmente sustituidos (que preferiblemente comprenden de 1 a aproximadamente 6, por ejemplo de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono), como se establece en lo anterior los cuales están sustituidos (adicionalmente) por al menos un grupo arilo opcionalmente sustituido y/o un grupo heteroarilo opcionalmente sustituido como se establece en lo anterior. Los ejemplos específicos de los mismos incluyen bencilo, metilbencilo, clorobencilo, diclorobencilo, hidroxibencilo, 1-feniletilo, 2-feniletileno, piridilmetilo, tienilmetilo, furilmetilo y naftilmetilo .

Un "anillo de 5 a 7 miembros opcionalmente sustituido y/o fusionado" indica un anillo N-heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático el cual, además de uno o dos átomos de N presentes de antemano en el mismo puede comprender uno o dos heteroátomos adicionales los cuales se seleccionan de O, N y S. El anillo habitualmente tendrá cinco o seis miembros en el anillo. Además, el anillo con frecuencia no comprenderá heteroátomos adicionales. Además, el anillo puede tener uno o dos anillos aromáticos y/o heteroaromáticos (por ejemplo, anillos benceno) fusionados al mismo y/o pueden estar sustituidos con uno o más sustituyentes (por ejemplo, uno, dos, tres, cuatro, etc.), los cuales preferiblemente se seleccionan de F, Cl, Br e I, OH, -COOH (que incluye formas parcial o completamente salificadas de los mismos) , -SO3H, ciano, nitro, alcoxi que tiene de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono tal como, por ejemplo, metoxi y etoxi, aciloxi que tiene de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono tal como, por ejemplo, acetoxi y propioniloxi, ariloxi que tiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 10 átomos de carbono tal como, por ejemplo, fenoxi, aroiloxi que tiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 10 átomos de carbono tal como, por ejemplo, benzoiloxi, amino, monoalquilamino y dialquilamino, en donde los qrupos alquilo tienen de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, por ejemplo de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, tal como, por ejemplo, metilamino, dimetilamino, etilamino, dietilamino, propilamino y dipropilamino, acilamino que tiene de 1 a aproximadamente 8 átomos de carbono tal como, por ejemplo, acetilamino y propionilamino, aminocarbonilo, monoalquilaminocarbonilo, diaminocarbonilo y alcoxicarbonilo que tienen de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono en los grupos alquilo tal como, por ejemplo, metoxicarbonilo y etoxicarbonilo, acilo opcionalmente sustituido que tiene de 2 a aproximadamente 8 átomos de carbono tal como acetilo y propionilo, alquilsulfonilo, arilsulfonilo y alquilsulfonilamino, alquilo opcionalmente sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono tal como, por ejemplo, metilo, etilo, hidroximetilo e hidroxietilo, (hetero) arilo opcionalmente sustituido tal como, por ejemplo, fenilo, tolilo, xililo, hidroxifenilo, piridinilo y pirrolilo, y alquilarilo opcionalmente sustituido tal como, por ejemplo, bencilo. Si más de un sustituyente está presente, los sustituyentes pueden ser iguales o diferentes. Los ejemplos no limitantes de anillos de 5 a 7 miembros que contienen N no sustituidos incluyen pirrolilo, pirrolidinilo, piridinilo, pirimidinilo, piperidinilo, morfolinilo, piperazinilo, tienilo, pirazolilo, pirazolidinilo, oxazolilo y oxazolidinilo .

Como se establece en lo anterior, los compuestos de la presente invención incluyen la fórmula general (1): (P-0)x-Q-Yw (1) en donde P representa una porción polimérica que tiene por lo menos tres unidades repetidas las cuales comprenden un anillo fenilo opcionalmente sustituido; Q representa una porción de hidrocarburo aromático policiclico que contiene un átomo de S o la porción S(=0)2 (es decir, una estructura principal de hidrocarburo aromático policiclico que contiene un átomo de S o una porción S(=0)2 incorporada en su estructura básica la cual opcionalmente puede comprender uno o más sustituyentes además de los sustituyentes Y y/o P-O) ; Y se selecciona de: (i) halógeno, (ii) grupos N-heterocicloalifáticos opcionalmente sustituidos que tienen de 3 a aproximadamente 8 miembros en el anillo y los cuales están unidos a Q a través de un átomo de N, y (iii) grupos fenoxi opcionalmente sustituidos; x representa un número entero de 0 a 4; representa un número entero de 0 a 4 ; y en donde w y x no son simultáneamente 0; con la condición de que cuando x = 0, por lo menos Y se selecciona de (ii) y (iii) .

Si más de un halógeno está presente (es decir, si w es por lo menos 3), los átomos de halógeno pueden ser iguales o diferentes y preferiblemente son iguales. Además, si más de un grupo N-heterocicloalifático opcionalmente sustituido que tiene de 3 a aproximadamente 8 miembros en el anillo está presente, los grupos pueden ser iguales o diferentes también (y, preferiblemente, son iguales). Además, si más de un grupo fenoxi opcionalmente sustituido está presente, los grupos pueden ser iguales o diferentes también (y, preferiblemente, son iguales) . Además, x con frecuencia será 1 ó 2, de manera más preferible 1 y la suma (x + w) con frecuencia no excederá de 6, por ejemplo, no excede de 5 o no excede de .

También se apreciará que aunque un grupo (P-0)-habitualmente se unirá directamente a la porción Q, también se puede unir a un grupo aromático (en particular, un grupo fenilo) , el cual no es parte de la estructura principal Q pero es (una parte de) un sustituyente del mismo. Las fórmulas anteriores (II), (V), (D) y (G) son a las que se puede hacer referencia. En el caso de compuestos de fórmulas (II), (V), (D) y (G) , el grupo (P-0)- está unido al anillo fenilo opcionalmente sustituido de un grupo -C0-NR-CO- (el cual es uno de los significados de Z y X en las fórmulas (A) , (B) , (E) y (H) ) en donde R representa un grupo fenilo opcionalmente sustituido. También es posible para la unión a -C (=NR' ) -NR-CO- en donde (P-0)- puede estar unido a un grupo aromático R y/o R' ) · El grupo Y se puede seleccionar de grupos N-heterocicloalifáticos que tienen de 3 a aproximadamente 8 miembros en el anillo (por ejemplo, 3, 4, 5, 6, 7 u 8 miembros en el anillo) miembros del anillo los cuales pueden comprender de 1 a aproximadamente 3 heteroátomos (por ejemplo, 1, 2 ó 3 heteroátomos) que se seleccionan de N, S y O, con la condición de que por lo menos un miembro del anillo sea N. Por lo menos uno (y preferiblemente por lo menos dos) de los miembros del anillo son átomos de carbono. A modo de ejemplo no limitante, un grupo heterocicloalifático Y puede tener 5, 6 ó 7 miembros en el anillo (preferiblemente 5 ó 6 miembros en el anillo) y contiene 1 ó 2 heteroátomos, por lo menos uno de ellos es un átomo de N. Si están presentes dos heteroátomos, el segundo heteroátomo puede ser N, S u 0. Si están presentes tres heteroátomos, el segundo o tercer heteroátomo puede ser igual o diferente y se puede seleccionar de N, 0 y S. Por ejemplo, un grupo heterocicloalifático Y que contiene 3 miembros del anillo que son heteroátomos puede contener 3 átomos de N o 2 átomos de N y un átomo de 0 o un átomo de S.

Los grupos heterocicloalifáticos Y pueden estar sustituidos adicionalmente por uno o más sustituyentes (por ejemplo, 1, 2, 3 ó 4 sustituyentes y prefiblemente no más de 3, o no más de 2 sustituyentes) que se seleccionan de grupos alquilo y alcoxi que comprenden hasta aproximadamente 10 átomos de carbono (por ejemplo 1, 2, 3, 4, 5 ó 6 átomos de carbono). Los ejemplos no limitantes de sustituyentes correspondientes incluyen etilo, metilo, N-propilo, i-propilo, n-butilo, secbutilo y terbutilo y los grupos alcoxi correspondientes.

Por ejemplo, el grupo Y puede ser un grupo que es el residuo de un compuesto (es decir, sin átomo de H unido al átomo de nitrógeno) que se selecciona de azaciclooctano opcionalmente sustituido, azepano opcionalmente sustituido, , piperidina opcionalmente sustituida, piperazina opcionalmente sustituida, pirrolidina opcionalmente sustituida, azetidina opcionalmente sustituida, aziridina opcionalmente sustituida, morfolina opcionalmente sustituida, oxazolidina opcionalmente sustituida, pirazolidina opcionalmente sustituida, isopirazolidina opcionalmente sustituida, isoxazolidina opcionalmente sustituida y tiazolidina opcionalmente sustituida. Los sustituyentes opcionales en los anillos heterociclicos (por ejemplo, 1, 2, 3 ó 4 sustituyentes) pueden ser iguales o diferentes y preferiblemente se seleccionan de grupos alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono y alquilo de 1 a 6 átomos de carbono. Un ejemplo especifico y no limitante de un grupo sustituido de manera correspondiente es 3 , 5-dimetil-l-piperidinilo .

El grupo Y adicionalmente puede seleccionarse de un grupo fenoxi opcionalmente sustituido, en donde los grupos fenoxi pueden estar sustituidos por uno o más sustituyentes (por ejemplo 1, 2 ó 3 idénticos o diferentes) que se seleccionan de halógeno (por ejemplo F, Cl, Br e I), nitro, ciano, NRR', S03H y COOH y sales y derivados de estos grupos de ácido sulfónico y carboxilico (por ejemplo, sales de metales alcalinos y alcalinotérreos tales como Na, K, Ca y Mg, ásteres tales como ásteres de alquilo de 1 a 4 átomos de carbono y amidas tales como amidas con NRR1 como porción amido) , OH, heterocicloalquilo que comprende hasta 3 heteroátomos que se seleccionan de 0, N y S como miembros del anillo y de 3 a aproximadamente 8 miembros del anillo, y grupos alquilo (que incluyen cicloalquilo) y alcoxi (que incluyen cicloalcoxi) que comprenden de 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono (por ejemplo, 1, 2, 3, 4, 5 ó 6 átomos de carbono) . Un ejemplo especifico y no limitante de un grupo fenoxi sustituido correspondientemente son 2,6-diterbutil-4-metilfenoxi, p-cresilo y o-cresilo.

Una porción polimérica P en un compuesto unido a polímero de fórmula general (1) preferiblemente comprende solo átomos de carbono (es decir, sin heteroátomos tales como 0, N o S) en la estructura principal del mismo. Además, la porción polimérica preferiblemente comprende por lo menos tres anillos aromáticos (por ejemplo, anillos fenilo) en la estructura principal de los mismos. Estos anillos aromáticos (los cuales pueden ser iguales o diferentes y preferiblemente son iguales) se pueden conectar entre sí ya sea directamente o a través de uno o más átomos, preferiblemente átomos de carbono. Por lo menos una parte (y preferiblemente la totalidad) de estos anillos aromáticos pueden presentar uno o más sustituyentes (por ejemplo, 1, 2 ó 3) polares (que contienen heteroátomo) que incrementan la solubilidad de la porción polimérica en medios polares (tales como, por ejemplo, alcohol, etc.), en comparación con la porción polimérica sin uno o varios sustituyentes polares. Si está presente más de un sustituyente polar, los sustituyentes pueden ser iguales o diferentes. Por supuesto, uno o más sustituyentes adicionales (no polares) pueden estar presentes sobre un anillo aromático también. A modo de ejemplo no limitante, la porción polimérica se puede derivar de una resina fenólica tal como, por ejemplo, una resina de novolaca y en particular una resina fenólica que tiene por lo menos aproximadamente 3 grupos hidroxi y/o un promedio (en peso) de peso molecular de por lo menos aproximadamente 300, por ejemplo, por lo menos aproximadamente 350 y no mayor de aproximadamente 3,000, por ejemplo, no mayor de aproximadamente 1,500. Por ejemplo, P se puede derivar (puede ser el residuo de) un compuesto de fórmula general (2) : (2) en donde los grupos R4, iguales o diferentes entre si, se seleccionan de alquilo de 1 a 10 átomos de carbono y alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono; m representa un número entero de 1 a aproximadamente 30, por ejemplo, de 1 a 25, de 1 a 15, de 1 a 10, de l a 5, de l a 3, de 5 a 15, de 5 a 10, de 10 a 20 o de 20 a 30; y n representa un número entero de 1 a 3 (por ejemplo, 1, 2 ó 3) . Por ejemplo, m puede representar un número entero de 1 a 10 y/o n puede ser 1 ó 2 y/o los grupos R4 independientemente se pueden seleccionar de alquilo de 1 a 10 átomos de carbono tal como, por ejemplo, isopropilo, terbutilo, ter-octilo, n-nonilo y nonilo ramificado. Además, un grupo R4 puede estar en posición meta o para con respecto al grupo OH. Por ejemplo, si los dos grupos R4 están presentes en un anillo fenilo (iguales o diferentes, preferiblemente los grupos iguales R4) pueden estar presentes en cualquiera de las posiciones disponibles en el anillo fenilo tal como, por ejemplo, meta/para o meta/meta con respecto al grupo OH.

Una persona experta en el ámbito apreciará que los compuestos de fórmula general (2) con frecuencia están presentes como una mezcla de compuestos con valores diferentes de m. En este caso, el valor promedio de m en la fórmula general (2) con frecuencia será de por lo menos aproximadamente 1, por ejemplo, por ejemplo por lo menos aproximadamente 2, por ejemplo, por lo menos aproximadamente 3 o por lo menos aproximadamente 4, y con frecuencia también será no mayor de aproximadamente 30, por ejemplo, no mayor de aproximadamente 20, no mayor de aproximadamente 15 o no mayor de aproximadamente 10.

Como también se establece en lo anterior, Q puede ser una porción que tenga una estructura básica de fórmula (A) o (B) o (?' ) o (B' ) : (B) (?') En las fórmulas anteriores (A) , (B) o (A' ) o (?' ) , Z representa O, S o N-R y X, el cual puede ser igual o diferente, representa O, S o NR' . Asi, el grupo formado por Z y X se puede representar, por ejemplo, por -CO-Z-CO- (que puede estar sustituido por [-COOH HOOC-] (es decir, el ácido dicarboxilico en vez del anhídrido) ) , -CS-Z-CO-, -CS-Z-CS-, o -C (=NR' ) -NR-CO-.

Los grupos R y R' en las fórmulas anteriores representan independientemente, opcionalmente sustituidos, un grupo alifático, cicloalifático, aromático, heteroaromático, alquilarilo, alquilheteroarilo, arilalquilo o heteroarilalquilo que tiene de 1 a aproximadamente 20 átomos de carbono. Adicionalmente, R y R' se pueden combinar para formar, junto con los átomos de N a los cuales están unidos, un anillo de 5 a 7 miembros opcionalmente sustituido y/o fusionado.

También se proporcionan compuestos opcionalmente sustituidos de fórmula (B) o (?' ) (B) (?') en donde Z representa O, S o N-R y X, el cual puede ser igual o diferente, representa O, S o NR' . de esta manera, el grupo formado por Z y X se puede representar, por ejemplo, por -CO-Z-CO- (que puede estar sustituida por [-COOH HOOC-] (es decir, el ácido dicarboxilico en vez del anhídrido)), -CS-Z-CO-, -CS-Z-CS-, o -C (=NR' ) -NR-CO-; y R y R' independientemente representan, opcionalmente sustituidos, un grupo alifático, cicloalifático, aromático, heteroaromático, alquilarilo, alquilheteroarilo, arilalquilo o heteroarilalquilo que tiene de 1 a aproximadamente 20 átomos de carbono; y R y R' también se pueden combinar para formar, junto con los átomos de N a los cuales están unidos, un anillo de 5 a 7 miembros opcionalmente sustituido y/o fusionado.

Estos compuestos pueden incluir compuestos de fórmulas (C) , (D) o (E) o (F) o (G) o (H) : (G) (H) en donde, en el caso de la fórmula (E) y (H) , Z representa O, S o N-R; y X, el cual puede ser igual o diferente, representa O, S o NR' ; y R y R' representan independientemente, opcionalmente sustituidos, un grupo alifático, cicloalifático, aromático, heteroaromático, alquilarilo, alquilheteroarilo, arilalquilo o heteroarilalquilo que tiene de 1 a aproximadamente 20 átomos de carbono; y R y R' se pueden combinar para formar, junto con los átomos de N a los cuales están unidos, un anillo de 5 a 7 miembros opcionalmente sustituido y/o fusionado; Ri, R2 y R3 se seleccionan independientemente de hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquil (de 1 a 4 átomos de carbono) -COOH, alquil (de 1 a 4 átomos de carbono) -S03H, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, monoalquilamino de 1 a 4 átomos de carbono, dialquilamino de 1 a 4 átomos de carbono, aminoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, halógeno, ciano, nitro y SO3H, los grupos alquilo están opcionalmente sustituidos; Y se selecciona de: (i) halógeno y (ii) grupos N-heterocicloalifáticos opcionalmente sustituidos que tienen de 3 a aproximadamente 8 miembros en el anillo y los cuales están unidos a un anillo aromático a través de un átomo de N; y (iii) grupos fenoxi opcionalmente sustituidos los cuales están unidos a un anillo aromático a través de un átomo de 0, el grupo fenoxi opcionalmente puede estar sustituido por uno o más sustituyentes que se seleccionan de halógeno, nitro, ciano, NRR' , S03H y COOH y sales y derivados de estos grupos de ácido sulfónico y carboxilico, OH, heterocicloalquilo que comprende hasta tres heteroátomos que se seleccionan de 0, N y S como miembros del anillo y de 3 a aproximadamente 8 miembros en el anillo y grupos alquilo (que incluyen cicloalquilo) y alcoxi (que incluye cicloalcoxi) que comprenden de 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono; P representa una porción polimérica que tiene por lo menos tres unidades repetidas las cuales comprenden un anillo fenilo opcionalmente sustituido; y x es un número entero de 0 a 4; y w es un número entero de 0 a 4.

Los compuestos de fórmula (B) o (B' ) pueden estar no sustituidos.

Los compuestos de fórmula general (1) se pueden elaborar, por ejemplo, por un proceso el cual comprende hacer reaccionar en un disolvente orgánico polar aprótico un compuesto de fórmula Q-(Hal)v en donde Hal representa halógeno (por ejemplo, F, Cl, Br o I ) y v representa un número entero de 1 a 8 (por ejemplo, 1, 2, 3, 4 ó 5) con un compuesto que se selecciona de (a) compuestos cicloalifáticos que contienen N, (b) compuestos poliméricos de fórmula P-OH, y (c) compuestos fenólicos opcionalmente sustituidos o por reacción de un compuesto de fórmula Q- (Hal)v sucesivamente con dos (si v es por lo menos 2) o tres (si v es por lo menos 3) o incluso más compuestos los cuales se seleccionan independientemente de compuestos (a) , (b) y (c) . En este último caso, por lo menos dos compuestos los cuales se hacen reaccionar sucesivamente con un compuesto de fórmula Q-(Hal)v pueden pertenecer al mismo grupo o a un grupo diferente. Por ejemplo, el compuesto de fórmula Q-(Hal)v puede reaccionar sucesivamente con dos compuestos diferentes (a) o un compuesto (a) y un compuesto (b) en cualquier orden. Habitualmente por lo menos la reacción involucra al compuesto cicloalifático que contiene N (y habitualmente también la reacción que involucra la reacción que comprende el compuesto polimérico y/o el compuesto fenólico) se puede llevar a cabo en presencia de una base inorgánica y/o una base no nucleofilica orgánica fuerte. El disolvente polar habitualmente comprende por lo menos un disolvente en el cual el compuesto polimérico, si se utiliza, es soluble y/o es por lo menos uno de N metilpirrolidona, dimetilformamida, dimetilacetamida y sulfóxido de dimetilo.

Un proceso correspondiente puede estar representado, por ejemplo, por los siguientes esquemas de reacción (1) o (2) o (3) o (4) : (1) 25 6) en donde ? y Q son como se definen en lo anterior: en donde T se selecciona de, pero no se limita a halógeno (por ejemplo, F, Cl, Br e I), nitro, ciano, NRR1, S03H y COOH y sales y derivados de estos grupos de ácido sulfónico y carboxilico (por ejemplo, sales de metales alcalinos y alcalinotérreos tales como Na, K, Ca y Mg, ásteres tales como ásteres de alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, y amidas tales como amidas con NRR1 como porción amido) , OH, heterocicloalquilo que comprende hasta 3 heteroátomos que se seleccionan de O, N y S como miembros del anillo y de 3 a aproximadamente 8 miembros del anillo y grupos alquilo (que incluye cicloalquilo) y alcoxi (que incluye cicloalcoxi) que comprenden de 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono (por ejemplo, 1, 2, 3, 4, 5 ó 6 átomos de carbono) ; Hal representa halógeno; () representa CH2 en donde por lo menos un grupo C¾ puede estar sustituido por 0, NH o S; u es de 2 a 7; v es un número entero de 2 a 8 y el símbolo "?" representa la aplicación de calor (calentamiento) .

F es el compuesto halogenado que tiene un núcleo Q como se define en lo anterior. Gl o G2 o (G3) son los intermediarios de reacción, cuando se corren los procesos (1) o (2) o (3) o (4) .

En el caso en el que se corren los procesos (5) y (6) los cuales llevan a los compuestos (G4) o (G5) o (G4') o (G5' ) , v es un número entero de 1 a 8.

Otros procesos alternativos también son posibles para obtener los compuestos de acuerdo con la fórmula (1), tales como los procesos (7) u (8): (7) en donde las definiciones de T, Hal, X, Z, POH, Y y w son igual a lo definido en lo anterior.

Se debe apreciar que aunque los esquemas de reacción anteriores muestran reacciones en donde el compuesto obtenido después de la primera etapa se hace reaccionar con uno o más compuestos adicionales, estos esquemas de reacción también ilustran procesos para producir compuestos de la presente invención tales como aquellos de fórmula (1) en donde únicamente un átomo de halógeno de un compuesto de fórmula Q-(Hal)v se sustituye por un compuesto que se selecciona de compuestos cicloalifáticos que contienen N, compuestos poliméricos de fórmula P-OH y compuestos fenólicos opcionalmente sustituidos, es decir, en donde el proceso se completa después de la primera etapa (es decir, no se llevan a cabo reacciones adicionales) .

Si uno de los procesos anteriores se va a seleccionar, habitualmente se prefiere utilizar el proceso que proporcione el intermediario (después de la primera etapa) que presente la mayor solubilidad.

Los ejemplos de bases inorgánicas y orgánicas adecuadas para catalizar reacciones de sustitución nucleofilica son bien conocidas por aquellos expertos en el ámbito. Un ejemplo de una base inorgánica adecuada es K2C03. Las temperaturas de reacción con frecuencia varían de aproximadamente 50°C a aproximadamente 140°C, también dependiendo de la temperatura de ebullición del disolvente utilizado. Además con frecuencia es deseable utilizar un agente antiespumante tal como, por ejemplo, un polietilenglicol o derivado del mismo. El producto de reacción (por ejemplo, el compuesto unido a polímero de fórmula (1)) habitualmente se puede aislar de la mezcla de reacción resultante y opcionalmente se puede purificar por medios convencionales tales como, por ejemplo, filtración, centrifugación, extracción, métodos cromatográficos, etc.

La relación en peso de uno o varios compuestos de fórmula Q-(Hal)v (o compuestos similares) respecto a uno o varios compuestos poliméricos de fórmula P-OH (o compuestos poliméricos similares) depende de varios factores tales como, por ejemplo, uno o varios de los pesos moleculares de uno o varios de los compuestos de fórmula Q-(Hal)v, el número promedio de uno o varios de los compuestos de fórmula Q-(Hal)v que se van a unir a una molécula de polímero única o el número promedio de moléculas de polímero que van a unirse a un compuesto único de fórmula Q-(Hal)v (o un compuesto similar). En particular, en un compuesto unido a polímero de la presente invención, una molécula de polímero única P puede tener uno o más de una unidad Q (por ejemplo, un promedio de 1, 2, 3, 4 de unidades Q) unidas a la misma. Inversamente, una o más de una molécula de polímero (por ejemplo, un promedio de 1, 2, 3, 4 o más moléculas de polímero) se pueden unir a una unidad única Q. También se debe de apreciar que es posible utilizar como materiales inicial e intermediarios en las reacciones representadas por los esquemas de reacción anteriores no solo compuestos individuales sino también mezclas de compuestos con valores diferentes de v (e incluso valores diferentes de u) . Por ejemplo, un material inicial de fórmula Q-(Hal)v puede ser una mezcla de dos compuestos (sin tomar en consideración isómeros de posición) en donde v represente 5 ó 6. De igual manera, incluso si un compuesto único de fórmula Q-(Hal)v también denominado (G) se utiliza como material inicial, dependiendo de las condiciones de reacción, el intermediario que se obtiene después de la primera reacción puede ser un compuesto único o una mezcla de compuestos tal como, por ejemplo, una mezcla de tres compuestos (sin tomar en consideración isómeros de posición) en donde, por ejemplo, 1, 2 ó 3 átomos de halógeno están sustituidos por un grupo P-0 o un anillo N-heterocicloalifático .

Es posible además (y algunas se veces se prefiere) utilizar un exceso estoquiométrico relativamente grande de uno o varios polímeros con respecto a uno o varios compuestos de fórmula Q-(Hal)v (o compuestos similares) . Estos resultará en un polímero en donde solo una fracción pequeña (por ejemplo, no mayor de aproximadamente 0.1%, no mayor de aproximadamente 0.5%, no mayor de aproximadamente 1% o no mayor de aproximadamente 2%, no mayor de aproximadamente 4%, no mayor de aproximadamente 6%, no mayor de aproximadamente 8%, no mayor de aproximadamente 10%) de las moléculas de polímero tiene por lo menos una unidad Q unida a la misma, por lo que se proporciona un polímero con impurezas de la presente invención. El polímero con impurezas se puede utilizar para los mismos propósitos para los cuales el compuesto unido a polímero de la presente invención es utilizable tal como, por ejemplo, como un componente de una composición de tinta de impresión.

Por supuesto, es posible hacer reaccionar un compuesto de fórmula Q-(Hal)v (o un compuesto similar) con más de un polímero (o más de un tipo de polímero) . Por medio de un ejemplo no limitante, un compuesto de fórmula Q-(Hal)v (o un compuesto similar) se puede hacer reaccionar con una mezcla de polímeros de la fórmula anterior (2). Inversamente, dos o más compuestos diferentes de fórmula Q-(Hal)v (por ejemplo, dos o más compuestos con valores diferentes para v y/o significados diferentes de Hal) se pueden hacer reaccionar (unirse a) un (tipo de) polímero único. Finalmente, dos o más compuestos diferentes de fórmula Q-(Hal)v (o compuestos similares) se pueden hacer reaccionar con dos o más (tipos de) polímeros diferentes, aunque esto habitualmente resultará en dificultades para controlar las mezclas de producto.

Una composición de tinta de impresión de acuerdo con la presente invención comprende un medio líquido (preferiblemente polar) y uno o más (tipos de) compuestos de fórmula general (1) y/o compuestos de las otras fórmulas como se establece en lo anterior (por ejemplo, una mezcla de uno, dos o tres compuestos diferentes de fórmula general (1)) o cualquier otra de las fórmulas) disuelto o dispersado en el medio. La concentración de uno o varios de los compuestos de la fórmula general (1) y/o compuestos de las otras fórmulas en el medio depende de varios factores tales como, por ejemplo, uno o varios de los polímeros a los cuales se van a unir los compuestos que contienen Q, la intensidad de color deseada, el medio líquido, los componentes remanentes (opcionales) de la composición, el propósito destinado de la composición de tinta de impresión y el sustrato sobre el cual se va a aplicar la composición de tinta de impresión. Con frecuencia la concentración (total) de uno o más de los compuestos de fórmula general (1) y/o compuestos de las otras fórmulas en la composición de tinta de impresión será de por lo menos aproximadamente 0.01%, por lo menos aproximadamente 0.02% o por lo menos 0.05% en peso y habitualmente será no mayor de aproximadamente 40% en peso, por ejemplo, no mayor de aproximadamente 20%, no mayor de aproximadamente 10% o no mayor de aproximadamente 5% en peso, en base en el peso total de la composición. El uso de una mezcla de compuestos diferentes permite que el marcado complejo proporciona una composición ventajosa para volver a los documentos difíciles de falsificar. Así, por ejemplo, una mezcla de compuestos diferentes en una composición de tinta de impresión permite la elaboración de "claves químicas" únicas que pueden ser ajustadas con precisión al hacer variar las concentraciones y/o compuestos incluidos en la composición .

El propósito destinado de la composición de tinta de impresión es uno de varios factores los cuales determinan los intervalos de concentración adecuados y deseables para los compuestos de fórmula general (1) y/o compuestos de las otras fórmulas así como los tipos e intervalos de concentración de componentes opcionales adecuados o deseables de la composición. Existen muchos tipos diferentes de procesos de impresión. Los ejemplos no limitantes de los mismos incluyen impresión de chorro de tinta (térmica, piezoeléctrica, continua, etc.), flexografía, impresión de hueco grabado (por ejemplo impresión por grabado) , serigrafía, impresión con prensa de letras, impresión offset, impresión con almohadilla, impresión de liberación, impresión planográfica e impresión con rotograbado. En una modalidad preferida, una composición de tinta de impresión de acuerdo con la presente invención es adecuada (por lo menos) para impresión en chorro de tinta. Las impresoras de chorro de tinta industriales, utilizadas habitualmente para aplicaciones de numeración, codificación y marcado en líneas de acondicionamiento y prensas de impresión, son particularmente adecuadas. Las impresoras de chorro de tinta preferidas incluyen impresoras de chorro de tinta continua de boquilla única (también denominadas impresoras de barrido o de desviación de nivel múltiple) e impresoras de chorro de tinta de goteo según se requiera, en particular impresoras de válvula-chorro. En consecuencia, la siguiente discusión de composiciones de tinta de impresión se relaciona principalmente con composiciones de impresión de chorro de tinta. No obstante, debe considerarse que la presente invención no se limita a composiciones de tinta de impresión para impresión de chorro de tinta sino que más bien abarca todas las composiciones de tinta de impresión en las cuales se puedan utilizar los compuestos de la presente invención. En consecuencia, las siguientes consideraciones y oraciones se aplican, cambiando lo que haya que cambiar a todas las composiciones de tinta de impresión en las cuales sean útiles los compuestos de acuerdo con la enseñanza de la presente invención.

Las tintas de impresión en general comprenden agentes colorantes y vehículos líquidos los cuales comprenden soluciones de aglutinantes resinosos en disolventes. La selección específica de aglutinantes y disolventes depende de varios factores tales como, por ejemplo, uno o varios de los compuestos, los componentes remanentes que van a estar presentes y la naturaleza del sustrato que se va a imprimir. Los ejemplos no limitantes de aglutinantes adecuados para uso en las composiciones de tinta para impresión de chorro de tinta incluyen aglutinantes los cuales se utilizan convencionalmente en tintas de impresión de chorro de tinta que incluyen resinas tales como nitrocelulosa, resinas de acrilato y resinas de poliéster (tales como, por ejemplo, DYNAPOLMR L 1203, L 205, L 206, L 208, L 411, L 651, L658, L 850, L 912, L 952, LH 530, LH 538, LH 727, LH 744, LH 773, LH 775, LH 818, LH 820, LH 822, LH 912, LH 952, LH 530, LH 538, LH 727, LH 744, LH 773, LH 775, LH 818, LH 820, LH 822, LH 823, LH 826, LH 828, LH 830, LH 831, LH 832, LH833, LH 838, LH898, LH 908, LS436, LS615, P1500, S1218, S1227, S1247, S1249, S1252, S1272, S1401, S1402, S1426, S1450, S1510, S1606, S1611, S243, S320, S341, S361, S394 y S EP1408 de Evonik) . Por supuesto, otras resinas adecuadas conocidas por aquellos expertos en el ámbito se pueden utilizar también. Una concentración típica (total) de uno o más de los aglutinantes en la composición de tinta de impresión es de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 10% en peso, en base en el peso total de la composición. A este respecto, adicionalmente debe tomarse en consideración que los valores de viscosidad típicos para tintas de impresión de chorro de tinta están en el intervalo de aproximadamente 4 a aproximadamente 30 mPa . s a 25 °C.

Se debe apreciar adicionalmente que el polímero el cual tiene una o más unidades Q unidas al mismo (y en el caso de un polímero con impurezas de la presente invención como se establece en lo anterior, también el polímero el cual no está unido a molécula que contenga Q alguna pero que esté presente en la mezcla con el polímero que tiene una unidad que contiene Q unida al mismo) también puede actuar como un aglutinante para la composición. A cualquier tasa, el aglutinante (principal) de la composición de tinta debe ser compatible con el polímero con el cual la unidad que contiene Q unida al mismo, por ejemplo, no debe resultar en la formación de sustancia insoluble alguna, etc., cuando se compara con esta última.

Los disolventes adecuados para tintas de impresión de chorro de tinta se conocen por aquellos expertos en el ámbito. Los ejemplos no limitantes de los mismos incluyen disolventes orgánicos de baja viscosidad, ligeramente polares y apróticos tales, como por ejemplo, metiletilcetona (MEK) , acetona, acetato de etilo, 3-etoxipropionato de etilo, tolueno y mezclas de dos o más de los mismos.

En particular, si la composición de tinta de impresión de la presente invención se va a aplicar mediante impresión del chorro de tinta continua, la composición habitualmente también comprenderá por lo menos un agente que imparta conductividad (por ejemplo, una sal) . El agente que imparte conductividad tendrá una solubilidad no despreciable en la composición. Los ejemplos no limitantes de agentes que imparten conductividad adecuados incluyen sales tales como, por ejemplo, sales de tetraalquilamonio (por ejemplo, nitrato de tetrabutilamonio, perclorato de tetrabutilamonio y hexafluorofosfato de tetrabutilamonio) , tiocianatos de metal alcalino tales como tiocianato de potasio, sales de potasio alcalinas tales como KPF6 y percloratos de metal alcalino tal como perclorato de litio. El agente que imparte conductividad estará presente en una concentración la cual será suficiente para proporcionar la conductividad la cual se requiere o la cual es deseable. Por supuesto, se pueden utilizar mezclas de dos o más agentes (sales) que imparten conductividad diferentes. Con frecuencia, uno o más que imparten conductividad estarán presentes en una concentración total desde aproximadamente 0.1% hasta 2% en peso, en base en el peso total de la composición .

La composición de tinta de impresión de acuerdo con la presente invención adicionalmente puede comprender uno o más aditivos adecuados tales como, por ejemplo, fungicidas, biocidas, tensioactivos , agentes secuestrantes, ajustadores de pH, etc. y las cantidades habituales para estos aditivos. Además, la composición de tinta de impresión puede comprender uno o más colorantes y/o componentes adicionales los cuales impartan una propiedad óptica especifica (es decir, componentes los cuales son diferentes de los compuestos unidos a polímero de la presente invención) . Estos componentes adicionales se pueden seleccionar, por ejemplo, de pigmentos y tintes convencionales, pigmentos y tintes luminiscentes (por ejemplo, fluorescentes) y cristales líquidos colestéricos y/o nemáticos. Los ejemplos de pigmentos luminiscentes incluye ciertas clases de compuestos inorgánicos tales como sulfuros, oxisulfuros, fosfatos, vanadatos, garnates, espínelas, etc. de cationes no luminiscentes, los cuales se les agregan impurezas con por lo menos un metal de transición luminiscente o un catión de metal de tierra rara. Con el fin de reforzar la seguridad de la composición de tinta puede comprender adicionalmente uno o más pigmentos y/o tintes los cuales absorban en la región visible o invisible del espectro electromagnético y/o pueden comprender además uno o más pigmentos y/o tintes los cuales sean luminiscentes. Los ejemplos no limitantes de pigmentos y/o tintes adecuados los cuales absorben en la región visible o invisible del espectro electromagnético incluyen derivados de ftalocianina . Los ejemplos no limitantes de pigmento y/o tintes luminiscentes adecuados incluyen derivados de lantánidos . La presencia de uno o varios pigmentos y/o una o varios tintes incrementará y reforzará la seguridad del marcado contra falsificación.

El sustrato o articulo el cual se va a proporcionar con una característica de marcado y/o seguridad de acuerdo con la presente invención no se limita particularmente y puede ser de diversos tipos. El sustrato o artículo puede, por ejemplo, consistir (esencialmente) o puede comprender uno o más de un metal (por ejemplo, en forma de un recipiente tal como una lata para retener diversos artículos tales como, por ejemplo, bebidas o productos alimenticios) , fibras ópticas, una tela, un recubrimiento y equivalentes de los mismos, un material plástico, un material cerámico, vidrio (por ejemplo, en forma de una cápsula o recipiente tal como una botella para retener diversos artículos tales como, por ejemplo, bebidas o productos alimenticios), cartón, empacado, papel y un material polimérico. Se resalta que estos materiales de sustrato se proporcionan exclusivamente como propósitos ejemplificantes sin por esto limitar el alcance de la invención .

El sustrato adicionalmente puede transportar por lo menos un elemento de marcado o de seguridad el cual comprende una sustancia que se selecciona de, por ejemplo, compuestos luminiscentes inorgánicos, compuestos luminiscentes orgánicos, sustancias absorbentes de radiación IR, materiales magnéticos, marcadores forenses y combinaciones de los mismos. El elemento de marcado o de seguridad puede estar presente en forma de signos o una matriz de datos sobre la superficie de sustrato o se puede incorporar (incrustar) en el sustrato mismo. El marcado puede estar presente también en forma de una nube de puntos o un patrón especifico visible y/o invisible a simple vista, aleatoriamente o no distribuido en el producto o articulo de bienes o en los documentos de seguridad o lo que se describe en lo anterior que se pretende sea protegido y/o autentificado.

La presente invención se explicará de manera más específica con referencia a los ejemplos.

No obstante, el alcance de la presente invención no se limita a los siguientes ejemplos.

EJEMPLOS Preparación de 4, 4 ' , 4"- ( (2- (2, 6-diisopropilfenil ) -1, 3-dioxo-2, 3-dihidro-lH-tioxanteno- [2, 1, 9-def ] isoquinolin-4 , 8, 12-triil) tris (oxi) ) -tribencen-sulfonato. El sólido naranja de 4, 4 ' , "- ( (2- (2, 6-diisopropilfenil ) -1, 3-dioxo-2, 3-dihidro-lH-tioxanteno-[2 , 1 , -def] isoquinolin-4 , 8, 12-triil) tris (oxi) ) tribencen-sulfonato de sodio.

Se agregan 0.3 g del compuesto 4 , 8 , 12-tricloro-2-(2, 6-diisopropilfenil ) -lH-tioxanteno [2, 1, 9-def] isoquinolin-1, 3 (2H) -diona (0.3 g) , 0.41 g de 4-hidroxibencensulfonato de sodio y 0.73 g de carbonato de potasio anhidro a 10 mi de N-metil-2-pirrolidinona (NMP) . La solución se calienta a 130°C con buena agitación dentro de 4 horas. Después de someter a ebullición 4 horas adicionales, la solución se enfria a temperatura ambiente, después de un minuto se agrega licor a diclorometano (100 mi) y el precipitado se filtra y se seca a 60°C para proporcionar un sólido naranja de 4,4' ,4"- ( (2- (2, 6-diisopropilfenil ) -1, 3-dioxo-2, 3-dihidro-lH-tioxanteno [2,1, 9-def] isoquinolin-4, 8, 12-triil) tris (oxi) ) tribencensulfonato de sodio. El sólido naranja de 4, ' , 4"- ( (2- (3, 6-diisopropilfenil ) -1, 3-dioxo-2 , 3-dihidro-lH-tioxanteno [2 , 1 , 9-def ] isoquinolin-4 , 8 , 12-triil) tris (oxi) ) tribencensulfonato de sodio (0.1 g) se le proporciona con un rendimiento normal de 18.0%. EM: pico Preparación de 8-bromo-5, 12-bis (4- (terbutil) fenoxi) -2- (2, 6-diisopropilfenil ) -lH-benzo [5, 10] -antra [2, 1, 9-def] isoquinolin-1, 3 (2H) -diona.

Se agregan 5.0 g del compuesto 8, 5, 8, 12-tribomo- 2- (2, 6-diisopropilfenil) -lH-benzo [5, 10] antra [2,1,9-def] isoquinolin-1, 3 (2H) -diona, 2.09 g de 4- ( terbutil) fenol y 2.18 g de carbonato de potasio anhidro a 166 mi de N,N-dimetilformamida (DMF) . La solución se calienta a 20°C con buena agitación en las siguientes 4 horas. Después de ebullición 4 horas adicionales, la solución se enfría a temperatura ambiente, después de un minuto se agrega a 600 mi de ácido clorhídrico acuoso 30%, se filtra y se seca a 60°C para proporcionar un sólido rojo de 8-bromo-5, 12-bis (4- (terbutil) fenoxi) -2- (2, ß-diisopropil-fenil ) -1H-benzo [5,10] antra [2,1, 9-def] isoquinolin-1, 3 (2H) -diona. El sólido se purifica por cromatografía en columna para eliminar productos secundarios. El sólido rojo de 8-bromo-5, 12-bis (4- (terbutil) fenoxi) -2- (2, 6-diisopropil-fenil) -1H-benzo [5, 10] antra [2, 1, 9-def ] isoquinolin-1, 3 (2H) -diona (4.24 g) se le proporciona con un rendimiento nominal de 71.1%. RMN-H (CDC13) EM: pico base 855.

Preparación de 5, 15-bis (4- (terbutil) fenoxi) -2-(2, 6-diisopropilfenil) -lH-tioxanteno [2 ' , 1' , 9' : 10, 5, 6] antra-[2,1,9] isoquinolin-1, 3 (2H) -diona.

Se agrega 3.0 g del compuesto 8-bromo-5 , 12-bis ( 4-(terbutil) fenoxi) -2- (2, 6-diisopropilfenil) -1H-benzo [5,10] antra [2, 1, 9-def] isoquinolin-1, 3 (2H) -diona, 2-aminobencentiol (0.48 g, 10% de exceso) en 0.24 g de carbonato de potasio anhidro a 30 mi de N-metil-2-pirrolidinona (NMP) . La solución se calienta con rapidez y se somete a reflujo durante 30 min. Después de un minuto se agrega licor a 250 mi de ácido clorhídrico acuoso 2% y después de dejar reposar durante la noche se filtra y se seca a 105°C para proporcionar un sólido rojo-azul de 2.06 g de 8- ( ( 2-aminofenil ) tio) -5, 12-bis (4- (terbutil) fenoxi) -2- (2, 6-diisopropilfenil) -lH-benzo [5, 10] -antra [2 , 1, 9-def ] isoquinolin-1, 3 (2H) -diona con un rendimiento nominal de 60.0%. Se disuelven 2.06 g de 8-((2-aminofenil) tio) -5, 12-bis (4- (terbutil) fenoxi) -2- (2, 6-diisopropilfenil ) -lH-benzo [5, 10] antra [2, 1, 9-def] -isoquinolin-1, 3 (2H) -diona en 12 mi de ácido acético glacial tibio y 1.3 mi de ácido clorhídrico concentrado lo que proporciona una suspensión fina. La suspensión se enfría a 0°C y se agrega una solución de 0.16 g de nitrito de sodio en 3.6 mi de agua y se continúa agitando hasta claridad. La solución preparada se agrega a una solución en ebullición de 2.6 g de sulfato cúprico hidratado en 60 mi de agua, con buena agitación dentro de 1 hora. Después de ebullición durante 1 hora adicional, la solución se enfría, se filtra y se proporciona un sólido azul-rojo. El sólido se lava con una solución tibia de hidróxido de sodio (20 mi, 3%) tres veces y se purifica en cromatografía en columna para eliminar productos secundarios. El sólido azul de 0.69 g de 5, 15-bis (4- (terbutil) fenoxi) -2- (2, 6-diisopropilfenil ) -1H-tioxanteno [2',1',9';10,5,6] antra [2 , 1 , 9-def] isoquinolin-1 , 3 (2H) -diona se proporciona con un rendimiento nominal de 34.2%. EM: pico base 884.

Preparación de 2- (2, 6-diisopropilfenil) -1H-tioxanteno [2',1',9':10,5,6] antra [2,1, 9-def] isoquinolin-1, 3 (2H) -diona.

Se agregan 9.0 g del compuesto 8-bromo-2- ( 2 , 6-diisopropilfenil ) -lH-benzo [5, 10 ] antra [2,1,9-def] isoquinolin-1 , 3 (2H) -diona, 2-aminobencentiol (2.19 g, exceso de 10%) y 1.10 g de carbonato de potasio anhidro a 100 mi de N-metil-2-pirrolidinona (NMP) . La solución se calienta rápidamente y se somete a reflujo durante 30 min. Después de 1 minuto se agrega licor a 750 mi de ácido clorhídrico acuoso 2% y después de dejar el reposo durante la noche, se filtra y se seca a 105°C para proporcionar 8.31 g de un sólido rojo-azul de 8- (( 2-aminofenil ) tio) -2-(2, 6-diisopropilfenil ) -IH-benzo [5, 10] antra [2,1,9-def] isoquinolin-1, 3 (2H) -diona con un rendimiento nominal de 86.3%. Se disuelven 5.15 g de 8- ( (2-aminofenil) tio) -2- (2, 6-diisopropilfenil) -IH-benzo [5, 10] antra [2,1,9-def] isoquinolin-1, 3 (2H) -diona en 31 mi de ácido acético glacial tibio y 3.1 mi de ácido clorhídrico concentrado proporcionando una suspensión fina. La suspensión se enfría a 0°C y se agregan 0.6 g de una solución de nitrito de sodio en 9 mi de agua y se agita continuamenLe hasta claridad. La solución preparada se agrega a una solución en ebullición de 9.7 g de sulfato cúprico hidratado en 150 mi de agua, con buena agitación dentro de 1 hora. Después de someter a ebullición 1 hora adicional, la solución se enfría, se filtra y se proporciona un sólido azul. El sólido se lava con una solución tibia de hidróxido de sodio (50 mi, 3%) tres veces y se purifica en cromatografía en columna para eliminar productos secundarios. El sólido azul de 1.82 g de 2- ( 2 , 6-diisopropilfenil ) -1H-tioxanteno [2',1',9':10,5,6] antra [2,1, 9-def] isoquinolin- , 3 (2H) -diona se le proporciona un rendimiento nominal de .5%. EM : pico base 587.

La tinta de acuerdo con la invención contiene por lo menos un compuesto de fórmula (1) y/u otras fórmulas de acuerdo con la presente invención. Los ejemplos de estas tintas las cuales se pueden utilizar pueden tener las siguientes formulaciones y son adecuadas para ser utilizadas con impresoras de chorro de tinta.

FORMULACIÓN 1 DE TINTA La tinta de acuerdo con la presente invención no solo se basa en un tinte de acuerdo con la fórmula (1) y/u otras fórmulas de acuerdo con la presente invención sino que también puede ser una mezcla de tintes diferentes de fórmula (1) y/o de otras fórmulas, lo que lleva a una tinta compleja, tal como múltiples propiedades fluorescentes y es útil contra uso indebido y/o falsificación.

Se hace notar que los ejemplos anteriores se han proporcionado únicamente con el propósito de explicación y de ninguna manera deben considerarse como limitantes de la presente invención. Aunque la presente invención se ha descrito con referencia a modalidades ejemplares, se entiende que las palabras las cuales se han utilizado en la presente son palabras de descripción e ilustración, en vez de palabras de limitación. Se pueden realizar cambios, dentro del ámbito de las reivindicaciones anexas, como se establece actualmente y como se ha enmendado, sin por esto apartarse del alcance y espíritu de la presente invención en sus aspectos. Aunque la presente invención se ha descrito en la presente con referencia a medios, materiales y modalidades particulares, la presente invención no se pretende que esté limitada a las formas particulares descritas en la presente; más bien, la presente invención se extiende a todas las estructuras, métodos y usos funcionalmente equivalentes de manera que se encuentren dentro del ámbito de las reivindicaciones anexas.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Compuesto de hidrocarburo aromático policiclico de fórmula general (1) : (P—0)x—Q-Yw (1) en donde P representa una porción polimérica que tiene por lo menos tres unidades repetidas las cuales comprenden un anillo fenilo opcxonalmente sustituido; Q representa una porción de hidrocarburo aromático policiclico que contiene un átomo de S o una porción S(=0)2 en su estructura básica; Y se selecciona de (i) halógeno, (ii) grupos N heterocicloalifáticos opcionalmente sustituidos que tienen de 3 a aproximadamente 8 miembros en el anillo y los cuales se unen a Q a través de un átomo de N, y (iii) grupos fenoxi opcionalmente sustituidos; x representa un número entero de 0 a 4; y w representa un número entero de 0 a 4; y en donde w y x no son simultáneamente 0, con la condición de que cuando x = 0, por lo menos un Y se selecciona de (ii) y (iii) .

2. Compuesto de conformidad con la reivindicación 1, en donde Q representa una porción de fórmula (A) o (A' ) : (A) (A' en donde Z representa 0, S o N-R; en donde X, el cual puede ser igual o diferente representa 0, S o NR' ; y R y R' independientemente representan, opcionalmente sustituidos, un grupo, alifático, cicloalifático, aromático, heteroaromático, alquilarilo, alquilheteroarilo, arilalquilo o heteroarilalquilo que tiene de 1 a aproximadamente 20 átomos de carbono; y R y R' también se pueden combinar para formar, junto con los átomos de N a los cuales están unidos, un anillo de 5 a 7 miembros opcionalmente sustituido y/o fusionado.

3. Compuesto de conformidad con la reivindicación 1, en donde Q representa una porción de fórmula (B) o (B' ) : (?) (?') en donde Z representa O, S o N-R; en donde X, el cual puede ser igual o diferente, representa 0, S o NR' ; y R y R' independientemente representan, opcionalmente sustituidos, un grupo alifático, cicloalifático, aromático, heteroaromático, alquilarilo, alquilheteroarilo, arilalquilo o heteroarilalquilo que tiene de 1 a aproximadamente 20 átomos de carbono; y R y R1 también se pueden combinar para formar, junto con los átomos de N a los cuales están unidos, un anillo de 5 a 7 miembros opcionalmente sustituido y/o fusionado.

4. Compuesto de conformidad con la reivindicación 1, en donde x es 1 y w = 0.

5. Compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde x es 0 y w es 2 o no mayor de 4.

6. Compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde (x + w) es no mayor de aproximadamente 4.

7. Compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el compuesto es de fórmula (I) o (II) o (III) o (IV) o (V) o (VI) : III' (IV) (V) (VI) en donde, en el caso de la fórmula (III) y (VI), Z representa O, S o N-R; y X, el cual puede ser igual o diferente, representa 0, S o NR1; y R y R' independientemente representan, opcionalmente sustituidos un grupo alifático, cicloalifático, aromático, heteroaromático, alquilarilo, alquilheteroarilo, arilalquilo o heteroarilalquilo que tiene de 1 a aproximadamente 20 átomos de carbono; y R y R' se pueden combinar para formar, junto con los átomos de N a los cuales están unidos, un anillo de 5 a 7 miembros opcionalmente sustituido y/o fusionado; Rií ¾ y R3 se seleccionan independientemente de hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquil (de 1 a 4 átomos de carbono) -COOH, alquil (de 1 a 4 átomos de carbono) -SO3H, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, monoalquilamino de 1 a 4 átomos de carbono, dialquilamino de 1 a 4 átomos de carbono, aminoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, halógeno, ciano, nitro y S03H, los grupos alquilo están opcionalmente sustituidos; Y se selecciona de: (i) halógeno y (ii) grupos N-heterocicloalifáticos opcionalmente sustituidos que tienen de 3 a aproximadamente 8 miembros en el anillo y los cuales están unidos a un anillo aromático a través de un átomo de N, y (iii) grupos fenoxi opcionalmente sustituidos los cuales están unidos a un anillo aromático a través de un átomo de 0, el grupo fenoxi puede estar sustituido por uno o más sustituyentes que se seleccionan de halógeno, nitro, ciano, NRR1, SO3H y COOH y sales y derivados de estos grupos de ácido sulfónico y carboxilico, OH, heterocicloalquilo que comprende hasta 3 heteroátomos que se seleccionan de 0, N y S como miembros del anillo y de 3 a aproximadamente 8 miembros en el anillo y grupos alquilo (que incluyen cicloalquilo) y alcoxi (que incluye cicloalcoxi) que comprenden de 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono; P representa una porción polimérica que tiene por lo menos tres unidades repetidas las cuales comprenden un anillo fenilo opcionalmente sustituido; y w es un número entero de 0 a 4.

8. Compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el compuesto es de un compuesto de una de las fórmulas (C) , (D) o (E) o (F) o (G) o (H) : (G) (H) en donde, en el caso de la fórmula (E) y (H) , Z representa 0, S o N-R; y X los cuales pueden ser iguales o diferentes representan 0, S o NR'; y R y R' independientemente representan, opcionalmente sustituido un grupo alifático, cicloalifático, aromático, heteroaromático, alquilarilo, alquilheteroarilo, arilalquilo o heteroarilalquilo de 1 a aproximadamente 20 átomos de carbono; y R y R' se pueden combinar para formar, junto con los átomos de N a los cuales están unidos, un anillo de 5 a 7 miembros opcionalmente sustituido y/o fusionado; Ri, R2 y R3 se seleccionan independientemente de hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquil (de 1 a 4 átomos de carbono) -COOH, alquil (de 1 a 4 átomos de carbono) -S03H, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, monoalquilamino de 1 a 4 átomos de carbono, dialquilamino de 1 a 4 átomos de carbono, aminoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, halógeno, ciano, nitro y S03H, los grupos alquilo están opcionalmente sustituidos; Y se selecciona de: (i) halógeno y (ii) grupos N-heterocicloalifáticos opcionalmente sustituidos que tienen de 3 a aproximadamente 8 miembros en el anillo y los cuales están unidos a un anillo aromático a través de un átomo de N, y (iii) grupos fenoxi opcionalmente sustituidos los cuales están unidos a un anillo aromático a través de un átomo de O, el grupo fenoxi puede estar sustituido por uno o más sustituyentes que se seleccionan de halógeno, nitro, ciano, NRR ' , S03H y COOH y sales y derivados de estos grupos de ácido sulfónico y carboxilico, OH, heterocicloalquilo que comprende hasta 3 heteroátomos que se seleccionan de 0, N y S como miembros del anillo y de 3 a aproximadamente 8 miembros del anillo y grupos alquilo (que incluye cicloalquilo) y alcoxi (que incluye cicloalcoxi) que comprende de 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono; P representa una porción polimérica que tiene por lo menos tres unidades repetidas las cuales comprenden un anillo fenilo opcionalmente sustituido; y x es un número de 0 a 4; y w es un número entero de 0 a 4.

9. Compuesto de conformidad con la reivindicación 8, en donde x es 0.

10. Compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde por lo menos un grupo Y se selecciona de grupos heterocicloalifáticos que tienen de 3 a aproximadamente 8 miembros en el anillo, miembros del anillo los cuales comprenden de 1 a aproximadamente 3 heteroátomos que se seleccionan de N, S y 0, con la condición de que por lo menos un miembro del anillo sea N, compuestos heterocicloalifáticos los cuales pueden estar sustituidos por uno o más sustituyentes que se seleccionan de grupo alquilo y alcoxi, cada comprenden hasta aproximadamente 10 átomos de carbono.

11. Compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde por lo menos un grupo Y es un residuo de un compuesto heterocicloalifático que se selecciona de azaciclooctano opcionalmente sustituido, azepano opcionalmente sustituido, piperidina opcionalmente sustituida, piperazina opcionalmente sustituida, pirrolidina opcionalmente sustituida, azetidina opcionalmente sustituida, aziridina opcionalmente sustituida, morfolina opcionalmente sustituida, oxazolidina opcionalmente sustituida, pirazolidina opcionalmente sustituida, isopirazolidina opcionalmente sustituida, isoxazolidina opcionalmente sustituida y tiazolidina opcionalmente sustituida, uno o más sustituyentes se seleccionan cada uno de grupos alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono y alquilo de 1 a 6 átomos de carbono.

12. Compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 y 6 a 11, en donde P es un residuo de un compuesto polimérico de fórmula general (2) : entre si, se seleccionan de alquilo de 1 a 10 átomos carbono y alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono; m representa un número entero de 1 a aproximadamente 30; n representa un número entero de 1 a aproximadamente 3.

13. Compuesto de conformidad con la reivindicación 12, en donde m representa un número entero de 1 a 10 y n es 1 ó 2.

14. Compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 12 y 13, en donde los grupos R4 se seleccionan independientemente de alquilo de 1 a 10 átomos de carbono.

15. Compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 12 a 14, en donde los grupos R4 se seleccionan independientemente de isopropilo, terbutilo, ter-octilo, n-nonilo y nonilo ramificado.

16. Proceso para elaborar un compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el proceso comprende hacer reaccionar en un disolvente orgánico aprótico polar un compuesto de fórmula Q-(Hal)v en donde Hal representa halógeno y v representa un número entero de 2 a 8 , sucesivamente con un compuesto cicloalifático que contiene N y un compuesto polimérico de fórmula P-OH.

17. Proceso de conformidad con la reivindicación 16 , en donde por lo menos una reacción que involucra el compuesto cicloalifático que contiene N se lleva a cabo en presencia de por lo menos uno de una base inorgánica y una base no nucleofilica orgánica fuerte.

18 . Proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 16 ó 17 , en donde desde aproximadamente 0 . 5 a aproximadamente 10 g del compuesto de fórmula Q- (Hal) v se utilizan por 100 g de compuesto polimérico de fórmula P-OH.

19 . Proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 16 a 18 , en donde el disolvente polar comprende por lo menos uno de N-metilpirrolidona, dimetilformamida, dimetilacetamida y sulfóxido de dimetilo.

20 . Proceso de conformidad con las reivindicaciones 16 a 19 , en donde el proceso está representado como sigue: 1) Base/disolvente en donde ( ) representa C¾ en donde por lo menos un CH2 puede estar sustituido por O, NH o S; u es de 2 a 7; v es un número entero de 2 a 8.

21. Composición de tinta de impresión, en donde la composición comprende un medio liquido polar y por lo menos un compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15 disuelto o dispersado en el medio.

22. Composición de tinta de impresión de conformidad con la reivindicación 21, en donde la composición comprende desde aproximadamente 0.01% hasta aproximadamente 40% en peso de por lo menos un compuesto, en base en el peso total de la composición.

23. Composición de tinta de impresión de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 21 ó 22, en donde la composición de tinta de impresión comprende además por lo menos una sustancia que imparte conductividad.

24. Característica de marca de seguridad la cual se elabora con la composición de tinta de impresión de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 21 a 23.

25. Característica de marcado se seguridad el cual comprende por lo menos un compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15 precedentes.

26. Característica de marcado o de seguridad de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 24 ó 25, en donde la característica de marcado o de seguridad comprende por lo menos uno de una hebra, una etiqueta, un código de barras, un código bidimensional, un patrón, signos y una matriz de datos.

27. Articulo el cual comprende el marcado o la característica de seguridad de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 24 a 26.

28. Artículo de conformidad con la reivindicación 27, en donde el marcado o característica de seguridad está presente como una capa sobre el artículo.

29. Artículo de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 27 a 28, en donde el artículo es por lo menos uno de una lata, un metal, una lámina delgada de aluminio, un cartucho, una cápsula, un artículo elaborado de vidrio, un artículo elaborado de cerámica, un empacado, un cheque, un pasaporte, un documento de seguridad, un documento valioso, un boleto, una hebra, una marca, una tarjeta, un bien comercial y un paquete de cigarros los cuales pueden o no presentar información codificada o encriptada .

30. Método de autentificación de un artículo, en donde el método comprende suministrar el artículo con el marcado o la característica de seguridad de conformidad con las reivindicaciones 24 a 26.

31. Método de autentificación de un artículo, en donde el método comprende aplicar sobre el artículo composición de tinta de impresión de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 21 a 23.

32. Método como de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 30 a 31, en donde el articulo es por lo menos uno de una lata, un metal, una lámina delgada de aluminio, un cartucho, una cápsula, un articulo elaborado de vidrio, un articulo elaborado de cerámica, un empacado, un cheque, un pasaporte, un documento de seguridad, un documento valioso, un boleto, una hebra, una marca, una tarjeta, un bien comercial y un empaque de cigarros los cuales pueden o no presentar información codificada o encriptada .

33. Polímero, en donde por lo menos aproximadamente 0.1% de las moléculas de polímero tienen unidas al mismo 1 a 4 residuos de fórmula -Q-(Y)W, en donde Q representa una porción de fórmula (A) o (A' ) de conformidad con la reivindicación 2, o (B) o (B1) como se describe en la reivindicación 3; Y se selecciona de (i) halógeno y (ii) grupos N-heterocicloalifáticos opcionalmente sustituidos que tienen de 3 a aproximadamente 8 miembros en el anillo, por lo menos uno de los cuales es N, los cuales están unidos a Q a través de un átomo de N, y/o un grupo fenol opcionalmente sustituido el cual está unido a Q a través del átomo de O con la condición de que por lo menos un Y represente (ii); w representa un número entero de 1 a 4 ; y con la condición adicional de que Q al mismo tiempo, puede estar unido hasta a 4 moléculas de polímero.

34. Polímero de conformidad con la reivindicación 33, en donde el polímero es un compuesto de la fórmula general (2) : (2) en donde los grupos R4, iguales o diferentes entre sí, se seleccionan de alquilo de 1 a 10 átomos de carbono y alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono; m representa un número entero de 1 a aproximadamente 30; n representa un número entero de 1 a aproximadamente 3.

35. Compuesto opcionalmente sustituido de fórmula (B) o (B' ) (?) (?') en donde Z representa 0, S o N-R; y X, los cuales pueden ser iguales o diferentes, representan 0, S o NR'; R y R' independientemente representan, opcionalmente sustituidos, un grupo alifático, cicloalifático, aromático, heteroaromático, alquilarilo, alquilheteroarilo, arilalquilo o heteroarilalquilo de 1 a aproximadamente 20 átomos de carbono; y R y R' también se pueden combinar para formar, junto con los átomos de N a los cuales están unidos, un anillo de 5 a 7 miembros opcionalmente sustituido y/o fusionado.

36. Compuesto de conformidad con la reivindicación 35, el cual está no sustituido.

37. Compuesto de conformidad con la reivindicación 35, en donde el compuesto es un compuesto de uno de las fórmulas (C) , (D) o (E) o (F) o (G) o (H) : en donde, en el caso de la fórmula (E) y (H) , Z representa 0, S o N-R; y X, los cuales pueden ser iguales o diferentes, representan O, S o NR ' ; y R y R' independientemente representan, opcionalmente sustituidos un grupo alifático, cicloalifático, aromático, heteroaromático, alquilarilo, alquilheteroarilo, arilalquilo o heteroarilalquilo que tiene de 1 a aproximadamente 20 átomos de carbono; y R y R' se pueden combinar para formar, junto con los átomos de N a los cuales están unidos, un anillo de 5 a 7 miembros opcionalmente sustituido y/o fusionado; Ri, R2 y R3 se seleccionan independientemente de hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquil (de 1 a 4 átomos de carbono) -COOH, alquil (de 1 a 4 átomos de carbono) -SO3H, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, monoalquilamino de 1 a 4 átomos de carbono, dialquilamino de 1 a 4 átomos de carbono, aminoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, halógeno, ciano, nitro y SO3H, los grupos alquilo están opcionalmente sustituidos; Y se selecciona de: (i) halógeno y (ii) grupos N-heterocicloalifáticos opcionalmente sustituidos que tienen de 3 a aproximadamente 8 miembros en el anillo y los cuales están unidos a un anillo aromático a través de un átomo de N; y (iii) grupos fenoxi opcionalmente sustituidos los cuales están unidos a un anillo aromático a través de un átomo de O, el grupo fenoxi puede estar sustituido por uno o más sustituyentes que se seleccionan de halógeno, nitro, ciano, NRR' , S03H y COOH y sales y derivados de estos grupos de ácido sulfónico y carboxilico, OH, heterocicloalquilo que comprende hasta 3 heteroátomos que se seleccionan de O, N y S como miembros del anillo y de 3 a aproximadamente 8 miembros del anillo y grupos alquilo (que incluye cicloalquilo) y alcoxi (que incluye cicloalcoxi) que comprende de 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono; P representa una porción polimérica que tiene por lo menos tres unidades repetidas las cuales comprenden un anillo fenilo opcionalmente sustituido; y x es un número entero de 0 a 4; y w es un número entero de 0 a 4.