MX2012011728A - Metodo para producir alcoholes de polieter. - Google Patents

Abstract

La invención se refiere a un proceso para preparar alcoholes de poliéter al hacer reaccionar a) aminas aromáticas con b) óxidos de alquileno en presencia de c) un catalizador, en donde el óxido de alquileno b) comprende por lo menos 90% en peso, con base en el peso del componente b), de óxido de propileno y una amina se usa como catalizador c).

Description

MÉTODO PARA PRODUCIR ALCOHOLES DE POLIÉTER DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La invención se refiere a un proceso para preparar alcoholes de poliéter por adición de óxidos de alquileno en sustancias iniciadoras H-funcionales, en particular en aminas aromáticas.

Los alcoholes de poliéter basados en aminas aromáticas, en particular en metilendianilina (MDA), que usualmente está presente en mezcla con sus productos de condensación teniendo más de dos anillos (p-MDA), y en tolilenodiamina (TDA), y su uso para preparar poliuretanos (PU), han sido conocidos por un largo tiempo. Estos productos se usan principalmente para producir espumas de poliuretano rígidas.

Estos productos usualmente son preparados al hacer reaccionar las aminas aromáticas con óxidos de alquileno, en particular óxido de etileno y/u óxido de propileno, en su mayoría en presencia de un catalizador.

US4209609 describe la preparación de polioles_de TDA en el rango de número de hidroxilo 400-630 mg KOH/g, que son preparados al hacer reaccionar TDA primero con aproximadamente 4 mol de óxido de etileno y posteriormente con óxido de propileno. Estos polioles de TDA muestran algunas ventajas (por ejemplo, coeficiente bajo de conductividad térmica). Más métodos preparativos se describen en DE4232970A1 y US4562290. La preparación catalizada con amina de polioles de TDA, en donde primero 2-5 mol de óxido de etileno y después óxido de propileno se agregan, se describe en EP0318784B1 y DE3740634.

En los alcoholes de poliéter descritos, el óxido de etileno siempre está comprendido en la cadena de poliéter. Esto conduce a una viscosidad baja deseada de los alcoholes de poliéter. Por el otro lado, la presencia de óxido de etileno en la cadena de poliéter conduce a compatibilidad más pobre con los agentes sopladores, en particular cuando se usan hidrocarburos como agentes sopladores.

Los poliéteres de óxido de propileno puros en el rango antes mencionado de números de hidroxilo son, como se describe, muy altamente viscosos. La viscosidad con frecuencia está en el rango de > 55 000 mPas a 25°C. Esto se describe, por ejemplo, en EP0318784 y en WO2005/044889. Los alcoholes de poliéter que tienen dicha viscosidad alta son desventajosos para procesar en sistemas de PU. Primero, presiones altas son necesarias para bombear estos polioles. Esto tiene un efecto dañino en las máquinas. En segundo, los polioles que tienen viscosidades altas dañan la habilidad de flujo del sistema de poliuretano. __ US4391728 describe la preparación de polioles de TDA de viscosidad baja por medio de catálisis de KOH a temperaturas arriba de 140°C. Se usa exclusivamente óxido de propileno como óxido de alquileno. La reacción requiere por lo menos 0.8% de hidróxido de metal álcali como catalizador. Como un resultado del uso de hidróxido de metal álcali como catalizadores, una formulación complicada, por ejemplo, neutralización y filtración posterior, es necesaria, en particular tal como altos contenidos de catalizador.

DE 2017038 describe un proceso para preparar alcoholes de poliéter basados en orto-TDA y óxido de propileno, en donde se usa hidróxido de potasio como catalizador. Los alcoholes de poliéter preparados por este proceso tienen viscosidades muy altas. De esta manera, el ejemplo 1 describe alcoholes de poliéter a base de TDA teniendo un número de hidroxilo de 435 mg KOH/g y una viscosidad de 59500 mPas a 25°C. En cada caso, sólo una cantidad pequeña de óxido de alquileno se agrega al comienzo de la reacción en ausencia de un catalizador (no más de 1.3 mol de óxido de alquileno por mol de TDA). La viscosidad en principio se puede reducir por el uso de proporciones altas de coiniciadores, por ejemplo, trietanolamina. Sin embargo, dichos polioles no se pueden usar para todas las aplicaciones, en particular en el campo de espumas de poliuretano rígidas. Como un resultado de, en particular, la funcionalidad relativamente baja y el contenido relativamente bajo de porciones aromáticas en el alcohol de poliéter, muchas de las ventajas asociadas con el uso de -aJcoholes de poliéter con base en aminas aromáticas ocurren sólo a un grado excesivamente pequeño, si acaso.

Un objeto de la presente invención fue desarrollar alcoholes de poliéter basado en aminas aromáticas, en particular en TDA, en la preparación de cuál en esencia exclusivamente óxido de propileno se usa como óxido de alquileno y en donde las desventajas de la técnica anterior no ocurren. En particular, estos alcoholes de poliéter deben tener una viscosidad baja y un contenido bajo de aminas aromáticas no reaccionadas usadas como compuestos iniciadores.

De manera sorprendente, se ha descubierto que el uso de catalizadores de amina dan polioles basados en aminas aromáticas, en particular TDA, que tienen una viscosidad baja y comprenden solamente óxido de propileno como óxido de alquileno.

Por consiguiente, la invención provee un proceso para preparar alcoholes de poliéter al hacer reaccionar a) aminas aromáticas con b) óxidos de alquileno en presencia de c) un catalizador, en donde el óxido de alquileno b) comprende por lo menos 90% en peso, con base en el peso del componente b), de óxido de propileno y una amina se usa como catalizador c).

La invención también provee los alcoholes de poliéter preparados por el proceso de la invención y también su uso para preparar poliuretanos.

Como aminas aromáticas a), ¡n principio es posible usar todas las aminas aromáticas conocidas teniendo por lo menos uno, referí blemeate por lo menos dos y en particular preferiblemente dos grupos amino. Los grupos amino usualmente son grupos amino primario.

En una modalidad preferida del proceso de la invención, las aminas aromáticas se seleccionan a partir del grupo que consiste de anilina, TDA, MDA y p-MDA, en particular preferiblemente a partir del grupo que consiste de TDA y p-MDA. En particular, se usa TDA.

Cuando se usa TDA, es posible usar todos los isómeros, ya sea solos o en cualquier mezcla entre sí. En particular, es posible usar 2,4-TDA, 2,6-TDA, mezclas de 2,4-TDA y 2,6-TDA, 2,3-TDA, 3,4-TDA, mezclas de 3,4-TDA y 2,3-TDA, y también mezclas de todos los isómeros mencionados. 2,3-TDA y 3,4-TDA con frecuencia también son referidos a orto- TDA o TDA vecinal (vic-TDA). Los dos términos se usan como sinónimos. El TDA puede ser exclusivamente TDA vecinal. En una modalidad particularmente preferida del proceso de la invención, el TDA comprende por lo menos 90% en peso, en particular preferiblemente por lo menos 95% en peso y en particular por lo menos 98% en peso, en cada caso con base en el peso del TDA, de TDA vecinal.

Como óxido de alquileno b), se da preferencia a usar exclusivamente óxido de propileno. Para aplicaciones individuales, puede ser ventajoso para una cantidad pequeña de óxido de etileno usarse adicionalmente. Para evitar las desventajas antes mencionadas, la proporción de óxido de etileno no debe exceder 10% _en peso. El contenido de óxido de etileno está, en esta modalidad, preferiblemente en el rango de > 0 a 10% en peso, en particular preferiblemente de > 0 a 5% en peso y en particular de > 0 a 2% en peso, en cada caso con base en el peso de los óxidos de alquileno b).

Si se usa óxido de etileno, se puede agregar como un bloque o como una mezcla con óxido de propileno. Cuando se agrega como un bloque, la reacción de adición preferiblemente ocurre no catalizado al comienzo de la reacción. La adición de mezclas también se puede llevar a cabo sobre la reacción entera.

Como catalizador c), se da preferencia a usar una amina. Esto puede ser una amina primaria, secundaria o terciaria. Además, se pueden usar aminas alifáticas o aromáticas. En el caso de aminas alifáticas, en particular se prefieren aminas terciarias. Las aminas también incluyen alcoholes amino. En una modalidad del proceso de la invención, las aminas pueden ser compuestos heterocíclicos aromáticos teniendo por lo menos, preferiblemente por lo menos dos átomos de nitrógeno en el anillo.

Las aminas usadas como catalizador c) preferiblemente se seleccionan a partir del grupo que consiste de trimetilamina, trietilamina, tripropilamina, tributilamina, ?,?'-dimetiletanolamina, ?,?'-dimetilciclohexilamina, dimetiletilamina, dimetilbutilamina, ?,?'-dimetilanilina, 4-dimetilaminopiridina, ?,?'-dimetilbencilamina, piridina, imidazol, N-metilimidazol, 2-metilimidazol, 4-metilimidazol, 5-metilimidazol, 2-etil-4-metilimidazol, 2,4-dimetilimidazol, 1-hidroxipropilimidazol, 2,4,5-trimetilimidazol, 2-etilimidazol, 2-etil-4-metilimidazol, N-fenilimidazol, 2-fenilimidazol, 4-fenilimidazol, guanidina, guanidinas alquiladas, 1 , 1 ,3,3-tetrametilguanidina, 7-metil-1,5,7-triazabiciclo[4.4.0]dec-5-eno, 1,5-diazabiciclo[4.3.0]-non-5-eno, 1 ,5-diazabiciclo[5.4.0]unde-7-eno.

Los catalizadores de amina c) se pueden usar ya sea solos o en cualquier mezcla entre sí.

En una modalidad preferida de la invención, la amina alifática c) se selecciona a partir del grupo que consiste de ?,?'-dimetiletanolamina, trimetilamina, trietilamina, dimetiletilamina, ?,?'-dimetilciclohexilamina.

En una modalidad preferida de la invención, el catalizador c) es un imidazol, en particular imidazol.

El catalizador c) preferiblemente se usa en una cantidad de 0.1-1.0% en masa con base en la suma de los pesos de los componentes a), b) y c). Esta cantidad es particularmente preferida al usar aminas alifáticas.

Los catalizadores de amina heterocíclica c), en particular los imidazoles, se usan preferiblemente en una cantidad de 0.01 a 0.5% en masa con base en la suma de los pesos de los componente a), b) c).

El catalizador c) se puede agregar al comienzo de la reacción.

El catalizador c) se puede agregar antes de la adición de los óxidos de alquileno o, menos preferiblemente, de manera simultánea con el comienzo de la introducción de los óxidos de alquileno.

En una modalidad particularmente preferida de la invención, la reacción de adición de los óxidos de alquileno se puede llevar a cabo sin un catalizador al comienzo y el catalizador se puede agregar durante la reacción. En esta modalidad, el catalizador se agrega preferiblemente después de la introducción de hasta 3.4 mol de óxido de propileno por mol de amina aromática a), en particular preferiblemente de hasta 3.0 mol de óxido de propileno por mol de amina aromática a).

La reacción de las aminas con el óxido de alquileno se lleva a cabo por métodos de costumbre descritos, por ejemplo, en EP 318 784. Como se describe, el catalizador se puede agregar antes de la reacción, simultáneamente con el comienzo de introducción de los óxidos de alquileno o durante la reacción. Antes de la introducción de los óxidos de alquileno, la mezcla iniciadora se puede separar, preferiblemente a una presión de 0.01-1 bar a una temperatura de 25-150°C.

Las aminas aromáticas a) usadas como sustancia iniciadora, en una modalidad preferida de la invención, se puede usar como sustancia iniciadora única.

En otra modalidad de la invención, las aminas aromáticas se pueden usar en combinación con otros compuestos ai) teniendo por lo menos dos átomos de hidrógeno que son reactivos hacia grupos isocianato. Los compuestos ai) son preferiblemente alcoholes o alcoholes amino teniendo un peso molecular de 40-400 g/mol, en particular 60-120 g/mol, y de 1 a 8, preferiblemente 2 ó 3, grupos hidroxilo. Los compuestos ai) en lo sucesivos serán referidos como coiniciadores.

El compuesto ai) preferiblemente se selecciona a partir del grupo que consiste de etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol, glicerol y trietanolamina y productos de reacción de los mismos con óxidos de alquileno.

En otra modalidad, ai) puede ser agua.

Los compuestos ai) preferiblemente se usan en una cantidad de 0.1 a 20% en peso, preferiblemente de 0.1 a 10% en peso, en particular de 0.1 a 5% en peso, en cada caso con base en la suma de los pesos de los componentes a), b) y c).

La reacción de adición de los óxidos de alquileno preferiblemente se lleva a cabo a una temperatura en el rango de 90 a 150°C y una presión en el rango de 0.1 a 8 bar. La introducción de los óxidos de alquileno usualmente se sigue por una fase de después de la reacción para lograr idealmente la conversión completa de los óxidos de alquileno. El alcohol de poliéter crudo obtenido en esta manera es liberado de óxido de alquileno no reaccionado y compuestos volátiles por destilación, preferiblemente bajo presión reducida.

Los alcoholes de poliéter preparados por el proceso de la invención preferiblemente tienen un número de hidroxilo en el rango de 200 a 800 mg KOH/g, en particular preferiblemente de 350 a 550 mg KOH/g y en particular de 350 a 470 mg KOH/g.

Los alcoholes de poliéter preparado por el proceso de la invención se pueden usar para producir poliuretanos, en particular espumas de poliuretano rígidas.

Debido a su viscosidad baja, los sistemas de poliuretano producidos usando los alcoholes de poliéter de la invención tienen procesabilidad buena, en particular habilidad de flujo buena.

Prontamente son compatibles con agentes sopladores, en particular agentes sopladores con base en hidrocarburos, y tienen buena habilidad de almacenamiento. La compatibilidad con el componente de isocianato también se aumenta, que conduce a desmolde más rápido.

La reacción del TDA con los óxidos de alquileno es virtualmente cuantitativa, y virtualmente no se encuentra TDA libre en los alcoholes de poliéter de la invención.

Como se indicó antes, los alcoholes de poliéter de la invención se pueden hacer reaccionar con poliisocianatos para dar espumas de poliuretano rígidas.

Con respecto a los materiales de partida usados para este propósito, los siguientes detalles se pueden proveer: Los poliisocianatos orgánicos posibles son preferiblemente isocianatos polifuncionales aromáticos.

Ejemplos específicos son: 2,4- y 2,6-diisocianato de tolileno (TDI) y las mezclas de isómero correspondientes, 4,4'-, 2,4' y 2,2'-diisocianato de difenilmetano (MDI) y las mezclas de isómero correspondientes, mezclas de 4,4'- y 2,4-diisocianatos de difenilmetano y, en la producción de espumas de poliuretano rígidas, en particular mezclas de 4,4'-, 2,4'- y 2,2'-diisocianatos de difenilmetano y poliisocianatos de polifenilpolimetileno (MDI crudo).

Los alcoholes de poliéter de la invención usualmente se usan en mezcla con otros compuestos teniendo por lo menos dos átomos de hidrógeno que son reactivos hacia grupos isocianato.

Como compuestos que tienen por lo menos dos átomos de hidrógeno que son reactivos hacia isocianato y se pueden usar juntos con los alcoholes de poliéter usados de conformidad con la invención, se hace uso de, en particular, alcoholes de poliéter y/o alcoholes de poliéster teniendo números de OH en el rango de 100 a 1200 mg KOH/g.

Los alcoholes de poliéster usados juntos con los alcoholes de poliéter de la invención usualmente son preparados por condensación de alcoholes polifuncionales, preferiblemente dioles, teniendo de 2 a 12 átomos de carbono, preferiblemente de 2 a 6 átomos de carbono, con ácidos carboxílicos polifuncionales teniendo de 1 a 12 átomos de carbono, por ejemplo, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adipico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido decanodicarboxílico, ácido maleico, ácido fumárico y preferiblemente ácido ftálico, ácido isoftál ico, ácido tereftálico y los ácidos naftalenodicarboxílicos isoméricos.

Los alcoholes de poliéter usados junto con los alcoholes de poliéter usados de conformidad con la invención usualmente tienen una funcionalidad de 2 a 8, en particular de 3 a 8. _ Se da particular preferencia a usar alcoholes de poliéter preparados por procesos conocidos, por ejemplo, por polimerización aniónica de óxidos de alquileno en presencia de catalizadores, preferiblemente aminas y/o hidróxidos de metal álcali.

Como óxidos de alquileno, usualmente se hace uso de óxido de etileno y/u óxido de propileno, preferiblemente óxido de 1,2-propileno puro.

Las moléculas iniciadoras usadas son, en particular, compuestos que tienen al menos 2, preferiblemente de 4 a 8, grupos hidroxilo o al menos dos grupos amino primario en la molécula.

Como moléculas iniciadoras teniendo por lo menos 2, preferiblemente de 3 a 8, grupos hidroxilo en la molécula, se da preferencia a usar trimetilolpropano, glicerol, pentaeritritol, aceite de ricino, compuestos de azúcar tales como glucosa, sorbitol, manitol y sucrosa, fenoles polhídricos, resoles tales como productos de condensación oligoméricos de fenol y formaldehído y condensados de Mannich derivados de fenoles, formaldehído y dialcanolaminas y también melamina.

Los alcoholes de poliéter tienen una funcionalidad preferiblemente de 2 a 8 y números de hidroxilo preferiblemente de 100 mg KOH/g a 1200 mg KOH/g y en particular de 120 mg KOH/g a 570 mg KOH/g.

El uso de polioles difuncionales, por ej-emplo, polietilen glicoles y/o polipropilen glicoles, teniendo un peso molecular Mw en el rango de 500 a 1500 g/mol en el componente de poliol permite la viscosidad del componente de poliol a adaptarse.

Los compuestos que tienen por lo menos dos átomos de hidrógeno que son reactivos hacia isocianato también incluyen extensores de cadena y entrelazadores que opcionalmente se usan concomitantemente. Las espumas de poliuretano rígidas se pueden producir con o sin el uso de extensores de cadena y/o entrelazadores. La adición de extensores de cadena bifuncionales, entrelazadores trifuncionales y funcionales superiores o, de ser apropiado, mezclas de los mismos pueden probar ser ventajosos para modificar las propiedades mecánicas. Los extensores de cadena y/o entrelazadores usados son de preferencia alcanolaminas y en particular dioles y/o trioles teniendo pesos moleculares de menos de 400 g/mol, preferiblemente de 60 a 300 g/mol.

Los extensores de cadena, entrelazadores o mezclas de los mismos ventajosamente se usan en una cantidad de 1 a 20% en peso, preferiblemente de 2 a 5% en peso, con base en el componente de poliol.

Las espumas de poliuretano usualmente se producen en presencia de agentes sopladores. Como agente soplador, se da preferencia a usar agua, que reacciona con grupos isocianato para eliminar dióxido de carbono. También se pueden usar agentes sopladores físicos en combinación con o en vez de agua. Estos son compuestos que son inertes -h-acia los componentes de partida y usualmente son líquidos a temperatura ambiente y se vaporizan bajo las condiciones de la reacción de uretano. El punto de ebullición de estos compuestos es preferiblemente menor de 50°C. Los agentes sopladores físicos también incluyen compuestos que son gaseosos a temperatura ambiente y se introducen bajo presión en los componentes de partida o disueltos ahí, por ejemplo, dióxido de carbono, alcanos y fluoroalcanos de ebullición baja.

Los agentes sopladores físicos usualmente se seleccionan a partir del grupo que consiste de alcanos y cicloalcanos teniendo por lo menos 4 átomos de carbono, éteres dialquílicos, ésteres, cetonas, acétales, fluoroalcanos teniendo de 1 a 8 átomos de carbono y tetraalquilsilanos teniendo de 1 a 3 átomos de carbono en la cadena de alquilo, en particular tetrametilsilano.

Ejemplos que se pueden mencionar son propano, n-butano, isobutano y ciclobutano, n-pentano, isopentano y ciclopentano, ciclohexano, éter dimetílico, éter metil etílico, éter metil butílico, formato de metilo, acetona y también fluoroalcanos que se pueden degradar en Is troposfera y por tanto no dañan la capa de ozono, por ejemplo, trifluorometano, difluorometano, 1 , 1 , 1 ,3,3-pentafluoro-butano, 1 , 1 , 1 ,3,3-pentafluoropropano, 1 , 1 ,1 ,2-tetraf luoroetano, difluoroetano y 1 , 1 , 1 ,2,3,3, 3-heptafluoropropano y también perfluoro-alcanos tales como C3F8, C4F10, C5F12, C6F14, y C7F16. Se da particular preferencia a pentanos, en particular ciclopentano. Los agentes sopladors físicos mencionados se pueden usar solos o en cualquier combinación entre sí.

La producción de los poliuretanos, de ser necesaria, se puede llevar a cabo en presencia de catalizadores, retardadores de llama y también auxiliares y/o aditivos de costumbre.

Más información con respecto a los compuestos de partida usdos se puede encontrar, por ejemplo, en Kunststoffhandbuch, volumen 7 "Polyurethane", editado por Günter Oertel, Carl-Hanser-Verlag, Munich, 3a edición, 1993.

La invención es ilustrada por los siguientes ejemplos.

Ejemplo 1 Un reactor de presión de 30 I provisto con agitador, calefacción y enfriamiento de chaqueta, instalaciones de medición para sustancias sólidas y líquidas y óxidos de alquileno y también instalaciones para ¡nertización con nitrógeno y un sistema de vacío se calentó a 80°C y se hizo inerte un número de veces. 6.2 kg de tolilenodiamina vecinal se introdujo en el reactor y el agitador fue iniciador hasta 150 revoluciones por minuto. La temperatura posteriormente se aumentó a 138°C y 8.26 kg de óxido de propileno (2.8 mol de óxido de propileno/mol de vic-TDA) se midieron. Después de un tiempo de reacción de 2 horas, la temperatura se redujo a 95°C y se agregó 220 g de ?,?'-dimetiletanolamina. El intermedio se hizo reaccionar con 12.7 kg de óxido de propileno a 95°C. La reacción posterior procedió durante 2 horas a 95°C. La mezcla se separó posteriormente bajo nitrógeno durante 20 minutos. Esto dio 26.1 kg de producto teniendo las siguientes propiedades: Número de hidroxilo 390 mg KOH/g Viscosidad (25°) 33500 mPas Ejemplo 2 51.02 g de vic-tolilenodiamina se colocaron en un reactor de presión de 300 mi. El agitador inició y la temperatura aumentó a 138°C. 54.34 g de óxido de propileno (2.24 mol de óxido de propileno/mol de vic-TDA) entonces se midieron. Después de un tiempo de reacción de 2 horas, la temperatura se redujo a 95°C y 0.66 g de imidazol se agregaron. Más 112.86 g de óxido de propileno entonces fueron medidos. La reacción posterior procedió durante 3 horas a 95°C. La mezcla posteriormente fue evacuada bajo presión reducida durante 90 minutos. Esto dio 210 g de producto teniendo las siguientes propiedades: Número de hidroxilo 405 mg KOH/g Viscosidad (25°C) 17 469 mPas Ejemplo 3 51.00 g de vic-tolilenodiamina se colocaron en el reactor usado en el ejemplo 2. El agitador inició y la temperatura aumentó a 138°C. 54.34 g de óxido de propileno (2.24 mol de óxido de propileno/mol de vic-TDA) entonces se midieron. Después de un tiempo de reacción de 2 horas, la temperatura se redujo a 95°C y 0.22 g de imidazol se agregaron. Más 112.86 g de óxido de propileno entonces fueron medidos. La reacción posterior procedió durante 3 horas a 95°C. La mezcla posteriormente fue evacuada bajo presión reducida durante 90 minutos. Esto dio 206 g de producto teniendo las siguientes propiedades: Número de hidroxilo 406 mg KOH/g Viscosidad (25°C) 30924 mPas Ejemplo 4 51.00 g de vic-tolilenodiamina se colocaron en el reactor usado en el ejemplo 2. El agitador inició y la temperatura aumentó a 138°C. 61.14 g de óxido de propileno (2.52 mol de óxido de propileno/mol de vic-TDA) entonces se midieron. Después de un tiempo de reacción de 2 horas, la temperatura se redujo a 95°C y 0.66 g de imidazol se agregaron. Más 106.06 g de óxido de propileno entonces fueron medidos. La reacción posterior procedió durante 3 horas a 95°C. La mezcla posteriormente fue evacuada bajo presión reducida durante 90 minutos. Esto dio 208 g de producto teniendo las siguientes propiedades: Número de hidroxilo 412 mg KOH/g Viscosidad (25°C) 24650 mPas Ejemplo 5 51.00 g de v¡c-tol¡lenod¡am¡na se colocaron en el reactor usado en el ejemplo 2. El agitador inició y la temperatura aumentó a 138°C. 53.98 g de óxido de propileno (2.24 mol de óxido de propileno/mol de vic-TDA) entonces se midieron. Después de un tiempo de reacción de 2 horas, la temperatura se redujo a 95°C y 1.81 g de ?,?'-dimetiletanolamina se agregaron. Más 112.76 g de óxido de propileno entonces fueron medidos. La reacción posterior procedió durante 3 horas a 95°C. La mezcla posteriormente fue evacuada bajo presión reducida durante 90 minutos. Esto dio 202 g de producto teniendo las siguientes propiedades: Número de hidroxilo 414 mg KOH/g Viscosidad (25°C) 15 147 mPas Ejemplo 6 (comparación) El reactor descrito en el ejemplo 1 fue calentado a 80°C y se hizo inerte un número de veces. 5.65 kg de vic-tolilenodiamina se introdujeron en el reactor y el agitador inició. La temperatura posteriormente aumentó a 138°C y 7.50 kg de óxido de propileno (2.8 mol de óxido de propileno/mol de vic-TDA) entonces se midieron. Después de un tiempo de reacción de 2 horas, la temperatura se redujo a 100°C y 91 g de 48% de KOH acuoso de resistencia se agregaron. La temperatura aumentó a 138°C y el intermediario se hizo reaccionar con más 11.74 kg de óxido de propileno. La reacción posterior procedió durante 2 horas a 138°C. La mezcla fue separada con nitrógeno durante 20 minutos. 2.5% de agua se agregó posteriormente y la mezcla fue neutralizada con ácido fosfórico. El agua fue separada bajo presión reducida y el producto se filtró a 80°C. Esto dio 24.6 g de producto teniendo las siguientes propiedades: Número de hidroxilo 371 mg KOH/g Viscosidad (25°C, 5 1/s) 42359 mPas Ejemplo 7 (comparación) 55.91 g de vic-tolilenodiamina se colocaron en el reactor usado en el ejemplo 2. El agitador inició y la temperatura aumentó a 138°C. 64.84 g de óxido de propileno (2.44 mol de vic-TDA) entonces se midieron. Después de un tiempo de reacción de 2 horas, la temperatura se redujo a 95°C y 1.39 g de hidróxido de potasio acuoso (50%) se agregaron. La temperatura se aumentó a 138°C una vez más y más 97.86 g de óxido de propileno entonces fueron medidos. La reacción posterior procedió durante 3 horas a 138°C. La mezcla posteriormente fue evacuada bajo presión reducida durante 90 minutos. Esto dio 211 g de producto teniendo las siguientes propiedades: Número de hidroxilo 424 mg KOH/g Viscosidad (25°C, 5 1/s) 82345 mPas Determinación de viscosidad: La viscosidad de los polioles, a menos que se indique lo contrario, se determinó a 25°C de acuerdo con DIN EN ISO 3219 por medio de un viscómetro rotacional Rheotec RC20 usando el husillo CC 25 DIN (diámetro de husillo: 12.5 mm; diámetro interno de cilindro de medición: 13.56 mm) a una velocidad cortante de 50 1/s.

Medición del número de hidroxilo Los números de hidroxilo fueron determinados de conformidad con DIN 53240.

Claims (14)

REIVINDICACIONES

1. - Un proceso para preparar alcoholes de poliéter al hacer reaccionar a) aminas aromáticas con b) óxidos de alquileno en presencia de c) un catalizador, en donde el óxido de alquileno b) comprende por lo menos 90% en peso, con base en el peso del componente b), de óxido de propileno y una amina se usa como catalizador c).

2. - El proceso de conformidad con la rei indicación 1, en donde la amina a) se selecciona a partir del grupo que consiste de anilina, tolilenodiamina, metilenodianilina y mezclas de metilenodianilina con productos de condensación de los mismos teniendo más de dos anillos (p-MDA).

3. - El proceso de conformidad con la reivindicación 1, en donde la amina a) es tolilenodiamina.

4. - El proceso de conformidad con la reivindicación 1, en donde la amina a) es tolilenodiamina teniendo un contenido de por lo menos 90% en peso de tolilenodiamina vecinal, con base en la cantidad total de tolilenodiamina. _

5.- El proceso de conformidad con la reivindicación 1, en donde, además de las aminas a), otro compuesto ai) teniendo por lo menos dos átomos de hidrógeno que son reactivos hacia grupos isocianato se hace reaccionar con los óxidos de alquileno.

6. - El proceso de conformidad con la reivindicación 1, en donde el óxido de alquileno b) comprende exclusivamente óxido de propileno.

7. - El proceso de conformidad con la reivindicación 1, en donde el catalizador c) se selecciona a partir del grupo que consiste de trimetilamina, trietilamina, tripropilamina, tributilamina, ?,?'-dimetiletanolamina, ?,?'-dimetilciclohexilamina, dimetiletilamina, dimetilbutilamina, ?,?'-dimetilanilina, 4-dimetilaminopiridina, ?,?'-dimetilbencilamina, piridina, imidazol, N-metilimidazol, 2-metilimidazol, 4-metilimidazol, 5-metilimidazol, 2-etil-4-metilimidazol, 2,4-dimetilimidazol, 1-hidroxipropilimidazol, 2,4,5-trimetilimidazol, 2-etilimidazol, 2-etil-4-metilimidazol, N-fenilim idazol, 2-fenilimidazol, 4-fenilimidazol, guanidina, guanidinas alquiladas, 1,1,3,3-tetrametilguanidina, 7-metil-1,5,7-triazabiciclo[4.4.0]dec-5-eno, 1,5-diazabiciclo[4.3.0]-non-5-eno, 1,5-diazabiciclo[5.4.0]unde-7-eno.

8. - El proceso de conformidad con la reivindicación 1, en donde el catalizador c) es una amina alifática.

9. - El proceso de conformidad con la reivindicación 1, en donde el catalizador c) tiene grupos amino terciario.

10.- El proceso de conformidad con la reivindicación 1, en donde el catalizador c) se selecciona a partir del grupo que consiste de N, N'-dimetiletanolamina, trimetilamina, trietilamina, dimetiletilamina, ?,?'-dimetilciclohexilamina.

11.- El proceso de conformidad con la reivindicación 1, en donde el catalizador c) es N, N'-dimetiletanolamina.

12. - El proceso de conformidad con la reivindicación 1, endonde el catalizador c) es imidazol.

13. - Un alcohol de poliéter que se pueden preparar de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12.

14. - El uso del alcohol de poliéter de conformidad con la reivindicación 13 para preparar poliuretanos.