MX2012012717A - Emulsiones de poliisobutenos, sustancia y proceso. - Google Patents
Emulsiones de poliisobutenos, sustancia y proceso.Info
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Abstract
La presente invención se dirige a las emulsiones estables que contienen poliolefinas, en particular poliisobuteno, el proceso para obtener las emulsiones y el uso de dichas emulsiones.
Description
EMULSIONES DE POLIISOBUTENOS, SUSTANCIA Y PROCESO
La presente invención se dirige a las emulsiones estables que contienen poliolefinas , en particular poliisobuteno, el proceso para obtener las emulsiones y el uso de las emulsiones.
Las poliolefinas , y en particular, los poliisobutenos son ingredientes útiles en diversas aplicaciones técnicas. No obstante, todavía es difícil obtener emociones estables que contengan tal (es) poliolefina ( s ) y agua. Existe la necesidad de adicionar agente tensoactivo y grandes cantidades de polímeros adicionales, véase, por ejemplo, DE19505100, WO2007/014915 (Dispersiones acuosas y su uso) y WO2007/042454 (Proceso para producir emulsiones y dispersiones acuosas) .
Por tanto, un objetivo de la presente invención es proporcionar una emulsión que contenga poliolefinas ( s ) y agua, que sea estable.
El objetivo sorprendentemente se alcanza mediante las emulsiones de conformidad con las reivindicaciones 1 a 10. El proceso para producir una emulsión estable, así como el uso de tal emulsión de conformidad con las reivindicaciones 11 y 12, respectivamente, forman los aspectos adicionales de la presente invención.
Asi pues, la presente invención se dirige a una emulsión que contiene:
a) poliolefina (s ) en una cantidad desde 2 hasta 75% en masa
b) polímero (s) Px en una cantidad desde 0.05 hasta 40% en masa
c) aceite (s) Ox en una cantidad desde 0 hasta 25% en masa d) tensoactivo ( s ) Sx en una cantidad desde 0 hasta 25% en masa
e) aditivo (s) Ax en una cantidad desde 0 hasta 20% en masa y
f) agua en una cantidad desde 10 hasta 97.95% en masa con base en la masa total de la emulsión.
La emulsión puede consistir en los componentes a) , b) y f ) , en cuyo caso la cantidad hace un total de 100% en masa, tal emulsión forma una modalidad preferida de la presente invención. La emulsión también puede contener los componentes a) , b) y f) , así como componentes adicionales. Las emulsiones, las cuales además de los componentes a) , b) y f ) también contienen los componentes c) y/o d) y/o e) forman una modalidad preferida de la invención. La emulsión inventiva también puede contener otros componentes.
Con respecto a las cantidades, en las cuales los compuestos respectivos están presentes en la emulsión, existen intervalos preferidos. Asi pues, una emulsión de conformidad con la invención, en donde los componentes, independientes entre si, están presentes en cantidades de: a) poliolefina (s) en una cantidad desde 5 hasta 50% en masa b) polímero (s) Px en una cantidad desde 0.5 hasta 30% en masa
c) aceite (s) Ox en una cantidad desde 0.1 hasta 25% en masa
d) tensoactivo ( s ) Sx en una cantidad desde 0.1 hasta 20% en masa
e) aditivo (s) Ax en una cantidad desde 0.1 hasta 15% en masa y
f) agua en una cantidad desde 30 hasta 90% en masa con base en la masa total del emulsión, forma una modalidad preferida de la presente invención.
Incluso más preferida es una emulsión en donde los componentes, independientes entre sí, están presentes en cantidades de:
a) poliolefina ( s ) en una cantidad desde 10 hasta 40% en masa
b) polímero (s) Px en una cantidad desde 0.5 hasta 15% en masa
c) aceite (s) Ox en una cantidad desde 5 hasta 20% en masa d) tensoactivo (s) Sx en una cantidad desde 0.1 hasta 15% en masa
e) aditivo (s) Ax en una cantidad desde 1 hasta 10% en masa y
f) agua en una cantidad desde 40 hasta 85% en masa con base en la masa total del emulsión.
Y más preferida es una emulsión en donde los componentes, independientes entre sí, están presentes en cantidades de:
a) poliolefina ( s ) en una cantidad desde 15 hasta 30% en masa
b) b) polímero (s) Px en una cantidad desde 0.5 hasta 5% en masa
c) aceite (s) Ox en una cantidad desde 10 hasta 20% en masa
d) tensoactivo ( s ) Sx en una cantidad desde 0.5 hasta 10% en masa
e) aditivo (s) Ax en una cantidad desde 2 hasta 8% en masa y
agua en una cantidad desde 50 hasta 80% en masa base en la masa total del emulsión.
Para llevar al máximo el contenido de poliolefina ( s ) , es ventajoso disminuir la cantidad de otros componentes en la emulsión. Por tanto, otras emociones preferidas son aquellas que contienen:
a) poliolefina ( s ) en una cantidad desde 15 hasta 35% en masa
b) polímero (s) Px en una cantidad desde 0.5 hasta 10% en masa
c) aceite (s) 0X en una cantidad de 0% en masa
d) tensoactivo (s) Sx en una cantidad desde 4 hasta 12% en masa
e) aditivo (s) Ax en una cantidad de 0 hasta 10% en masa y f) agua en una cantidad desde 33 hasta 80.5% en masa con base en la masa total del emulsión,
a) poliolefina (s) en una cantidad desde 15 hasta 35% en masa b) polímero (s) Px en una cantidad desde 0.5 hasta 10% en masa
c) aceite (s) Ox en una cantidad desde 10 hasta 20% en masa
d) tensoactivo (s) Sx en una cantidad desde hasta 12% en masa
e) aditivo (s) Ax en una cantidad de 0% en masa y
f) agua en una cantidad desde 33 hasta 80.5% en masa con base en la masa total del emulsión,
a) poliolefina ( s ) en una cantidad desde 15 hasta 35% en masa
b) polímero (s) Px en una cantidad desde 0.5 hasta 10% en masa
c) aceite (s) Ox en una cantidad de 0% en masa
d) tensoactivo ( s ) Sx en una cantidad desde 4 hasta 12% en masa
e) aditivo (s) Ax en una cantidad de 0% en masa y
f) agua en una cantidad desde 33 hasta 80.5% en masa con base en la masa total del emulsión,
a) poliolefina (s) en una cantidad desde 15 hasta 30% en masa
b) polímero (s) Px en una cantidad desde 0.5 hasta 30% en masa
c) aceite (s) 0X en una cantidad desde 10 hasta 20% en masa
d) tensoactivo (s) Sx en una cantidad de 0% en masa e) aditivo (s) Ax en una cantidad desde 2 hasta 8% en masa y
f) agua en una cantidad desde 50 hasta 80% en masa
con base en la masa total del emulsión,
ó
a) poliolefina (s) en una cantidad desde 15 hasta 30% en masa
b) polímero (s) Px en una cantidad desde 0.5 hasta 5% en masa
c) aceite (s) Ox en una cantidad de 0% en masa
d) tensoactivo ( s ) Sx en una cantidad de 0% en masa e) aditivo (s) Ax en una cantidad desde 50 hasta 80% en masa y
f) agua en una cantidad desde 50 hasta 80% en masa con base en la masa total del emulsión.
No sólo la cantidad, sino también el tipo de componentes de la emulsión inventiva pueden ser elegidos de manera ventajosa.
En general, la(s) poliolefina ( s ) , como se utilizan en la presente invención, es (son) compuesto (s) químico (s) que consisten en átomos de carbono e hidrógeno. La(s) poliolefina ( s ) pueden ser lineales, por ejemplo, polietileno, o pueden tener cadenas laterales, por ejemplo, polipropileno que tiene cadenas laterales metilo, cuyas cadenas laterales pueden ser tan largas que se encuentran estructuras tipo peine, o pueden ser co- o terpolimeros , por ejemplo, polímero de eteno/propeno o ter polímero etano/propeno/hexano . Se prefiere particularmente cuando la(s) poliolefina (s) son considerablemente homopolímeros, es decir, consisten sólo en una clase de monómero.
En particular, es preferida una emulsión en donde la(s) poliolefina (s) se selecciona (n) del grupo que consiste en: polietileno, polipropileno, polibutileno y poliisobuteno . La emulsión puede contener una o más poliolefinas . Se prefiere una emulsión que sólo contenga una poliolefina a) . Se prefiere particularmente una emulsión que sólo contenga poliisobuteno como poliolefina a) . Las poliolefinas a) pueden ser preparadas mediante los procedimientos normales (Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Polyolefins, Whiteley, Heggs, Koch, Mawer, Immel, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 2005) . La producción de poliisobuteno está descrita, por ejemplo, en WO02/06359 y WO 96/40808 incluso con mayor detalle. Las poliolefina (s) a) preferentemente tienen una masa molar (Mn) de al menos 250 g/mol, preferentemente al menos 350 g/mol y más preferido al menos 500 g/mol. La(s) poliolefina ( s ) a) tienen una masa molar máxima Mn de 10,000 g/mol, preferentemente 5000 g/mol y más preferida 2500 g/mol. El intervalo más preferido de la masa molar de la(s) poliolefina (s) a) es desde 550 hasta 2000 g/mol.
También es preferida una emulsión en donde el (los) polímero (s) Px se selecciona (n ) del grupo que consiste en los compuestos del (los) grupo (s) bl), b2), b3) y b4), con
siendo compuestos de la fórmula
1c 1d
en donde
R = H, metilo,
R' = H, metilo,
n = 1 a 200,
A = H, alquilo, arilo, alquilamino
X = OH, OR, NH2, NHR#, NR2# y sus sales
Y = OH, OR, NH2, NHR , NR2 y sus sales
Z = OH, NH2, NHR*, NR2#,
R* = alquilo, arilo
NR2* = alquilo, arilo,
b2) siendo compuestos de la fórmula 2:
en donde
R = H, metilo,
R' = H, metilo,
R" = H, metilo, etilo,
R' " = H, alquilo,
n = 1 a 200,
X = O", OH, OR, NH2, NHR#, NR2# y sus sales
E = alquilo, arilo, alquilamino, oligoaminas que tienen al menos dos átomos N, cuyas oligoaminas están unidas a través de alquilo de C2 a Ci0 y cuyas oligoaminas tienen funciones amino alcoxiladas, donde sea pertinente
Z = OH, NH2, NHR , NR2\
W = ...NH, N, 0,
m = 1 a 2 ,
R# = alquilo, arilo
NR2* = alquilo, arilo,
b3) siendo copolimeros de polialquileno ( s ) de fórmula 3
en donde
R* = H, CH3,
R = H, metilo,
R' = H, metilo,
n = 1 a 200,
con monómeros monoetilénicamente insaturados
y
b4) siendo copolimeros de etileno y un monomero seleccionado del grupo que consiste en monómeros aniónicos, monómero no iónicos y monómero pseudo-catiónicos .
La emulsión puede contener uno o más polímeros de uno o más de los grupos bl), b2), b3) y b4). Si están presentes dos o más polímeros de un grupo y/o de diferentes grupos, éstos pueden estar presentes en cantidades equivalentes o en diferentes cantidades.
Existen compuestos preferidos dentro de cada grupo.
Una emulsión que tenga un polímero de fórmula 1:
b2) siendo compuestos de la fórmula 2:
en donde
R = H,
R' = H,
n = 1 a 200,
A = H,
X = OH o sus sales,
Y = OH o sus sales,
Z = OH forma una modalidad preferida de la presente invenció .
n es preferentemente en el intervalo desde 2 hasta 100, más preferentemente en el intervalo desde 3 hasta 50 y más preferido en el intervalo de 4 a 30.
Una emulsión contiene un polímero de la fórmula 1, en donde
R = metilo,
R' = metilo,
n = 1 a 200,
A = alquilo
X = OR,
Y = OR,
Z = OH,
forma otra modalidad preferida de la presente invención.
Una emulsión que contiene un polímero de la fórmula 1, en donde
R = H,
R' = metilo,
n = 1 a 200,
X = OH y sus sales
Y = OH y sus sales
Z = NH2,
forma otra modalidad preferida de la presente invención.
Una emulsión que contiene un polímero de la fórmula 1, en donde
R = metilo,
R' = metilo,
n = 1 a 200,
A = H,
X = OH y sus sales
Y = OH y sus sales
Z = NH2,
forma otra modalidad preferida de la presente invención.
Una emulsión que contiene un polímero de la fórmula 1, en donde
R = metilo,
R' = metilo,
n = 1 a 200,
A = H,
X = NH2, NHR* , NR2* y sus sales
Y = O", OH, OR y sus sales
Z = NHR* , NR2#
R = alquilo, arilo
NR2* = alquilo, arilo
forma otra modalidad preferida de la presente invención.
Una emulsión que contiene un polímero de la fórmula
en donde
R = metilo,
R' = metilo,
R" = metilo,
R' " = metilo,
n = 1 a 200,
X = OH y sus sales
E = alquilo,
Z = OH,
W = NH,
m = 1 forma una modalidad preferida de la presente invención .
Una emulsión que contiene un polímero de la fórmula 2, en donde:
R = H,
R' = H,
R" = H,
R' " = H,
n = 1 a 200,
X = OH y sus sales
E = alquilo,
Z = OH,
W = NH,
m = 1 forma otra modalidad preferida de la presente invenció .
Una emulsión que contiene un polímero de la fórmula 2, en donde:
R = metilo,
R' = metilo,
R" = H
R" ' = metilo
n = 1 a 200,
X = OH y sus sales
E = alquilo
Una emulsión que contiene un polímero de la fórmula 2, en donde:
R = metilo,
R' = metilo,
R" = H
R ' " = metilo
n = 1 a 200,
X = OH y sus sales
E = alquilo
W = N
m = 1
Una emulsión que contiene un polímero de la fórmula
2, en donde
R = metilo,
R' = metilo,
R" = H
R' " = metilo
n = 1 a 200,
X = OH y sus sales
E = alquilo
W = N
m = 2
Una emulsión que contiene un polímero de la fórmula 2, en donde:
R = metilo,
R' = metilo,
R" = H
R' " = metilo,
n = 1 a 200,
X = OH y sus sales
E = oligoaminas que tienen al menos dos átomos de N, las oligoaminas están unidas a través de unidades alquilo de C2 a Cío y las oligoaminas tienen funciones amino alcoxiladas, donde sea pertinente.
Una emulsión, que contiene copolímeros de polialquileno ( s ) de la fórmula 3
3
en donde
R* = H,
R = H,
R' = H,
n = 1 a 200
con monómeros monoetilénicamente insaturados forman una modalidad preferida de la presente invención.
También una emulsión, que contiene copolimeros de polialquileno ( s ) de la fórmula 3, en donde:
R* = CH3,
R = metilo,
R' = metilo
n = 1 a 200
con monómeros monoetilénicamente insaturados forman una modalidad preferida de la presente invención.
En tales casos se prefiere, cuando n es 1 a 100, más preferentemente 1 a 50 y es más preferido cuando n es 10 a 30.
Una emulsión que contenga el (los) polímero (s) b4) siendo copolímero ( s) de etileno y un monómero seleccionado del grupo que consiste en monómeros aniónicos, monómeros no iónicos y monómeros pseudocatiónicos forma una modalidad preferida de la presente invención.
Los ejemplos no limitativos de los monómeros aniónicos son ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido vinilfosfórico, ácido vinilsulfónico, ácido maleico y ácido itacónico. Los ejemplos no limitativos de los monómeros no iónicos son: acetato de vinilo, propionato de vinilo, vinilsilano, derivados éter de vinilo, dietil ásteres del ácido vinilfosfórico, vinil caprolactama, vinil pirrolidona, vinil formamida, todos los acrilatos y metacrilatos que sean no iónicos, como puede ser: metacrilatos y acrilatos de metilo, etilo, propilo, propilheptilo y etilhexilo.
Los ejemplos no limitativos de los monómeros pseudocatiónicos son: los monómeros con insaturación etilénica los cuales contienen al menos un átomo de nitrógeno cuaternizable, en particular derivados carboxilo, como pueden ser los ésteres del ácido carbónico, amidas del ácido carbónico o imidas del ácido carbónico de ácidos mono- o dicarbónicos con insaturación etilénica, como puede ser el ácido acrilico o metacrilico o el ácido maleico.
Preferentemente, el (los) polímero (s) b4 ) se selecciona (n) del grupo de los compuestos caracterizado por la fórmula (4):
H2C=C(R')-CO-X-<CH2),-NR R ' (4)
con
R1 H o metilo,
X 0, NH o NR4
R2, R3 y R4, independientes entre si, son grupos alquilo de Ci-C20.
Los ejemplos preferidos de los compuestos de conformidad con la fórmula (4) son: acrilato de 2-(N,N-dimetilamino) etilo, metacrilato de 2-(N,N-dimetilamino) etilo, amida del ácido ?-[2-(?' ,?'-dimetilamino) etil] acrí lico, amida del ácido N-[2-(N',N'-dimetilamino) etil]metacrilico, acrilato de 3-(N,N-dimetilamino) ropilo, metacrilato de 3-(N,N-dimetilamino) propilo, amida del ácido N- [3- ( ', 1 -dimetilamino) propil] acrilico y amida del ácido N-[3-(N',N'-dimetil-amino) propil] metacrilico .
Útiles como monómeros son también los heterociclos saturados, parcialmente insaturados e insaturados con anillos de 5 y 6 miembros, cuyos heterociclos llevan un sustituyente alquenilo, un grupo vinilo, en particular, y al menos un átomo de nitrógeno terciario cuaternizable dentro del anillo, como puede ser N-vinilimidazol, N-vinilbencimidazol, N-vinilpirazol, N-vinil-3-imidazolina, N- (alquilo de Ci-C2o)-Nf-vinilpiperazina o 2-, 3- o 4-vinilpiridina.
Los grupos alquilo de C1-C20/ los cuales pueden estar sustituidos en los monómeros antes mencionados pueden ser, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, sec-butilo, ter-butilo, n-pentilo, sec-pentilo, ter-pentilo, n-hexilo, n-heptilo, n-octilo, 2-etilhexilo, n-nonilo, iso-nonilo, 2-propilheptilo, n-decilo, n-dodecilo, n-tridecilo, iso-tri-decilo, n-tetradecilo, n-hexidecilo, n-octadecilo y eicosilo.
En una modalidad preferida, el (los) copolimero (s) cuaternizado ( s ) consisten en: acrilato de 2-(N,N-dialquilamino) etilo, metacrilato de 2-(N,N-dialquilamino) etilo, N- [3- ( ' , ' -dialquilamino) propil] acrilamida, N-[3-(N',N'-dialquilamino) propil ] metacrilamida , N-alquil- ' -vinil piperazina, N-vinil imidazol y/o vinil piridina.
Particularmente preferidas son las emulsiones que contienen un copolimero b4 con monómeros funcionalizados con amino, siendo los monómeros funcionalizados con amino seleccionados del grupo que consiste en metacrilato de dimetilaminoetilo (DMAEMA) , acrilato de dimetilaminoetilo (DMAEA), dimetilamino propil metacrilamida (D APMAM), dimetilaminopropilacrilamida (DMAPAM), metacrilato de hidroxietil imidazol (HEIMA) , acrilato de hidroxietil imidazol (HEIA) , N-vinilimidazol , N-vinilpiridina y N-vinilpiperazina .
Una emulsión, en donde el (los) aceite (s) 0X es/son seleccionados del grupo que consiste en:
el) aceites minerales que tengan un punto de ebullición a la presión atmosférica de 150°C o mayor
c2) ésteres del ácido carboxilico de Ci0-C26 con alcoholes de C8-C24, y
c3) aceites de silicona
forma una modalidad preferida de la presente invención.
El(los) aceite(s) preferido(s) es/son aceites minerales disponibles con los nombres aceite mineral ligero, aceite mineral denso, parafina liquida o Nujol, que son líquidos a temperatura ambiente. Un ejemplo es el aceite mineral disponible de Sigma Aldrich Chemie GmbH, Munich con el número de orden 69808.
Una emulsión, en donde el (los) tensoactivo ( s ) Sx se selecciona (n) del grupo que consiste en:
bl) tensoactivos no iónicos,
b2) tensoactivos aniónicos, y
b3) tensoactivos catiónicos
es preferida.
Los tensoactivos normalmente consisten en una parte hidrófoba y una hidrófila. Con ello, la parte hidrófoba normalmente tiene una longitud de cadena de 4 a 20 átomos de carbono, preferentemente, de 6 a 19 átomos de carbono, y particularmente de preferencia de 8 a 18 átomos de carbono. La unidad funcional del grupo hidrófobo generalmente es un grupo OH, con lo cual el alcohol puede ser lineal o ramificado. La parte hidrófila generalmente consiste prácticamente en unidades alcoxiladas (por ejemplo, óxido de etileno (EO) , óxido de propileno (PO) y/u óxido de butileno (BO) , con lo cual por lo regular de 2 a 30, preferentemente, 5 a 20 de estas unidades alcoxiladas son unidades recocidas y/o con carga como puede ser sulfato, sulfonato, fosfato, ácidos carbónicos, amonio y óxido de amonio.
Los ejemplos de tensoactivos aniónicos son: carboxilatos , sulfonatos, ásteres metílicos de ácidos grasos sulfonados, sulfatos, fosfatos. Los ejemplos para tensoactivos catiónicos son: compuestos de amonio cuaternario. Los ejemplos de los tensoactivos betaina son: alquil betaínas. Los ejemplos para los compuestos no iónicos son: alcoxilatos de alcohol.
Un "carboxilato" es un compuesto que contiene al menos un grupo carboxilato en la molécula. Los ejemplos de carboxilatos , que pueden ser utilizados de acuerdo con la presente invención, son:
> Jabones — p. e . , estearatos, oleatos, cocoatos de metales alcalinos o de amonio,
> Carboxilatos de éter - p. e . , Akypo® RO 20, Akypo® RO 50, Akypo® RO 90.
Un "sulfonato" es un compuesto que contiene al menos un grupo sulfonato en la molécula. Los ejemplos de sulfonatos, que pueden ser utilizados de acuerdo con la invención, son:
> alquil bencen sulfonatos — p. ej . , Lutensit® A-LBS, Lutensit® A-LBN, Lutensit® A-LBA, Marión® AS3, Maranil® DBS,
> alquil sulfonatos — p. ej . , Alscoap OS-14P, BIO- TERGE® AS-40, BIO-TERGE® AS-40 CG, BIO-TERGE® AS-90 Beads, Calimulse® AOS-20, Calimulse® AOS-40, Calsoft® AOS-40, Colonial® AOS-40, Elfan® OS 46, Ifrapon® AOS 38, Ifrapon® AOS 38 P, Jeenate® AOS-40, Nikkol® OS-14, Norfox® ALPHA XL, POLYSTEP® A-18, Rhodacal® A-246L, Rhodacal® LSS-40/A,
> aceites sulfonados como aceite rojo Turco,
> sulfonatos de olefinas,
sulfonatos aromáticos - p. ej . , Nekal® BX, Dowfax® 2A1.
Un "éster metílico de ácido graso sulfonado" que tiene la siguiente fórmula general (I)
(I), en donde R tiene 10 a 20 átomos de C; preferentemente 12 a 18 y particularmente de preferencia 14 a 16 átomos de C.
Un "sulfato" es un compuesto que contiene al menos un grupo S04 en la molécula. Los ejemplos de sulfatos, que pueden ser utilizados de acuerdo con la presente invención, son:
> sulfatos de alcoholes de ácidos grasos como sulfato de alcohol graso de coco (CAS 97375-27-4) - p. e . , E AL® 10G, Dispersogen® SI, Elfan® 280, Mackol® 100N,
> otros sulfatos de alcohol — p. ej . , Emal® 71 , Lanette® E,
> etersulfatos de alcohol graso de coco — p. ej . , Emal® 20C, Latomul® E150, Sulfochem® ES-7, Texapon® ASV-70 Spec, Agnique SLES-229-F, Octosol 828, POLYSTEP® B-23, Unipol® 125-E, 130-E, unipol® ES-40,
> otros etersulfatos de alcohol — p. ej . , Avanel® S- 150, Avanel® S 150 CG, Avanel® S 150 CG N, Witcolate® D51-51, itcolate® D51-53.
Un "fosfato" es un compuesto que contiene al menos un grupo PO4. Los ejemplos de fosfatos, que pueden ser utilizados de acuerdo con la presente invención, son:
> alquil éter fosfatos — p. e . , Maphos® 37P, Maphos®
54P, Maphos® 37T, Maphos® 210T y Maphos® 210P,
> fosfatos como Lutensit A-EP,
> alquil fosfatos.
Cuando se produce la composición química de la presente invención, los tensoactivos aniónicos son, preferentemente, adicionados como sales. Las sales aceptables son p. ej . , sales de metal alcalino, como puede ser sales de sodio-, potasio- y litio, y sales de amonio, como puede ser sales de hidroxil etil-amonio-, di (hidroxi-etil) amonio- y tri (hidroxietil ) amonio .
Un grupo de tensoactivos catiónicos son compuestos de amonio cuaternario.
Un "compuesto de amonio cuaternario" es un compuesto que contiene al menos un grupo R4N+ por molécula. Los ejemplos de los contraiones, que son útiles en los compuestos de amonio cuaternario son:
halógenos, metosulfatos, sulfatos y carbonatos de grasa de coco, grasa sebácea o cetilo/oleiltrimetilamonio .
Los tensoactivos catiónicos adecuados son:
- sales de N, N-dimetil-N- (hidroxi-alquil de C7-C25) amonio;
- compuestos mono- y di- (alquil de C7-C25) dimetilamonio, que fueron cuaternizados con agentes alquilantes
- esterquats, en especial mono-, di- y trialcanolaminas, cuaternarias esterificadas por ácidos carbónicos de
C8~C22'"
- imidazolinquats, en especial sales de 1- alquilimidazolinio de la fórmula II o III
II III
en donde las variables tienen los siguientes significados :
R9 alquilo de C1-C25 o alquenilo de C2-C25;
R10 alquilo de C1-C4 o hidroxi-alquilo de C1-C4;
R11 alquilo de C1-C4, hidroxi-alquilo de C1-C4 o un resto de R1- (CO) -X- (CH2) m- (X:-0- o -NH-; m: 2 o 3) , por lo cual al menos un resto de R9 es alquilo de C7-C22 ·
Un "tensoactivo betaína" es un compuesto que contiene, en condiciones de uso - es decir, en el caso de lavado textil a presión normal y a temperaturas desde la temperatura ambiente a 95°C - tiene al menos una carga positiva y al menos una carga negativa. Una "alquilbetaina" es un tensoactivo betaina, que contiene al menos una unidad alquilo por molécula. Los ejemplos de tensoactivo betaina, los cuales pueden ser utilizados de acuerdo con la invención, son:
Cocamidopropilbetaina — p. e . , MAFO® CAB, Amonyl® 380 BA, AMPHOSOL® CA, A PHOSOL® CG, AMPHOSOL® CR, AMPHOSOL® HCG; AMPHOSOL® HCG-50, Chembetaine® C, Chembetaine® CGF, Chembetaine® CL, Dehyton® PK, Dehyton® PK 45, Emery® 6744, Empigen® BS/F, Empigen® BS/FA, Empigen® BS/P, Gena-gen® CAB, Lonzaine® C Lonzaine® CO, Mirataine® BET-C-30, Mirataine® CB, Monatoric® CAB, Naxaine® C, Naxaine® CO, Norfox® CAPB, Norfox® Coco Betaine, Ralufon® 414 TEGO®-Betain CKD, TEGO® Betain E KE 1 TEGO®-Betain F, TEGO®-Betain F 50 y aminóxidos como alquil dimetil aminóxido, es decir, compuestos de la fórmula general (IV)
en donde, Rl, R2 y R3 se eligen, independientes entre si, de una porción alquilo o amidoalquilo alifático, cíclico o terciario, p. ej . , Mazox® LDA, Genaminox®, Aromox® 14 D 970.
Los tensoactivos no iónicos son sustancias que tienen actividad interfacial que tienen un grupo cabeza, que es un grupo sin carga, polar, hidrófilo que no lleva una carga iónica a pH neutro, y cuyo grupo cabeza hace al tensoactivo no iónicos soluble en agua. Tal tensoactivo se adsorbe en las interfaces y se agregado a las micelas por encima de la concentración micelar crítica (eme) . De acuerdo con el tipo de grupo cabeza hidrófilo, éste puede distinguirse entre grupos (oligo) oxialquileno, en especial grupos (oligo) oxietileno, (grupos polietilen-glicol), incluido poliglicol éter de alcohol graso (alcoxilatos de alcohol graso) , alquilfenol poliglicoléter y etoxilatos de ácido graso, triglicéridos alcoxilados y éteres mixtos (polietilen glicoléter alcoxilado en ambos lados); y grupos carbohidrato, incluido p. ej . , los alquil poliglucósidos y N-metilglucamidas de ácido graso.
Los alcohol alcoxilatos, se basan en una parte hidrofóbica que tiene una longitud de cadena de 4 a 20 átomos de C, preferentemente 6 a 19 átomos de C y particularmente de preferencia 8 a 18 átomos de C, en donde el alcohol puede ser lineal o ramificado, y una parte hidrófila, la cual pueden ser unidades alcoxiladas, p. ej . , óxido de etileno (EO) , óxido de propileno (PO) y/o óxido de butileno (BuO) , que tiene 2 a 30 unidades repetidas. Los ejemplos son entre otros: Lutensol® XP, Lutensol ® XL, Lutensol® ON, Lutensol® AT, Lutensol® A, Lutensol® AO, Lutensol® TO.
Los alcoholfenolalcoxilatos son compuestos conformidad con la fórmula general (V) :
los cuales pueden producirse mediante la adición de óxido de alquileno, preferentemente, óxido de etileno sobre alquil fenoles. Preferentemente R4 = H. Éste también es preferido, si R5 = H, - puesto que este es EO; de la misma forma es preferido si R5 = CH3, puesto que es PO, o si R5 = CH2CH3 puesto que es BuO. Un compuesto es especialmente preferido en el cual están presentes octil- [ (Rl R3 = H, R2 1, 1, 3, 3-tetrametilbutil
(diisobutileno) ] , nonil-[(Rl = R3 = H, R2 = 1,3,5-trimetilhexil ( tripropileno) ] , dodecil-, dinonil- o tributifenolpoliglicol éter (p. ej . , EO, PO, BuO) , R-C6H4-0- (E0/P0/Bu0) n con R = C8 a C12 y n = 5 a 10. Los ejemplos no limitativos de tales compuestos son: Norfox® OP-102, Surfonic® OP-120, T-Det® 0-12.
Los etoxilatos ácido graso son ésteres de ácido graso, los cuales han sido tratados con diferentes cantidades de óxido de etileno (EO) .
Los triglicéridos son ésteres de los gliceroles (glicéridos) , en los cuales todos los tres grupos hidroxi han sido esterificados utilizando ácidos grasos. Estos pueden ser modificados por óxidos de alquileno.
Las alcanol amidas de ácido graso son compuestos de la fórmula general (VI) ,
que contiene al menos un grupo amida que tiene una porción alquilo R y una o dos porción (es) alcoxilo, en d donde R contiene 11 a 17 átomos de C y l < m + n = 5.
Los alquilpoliglicósidos son mezclas de alquilmonoglucósidos (alquil-a-D- y -ß-D-gluco-piranósido más pequeñas cantidades de -glucofuranósido) , alquildiglicósidos ( -isomaltósidos , -maltósidos y otros) y alquiloligoglícosidos ( -maltotriósidos , -tetraósidos y otros) . Los alquilpoliglicósidos son accesibles por otras vias por reacción catalizada con ácido (reacción de Fischer) de glucosa (o almidón) o de n-butilglucósidos con alcoholes grasos. Los alquilpoliglicósidos se ajustan a la fórmula general (VII)
m = 0 a 3, y
n = 4 a 20.
Un ejemplo es Lutensol® GD70.
En el grupo de amidas de ácido graso N-alquiladas, preferentemente N-metiladas, no iónicas de la fórmula general (VIII)
Rl es una porción alquilo de n-Ci2, R2 es una porción alquilo que tiene 1 a 8 átomos de C. R2 preferentemente es metilo.
Se prefiere una emulsión, donde el (los) aditivo (s)
Ax es/son seleccionado ( s ) del grupo que consiste en: desinfectante, colorante, ácido, base, agente acomplej ante, biocida, hidrótropo, espesante, aditivo de carga, co-aditivo de carga, enzima, agente blanqueador, activador del blanqueador, catalizador blanqueador, inhibidor de corrosión, aditivo de protección de colorante, inhibidor de transferencia del colorante, agente contra el percudido, polímero liberador de impurezas, agente protector de fibras, silicio [sic], bactericida, preservador, disolvente orgánico, ajustador de la solubilidad, mejorador de solubilidad y perfume.
Los desinfectantes pueden ser: agentes oxidantes, halógenos como cloro y yodo y sustancias que liberan las mismas, alcoholes como etanol, 1-propanol y 2-propanol, aldehidos, fenoles, óxido de etileno, clorohexidina y metilsulfato de mecetronio .
La ventaja de utilizar desinfectantes es que difícilmente pueden crecer gérmenes patógenos. Los gérmenes patógenos pueden ser: bacterias, esporas, hongos y virus.
Los colorantes pueden ser, entre otros: Acid Blue 9, Acid Yellow 3, Acid Yellow 23, Acid Yellow 73, Pigment Yellow 101, Acid Green 1, Acid Green 25.
Los ácidos son compuestos que pueden ser utilizados ventajosamente para resolver o evitar la formación de incrustaciones. Los ejemplos no limitativos de ácidos son ácido fórmico, ácido acético, ácido cítrico, ácido clorhídrico, ácido sulfúrico y ácido sulfónico.
Las bases son compuestos útiles para el ajuste de un intervalo de pH preferido para los agentes acomplejantes . Los ejemplos de las bases, que pueden ser utilizadas de acuerdo con la presente invención, son: NaOH, KOH y amina etanol .
Como aditivo de carga inorgánico, en especial se utilizan los siguientes:
- alumino silicatos cristalinos y amorfos que tienen propiedades de intercambio iónico, como zeolitas: se utilizan diferentes tipos de zeolitas, en especial las del tipo A, X, B, P, MAP y HS en su modificación Na o en modificaciones en las que Na es parcialmente sustituido por otros cationes como pueden ser Li, K, Ca, Mg o amonio;
- silicatos cristalinos, como disilicatos y silicatos lamelares, p. ej . , d- y p- a2Si205. Los silicatos pueden ser utilizados como sales de metales alcalinos, metales alcalinotérreos o de amonio, se prefieren "silicatos de Na-, Li- y Mg;
silicatos amorfos, como metasilicato de sodio y disilicato amorfo; carbonatos e hidrogenocarbonatos : estos pueden ser utilizados como sales de metales alcalinos, metales alcalinotérreos o amonio. Se prefieren carbonatos de Na-, Li- y Mg- e hidrogenocarbonato, en especial carbonato de sodio y/o hidrogenocarbonato de sodio;
- polifosfatos, como trifosfato de pentasodio.
Útiles como co-adyuvantes de carga oligoméricos y poliméricos son:
Ácidos carbónicos oligoméricos y poliméricos, como pueden ser homopolimeros de ácido acrilico y ácido aspártico, ácido oligomaléico, copolimeros de ácido maleico y ácido acrilico, ácido metacrilico u olefinas de C2-C22-, p. ej . , isobuteno o a-olefinas de cadena larga, vinil-Ci-Cs-alquiléter, acetato de vinilo, propionato de vinilo, éster del ácido (met ) acrilico de alcoholes de Ci~ C8 y estireno. Son preferidos los homopolímeros de ácido acrilico y los copolímeros de ácido acrilico con ácido maleico. Los ácidos carbónicos oligoméricos y poliméricos preferentemente se utilizan como ácidos o como sales de sodio .
Los agentes quelantes son compuestos que pueden estar unidos a cationes. Estos pueden ser utilizados para reducir la dureza del agua y para precipitar metales pesados. Los ejemplos de agentes acomplej antes son: NTA, EDTA, MGDA, DTPA, DTPMP, IDS, HEDP, ß-ADA, GLDA, ácido cítrico, ácido oxodisuccínico y ácido butantetracarbónico . La ventaja del uso de estos compuestos se encuentra en el hecho de que muchos compuestos, que sirven como agentes limpiadores, son más activos en agua blanda. Además de que se puede disminuir la incrustación o incluso evitarse. Por el uso de estos compuestos no hay necesidad de secar una superficie limpia. Esto es una ventaja en el flujo de trabajo.
Los agentes anti-percudido útiles son p. ej . , carboximetilcelulosa y polímeros injertados de acetato de vinilo en polietilen glicol.
Los agentes blanqueadores útiles son p. ej . , aductos de peróxido de hidrógeno en sales inorgánicas, como puede ser perborato de sodio-monohidratado, perborato de sodio-te rahidratado y carbonato de sodio-perhidratado, y ácidos percarbónicos , como ácido ftalimidopercaprónico .
Como compuestos activadores de la blancura se utilizan N, , ' , N ' -tetraacetiletilendiamina (TAED) , p-nonanoiloxibencensulfonato de sodio y macetonitrilmetil-sulfato de N-metilmorfolinio .
Las enzimas útiles son p. ej . , proteasas, lipasas, amilasas, celulasas, mananasas, oxidases y peroxidasas.
Útiles como inhibidores de transferencia del colorante son p. ej . , homopolimeros , copolimeros y polímeros injertados de 1-vinilpirrolidona, 1-vinilimidazol o N-óxido de 4 -vinilpiridina . También homo-y copolimeros de 4-vinilpiridina, que han sido tratados con ácido cloro acético son inhibidores útiles de transferencia de colorante.
Los biocidas son compuestos que matan las bacterias. Un ejemplo de un biocida es aldehido glutárico. La ventaja del uso de biocidas es que se contrarresta la propagación de gérmenes patógenos.
Los hidrótropos son compuestos que mejoran la solubilidad del tensoactivo/los tensoactivos en la composición química. Un ejemplo es: Cumolsulfonato .
Los espesantes son compuestos que mejoran la viscosidad de la composición química. Los ejemplos no limitativos de los espesantes son: poliacrilatos y poliacrilatos modificados hidrofóbicamente . La ventaja del uso de espesantes es, que los líquidos que tienen una mayor viscosidad tienen un tiempo de permanencia más largo en la superficie que se va a tratar en casos en que esta superficie sea inclinada o incluso vertical. Esto conduce a un tiempo de interacción mejorado.
Es particularmente preferida una emulsión, que tiene un contenido de disolvente orgánico por debajo de 50 mg/kg de la emulsión.
Una emulsión de acuerdo con lo que ya se describió, la cual es estable durante más de 2 días de acuerdo con la prueba de estabilidad de fases forma una modalidad preferida de la presente invención.
Prueba de estabilidad de fases:
La estabilidad de la emulsión se analiza por inspección visual a través de la prueba de estabilidad de fases. Después de la preparación, la emulsión se almacena en una probeta graduada y cerrado (Hirschmann Duran 100 mL de volumen, NS24/29) a temperatura ambiente sin agitación. Después de 1 h, 4 h, 24 h y 48 h, se inspecciona en la emulsión la separación de fases.
- La emulsión se define estable cuando no ocurre separación de fases a simple vista después de 48 h.
- La emulsión se define como re-emulsificable cuando ocurre separación de fases después de 48 h, pero la emulsión se vuelve a formar de inmediato tras la agitación leve o agitación con cizallamiento bajo, por ejemplo con una barra agitadora magnética, y la emulsión reformada es estable otra vez durante al menos cuatro horas.
- La emulsión se define no estable, cuando la separación de fases ocurre poco después de la preparación y la emulsión no puede ser reformada con agitación leve o agitación con cizallamiento bajo, por ejemplo con una barra agitadora magnética.
Un proceso para preparar una emulsión como ya se describió, gue consiste en los pasos de: combinar poliolefina (s ) , polímero (s) Px, agua y opcionalmente aceite (s) 0X, tensoactivo (s) Sx y aditivos Ax y homogeneizar dichos componentes en un mezclador mecánico sin el uso de un disolvente forma otro aspecto de la presente invención.
Respecto a los detalles son posibles diferentes versiones del proceso.
Las emulsiones pueden ser preparadas por procesos conocidos en la literatura, por ejemplo en Heusch, R., "Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry", Capítulo "Emulsions", 1-47, Wiley-VCH, 2000 (DOI: 10.1002/14356007. a09_297) o en Kostansek, E . , "Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology", Vol . 10, 113-133, Capítulo "Emulsions", John Wiley & Sons 2003 (DOI: 10.1002/0471238961. -0513211206180902. a01.pub2) .
Las máquinas para emulsificación adecuadas son, por ejemplo agitadores de alta velocidad, máquinas de agitación o impacto, centrífugas de emulsificación, molinos coloidales, bombas dosificadoras
(atomizadoras) , vibradores, generadores ultrasónicos y homogeneizadores .
En una modalidad preferida de la invención, la preparación de la emulsión se logra a través de una vía libre de disolvente (siendo un disolvente una sustancia con un punto de ebullición por debajo de 150°C que puede disolver poliisobuteno, por ejemplo o-xileno) mediante la combinación de los componentes, que contienen poliisobuteno, polímero (s) Px, agua, opcionalmente tensoactivo, opcionalmente aceite y opcionalmente otros aditivos como desespumantes etc., y la homogeneización con un dispositivo adecuado, como por ejemplo un mezclador de cizallamiento alto o por ejemplo un homogeneizador a alta presión, opcionalmente a temperaturas elevadas.
El paso de combinar los componentes puede variar: en una modalidad preferida, el (los) polímero (s) Px se disuelve (n) en poliisobuteno, opcionalmente contiene aceite (s) y/o componentes adicionales, y luego se combina con la fase acuosa, que contiene agua, opcionalmente tensoactivo y opcionalmente componentes adicionales .
En otra modalidad preferida, el (los) polímero (s) Px se disuelve (n) en la fase acuosa, que contiene agua, como una opción tensoactivo y/o componentes adicionales, y luego se combina (n) con la fase de poliisobuteno, que contiene poliisobuteno y como una opción aceite (s) y/o componentes adicionales.
En otra modalidad preferida de la invención, la preparación de la emulsión se logra a través de una vía de disolvente. La vía del disolvente es especialmente adecuada para preparar emulsiones con polímero (s) aniónico(s) Px. Los componentes de la emulsión que contienen poliisobuteno y polímero (s) Px, se disuelven en un disolvente, por ejemplo o-xileno, en un reactor con agitación, como una opción a temperaturas elevadas. Después de la disolución completa, se adiciona agua a la solución y la mezcla se destila, como una opción con adición de vapor de agua, a temperatura elevada (por encima de 80°C) hasta que se elimine el disolvente.
El uso de una emulsión como ya se describió en las aplicaciones técnicas químicas, cosméticos, protección de plantas, preparación y tratamiento de papel, textiles y cuero, adhesivos, formulaciones de colorantes y pigmentos, recubrimientos, aplicaciones farmacéuticas, construcción, tratamiento de la madera, forma otro aspecto de la presente invención.
La presente invención será descrita además por los siguientes ejemplos no limitativos:
Ej emplos :
Ejemplos 1 a 14 : Preparación de los componentes:
Ejemplo 1:
Preparación del terpolimero (Al) :
206 g de poliisobuteno con peso molecular Mn de 550 g/mol y 185 g de diisobuteno se cargaron en un recipiente con agitación de 4 L y se calentaron a 110°C con bajo flujo de nitrógeno. Después de que se alcanzó la temperatura de 110°C, se alimentaron 184 g de anhídrido maleico líquido (fundido a aprox. 70°C) a la reacción durante 5 horas y 5.5 g de peroctoato de ter-butilo, se disolvieron en 25 g de diisobuteno (mezcla de 2,4,4-trimetil-l-penteno y 2 , , 4-trimetil-2-penteno) se alimentaron a la reacción durante 5.5 horas. El terpolimero resultante es Al.
Ejemplo 2:
Preparación del terpolimero (A2) :
La mezcla de reacción del Ejemplo 1 se enfrió a 90°C y 2400 g de agua y 140 g de NaOH acuoso (50% en peso) fueron adicionados al mismo tiempo. La mezcla fue posteriormente agitada durante 4 horas a 90°C y luego se enfrió a temperatura ambiente. El ter-polimero (A2) resultante se recibió en la forma de una dispersión acuosa de pH 6.5, con un contenido de agua de 80% en peso y un valor K de 14.7.
Ejemplo 3:
Preparación del terpolimero (A3) :
En un recipiente para agitación, 2350 g de o-xileno,
1450 g de anhídrido ácido maleico, 64 g de polivinil etil éter (30.00% solución en o-xileno, BASF SE, Ludwigshafen, Alemania) y 1470 g de poliisobuteno (peso molecular 1000 g/mol) fueron precargados. El recipiente se fijó con atmósfera de nitrógeno y la presión se estableció a aprox. 300 mbar. Posteriormente, la temperatura se estableció a 110°C y la presión se mantuvo a 300 mbar. En el transcurso de 5.5 horas, se adicionó 62.5 g de peroctoato de ter-butilo en 625 g de o-xileno a la mezcla de reacción. 5 min después de comenzar la alimentación, se comenzó una segunda alimentación de 649 g de isobuteno y se dosificó en el transcurso de 5 horas. La presión de la reacción no excedió 1.5 bar. Después del término de la alimentación, la mezcla de reacción se agitó durante una hora a 110°C. El polímero A3 resultante tuvo un contenido de sólidos de 51.3% y un valor K de 19.5 (1% en ciclohexanona) .
Ej emplo 4 :
Modificación del terpollmero Al (A4).
A la solución de polímero obtenida (de Al) en o-xileno 5.2 g de dimetilaminopropilamina en o-xileno (250 mi) fueron adicionados con agitación a 90°C durante 30 min. Después de la agitación durante otros 30 min, la solución de polímero resultante se calentó a 150°C y se mantuvo a esa temperatura durante 4 horas. Más tarde, la temperatura se redujo a 30°C y se adicionó una cantidad suficiente de o-xileno para mantener una viscosidad aceptable. Luego, dimet ilsulfato (3 g en 15 mL de o-xileno) fue adicionado en el transcurso de 30 min a la solución de polímero en agitación. Después de 30 min a 20°C la temperatura se elevó a 90°C y se mantuvo durante 1 hora. 500 mL de agua caliente fueron adicionados y se llevó a cabo una destilación de vapor de agua hasta que todo el o-xileno había sido eliminado. Esto dio como resultado el terpolímero A4.
Ejemplo 5 (hipotético) :
Modificación del terpolimero A3 (Ax) :
El polímero A3 puede ser modificado en la misma forma que el polímero Al en el Ejemplo 4.
Ejemplo 6:
Preparación de anhídrido maleico/copolimero Ci2:
En un recipiente para agitación de 2 L se adicionó 1120 g de olefina de Cí2. Esta se calentó con nitrógeno a 150°C. 736 g de anhídrido maleico y una solución de 20.4 g de di-ter-butilperóxido en 139 g de olefina de \z fueron adicionados en el transcurso de 6 horas. Después de que se completó la adición, la temperatura se mantuvo a 150°C durante otra hora. Más tarde, el polímero caliente, fundido, fue transferido a un plato de porcelana. Después de enfriar durante varias horas, el polímero rígido se rompió en trozos y se pulverizó.
Ejemplo 7:
Preparación del terpolimero A5 :
En un recipiente para agitación de 2 L se adicionaron 560 g de o-xileno y 399 g de anhídrido maleico/copolimero de Ci2- Esta mezcla se calentó a 90°C y 7.7 g de dimetilaminopropilamina disuelta en 50 g de o-xileno fueron adicionados en el transcurso de 2 h a 90°C.
Más tarde, la temperatura se elevó a 100°C y se mantuvo esta temperatura durante 1 hora. Después, la temperatura se elevó a 150°C y el agua se formó por destilación utilizando un condensador Dean Stark durante 4 horas. Esto dio como resultado el terpolimero A5.
Ejemplo 8:
Modificación del terpolimero A5 (A6) :
500 g del terpolimero A5 fueron colocados en un recipiente para agitación de 2 L y se enfriaron a 10°C. 4.3 g de dimetilsulfato fueron adicionados en el transcurso de 30 min. La temperatura se mantuvo por debajo de 30°C. Después de que se completó la adición, la solución de polímero fue agitada durante 30 min a temperatura ambiente antes de que la temperatura se elevara a 80°C. El o-xileno se eliminó en vacío y el polímero resultante fue molido en polvo. Este polvo resultante fue disuelto en 862 g de agua deionizada y 48.6 g de solución de hidróxido de sodio al 50%ic [sic] , produciendo el terpolimero A6.
Ejemplo 9:
Preparación del terpolimero A7 :
En un recipiente con agitación de 2 L, 663 g de o-xileno y 240 g de polímero MSA/C12 en polvo fueron cargados y calentados a 90°C. 87 g de dimet ilaminopropilamina se disolvieron en 100 g de o-xileno y fueron adicionados en el transcurso de 2 h a 90°C. Luego la temperatura se elevó a 100°C y se mantuvo durante 1 h. Luego la temperatura se elevó a 150°C y el agua fue destilada utilizando un condensador Dean Stark. Lo anterior produjo una solución al 28.5%ic [sic] del terpolímero A7.
Ejemplo 10 (hipotético) :
En lugar de dimetilaminopropilamina, también pueden utilizarse otras aminas como aminopropilimidazol .
Ejemplo 11:
Modificación de terpolímero A7 (?8) :
650 g de terpolímero A7 fueron colocados en un recipiente con agitación de 2 L y se enfriaron a 10°C. En el transcurso de 30 min se adicionaron 58 g de dimetilsulfato y la temperatura se mantuvo a 30°C. Después de que se completó la adición, solución fue agitada a temperatura ambiente durante 15 min y luego se calentó a 80°C. Esta temperatura se mantuvo con agitación durante 2 h. El disolvente fue eliminado en vacío y el polímero resultante se disolvió en 973 g de agua deionizada para producir el polímero A8.
E emplo 12 :
Preparación de PIB-DMAPA imida cuaternizada (PIBSA DMAPA, cuaternizada con óxido de estireno)
Poliisobuteno anhídrido succínico (PIBSA) (141 g, 0.1 mol) se disolvió a temperatura ambiente en tetrahidrofurano (50 g) . Mientras se enfriaba, dimetilamino propilamina (DMAPA) (11 g, 0.1 mol) se adicionó en el transcurso de 15 min. La mezcla de reacción fue agitada durante 3 horas. Posteriormente, se adicionó óxido de estireno (13 g, 0,1 mol) y la temperatura se elevó a 50°C. Después de 15 h, el disolvente fue eliminado a 50°C/1 mbar. El producto fue formado con un rendimiento de 95%.
La reacción puede hacerse en una forma semejante también en otros disolventes no polares como benceno, tolueno, dietiléter, diclorometano . También pueden utilizarse otros agentes de cuaternización, como dimetilsulfato, óxido de etileno, óxido de propileno o cloruro de metilo.
Ejemplo 13
PIB-TEPA imida alcoxilada (PIBSA TEPA) /E05
13 a) (Imida de anhídrido del ácido poliisobutensuccínico y tetraetilen pentamina) + 1 mol EO/ NH
En una autoclave de 2.5 L, un producto de reacción de anhídrido del ácido poliisobutensuccínico y tetraetilen pentamina (TEPA, 405 g) y agua (20 g) se calentaron a 80°C, y se purgó tres veces con nitrógeno hasta una presión de 1 bar. Después de que la temperatura se había elevado a 120°C, se adicionó óxido de etileno (65.2 g) en el transcurso de 20 minutos. Para completar la reacción, la mezcla se dejó reaccionar después durante 10 h a 120°C. La mezcla de reacción fue destilada por arrastre con nitrógeno y los compuestos volátiles se eliminaron en vacío a 70°C. Se obtuvieron 485 g de un aceite viscoso café.
13 b) (Imida del anhídrido del ácido poliisobutensuccínico y tetraetilen pentamina) + 5 mol EO/ NH
El producto obtenido del Ejemplo 13 a) (158 g) y potasio-t-butilato (2.1 g) fueron calentados a 80°C y purgados tres veces con nitrógeno hasta una presión de 1 bar. La mezcla fue deshidratada a 120°C y un vacío de 10 mbar durante 2 h. Después de que el vacío había sido eliminado con nitrógeno, la temperatura se elevó a 130°C y se adicionó óxido de etileno (64.2 g) . Para completar la reacción, la mezcla se dejó reaccionar después durante 10 h a 130°C. Después de la descompresión, la mezcla de reacción fue destilada por arrastre con nitrógeno y los compuestos volátiles fueron eliminados en vacio a 70°C.
215 g de un aducto anhídrido del ácido poliisobutensuccínico-tetraetilen-pentamina con 5 mol de EO/NH fueron obtenidos como un aceite altamente viscoso amarillo-café.
Ejemplo 14
PIB-TEPA imida alcoxilada, cuaternizada
14 a) (Imida del anhídrido del ácido poliisobutensuccínico y tetraetilen pentamina) + 15 mol EO/NH
El producto obtenido del Ejemplo 14 1 a) (173 g) y potasio-t-butilato (4.0 g) fueron calentados a 80°C y purgados tres veces con nitrógeno hasta una presión de 1 bar. La mezcla fue deshidratada a 120°C y un vacío de 10 mbar durante 2 h. Después de que se eliminó el vacío con nitrógeno, la temperatura se elevó a 130°C y se adicionó óxido de etileno (247.4 g) en el transcurso de 5 horas. Para completar la reacción, la mezcla se dejó reaccionar posteriormente durante 10 h a 130°C. Después de descompresión, la mezcla de reacción fue destilada por arrastre con nitrógeno y los compuestos volátiles se eliminaron en vacío a 70°C.
446 g de un aducto anhídrido del ácido poliisobutensuccinico-tetraetilen-pentamina con 15.2 mol EO/NH fueron obtenidos como un aceite altamente viscoso amarillo-café (índice de amina 0.89 mmol/g)
14 b) (Imida del anhídrido del ácido poliisobutensuccínico y tetraetilen pentamina) + 15 mol EO/NH cuaternizada con sulfato de dimetilo
El producto obtenido del Ejemplo 14 a) (100.0 g) fue colocado en un recipiente de reacción a 70°C y una corriente de nitrógeno se burbujeó a través del material. Se adicionó dimetil sulfato (12.06 g) gota a gota a 70-75°C. Para completar la reacción, la mezcla fue agitada durante 2 h a 75°C. Después de eliminar los compuestos volátiles en vacio, se aislaron 96 g de un sólido café (índice de amina 0.08 mmol/g, grado de cuaternización 91.0%) .
Ejemplos 15 a 26: Preparación de las emulsiones:
Ejemplo 15:
Emulsión con nivel bajo de tensoactivo no iónico y fase oleosa PIB al 20%:
Poliisobuteno (PIB) (peso molecular 1000 g/mol) (8.8 partes por peso), PIBSA (1.2 partes por peso) y aceite mineral (10.0 partes por peso) fueron pesados en un envase y se calentaron a 80°C durante 30 minutos sin agitación. Por separado, el tensoactivo no iónico C13- Oxoalcohol + 3 EO (HLB 9, 1.0 partes por peso) y tensoactivo no iónico C13-Oxoalcohol + 8 EO (H LB 1 3, 1.0 partes por peso) fueron adicionados al agua deionizada (78.0 partes por peso) y se calentaron a 80°C durante 30 minutos, después de lo cual la mezcla acuosa fue adicionada a la mezcla PIB y se mezcló con un aparato Ultraturrax equipado con cabezal de cizallamiento T50 durante un total de 2 minutos. La velocidad de mezclado se estableció inicialmente a 5000 rpm y se aumentó lentamente hasta llegar a 10000 rpm después de 2 minutos. Poco después, la mezcla se corrió 6 veces a través de un homogeneizador a alta presión a 80°C y 800 bar.
Ejemplo 16:
Emulsión con bajo nivel de tensoactivo no iónico y fase oleosa PIB al 35%:
Poliisobuteno (PIB) (peso molecular 1000 g/mol)
(15.4 partes por peso), PIBSA (2.1 partes por peso) y ^aceite mineral (17.5 partes por peso) fueron pesados en un envase y calentados a 80°C durante 30 minutos sin agitación. Por separado, el tensoactivo no iónico C13- Oxoalcohol + 3 EO (HLB 9, 1.75 partes por peso) y tensoactivo no iónico C13-0xoalcohol + 8 EO (H LB 13, 1.75 partes por peso) fueron adicionados a agua deionizada (61.5 partes por peso) y calentados a 80°C durante 30 minutos, después de lo cual la mezcla acuosa fue adicionada a la mezcla PIB y se mezcló en un aparato Ultraturrax equipado con cabezal de cizallamiento T50 durante un total de 2 minutos. La velocidad de mezclado se estableció inicialmente a 5000 rpm y se aumentó lentamente para alcanzar 1000 rpm después de 2 minutos. No se requiere el uso de homogeneizador a alta presión.
Ejemplo 17:
Emulsión con tensoactivo no iónico y sin aceite mineral:
Poliisobuteno (peso molecular 1000 g/mol) (28.8 partes por peso) , tensoactivo no iónico alcohol de Guerbet de CIO + 4 EO (HLB 10.5, 2.6 partes por peso), tensoactivo no iónico alcohol de Guerbet de CIO + 14 EO (HLB 16, 2.6 partes por peso), y PIBSA (2.6 partes por peso) fueron dados en un recipiente y se calentaron a 80°C durante 30 minutos sin agitación. Después la muestra fue mezclada con un aparato Ultraturrax equipado con cabezal de cizallamiento T50, inicialmente a 500-1000 rpm. Se adicionó agua deionizada gota a gota, que había sido precalentada a 80°C, hasta que el contenido de agua finalmente fue 63.4 partes por peso. A medida que se adicionó más agua, la velocidad del mezclador fue gradualmente aumentada a 5000 rpm.
Ejemplo 18:
Emulsión con alto nivel de tensoactivo no iónico:
Poliisobuteno (PIB) (peso molecular 1000 g/mol) (16.4 partes por peso) y PIBSA (1.8 partes por peso) fueron mezclados a aproximadamente 50 °C. Se adicionó aceite de parafina (18.2 partes por peso) y la mezcla se calentó a 80°C.
El tensoactivo no iónico alcoxilato del alcohol de Guerbet de CIO (HLB 12.5, 9.1 partes por peso) fue mezclado con agua deionizada (54.5 partes por peso) y también calentado a 80°C. La mezcla PIB/aceite de parafina fue colocada en un vaso de precipitados calentado y se adaptó con un aparato Ultraturrax con cabezal de cizallamiento T25 y se estableció la velocidad a 15000 rpm. A 80°C la mezcla de agua y tensoactivo no iónico fue adicionada y tratada a esta velocidad de cizallamiento durante 120 segundos sin calentamiento adicional .
Ejemplo 19:
Emulsión con bajo nivel de tensoactivo no iónico:
Poliisobuteno (PIB) (peso molecular 1000 g/mol) (8.8 partes por peso) y PIBSA (1.2 partes por peso) fueron mezclados a aprox. 50°C. Se adicionó aceite de parafina (10.0 partes por peso) y la mezcla fue calentada a 80°C.
C13-Oxoalcohol + 3 EO (HLB 9, 1.0 partes por peso) y tensoactivo no iónico C13-Oxoalcohol + 8 EO (HLB 13, 1.0 partes por peso) también fueron mezclados con agua deionizada (78 partes por peso) y calentados a 80°C.
La mezcla PIB/aceite de parafina fue colocada en un vaso de precipitados calentado y se adaptó con Ultraturrax con cabezal de cizallamiento T50 y se estableció la velocidad a 5000-6000 rpm. A 80°C la mezcla de agua y tensoactivo no iónico fue adicionada y tratada a esta velocidad de cizallamiento durante 120 segundos sin calentamiento adicional.
Ejemplo 20:
Emulsión con bajo nivel de tensoactivo no iónico sin aceite de parafina:
Poliisobuteno (PIES) (peso molecular 1000 g/mol) (20 partes por peso) y PIBSA (2.2 partes por peso) fueron mezclados a aproximadamente 50°C y calentados a 80°C.
El tensoactivo no iónico alcoxilato alcohol de Guerbet de CIO (HLB 12.5, 11.2 partes por peso) también se mezcla con agua deionizada (66.6 partes por peso) y se calienta a 80°C. La mezcla PIB se colocó en un vaso de precipitados calentado y se ajustó con el aparato Ultraturrax equipado con cabezal de cizallamiento T50 y se estableció la velocidad a 5000-6000 rpm. A 80°C la mezcla de agua y tensoactivo no iónico se adiciona y se trata a esta velocidad de cizallamiento durante 120 segundos sin calentamiento adicional.
Ejemplo 21:
Emulsión con PIBA ( Poliisobutenamina) como auxiliar de emulsión y alto nivel de tensoactivo no iónico:
Poliisobuteno (PIB) (peso molecular 1000 g/mol) (16.4 partes por peso) y PIBA (1.8 partes por peso) fueron mezclados a aproximadamente 50 °C. Se adicionó aceite de parafina (18.2 partes por peso) y la mezcla se calentó a 80°C.
El tensoactivo no iónico alcoxilato del alcohol de Guerbet de CIO (HLB 12.5, 9.1 partes por peso) también fue mezclado con agua deionizada (54.5 partes por peso) y calentado a 80°C. La mezcla PIB/aceite de parafina fue colocada en un vaso de precipitados calentado y se ajustó con un aparato Ultraturrax equipado con cabezal de cizallamiento T50 y se estableció la velocidad a 5000-6000 rpm. A 80°C la mezcla de agua y tensoactivo no iónico fue adicionada y tratada a esta velocidad de cizallamiento durante 120 segundos sin calentamiento adicional.
Ejemplo 22:
Emulsión con PIBA como auxiliar de emulsión y bajo nivel de tensoactivo no iónico:
Poliisobuteno (PIB) (peso molecular 1000 g/mol) (17.3 partes por peso) y PIBA (1.9 partes por peso) fueron mezclados a aproximadamente 50 °C. Se adicionó aceite de parafina (19.2 partes por peso) y la mezcla se calentó a 80°C.
El tensoactivo no iónico C13-Oxoalcohol + 3 EO (HLB 9, 1.9 partes por peso) y tensoactivo no iónico C13-Oxoalcohol + 8 EO (HLB 13, 1.9 partes por peso) también fueron mezclados con agua deionizada (57.8 partes por peso) y calentados a 80°C. La mezcla PIB/aceite de parafina fue colocada en un vaso de precipitados calentado y se ajustó con un aparato Ultraturrax equipado con cabezal de cizallamiento T50 y se estableció la velocidad a 5000-6000 rpm. A 80°C la mezcla de agua y tensoactivo no iónico fue adicionada y tratada a esta velocidad de cizallamiento durante 120 segundos sin calentamiento adicional.
Ejemplo 23:
Emulsión con etileno/DMAEMA-cera como auxiliar de emulsión :
Poliisobuteno (peso molecular 1000 g/mol) (16.4 partes por peso) y etileno/DMAEMA-cera (1.8 partes por peso) fueron mezclados a aproximadamente 50 °C. Se adicionó aceite de parafina (18.2 partes por peso) y la mezcla se calentó a 80°C.
El tensoactivo no iónico C10-Guerbetalcohol alcoxilato (HLB 12.5, 9 partes por peso) también fue mezclado con agua deionizada (54.6 partes por peso) y calentado a 80°C. La mezcla de PIB/aceite de parafina fue colocada en un vaso de precipitados calentado y se ajustó con un aparato Ultraturrax equipado cabezal de cizallamiento T50 y se estableció la velocidad a 5000-6000 rpm. A 80°C la mezcla de agua y tensoactivo no iónico fue adicionada y tratada a esta velocidad de cizallamiento durante 120 segundos sin calentamiento adicional .
Ejemplo 24:
Emulsión con imida PIB-TEPA alcoxilada ( PIBSA/TEPA) /EQ5 como auxiliar de emulsión:
Poliisobuteno (PIB) (peso molecular 1000 g/mol) (16.4 partes por peso) e imida PIB-TEPA alcoxilada (PIBSA/TEPA) /E05 (1.9 partes por peso) fueron mezclados a aproximadamente 50°C. Se adicionó aceite de parafina (18.2 partes por peso) y la mezcla se calentó a 80°C.
El tensoactivo no iónico alcoxilato de alcohol de Guerbet de CIO (HLB 12.5, 9.1 partes por peso) también fue mezclado con agua deionizada (54.5 partes por peso) y se calentó a 80°C. La mezcla PIB/aceite de parafina fue colocada en un vaso de precipitados calentado y se adaptó con un aparato Ultraturrax equipado con cabezal de cizallamiento T50 y se estableció la velocidad a 5000-6000 rpm. A 80°C la mezcla de agua y tensoactivo no iónico fue adicionada y tratada a esta velocidad de cizallamiento durante 120 segundos sin calentamiento adicional .
Ej emplo 25 :
Emulsión con imida PIB-TEPA alcoxilada, cuaternizada (PIBSA/TEPA) /E015 (91% cuat . con DMS) como auxiliar de emulsión:
Poliisobuteno (PIB) (peso molecular 1000 g/mol) (16.4 partes por peso) e Imida PIB-TEPA cuaternizada alcoxilada (PI BSA TEPA) /E015 (91% cuat. con DMS) (1.8 partes por peso) fueron mezclados a aproximadamente 50 °C. Se adicionó aceite de parafina (18.2 partes por peso) y la mezcla se calentó a 80°C.
El tensoactivo no iónico alcoxilato de alcohol de
Guerbet de CIO (HLB 12.5, 9.1 partes por peso) también fue mezclado con agua deionizada (54.5 partes por peso) y calentado a 80°C. La mezcla PIB/aceite de parafina fue colocada en un vaso de precipitados calentado y se adaptó con un aparato Ultraturrax equipado con cabezal de cizallamiento T50 y se estableció la velocidad a 5000-6000 rpm. A 80°C la mezcla de agua y tensoactivo no iónico fue adicionada y tratada a esta velocidad de cizallamiento durante 120 segundos sin calentamiento adicional.
Ejemplo 26:
Emulsión con imida PIB-DMAPA cuaternizada ( PIBSA/DMAPA, cuat . con óxido de estireno) como auxiliar de emulsión:
Poliisobuteno (PIB) (peso molecular 1000 g/mol) (16.4 partes por peso) e imida PIB-DMAPA cuaternizada (PI BSA/DMAPA, cuat. con óxido de estireno) (1.8 partes por peso) fueron mezclados a aproximadamente 50°C. Se adicionó aceite de parafina (18.2 partes por peso) y la mezcla se calentó a 80°C.
El tensoactivo no iónico alcoxilato del alcohol de Guerbet de CIO (HLB 12.5, 9.1 partes por peso) también fue mezclado con agua deionizada (54.5 partes por peso) y calentado a 80°C. La mezcla PIB/aceite de parafina fue colocada en un vaso de precipitados calentado y se adaptó con un aparato Ultraturrax equipado con cabezal de cizallamiento T50 y se estableció la velocidad a 5000-6000 rpm. A 80°C la mezcla de agua y tensoactivo no iónico fue adicionada y tratada a esta velocidad de cizallamiento durante 120 segundos sin calentamiento adicional .
Claims (12)
1. Una emulsión que contiene: a) poliolefina ( s ) en una cantidad desde 2 hasta 75% en masa b) polímero (s) Px en una cantidad desde 0.05 hasta 40% en masa c) aceite (s) Ox en una cantidad desde 0 hasta 25% en masa d) tensoactivo ( s ) Sx en una cantidad desde 0 hasta 25% en masa e) aditivo (s) Ax en una cantidad desde 0 hasta 20% en masa y f) agua en una cantidad desde 10 hasta 97.95% en masa con base en la masa total de la emulsión.
2. La emulsión de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque los componentes, independientes entre sí, están presentes en cantidades de: a) poliolefina (s) en una cantidad desde 5 hasta 50% en masa b) polímero (s) Px en una cantidad desde 0.5 hasta 30% en masa c) aceite (s) 0X en una cantidad desde 0.1 hasta 25% en masa d) tensoactivo ( s ) Sx en una cantidad desde 0.1 hasta 20% en masa e) aditivo (s) Ax en una cantidad desde 0.1 hasta 15% en masa y f) agua en una cantidad desde 30 hasta 90% en masa con base en la masa total del emulsión.
3. La emulsión de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, caracterizada porque los componentes independientes entre si, están presentes en cantidades de: a) poliolefina ( s ) en una cantidad desde 10 hasta 40% en masa b) polímero (s) Px en una cantidad desde 0.5 hasta 15% en masa c) aceite (s) Ox en una cantidad desde 5 hasta 20% en masa d) tensoactivo ( s ) Sx en una cantidad desde 0.1 hasta 15% en masa e) aditivo (s) Ax en una cantidad desde 1 hasta 10% en masa y f) agua en una cantidad desde 40 hasta 85% en masa con base en la masa total del emulsión.
4. La emulsión de acuerdo con la reivindicación 1 a 3, caracterizada porque los componentes independientes entre sí, están presentes en cantidades de: a) poliolefina ( s ) en una cantidad desde 15 hasta 30% en masa b) polímero (s) Px en una cantidad desde 0.5 hasta 5% en masa c) aceite (s) Ox en una cantidad desde 10 hasta 20% en masa d) tensoactivo ( s ) Sx en una cantidad desde 0.5 hasta 10% en masa e) aditivo (s) Ax en una cantidad desde 2 hasta 8% en masa y f) agua en una cantidad desde 50 hasta 80% en masa con base en la masa total del emulsión.
5. La emulsión de acuerdo con la reivindicación 1 a 4, caracterizada porque la(s) poliolefina ( s ) es/son seleccionada (s) del grupo que consiste en: polietileno, polipropileno, polibutileno y poliisobutileno.
6. La emulsión de acuerdo con la reivindicación 1 a 5, caracterizada porque el (los) polímero (s) Px es/son seleccionado (s) del grupo que consiste en compuestos del(los) grupo(s) bl), b2), b3) y b4) con bl) siendo compuestos de la fórmula 1: en donde R = H, metilo, R' = H, metilo, n = 1 a 200, A = H, alquilo, arilo, alquilamino X = O", OH, OR, NH2, NHR*, NR2* y sus sales Y = O", OH, OR, NH2, NHR*, NR2# y sus sales Z = OH, NH2, NHR*, NR2#, R = alquilo, arilo NR2# = alquilo, arilo, b2) siendo compuestos de la fórmula 2: en donde: R = H, metilo, R' = H, metilo, R" = H, metilo, etilo, R' " = H, alquilo, n = 1 a 200, X = O", OH, OR, NH2, NHR*, NR2# y sus sales E = H, alquilo, arilo, alquilamino, oligoaminas que tienen al menos dos átomos de N, las oligoaminas están unidas a través de unidades alquilo de C2 a Cío y cuyas oligoaminas tienen funciones amino alcoxiladas, cuando sea aplicable, Z = OH, NH2, NHR*, NR2\ W = NH, N, O, m = 1 a 2, R# = alquilo, arilo, NR2* = alquilo, arilo, b3) siendo copolímeros de polialquileno ( s ) de la fórmula 3 3 en donde : R* = H, CH3, R = H, metilo, R ' = H, metilo, n = 1 a 200, con monómeros monoetilénicamente insaturados y b4) siendo copolimeros de etileno y un monómero seleccionados del grujpo que consiste en monómeros aniónicos, monómero no iónicos y monómeros pseudo-catiónicos.
7. La emulsión de acuerdo con la reivindicación 1 a 6, caracterizada porque el (los) aceite (s) Ox es/son seleccionado (s) del grupo que consiste en: el) aceites minerales, que tienen un punto de ebullición a presión atmosférica de 150°C o mayor c2) ésteres de ácido carboxilico de Cío a C26 con alcoholes de C8-C24 , y c3) aceites de silicona.
8. La emulsión de acuerdo con la reivindicación 1 a 7, caracterizada porque el (los) tensoactivo (s ) Sx es/son seleccionado ( s ) del grupo que consiste en: di) tensoactivos no iónicos, d2) tensoactivos aniónicos, y d3) tensoactivos catiónicos.
9. La emulsión de acuerdo con la reivindicación 1 a 8, la cual tiene un contenido de disolventes orgánicos por debajo de 50 mg/kg de emulsión.
10. La emulsión de acuerdo con la reivindicación 1 a 7, la cual es estable por no más de 2 días de acuerdo con la prueba de estabilidad de fases.
11. El proceso para preparar una emulsión de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 10, que comprende los pasos de: la combinación de poliolefina ( s ) , polímero (s) Px, agua y, como una opción, aceite (s) Ox, tensoactivo (s ) Sx y aditivos Ax y la homogeneización de los componentes en un mezclador mecánico sin el uso de un disolvente.
12. El uso de una emulsión de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 10 en aplicaciones técnicas químicas, cosméticas, protección de plantas, preparación y tratamiento de papel, textiles y cuero, adhesivos, formulaciones colorantes y pigmentos, recubrimientos, aplicaciones farmacéuticas, construcción, tratamiento de la madera.
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