CN102892830A - 聚异丁烯的乳液、物质和方法 - Google Patents

聚异丁烯的乳液、物质和方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及含有聚烯烃、特别是含有聚异丁烯的稳定乳液,涉及获得所述乳液的方法以及所述乳液的用途。

Description

聚异丁烯的乳液、物质和方法
本发明涉及一种含有聚烯烃、特别是含有聚异丁烯的稳定乳液,涉及获得所述乳液的方法以及所述乳液的用途。
聚烯烃、特别是聚异丁烯是在许多工业应用中的有用成分。但是,仍然难以获得含有一种或多种聚烯烃和水的稳定乳液。总是需要加入表面活性剂或大量的额外聚合物,参见例如DE19505100,WO2007/014915(水分散体及其用途)和WO2007/042454(制备含水乳液和分散体的方法)。
所以,本发明的目的是提供一种含有一种或多种聚烯烃和水的乳液,其是稳定的。
此目的惊奇地通过根据权利要求1-10的乳液实现。权利要求11和12的制备稳定乳液的方法以及这种乳液的用途也分别形成本发明的其它方面。
本发明涉及一种乳液,其含有:
a)一种或多种聚烯烃,其用量为2-75质量%,
b)一种或多种聚合物Px,其用量为0.05-40质量%,
c)一种或多种油Ox,其用量为0-25质量%,
d)一种或多种表面活性剂Sx,其用量为0-25质量%,
e)一种或多种添加剂Ax,其用量为0-20质量%,和
f)水,其用量为10-97.95质量%,
基于乳液的总质量计。
所述乳液可以由组分a)、b)和f)组成,在这种情况下用量达到100质量%,这种乳液形成本发明的一个优选实施方案。所述乳液也可以含有组分a)、b)和f)以及额外的组分。除了组分a)、b)和f)之外还含有组分c)和/或d)和/或e)的乳液形成本发明的一个优选实施方案。本发明乳液也可以含有其它组分。
关于各化合物在乳液中的存在量,存在优选的范围。所以,根据本发明,其中各组分各自独立地按以下量存在的乳液形成本发明的一个优选实施方案:
a)一种或多种聚烯烃,其用量为5-50质量%,
b)一种或多种聚合物Px,其用量为0.5-30质量%,
c)一种或多种油Ox,其用量为0.1-25质量%,
d)一种或多种表面活性剂Sx,其用量为0.1-20质量%,
e)一种或多种添加剂Ax,其用量为0.1-15质量%,和
f)水,其用量为30-90质量%,
基于乳液的总质量计。
甚至更优选的是这样的乳液,其中组分各自独立地按以下量存在:
a)一种或多种聚烯烃,其用量为10-40质量%,
b)一种或多种聚合物Px,其用量为0.5-15质量%,
c)一种或多种油Ox,其用量为5-20质量%,
d)一种或多种表面活性剂Sx,其用量为0.1-15质量%,
e)一种或多种添加剂Ax,其用量为1-10质量%,和
f)水,其用量为40-85质量%,
基于乳液的总质量计。
最优选的是这样的乳液,其中组分各自独立地按以下量存在:
a)一种或多种聚烯烃,其用量为15-30质量%,
b)一种或多种聚合物Px,其用量为0.5-5质量%,
c)一种或多种油Ox,其用量为10-20质量%,
d)一种或多种表面活性剂Sx,其用量为0.5-10质量%,
e)一种或多种添加剂Ax,其用量为2-8质量%,和
f)水,其用量为50-80质量%,
基于乳液的总质量计。
为了使一种或多种聚烯烃的含量尽可能大,有利的是降低在乳液中的其它组分的量。所以,进一步优选的乳液是含有以下组分的那些:
a)一种或多种聚烯烃,其用量为15-35质量%,
b)一种或多种聚合物Px,其用量为0.5-10质量%,
c)一种或多种油Ox,其用量为0质量%,
d)一种或多种表面活性剂Sx,其用量为4-12质量%,
e)一种或多种添加剂Ax,其用量为0-10质量%,和
f)水,其用量为33-80.5质量%,
基于乳液的总质量计,
a)一种或多种聚烯烃,其用量为15-35质量%,
b)一种或多种聚合物Px,其用量为0.5-10质量%,
c)一种或多种油Ox,其用量为10-20质量%,
d)一种或多种表面活性剂Sx,其用量为4-12质量%,
e)一种或多种添加剂Ax,其用量为0质量%,和
f)水,其用量为33-80.5质量%,
基于乳液的总质量计,
a)一种或多种聚烯烃,其用量为15-35质量%,
b)一种或多种聚合物Px,其用量为0.5-10质量%,
c)一种或多种油Ox,其用量为0质量%,
d)一种或多种表面活性剂Sx,其用量为4-12质量%,
e)一种或多种添加剂Ax,其用量为0质量%,和
f)水,其用量为33-80.5质量%,
基于乳液的总质量计,
a)一种或多种聚烯烃,其用量为15-30质量%,
b)一种或多种聚合物Px,其用量为0.5-30质量%,
c)一种或多种油Ox,其用量为10-20质量%,
d)一种或多种表面活性剂Sx,其用量为0质量%,
e)一种或多种添加剂Ax,其用量为2-8质量%,和
f)水,其用量为50-80质量%,
基于乳液的总质量计,
a)一种或多种聚烯烃,其用量为15-30质量%,
b)一种或多种聚合物Px,其用量为0.5-5质量%,
c)一种或多种油Ox,其用量为0质量%,
d)一种或多种表面活性剂Sx,其用量为0质量%,
e)一种或多种添加剂Ax,其用量为0质量%,和
f)水,其用量为50-80质量%,
基于乳液的总质量计。
可以有利地选择本发明乳液中的组分的用量以及性质:
一般而言,用于本发明中的一种或多种聚烯烃是由碳和氢原子组成的化合物。聚烯烃可以是线性的,例如聚乙烯,或可以具有侧链,例如带有甲基侧链的聚丙烯,其中侧链可以是长的以致形成梳形结构,或可以是共聚物或三元聚合物,例如乙烯/丙烯共聚物,或乙烷/丙烯/己烷三元聚合物。特别优选的是,聚烯烃基本上是均聚物,即共聚单体或三元共聚单体的程度是低于10质量%,优选低于5质量%,基于聚合物的质量计。特别优选的是,所述聚合物是均聚物,即它们仅仅由一种单体组成。
特别优选的是这样的乳液,其中聚烯烃a)是选自:聚乙烯,聚丙烯,聚丁烯和聚异丁烯。乳液可以含有一种或多种聚烯烃。仅仅含有一种聚烯烃a)的乳液是优选的。仅仅含有聚异丁烯作为聚烯烃a)的乳液是特别优选的。聚烯烃a)可以通过常规方法制备(Ullmann's Encyclopedia of IndustrialChemistry,聚烯烃,Whiteley,Heggs,Koch,Mawer,Immel,Wiley-VCHVerlag GmbH&Co.KGaA,Weinheim 2005)。聚异丁烯的详细制备方法例如参见WO02/06359和WO96/40808。聚烯烃a)优选具有至少250g/mol的摩尔质量(Mn),优选至少350g/mol,更优选至少500g/mol。所述聚烯烃a)具有的最大摩尔质量Mn是10000g/mol,优选5000g/mol,更优选2500g/mol。聚烯烃a)的最优选的摩尔质量Mn范围是550-2000g/mol。
也涉及这样的乳液,其中所述一种或多种聚合物PX是选自组b1)、b2)、b3)和b4)中的化合物,其中优选的是:
b1)是式1的化合物:
Figure BDA00002386340300051
其中
R=H,甲基,
R’=H,甲基,
n=1-200,
A=H,烷基,芳基,烷基氨基,
X=OH,OR,NH2,NHR#,NR2 #以及它们的盐,
Y=OH,OR,NH2,NHR#,NR2 #以及它们的盐,
Z=OH,NH2,NHR#,NR2 #
R#=烷基,芳基,
NR2 #=烷基,芳基,
b2)是式2的化合物:
Figure BDA00002386340300061
其中:
R=H,甲基,
R’=H,甲基,
R”=H,甲基,乙基,
R”’=H,烷基,
n=1-200,
X=O-,OH,OR,NH2,NHR#,NR2 #以及它们的盐,
E=烷基,芳基,烷基氨基,具有至少两个氮原子的低聚胺,其中低聚胺是经由C2-C10烷基单元桥接的,并且其中低聚胺任选地具有烷氧基化的氨基官能团,
Z=OH,NH2,NHR#,NR2 #,
W=NH,N,O,
m=1-2,
R#=烷基,芳基,
NR2 #=烷基,芳基,
b3)是式3的聚亚烷基与单烯属不饱和单体的共聚物:
Figure BDA00002386340300071
其中:
R*=H,CH3,
R=H,甲基,
R’=H,甲基,
n=1-200,
b4)是乙烯与选自阴离子性单体、非离子性单体和假阳离子性单体中的单体形成的共聚物。
所述乳液可以含有来自一个或多个组b1)、b2)、b3)和b4)的一种或多种聚合物。如果存在来自一个组和/或不同组的两种或更多种聚合物,则它们按照相等的量或不同的量存在。
在每个组中有优选的化合物。
一种乳液形成本发明的一个优选实施方案,其含有式1的聚合物:
Figure BDA00002386340300081
其中
R=H,
R’=H,
n=1-200,
A=H,
X=OH或其盐,
Y=OH或其盐,
Z=OH。
n是优选在2-100的范围内,更优选在3-50的范围内,最优选在4-30的范围内。
一种乳液形成本发明的另一个优选实施方案,其含有式1的聚合物,其中:
R=甲基,
R’=甲基,
n=1-200,
A=烷基,
X=OR,
Y=OR,
Z=OH。
一种乳液形成本发明的另一个优选实施方案,其含有式1的聚合物,其中:
R=H,
R’=甲基,
n=1-200,
A=H,
X=OH及其盐,
Y=OH及其盐,
Z=NH2
一种乳液形成本发明的另一个优选实施方案,其含有式1的聚合物,其中:
R=甲基,
R’=甲基,
n=1-200,
A=H,
X=OH以及它们的盐,
Y=OH以及它们的盐,
Z=NH2
一种乳液形成本发明的另一个优选实施方案,其含有式1的聚合物,其中:
R=甲基,
R’=甲基,
n=1-200,
A=H,
X=NH2,NHR#,NR2 #以及它们的盐,
Y=O-,OH,OR以及它们的盐,
Z=NHR#,NR2 #
R#=烷基,芳基,
NR2 #=烷基,芳基。
一种乳液形成本发明的一个优选实施方案,其含有式2的聚合物:
其中:
R=甲基,
R’=甲基,
R”=甲基,
R”’=甲基,
n=1-200,
X=OH及其盐,
E=烷基,
Z=OH,
W=NH,
m=1。
一种乳液形成本发明的另一个优选实施方案,其含有式2的聚合物,其中:
R=H,
R’=H,
R”=H,
R”’=H,
n=1-200,
X=OH及其盐,
E=烷基,
Z=OH,
W=NH,
m=1。
一种乳液形成本发明的一个优选实施方案,其含有式2的聚合物,其中:
R=甲基,
R’=甲基,
R”=H,
R”’=甲基,
n=1-200,
X=OH以及它们的盐,
E=烷基。
一种乳液形成本发明的一个优选实施方案,其含有式2的聚合物,其中:
R=甲基,
R’=甲基,
R”=H,
R”’=甲基,
n=1-200,
X=OH以及它们的盐,
E=烷基,
W=N,
m=1。
一种乳液形成本发明的一个优选实施方案,其含有式2的聚合物,其中:
R=甲基,
R’=甲基,
R”=H,
R”’=甲基,
n=1-200,
X=OH以及它们的盐,
E=烷基,
W=N,
m=2。
一种乳液形成本发明的一个优选实施方案,其含有式2的聚合物,其中:
R=甲基,
R’=甲基,
R”=H,
R”’=甲基,
n=1-200,
X=OH以及它们的盐,
E=具有至少两个氮原子低聚胺,其中低聚胺经由C2-C10烷基单元桥接,并且低聚胺任选地具有烷氧基化的氨基官能团。
一种乳液形成本发明的一个优选实施方案,其含有式3的聚亚烷基与单烯属不饱和单体形成的共聚物,
Figure BDA00002386340300131
其中:
R*=H,
R=H,
R’=H,
n=1-200。
另一种乳液形成本发明的一个优选实施方案,其含有式3聚亚烷基与单烯属不饱和单体形成的共聚物,其中:
R*=CH3,
R=甲基,
R’=甲基,
n=1-200。
在这些情况下,优选n是1-100,更优选1-50,最优选n是10-30。
一种乳液形成本发明的一个优选实施方案,其含有一种或多种聚合物b4),所述b4)是乙烯与选自阴离子性单体、非离子性单体和假阳离子性单体中的单体形成的一种或多种共聚物。
阴离子性单体的非限定性例子是:丙烯酸,甲基丙烯酸,乙烯基磷酸,乙烯基磺酸,马来酸和衣康酸。
非离子性单体的非限定性例子是:乙酸乙烯酯,丙酸乙烯酯,乙烯基硅烷,乙烯基醚衍生物,乙烯基磷酸二乙基酯,乙烯基己内酰胺,乙烯基吡咯烷酮,乙烯基甲酰胺,所有丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯,它们不是离子性的,例如:甲基-、乙基-、丙基-、丙基庚基-和乙基己基-的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯。
假阳离子性单体的非限定性例子是:烯属不饱和单体,其含有至少一个能季铵化的氮原子,特别是羧基衍生物,例如烯属不饱和单羧酸或二羧酸的碳酸酯、碳酸酰胺或碳酸酰亚胺,所述烯属不饱和单羧酸或二羧酸是例如丙烯酸或甲基丙烯酸或马来酸。
优选,所述聚合物b4)是选自式(4)表示的化合物:
H2C=C(R1)-CO-X-(CH2)n-NR2R3(4)
其中:
R1是H或甲基,
X是O、NH或NR4
R2、R3和R4各自独立地是C1-C20烷基。
优选的式(4)化合物的例子是:丙烯酸2-(N,N-二甲基-氨基)乙基酯,甲基丙烯酸2-(N,N-二甲基氨基)乙基酯,N-[2-(N’,N’-二甲基氨基)乙基]丙烯酰胺,N-[2-(N’,N’-二甲基氨基)乙基]甲基丙烯酰胺,丙烯酸3-(N,N-二甲基氨基)丙基酯,甲基丙烯酸3-(N,N-二甲基氨基)丙基酯,N-[3-(N’,N’-二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺,和N-[3-(N’,N’-二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺。
有用的单体也是饱和的、部分饱和的和不饱和的具有5元和6元环的杂环化合物,其中杂环带有链烯基取代基、特别是乙烯基,以及带有在其环内的至少一个能季铵化的叔氮原子,例如N-乙烯基咪唑,N-乙烯基苯并咪唑,N-乙烯基-吡唑,N-乙烯基-3-咪唑啉,N-(C1-C20烷基)-N’-乙烯基哌嗪,或2-、3-或4-乙烯基吡啶。
在上述单体中可以作为取代基的C1-C20烷基可以例如是:甲基,乙基,正丙基,异丙基,正丁基,异丁基,仲丁基,叔丁基,正戊基,仲戊基,叔戊基,正己基,正庚基,正辛基,2-乙基己基,正壬基,异壬基,2-丙基庚基,正癸基,正十二烷基,正十三烷基,异十三烷基,正十四烷基,正十六烷基,正十八烷基,和二十烷基。
在一个优选实施方案中,季铵化的共聚物含有丙烯酸2-(N,N-二烷基氨基)乙基酯,甲基丙烯酸2-(N,N-二烷基氨基)乙基酯,N-[3-(N’,N’-二烷基氨基)丙基]丙烯酰胺,N-[3-(N’,N’-二烷基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺,N-烷基-N’-乙烯基哌嗪,N-乙烯基咪唑和/或乙烯基吡啶。
特别优选的是这样的乳液,其含有与氨基官能化单体的共聚物b4),其中氨基官能化单体是选自:甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯(DMAEMA),丙烯酸二甲基氨基乙基酯(DMAEA),二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺(DMAPMAM),二甲基氨基丙基丙烯酰胺(DMAPAM),羟基乙基咪唑甲基丙烯酸酯(HEIMA),羟基乙基咪唑丙烯酸酯(HEIA),N-乙烯基咪唑,N-乙烯基吡啶和N-乙烯基哌嗪。
一种乳液形成本发明的一个优选实施方案,其中所述一种或多种油Ox是选自:
c1)矿物油,其在大气压下的沸点为150°C或更高,
c2)C10-C26羧酸与C8-C24醇形成的酯,和
c3)硅油。
优选的油是可以以名称轻质矿物油、重质矿物油、石蜡液体或Nujol获得的矿物油,它们在室温下是液体。一个例子是从Sigma-AldrichChemie GmbH(Munich)以序号69808获得的矿物油。
这样的一种乳液是优选的,其中所述一种或多种表面活性剂Sx是选自:
d1)非离子性表面活性剂,
d2)阴离子性表面活性剂,和
d3)阳离子性表面活性剂。
表面活性剂通常含有疏水部分和亲水部分。其中,疏水部分通常具有4-20个碳原子的链长度,优选6-19个碳原子,特别优选8-18个碳原子。疏水基团的官能单元通常是羟基,其中醇可以是直链或支化的。亲水部分通常基本上含有烷氧基化单元(例如氧化乙烯(EO),氧化丙烯(PO)和/或氧化丁烯(BO),其中一般结合2-30个、优选5-20个这些烷氧基化单元,和/或带电荷的单元例如硫酸盐、磺酸盐、磷酸盐、碳酸、铵和氧化铵。
阴离子性表面活性剂的例子是:羧酸盐,磺酸盐,磺基脂肪酸甲基酯,硫酸盐,磷酸盐。阳离子性表面活性剂的例子是季铵化合物。甜菜碱表面活性剂的例子是:烷基甜菜碱。非离子性化合物的例子是醇烷氧基化物。
“羧酸盐”是在分子中含有至少一个羧酸根基团的化合物。可以根据本发明使用的羧酸盐的例子是:
Figure BDA00002386340300161
皂—例如碱金属或铵的硬脂酸盐、油酸盐、椰油酸盐,
Figure BDA00002386340300162
醚羧酸盐—例如
Figure BDA00002386340300163
RO 20,
Figure BDA00002386340300164
RO 50,
Figure BDA00002386340300165
RO 90。
“磺酸盐”是在分子中含有至少一个磺酸根基团的化合物。可以根据本发明使用的磺酸盐的例子是:
Figure BDA00002386340300166
烷基苯磺酸盐—例如
Figure BDA00002386340300167
A-LBS,
Figure BDA00002386340300168
A-LBN,
Figure BDA00002386340300169
A-LBA,
Figure BDA000023863403001610
AS3,
Figure BDA000023863403001611
DBS,
Figure BDA000023863403001612
烷基磺酸盐—例如Alscoap OS-14P,
Figure BDA000023863403001613
AS-40,
Figure BDA000023863403001614
AS-40CG,
Figure BDA000023863403001615
AS-90Beads,
Figure BDA000023863403001616
AOS-20,
Figure BDA000023863403001617
AOS-40,
Figure BDA000023863403001618
AOS-40,
Figure BDA000023863403001619
AOS-40,OS 46,
Figure BDA000023863403001621
AOS 38,
Figure BDA000023863403001622
AOS 38P,
Figure BDA000023863403001623
AOS-40,
Figure BDA000023863403001624
OS-14,
Figure BDA000023863403001625
ALPHA XL,
Figure BDA000023863403001626
A-18,
Figure BDA000023863403001627
A-246L,
Figure BDA000023863403001628
LSS-40/A,
Figure BDA000023863403001629
磺化油,例如土耳其红油,
Figure BDA000023863403001630
烯烃磺酸盐,
Figure BDA000023863403001631
芳族磺酸盐—例如
Figure BDA000023863403001632
BX,
Figure BDA000023863403001633
2A1。
“磺基脂肪酸甲基酯”是具有以下通式(I)的化合物:
Figure BDA00002386340300171
(I),其中R具有10-20个碳原子;优选12-18个、特别优选14-16个碳原子。
“硫酸盐”是在分子中含有至少一个SO4-基团的化合物。可以用于本发明中的硫酸盐的例子是:
Figure BDA00002386340300172
脂肪酸醇硫酸盐,例如椰油脂肪醇硫酸盐(CAS 97375-27-4)—例如
Figure BDA00002386340300173
10G,
Figure BDA00002386340300174
SI,280,
Figure BDA00002386340300176
100N,
Figure BDA00002386340300177
其它醇硫酸盐—例如
Figure BDA00002386340300178
71,
Figure BDA00002386340300179
E,
Figure BDA000023863403001710
椰油脂肪醇醚硫酸盐—例如
Figure BDA000023863403001711
20C,
Figure BDA000023863403001712
E150,
Figure BDA000023863403001713
ES-7,ASV-70Spec.,Agnique SLES-229-F,Octosol 828,
Figure BDA000023863403001715
B-23,125-E,130-E,
Figure BDA000023863403001717
ES-40,
Figure BDA000023863403001718
其它醇醚硫酸盐—例如
Figure BDA000023863403001719
S-150,
Figure BDA000023863403001720
S 150CG,
Figure BDA000023863403001721
S 150CG N,
Figure BDA000023863403001722
D51-51,
Figure BDA000023863403001723
D51-53。
“磷酸盐”在分子中含有至少一个PO4-基团的化合物。可以用于本发明中的磷酸盐的例子是:
烷基醚磷酸盐—例如
Figure BDA000023863403001725
37P,
Figure BDA000023863403001726
54P,
Figure BDA000023863403001727
37T,
Figure BDA000023863403001728
210T和
Figure BDA000023863403001729
210P,
磷酸盐,例如Lutensit A-EP,
Figure BDA000023863403001731
烷基磷酸盐。
当制备本发明的化学组合物时,阴离子性表面活性剂优选作为盐加入。可接受的盐是例如碱金属盐,例如钠盐、钾盐和锂盐,以及铵盐,例如羟基乙基铵盐、二(羟基-乙基)铵盐和三(羟基乙基)铵盐。
一组阳离子性表面活性剂是季铵化合物。
“季铵化合物”是每分子含有至少一个R4N+-基团的化合物。在季铵化合物中的有用的抗衡离子例如是:
卤离子,甲代硫酸根,硫酸根和碳酸根,椰油脂肪-、皮脂-或鲸蜡基/油基-三甲基铵。
特别合适的阳离子性表面活性剂是:
-N,N-二甲基-N-(羟基-C7-C25烷基)铵盐;
-单-和二-(C7-C25烷基)二甲基铵化合物,其被烷基化试剂季铵化,
-酯季化物(esterquats),尤其是被C8-C22碳酸季酯化的单-、二-和三-链烷醇胺;
-咪唑季化物(imidazolinquats),尤其是式II或III的1-烷基咪唑啉翁盐:
Figure BDA00002386340300182
其中各符号具有以下含义:
R9是C1-C25烷基或C2-C25链烯基;
R10是C1-C4烷基或羟基-C1-C4烷基;
R11是C1-C4烷基,羟基-C1-C4烷基,或R1-(CO)-X-(CH2)m-(X是-O-或-NH-;m是2或3),
其中至少一个其余的R9是C7-C22烷基。
“甜菜碱表面活性剂”是一种化合物,其在使用条件下、即在常压和在室温至95°C的温度下洗涤织物的情况下含有至少一个正电荷和至少一个负电荷。“烷基甜菜碱”是甜菜碱表面活性剂,其含有按每分子计的至少一个烷基单元。可以根据本发明使用的甜菜碱表面活性剂的例子是:椰油酰氨基丙基甜菜碱—例如
Figure BDA00002386340300183
CAB,
Figure BDA00002386340300184
380BA,
Figure BDA00002386340300185
CA,
Figure BDA00002386340300186
CG,
Figure BDA00002386340300187
CR,
Figure BDA00002386340300191
HCG;HCG-50,
Figure BDA00002386340300193
C,
Figure BDA00002386340300194
CGF,CL,
Figure BDA00002386340300196
PK,
Figure BDA00002386340300197
PK 45,
Figure BDA00002386340300198
6744,BS/F,BS/FA,BS/P,
Figure BDA000023863403001912
CAB,
Figure BDA000023863403001913
C,
Figure BDA000023863403001914
CO,
Figure BDA000023863403001915
BET-C-30,CB,CAB,C,CO,
Figure BDA000023863403001920
CAPB,椰油甜菜碱,414,-甜菜碱CKD,
Figure BDA000023863403001924
甜菜碱KE 1,-甜菜碱F,
Figure BDA000023863403001926
-甜菜碱F 50和氧化胺化合物,例如烷基二甲基氧化胺,即通式(IV)的化合物:
Figure BDA000023863403001927
其中R1、R2和R3各自独立地选自脂族、环状或叔烷基或酰氨基烷基结构部分,例如
Figure BDA000023863403001928
LDA,14DW 970。
非离子性表面活性剂是界面活性物质,其具有头部基团,所述头部基团是不带电荷的、极性的亲水性基团,在中性pH下不带离子电荷,并且头部基团使得非离子性表面活性剂成为水溶性的。这种表面活性剂吸附在界面上并且在临界胶束浓度(cmc)以上时聚集形成胶束。根据亲水性头部基团的类型,可以分为(低聚)氧基亚烷基,尤其是(低聚)氧基亚乙基,(聚乙二醇基),包括脂肪醇聚二醇醚(脂肪醇烷氧基化物),烷基酚聚二醇醚和脂肪酸乙氧基化物,烷氧基化甘油三酯和混合的醚(在两侧上都烷氧基化的聚乙二醇醚);以及碳水化合物基团,包括例如烷基聚葡糖苷和脂肪酸-N-甲基葡糖酰胺。
醇烷氧基化物是基于具有链长度为4-20个碳原子、优选6-19个碳原子和特别优选8-18个碳原子的疏水性部分,其中醇可以是直链或支化的;以及具有亲水性部分,其可以是烷氧基化单元,例如氧化乙烯(EO)、氧化丙烯(PO)和/或氧化丁烯(BuO),其具有2-30个重复单元。其它例子是
Figure BDA000023863403001930
XP,XL,
Figure BDA000023863403001932
ON,
Figure BDA000023863403001933
AT,
Figure BDA000023863403001934
A,
Figure BDA000023863403001935
AO,
Figure BDA000023863403001936
TO。
醇苯酚烷氧基化物是具有通式(V)的化合物:
Figure BDA00002386340300201
其可以通过将氧化烯、优选氧化乙烯加成到烷基酚上制备。优选R4=H。也优选的是,如果R5=H,则其是EO;以相同方式优选的是,如果R5=CH3,则其是PO,或如果R5=CH2CH3,则其是BuO。尤其优选的是这样的化合物,其中存在辛基-[(R1=R3=H,R2=1,1,3,3-四甲基丁基(二亚异丁基)]、壬基-[(R1=R3=H,R2=1,3,5-三甲基己基(三亚丙基)]、十二烷基-、二壬基-或三丁基-苯酚聚二醇醚(例如EO,PO,BuO),R-C6H4-O-(EO/PO/BuO)n,其中R=C8-C12且n=5-10。这些化合物的非限定性例子是:
Figure BDA00002386340300202
OP-102,OP-120,
Figure BDA00002386340300204
O-12。
脂肪酸乙氧基化物是脂肪酸酯,其已经用不同量的氧化乙烯(EO)处理。
甘油三酯是甘油的酯(甘油酯),其中所有三个羟基已经用脂肪酸酯化。它们可以用氧化烯改性。
脂肪酸链烷醇酰胺是通式(VI)的化合物:
Figure BDA00002386340300205
其含有至少一个酰胺基团,后者具有一个烷基结构部分R和1或2个烷氧基结构部分,其中R含有11-17个碳原子,且1≤m+n≤5。
烷基聚葡糖苷是烷基单葡糖苷(烷基-α-D-和-β-D-吡喃葡糖苷和少量-呋喃葡糖苷),烷基二葡糖苷(-异麦芽糖苷,-麦芽糖苷等)和烷基低聚葡糖苷(-麦芽三糖苷,-四糖苷等)的混合物。烷基聚葡糖苷可以通过从葡萄糖(或淀粉)或从正丁基葡糖苷与脂肪醇的酸催化反应(费歇尔反应)获得。烷基聚葡糖苷满足通式(VII):
Figure BDA00002386340300211
其中:
m=0-3,和
n=4-20。
一个例子是
Figure BDA00002386340300212
GD70。
在非离子性类别中,可以提到通式(VIII)的N-烷基化、优选N-甲基化的脂肪酸酰胺:
Figure BDA00002386340300213
R1是n-C12烷基结构部分,R2是具有1-8个碳原子的烷基结构部分。R2优选是甲基。
优选的是这样一种乳液,其中一种或多种添加剂Ax是选自:消毒剂,染料,酸,碱,配合剂,抗微生物剂,水溶助长剂,增稠剂,助洗剂,共助洗剂,酶,漂白剂,漂白活化剂,漂白催化剂,腐蚀抑制剂,染料保护添加剂,染料转移抑制剂,抗泛灰剂,去污聚合物,纤维保护剂,有机硅,杀菌剂,防腐剂,有机溶剂,溶解度调节剂,溶解度改进剂和香料。
消毒剂可以是:氧化剂,卤素例如氯和碘,以及能释放它们的物质,醇例如乙醇、1-丙醇和2-丙醇,醛,酚,氧化乙烯,氯己定和甲硫酸美西铵(mecetronium metilsulfate)。
使用消毒剂的优点是致病病菌很难生长。致病病菌可以是细菌、孢子、真菌和病毒。
另外,染料可以是:酸性蓝9,酸性黄3,酸性黄23,酸性黄73,颜料黄101,酸性绿1,酸性绿25。
酸是能有利地用于解决或避免结垢的化合物。酸的非限定性例子是甲酸,乙酸,柠檬酸,盐酸,硫酸和磺酸。
碱是用于调节对于配合剂的优选pH范围的化合物。可以根据本发明使用的碱的例子是:NaOH,KOH以及乙醇胺。
作为无机助洗剂,以下物质是尤其有用的:
-具有离子交换性能的结晶和无定形的硅铝酸盐,例如沸石:不同类型的沸石是有用的,尤其是类型A、X、B、P、MAP和HS的沸石,是它们的Na改性形式或其中Na部分地被其它阳离子例如Li、K、Ca、Mg或铵盐取代的改性形式;
-结晶硅酸盐,例如二硅酸盐和层状硅酸盐,例如δ-和β-Na2Si2O5。硅酸盐可以用作碱金属盐、碱土金属盐或铵盐,优选的是硅酸钠、硅酸锂和硅酸镁;
-无定形硅酸盐,例如硅酸钠和无定形二硅酸盐;
-碳酸盐和碳酸氢盐;它们可以用作碱金属盐、碱土金属盐或铵盐。优选的是Na、Li和Mg的碳酸盐和碳酸氢盐,尤其优选是碳酸钠和/或碳酸氢钠;
-多磷酸盐,例如三磷酸五钠盐。
有用的低聚和聚合的共助洗剂是:
低聚和聚合的碳酸,例如丙烯酸和天冬氨酸的均聚物,低聚马来酸,马来酸与丙烯酸、甲基丙烯酸或C2-C22烯烃例如异丁烯的共聚物,或长链α-烯烃,乙烯基-C1-C8-烷基醚,乙酸乙烯基酯,丙酸乙烯基酯,C1-C8醇的(甲基)丙烯酸酯和苯乙烯。优选的是丙烯酸均聚物,以及丙烯酸与马来酸的共聚物。低聚和聚合的碳酸优选用作酸或用作钠盐。
螯合剂是可以结合阳离子的化合物。它们可以用于降低水硬度和沉淀重金属。配合剂的例子是:NTA,EDTA,MGDA,DTPA,DTPMP,IDS,HEDP,β-ADA,GLDA,柠檬酸,氧代二琥珀酸和丁烷四碳酸。使用这些化合物的优点是许多用作清洁剂的化合物是在软水中更活泼的。另外,可以减少或甚至避免结垢。通过使用这些化合物,不需要干燥已清洁的表面。这在工艺流程中是有利的。
有用的抗泛灰剂是例如羧基甲基纤维素,以及乙酸乙烯酯在聚乙二醇上的接枝聚合物。
有用的漂白剂是例如氢过氧化物在无机盐上的加合物,例如过硼酸钠一水合物、过硼酸钠四水合物和碳酸钠过氧化氢合物,以及过碳酸,例如邻苯二甲酰胺基过己酸。
作为漂白活化剂,有用的化合物是例如N,N,N',N'-四乙酰基乙二胺(TAED)、对-壬酰氧基苯磺酸钠和N-甲基吗啉翁乙腈甲基硫酸盐。
有用的酶是例如蛋白酶、脂酶、淀粉酶、纤维素酶、甘露聚糖酶、氧化酶和过氧化物酶。
有用的染料转移抑制剂是例如1-乙烯基吡咯烷酮、1-乙烯基咪唑或4-乙烯基吡啶-N-氧化物的均聚物、共聚物和接枝聚合物。已经用氯乙酸处理的4-乙烯基吡啶的均聚物或共聚物也是有用的染料转移抑制剂。
抗微生物剂是能杀死细菌的化合物。抗微生物剂的例子是戊二醛。使用抗微生物剂的优点是能抵抗致病病菌的传播。
水溶助长剂是能提高一种或多种表面活性剂在化学组合物中的溶解性的化合物。例子是:枯烯磺酸盐。
增稠剂是能改进化学组合物的粘度的化合物。增稠剂的非限定性例子是:聚丙烯酸酯和疏水改性的聚丙烯酸酯。使用增稠剂的优点是具有较高粘度的液体能在要处理的表面上具有较长的停留时间,在这些情况下所述表面是倾斜或甚至垂直的。这导致相互作用时间得到改进。
特别优选的是一种乳液,其具有的有机溶剂含量为低于50mg/kg乳液。
一种上述乳液形成本发明的一个优选实施方案,其根据相稳定性试验能稳定多于2天的时间。
相稳定性试验:
乳液的稳定性是经由相稳定性试验通过目测检测的。在制备之后,将乳液于室温下在不搅拌的情况下储存在闭合的量筒(Hirschmann Duran100ml体积,NS24/29)中。在1小时、4小时、24小时和48小时之后,观察乳液的相分离.
-当在48小时之后没有出现可目测的相分离时,乳液定义为是稳定的。
-当在48小时之后出现相分离、但乳液在轻微振动或用低剪切搅拌、例如用磁力搅拌棒搅拌的情况下立即恢复、并且恢复的乳液再次稳定至少4小时时,乳液定义为是可再乳化的。
-当在制备之后的短时间内出现相分离、并且乳液不能在轻微振动或用低剪切搅拌、例如用磁力搅拌棒搅拌的情况下恢复时,乳液定义为是不稳定的。
本发明的另一个方面是一种制备上述乳液的方法,包括以下步骤:将一种或多种聚烯烃、一种或多种聚合物Px、水和任选地一种或多种油Ox、一种或多种表面活性剂Sx和添加剂Ax合并,并将所述组分在机械混合器中在不使用溶剂的情况下均化。
关于工艺细节,不同方案是可能的。
这些乳液可以通过文献公知的方法制备,例如参见Heusch,R.,"Ullmann工业化学百科全书(Ullmann's Encyclopedia of IndustrialChemistry)",章"乳液",1-47,Wiley-VCH,2000(DOI:10.1002/14356007.a09297),或参见Kostansek,E.,″Kirk-Othmer化学技术百科全书(Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology)",第10卷,113-133,章"乳液",John Wiley&Sons 2003(DOI:10.1002/0471238961.0513211206180902.a01.pub2)。
合适的乳化机是例如高速搅拌器,搅拌或冲击机器,乳化剂离心机,胶体磨机,计量泵(雾化器),振动器,超声波产生器,以及均化器。
在本发明的一个优选实施方案中,乳液的制备是通过不使用溶剂的路线实现的(溶剂是沸点低于150°C且能溶解聚异丁烯的物质,例如邻二甲苯),其中将包括聚异丁烯、一种或多种聚合物Px、水、任选的表面活性剂、任选的油和任选的其它添加剂例如消泡剂等的各组分合并,并用合适的装置均化,例如高剪切混合器或例如高压均化器,这任选在升高的温度下进行。
将各组分合并的步骤可以变化:在一个优选实施方案中,将一种或多种聚合物Px溶解在任选地含有一种或多种油和/或额外组分的聚异丁烯中,然后与含有水、任选表面活性剂和额外组分的水相合并。
在另一个优选的实施方案中,将一种或多种聚合物Px溶解在含有水、任选表面活性剂和/或额外组分的水相中,然后与含有聚异丁烯和任选地一种或多种油和/或额外组分的聚异丁烯相合并。
在另一个优选的本发明实施方案中,乳液的制备是通过溶剂路线进行的。溶剂路线尤其适用于制备具有阴离子性聚合物Px的乳液。其中含有聚异丁烯和一种或多种聚合物Px的乳液组分在搅拌的反应器中溶解在溶剂例如邻二甲苯中,这任选地在升高的温度下进行。在完全溶解之后,向溶液加入水,并蒸馏混合物,任选地在添加水蒸气的情况下,在高温(高于80°C)下进行直到除去溶剂。
上述乳液在以下应用中的用途形成本发明的另一个方面:化学技术应用,化妆品,植物保护,纸、织物和皮革的生产和处理,粘合剂,染料和颜料制剂,涂料,药物应用,建筑,木材处理。
下面将通过以下非限制性实施例进一步说明本发明。
实施例:
实施例1-14:制备组分:
实施例1:
制备三元共聚物(A1):
将206g的分子量Mn为550g/mol的聚异丁烯和185g二异丁烯装入4L搅拌容器中并在低流量氮气下加热到110°C。在温度达到110°C之后,将184g液体马来酸酐(熔点为约70°C)在5小时内加入反应中,并将溶解在25g二异丁烯中的5.5g过辛酸叔丁基酯(2,4,4-三甲基-1-戊烯和2,4,4-三甲基-2-戊烯的混合物)在5.5小时内加入反应中。所得的三元共聚物是A1。
实施例2:
制备三元共聚物(A2):
将实施例1的反应混合物冷却到90°C,并同时加入2400g的水和140g NaOH水溶液(50重量%)。随后将这些混合物于90°C搅拌4小时,然后冷却到室温。所得的三元共聚物(A2)是pH 6.5的水分散液形式,其水含量为80重量%,K值为14.7。
实施例3:
制备三元共聚物(A3):
在搅拌的容器中,先加入2350g邻二甲苯、1450g马来酸酐、64g聚乙烯基乙基醚(在邻二甲苯中的30.00%溶液,BASF SE,Ludwigshafen,德国)和1470g聚异丁烯(分子量1000g/mol)。使容器处于氮气气氛下,并将压力设定为约300毫巴。随后,将温度设定为110°C,并将压力保持为300毫巴。在5.5小时内,向反应混合物加入在625g邻二甲苯中的62.5g过辛酸叔丁基酯。在开始进料之后的5分钟,开始加入649g异丁烯的第二进料,并在5小时内计量加入。反应的压力不超过1.5巴。在进料结束之后,将反应混合物于110°C搅拌1小时。所得的聚合物A3具有的固含量是51.3%,K值为19.5(1%在环己酮中)。
实施例4:
三元共聚物A1的改性(A4):
向所得的在邻二甲苯中的聚合物溶液(A1)中,于90°C在30分钟内在搅拌下加入在邻二甲苯(250ml)中的5.2g二甲基氨基丙基胺。在另外搅拌30分钟之后,将所得的聚合物溶液加热到150°C并在此温度下保持4小时。然后,将温度降低到30°C,并加入足量的邻二甲苯以保持可接受的粘度。然后,在30分钟内向搅拌的聚合物溶液中加入硫酸二甲基酯(3g在15ml邻二甲苯中)。在20°C下30分钟之后,温度升高到90°C并保持1小时。加入500ml热水,并进行水蒸气蒸馏,直到除去所有邻二甲苯。如此获得了三元共聚物A4。
实施例5(假定):
三元共聚物A3的改性(Ax):
聚合物A3可以按照与实施例4中的聚合物A1相同的方式改性。
实施例6:
制备马来酸酐/C 12 共聚物:
在2L搅拌容器中加入1120g C12烯烃。将其在氮气下加热到150°C。将20.4g过氧化二叔丁基在139g C12烯烃中的溶液和736g马来酸酐在6小时内加入。在添加完成之后,温度于150°C再保持1小时。然后,将热熔融的聚合物转移到瓷板上。在冷却数小时之后,将硬质聚合物破碎成块料并制成粉末。
实施例7:
制备三元共聚物A5:
在2L搅拌容器中加入560g邻二甲苯和399g马来酸酐/C12共聚物。将此混合物加热到90°C,并在2小时内于90°C加入溶解在50g邻二甲苯中的7.7g二甲基氨基丙基胺。然后,将温度升高到100°C,并于此温度保持1小时。然后,将温度升高到150°C,所形成的水用迪安-斯达克冷凝器在4小时内蒸馏出去。这获得了三元共聚物A5。
实施例8:
三元共聚物A5的改性(A6):
将500g的三元共聚物A5放入2L搅拌容器中并冷却到10°C。在30分钟内加入4.3g的硫酸二甲基酯。温度保持低于30°C。在添加完成之后,将聚合物溶液于室温搅拌30分钟,然后温度升高到80°C。真空除去邻二甲苯,将所得的聚合物研磨成粉末。将所得的粉末溶解在862g去离子水和48.6g的50%氢氧化钠溶液中,得到三元共聚物A6。
实施例9:
制备三元共聚物A7:
在2L搅拌容器中加入663g邻二甲苯和240g的MSA/C12-聚合物粉末,并加热到90°C。将87g二甲基氨基丙基胺溶解在100g邻二甲苯中,并在2小时内于90°C加入。然后温度升高到100°C并保持1小时。然后温度升高到150°C,并且使用迪安-斯达克冷凝器蒸馏出水。这得到了28.5%的三元共聚物A7溶液。
实施例10(假定):
代替二甲基氨基丙基胺,也可以使用其它胺,例如氨基丙基咪唑。
实施例11:
三元共聚物A7的改性(A8):
将650g的三元共聚物A7放入2L搅拌容器中并冷却到10°C。在30分钟内加入58g的硫酸二甲基酯,并将温度保持在30°C。在添加完成之后,将溶液于室温搅拌15分钟,然后加热到80°C。将此温度在搅拌下保持2小时。通过真空除去溶剂,并将所得聚合物溶解在973g去离子水中,得到聚合物A8.
实施例12:
制备季铵化的PIB-DMAPA酰亚胺(PIBSA/DMAPA,用氧化苯乙烯 季铵化)
将聚异丁烯琥珀酸酐(PIBSA)(141g,0.1摩尔)于室温溶解在四氢呋喃(50g)中。在冷却的同时在15分钟内加入二甲基氨基丙基胺(DMAPA)(11g,0.1摩尔)。将反应混合物搅拌3小时。随后,加入氧化苯乙烯(13g,0.1摩尔),并将温度升高到50°C。在15小时后,于50°C/1毫巴除去溶剂。产物的产率是95%。
此反应可以按照相同的方式在其它非极性溶剂中进行,例如苯、甲苯、乙醚、二氯甲烷。也可以使用其它季铵化剂,例如硫酸二甲基酯、氧化乙烯、氧化丙烯或氯甲烷。
实施例13
烷氧基化PIB-TEPA酰亚胺(PIBSA/TEPA)/EO5
13a)(来自聚异丁烯琥珀酸酐和四亚乙基五胺的酰亚胺)+1摩尔EO/NH
在2.5L高压釜中将来自聚异丁烯琥珀酸酐和四亚乙基五胺(TEPA,405g)的反应产物和水(20g)加热到80°C,并用氮气吹扫三次达到1巴的压力。在温度升高到120°C之后,在20分钟内加入氧化乙烯(65.2g)。为了完成反应,使混合物在120°C下进行后反应10小时。将反应混合物用氮气汽提,并于70°C真空除去挥发性化合物。获得485g的棕色粘性油。
13b)(来自聚异丁烯琥珀酸酐和四亚乙基五胺的酰亚胺)+5摩尔EO/NH
将来自实施例13a)的产物(158g)和叔丁基钾(2.1g)加热到80°C,并用氮气吹扫三次达到1巴的压力。将混合物于120°C和10毫巴真空下脱水2小时。在用氮气除去真空之后,温度升高到130°C并加入氧化乙烯(64.2g)。为了完成反应,使混合物在130°C下进行后反应10小时。在解压之后,将反应混合物用氮气汽提,并于70°C真空除去挥发性化合物。
获得215g的具有5摩尔EO/NH的聚异丁烯琥珀酸酐-四亚乙基五胺加合物,是棕黄色的高粘性油。
实施例14
季铵化的烷氧基化PIB-TEPA酰亚胺
14a)(来自聚异丁烯琥珀酸酐和四亚乙基五胺的酰亚胺)+15摩尔EO/NH
将来自实施例141a)的产物(173g)和叔丁基钾(4.0g)加热到80°C,并用氮气吹扫三次达到1巴的压力。将混合物于120°C和10毫巴真空下脱水2小时。在用氮气除去真空之后,温度升高到130°C并且在5小时内加入氧化乙烯(247.4g)。为了完成反应,将混合物于130°C进行后反应10小时。在解压之后,用氮气汽提反应混合物,并于70°C在真空下除去挥发性化合物。
446g的具有15.2摩尔EO/NH的聚异丁烯琥珀酸酐-四亚乙基五胺加合物作为棕黄色的高粘性油获得(胺值为0.89mmol/g)。
14b)(来自聚异丁烯琥珀酸酐和四亚乙基五胺的酰亚胺)+15摩尔EO/NH,用硫酸二甲基酯季铵化
将从实施例14a)获得的产物(100.0g)于70°C放入反应器中,并将氮气流鼓泡通过此物质。于70-75°C滴加硫酸二甲酯(12.06g)。为了完成反应,将混合物于75°C搅拌2小时。在真空除去挥发性化合物之后,分离出96g的棕色固体(胺值为0.08mmol/g,季铵化度为91.0%)。
实施例15-26:制备乳液:
实施例15:
具有低含量非离子性表面活性剂和20%PIB-油相的乳液:
将聚异丁烯(PIB)(分子量1000g/mol)(8.8重量份)、PIBSA(1.2重量份)和矿物油(10.0重量份)称量加入容器中,并在不搅拌的情况下于80°C加热30分钟。另外,将非离子性表面活性剂C13-羰基合成醇+3EO(HLB 9,1.0重量份)和非离子性表面活性剂C13-羰基合成醇+8EO(HLB 13,1.0重量份)加入去离子水(78.0重量份)中,并于80°C加热30分钟,然后将含水混合物加入PIB混合物中,并用配备有剪切头T50的Ultraturrax装置混合总共2分钟。混合速度开始设定为5000rpm并在2分钟后缓慢升高达到10000rpm。然后直接将混合物于80°C和800巴用高压均化器操作六次。
实施例16:
具有低含量非离子性表面活性剂和35%PIB-油相的乳液:
将聚异丁烯(PIB)(分子量1000g/mol)(15.4重量份)、PIBSA(2.1重量份)和矿物油(17.5重量份)称量加入容器中,并在不搅拌的情况下于80°C加热30分钟。另外,将非离子性表面活性剂C13-羰基合成醇+3EO(HLB 9,1.75重量份)和非离子性表面活性剂C13-羰基合成醇+8EO(HLB 13,1.75重量份)加入去离子水(61.5重量份)中,并于80°C加热30分钟,然后将含水混合物加入PIB混合物中,并用配备有剪切头T50的Ultraturrax装置混合总共2分钟。混合速度开始设定为5000rpm并在2分钟后缓慢升高达到10000rpm。不需要使用高压均化器。
实施例17:
含有非离子性表面活性剂且不含矿物油的乳液:
将聚异丁烯(分子量1000g/mol)(28.8重量份)、非离子性表面活性剂C10-格尔伯特醇+4EO(HLB 10.5,2.6重量份)、非离子性表面活性剂C10-格尔伯特醇+14EO(HLB 16,2.6重量份)和PIBSA(2.6重量份)加入容器中并于80°C在不搅拌的情况下加热30分钟。然后,将样品用配备有剪切头T50的Ultraturrax装置先于500-1000rpm混合。滴加已预热到80°C的去离子水,直到水含量最后是63.4重量份。随着加入更多的水,混合器的速度逐步升高到5000rpm。
实施例18:
具有高含量非离子性表面活性剂的乳液:
将聚异丁烯(PIB)(分子量1000g/mol)(16.4重量份)和PIBSA(1.8重量份)于约50°C混合。加入石蜡油(18.2重量份),并将混合物加热到80°C。
将非离子性表面活性剂C10-格尔伯特醇烷氧基化物(HLB 12.5,9.1重量份)与去离子水(54.5重量份)混合,并也加热到80°C。
将PIB/石蜡油混合物放入加热的烧瓶和配备有剪切头T50的Ultraturrax装置中,并将速度设定为15000rpm。在80°C下,加入水和非离子性表面活性剂的混合物,并在此剪切速率下在不进一步加热的情况下处理120秒。
实施例19:
具有低含量非离子性表面活性剂的乳液:
将聚异丁烯(PIB)(分子量1000g/mol)(8.8重量份)和PIBSA(1.2重量份)于约50°C混合。加入石蜡油(10.0重量份),并将混合物加热到80°C。
将C13-羰基合成醇+3EO(HLB 9,1.0重量份)和非离子性表面活性剂C13-羰基合成醇+8EO(HLB 13,1.0重量份)与去离子水(78重量份)混合,并也加热到80°C。
将PIB/石蜡油混合物放入加热的烧瓶和配备有剪切头T50的Ultraturrax装置中,并将速度设定为5000-6000rpm。在80°C下,加入水和非离子性表面活性剂的混合物,并在此剪切速率下在不进一步加热的情况下处理120秒。
实施例20:
具有低含量非离子性表面活性剂且不含石蜡油的乳液:
将聚异丁烯(PIB)(分子量1000g/mol)(20重量份)和PIBSA(2.2重量份)于约50°C混合,并加热到80°C。
将非离子性表面活性剂C10-格尔伯特醇烷氧基化物(HLB 12.5,11.2重量份)与去离子水(66.6重量份)混合,并也加热到80°C。将PIB混合物放入加热的烧瓶和配备有剪切头T50的Ultraturrax装置中,并将速度设定为5000-6000rpm。在80°C下,加入水和非离子性表面活性剂的混合物,并在此剪切速率下在不进一步加热的情况下处理120秒。
实施例21:
具有PIBA (聚异丁烯胺)作为乳液助剂和高含量非离子性表面活性剂 的乳液:
将聚异丁烯(PIB)(分子量1000g/mol)(16.4重量份)和PIBA(1.8重量份)于约50°C混合。加入石蜡油(18.2重量份),并将混合物加热到80°C。
将非离子性表面活性剂C10-格尔伯特醇烷氧基化物(HLB 12.5,9.1重量份)与去离子水(54.5重量份)混合,并也加热到80°C。将PIB/石蜡油混合物放入加热的烧瓶和配备有剪切头T50的Ultraturrax装置中,并将速度设定为5000-6000rpm。在80°C下,加入水和非离子性表面活性剂的混合物,并在此剪切速率下在不进一步加热的情况下处理120秒。
实施例22:
具有作为乳液助剂的PIBA和低含量非离子性表面活性剂的乳液:
将聚异丁烯(PIB)(分子量1000g/mol)(17.3重量份)和PIBA(1.9重量份)于约50°C混合。加入石蜡油(19.2重量份),并将混合物加热到80°C。
将非离子性表面活性剂C13-羰基合成醇+3EO(HLB 9,1.9重量份)和非离子性表面活性剂C13-羰基合成醇+8EO(HLB 13,1.9重量份)与去离子水(57.8重量份)混合,并也加热到80°C。将PIB/石蜡油混合物放入加热的烧瓶和配备有剪切头T50的Ultraturrax装置中,并将速度设定为5000-6000rpm。在80°C下,加入水和非离子性表面活性剂的混合物,并在此剪切速率下在不进一步加热的情况下处理120秒。
实施例23:
具有乙烯/DMAEMA-蜡作为乳液助剂的乳液:
将聚异丁烯(分子量1000g/mol)(16.4重量份)和乙烯/DMAEMA蜡(1.8重量份)于约50°C混合。加入石蜡油(18.2重量份),并将混合物加热到80°C。
将非离子性表面活性剂C10-格尔伯特醇烷氧基化物(HLB 12.5,9重量份)与去离子水(54.6重量份)混合,并也加热到80°C。将PIB/石蜡油混合物放入加热的烧瓶和配备有剪切头T50的Ultraturrax装置中,并将速度设定为5000-6000rpm。在80°C下,加入水和非离子性表面活性剂的混合物,并在此剪切速率下在不进一步加热的情况下处理120秒。
实施例24:
具有烷氧基化PIB-TEPA酰亚胺(PIBSA/TEPA)/EO5作为乳液助 剂的乳液:
将聚异丁烯(分子量1000g/mol)(16.4重量份)和烷氧基化PIB-TEPA酰亚胺(PIBSA/TEPA)/EO5(1.9重量份)于约50°C混合。加入石蜡油(18.2重量份),并将混合物加热到80°C。
将非离子性表面活性剂C10-格尔伯特醇烷氧基化物(HLB 12.5,9.1重量份)与去离子水(54.5重量份)混合,并也加热到80°C。
将PIB/石蜡油混合物放入加热的烧瓶和配备有剪切头T50的Ultraturrax装置中,并将速度设定为5000-6000rpm。在80°C下,加入水和非离子性表面活性剂的混合物,并在此剪切速率下在不进一步加热的情况下处理120秒。
实施例25:
具有季铵化的烷氧基化PIB-TEPA酰亚胺(PIBSA/TEPA)/EO15 (91%用DMS季铵化)作为乳液助剂的乳液:
聚异丁烯(PIB)(分子量1000g/mol)(16.4重量份)和季铵化的烷氧基化PIB-TEPA酰亚胺(PIBSA/TEPA)/EO15(91%用DMS季铵化)(1.8重量份)于约50°C混合。加入石蜡油(18.2重量份),并将混合物加热到80°C。
将非离子性表面活性剂C10-格尔伯特醇烷氧基化物(HLB 12.5,9.1重量份)与去离子水(54.5重量份)混合,并也加热到80°C。将PIB/石蜡油混合物放入加热的烧瓶和配备有剪切头T50的Ultraturrax装置中,并将速度设定为5000-6000rpm。在80°C下,加入水和非离子性表面活性剂的混合物,并在此剪切速率下在不进一步加热的情况下处理120秒。
实施例26:
具有季铵化的PIB-DMAPA酰亚胺(PIBSA/DMAPA,用氧化苯乙烯 季铵化)作为乳液助剂的乳液:
聚异丁烯(PIB)(分子量1000g/mol)(16.4重量份)和季铵化PIB-DMAPA酰亚胺(PIBSA/DMAPA,用氧化苯乙烯季铵化)(1.8重量份)于约50°C混合。加入石蜡油(18.2重量份),并将混合物加热到80°C。
将非离子性表面活性剂C10-格尔伯特醇烷氧基化物(HLB 12.5,9.1重量份)与去离子水(54.5重量份)混合,并也加热到80°C。
将PIB/石蜡油混合物放入加热的烧瓶和配备有剪切头T50的Ultraturrax装置中,并将速度设定为5000-6000rpm。在80°C下,加入水和非离子性表面活性剂的混合物,并在此剪切速率下在不进一步加热的情况下处理120秒。

Claims (12)

1.乳液,其含有:
a)一种或多种聚烯烃,其用量为2-75质量%,
b)一种或多种聚合物Px,其用量为0.05-40质量%,
c)一种或多种油Ox,其用量为0-25质量%,
d)一种或多种表面活性剂Sx,其用量为0-25质量%,
e)一种或多种添加剂Ax,其用量为0-20质量%,和
f)水,其用量为10-97.95质量%,
基于乳液的总质量计。
2.权利要求1的乳液,其中各组分彼此独立地按以下量存在:
a)一种或多种聚烯烃,其用量为5-50质量%,
b)一种或多种聚合物Px,其用量为0.5-30质量%,
c)一种或多种油Ox,其用量为0.1-25质量%,
d)一种或多种表面活性剂Sx,其用量为0.1-20质量%,
e)一种或多种添加剂Ax,其用量为0.1-15质量%,和
f)水,其用量为30-90质量%,
基于乳液的总质量计。
3.权利要求1或2的乳液,其中各组分彼此独立地按以下量存在:
a)一种或多种聚烯烃,其用量为10-40质量%,
b)一种或多种聚合物Px,其用量为0.5-15质量%,
c)一种或多种油Ox,其用量为5-20质量%,
d)一种或多种表面活性剂Sx,其用量为0.1-15质量%,
e)一种或多种添加剂Ax,其用量为1-10质量%,和
f)水,其用量为40-85质量%,
基于乳液的总质量计。
4.权利要求1-3的乳液,其中各组分彼此独立地按以下量存在:
a)一种或多种聚烯烃,其用量为15-30质量%,
b)一种或多种聚合物Px,其用量为0.5-5质量%,
c)一种或多种油Ox,其用量为10-20质量%,
d)一种或多种表面活性剂Sx,其用量为0.5-10质量%,
e)一种或多种添加剂Ax,其用量为2-8质量%,和
f)水,其用量为50-80质量%,
基于乳液的总质量计。
5.权利要求1-4的乳液,其中一种或多种聚烯烃是选自聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯和聚异丁烯。
6.权利要求1-5的乳液,其中一种或多种聚合物Px是选自组b1)、b2)、b3)和b4)中的化合物,其中:
b1)是式1的化合物:
Figure FDA00002386340200021
其中:
R=H,甲基,
R’=H,甲基,
n=1-200,
A=H,烷基,芳基,烷基氨基,
X=OH,OR,NH2,NHR#,NR2 #以及它们的盐,
Y=OH,OR,NH2,NHR#,NR2 #以及它们的盐,
Z=OH,NH2,NHR#,NR2 #
R#=烷基,芳基,
NR2 #=烷基,芳基,
b2)是式2的化合物:
Figure FDA00002386340200031
其中:
R=H,甲基,
R’=H,甲基,
R”=H,甲基,乙基,
R”’=H,烷基,
n=1-200,
X=O-,OH,OR,NH2,NHR#,NR2 #以及它们的盐,
E=H,烷基,芳基,烷基氨基,具有至少两个氮原子的低聚胺,其中低聚胺是经由C2-C10烷基单元桥接的,并且其中低聚胺任选地具有烷氧基化的氨基官能团,
Z=OH,NH2,NHR#,NR2 #,
W=NH,N,O,
m=1-2,
R#=烷基,芳基,
NR2 #=烷基,芳基,
b3)是式3的聚亚烷基与单烯属不饱和单体的共聚物:
Figure FDA00002386340200041
其中:
R*=H,CH3,
R=H,甲基,
R’=H,甲基,
n=1-200,
b4)是乙烯与选自阴离子性单体、非离子性单体和假阳离子性单体中的单体形成的共聚物。
7.权利要求1-6的乳液,其中一种或多种油Ox是选自:
c1)矿物油,其在大气压下的沸点为150°C或更高,
c2)C10-C26羧酸与C8-C24醇形成的酯,和
c3)硅油。
8.权利要求1-7的乳液,其中一种或多种表面活性剂Sx是选自:
d1)非离子性表面活性剂,
d2)阴离子性表面活性剂,和
d3)阳离子性表面活性剂。
9.权利要求1-8的乳液,其具有的有机溶剂含量是低于50mg/kg乳液。
10.权利要求1-7的乳液,其中所述乳液能根据相稳定试验稳定多于2天的时间。
11.一种制备权利要求1-10的乳液的方法,包括以下步骤:将一种或多种聚异丁烯、一种或多种聚合物Px、水以及任选地一种或多种油Ox、一种或多种表面活性剂Sx和添加剂Ax合并,并将所述组分用机械混合器在不使用溶剂的情况下均化。
12.权利要求1-10的乳液在以下应用中的用途:化学技术应用,化妆品,植物保护,纸、织物和皮革的生产和处理,粘合剂,染料和颜料制剂,涂料,药物应用,建筑,木材处理。
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