MX2013005776A - Mezclas de tintes dispersos, su preparacion y uso. - Google Patents
Mezclas de tintes dispersos, su preparacion y uso.Info
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Abstract
La presente invención se refiere a mezclas de tintes que contienen al menos un tinte de fórmula (I) (Ver Formula) y al menos ya sea un tinte de fórmula (II) (Ver Formula) y/o al menos un tinte de fórmula (III) (Ver Formula) donde R1-R15, n, o, X y D1-D3 son cada uno de acuerdo con lo definido en la reivindicación 1; estas mezclas de tintes son útiles para teñir o imprimir materiales hidrófobos en particular.
Description
MEZCLAS DE TINTES DISPERSOS, SU PREPARACIÓN Y USO
La presente invención se refiere al campo de tintes dispersos para teñir materiales textiles hidrófobos.
Los tintes azoicos dispersos en los que el cromóforo está vinculado a grupos 2-oxoalquilcetona son conocidos y se describen por ejemplo en WO2009/037215 A2, WO2008/090042 A1 , WO2008/049758 A2, WO2005/056690 A1 , así como también GB 909843 A y DE2612742 A1. Ninguno de estos documentos describe mezclas de tintes. WO 95/20014 A1 revela un proceso de teñido donde se pueden utilizar mezclas de tintes. Los tintes azoicos con un grupo -S02F son de interés, y se pueden utilizar como mezclas de tintes o en mezclas con tintes sin un grupo -S02F. Los posibles candidatos mencionados incluyen tintes azoicos en los que el cromóforo está vinculado a grupos 2-oxoalquilcetona.
En la actualidad se ha hallado que las mezclas definidas a continuación en la presente de tintes azoicos dispersos que contienen 2-oxoalquilcetona con otros tintes azoicos dispersos seleccionados son claramente superiores a los tintes individuales con respecto al lavado y a las resistencias al contacto y la resistencia a la sublimación de tinturas en poliéster y materiales de poliéster-elastano.
La presente invención proporciona mezclas de tintes que contienen al menos un tinte de fórmula (I)
donde
R1 es hidrógeno, alquilo-fC^Ce), alcoxi-(C C4), hidroxilo, halógeno, -NHCHÓ, -NHCO-alqu¡lo-(CrC6), -NHCO-arilo, -NHS02-alquilo-(C C6) o -NHS02-arilo,
R2 es hidrógeno, halógeno, alcoxi-(CrC4), alquilo-(CrC4) o ariloxi,
R3 es hidrógeno, alquilo-(Ci-C6), alquilo-(Ci-C6) sustituido, alquenilo-(C3-C4) o alquenilo-(C3-C4) sustituido, en especial bencilo, butilo, 2-cianoetilo o un resto de fórmula -CHR4-CnH2n-CHR6-COO-CHR7-CO-R5, o R2 y R3 se combinan para formar el resto -C*H(CH3)CH2C(CH3)2-, donde el átomo de carbono marcado con un * está unido al núcleo de fenilo,
R4 es hidrógeno, alquilo^C Ce) o fenilo,
R5 es alquilo-(C C6) o alquilo-(Ci-C6) sustituido,
R6 es hidrógeno o alquilo-(Ci-C6),
R7 es hidrógeno, alquilo o fenilo-(Ci-C6), y
n es 0, 1 , 2 o 3,
y al menos un tinte de fórmula (II)
donde
R8 es hidrógeno, alquilo-fC^Ce), alcoxi-íCt-C,,), hidroxilo, halógeno, -NHCHO,-NHCO-alquilo-(C C6), -NHCO-arilo, -NHS02-alquilo-(C C6) o -NHS02-arilo,
R9 es hidrógeno, halógeno, alcoxi-(CrC4), alquilo-(Ci-C4) o ariloxi,
R10 es hidrógeno, alquilo-(Ci-C6), alquilo-(Ci-C6) sustituido, alquenilo-(C3-C4) o alquenilo-(C3-C4) sustituido, en especial un resto de fórmula -CHR1 1-CmH2m-(X)o-R12, o R9 y R10 se combinan para formar el resto -C*H(CH3)CH2C(CH3)2-, donde el átomo de carbono marcado con un * está unido al núcleo de fenilo,
R11 es hidrógeno, alquilo-(CrCe) o fenilo,
R12 es hidrógeno, alquilo-(CrC6), alquilo-(C C6) sustituido, alquenilo-(C3-C4) o alquenilo-(C3-C4) sustituido,
X es -CO-O-, -O-CO-, -O-, -NH- o -S-,
o es 0 o 1 ,
m es 0, 1 , 2 o 3, y
D1 y D2 son iguales o diferentes y cada uno representa el residuo de un componente diazo,
y/o al menos un tinte de fórmula (III)
donde
R 3 es hidrógeno, ciano o carboxamido,
R14 es metilo, etilo o fenilo,
R15 es en forma opcional alquilo-(C C6) sustituido o en forma opcional alquilo-(C2-C6) sustituido interrumpido por oxígeno, y
D3 representa el residuo de un componente diazo.
Los residuos D1, D2 y D3 de un componente diazo son más en particular los restos habituales en el campo de tintes dispersos y son conocidos para aquellos con experiencia en la técnica.
Con preferencia, D1, D2 y D3 representan cada uno en forma independiente un grupo de fórmula (IVa)
donde
T1 y T2 son cada uno en forma independiente hidrógeno, alquilo-(C C6), alcoxi-(Ci-C4), -S02-alquilo-(Ci-C6), -S02-arilo, ciano, halógeno o nitro, o T1 y T2 se combinan para formar el resto -CONT14CO-,
T hidrógeno o alquilo-(CrC6), y
T3 y T4 son cada uno en forma independiente hidrógeno, halógeno, trifluorometilo, ciano, -SCN, -S02CH3 o nitro, con la condición de que al menos uno de T1, T2, T3 y T4 no sea hidrógeno;
o representa un grupo de fórmula (IVb)
independiente hidrógeno o halógeno, y
T6 es hidrógeno, -SO2CH3, -SCN, alcoxi-(d-C4), halógeno o nitro, con la condición de que al menos uno de T5, T5, y T6 no sea hidrógeno;
o representa un grupo de fórmula (IVc)
donde T12 es hidrógeno o halógeno;
o representa un grupo de fórmula (IVd)
(IVd)
donde
T7 es nitro, -CHO, ciano, -COCH3 ya sea un grupo de fórmula
donde T10 es hidrógeno, halógeno, nitro o ciano, o un grupo de fórmula (IVdb)
donde T es (Ci-C6)-alquilo,
T8 es hidrógeno, (alquilo-CrCe) o halógeno, y
T9 es nitro, ciano, -COCH3 o COOT11, donde T11 es alquilo-íCr
C4);
o representa un grupo de fórmula (IVe)
donde T7 y T8 son cada uno de acuerdo con lo definido con anterioridad;
o representan un grupo de fórmula (IVf)
donde T13 es fenilo o -S- alquilo-(CrC4).
Los grupos alquilo pueden ser de cadena lineal o ramificada en el contexto de la presente invención. Alquilo-C C6 es por ejemplo metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, tere-butilo, n-pentilo o n-hexilo. Las consideraciones análogas se aplican a grupos alcoxi, que son metoxi o etoxi por ejemplo.
Los sustituyentes en los grupos alquilo-Ci-C6 pueden ser radicales hidrocarbilo monovalentes o ciano, tiocianato, nitro, hidroxilo, alcoxi, carboxilo, ácido sulfónico, éster carboxílico, grupos carboxamido o amino asi como también átomos de halógeno. Los radicales hidrocarbilo monovalentes incluyen alquilo, cicloalquilo, arilo o radicales heterocíclilos.
Los grupos alquenilo-(C3-C4) son en particular alilo.
Los sustituyentes para alquenilo-(C3-C4) son por ejemplo halógeno y fenilo.
Arilo es en particular fenilo o naftilo. Ariloxi es en particular naftiloxi o feniloxi. Los sustituyentes para arilo o ariloxi son por ejemplo halógeno, metilo, etilo, hidroxietilo, metoxi, etoxi, hidroxilo, nitro y ciano.
-NHS02-Arilo es en particular fenilsulfonilamino.
Halógeno es flúor, cloro, bromo o yodo, con preferencia cloro o bromo.
R1 con preferencia es hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, secpropilo, n-butilo, secbutilo, metoxi, etoxi, hidroxilo, cloro, bromo, -NHCHO, -NHCO-metilo, -NHCO-fenilo, -NHS02-metilo o -NHSO2-fenilo. Los radicales R1 preferidos muy en particular son hidrógeno, -NHCO-metilo, metilo e hidroxilo.
R2 con preferencia es hidrógeno, cloro, bromo, metoxi, etoxi, metilo, etilo, n-propilo, secpropilo, n-butilo, secbutilo o fenoxi. Los radicales R2 preferidos muy en particular son hidrógeno y metoxi.
R3 con preferencia es hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, secpropilo, n-butilo, secbutilo, 2-cianoetilo, vinilo, alilo, bencilo o un radical de fórmula -CHR -CnH2n-CHR6-COO-CHR7-CO-R5. Los radicales R3 preferidos muy en particular son hidrógeno, bencilo, 2-cianoetilo, metilo, etilo, n-propilo, n-butilo y -C2H4-COO-CH2-CO-CH3.
R4 con preferencia es hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, secpropilo, n-butilo, secbutilo o fenilo. Los radicales R4 preferidos muy en particular son hidrógeno y metilo.
R5 con preferencia es metilo, etilo, n-propilo, isopropílico, n-butilo, secbutilo o alquilo-(C C6) sustituido, tal como 2-cianoetilo o cianometilo. Metilo es un radical R5 preferido muy en particular.
R6 con preferencia es hidrógeno, metilo o etilo. El hidrógeno es un radical R6 preferido muy en particular.
R7 con preferencia es hidrógeno, metilo, etilo o fenilo. Los radicales R7 preferidos muy en particular son hidrógeno y metilo.
R8 con preferencia es hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo,
secpropilo, n-butilo, secbutilo, metoxi, etoxi, hidroxilo, cloro, bromo, -NHCHO, -NHCO-metilo, -NHCO-fenilo, -NHSO2-metilo o -NHSO2-fenilo. Los radicales R8 preferidos muy en particular son hidrógeno, metilo, -NHCO-metilo e hidroxilo.
R9 con preferencia es hidrógeno, cloro, bromo, metoxi, etoxi, metilo, etilo, n-propilo, secpropilo, n-butilo, secbutilo o fenoxi. Los radicales R9 preferidos muy en particular son hidrógeno, cloro, metoxi y metilo.
R10 con preferencia es hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, secpropilo, n-butilo, secbutilo, vinilo, alilo, bencilo o un radical de fórmula -CHR11-CmH2m-(X)o-R12, donde R11, R12, X, m y o son cada uno de acuerdo con lo definido con anterioridad. Los radicales R10 preferidos muy en particular son hidrógeno, metilo, etilo, bencilo, -CxH2X-O-CH3 donde x = 1 o 2, -CxH2x-COO-C2H5 donde x = 1 o 2, -CxH2x-COO-CH3 donde x = 1 o 2, -CxH2x-OCO-C2H5 donde x = 1 o 2 y -CxH2x-OCO-CH3 donde x = 1 o 2.
R11 con preferencia es hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, secpropilo, n-butilo, secbutilo o fenilo. Los radicales R11 preferidos muy en particular son hidrógeno o metilo.
R12 con preferencia es hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, secpropilo, n-butilo, secbutilo, bencilo, vinilo, alilo, 2-(N-ftalimidoil)etilo, cianometilo, 2-cianoetilo o radicales de formula -CqH2q-Y-CrH2r-(Z)o-R13, donde q es 1 , 2, 3 o 4, r es 1 , 2, 3 o 4, o es 0 o 1 , Y es -CO-, -COO- o -OCO-, Z es -COO- o -ÓCO- y R13 es alquilo-(Ci-C6), fenilo, halógeno, ciano o heterocíclilo, en especial N-ftalimidoilo. Los radicales R12 preferidos muy en particular son metilo, etilo, 2-(N-ftalimidoil)etilo, cianometilo, 2-cianoetilo,
-CxH2x-OCO-CH3 donde x = 1 o 2, -CxH2x-OCO-C2H5 donde x = 1 o 2,
-CxH2x-COO-CH3 donde x = 1 o 2, -CxH2x-COO-C2H5 donde x = 1
0 2, ·
-CxH2x-OCO-CyH2y-(N-ftalimidoilo) donde x e y son cada uno en forma independiente = 1 o 2, con mayor preferencia x = 1 e y = 2,
-CxH2x-COO-CyH2y-(N-ftalimidoilo) donde x e y son cada uno en forma independiente = 1 o 2, con mayor preferencia x = 1 e y = 2,
-CxH2x-COO-CyH2y-OCO-CzH22-C6H5 donde x, y, y z son cada uno en forma independiente = 1 o 2, con mayor preferencia x, y, y z son cada uno 1.
X con preferencia es -CO-O-, -O-CO- o -0-.
R13 con preferencia es ciano.
R14 con preferencia es etilo o más en particular metilo.
R15 con preferencia es metilo, etilo, n-propilo, secpropilo, n-butilo, secbutilo, 1-etilpentilo, metoximetilo, metoxietilo, etoximetilo, etoxietilo, -CyH2y-COO-CH2-CO-C6H5 donde y = 1 , 2, 3 o 4 o -CyH^-C alquilo-C^) donde y = 1 , 2, 3 o 4.
El índice m con preferencia es 0 o 1.
El índice n con preferencia es 0 o 1.
El índice o con preferencia es 1.
En particular se prefiere que las mezclas de tintes de acuerdo con la presente invención utilicen los compuestos de fórmula I donde
R1 es hidrógeno, -NHCO-metilo, metilo o hidroxilo,
R2 es hidrógeno o metoxi,
R3 es hidrógeno, bencilo, 2-cianoetilo, metilo, etilo, n-propilo, n-butilo o -C2H4-COO-CH2-CO-CH3,
R4 es hidrógeno o metilo,
R5 es metilo,
R6 es hidrógeno,
R7 es hidrógeno o metilo, y
n es 0 o 1.
En particular se prefiere que las mezclas de tintes de acuerdo con la presente invención utilicen los compuestos de fórmula II donde
R8 es hidrógeno, metilo, -NHCO-metilo o hidroxilo, R9 es hidrógeno, cloro, metoxi o metilo,
R10 es hidrógeno, metilo, etilo, bencilo, -CxH2x-0-CH3 donde x = 1 o 2, -CxH2x-COO-C2H5 donde x = 1 o 2, -CxH2x-COO-CH3 donde x = 1 o 2, -CxH2x-OCO-C2H5 donde x = 1 o 2 y -CxH2x-OCO-CH3 donde x = 1 o 2,
R11 es hidrógeno o metilo,
R12 es metilo, etilo, 2-(N-ftalimidoil)etilo, cianometilo, 2-cianoetilo, -CxH2x-OCO-CH3 donde x = 1 o 2, -CxH2x-OCO-C2H5 donde x = 1 o 2,
-CxH2x-COO-CH3 donde x = 1 o 2, -CxH2x-COO-C2H5 donde x = 1 o 2,
-CxH2x-OCO-CyH2y-(N-ftalimidoilo) donde x e y son cada uno en forma independiente = 1 o 2, con mayor preferencia x = 1 e y = 2,
-CxH2x-COO-CyH2y-(N-ftal¡mido¡lo) donde x e y son cada uno en forma independiente = 1 o 2, con mayor preferencia x = 1 e y = 2,
-CxH2x-COO-CyH2y-OCO-C2H2z-C6H5 donde x, y, y z son cada uno en forma independiente = 1 o 2, con mayor preferencia x, y, y z es 1 ,
X es -CO-O-, -O-CO- o -O-, y
m es 0 o .
En particular se prefiere que las mezclas de tintes de acuerdo con la presente invención utilicen los compuestos de fórmula III donde
R13 es ciano,
R 4 es etilo o metilo, y
R15 es metilo, etilo, n-propilo, secpropilo, n-butilo, secbutilo, 1-etilpentilo, metoximetilo, metoxietilo, etoximetilo, etoxietilo, -CyH2y-COO-CH2-CO-C6H5 donde y = 1 , 2, 3 o 4 o -CyH2y-0-(CrC4-alquilo) donde y = 1 , 2, 3 o 4.
Las mezclas de tintes preferidas de acuerdo con la presente invención contienen al menos un tinte de fórmula (I) donde D1 es un grupo de fórmula (IVa) en la que
T1 es nitro,
T2 es hidrógeno o cloro,
T3 es hidrógeno, cloro, bromo, trifluorometilo, ciano o nitro, T4 es hidrógeno, cloro, bromo, trifluorometilo, ciano o nitro,
R1 es hidrógeno, cloro, metilo, acetilamino, propionilamino, benzoilamino, metilsulfonilamino, etiisulfonilamino o fenilsulfonilamino,
R2 es hidrógeno o cloro,
R3 es hidrógeno, metilo, etilo, propilo, butilo, bencilo, feniletilo, fenoxietilo, metoxietilo, cianoetilo o alilo,
R4, R6 y R7 son hidrógeno,
R5 es metilo, y
n es 0 o 1.
En particular, las mezclas de tintes preferidas de acuerdo con la presente invención contienen al menos un tinte de fórmula (I) donde D1 es un grupo de fórmula (IVa) en la que
T1 es nitro,
T2 es hidrógeno o cloro,
T3 es hidrógeno, cloro, bromo, trifluorometilo, ciano o nitro, T4 es hidrógeno, cloro, bromo, trifluorometilo, ciano o nitro, R1 es hidrógeno, metilo o acetilamino,
R2 es hidrógeno o cloro,
R3 es hidrógeno, metilo, etilo, n-butilo, bencilo, feniletilo, fenoxietilo, cianoetilo o alilo,
R4, R6 y R7 son hidrógeno,
R5 es metilo, y
n es 0.
Las mezclas de tintes preferidas muy en particular de acuerdo con la presente invención contienen al menos un tinte de fórmula (la)
donde
T2 es hidrógeno o cloro,
T3 es hidrógeno, cloro, bromo o ciano,
T4 es hidrógeno, cloro, bromo, ciano, nitro o trifluorometilo,
R1 es hidrógeno, -NHCOCH3 o -NHS02CH3, y
R2 es hidrógeno o -OCH3.
Otras mezclas de tintes preferidas de acuerdo con la presente invención contienen al menos un tinte de fórmula (lia)
donde
R8 es hidrógeno, alquilo-(CrC6), alcoxi-(C C4), hidroxilo, halógeno, -NHCHO,-NHCO-alquilo-(C C6), -NHCO-arilo, -NHS02-alquilo(C C6) o -NHS02-arilo,
R9 es hidrógeno, halógeno, alcoxi-ÍC C^, alqu¡lo-(Ci-C4) o fenoxi,
R10 es hidrógeno, alquilo-(C C6), alquilo-fCrCe) sustituido, alquen¡lo-(C3-C4) o alquenilo-(C3-C4) sustituido, o R9 y R10 se combinan para formar el resto -C*H(CH3)CH2C(CH3)2-, donde el átomo de carbono marcado con un * está unido al núcleo de fenilo,
R11 es hidrógeno, alquilo-(Ci-C6) o fenilo,
R12 es hidrógeno, alqu¡lo-(C-i-C6), alquilo-(C C6) sustituido, alquenilo-(C3-C4) o alquenilo-(C3-C4) sustituido,
m es 0, 1 , 2 o 3, y donde
D4 es un grupo de fórmula (IVa)
y/o un tinte de fórmula (Illa)
donde
R13 es hidrógeno, ciano o carboxamido,
R14 es metilo, etilo o fenilo,
R15 es en forma opcional alquilo-(d-C6) sustituido o en forma opcional alquilo-(C2-C6) sustituido interrumpido por oxígeno, y
D5 es un grupo de fórmula (IVa).
Otras mezclas de tintes que se prefieren de acuerdo con la presente invención contienen al menos un tinte de fórmula (llb)
donde
R8 es hidrógeno, alquilo-(C C6), alcoxi-(C C4), hidroxilo, halógeno, -NHCHO, -NHCO-alquilo-(C C6), -NHCO-arilo, -NHS02-alquilo-(C C6) o -NHS02-arilo,
R9 es hidrógeno, halógeno, alcoxi-(Ci-C4), alquilo-(Ci-C4) o fenoxi,
R10 es hidrógeno, alquilo-(CrC6), alquilo-(d-C6) sustituido, alquenilo-(C3-C4) o alquenilo-(C3-C ) sustituido, o R9 y R10 se combinan para formar el resto -C*H(CH3)CH2C(CH3)2-, donde el átomo de carbono marcado con un * está unido al núcleo de fenilo,
R11 es hidrógeno, alquilo-(Ci-C6) o fenilo,
R12 es hidrógeno, alquilo-(C C6), alquilo-(C C6) sustituido, alquenilo-(C3-C4) o alquenilo-(C3-C4) sustituido,
m es 0, 1 , 2 o 3, y
D6 es un grupo de fórmula (IVa), donde T1 es nitro; y/o un tinte de fórmula (lllb)
(lllb)
donde
R13 es hidrógeno, ciano o carboxamido,
R14 es metilo, etilo o fenilo,
R15 es en forma opcional alquilo-(Ci-Ce) sustituido o en forma opcional alquilo-(C2-C6) sustituido interrumpido por oxígeno, y
D7 es un grupo de fórmula (IVa), donde T1 es nitro o -OCH3. Otras mezclas de tintes preferidas muy en particular de acuerdo con la presente invención contienen al menos un tinte de fórmula He
donde
R8 es hidrógeno, metilo, metoxi, etoxi, hidroxilo, cloro, bromo, - NHCOCH3 o -NHCOCH2CH3,
R9 es hidrógeno, metilo, -OCH3, -OCH2CH3, cloro o bromo,
R10 es hidrógeno, alquilo-(CrC6) o alquilo-(Ci-Ce) sustituido,
R11 es hidrógeno, metilo o fenilo,
R12 es hidrógeno, alquilo-(Ci-C6) o alquilo-(Ci-C6) sustituido m es 0, 1 , 2 o 3, y
D8 es un grupo de fórmula (IVa), donde
T1 es nitro,
T2 es hidrógeno,
T3 es hidrógeno, cloro, bromo, nitro, ciano o hidroxilo, y
T4 es hidrógeno, cloro, bromo, nitro o ciano;
y/o un tinte de fórmula (lile)
donde
R13 es hidrógeno, ciano o carboxamido,
R14 es metilo, etilo o fenilo,
R15 es en forma opcional alquilo-(C-i-C6) sustituido, y
D9 es un grupo de fórmula (IVa), donde
T1 es nitro o -OCH3,
T2 es hidrógeno,
T3 es hidrógeno, cloro, bromo, nitro o ciano o hidroxilo, y
T4 es hidrógeno, cloro, bromo, nitro o ciano.
En particular, las mezclas de tintes preferidas de acuerdo con la presente invención contienen al menos un tinte de fórmula (Ib)
donde
T3 es hidrógeno, cloro, bromo o ciano,
T4 es ciano o nitro,
R1 es hidrógeno o -NHCOCH3l y
R2 es hidrógeno o -OCH3;
y también al menos un tinte de fórmula lid
donde
R8 es hidrógeno, -NHCOCH3 o -NHCOCH2CH3,
R9 es hidrógeno, -OCH3 o -OCH2CH5>
R10 es hidrógeno, alquilo-(Ci-C6) o alquilo-(Ci-C6) sustituido,
R12 es hidrógeno, alquilo-(Ci-C6) o alquilo-(C C6) sustituido, y donde
T3 es hidrógeno, cloro, bromo, nitro, ciano o hidroxilo, y
T4 es hidrógeno, cloro, bromo, nitro o ciano.
Las mezclas de tintes de acuerdo con la presente invención contienen los tintes de fórmula (I) en mezclas con (II) o (III) más en particular en cantidades cada una de 1 % a 99% en peso, con mayor preferencia en cantidades de, en cada caso de 20% a 80% en peso. Las mezclas de tintes preferidas muy en particular de acuerdo con la presente invención contienen tintes de fórmula (I) en cantidades de 30% a 60% en peso y tintes de fórmula (II) o (III) en cantidades de 40% a 70% en peso. Esto también se aplica
mutatis mutandis a mezclas que contienen tintes de fórmulas la, Ib o le o de fórmulas lia, llb, lie o lid o de fórmulas Illa, lllb o lile, respectivamente.
Las proporciones de mezclas adecuadas para los tintes de fórmula (l):tintes de fórmula (II) o de fórmula (III) están en el intervalo de 90:10 a 10:90, más en particular 90:10, 80:20, 75:25, 70:30, 60:40, 55:45, 50:50, 45:55, 40:60, 30:70, 25:75, 20:80 y 10:90. Esto nuevamente también se aplica mutatis mutandis a mezclas que contienen tintes de fórmulas la, Ib o le o de fórmulas lia, llb, He o lid o de fórmulas Illa, lllb o lile, respectivamente.
Las mezclas de tintes de acuerdo con la presente invención se obtienen al mezclar en forma mecánica los tintes de fórmula (I) con tintes de fórmulas (II) o (III). Las cantidades se eligen en forma más particular para que produzcan mezclas que tengan las composiciones deseadas.
Los tintes de fórmula (I) se conocen y se describen por ejemplo en WO2008/049758.
Las mezclas de tintes de acuerdo con la presente invención son extraordinariamente útiles para teñir e imprimir materiales hidrófobos en particular en aquellos que las tinturas e impresiones obtenidas se destacan por sus resistencias a los tonos de nivel y al alto servicio. Un lavado excepcional y resistencias al contacto y también buenas resistencias a la sublimación, en especial en poliéster y materiales de poliéster-elastano, son dignos de una mención particular.
La presente invención de este modo también proporciona el uso de la mezclas de tintes de la presente invención para teñir e imprimir
materiales hidrófobos en particular, es decir, procesos para teñir o imprimir tales materiales en una manera convencional donde una mezcla de tintes de acuerdo con la presente invención se utiliza como colorante.
Los materiales hidrófobos mencionados pueden tener un origen sintético o semisintético. Los ejemplos incluyen acetato de celulosa secundaria, triacetato de celulosa, poliamidas, polilactidas y, más en particular, poliésteres de alto peso molecular. Los materiales compuestos de poliéster de alto peso molecular son más en particular aquellos con bases en tereftalatos de polietileno o tereftalatos de politrimetileno. También son posibles los tejidos de mezclas y fibras de mezclas tales como por ejemplo poliéster-algodón o poliéster-elastano. Los materiales sintéticos hidrófobos pueden estar presentes en la forma de película/lámina autoportante o cuerpos con forma de tejidos o hilos pueden por ejemplo haberse procesado en hilos o tejido o tejidos textiles de punto. Se le da preferencia a materiales textiles fibrosos, que también pueden estar presentes en la forma de microfibras, por ejemplo.
El teñido de acuerdo con el uso proporcionado por la presente invención se puede llevar a cabo en una manera convencional, con preferencia a partir de una dispersión acuosa, si es conveniente en presencia de portadores, a entre 80 a aproximadamente 0°C por medio del proceso exhausto o en una autoclave de teñido a 1 10 a 140°C por medio del proceso HT (AT, Alta Temperatura), y también por el llamado proceso de termofijado, en el que el tejido se rellena con el licor de tintura y posteriormente se fija/establece a aproximadamente 180 a 230°C.
La impresión de los materiales mencionados se puede llevar a cabo en una manera conocida per se por medio de la incorporación de las mezclas de tintes de la presente invención en una pasta de impresión y por medio del tratado del tejido impreso con eso a temperaturas entre 180 a 230°C con Vapor HT, vapor de alta presión o calor seco, si es conveniente en presencia de un portador, para fijar el tinte.
Las mezclas de tintes de la presente invención deberán estar en un estado muy fino de la subdivisión cuando se utilicen en licores de tintura, licores acolchados o pasta de impresiones.
Los tintes se convierten en el estado fino de la subdivisión en una manera convencional al suspenderlos juntos con dispersantes en un medio liquido, con preferencia agua, y someter la mezcla a la acción de fuerzas de cizallamiento para triturar mecánicamente las partículas de tintes originalmente presentes en tal medida que se logra un área de superficie específica óptima y se minimiza la sedimentación del tinte. Esto se alcanza en molinos adecuados, tales como molinos de arena o de bolas. El tamaño de partícula de los tintes por lo general está entre 0,5 y 5 pm, y con preferencia es igual a aproximadamente 1 pm.
Los dispersantes utilizados en la operación de molienda pueden ser no iónicos o aniónicos. Los dispersantes no iónicos son por ejemplo productos de reacción óxidos de alquileno, por ejemplo óxido de etileno u óxido de propileno, con compuestos alquilables, por ejemplo alcoholes grasos, aminas grasas, ácidos grasos, fenoles, alquilfenoles y carboxamidas. Los dispersantes aniónicos son por ejemplo lignosulfonatos, alquil o alquilarilsulfonatos o sulfatos de alquil aril poliglicol éter.
Las preparaciones de tinte asi obtenidas deben ser vertibles para la mayoría de las aplicaciones. En consecuencia, el tinte y el contenido de dispersante son limitados en estos casos. En general, las dispersiones se ajustan a un contenido de tinte de hasta 50 por ciento en peso y un contenido de dispersante de hasta aproximadamente 25 por ciento en peso. Por razones económicas, los contenidos de tinte no se encuentran por debajo del 15 por ciento en peso en la mayoría de los casos.
Las dispersiones también pueden aún contener agentes auxiliares adicionales, por ejemplo aquellos que actúan como un agente oxidante, por ejemplo m-nitrobencensulfonato de sodio, o agentes fungicidas, por ejemplo o-fenilfenóxido de sodio y pentaclorofenóxido de sodio, y en particular los llamados "donadores de ácido", los ejemplos son butirolactona, monocloroacetamida, cloroacetato de sodio, dicloroacetato de sodio, la sal de sodio de 3-ácido cloropropiónico, ésteres de monosulfato tales como lauril sulfato por ejemplo, y también ésteres sulfúricos de alcoholes etoxilados y propoxilados, por ejemplo butilglicol sulfato.
Las dispersiones de tinte así obtenidas son muy ventajosas para realizar licores de tintura y pastas de impresión.
Hay ciertos campos de uso en donde se prefieren formulaciones en polvo. Estos polvos contienen el tinte, dispersantes y otros auxiliares, por ejemplo agentes humectantes, oxidantes, conservantes y antipolvos y los mencionados con anterioridad "donadores de ácido".
Un método preferido para realizar preparaciones de tinte pulverulentas consiste en desmontar de su líquido las dispersiones de tintes de tinte mencionadas con anterioridad, por ejemplo por medio de secado al vacío, secado por congelación, por medio de secado en secadores de tambor, pero con preferencia por medio de secado por pulverización.
Los licores de tintura se realizan al diluir las cantidades requeridas de formulaciones descriptas con anterioridad de tintes con el medio de teñido, con preferencia agua, de manera tal que se obtiene una proporción de licores apropiada de, por ejemplo, 1 :5 a 1 :50 para teñir. Además, por lo general es habitual agregar otros auxiliares de tintura, tales como auxiliares dispersantes, humectantes y de fijación, a los licores. Se agregan ácidos orgánicos e inorgánicos tales como ácido acético, ácido succínico, ácido bórico o ácido fosfórico para ajusfar un pH en el intervalo de 4 a 5, con preferencia 4,5. Es ventajoso tamponar el ajuste de pH y agregar una cantidad suficiente de un sistema de tamponamiento. El sistema de acetato ácido/sódico acético es un ejemplo de un sistema de tamponamiento ventajoso.
Para utilizar la mezcla de tintes en impresión textil, las cantidades requeridas de las formulaciones de tintes mencionadas con anterioridad se amasan en una manera convencional junto con espesantes, por ejemplo alginatos de metales alcalinos o similares, y en forma opcional otros aditivos, por ejemplo aceleradores de fijación, agentes humectantes, y agentes oxidantes, para dar pastas de impresión.
La presente invención también proporciona tintas para impresión textil digital por medio del proceso de inyección de tinta, dichas tintas contienen una mezcla de tintes de acuerdo con la presente invención.
Las tintas de la presente invención con preferencia son acuosas y contienen mezclas de tintes de la presente invención en cantidades que varían por ejemplo de 0,1 % a 50% en peso, con preferencia en cantidades que varían de 1% a 30% en peso y con mayor preferencia en cantidades que varían de 1 % a 15% en peso con base en el peso total de la tinta.
Además contienen más en particular de 0,1% a 20% en peso de un dispersante. Los dispersantes adecuados son conocidos para aquellos con experiencia en la técnica, están disponibles comercialmente e incluyen por ejemplo ligninas sulfonadas o sulfometiladas, productos de condensación de ácidos sulfónicos aromáticos y formaldehído, productos de condensación de fenol y formaldehído sustituidos en forma opcional, poliacrilatos y correspondientes copolimeros, poliuretanos modificados y productos de reacción óxidos de alquíleno con compuestos alquilables, por ejemplo alcoholes grasos, aminas grasas, ácidos grasos, carboxamidas y fenoles sustituidos en forma opcional.
Las tintas de acuerdo con la presente invención pueden contener además aditivos habituales, por ejemplo moderadores de viscosidad para ajusfar viscosidades en el intervalo desde 1 ,5 hasta 40,0 mPas en una
temperatura de intervalo de 20 a 50°C. Las tintas preferidas tienen una viscosidad en el intervalo de 1 ,5 a 20 mPas y las tintas preferidas en particular tienen una viscosidad en el intervalo de 1 ,5 a 15 mPas.
Los moderadores de viscosidad adecuados son aditivos reológicos, por ejemplo: polivinilcaprolactama, polivinilpirrolidona y también sus copolímeros poliol de poliéter, espesantes asociativos, poliurea, alginatos de sodio, galactomananos modificados, poliéter urea, poliuretano, éteres de celulosa no iónicos.
A modo de aditivos adicionales, las tintas de acuerdo con la presente invención pueden contener sustancias tensioactivas de superficie para ajustar tensiones superficiales en el intervalo de 20 a 65 mN/m, que están adaptadas según corresponda dependiendo del proceso utilizado (tecnología térmica o piezo).
Los ejemplos de sustancias tensioactivas de superficie adecuadas son tensioactivos de cualquier tipo, con preferencia tensioactivos no iónicos, butildiglicol, 1,2-hexanediol.
Las tintas pueden contener además aditivos habituales, por ejemplo sustancias para inhibir el crecimiento de hongos y bacterias en cantidades de 0,01% a 1% en peso con base en el peso total de la tinta.
Las tintas de acuerdo con la presente invención se obtienen en una manera convencional por medio de la mezcla de los componentes en agua.
Los ejemplos que siguen sirven para dilucidar la invención sin
restringirse a estos ejemplos. Las partes porcentajes son en peso, a menos que se indique lo contrario. Las partes en peso se refieren a partes por volumen como el kilogramo se refiere al litro.
Ejemplo 1
a) Se mezclan 50 partes del tinte (1-1)
en forma mecánica con 50 partes del tinte (11-1)
Luego, la mezcla se muele como un 40% de suspensión acuosa con 100 partes de un dispersante estable a alta temperatura hasta que el tamaño de la partícula (diámetro) haya alcanzado la magnitud de tamaño de 0,1 a 5 micrometros.
Esta dispersión se estandariza a un producto sólido que contiene 25% de la mezcla de tintes y 70% dispersante, por medio del agregado de 99,7 partes de un "agente de corte" y por medio del secado en un secador por pulverización ya sea en forma de polvo.
b) Se dispersan 2 g de la mezcla de tintes obtenidos como en el punto a) en 100 mi de agua de 40 a 50°C. Se prepara un baño de tinte a partir de 11 ,5 mi de esta dispersión acuosa, 57,5 mi de agua desionizada y 1 ,2 mi de solución de tamponamiento (pH 4,5) y se introducen con una pieza de 5 g de poliester. Se calienta el baño de tinte a 130°C y se mantiene a 130°C durante 45 minutos en una máquina de teñido de alta temperatura Werner Mathis. Después del enjuague con agua y la compensación de reducción, el material de poliéster tiene una tonalidad rojo rubí que posee resistencias al lavado excelentes. Una propiedad particularmente interesante de esta mezcla es el lavado excepcional y la resistencia al contacto y la buena resistencia a la sublimación en poliéster y microfibra de poliéster.
Se repite el ejemplo 1 en una manera similar para obtener las mezclas de tintes de los ejemplos 2 a 20 de acuerdo con la invención y utilizarlos para teñir poliéster. La tabla que sigue indica la fracción del tinte respectivo en % en peso con base en el contenido de tinte total. Las mezclas indicadas producen tinturas rojas que tienen un lavado excepcional y resistencias al contacto y también buena resistencia a la sublimación.
Otras mezclas de tintes de acuerdo con la presente invención pueden contener los tintes de los ejemplos 21 a 29 y también utilizarse para teñir poliéster. La tabla que sigue indica la fracción del tinte respectivo en % en peso con base en el contenido de tinte total. Las mezclas indicadas producen tinturas rojas que tienen un lavado excepcional y resistencias al contacto y también buena resistencia a la sublimación.
Otras mezclas de tintes de acuerdo con la presente invención pueden contener los tintes de los ejemplos 30 a 49 y también utilizarse para teñir poliéster. La tabla que sigue indica la fracción del tinte respectivo en % en peso con base en el contenido de tinte total. Las mezclas indicadas producen tinturas rojas que tienen un lavado excepcional tinturas azules que tienen un lavado excepcional y resistencias al contacto y también buena resistencia a la sublimación.
ción a aquellas ya mencionadas, las mezclas de tintes de acuerdo con la presente invención pueden contener los tintes de ejemplos 50 a 69 y también utilizarse para teñir poliéster. La tabla que sigue indica la fracción del tinte respectivo en % en peso con base en el contenido de tinte total. Las mezclas indicadas producen tinturas rojas que tienen un lavado excepcional tinturas azules que tienen un lavado excepcional y resistencias al contacto y también buena resistencia a la sublimación.
Otras mezclas de tintes de acuerdo con la presente invención contienen los tintes de los ejemplos 70 a 89 y también utilizarse para teñir poliéster. La tabla que sigue indica la fracción del tinte respectivo en % en peso con base en el contenido de tinte total. Las mezclas indicadas producen tinturas rojas que tienen un lavado excepcional y resistencias al contacto y también buena resistencia a la sublimación.
Ejemplo 90
Se rellena y destroza un tejido textil que consiste en poliéster con un licor que consiste en 50 g/l de una solución de alginato de sodio al 8%, 100 g/l de una solución de éter de harina de algarroba de 8 a 12% y 5 g/l de fosfato monosódico en agua y luego se seca. La recolección de material mojado es de 70%.
El textil pretratado de ese modo se imprime con una tinta acuosa preparada de acuerdo con el procedimiento descripto con anterioridad y que contiene
3,5% del tinte de ejemplo ,
2,5% de Dispersante Disperbyk 190,
30% de 1,5 pentanodiol,
5% de éter monometílico de dietilenglicol,
0,01% de Biocida Mergal K9N y
58,99% de agua
por el uso de un cabezal de impresión de inyección de tinta de gota variable (piezo). Se seca completamente la impresión. Se lleva a cabo el fijado por medio de vapor sobrecalentado a 175°C durante 7 minutos. Posteriormente se somete la impresión a una compensación de reducción alcalina, enjuague tibio y luego secado.
Claims (17)
- NOVEDAD DE LA INVENCION REIVINDICACIONES 1. Una mezcla de tintes que contiene al menos un tinte de fórmula (I) donde R1 es hidrógeno, alquilo-íC^Ce), alcoxi-(Ci-C4), hidroxilo, halógeno, -NHCHO,-NHCO-alquilo-(Ci-C6), -NHCO-arilo, -NHSOz-alquilo-íd-Ce) o -NHSp2-arilo, R2 es hidrógeno, halógeno, alcoxi-(C1-C4), alquilo-(CrC4) o ariloxi, R3 es hidrógeno, alquilo-(Ci-C6) , alquilo-(Ci-Ce) sustituido, alquenilo-(C3-C4) o alquenilo-(C3-C4) sustituido, en especial bencilo, butilo, 2-cianoetilo o un resto de fórmula -CHR4-CnH2n-CHR6-COO-CHR7-CO-R5, o R2 y R3 se combinan para formar el resto -C*H(CH3)CH2C(CH3)2-, donde el átomo de carbono marcado con un * está unido al núcleo de fenilo, R4 es hidrógeno, alquilo-(Ci-C6) o fenilo, R5 es alquilo-(Ci-C6) o alquilo-(C C6) sustituido, R6 es hidrógeno o alquilo-fC^Ce), R7 es hidrógeno, alquilo-(C C6) o fenilo, y n es 0, , 2 o 3, y al menos un tinte de fórmula (II) donde R es hidrógeno, alquilo-(CrC6), alcoxi-(Ci-C4), hidroxilo, halógeno, -NHCHO,-NHCO-alquilo-(CrC6), -NHCO-arilo, -NHS02 alquilo-(C C6) o -NHS02-arilo, R9 es hidrógeno, halógeno, alcoxi-(C1-C4), alquilo-(CrC4) o ariloxi, R10 es hidrógeno, alquilo-(CrC6), alquilo-(CrC6) sustituido, alquenilo-(C3-C4) o alquenilo-(C3-C4) sustituido, en especial un resto de fórmula -CHR1 1-CmH2m-(X)o-R12, o R9 y R10 se combinan para formar el resto -C*H(CH3)CH2C(CH3)2-, donde el átomo de carbono marcado con un * está unido al núcleo de fenilo, R1 1 es hidrógeno, alquilo-(Ci-C6) o fenilo, R12 es hidrógeno, alqu¡lo-(C C6), alquilo-(C C6) sustituido, alquenilo-(C3-C4) o alquenilo-(C3-C4) sustituido, X es -CO-O-, -O-CO-, -O-, -NH- o -S-, o es 0 o 1 , m es 0, 1 , 2 o 3, y D1 y D2 son iguales o diferentes y cada uno representa el residuo de un componente diazo, y/o al menos un tinte de fórmula (III) donde R13 es hidrógeno, ciano o carboxamido, R14 es metilo, etilo o fenilo, R15 es en forma opcional alquilo-(Ci-C6) sustituido o en forma opcional alquilo-(C2-C6) sustituido interrumpido por oxígeno, y D3 representa el residuo de un componente diazo. 2 - La mezcla de tintes de acuerdo con lo reivindicado en la reivindicación 1 , que contiene compuestos de fórmula I donde R es hidrógeno, -NHCO-metilo, metilo o hidroxilo, R2 es hidrógeno o metoxi, R3 es hidrógeno, bencilo, 2-cianoetilo, metilo, etilo, n-propilo, n-butilo o -C2H4-COO-CH2-CO-CH3, R4 es hidrógeno o metilo, R5 es metilo, R6 es hidrógeno, R7 es hidrógeno o metilo, y n es 0 o 1. 3.- La mezcla de tintes de acuerdo con lo reivindicado en cualquiera de las reivindicaciones 1 y 2, que contiene compuestos de fórmula II donde R8 es hidrógeno, metilo, -NHCO-metilo o hidroxilo, R9 es hidrógeno, cloro, metoxi o metilo, R10 es hidrógeno, metilo, etilo, bencilo, -CxH2)<-O-CH3 donde x = 1 o 2, -CxH2x-COO-C2H5 donde x = 1 o 2, -CxH2x-COO-CH3 donde x = 1 o 2, -CxH2x-OCO-C2H5 donde x = 1 o 2 y -CxH2x-OCO-CH3 donde x = 1 o 2, R11 es hidrógeno o metilo, R 2 es metilo, etilo, 2-(N-ftalimido¡l)et¡lo, cianometilo, 2-cianoetilo, -CxH2x-OCO-CH3 donde x = 1 o 2, -CxH2x-OCO-C2H5 donde x = 1 o 2, -CxH2x-COO-CH3 donde x = 1 o 2, -CxH2x-COO-C2H5 donde x = 1 o 2, -CxH2x-OCO-CyH2y-(N-ftalimidoilo) donde x e y son cada uno en forma independiente = 1 o 2, y con mayor preferencia x = 1 e y = 2, -CxH2x-COO-CyH2y-(N-ftalimidoilo) donde x e y son cada uno en forma independiente = 1 o 2, con mayor preferencia x = 1 e y = 2, -CxH2x-COO-CyH2y-OCO-Czl-l2z-C6H5 donde x, y, y z son cada uno en forma independiente = 1 o 2, con mayor preferencia x, y, y z son cada uno 1 , X es -CO-O-, -O-CO- o -O-, y m es 0 o 1. 4. - La mezcla de tintes de acuerdo con lo reivindicado en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, que contiene compuestos de fórmula III donde R13 es ciano, R14 es etilo o metilo, y R15 es metilo, etilo, n-propilo, secpropilo, n-butilo, secbutilo, 1-etilpentilo, metoximetilo, metoxietilo, etoximetilo, etoxietilo, -CyH2rCOO-CH2-CO-C6H5 donde y = 1 , 2, 3 o 4 o -CyH2y-0-(Ci-C4-alquilo) donde y = 1 , 2, 3 o 4. 5. - La mezcla de tintes de acuerdo con lo reivindicado en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, donde, los componentes diazo D1, D2 y D3 se seleccionan en forma independiente del grupo de restos de fórmula (IVa) donde T1 y T2 son cada uno en forma independiente hidrógeno, alquilo-(Ci-C5), alcoxi-(CrC4), -S02-alquilo-(C C6), -S02-arilo, ciano, halógeno o nitro, o T1 y T2 se combinan para formar el resto -CONT 4CO-, T14 es hidrógeno o (C C6)-alquilo, y T3 y T4 son cada uno en forma independiente hidrógeno, halógeno, trifluorometilo, ciano, -SCN, -SO2CH3 o nitro, con la condición de que al menos uno de T1, T2, T3 y T4 no sea hidrógeno; y/o del grupo de restos de fórmula (IVb) donde T5 y ?5 son cada uno en forma independiente hidrógeno o halógeno, y T6 es hidrógeno, -SO2CH3, -SCN, alcoxi-ÍC C^, halógeno o nitro, con la condición de que al menos uno de T5, T5 y T6 no sea hidrógeno; y/o del grupo de restos de fórmula (IVc) donde T12 es hidrógeno o halógeno; y/o del grupo de restos de fórmula (IVd) donde T7 es nitro, -CHO, ciano, -COCH3 o ya sea un grupo de fórmula (IVda) donde T 0 es hidrógeno, halógeno, nitro o ciano, o es un grupo de fórmula (IVdb) donde T15 es alquilo-(Ci-C6), T8 es hidrógeno, (Ci-C6-alquilo) o halógeno, y T9 es nitro, ciano, -COCH3 o COOT11 donde T11 es alquilo-(d-C4); y/o del grupo de restos de fórmula (IVe) donde T7 y T8 son cada uno de acuerdo con lo definido con anterioridad; y/o del grupo de restos de fórmula (IVf) donde T13 es fenilo o -S-(Ci-C4)-alquilo. 6.- La mezcla de tintes de acuerdo con lo reivindicado en la reivindicación 5, que contiene al menos un tinte de fórmula (I) donde D1 es un grupo de fórmula (IVa) en la que T1 es nitro; T2 es hidrógeno o cloro; T3 es hidrógeno, cloro, bromo, trifluorometilo, ciano o nitro; T4 es hidrógeno, cloro, bromo, trifluorometilo, ciano o nitro; R es hidrógeno, cloro, metilo, acetilamino, propionilamino, benzoilamino, metilsulfonilamino, etilsulfonilamino o fenilsulfonilamino; R2 es hidrógeno o cloro; R3 es hidrógeno, metilo, etilo, propilo, butilo, bencilo, feniletilo, fenoxietilo, metoxietilo, cianoetilo o alilo; R4, R6 y R7 son cada uno hidrógeno; R5 es metilo; y n es 0 o 1. 7. - La mezcla de tintes de acuerdo con lo reivindicado en la reivindicación 5, que contiene al menos un tinte de fórmula (I) donde D1 es un grupo de fórmula (IVa) en la que T1 es nitro; T2 es hidrógeno o cloro; T3 es hidrógeno, cloro, bromo, trifluorometilo, ciano o nitro; T4 es hidrógeno, cloro, bromo, trifluorometilo, ciano o nitro; R1 es hidrógeno, metilo o acetilamino, R2 es hidrógeno o cloro; R3 es hidrógeno, metilo, etilo, n-butilo, bencilo, feniletilo, fenoxietilo, cianoetilo o alilo; R4, R6 y R7 son cada uno hidrógeno; R5 es metilo; y n es 0. 8. - La mezcla de tintes de acuerdo con lo reivindicado en la reivindicación 7, que contiene al menos un tinte de fórmula (la) (la) donde T2 es hidrógeno, cloro, T3 es hidrógeno, cloro, bromo, ciano, T4 es hidrógeno, cloro, bromo, ciano, nitro, trifluorometilo, R1 es hidrógeno, -NHCOCH3, -NHS02CH3, R2 es hidrógeno, -OCH3. 9.- La mezcla de tintes de acuerdo con lo reivindicado en una o más de las reivindicaciones 1 a 8, que contiene al menos un tinte de fórmula (Ha) donde R es hidrógeno, alquilo-ÍC Ce), alcoxi-ÍC^C^), hidroxilo, halógeno, -NHCHO, -NHCO-alquilo-(CrC6), -NHCO-arilo, -NHS02-alquilo-(Ci-C6) o -NHS02-arilo, R9 es hidrógeno, halógeno, alcoxi-(CrC4), alquilo-(Ci-C4) o fenoxi, R10 es hidrógeno, alquilo-(C -C6), alquilo-(C C6) sustituido, alquenilo-(C3-C4) o alquenilo-(C3-C4) sustituido, o R9 y R10 se combinan para formar el resto -C*H(CH3)CH2C(CH3)2-, donde el átomo de carbono marcado con un * está unido al núcleo de fenilo, R11 es hidrógeno, alquilo-(Ci-C6) o fenilo, R12 es hidrógeno, alquilo-(Ci-C6), alquilo (Ci-C6) sustituido, alquenilo-(C3-C4) o alquenilo-(C3-C4) sustituido, m es 0, 1 , 2 o 3, y donde D4 es un grupo de fórmula (IVa). 10.- La mezcla de tintes de acuerdo con lo reivindicado en una o más de las reivindicaciones 1 a 9, que contiene al menos un tinte de fórmula donde R13 es hidrógeno, ciano o carboxamido, R14 es metilo, etilo o fenilo, R 5 es en forma opcional alquilo-(Ci-C6) sustituido o en forma opcional alquilo-(C2-C6) sustituido interrumpido por oxígeno, y D5 es un grupo de fórmula (IVa). 1 1.- La mezcla de tintes de acuerdo con lo reivindicado en una o más de las reivindicaciones 1 a 10, que contiene al menos un tinte de fórmula (llb) donde R es hidrógeno, alquilo-(Ci-C6), alcoxi-(Ci-C4), hidroxilo, halógeno, -NHCHO, -NHCO-alquilo-(CrC6), -NHCO-arilo, -NHS02-alquilo-(C1-C6) o -NHS02-arilo, R9 es hidrógeno, halógeno, alcoxi-(Ci-C4), alquilo-(C1-C4) o fenoxi, R10 es hidrógeno, alquilo-(Ci-C6), alquilo-(d-C6) sustituido, alquenilo-(C3-C4) o alquenilo-(C3-C4) sustituido, o R9 y R10 se combinan para formar el resto -C*H(CH3)CH2C(CH3)2-, donde el átomo de carbono marcado con un * está unido al núcleo de fenilo, R1 es hidrógeno, alquilo-(Ci-C6) o fenilo, R12 es hidrógeno, alquilo-(Ci-C6), alquilo-ÍC Ce) sustituido, alquenilo-(C3-C4) o alquenilo-(C3-C4) sustituido, m es 0, 1 , 2 o 3, y D6 es un grupo de fórmula (IVa), donde T1 es nitro. 12 - La mezcla de tintes de acuerdo con lo reivindicado en una o más de las reivindicaciones 1 a 1 1 , que contiene al menos un tinte de fórmula (lllb) donde R13 es hidrógeno, ciano o carboxamido, R14 es metilo, etilo o fenilo, R15 es en forma opcional alqu¡lo-(Ci-C6) sustituido o en forma opcional alquilo-(C2-C6) sustituido interrumpido por oxigeno, y D7 es un grupo de fórmula (IVa), donde T1 es nitro o -OCH3. 13.- La mezcla de tintes de acuerdo con lo reivindicado en una o más de las reivindicaciones 1 a 12, que contiene al menos un tinte de fórmula (lie) donde R8 es hidrógeno, metilo, metoxi, etoxi, hidroxilo, cloro, bromo, -NHCOCH3 o -NHCOCH2CH3, R9 es hidrógeno, metilo, -OCH3, -OCH2CH3, cloro o bromo, R10 es hidrógeno, alquilo-(C C6) o alquilo-(CrC6) sustituido, R11 es hidrógeno, metilo o fenilo, R12 es hidrógeno, alquilo-(CrC6) o alquilo (C1-C6) sustituido, m es 0, 1 , 2 o 3, y D8 es un grupo de fórmula (IVa), donde T1 es nitro, T2 es hidrógeno, T3 es hidrógeno, cloro, bromo, nitro, ciano o hidroxilo, y T4 es hidrógeno, cloro, bromo, nitro o ciano. 14.- La mezcla de tintes de acuerdo con lo reivindicado en una o más de las reivindicaciones 1 a 13, que contiene al menos un tinte de fórmula donde R13 es hidrógeno, ciano o carboxamido, R14 es metilo, etilo o fenilo, R15 es en forma opcional sustituido alquilo-(Ci-Ce), y D9 es un grupo de fórmula (IVa), donde T1 es nitro o -OCH3, T2 es hidrógeno, T3 es hidrógeno, cloro, bromo, nitro o ciano o hidroxilo, y T4 es hidrógeno, cloro, bromo, nitro o ciano. 15.- La mezcla de tintes de acuerdo con lo reivindicado en una o más de las reivindicaciones 1 a 14, que contiene al menos un tinte de fórmula (Ib) donde T3 es hidrógeno, cloro, bromo o ciano, T4 es ciano o nitro, R1 es hidrógeno o -NHCOCH3, y R2 es hidrógeno o -OCH3; y también al menos un tinte de fórmula lid donde R8 es hidrógeno, -NHCOCH3 o -NHCOCH2CH3, R9 es hidrógeno, -OCH3 o -OCH2CH5, R10 es hidrógeno, alquilo-íd-Ce) o alquilo-íd-Ce) sustituido, R12 es hidrógeno, alquilo-(Ci-Ce) o alquilo (C1-C6) sustituido, y donde T3 es hidrógeno, cloro, bromo, nitro, ciano o hidroxilo, y T4 es hidrógeno, cloro, bromo, nitro o ciano. 16. - El uso de una mezcla de tintes de acuerdo con lo reivindicado en una o más de las reivindicaciones 1 a 15 para teñir e imprimir materiales hidrófobos. 17. - Una tinta para impresión digital textil por medio del proceso de inyección de tinta, que comprende una mezcla de tintes de acuerdo con lo reivindicado en una o más de las reivindicaciones 1 a 15.
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