RU2114884C1 - Органические красители, способные к образованию лиотропной жидкокристаллической фазы, для дихроичных поляризаторов света - Google Patents

Органические красители, способные к образованию лиотропной жидкокристаллической фазы, для дихроичных поляризаторов света Download PDF

Info

Publication number
RU2114884C1
RU2114884C1 RU95117377A RU95117377A RU2114884C1 RU 2114884 C1 RU2114884 C1 RU 2114884C1 RU 95117377 A RU95117377 A RU 95117377A RU 95117377 A RU95117377 A RU 95117377A RU 2114884 C1 RU2114884 C1 RU 2114884C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
dye
calculated
found
dyes
formula
Prior art date
Application number
RU95117377A
Other languages
English (en)
Other versions
RU95117377A (ru
Inventor
И.Г. Хан
Ю.А. Бобров
Л.Я. Игнатов
Е.Ю. Шишкина
Original Assignee
Поларайзер Интернэшнл, ЛЛСи.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to RU95117377A priority Critical patent/RU2114884C1/ru
Application filed by Поларайзер Интернэшнл, ЛЛСи. filed Critical Поларайзер Интернэшнл, ЛЛСи.
Priority to JP51691596A priority patent/JP3911578B2/ja
Priority to PCT/US1995/014413 priority patent/WO1996016015A1/en
Priority to EP95942844A priority patent/EP0792257B1/en
Priority to EP01119901A priority patent/EP1158321B1/en
Priority to AU44059/96A priority patent/AU4405996A/en
Priority to DE69530313T priority patent/DE69530313T2/de
Priority to US08/836,635 priority patent/US6049428A/en
Priority to DE69535806T priority patent/DE69535806D1/de
Priority to EP01119900A priority patent/EP1158320B1/en
Publication of RU95117377A publication Critical patent/RU95117377A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2114884C1 publication Critical patent/RU2114884C1/ru
Priority to JP2006103030A priority patent/JP4089830B2/ja

Links

Images

Landscapes

  • Polarising Elements (AREA)

Abstract

Органические красители, способные к образованию лиотропной жидкокристаллической фазы, рекомендуются для применения в качестве красителей для дихроичных поляризаторов света. Предлагаются новые красители, представляющие собой сульфокислоты полициклических красителей, или их смеси, способные к образованию лиотропной жидкокристаллической фазы. Дихроичные поляризаторы света на основе этих красителей имеют повышенные поляризационные характеристики (Кd выше 15). 14 структур новых красителей. 1 табл.

Description

Изобретение относится к органическим красителям для дихроичных поляризаторов света (ДПС).
Полученные на основе заявляемых красителей ДПС могут быть использованы там, где предполагаются жесткие условия производства и эксплуатации изделий, например в автомобильной промышленности при изготовлении ламинированных стекол, в осветительной аппаратуре, в производстве стекол для строительства и архитектуры, то есть в тех областях, где невозможно применение традиционных поляризаторов света на основе пленок поливинилового спирта, окрашенных в массе йодом или дихроичными красителями и ориентированных механическим растяжением в одном направлении [1], из-за их низкой термо- и радиационной устойчивости, а также высокой стоимости. ДПС на основе заявляемых красителей могут быть также использованы в производстве ЖК дисплеев и индикаторов.
Наиболее близким к изобретению по технической сущности является ДПС на основе органических красителей, представляющих собой сульфокислоты изо- и полициклических соединений или их смеси, которые способны к образованию лиотропной жидкокристаллической фазы, что позволяет получать на их основе стабильные лиотропные жидкие кристаллы (ЛЖК) и композиции на их основе [2].
Известный материал на основе красителя дополнительно может содержать низкомолекулярные смешивающиеся с водой органические соединения, антиоксиданты и/или ингибиторы, и/или поверхностно-активные вещества (ПАВ).
При нанесении известного материала [2] на поверхность подложки при одновременном механическом ориентировании с последующим отверждением при удалении растворителя образуется тонкая пленка молекулярно упорядоченного слоя красителя - поляризующее покрытие (ПП), которое преобразует естественный свет в поляризованный.
Полученные на основе известных красителей ДПС обладает высокой термо- и светостойкостью и имеют достаточно высокие поляризационные характеристики.
В то же время известные красители имеют некоторые недостатки, которые ограничивают область применения ДПС на их основе. В частности, применяемые в известном материале красители не позволяют получать ДПС желтого, красного, зеленого и серого цветов с высокими поляризационными характеристиками, достаточными для применения их в производстве ЖК дисплеев и индикаторов высокого разрешения.
Задачей изобретения является получение органических красителей, на основе которых можно получать ДПС желтого, красного, зеленого и серого цветов с высокими поляризационными характеристиками (Kd не менее 15).
Поставленная задача согласно изобретению решается благодаря синтезу органических красителей типа I-XIV или их смесей, которые способны к образованию лиотропной жидкокристаллической фазы.
При нанесении ЛЖК красителей I-XIV или их смесей на поверхности подложки образуется ПП, представляющее собой ориентационно упорядоченные ансамбли молекул красителя, в которых плоскости молекул и лежащие в них дипольные моменты оптического перехода однородно ориентированы относительно оси макроскопической ориентации.
Существенным отличием изобретения является синтез органических красителей типа I-XIV (все формулы представлены в конце описания), которые способны к образованию лиотропной жидкокристаллической фазы и в молекулах которых вектор дипольного момента оптического перехода, определяющего цвет ПП, лежит в плоскости подложки или составляет с ней небольшой угол, причем его проекция на плоскость подложки имеет отклонение от перпендикуляра к оси макроскопической ориентации, не превышающее 20o, что обеспечивает достижение высокого дихроичного отношения (Kd не менее 15).
Использование органических красителей I-XIV в материале для ДПС позволяет реализовать так же, как и в случае известного материала [2], способ ориентации ЛЖК, основанный на механическом упорядочении ЛЖК, которое может быть осуществлено при наложении сдвигового усилия или при действии сил, вызывающих деформацию натяжения на мениске, образующемся при расклинивающем отрыве одной поверхности от другой, между которыми распределен слой ЛЖК.
Перечисленные способы ориентации ЛЖК могут осуществляться также одновременно с нанесением ЛЖК на поверхность подложки, в что числе по технологии "roll to roll". При этом так же, как и в случае известного материала [2], могут быть использованы различные узлы нанесения в виде щельевой фильеры, ракеля в форме невращающегося или катящегося цилиндра и т.д.
На основе заявляемых красителей ПП может быть получено на твердой плоской, сферической или цилиндрической, прозрачной или отражающей поверхности органического или неорганического стекла, силикатного стекла с напыленным полупроводниковым слоем, пластины кремния с напыленным слоем алюминия и т.п. ПП может быть нанесено также на гибкую полимерную пленку из полиэтилентерефталата, поликарбоната, триацетилцеллюлозы и других пленочных материалов.
Применение органических красителей I-XIV позволяет также реализовать технологию послойного нанесения ПП. Причем последующий слой ПП того же красителя или другого может быть нанесен непосредственно на предыдущий либо на промежуточный слой из прозрачного материала. При этом направление оси поляризации второго слоя относительно оси поляризации первого слоя может составлять угол от 0 до 9o.
Применение материала на основе заявляемых красителей позволяет также использовать различные клеи для получения разного рода ламинированных структур, например триплексных стекол или многослойных пленок, что представляет интерес для автомобильной промышленности и архитектуры.
Все это дает возможность на основе заявляемых красителей изготавливать ДПС самого различного назначения. Высокие поляризационные характеристики ПП позволяют использовать ДПС на основе заявляемых красителей для ЖК дисплеев и индикаторов.
Вышеизложенное иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. Синтез красителя формулы I, R - H, n = 2.
5 г красителя кубового золотисто-желтого ЖХ растворяют в 5 мл 5 - 50%-ного олеума, нагревают до 80oC и выдерживают при этой температуре в течение 7 ч. По окончании выдержки реакционную массу разбавляют 170 мл воды, добавляют 40 г хлористого натрия. Полученную суспензию нагревают до 80oC и выдерживают при этой температуре в течение 10 мин, после чего фильтруют в горячем виде. Осадок отжимают и промывают 13%-ным раствором хлористого натрия до отсутствия сульфат-аниона. Осадок высушивают, кипятят с 30 мл 16%-ной соляной кислоты и фильтруют. Полученный осадок промывают 10%-ной соляной кислотой, затем изопропиловым спиртом и сушат. Получают 5,06 г красителя формулы I, n = 2. Найдено %: S 11,69; 11,88. C24H12S2O8 + 4H2O. Вычислено %: S 11,37.
Аналогичным образом сульфированием антантрона получают краситель формулы IV, n = 2. Найдено %: S 13,12; 13,56. C23H11O8S2. Вычислено %: S 13,37.
Аналогичным образом сульфированием изовиалонтрона получают краситель формулы IX, n = 3. Найдено %: S 12,58; 13,23. C34H16O11S3 + 3H2O. Вычислено %: S 12,82.
Аналогичным образом сульфированием виалонтрона получают краситель формулы X, n = 4. Найдено %: S 14,80; 14,95. C34H16O14S4 + 4H2O. Вычислено %: S 15,12.
Аналогичным образом сульфированием кубового серого C получают краситель формулы XIII, n = 4. Найдено %: S 11,78; 11,80. C45H21N3O16S4 + 4H2O. Вычислено %: S 12,11.
Изготовление лиотропного жидкого кристалла красителя.
а) 2,5 г красителя, например, формулы I, n = 2, свободного от минеральных примесей, растворяют при нагревании в 7,5 мл дистиллированной воды, после чего раствор охлаждают до комнатной температуры и с помощью раствора основания, например аммиака или щелочи, доводят до значения pH 5 - 6. Наличие жидкокристаллической фазы зафиксировано при наблюдении образца под поляризационным микроскопом, оборудованным двумя скрещенными поляризаторами.
б) 2,5 г красителя I, n = 2, свободного от минеральных примесей, растворяют в смеси 75 мл воды и 25 мл изопропилового спирта, в полученный раствор добавляют 10%-ный раствор аммиака до значения pH 5 - 6, затем отфильтровывают от механических примесей и концентрируют за счет удаления растворителя до массы 10 г. Получают 10 г ЛЖК.
Изготовление дихроичных поляризаторов света.
Нанесение ПП на пленку полиэтилентерефталата (ПЭТ). (Все эксперименты по нанесению ПП проводятся при 20-25oC и относительной влажности 70%).
Нанесение щельевой фильерой. Пленка ПЭТ толщиной 50 мкм, шириной 120 мм и длиной 1000 мм уложена между прижимным цилиндром, имеющим диаметр 40 мм и длину 200 м, и фильерой. Фильера имеет объем 5 мл, ее щель - ширину 300 мкм и длину 100 мм. Рабочая поверхность фильеры, особенно ее край, тщательно отполирован и не имеет царапин. Пленка ПЭТ прижата к поверхности фильеры с усилием около 10 Н; ЖК заливают в фильеру (для улучшения смачиваемости в ЖК может быть добавлен ПАВ, концентрация ПАВ 0,2%), пленку протягивают со скоростью 150 мм/с. На поверхности пленки образуется ориентированный слой красителя, после высыхания он имеет пропускание To = 40% и значение Kd в максимуме поглощения 15,6.
Нанесение с помощью ракеля в форме возвращающегося цилиндра. Пленка ПЭТ пропускается между двумя стальными цилиндрами диаметром 20 мм и длиной 1000 мм. Поверхность цилиндров тщательно отполирована. Толщина ПП задается прокладками, расположенными по краям цилиндра и имеющими толщину 60 мкм. 2 мл ЖК наносят в виде полосы шириной 5-10 мм на поверхность пленки непосредственно перед цилиндром. Затем пленку протягивают между цилиндрами со скоростью 150 мм/с. После высыхания ПП имеет следующие параметры: пропускание To = 38% и Kd = 15.
Нанесение катящимся цилиндром. Цилиндр диаметром 20 мм и длиной 200 мм помещен на плоской поверхности без возможности двигаться вдоль нее, но с возможностью вращения вокруг своей оси. На краях цилиндра закрепляются прокладки толщиной 10 мкм. Один конец пленки пропускают между цилиндром и плоской поверхностью, перед цилиндром на пленку наносят около 1 мл ЖК и затем пленку протягивают со скоростью 150 мм/с. При этом катящийся цилиндр распределяет ЖК в однородный слой. После высыхания ПП имеет следующие параметры: To = 45%, Kd = 17.
Нанесение при разрыве двух пленок. Два цилиндра диаметром 20 мм и длиной 200 мм закрепляют неподвижно на столе на высоте 150 мм от его поверхности и на расстоянии 110 мкм один от другого. Концы двух пленок толщиной 50 мкм пропускают между цилиндрами на расстояние 150 мм. 0,5 мл ЖК наносят в промежуточное пространство между цилиндрами на поверхность обеих пленок. Затем обе пленки одновременно протягивают вниз с одновременным разведением со скоростью 50 мм/с. После высыхания ПП имеет To = 45%, Kd = 16,8.
Нанесение ПП на твердую поверхность.
Нанесение с помощью ракеля в форме невозвращающегося цилиндра. Стеклянную пластину размером 10 на 100 мм2 и толщиной 2 мм тщательно отмывают и высушивают. На край пластины наносят в виде полосы 1 мл ЖК. Пластину закрепляют на столике, который может двигаться прямолинейно. Ракель диаметром 20 мм и длиной 200 мм прижимают к пластине. Толщина формируемого слоя задается двумя прокладками толщиной 10 мкм, закрепленными на цилиндре на расстоянии 80 мм друг от друга. Столик с закрепленной пластиной движется со скоростью 100 мм/с относительно неподвижного цилиндра. После высыхания ПП имеет следующие параметры: To = 43%, Kd = 16.
Нанесение с помощью катящегося цилиндра. Стеклянную пластину с нанесенным на нее ЖК закрепляют на столике, который может двигаться прямолинейно. По продольным краям пластины закрепляют две прокладки толщиной 10 мкм и шириной 5 мкм. Цилиндр, способный вращаться вокруг своей оси, диаметром 20 мм и длиной 200 мм помещают на край пластины. Столик движется со скоростью 200 мм/с относительно цилиндра таким образом, чтобы цилиндр катился по поверхности пластины. При этом ЖК равномерно распределяется и ориентируется на поверхности пластины. После высыхания ПП имел следующие параметры: To = 45%, Kd = 15.
Нанесение при отрыве пленки от поверхности твердой пластины. На изготовленную пластину с закрепленными на продольных краях прокладками толщиной 10 мкм наносят 0,3 мл ЖК. Затем пластину покрывают пленкой ПЭТ шириной 80 мм, длиной 100 мкм и толщиной 2 мкм. ЖК распределяют вдоль поверхности пластины с помощью валика, после чего пленку отрывают, начиная с одного из краев, со скоростью 50 мм/с. После высыхания ПП имеет следующие параметры: To = 44%, Kd = 16,2.
Пример 2. Синтез красителя формулы I, R - H, n = 3.
5 г красителя кубового золотисто-желтого ЖХ растворяют в 50 мл 20-45%-ного олеума, добавляют 0,03 г сульфата ртути и нагревают до 115oC. Реакционную массу выдерживают при 110-120oC в течение 8 ч. По окончании выдержки реакционную массу разбавляют водой до концентрации серной кислоты 50% и добавляют 25 г хлористого натрия. Полученную суспензию нагревают до 80oC и фильтруют. Остаток промывают 12%-ным раствором хлористого натрия, затем 16%-ной соляной кислотой, после чего промывают изопропиловым спиртом и сушат. Получают 5,4 г красителя формулы I, n = 3. Найдено %: S 14,89; 15,03. C24H12O11S3 + 3H2O. Вычислено %: S 15,36.
Аналогичным образом сульфированием кубового золотисто-желтого КХ получают краситель формулы I, R - Br, n = 2. Найдено %: Br 23,44; 23,68; S 9,00; 9,12. C24H10Br2O8S2 + 2H2O. Вычислено %: Br 23,32; S 9,33.
Аналогичным образом получают краситель формулы I, R - антрахинонил-1-амино, n = 4. Найдено %: N 2,40; 2,54; S 10,78; 10,81. C52H28N2O18S4 + 4H2O. Вычислено %: N 2,39; S 10,96.
Аналогичным образом сульфированием красителя кубового чисто-желтого 4K получают краситель формулы II, n = 4. Найдено %: S 12,97; 12,68; N 2,56; 2,64. C42H18N2O18S4. Вычислено %: S 13,25; N 2,90.
Аналогичным образом сульфированием кубового серого 2C получают краситель формулы IV, R - антрахинонил-1-амино, n = 4. Найдено %: N 2,36; 2,61; S 10,98; 11,00. C50H24N2O18S4 + 4H2O. Вычислено %: N 2,46; S 11,23.
Аналогичным образом сульфированием кубового темно-зеленого Ж получают краситель формулы XII, R - a), n = 3. Найдено %: S 12,24; 12,57; N 1,80; 2,01. C31H15NO12S3 + 3H2O. Вычислено %: S 12,94; N 1,88.
Аналогичным образом сульфированием 9-бромпроизводного кубового темно-зеленого Ж получают краситель формулы XII, R - b), n = 2. Найдено %: S 7,98; 8,12; Br 9,55; 9,60; N 1,45; 1,67. C31H14BrNO9S2 + 4H2O. Вычислено %: S 8,44; Br 9,73; N 1,70.
Аналогичным образом сульфированием кубового серого 23 получают краситель формулы XII, R - c), n = 4. Найдено %: S 11,57; 11,88. C45H22N2O17S4 + 4H2O. Вычислено %: S 12,08.
Пример 3. Синтез красителя формулы III, R - H, n = 2.
5 г дифталоилкарбазола растворяют в смеси 10 мл 20%-ного олеума и 20 мл хлорсульфоновой кислоты и нагревают при 85-90oC в течение 10-12 ч. По окончании выдержки реакционную массу охлаждают и разбавляют водой до получения 50%-ной соляной кислоты. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают 16%-ной соляной кислотой и высушивают. Затем осадок растворяют в 150 мл воды при значении pH 6 и добавляют 100 мл изопропилового спирта. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают смесью вода - изопропанол в соотношении 1:1 и сушат. Получают 5,8 г красителя III, R - H, n=2. Найдено %: S 9,34; 9,65; N 2,00; 2,35. C28H13NO10S2+4H2 O. Вычислено %: S 9,73; N 2,12.
Вычислено %: S 10,94; N 4,38.
Аналогичным образом получают при сульфировании 5,5'-дибензоиламино-дифталоилкарбазола краситель формулы III, R - NHCOPh, n=4. Найдено %: S 11,87; 11,98; N 3,98; 4,11. C42H23N3O18S4. Вычислено %: S 12,13; 4,26.
Аналогичным образом, сульфированием гидроксифенилимида метил-бензимидазола 1,4,5,8-нафталинтетракарбоновой кислоты (НТКК) получают краситель формулы V, R - OH, R' - CH3, n = 3. Найдено %: N 5,33; 5,60; S 12,00; 12,23. C27H15N3O13S3+3H2O. Вычислено %: N 5,68; S 12,99.
Аналогичным образом, сульфированием бутилфенилимида хлорбензимидазола НТКК получают краситель формулы V, R - C4H9, R' - Cl, n = 2. Найдено %: Cl 4,68; 5,12; N 5,33; 5,60; S 8,90; 9,23. C30H20ClN3O9S2+2H2O. Вычислено %: Cl 5,06; N 5,99; S 9,12.
Аналогичным образом сульфированием этоксифенилимида метил-бензимидазола НТКК получают краситель формулы V, R - C2H5O, R' - CH3, n = 3. Найдено %: N 5,00; 5,32; S 11,90 12,45. C29H19N3O13S3+ 3H2O. Вычислено %: N 5,48; S 12,52.
Аналогичным образом сульфированием бромфенилимида метилбензимидазола НТКК получают краситель формулы V, R - Br, R' - CH3, n = 2. Найдено %: Br 10,77; 10,98; N 5,45; 5,71; S 9,56; 9,79. C27H15BrN3O9S2+2H2O. Вычислено %: Br 11,36; N 5,97; S 9,09.
Аналогичным образом сульфированием гидроксифенилимида метилбензимидазола 3,4,9,10-перилентетракарбоновой кислоты (ПТКК) получают краситель формулы VI, R - OH, R'- CH3, n = 3. Найдено %: N 5,54; 5,76; S 11,87; 12,00. C31H19N3O13S3+3H2O. Вычислено %: N 5,32: S 12,14.
Аналогичным образом сульфированием бутилфенилимида хлорбензимидазола ПТКК получают краситель формулы VI. R - C4H9, R' - Cl, n = 2. Найдено %: Cl 4,32; 4,40; N 5,34; 5,39; S 8,90; 9,34. C34H24ClN3O9S2+2H2O. Вычислено %: Cl 4,71; N 5,57; S 8,49.
Аналогичным образом сульфированием метоксифенилимида бензимидазола 3,4,9,10-антантротетракарбоновой кислоты (ААТКК) получают краситель формулы VII, R - CH3O, R' - H, n= 3. Найдено %: N 4,59; 4,76; S 10,45; 10,51. C39H17N3O15S3+3H2O. Вычислено %: N 4,75; S 10,85.
Аналогичным образом сульфированием метилфенилимида бромбензимидазола ААТКК получают краситель формулы VII, R - CH3, R' - Br, n=2. Найдено %: Br 8,56; 8,70; N 4,33; 4,50; S 7,69; 7,90. C39H16BrN3O11S2 +2H2O. Вычислено %: Br 9,07; N 4,76; S 7,26.
Аналогичным образом сульфированием дигидроксиизовиолантрона получают краситель формулы IX, R - OH, n = 2. Найдено %: S 8,98; 9,08. C34H16O10S2+2H2O. Вычислено :% S 9,37.
Аналогичным образом сульфированием диметоксиизовиолантрона получают краситель формулы IX, R - CH3, n = 2. Найдено %: S 9,65; 9,49. C36H18O10S2+2H2O. Вычислено %: S 9,03.
Аналогичным образом сульфированием диметоксивиолантрона получают краситель формулы X, R - CH3, n = 2. Найдено %: 9,75; 9,60. C36H18O10S2+2H2O. Вычислено %: S 9,03.
Аналогичным образом сульфированием дианилино дихлорпиренхинола получают краситель формулы XI, R - H, n=2. Найдено %: S 9,88; 9,95. C28H18Cl2N2O8S2+2H2O. Вычислено %: S 9,42.
Аналогичным образом сульфированием ди(4-хлоранилино)дихлорпиренхинона получают краситель формулы XI, R - 4-Cl, n = 2. Найдено %: S 8,78; 8,90. C28H16Cl4N2O8S2+2H2O. Вычислено %: S 8,55.
Аналогичным образом сульфированием кубового серого C получают краситель формулы XIII, n=3. Найдено %: S 10,97; 11,21. C45H21N3O13S3. Вычислено %: S 10,60.
Пример 4. Синтез красителя формулы V, R -R'- H, n = 2.
10 г фенилимида бензимидазола НТКК растворяют в 50 мл 10%-ного олеума и нагревают при 80-85oC в течение 4 ч. По окончании выдержки реакционную массу охлаждают и разбавляют 100 мл воды. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают концентрированной соляной кислотой до отсутствия в промывной воде сульфат-аниона, отжимают и сушат. Получают 12,45 г красителя V, R - R'- H, n= 2. Найдено %: N 6,98; 7,10; S 11,67; 11,73. C26H13N3O9S2+ 2H2O. Вычислено %: N 7,30; S 11,13.
Аналогичным образом сульфированием метоксифенилимида бензимидазола НТКК получают краситель формулы V, R - CH3O, R' - H, n = 2. Найдено %: N 6,33; 6,40; S 10,34; 10,50. C27H15N3O10S2+2H2O. Вычислено %: N 6,55; S 9,98.
Аналогичным образом получают краситель формулы V, R - NHPh, R' - H, n = 4. Найдено %: N 5,89; 6,10; S 13,90; 14,11. C32H18N4O15S4+ 4H2O. Вычислено %: N 6,24; S 14,25.
Аналогичным образом получают краситель формулы V, R - OC6H5, R'- CH3, n = 3. Найдено %: 4,78; 5,10; S 11,45; 11,63. C33H19N3O13S3+3H2O. Вычислено %: N 5,15; S 11,78.
Аналогичным образом сульфированием фенилимида бензимидазола ПТКК получают краситель формулы VI, R -R'- H, n = 2. Найдено %: N 5,87; 5,90; S 9,99; 10,12. C30H17N3O9S2+2H2O. Вычислено %: N 6,33; S 9,65.
Аналогичным образом сульфированием метоксифенилимида бензимидазола ПТКК получают краситель формулы VI, R - CH3O, R' - H, n = 2. Найдено %: N 5,34; 5,60: S 9,45; 9,63. C31H19N3O10S2+2H2O. Вычислено %: N 5,91; S 9,00.
Аналогичным образом получают краситель формулы VI, R - NHPh, R' - H, n= 4. Найдено %: N 5,46; 5,66; S 13,00; 13,47. C36H22N4O15S4+4H2O. Вычислено %: N 5,89; S 13,47.
Аналогичным образом сульфинированием этоксифенилимида бромбензимидазола ПТКК получают краситель формулы VI, R - C2H5O, R' - Br, n=2. Найдено %: Br 9,78; 9,90; N 4,98; 5,12; S 8,23; 8,45. C32H20BrN3O10S2 + 2H2O. Вычислено %: Br 10,18; N 5,34; S 8,14.
Аналогичным образом сульфированием фенилимида бензимидазола ААТКК получают краситель формулы VII, R - R' - H, n=2. Найдено %: N 487; 4,90; S 8,45, 8,64 C38H15N3O11S2+2H2O. Вычислено %: N 5,32; S 8,11.
Аналогичным образом сульфированием этоксифенилимида хлорбензимидазола ААТКК получают краситель формулы VII, R - C2H5O, R' - Cl, n=2. Найдено %: Cl 3,67; 3,90; N 4,34; 4,51. C40H18ClN3O12S2+2H2O. Вычислено %: Cl 4,08; N 4,83; S 7,36.
Аналогичным образом получают краситель формулы VII, R - OPh, R' - CH3, n = 3. Найдено %: N 3,99; 4,27, S 9,45; 9,81. C45H21N3O15S3+3H2O. Вычислено %: N 4,23; S 9,67.
Пример 5. Синтез красителя формулы VIII, R - CH3O.
10 г диметокситиоиндиго растворяют в 50 мл 18 - 25%-ного олеума и выдерживают при комнатной температуре в течение 15 - 18 ч до водорастворимой пробы. По окончании выдержки реакционную массу разбавляют водой до получения 50%-ной серной кислоты, добавляют 25 г хлористого натрия, нагревают до 50oC и фильтруют. Осадок промывают 15%-ным раствором хлористого натрия, затем 16%-ной соляной кислотой до отсутствия сульфат-аниона и сушат. Полученный осадок кипятят с 100 мл этилового спирта и фильтруют горячим, после чего промывают 20 мл спирта и сушат. Получают 12,4 г красителя формулы V, R - CH3O. Найдено %: S 21,77; 21,89. C18H12O10S4+4H2O. Вычислено %: S 21,81.
Аналогичным образом, сульфированием тиоиндиго оранжевого KX получают краситель формулы V, R - C2H5O. Найдено %: S 20,34; 20,42. C20H16O10S4+4H2O. Вычислено %: S 20,82.
Аналогичным образом сульфированием тиоиндиго розового 2C получают краситель формулы V, R - Cl. Найдено %: S 22,26; 22,44; Cl 12,09; 12,23. C16H6Cl2O8S4+2H2O. Вычислено %: S 22,86; Cl 12,64.
Аналогичным образом сульфированием дианизидино-дихлорпиренхинона получают краситель формулы VIII, R - CH3O, n=2. Найдено %: S 8,33; 8,50; Cl 10,05; 10,10; N 3,60; 3,68. C30H22Cl2N2O10S2+2H2O. Вычислено %: S 8,65; Cl 9,58; N 3,78.
Аналогичным образом сульфированием соответствующих замещенных дифениламинодихлорпиренхинона получают красители формулы VIII, где R - CH3, C2H5O.
Аналогичным образом сульфированием соответствующих производных 6-ариламинопиримидантронов получают красители формулы XIV: R - Ph, R' - CH3, X - H, n= 2. Найдено %: N 6,66; 6,89; S 10, 78; 10,90. C26H19N3O7S2+2H2O. Вычислено %: N 7,04; S 10,72. R - H, R' - NHC6H5, X - Br, n=2. Найдено %: Br 11,78; 11,90; N 7,98; 8,30; S 8,97; 9,20. C26H17BrN4O7S2+2H2O. Вычислено %: Br 11,82; N 8,27; S 9,45. R - C6H5, R' - OC6H5, X - H, n=2. Найдено %: N 5,01; 5,33; S 11,90; 12,25. C32H21N3O11S3+3H2O. Вычислено %: N 5,43; S 12,42. R - ClC6H4, R' - OC6H5, X - SO3H, n=2. Найдено %: Cl 4,00; 4,34; N 4,90; 5,11; S 11,78; 11,98. C32H20ClN3O11S3+3H2O. Вычислено %: Cl 4,39; N 5,20; S 11,89.
Характеристики полученных на основе заявляемых красителей ПП представлены в таблице, из которой следует, что заявляемые красители позволяют получать ДПС желтого, красного, зеленого и, что очень важно, серого цветов с высокими поляризационными характеристиками (дихроичное отношение больше 15).
Таким образом, заявляемые красители позволяют улучшить по сравнению с прототипом поляризационные характеристики ДПС (Kd выше 15 против 7 - 10 для прототипа). Это позволяет использовать ДПС на основе заявляемых красителей не только в автомобильной промышленности и архитектуре, но и в производстве устройств записи и отображения информации на жидких кристаллах высокого разрешения.

Claims (1)

  1. Органические красители формул I-XIV или их смеси:
    Figure 00000001

    где R = H, Br, NHAr,
    Figure 00000002

    M - катион; n = 2 - 4,
    Figure 00000003

    где M - катион; n = 2 - 4,
    Figure 00000004

    где R = H, NHCOPh;
    n = 2 - 4; M - катион,
    Figure 00000005

    где R = H, Br, NHAr,
    Figure 00000006

    M - катион; n = 2 - 4,
    Figure 00000007

    где R, R' = H, Hal, Alk, OAlk, OPh, ArNH;
    M - катион; n = 2 - 4,
    Figure 00000008

    где R, R' = H, Hal, Alk, OAlk, OPh, ArNH;
    M - катион; n = 2 - 4,
    Figure 00000009

    где R, R' = H, Hal, Alk, OAlk, OPh, ArNH;
    M - катион; n = 2 - 4,
    Figure 00000010

    где X = NH, S;
    R = Hal, Alk;
    M - катион; n = 2 - 4,
    Figure 00000011

    где R = H, OH, OCH3;
    M - катион; n = 2 - 4,
    Figure 00000012

    где R = H, OH, OCH3;
    M - катион; n = 2 - 4,
    Figure 00000013

    где R = H, Hal, Alk, OAlk, OPh, ArNH;
    M - катион; n = 2 - 4,
    Figure 00000014

    где R = H, Br, NHAr,
    Figure 00000015

    M - катион; n = 2 - 4,

    где R = H, Br, NHAr,
    Figure 00000017

    M - катион; n = 2 - 4,
    Figure 00000018

    где X = H, Br, SO3M;
    R = H, Ar;
    R' = H, Hal, Alk, OAlk, NHPh, OPh;
    M - катион; n = 2 - 4,
    способные к образованию лиотропной жидкокристаллической фазы, для дихроичных поляризаторов света.
RU95117377A 1994-11-18 1995-10-06 Органические красители, способные к образованию лиотропной жидкокристаллической фазы, для дихроичных поляризаторов света RU2114884C1 (ru)

Priority Applications (11)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU95117377A RU2114884C1 (ru) 1995-10-06 1995-10-06 Органические красители, способные к образованию лиотропной жидкокристаллической фазы, для дихроичных поляризаторов света
PCT/US1995/014413 WO1996016015A1 (en) 1994-11-18 1995-11-17 Dichroic light polarizers
EP95942844A EP0792257B1 (en) 1994-11-18 1995-11-17 Material for dichroic light polarizers
EP01119901A EP1158321B1 (en) 1994-11-18 1995-11-17 Dichroic light polarizers with non-periodic arrangement of different polarizing elements
JP51691596A JP3911578B2 (ja) 1994-11-18 1995-11-17 光二色性偏光子
AU44059/96A AU4405996A (en) 1994-11-18 1995-11-17 Dichroic light polarizers
DE69530313T DE69530313T2 (de) 1994-11-18 1995-11-17 Materialien für polarisierer für dichroides licht
US08/836,635 US6049428A (en) 1994-11-18 1995-11-17 Dichroic light polarizers
DE69535806T DE69535806D1 (de) 1994-11-18 1995-11-17 Dichroitische Lichtpolarisatoren
EP01119900A EP1158320B1 (en) 1994-11-18 1995-11-17 Dichroic light polarizers
JP2006103030A JP4089830B2 (ja) 1994-11-18 2006-04-04 染料

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU95117377A RU2114884C1 (ru) 1995-10-06 1995-10-06 Органические красители, способные к образованию лиотропной жидкокристаллической фазы, для дихроичных поляризаторов света

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU95117377A RU95117377A (ru) 1997-09-20
RU2114884C1 true RU2114884C1 (ru) 1998-07-10

Family

ID=20172775

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU95117377A RU2114884C1 (ru) 1994-11-18 1995-10-06 Органические красители, способные к образованию лиотропной жидкокристаллической фазы, для дихроичных поляризаторов света

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2114884C1 (ru)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7106398B2 (en) 2000-07-11 2006-09-12 Nitto Denko Corporation Technological machinery for production of polarizers
US7108749B2 (en) 2000-07-11 2006-09-19 Nitto Denko Corporation Technological machinery for production of polarizers
US9505869B2 (en) 2011-11-23 2016-11-29 Sicpa Holding Sa Polycyclic aromatic hydrocarbon compounds containing an S atom or S(=O)2 group in their basic structure

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
2. PCT, заявка, 94/28073, C 09 B 31/147, 1994. *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7106398B2 (en) 2000-07-11 2006-09-12 Nitto Denko Corporation Technological machinery for production of polarizers
US7108749B2 (en) 2000-07-11 2006-09-19 Nitto Denko Corporation Technological machinery for production of polarizers
US7327418B2 (en) 2000-07-11 2008-02-05 Nitto Denko Corporation Technological machinery for production of polarizers
US9505869B2 (en) 2011-11-23 2016-11-29 Sicpa Holding Sa Polycyclic aromatic hydrocarbon compounds containing an S atom or S(=O)2 group in their basic structure

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5739296A (en) Method and materials for thermostable and lightfast dichroic light polarizers
JP3911578B2 (ja) 光二色性偏光子
US6049428A (en) Dichroic light polarizers
JP4680184B2 (ja) ペリレンテトラカルボン酸ジベンゾイミダゾールスルホ誘導体をベースとするリオトロピック液晶系
EP1128192A1 (en) Dichroic polariser and method for making the same
JP2004528603A (ja) 光学的装置
WO2005003132A1 (en) Perylenetetracarboxylic acid dibenzimidazole sulfoderivatives containing oxo-groups in the perylene core which form part of a para-quinoid system of bonds, lyotropic liquid crystal systems and anisotropic films containing the same, and methods for making the same
JP2002090526A (ja) 二色性偏光素子およびその製造方法
RU2114884C1 (ru) Органические красители, способные к образованию лиотропной жидкокристаллической фазы, для дихроичных поляризаторов света
JP5296866B2 (ja) ビスアセナフトピラジノキノキサリン誘導体に基づくリオトロピック液晶系およびその製造方法
RU2110822C1 (ru) Материал для дихроичных поляризаторов света
JP6604203B2 (ja) 異方性色素膜用組成物、異方性色素膜及び光学素子
RU2137801C1 (ru) Материал для дихроичных поляризаторов света
RU2138533C1 (ru) Дихроичный поляризатор света
JP2008020908A (ja) 異方性色素膜用色素
RU2140097C1 (ru) Оптический поляризатор
JP5060853B2 (ja) 多環式化合物の精製方法、多環式化合物の製造方法、及び多環式化合物の用途
RU2140662C1 (ru) Оптический поляризатор
KR20180055811A (ko) 이방성 색소막용 조성물 및 이방성 색소막
TWI304089B (en) Anisotropic films based on 1,8-naphthoylene-1',2'-benzimidazole sulfonates and lyotropic liquid crystal systems and methods for making
RU2136025C1 (ru) Дихроичный поляризатор света

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20051007