MX2011008156A - Composicion detergente liquida para el lavado manual de vajilla. - Google Patents

Composicion detergente liquida para el lavado manual de vajilla.

Info

Publication number
MX2011008156A
MX2011008156A MX2011008156A MX2011008156A MX2011008156A MX 2011008156 A MX2011008156 A MX 2011008156A MX 2011008156 A MX2011008156 A MX 2011008156A MX 2011008156 A MX2011008156 A MX 2011008156A MX 2011008156 A MX2011008156 A MX 2011008156A
Authority
MX
Mexico
Prior art keywords
composition
weight
further characterized
alkyl
mixtures
Prior art date
Application number
MX2011008156A
Other languages
English (en)
Other versions
MX324515B (es
Inventor
Jean-Luc Philippe Bettiol
Steven Paul Geoges Cooremans
Bahar Koyuncu
Laurence Harcq
Salua Morabet
Original Assignee
Procter & Gamble
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter & Gamble filed Critical Procter & Gamble
Publication of MX2011008156A publication Critical patent/MX2011008156A/es
Publication of MX324515B publication Critical patent/MX324515B/es

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/0013Liquid compositions with insoluble particles in suspension
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0089Pearlescent compositions; Opacifying agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12Water-insoluble compounds
    • C11D3/1213Oxides or hydroxides, e.g. Al2O3, TiO2, CaO or Ca(OH)2
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12Water-insoluble compounds
    • C11D3/124Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/128Aluminium silicates, e.g. zeolites
    • C11D3/1286Stabilised aqueous aluminosilicate suspensions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2093Esters; Carbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
    • C11D3/227Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin with nitrogen-containing groups

Abstract

Una composición detergente para el lavado manual de vajilla que comprende un sistema surfactante aniónico específico, un agente nacarante y un modificador de la reología, para proporcionar una limpieza de la grasa superior junto con una suavidad para las manos.

Description

COMPOSICIÓN DETERGENTE LÍQUIDA PARA EL LAVADO MANUAL DE VAJILLA CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona a composiciones líquidas para el lavado manual de vajilla y a un método de lavado de vajilla con dicha composición detergente; las composiciones comprenden un sistema surfactante aniónico específico, un agente nacarante y un modificador de la reología para combinar una efectiva limpieza de grasa con suavidad para la piel.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Optimizar la limpieza de grasa es una tarea continua en el campo del lavado manual de vajilla. Los consumidores que emplean detergentes líquidos como una composición detergente líquida de bajo rendimiento para el lavado de vajilla tienden a lavar los objetos llenos de grasa, difíciles de limpiar, al final del lavado, después de limpiar los objetos más fáciles de lavar, tales como vasos y cubiertos. Las composiciones detergentes líquidas de bajo rendimiento para el lavado de vajilla requieren un perfil de alta espuma mientras proveen la limpieza de la grasa.
La última tendencia ha sido desarrollar composiciones para el lavado manual de vajilla que suministran una limpieza eficaz y también algunos beneficios para el cuidado de las manos. Por ejemplo, la patente núm. WO2007/028571 de Henkel describe productos líquidos acuosos para la limpieza de superficies duras, particularmente para el lavado manual de vajilla, que comprenden un activo con un efecto beneficioso para la sensación en la piel que puede seleccionarse de activos sensoriales y/o activos con un efecto biológico positivo. La patente núm. JP2005-179438 de Lion describe una composición detergente líquida para cocina que reduce los problemas de la piel en las manos causados por los detergentes, previene que la superficie de la piel de las manos se endurezca y mantiene la piel de las manos en un estado fresco al usar un extracto de planta, un alcohol polihídrico y un surfactante.
El objetivo de la presente invención es proporcionar composiciones que sean muy efectivas en la limpieza de grasa a la vez que proporcionan una excelente suavidad en las manos. Se ha descubierto que el sistema surfactante aniónico específico de la presente invención proporcionará la excelente limpieza que se requiere de una composición líquida de lavado manual de vajilla al mismo tiempo que es muy suave y gentil con las manos. Se ha descubierto que los agentes nacarantes de la presente invención tales como aquellos que tienen una estructura similar a una placa, por ejemplo, mica, participarían en el beneficio de la piel debido a su acción en la corrección del color de la piel y en la corrección del brillo de la piel. Al interferir con la luz, el agente nacarante contribuye a corregir los colores y el brillo de la piel por medio de un ajuste de la propiedad reflectante de la piel. Por lo tanto, se ha descubierto que la combinación del agente nacarante y el sistema surfactante aniónico de la presente invención proporciona un beneficio de cuidado de las manos superior junto con una limpieza de grasa superior.
Es otra ventaja de la composición de la presente invención comunicar al consumidor que dicho producto proporcionará, efectivamente, el beneficio de cuidado de la piel buscado. La adición del agente nacarante suministrará, sin duda, características estéticas excelentes que comunicarán al consumidor el beneficio de una suavidad superior en la piel. El modificador de la reología de la presente invención proporcionará una suspensión muy estable del agente nacarante y, de ese modo, una estética mejorada del producto.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente solicitud se refiere a una composición detergente líquida para el lavado manual de vajilla; la composición comprende: (a) de 4 % a 40 % en peso de un surfactante aniónico que comprende no más de 15 %, en peso de la composición total, de un surfactante de sulfonato; (b) de 0.005 % a 3 % en peso de un agente nacarante activo; y (c) de 0.001 % a 3 % en peso de un modificador de la reología. La presente invención se refiere, además, a un método para limpiar vajilla con la composición detergente líquida.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La composición detergente líquida para el lavado manual de vajilla y el método para limpiar vajilla de la presente invención proveen, sorprendentemente, una limpieza excelente de la grasa combinada con una suavidad superior para la piel de las manos.
Como se usa en la presente descripción, "grasa" significa materiales que comprenden, al menos parcialmente (es decir, por lo menos 0.5 % en peso por peso de la grasa), grasas y aceites saturados e insaturados, preferentemente, aceites y grasas de origen animal, tales como la carne de res y/o pollo.
Como se usa en la presente descripción, "perfil de espuma" significa la cantidad de espuma (alta o baja) y la persistencia de la espuma (mantenimiento de la espuma) durante todo el proceso de lavado que resulta del uso de la composición detergente líquida de la presente invención. Como se usa en la presente descripción, "alta espuma" se refiere a composiciones detergentes líquidas para el lavado manual de vajilla que producen alta espuma (es decir, un nivel de espuma considerado aceptable para el consumidor) y que mantienen la espuma (es decir, un alto nivel de producción de espuma que se mantiene durante toda la operación del lavado de vajilla). Esto es particularmente importante con respecto a las composiciones detergentes líquidas para el lavado de vajilla, porque el consumidor toma la alta espuma como un indicador del rendimiento de la composición detergente. Además, el consumidor de una composición detergente líquida para el lavado de vajilla también usa el perfil de espuma como un indicador de que la solución de lavado todavía contiene ingredientes activos del detergente. Usualmente, el consumidor renueva la solución de lavado cuando disminuye la espuma. Por lo tanto, una formulación de baja espuma en una composición detergente líquida para el lavado de vajilla tenderá a ser reemplazada por el consumidor con mayor frecuencia que la necesaria debido a su bajo nivel de espuma. Como se usa en la presente descripción, "alta espuma" significa un líquido que tiene un perfil de espuma antes de la adición de suciedad de por lo menos aproximadamente 2 cm, preferentemente, por lo menos aproximadamente 4 cm y, con mayor preferencia, aproximadamente 5 cm, según lo determinado al usar el Método de prueba de espuma descrito en la presente descripción, y el líquido mantiene una altura de espuma mayor que 0.5 cm durante por lo menos 2 adiciones de suciedad, con mayor preferencia, por lo menos 5 adiciones de suciedad, aún con mayor preferencia, por lo menos 8 adiciones de suciedad, según lo determinado por el Método de prueba de espuma descrito en la presente descripción.
Como se usa en la presente descripción, "vajilla" significa una superficie tal como platos, vasos, ollas, sartenes, fuentes para hornear y cubiertos hechos de cerámica, porcelana, metal, vidrio, plástico (polietileno, polipropileno, poliestireno, etc.) y madera.
Como se usa en la presente descripción, "composición detergente líquida de bajo rendimiento para el lavado manual de vajilla" se refiere a las composiciones que se emplean en el lavado manual (es decir, a mano) de vajilla. Generalmente, por su naturaleza, las composiciones forman o producen alta espuma.
Como se usa en la presente descripción, "limpieza" significa la aplicación a una superficie con el propósito de limpiar y/o desinfectar.
Composición líquida Las composiciones detergentes líquidas de la presente contienen, generalmente, de 30 % a 95 %, preferentemente, de 40 % a 80 %, con mayor preferencia, de 50 % a 75 % de un portador líquido acuoso, preferentemente, agua, en el que se disuelven, dispersan o suspenden los otros componentes esenciales y opcionales de las composiciones.
Agente nacarante Los agentes nacarantes de conformidad con la presente invención son compuestos transparentes o translúcidos de sólidos cristalinos o vidriosos capaces de reflejar y refractar luz para producir un efecto nacarado. Típicamente, los agentes nacarantes son partículas cristalinas insolubles en la composición en la que se incorporan. Preferentemente, los agentes nacarantes tienen forma de esferas o de placas delgadas. El tamaño de partícula se determina a través del diámetro mayor de la esfera. Las partículas tipo placa son tales que dos dimensiones de la partícula (longitud y ancho) son al menos 5 veces la tercera dimensión (profundidad o grosor). Otras formas de cristales, tales como cubos o agujas u otras, no exhiben un efecto nacarante. Muchos agentes nacarantes, tales como la mica, son minerales naturales que tienen cristales monoclínicos. La forma parece afectar la estabilidad de los agentes. Los agentes esféricos, aún con mayor preferencia, los agentes del tipo en placas, son los que se estabilizan más satisfactoriamente. El tamaño de partícula del agente nacarante es, típicamente, menor que 200 mieras, preferentemente, menor que 100 mieras, con mayor preferencia, menor que 50 mieras.
Las composiciones de la presente invención comprenden de 0.005 % a 3.0 % en peso, preferentemente, de 0.01 % a 1 %, en peso de la composición, de los agentes nacarantes 100 % activos. Los agentes nacarantes pueden ser orgánicos o inorgánicos. La composición puede comprender agentes nacarantes orgánicos y/o inorgánicos.
Agentes nacarantes orgánicos: Cuando la composición de la presente invención comprende un agente nacarante orgánico, la composición comprenderá una concentración activa de 0.05 % a 2.0 % en peso, preferentemente, de 0.1 % a 1.0 % en peso de la composición, de los agentes nacarantes orgánicos 00 % activos. Los agentes nacarantes orgánicos adecuados incluyen monoésteres y/o diésteres de alquilenglicoles que tienen la fórmula: en donde Ri es un grupo alquilo de C12-C22 lineal o ramificado; R es un grupo alquileno de C2-C4 lineal o ramificado; P se selecciona de H, alquilo de C1-C4 o -COR2, R2 es alquilo de C4-C22, preferentemente, alquilo de C12-C22; y n = 1-3.
En una modalidad, el éster graso de cadena larga tiene la estructura general descrita anteriormente, en donde R1 es un grupo alquilo de C16-C22 lineal o ramificado, R es -CH2-CH2-, y P se selecciona de H, o -COR2, en donde R2 es alquilo de C4-C22, preferentemente, alquilo de C12-C22.
Algunos ejemplos típicos son los monoésteres y/o diésteres de etilenglicol, propilenglicol, dietilenglicol, dipropilenglicol, trietilenglicol o tetraetilenglicol con ácidos grasos que contienen de aproximadamente 6 a aproximadamente 22, preferentemente, de aproximadamente 12 a aproximadamente 18 átomos de carbono, tales como ácido caproico, ácido caprílico, ácido 2-etihexanoico, ácido cáprico, ácido láurico, ácido isotridecanoico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido palmitoléico, ácido esteárico, ácido isoesteárico, ácido oleico, ácido elaídico, ácido petrosélico, ácido linoléico, ácido linolénico, ácido aráquico, ácido gadoleico, ácido behénico, ácido erúcico y mezclas de estos.
En una modalidad, el monoestearato de etilenglicol (EGMS) y/o el diestearato de etilenglicol (EGDS) y/o el monoestearato de polietilenglicol (PGMS) y/o el diestearato de polietilenglicol (PGDS) son los agentes nacarantes usados en la composición. Existen varios proveedores comerciales para estos materiales. Por ejemplo, el PEG6000MS®, distribuido por Stepan, y el Empilan EGDS/A®, distribuido por Albright & Wilson.
En otra modalidad, el agente nacarante comprende una mezcla de diéster de etilenglicol/monoéster de etilenglicol que tiene una relación en peso de aproximadamente 1 :2 a aproximadamente 2:1. En otra modalidad, se ha descubierto que el agente nacarante que comprende una mezcla de EGDS/EGMS, y que tiene una relación en peso de aproximadamente 60:40 a aproximadamente 50:50, es particularmente estable en una suspensión acuosa.
Agentes cocristalizantes: Opcionalmente, los agentes cocristalizantes se usan para aumentar la cristalización de los agentes nacarantes orgánicos para que se produzcan partículas nacaradas en el producto resultante. Los agentes cocristalizantes adecuados incluyen, pero no se limitan a, los ácidos grasos y/o los alcoholes grasos que tienen un grupo alquilo lineal o ramificado, opcionalmente sustituido por hidroxilo, que contiene de aproximadamente 12 a aproximadamente 22, preferentemente, de aproximadamente 16 a aproximadamente 22 y, con mayor preferencia, de aproximadamente 18 a 20 átomos de carbono, tales como ácido palmítico, ácido linoléico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido ricinoléico, ácido behenílico, alcohol cetearílico, alcohol hidroxiestearílico, alcohol behenílico, alcohol linolílico, alcohol linolenílico y mezclas de estos. En una modalidad, en la que está presente el agente cocristalizador, la composición comprende de 1 a 5 % en peso de ácido graso de C12-C20, alcohol graso de C12-C20, o mezclas de estos. En otra modalidad, la relación en peso entre el agente nacarante orgánico y el agente cocristalizador varía de aproximadamente 3:1 a aproximadamente 10:1, o de aproximadamente 5:1 a aproximadamente 20:1.
Un método preferido para incorporar los agentes nacarantes orgánicos en una composición es usar una dispersión de nacarantes orgánicos precristalizados, que se conoce como "pigmentos nacarantes para mezclarse en frío", y varios de ellos están disponibles comercialmente. Estos incluyen los nombres comerciales de Stepan, Pearl-2 y Stepan PearI 4 (producidos por Stepan Company Northfield, IL), Mackpearl 202, Mackpearl 15-DS, Mackpearl DR- 04, Mackpearl DR-106 (producidos por Mclntyre Group, Chicago, IL), Euperlan PK900 Benz-W y Euperlan PK 3000 AM (producidos por Cognis Corp).
Agentes nacarantes inorgánicos: En las composiciones de la presente invención se prefieren los agentes nacarantes inorgánicos. Cuando la composición de la presente invención comprende un agente nacarante inorgánico, la composición comprende una concentración activa de 0.005 % a 1.0 % en peso, preferentemente, de 0.01 % a 0.2 %, en peso de la composición, de los agentes nacarantes inorgánicos 100 % activos.
Los agentes nacarantes inorgánicos incluyen aluminosilicatos y/o borosilicatos. Se prefieren los aluminosilicatos y/o borosilicatos que se han tratado para tener un índice de refracción muy alto, preferentemente, aluminosilicatos y/o borosilicatos recubiertos con oxicloruros, óxidos metálicos, sílice. Con mayor preferencia, el agente nacarante inorgánico es mica, aún con mayor preferencia, mica tratada con dióxido de titanio, tal como Mearlin Superfine de BASF.
Se prefiere usar un pigmento nacarante con un índice de refracción alto a fin de mantener la concentración de pigmento en un nivel razonablemente bajo en la formulación. Por ello, el agente nacarante se selecciona, preferentemente, para que tenga un índice de refracción mayor que 1.41 , con mayor preferencia, mayor que 1.8, aún con mayor preferencia, mayor que 2.0. Preferentemente, la diferencia del índice de refracción entre el agente nacarante y la composición o el medio a los que se añadirá el agente nacarante es por lo menos 0.02. Preferentemente, la diferencia del índice de refracción entre el agente nacarante y la composición es por lo menos 0.2, con mayor preferencia, por lo menos 0.6.
Una modalidad preferida es mica tratada con óxido metálico, tal como mica tratada con óxido de titanio con un grosor de óxido de titanio de 1 nm a 150 nm, preferentemente, de 2 a 100, con mayor preferencia, de 5 a 50 nm para producir una iridiscencia plateada, o de 50 nm a 150 nm para producir colores que se muestran como bronce, cobre, rojo, rojo violáceo o rojo verdoso. La iridiscencia dorada podría obtenerse al aplicar una capa de óxido de hierro encima de una capa de óxido de titanio. La función típica del grosor de la capa de óxido metálico del pigmento de interferencia pueden encontrarse en la literatura científica.
Otros agentes nacarantes inorgánicos adecuados disponibles en el mercado son los distribuidos por Merck con los nombres comerciales de Iriodin, Biron, Xirona, Timiron Colorona, Dichrona, Candurin y Ronastar. Otros agentes nacarantes inorgánicos disponibles en el mercado son los distribuidos por BASF (Engelhard, Mearl) con los nombres comerciales de Biju, Bi-Lite, Chroma-Lite, Pearl-Glo, Mearlite, y por Eckart con los nombres comerciales de Prestige Soft Silver y Prestige Silk Silver Star.
El sistema surfactante La composición de la presente invención comprenderá de 4 % a 40 %, preferentemente, de 6 % a 32 %, con mayor preferencia, de 1 1 % a 25 % en peso de la composición total de un surfactante aniónico con no más de 10 %, con mayor preferencia, no más de 10 %, con mayor preferencia, no más de 5 % en peso de la composición total de un surfactante de sulfonato. Se ha comprobado que un sistema surfactante de este tipo suministrará la limpieza excelente que requiere una composición líquida para el lavado manual de vajilla y a la vez será muy suave y delicado para las manos.
Los surfactantes aniónicos adecuados para usarse en las composiciones y métodos de la presente invención son sulfatos, sulfosuccinatos, sulfoacetatos y/o sulfonatos; preferentemente, alquil sulfato y/o alquil etoxi sulfatos; con mayor preferencia, una combinación de alquilsulfatos y/o alquil etoxi sulfatos con un grado combinado de etoxilación menor que 5, preferentemente, menor que 3, con mayor preferencia, menor que 2.
Surfactantes de sulfato Los surfactantes de sulfato adecuados para usarse en las composiciones de la presente invención incluyen sales o ácidos solubles en agua de sulfatos y/o éter sulfatos, alquilo o hidroxialquilo de Cío-C . Los contraiones adecuados incluyen hidrógeno, catión de metal alcalino o amonio o amonio sustituido pero, preferentemente, sodio.
Cuando es ramificada, preferentemente, la cadena de hidrocarbilos comprende unidades de ramificación alquílicas de C1-4. El porcentaje promedio de ramificación del surfactante de sulfato es, preferentemente, mayor que 30 %, con mayor preferencia, de 35 % a 80 % y, con la máxima preferencia, de 40 % a 60 % del total de las cadenas de hidrocarbilos.
Los surfactantes de sulfato pueden seleccionarse de alquilsulfatos (AS) primarios, de cadena ramificada y aleatorios de C8-C20; alquil sulfatos secundarios (2,3) de C^-C-ie; alquil alcoxi sulfatos (AEXS) de C10-C18, en donde, preferentemente, x es de 1 a 30; alquil alcoxi carboxilatos de C10-C18 que, preferentemente, comprenden de 1 a 5 unidades etoxi; alquilsulfatos ramificados en la mitad de la cadena, según lo descrito en las patentes de los EE. UU. núms. 6,020,303 y 6,060,443; alquil alcoxi sulfatos ramificados en la mitad de la cadena, según lo descrito en las patentes de los EE. UU. núms. 6,008,181 y 6,020,303.
Alquil su Ifosucci natos - sulfoacetato Otros surfactantes aniónicos adecuados son los alquil sulfosuccinatos, preferentemente, dialquil sulfosuccinatos y/o sulfoacetato. Los dialquil sulfosuccinatos pueden ser un dialquil sulfosuccinato de C6-15 lineal o ramificado. Las porciones alquilo pueden ser simétricas (es decir, porciones alquilo iguales) o asimétricas (es decir, porciones alquilo diferentes). Preferentemente, la entidad alquilo es simétrica.
Surfactantes de sulfonato Las composiciones de la presente invención comprenderán, preferentemente, no más de 15 %, preferentemente, no más de 10 %, aún con mayor preferencia, no más de 5 % en peso de la composición total, de un surfactante de sulfonato. Estos incluyen sales o ácidos solubles en agua de sulfonatos, alquilo o hidroxialquilo de C-io-C-u; alquilbenceno sulfonatos (LAS) de Cu-Cía, alquilbenceno sulfonatos modificados (MLAS), según lo descrito en las patentes núms. WO 99/05243, WO 99/05242, WO 99/05244, WO 99/05082, WO 99/05084, WO 99/05241 , WO 99/07656, WO 00/23549 y WO 00/23548; metil éster sulfonato (MES); y alfa-olefina sulfonato (AOS). Además, incluyen los sulfonatos de parafina, que pueden ser monosulfonatos y/o disulfonatos obtenidos mediante la sulfonacion de parafinas de 10 a 20 átomos de carbono. El surfactante de sulfonato incluye, además, surfactantes de alquil gliceril sulfonato.
Surfactante adicional Las composiciones pueden comprender, además, un surfactante seleccionado de surfactantes no iónicos, catiónicos, anfotéricos, zwitteriónicos, no iónicos semipolares y mezclas de estos. En otra modalidad preferida, la composición de la presente invención comprenderá, además, surfactante anfotérico y/o zwitteriónico, con mayor preferencia, un surfactante de betaína u óxido de amina.
La concentración total de surfactantes es, usualmente, de 1 .0 % a 50 % en peso, preferentemente, de 5 % a 40 % en peso, con mayor preferencia, de 8 % a 35 %, en peso de la composición detergente líquida. Más adelante se tratan ejemplos no limitantes de surfactantes opcionales: Surfactantes anfotéricos y zwitteriónicos El surfactante anfotérico y zwitteriónico puede estar comprendido en una concentración de 0.01 % a 20 %, preferentemente, de 0.2 % a 15 %, con mayor preferencia, de 0.5 % a 10 %, en peso de la composición detergente líquida. Los surfactantes anfotéricos y zwitteriónicos adecuados son óxidos de aminas y betaínas.
Con la máxima preferencia, los óxidos de amina son óxido de coco dimetil amina u óxido de cocoamidopropil dimetil amina. El óxido de amina puede tener una entidad alquilo lineal o ramificada en mitad de la cadena. Los óxidos de amina lineales típicos incluyen óxidos de amina solubles en agua que contienen una entidad alquilo R1 de C8-18 y 2 porciones R2 y R3 seleccionadas del grupo que consiste de grupos alquilo de C-i-3 y grupos hidroxialquilo de C -3. Preferentemente, el óxido de amina se caracteriza por la fórmula R1 - N(R2)(R3)?0, en donde R† es un alquilo de Cs-18 y 2 y 3 se seleccionan del grupo que consiste de metilo, etilo, propilo, isopropilo, 2-hidroxietilo, 2-h¡droxipropilo y 3-hidroxipropilo. Los surfactantes lineales de óxido de amina pueden incluir, particularmente, óxidos de alquildimetilamida lineales de Ci0-Ci8 y óxidos de alcoxietil dihidroxietilamina lineales de C8-Ci2. Los óxidos de amina lineales preferidos incluyen los óxidos de alquildimetilamina de C10, C10-C12 y Ci2-C 4 lineales. Como se usa en la presente descripción, "ramificado en la mitad de la cadena" significa que el óxido de amina tiene una entidad alquilo que tiene ni átomos de carbono con una ramificación alquílica en la entidad alquilo que tiene ?2 átomos de carbono. La ramificación alquílica está ubicada en el a carbono del nitrógeno en la entidad alquilo. Este tipo de ramificación para el óxido de amina también se conoce en la industria como óxido de amina interno. La suma total de ni y n2 es de 10 a 24, preferentemente, de 12 a 20 y, con mayor preferencia, de 10 a 16 átomos de carbono. La cantidad de átomos de carbono de la entidad alquilo (ni) debe tener aproximadamente la misma cantidad de átomos de carbono que la rama alquilo (n2), para que la entidad alquilo y la rama alquilo sean simétricas. Como se usa en la presente descripción, "simétrico" se refiere a que | ni - n2 | es igual o menor que 5, preferentemente, 4, con la máxima preferencia, de 0 a 4 átomos de carbono en por lo menos 50 % en peso, con mayor preferencia, por lo menos de 75 % en peso a 100 % en peso de los óxidos de amina ramificados en mitad de la cadena para usarse en la presente invención.
El óxido de amina comprende, además, dos porciones seleccionadas independientemente de un alquilo de Ci-3, un grupo hidroxialquilo de C-i-3 o un grupo de óxido de polietileno que contiene un promedio de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 grupos de óxido de etileno. Preferentemente, las dos porciones se seleccionan de un alquilo de Ci-3, con mayor preferencia, ambas se seleccionan de un alquilo de Ci.
Otros surfactantes adecuados incluyen betaínas, tales como alquil betaínas, alquilamidobetaína, amidazoliniobetaína, sulfobetaína (denominación INCI: sultaínas), así como también los de fosfobetaína y que, preferentemente, satisfacen la Fórmula I: R1-[CO-X (CH2)n]x-N+(R2)(R3)-(CH2)m-[CH(OH)-CH2]y-Y- (I), en donde R1 es un residuo alquílico de C6-22 saturado o insaturado, preferentemente, un residuo alquílico de C8-18, particularmente, un residuo alquílico saturado de C10-16, por ejemplo, un residuo alquílico saturado de C12-14; X es NH, NR4 con un residuo alquílico R4 de C1-4, O o S, n es un número de 1 a 10, preferentemente, de 2 a 5, particularmente, 3, x es 0 o 1 , preferentemente 1 , R2, R3 son, independientemente, un residuo alquílico de C1 -4, potencialmente, hidroxi sustituido, tal como un hidroxietilo, preferentemente, un metilo. m es un número de 1 a 4, particularmente, 1 , 2 o 3, y es 0 o 1 , y Y es COO, SO3, OPO(OR5)O o P(O)(OR5)O, en virtud de lo cual R5 es un átomo de hidrógeno H o un residuo alquílico de C1-4.
Las betaínas preferidas son las alquil betaínas de la Fórmula (la), la alquil amido betaína de la Fórmula (Ib), las sulfobetaínas de la Fórmula (le) y la amido sulfobetaína de la Fórmula (Id); R -N+(CH3)2-CH2COO- (la) R1-CO-NH(CH2)3-N+(CH3)2-CH2COO- (Ib) R -N+(CH3)2-CH2CH(OH)CH2S03- (le) R1-CO-NH-(CH2)3-N+(CH3)2-CH2CH(OH)CH2S03- (Id) en donde R11 tiene el mismo significado que en la fórmula I. Las betaínas particularmente preferidas son la carbobetaína [en donde Y'=COO'], particularmente, la carbobetaína de la Fórmula (la) y (Ib), con mayor preferencia, la alquilamidobetaína de la Fórmula (Ib). ] Los ejemplos de betaínas y sulfobetaína adecuadas son los siguientes [designados de acuerdo con INCI]: amidopropil betaínas de almendra, amidopropil betaínas de albaricoque, amidopropil betaínas de aguacate, amidopropil betaínas de babassu, behenamidopropil betaínas, behenil betaínas, betaínas, amidopropil betaínas de cañóla, caprílo/capramidopropil betaínas, carnitina, cetil betaínas, cocamidoetil betaínas, cocamidopropil betaínas, cocamidopropil hidroxisultaína, coco betaínas, cocohidroxi sultaína, coco/oleamidopropil betaínas, coco sultaína, decil betaínas, dihidroxietil oleil glicinato, dihidroxietil soja glicinato, dihidroxietil estearil glicinato, dihidroxietil sebo glicinato, dimeticona propilo PG-betaínas, erucamidopropil hidroxisultaína, betaínas de sebo hidrogenado, isostearamidopropil betaínas, lauramidopropil betaínas, lauril betaínas, lauril hidroxisultaína, lauril sultaína, amidopropil betaínas de leche, amidopropil betaínas de visón, miristamidopropil betaínas, miristil betaínas, oleamidopropilbetaínas, oleamidopropil hidroxisultaína, oleíl betaínas, olivamidopropil betaínas, palmamidopropil betaínas, palmitamidopropil betaínas, palmitoil carnitina, amidopropil betaínas de almendra de palma, politetrafluoretileno acetoxipropil betaínas, ricinoleamidopropil betaínas, amidopropil betaínas de jenjibre, amidopropil betaínas de soja, estearamidopropil betaínas, estearil betaínas, seboamidopropil betaínas, seboamidopropil hidroxisultaína, sebo betaínas, sebo dihidroxietil betaínas, undecilen amidopropil betaínas y amidopropil betaínas de germen de trigo. La betaína preferida es, por ejemplo, coco amidopropil betaína (cocoamidopropilbetaína).
Surfactantes no iónicos El surfactante no iónico, cuando está presente, se incluye en una cantidad típica de 0.1 % a 20 %, preferentemente, de 0.5 % a 10 % en peso de la composición detergente líquida. Los surfactantes no iónicos adecuados incluyen los productos de condensación de alcoholes alifáticos con 1 a 25 moles de óxido de etileno. La cadena alquílica del alcohol alifático puede ser recta o ramificada, primaria o secundaria y contiene, generalmente, de 8 a 22 átomos de carbono. Se prefieren particularmente los productos de condensación de alcoholes que comprenden un grupo alquilo que contiene de 10 a 18 átomos de carbono, preferentemente, de 10 a 15 átomos de carbono con 2 a 18, preferentemente, de 2 a 15, con mayor preferencia, de 5 a 12 moles de óxido de etileno por mol de alcohol.
También son adecuados los alquilpoliglicósidos que tienen la fórmula R20(CnH2nO)t(glicosilo)x (Fórmula (III)), en donde R2 de la Fórmula (III) se selecciona del grupo que consiste de alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo y mezclas de estos, en donde los grupos alquilo contienen de 10 a 18, preferentemente, de 12 a 14, átomos de carbono; n de la Fórmula (III) es 2 o 3, preferentemente 2; t de la Fórmula (III) es de 0 a 10, preferentemente 0; y x de la Fórmula (III) es de 1.3 a 10, preferentemente, de 1.3 a 3, con la máxima preferencia, de 1.3 a 2.7. Preferentemente, el glicosilo se deriva de glucosa.
También son adecuados los alquiléteres de glicerol y ésteres de sorbitán.
También son adecuados los surfactantes de amidas de ácidos grasos que tienen la Fórmula (IV): O R6CN(R7)2 (IV) en donde R6 de la Fórmula (IV) es un grupo alquilo que contiene de 7 a 2, preferentemente, de 9 a 17 átomos de carbono, y cada R7 de la Fórmula (IV) se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de C1-C4, hidroxialquilo de C1-C4 y -(C2H 0)xH, en donde x de la Fórmula (IV) varía de 1 a 3. Las amidas preferidas son las amidas de amoníaco de Cs-C monoetanolamidas, dietanolamidas e isopropanolamidas.
Surfactantes catiónicos Los surfactantes catiónicos, cuando están presente en la composición, están presentes en una cantidad eficaz, con mayor preferencia, de 0.1 % a 20 %, en peso de la composición detergente líquida. Los surfactantes catiónicos adecuados son surfactantes de amonio cuaternario. Los surfactantes de amonio cuaternario adecuados se seleccionan del grupo que consiste de surfactantes mono C6-C-I6, preferentemente, C6-C10 N-alquilo o alquenilamonio, en donde las posiciones de N restantes están sustituidas por grupos metilo, hidroxietilo o hidroxipropilo. Otro surfactante catiónico preferido es un éster alquílico o alquenílico de C6-C18 de un alcohol de amonio cuaternario, tal como ésteres cuaternarios de cloro. Con mayor preferencia, los surfactantes catiónicos tienen la Fórmula (V): (V) en donde R1 de la Fórmula (V) es hidrocarbilo de Ca-Cis y mezclas de estos, preferentemente, alquilo de C8-14, con mayor preferencia, alquilo de C8, C10 o C12, y X de la Fórmula (V) es un anión, preferentemente, cloruro o bromuro.
Modificador de la reoloqía Las composiciones de la presente invención tienen, preferentemente, una viscosidad de 50 a 2000 centipoises (50-2000 mPa.s), con mayor preferencia, de 100 a 1500 centipoises (100-1500 mPa.s) y, con la máxima preferencia, de 500 a 1300 centipoises (500-1300 mPa.s) a 20 s"1 y 20 °C. La viscosidad puede determinarse por métodos convencionales. La viscosidad de conformidad con la presente invención se mide con un reómetro AR 550 de TA Instruments que usa un husillo con placa de acero a 40 mm de diámetro y un tamaño de separación de 500 m. La viscosidad de alto cizallamiento a 20 s"1 y la viscosidad de bajo cizallamiento a 0.05 s"1 pueden obtenerse de un barrido de velocidad de cizallamiento logarítmico de 0.1 s"1 a 25 s"1 en un tiempo de 3 minutos a 20 °C. La reología preferida descrita en la presente descripción puede obtenerse al usar el agente estructurante interno existente con ingredientes detergentes o al aplicar un modificador de reología externo.
La composición de la presente invención comprende, además, un modificador de la reología.
El objetivo general de añadir un modificador de reología de estas características a las composiciones de la presente invención es lograr composiciones líquidas que actúen adecuadamente y sean agradables estéticamente desde el punto de vista del grosor, la vertibilidad y las propiedades ópticas del producto y/o el desempeño de la suspensión de partículas. Así, el modificador de reología servirá, generalmente, para establecer las características reológicas adecuadas del producto líquido sin impartirle ningún atributo no deseado, tales como propiedades ópticas inaceptables o una separación de fases no deseada.
Generalmente, el modificador reológico estará comprendido en una concentración de 0.001 % a 3 % en peso, preferentemente, de 0.01 % a 1 % en peso, con mayor preferencia, de 0.02 % a 0.8 % en peso de la composición.
Un tipo de agente estructurante especialmente útil en las composiciones de la presente invención comprende materiales no poliméricos (excepto para la alcoxilación convencional), cristalinos y con grupos funcionales hidroxilo que pueden formar sistemas estructurantes filiformes en toda la matriz líquida cuando se cristalizan dentro de ella, en el sitio. Esos materiales pueden caracterizarse, generalmente, como ácidos grasos, ésteres grasos o ceras grasas, cristalinos, que contienen hidroxilo. Generalmente, esos materiales se seleccionarán de aquellos que tienen las siguientes fórmulas: I) CH2-OR1 CH— OR2 I 3 CH2— ORJ en donde R1 es la entidad química que se describe más adelante y R2 es R1 o H; R3 es R1 o H; R4 es, independientemente, alquilo o alquenilo de C10-C22 que comprende por lo menos un grupo hidroxilo; O 1 11 4 R es— C—R " o 7 1 1 R -C-OM en donde: R7 es la entidad química diseñada más adelante y R4 es como se definió anteriormente en i); M es Na+, K+, Mg++ o Al3+, o H; y O 7 1 1 4 R7 es— C—R III) Z-(CH(OH))a-Z' en donde a es de 2 a 4, preferentemente, 2; Z y Z' son grupos hidrófobos seleccionados especialmente de alquilo o cicloalquilo de C6-C2o, alcarilo o aralquilo de C6-C24, arilo de C6-C20 o mezclas de estos. De manera opcional, Z puede contener uno o más átomos no polares de oxígeno como en los éteres o ésteres.
Se prefieren los materiales que corresponden a la Fórmula I. Más específicamente, pueden definirse por la fórmula siguiente: en donde: (x + a) es de entre 11 y 17; (y + b) es de entre 11 y 17; y (z + c) es de entre 11 y 17.
Preferentemente, en esta fórmula x En una modalidad preferida, el modificador de la reología es, claramente, un modificador de reología cristalino que contiene hidroxilo, tal como aceite de ricino y sus derivados. Se prefieren, especialmente, los derivados de aceite de ricino hidrogenado, como el aceite y la cera de ricino hidrogenados. Los modificadores Teológicos cristalinos a base de aceite de ricino y que contienen hidroxilo que están comercialmente disponibles incluyen THIXCIN® de Rheox, Inc. (actualmente, Elementis).
Los materiales alternativos disponibles en el mercado que son adecuados para usarse como modificadores de reología cristalinos que contienen hidroxilo son los de la Fórmula III presentados anteriormente. Un ejemplo de un modificador de reología de este tipo es 1 ,4-di-O-bencilo-D-treitol en las formas R,R, y S,S y cualquier combinación de estos, sean ópticamente activos o no. Estos modificadores de reología cristalinos que contienen hidroxilo preferidos y su incorporación en matrices acuosas de comportamiento seudoplástico se describen más detalladamente en la patente de los EE. UU. núm. 6,080,708 y en la publicación del PCT núm. WO 02/40627.
En las composiciones detergentes líquidas de la presente invención pueden usarse otros tipos de modificadores de la reología, además de los modificadores de reología no poiiméricos cristalinos que contienen hidroxilo descritos anteriormente. También pueden usarse materiales poiiméricos que impartirán características seudoplásticas a la matriz líquida acuosa.
Los modificadores de reología poiiméricos adecuados incluyen los del tipo poliacrilato, polisacárido o derivados de polisacáridos. Los derivados de polisacáridos usados como modificadores de reología comprenden, típicamente, materiales de goma poiiméricos. Las gomas incluyen pectina, alginato, arabinogalactano (goma arábiga), carragenina, goma gelana, goma xantana y goma guar. CP Kelco U.S., Inc. distribuye en el mercado la goma gelana con el nombre comercial de KELCOGEL. Los procesos para preparar goma gelana se describen en las patentes de los EE. UU. núms. 4,326,052; 4,326,053; 4,377,636 y 4,385,123.
Otra alternativa y otro modificador de la reología adecuado es una combinación de un solvente y un polímero de policarboxilato. Más específicamente el solvente es, preferentemente, un alquilenglicol. Con mayor preferencia, el solvente es dipropilenglicol. Preferentemente, el polímero de policarboxilato es un poliacrilato, polimetacrilato o mezclas de estos. El solvente está presente, preferentemente, en una concentración de 0.5 a 15 %, preferentemente, de 2 a 9 % de la composición. El polímero de policarboxilato está presente, preferentemente, en una concentración de 0.1 a 10 %, con mayor preferencia, de 2 a 5 % de la composición. El componente solvente comprende, preferentemente, una mezcla de dipropilenglicol y 1,2-propanodiol. La relación entre el dipropilenglicol y el 1 ,2-propanodiol es, preferentemente, de 3:1 a 1 :3, con mayor preferencia, 1:1. El poliacrilato es, preferentemente, un copolímero de ácido mono o di carbónico insaturado y éster alquílico de C 1-30 del ácido (met)acrílico. En otra modalidad preferida, el modificador de la reología es un poliacrilato de ácido mono- o di-carbónico insaturado y éster alquílico de C1-30 del ácido(met)acrílico. Estos copolímeros están disponibles a través de Noveon Inc. con el nombre comercial de Carbopol Aqua 30.
Otro de los modificadores de reología preferidos para usarse en la presente invención son las microfibrillas de celulosa (MFC), tal como se describe en la patente de los EE. UU. núm. 2008/0108714; la celulosa microfibrosa, derivada de bacterias o de cualquier otra forma, puede usarse para proveer suspensión de particulados en sistemas espesados con surfactantes, así como también en formulaciones con concentraciones altas de surfactantes. La MFC está presente, usualmente, en concentraciones de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 1 %, aunque la concentración dependerá del producto deseado. Por ejemplo, se prefiere de 0.02 a 0.05 % para suspender plaquetas pequeñas de mica en composiciones detergentes líquidas. Preferentemente, la MFC se usa con coagentes y/o agentes de coprocesamiento, tales como CMC, goma xantana y/o guar con los materiales microfibrosos. La patente de los EE. UU. núm. 2008/0108714 describe la MFC en combinación con goma xantana y CMC en una relación de 6:3:1 , y MFC, goma guar y CMC en una relación de 3:1 :1. Estas mezclas permiten preparar la MFC como un producto seco, que puede "activarse" con alto cizallamiento o alto mezclado extensivo en agua u otras soluciones acuosas. La "activación" se produce cuando se añaden las mezclas de MFC al agua y se hidratan los coagentes/agentes de coprocesamiento. Después de la hidratación de los coagentes/agentes de coprocesamiento, se necesita, generalmente, alto cizallamiento para dispersar eficazmente la MFC y producir una red funcional tridimensional que exhibe un verdadero punto de fluencia. MFC comercialmente disponible: Cellulon® de CPKelko.
Humectante Como se usa en la presente descripción, "humectante" se refiere a una sustancia higroscópica distinta de agua que importa agua hidratada, unida al humectante a través de enlaces de hidrógeno, en la piel. Frecuentemente, es una molécula con varios grupos hidrófilos, con la máxima frecuencia, grupos hidroxilo, pero también pueden encontrarse grupos amina y carboxilo, algunas veces esterificados.
En una modalidad preferida la composición de la presente invención comprenderá, además, un humectante, típicamente, a un nivel de 0.1 % en peso a 50 % en peso, preferentemente, de 1 % en peso a 20 % en peso, con mayor preferencia, de 1 % en peso a 10 % en peso, aún con mayor preferencia, de 1 % en peso a 6 % en peso y, con la máxima preferencia, de 2 % a 5 % en peso de la composición total.
Los humectantes que pueden usarse de conformidad con esta invención incluyen las sustancias que exhiben una afinidad por el agua y ayudan a aumentar la absorción de agua sobre un sustrato, preferentemente, la piel. Los ejemplos no limitantes específicos de humectantes particularmente adecuados incluyen glicerol, diglicerol, polietilenglicol (PEG-4), propilenglicol, hexilenglicol, butilenglicol, (di)-propilenglicol, triacetato de glicerilo, polialquilenglicoles, fosfolípidos, colágeno, elastina, ceramidas, lecitina, y mezclas de estos. Otros pueden ser éter de metil glucosa de polietilenglicol, ácido pirrolidona carboxílico (PCA) y sus sales, ácido pidólico y sus sales, tal como pidolato de sodio, polioles como sorbitol, xilitol y maltitol, o polioles poliméricos como polidextrosa o extractos naturales como Quillay, o ácido láctico o urea. Se incluyen, además, alquil poliglicósidos, polisiloxanos de polibetaínas, y mezclas de estos. El cloruro de litio es un humectante excelente, pero es tóxico. Otros humectantes adecuados son humectantes poliméricos de la familia de polisacáridos gelatinosos solubles y/o dilatables en agua y/o con agua, tales como ácido hialurónico, quitosana y/o un polisacárido rico en fructosa, que está disponible, por ejemplo, como Fucogel®1000 (núm. CAS: 178463-23-5) de SOLABIA S.
Los humectantes que contienen átomos de oxígeno son preferidos sobre los que contienen átomos de nitrógeno o azufre. Los humectantes de mayor preferencia son polioles o carboxilos que contienen, por ejemplo, glicerol, diglicerol, sorbitol, propilenglicol, polietilenglicol, butilenglicol; y/o ácido pidólico y sales de este y, con la máxima preferencia, son sorbitol, glicerol, lactato de sodio y/o urea. El glicerol puede obtenerse de P&G Chemicals.
Enzimas En una modalidad preferida de la presente invención, la composición comprenderá, además, una enzima, preferentemente, una proteasa. Se ha descubierto que dicha composición que comprende una proteasa proporcionará un beneficio de suavidad en las manos adicional.
Las proteasas adecuadas incluyen las proteasas de origen animal, vegetal o microbiano. Se prefieren las proteasas de origen microbiano. Se incluyen los mutantes química o genéticamente modificados. La proteasa puede ser una serina proteasa, preferentemente, una proteasa microbiana alcalina o una proteasa de tipo tripsina. Algunos ejemplos de proteasas neutras o alcalinas son: (a) subtilisinas (EC 3.4.21.62), especialmente las derivadas de Bacillus, tales como Bacillus lentus, B. alkalophilus, B.
Licheniformis, B. subtilis, B. amyloliquefaciens, Bacillus pumilus y Bacillus gibsonii, y Cellumonas descritas en las patentes de los EE. UU. núms. 6,312,936 B1 , 5,679,630 4,760,025, 5,030,378, la patente núm. WO 05/052146, y las patentes DEA6022216A1 y DEA 6022224A1 ; (b) las proteasas de tipo tripsina son tripsinas (p. ej., de origen porcino o bovino) y la proteasa Fusarium descrita en la patente WO 89/06270; (c) metaloproteasas, especialmente las derivadas de Bacillus amyloliquefaciens descritas en la patente núm. WO 07/044993A2.
Las proteasas preferidas para usarse en la presente invención incluyen polipéptidos que demuestran por lo menos 90 %, preferentemente, por lo menos 95 %, con mayor preferencia, por lo menos 98 %, aún con mayor preferencia, por lo menos 99 % y, especialmente, 100 % de identidad con la enzima de tipo silvestre de Bacillus lentus o la enzima de tipo silvestre de Bacillus Amyloliquefaciens, que comprenden mutaciones en una o más de las siguientes posiciones, al usar el sistema de numeración BPN' y abreviaturas de aminoácidos según se ilustra en la patente núm. WO00/37627, que se incorpora en la presente como referencia: 3, 4, 68, 76, 87, 99, 101 , 103, 104, 118, 128, 129, 130, 159, 160, 167, 170, 194, 199, 205, 217, 222, 232, 236, 245, 248, 252, 256 y 259.
Las proteasas de mayor preferencia son las derivadas de las familias Carlsberg y BPN', especialmente, la proteasa subtilisina BPN' derivada de Bacillus amyloliquefaciens. En una modalidad la proteasa es la derivada de Bacillus amyloliquefaciens, que comprende la mutación Y217L, cuya secuencia se muestra a continuación con una nomenclatura de una sola letra para aminoácidos estándar, según se describe en la patente núm. EP342177B1 (secuencia dada en las págs. 4-5).
AQSVPYGVSQIKAPALHSQGYTGSNVKVAVIDSGIDSSHPDLKVAGGASMV PSETNPFQD NNSHGTHVAGTVAALNNSIGVLGVAPSASLYAVKVLGADGSGQYSWIINGIE WAIANNMD VINMSLGGPSGSAALKAAVDKAVASGWWAAAGNEGTSGSSSTVGYPGK YPSVIAVGAV DSSNQRASFSSVGPELDVMAPGVSIQSTLPGNKYGALNGTSMASPHVAGA AALILSKHPN WTNTQVRSSLENTTTKLGDSFYYGKGLINVQAAAQ Las enzimas proteasa preferidas disponibles en el mercado incluyen las que se venden con los nombres comerciales de Alcalase®, Savinase®, Primase®, Durazym®, Polarzyme®, Kannase®, Liquanase®, Ovozyme®, Neutrase®, Everlase® y Esperase® de Novozymes A/S (Dinamarca), las que se venden con los nombres comerciales de Maxatase®, Maxacal®, Maxapem®, Properase®, Purafect®, Purafect Prime®, Purafect Ox®, FN3®, FN4®, Excellase® y Purafect OXP® de Genencor International, y las que se venden con los nombres comerciales de Opticlean® y Optimase® de Solvay Enzymes. En un aspecto, la proteasa preferida es la disponible en el mercado con el nombre comercial de Purafect Prime®, suministrada por Genencor International, y la subtilisina proteasa BPN' derivada de Bacillus amyloliquefaciens con la mutación Y217L.
Las enzimas pueden incorporarse en las composiciones de conformidad con la invención en una concentración de 0.00001 % a 1 %, preferentemente, en una concentración de 0.0001 % a 0.5 %, con mayor preferencia, en una concentración de 0.0001 % a 0.1 % de proteína enzimática en peso de la composición total.
Las enzimas mencionadas anteriormente pueden proveerse en la forma de un líquido estabilizado o como un líquido protegido o enzima encapsulada. Las preparaciones enzimáticas líquidas pueden estabilizarse, por ejemplo, al añadir un poliol, tal como propilenglicol, un azúcar o alcohol de azúcar, ácido láctico o ácido bórico o un estabilizante de proteasa, tal como ácido 4-formil fenil borónico, de conformidad con métodos establecidos. Las enzimas líquidas protegidas o las enzimas encapsuladas pueden prepararse de conformidad con los métodos descritos en las patentes de los EE. UU. núms. 4,906,396; 6,221 ,829 B1 ; 6,359,031 B1 y 6,242,405 B1.
Polímero catiónico En una modalidad preferida de la presente invención la composición comprenderá, además, un polímero catiónico. Se ha descubierto que dicha composición que comprende un polímero catiónico proporcionará un beneficio de cuidado de las manos, más específicamente, un beneficio de humectación.
El polímero catiónico estará, típicamente, presente a un nivel de 0.001 % en peso a 10 % en peso, preferentemente, de 0.01 % en peso a 5 % en peso, con mayor preferencia, de 0.05 % a 1 % en peso de la composición.
Los polímeros de depósito catiónicos adecuados para usarse en la presente invención contienen porciones que contienen nitrógeno catiónico, tales como porciones de amonio cuaternario o aminas catiónicas protonadas. El peso molecular promedio del polímero de depósito catiónico es de aproximadamente 5000 a aproximadamente 10 millones, preferentemente, por lo menos aproximadamente 100,000, con mayor preferencia, por lo menos aproximadamente 200,000 pero, preferentemente, no mayor que aproximadamente 1.5 millones. Los polímeros también tienen una densidad de carga catiónica que varía de aproximadamente 0.2 meq/g a aproximadamente 5 meq/g, preferentemente, por lo menos aproximadamente 0.4 meq/g, con mayor preferencia, por lo menos aproximadamente 0.6 meq/g, al pH de uso previsto de la formulación líquida para el lavado de vajilla. Como se usa en la presente invención, la "densidad de carga" de los polímeros catiónicos se define como la cantidad de lugares catiónicos por peso atómico en gramos del polímero (peso molecular). Se puede usar cualquier contraión aniónico en asociación con los polímeros de depósito catiónicos.
Los ejemplos específicos del polímero cationizado soluble en agua incluyen polisacáridos catiónicos, tales como derivados cationizados de celulosa, almidón cationizado y derivados cationizados de goma guar. Además, se incluyen los copolímeros derivados sintéticamente, tales como homopolímeros de sales de dialil amonio cuaternario, copolímeros de sal de dialil amonio cuaternario / acrilamida, derivados de polivinilpirrolidona cuaternizados, condensados de poliglicol poliamina, copolímeros de tricloruro de vinilimidazol/vinilpirrolidona, copolímeros de cloruro de dimetildialilamonio, copolímeros de vinilpirrolidona / metacrilato de dimetilaminoetilo cuaternizado, copolímeros de polivinilpirrolidona / acrilato de alquilamino, copolímeros de polivinilpirrolidona / acrilato de alquilamino / vinilcaprolactama, copolímeros de vinilpirrolidona / cloruro de metacrilamidopropil trimetilamonio, copolímeros de alquilacrilamida / acrilato / alquilaminoalquilacrilamida / metacrilato de polietilenglicol, copolímero de ácido adípico / dimetilaminohidroxipropil etilentriamina, polímeros de condensación cuaternizados o protonados con al menos un grupo de extremo heterocíclico conectado a la cadena polimérica principal mediante una unidad derivada de una alquilamida, la conexión comprende un grupo etileno opcionalmente sustituido (tal como se describe en la patente núm. WO 2007 098889 concedida a BAS, páginas 2-19).
Los polímeros catiónicos preferidos son polisacáridos catiónicos, con mayor preferencia, polímeros de celulosa catiónica o derivados de goma guar catiónica, tales como cloruro de hidroxipropiltrimonio guar, por ejemplo, la serie de polímeros Jaguar de Rhodia y la serie de polímeros N-hance distribuidos por Aqualon, aún con mayor preferencia, las sales de hidroxietilcelulosa que se hacen reaccionar con epóxido sustituido con trimetilamonio, denominadas en la industria (CTFA) Polyquaternium-10, tal como los polímeros UCare LR400 de la división Amerchol de Dow.
Polímero limpiador La composición usada en el método de la presente invención puede comprender, además, uno o más polímeros de polietilenimina alcoxilados. La composición puede comprender de 0.01 % en peso a 10 % en peso, preferentemente, de 0.01 % en peso a 2 % en peso, con mayor preferencia, de 0.1 % en peso a 1.5 % en peso, aún con mayor preferencia, de 0.2 % a 1.5 %, en peso de la composición, de un polímero de polietilenimina alcoxilado, tal como se describe en la página 2, línea 33, a la página 5, línea 5, y se ilustra en los ejemplos 1 a 4 en las págs. 5 a 7 de la patente núm. WO2007/ 35645 publicada por The Procter & Gamble Company.
El polímero de polietilenimina alcoxilado de la composición de la presente invención tiene una cadena principal de polietilenimina que tiene un peso molecular promedio ponderado de 400 a 10,000, preferentemente, un peso molecular promedio ponderado de 400 a 7000, alternativamente, un peso molecular promedio ponderado de 3000 a 7000.
Estas poliaminas pueden prepararse, por ejemplo, al polimerizar etilenimina en presencia de un catalizador, tal como dióxido de carbono, bisulfito de sodio, ácido sulfúrico, peróxido de hidrógeno, ácido clorhídrico, ácido acético y lo similar.
La alcoxilación de la cadena principal de polietilenimina incluye: (1) una o dos modificaciones por alcoxilación por cada átomo de nitrógeno, dependiendo de si la modificación se produce en un átomo de nitrógeno interno o en un átomo de nitrógeno terminal, en la cadena principal de polietilenimina, la modificación por alcoxilación consiste en reemplazar un átomo de hidrógeno en una cadena de polialcoxileno que tiene un promedio de aproximadamente 1 a aproximadamente 40 porciones alcoxi por modificación, en donde la entidad alcoxi terminal de la modificación por alcoxilación está rematada con hidrógeno, un alquilo de CrC4 o mezclas de estos; (2) una sustitución de una entidad alquilo o entidad bencilo de C1-C4 y una o dos modificaciones por alcoxilación por cada átomo de nitrógeno, dependiendo de si la sustitución se produce en un átomo de nitrógeno interno o en un átomo de nitrógeno terminal, en la cadena principal de polietilenimina, la modificación por alcoxilación consiste en reemplazar un átomo de hidrógeno por una cadena de polialcoxileno que tiene un promedio de aproximadamente 1 a aproximadamente 40 porciones alcoxi por modificación, en donde la entidad terminal alcoxi está rematada con hidrógeno, un alquilo de C1-C4 o mezclas de estos; o (3) una combinación de estos.
La composición puede comprender, además, polímeros de injerto anfifílicos basados en óxidos de polialquileno solubles en agua (A) como base de injerto y cadenas laterales formadas por la polimerización de un componente de éster vinílico (B), y los polímeros tienen un promedio de=1 sitio de injerto por 50 unidades de óxido de alquileno y masa molar promedio Mw de 3000 a 100,000, descritos en la solicitud de patente de BASF núm. WO2007/138053 en la página 2, línea 14, a la página 10, línea 34, e ilustrados en las págs. 15-18. Iones de magnesio Pueden usarse, opcionalmente, iones de magnesio en la composición detergente cuando las composiciones se usan en aguas blandas que contienen pocos iones divalentes. Cuando se usan, preferentemente, los iones de magnesio se añaden como una sal de hidróxido, cloruro, acetato, sulfato, formato, óxido o nitrato a las composiciones de la presente invención. Cuando se incluyen, los iones de magnesio están presentes en una concentración activa de 0.01 % a 1.5 %, preferentemente, de 0.015 % a 1 % y, con mayor preferencia, de 0.025 % a 0.5 % en peso de la composición detergente líquida.
Solvente Las composiciones de la presente pueden comprender, opcionalmente, un solvente. Los solventes adecuados incluyen éteres y diéteres de C4-14, glicoles, glicoles alcoxilados, éteres glicólicos de C6-Ci6, alcoholes aromáticos alcoxilados, alcoholes aromáticos, alcoholes alifáticos ramificados, alcoholes alifáticos ramificados alcoxilados, alcoholes alcoxilados lineales de C1-C5, alcoholes lineales de C1-C5, aminas, hidrocarburos y halohidrocarburos de alquilo y cicloalquilo de Cs-C-w, y mezclas de estos. Cuando está presente el solvente, la composición detergente líquida contendrá de 0.01 % a 20 %, preferentemente, de 0.5 % a 20 %, con mayor preferencia de 1 % a 10 % en peso de la composición detergente líquida, de un solvente. Estos solventes pueden usarse junto con un portador líquido acuoso, como agua, o pueden usarse sin que esté presente ningún portador líquido acuoso. Hidrótropo Las composiciones detergentes líquidas de la invención pueden comprender, opcionalmente, un hidrótropo, en una cantidad eficaz para que las composiciones detergentes líquidas sean adecuadamente solubles en agua. Los hidrótropos adecuados para usarse en la presente invención incluyen hidrótropos de tipo aniónico, particularmente, xileno sulfonato de sodio, potasio y amonio, tolueno sulfonato de sodio, potasio y amonio, eumeno sulfonato de sodio, potasio y amonio, y mezclas de estos, y compuestos relacionados, como se describe en la patente de los EE. UU. núm. 3,915,903. Las composiciones detergentes líquidas de la presente invención comprenden, típicamente, de 0 % a 15 %, en peso de la composición detergente líquida, de un hidrótropo, o mezclas de estos, preferentemente, de 1 % a 10 %, con la máxima preferencia, de 3 % a 6 % en peso.
Estabilizador de espuma polimérico Las composiciones de la presente invención pueden contener, opcionalmente, un estabilizador de espuma polimérico. Estos estabilizadores de espuma poliméricos otorgan un mayor volumen y una duración más prolongada a la espuma de las composiciones detergentes líquidas. Estos estabilizadores de espuma poliméricos pueden seleccionarse de homopolímeros de ésteres ?,?-dialquilaminoalquilo y ésteres ?,?-dialquilaminoalquilacrilato. El peso molecular promedio ponderado de los estabilizadores de espuma poliméricos, determinado a través de una cromatografía de permeación en gel convencional, es de 1000 a 2,000,000, preferentemente, de 5000 a 1 ,000,000, con mayor preferencia de 10,000 a 750,000, con mayor preferencia de 20,000 a 500,000, aún con mayor preferencia de 35,000 a 200,000. El estabilizador de espuma polimérico puede estar presente, opcionalmente, en forma de una sal, ya sea una sal inorgánica u orgánica, por ejemplo, sal citrato, sulfato, o nitrato de éster ?,?-dimetilaminoalquilacrilato.
Un estabilizador de espuma polimérico preferido es el éster ?,?-dimetilaminoalquilacrilato, es decir, el éster de acrilato representado con la Fórmula (VII): (VII) Otros polímeros preferidos como intensificadores de espuma son los copolímeros de hidroxipropilacrilato/dimetil aminoetilmetacrilato (copolímero de HPA/DMAM), representados por las fórmulas VIII y IX (VIII) (IX) Si se incluye en las composiciones, el estabilizador/intensificador de espuma polimérico puede estar presente en una cantidad de 0.01 % a 15 %, preferentemente, de 0.05 % a 10 % y, con mayor preferencia, de 0.1 % a 5 % en peso de la composición detergente líquida.
Otra clase preferida de polímeros como intensificadores poliméricos de espuma son los polímeros celulósicos modificados hidrófobamente que tienen un peso molecular promedio numérico (Mn) menor que 45,000; preferentemente, de entre 10,000 y 40,000; con mayor preferencia, de entre 13,000 y 25,000. Los polímeros celulósicos modificados hidrófobamente incluyen derivados de éter de celulosa solubles en agua, tales como derivados no iónicos y catiónicos de celulosa. Los derivados de celulosa preferidos incluyen metilcelulosa, hidroxipropil metil celulosa, hidroxietil metil celulosa y mezclas de estos.
Diaminas Otro ingrediente opcional de las composiciones de conformidad con la presente invención es una diamina. Dado que los hábitos y las prácticas de los usuarios de las composiciones detergentes líquidas varían considerablemente entre sí, la composición contendrá, preferentemente, de 0 % a 15 %; preferentemente, de 0.1 % a 15 %; preferentemente, de 0.2 % a 10 %; preferentemente, de 0.25 % a 6 % y, con mayor preferencia, de 0.5 % a 1.5 %, en peso de la composición, de por lo menos una diamina.
Las diaminas orgánicas preferidas son aquellas en las que pK1 y pK2 varían de 8.0 a 11.5, preferentemente, de 8.4 a 11 , aún con mayor preferencia, de 8.6 a 10.75. Los materiales preferidos incluyen 1 ,3-bis(metilamina)-ciclohexano (pKa=de 10 a 10.5), 1 ,3 propanodiamina (pK1=10.5; pK2=8.8), 1 ,6 hexanodiamina (pK1=11 ; pK2=10), 1 ,3 pentanodiamina (DYTEK EP®) (pK1=10.5¡ pK2=8.9), 2-metil 1 ,5 pentanodiamina (DYTEK A®) (pK1 =11.2; pK2=10.0). Otros materiales preferidos incluyen diaminas primarias/primarias con separadores alquileno que van de C4 a C8. En general, se prefieren las diaminas primarias por sobre las secundarias y terciarias. En la presente, "pKa" se usa de la manera comúnmente conocida para aquellos con experiencia en la industria química: en una solución totalmente acuosa a 25 °C y para una resistencia iónica de 0.1 a 0.5 M. Los valores de referencia en la presente invención pueden obtenerse de la literatura, tal como de "Critical Stability Constants: Volumen 2, Amines", de Smith y Martel, Plenum Press, NY y Londres, 1975. Ácido carboxílico Las composiciones detergentes líquidas de conformidad con la presente invención pueden comprender un ácido carboxílico lineal o cíclico o una sal de este para mejorar la sensación de enjuague de la composición. La presencia de surfactantes aniónicos, especialmente cuando se encuentran presentes en cantidades más altas en la región de 15 a 35 % en peso de la composición, hace que la composición imparta una sensación resbaladiza en las manos del usuario y en la vajilla.
Los ácidos carboxílicos útiles en la presente invención incluyen ácidos cíclicos lineales de C-i-e o que contienen por lo menos 3 átomos de carbono. La cadena que contiene carbono lineal o cíclico del ácido carboxílico o su sal puede sustituirse con un grupo sustituyente seleccionado del grupo que consiste de grupos hidroxilo, éster, éter, alifáticos que tienen de 1 a 6, con mayor preferencia, de 1 a 4 átomos de carbono, y mezclas de estos.
Los ácidos carboxílicos preferidos son los seleccionados del grupo que consiste de ácido salicílico, ácido maleico, ácido acetilsalicílico, ácido 3-metilsalicílico, ácido 4-hidroxi-isoftálico, ácido dihidroxifumárico, ácido 1 ,2,4-bencenotricarboxílico, ácido pentanoico y sus sales, ácido cítrico y las sales y mezclas de estos. Cuando el ácido carboxílico existe en forma de sal, el catión de la sal se selecciona, preferentemente, de metal alcalino, metal alcalinotérreo, monoetanolamina, dietanolamina o trietanolamina y las mezclas de estos.
El ácido carboxílico o las sales de este, cuando se incluyen, están presentes, preferentemente, en una concentración de 0.1 % a 5 %, con mayor preferencia, de 0.2 % a 1 % y, con la máxima preferencia, de 0.25 % a 0.5 %.
Las composiciones detergentes líquidas de la presente invención pueden estar envasadas en cualquier envase adecuado para suministrar la composición detergente líquida durante el uso. Preferentemente, el envase es un envase transparente de vidrio o de plástico.
Otros componentes opcionales Las composiciones detergentes líquidas de la presente descripción pueden comprender, además, otros diversos ingredientes opcionales adecuados para usarse en las composiciones detergentes líquidas, tales como perfume, tintes, opacantes, enzimas, quelantes, agentes de espesamiento, conservantes, agentes desinfectantes y medios amortiguadores del pH para que las composiciones detergentes líquidas de la presente tengan, generalmente, un pH de 3 a 14, preferentemente, de 6 a 13, con la máxima preferencia, de 6 a 10. El pH de la composición puede ajustarse mediante el uso de ingredientes modificadores del pH conocidos en la industria.
En la patente de los EE. UU. núm. 5,798,505 puede encontrarse una descripción más extensa de los ingredientes opcionales aceptables adecuados para usarse en composiciones detergentes líquidas de bajo rendimiento.
Proceso para limpiar/tratar vajillas El método de lavado de vajilla de la presente invención comprende la limpieza de vajilla con una composición detergente líquida de bajo rendimiento; la composición comprende el sistema surfactante aniónico específico, el agente nacarante y el modificador de la reología. Dicha operación de lavado de vajilla comprende las etapas de aplicar dicha composición sobre dicha vajilla, típicamente, de forma diluida o pura y enjuagar dicha composición de dicha superficie, o dejar dicha composición para que se seque sobre dicha superficie sin enjuagar dicha superficie. En lugar de dejar que la composición se seque al aire sobre esa superficie, también puede secarse a mano con una toalla de cocina. Durante la operación de lavado de vajilla, particularmente, durante la aplicación de la composición líquida a la vajilla y/o el enjuague de la composición líquida de la vajilla, las manos y la piel del usuario pueden quedar expuestas a la composición líquida en su forma pura o diluida.
En la presente invención, "en su forma pura" significa que la composición líquida se aplica directamente sobre la superficie que se tratará sin experimentar ninguna dilución por parte del usuario (inmediatamente) antes de la aplicación. Esta aplicación directa de la composición líquida sobre la superficie que se tratará puede llevarse a cabo al apretar directamente la botella que contiene la composición líquida para el lavado manual de vajilla sobre la superficie que se limpiará o al apretar la botella que tiene la composición líquida para el lavado manual de vajilla sobre un artículo de limpieza prehumedecido o no, tal como, sin intención de ser ejemplos limitantes, una esponja, un paño o un cepillo, antes de limpiar la superficie que se desea limpiar con ese artículo de limpieza. Por "forma diluida" se entiende, en la presente descripción, que la composición líquida está diluida por el usuario con un solvente apropiado, típicamente, con agua. En la presente descripción, "enjuagar" se refiere a poner en contacto la vajilla, que se limpia con el proceso de conformidad con la presente invención, con cantidades sustanciales del solvente apropiado, típicamente, agua, después de la etapa de aplicar la composición líquida de la presente sobre la vajilla. Por "cantidades sustanciales" se entiende, generalmente, una cantidad de 0.1 a 20 litros.
En una modalidad de la presente invención, la composición puede aplicarse en su forma diluida. Los platos sucios se ponen en contacto con una cantidad eficaz, típicamente, de 0.5 a 20 mi (por cada 25 platos tratados), preferentemente, de 3 mi a 10 mi de la composición detergente líquida de la presente invención diluida en agua. La cantidad real de composición detergente líquida que se empleará se dejará a criterio del usuario y, típicamente, dependerá de factores tales como la formulación particular del producto de la composición, que incluye la concentración de ingredientes activos en la composición, la cantidad de platos sucios por limpiar, el grado de suciedad de los platos, y lo similar. La formulación particular del producto dependerá, a su vez, de muchos factores, tales como el mercado previsto (es decir, EE. UU., Europa, Japón, etc.) para el producto de la composición. Las composiciones detergentes de bajo rendimiento típicas se describen en la sección de los ejemplos.
Generalmente, de 0.01 mi a 150 mi, preferentemente, de 3 mi a 40 mi, aún con mayor preferencia, de 3 mi a 10 mi de una composición detergente líquida de la invención se combinan con una cantidad de 2000 mi a 20,000 mi, más típicamente, de 5000 mi a 15,000 mi de agua en un fregadero que tiene una capacidad volumétrica en el intervalo de 1000 mi a 20,000 mi, más típicamente, de 5000 mi a 15,000 mi. Los platos sucios se sumergen en el fregadero que contiene las composiciones diluidas obtenidas para limpiarlos al poner en contacto la superficie sucia del plato con un paño, esponja, o artículo similar. El paño, la esponja o un artículo similar pueden sumergirse en la mezcla de composición detergente y agua antes de entrar en contacto con la superficie del plato y, típicamente, el contacto con la superficie del plato se realizará durante un período de tiempo que varía de 1 a 10 segundos, aunque el tiempo real variará según cada aplicación y usuario. El contacto del paño, esponja, o artículo similar con la superficie del plato se acompaña, preferentemente, con el restregado concurrente de la superficie del plato.
Otro método de la presente invención comprenderá sumergir los platos sucios en un baño de agua o mantenerlos bajo agua corriente sin ningún detergente líquido para el lavado de vajilla. Un dispositivo para absorber el detergente líquido para el lavado de vajilla, tal como una esponja, se coloca directamente en una cantidad separada de una premezcla concentrada del detergente líquido diluido para el lavado de vajilla durante un período que varía, típicamente, de 1 a 5 segundos. El dispositivo absorbente y, por consiguiente, la composición líquida diluida para el lavado de vajilla entran en contacto individualmente con la superficie de cada uno de los platos sucios para eliminar la suciedad. Típicamente, el dispositivo absorbente se pone en contacto con cada superficie de los platos durante un período que varía de 1 a 10 segundos, aunque el tiempo real de aplicación dependerá de factores tales como el grado de suciedad de los platos. El contacto del dispositivo absorbente con la superficie del plato se acompaña, preferentemente, con el restregado simultáneo de esa superficie. Típicamente, la premezcla concentrada del detergente líquido diluido para el lavado de vajilla se forma al combinar una cantidad de 1 mi a 200 mi de detergente para el lavado de vajilla puro con una cantidad de 50 mi a 1500 mi de agua, más típicamente, de 200 mi a 1000 mi de agua.
Método de prueba de espuma.
El perfil de espuma puede determinarse al emplear un aparato para ensayos de espuma en probeta (SCT, por sus siglas en inglés) que tiene un conjunto de hasta 6 probetas (producto de referencia + hasta 5 productos de prueba). Típicamente, cada probeta tiene 30 cm de largo y 10 cm de diámetro. Las paredes de la probeta tienen 0.5 cm de grosor y el fondo de la probeta, 1 cm de grosor. El SCT rota una solución de prueba en una probeta cerrada, típicamente, una pluralidad de cilindros plásticos transparentes, a una velocidad constante de aproximadamente 21 revoluciones por minuto completas en vertical, durante 2 minutos, después de lo cual se mide la altura de la espuma. Un 1 mi de suciedad Eileen B. Lewis (que comprende 12.7 % de aceite Crisco, 27.8 % de materias grasas Crisco, 7.6 % de manteca de cerdo, 51.7 % de cebo de carne de res comestible procesada de manera refinada, 0.14 % de ácido oleico, 0.04 % de ácido palmítico y 0.02 % de ácido esteárico, suministrada por J&R Coordinating Services, Ohio) se añade a la solución de prueba, se vuelve a agitar, y se determina nuevamente la altura resultante de la espuma. Típicamente, se añaden más ciclos de suciedad hasta que se alcanza una altura mínima de espuma, típicamente, de 0.5 cm. La cantidad de ciclos de suciedad es indicativa del beneficio del rendimiento de espuma (más ciclos de suciedad indican un mejor beneficio del rendimiento de la espuma). Se puede usar una prueba de este tipo para simular el perfil espumante inicial de una composición y también su perfil espumante durante el uso, ya que se introduce más suciedad de la superficie que se lava.
La prueba del perfil espumante se lleva a cabo de la siguiente manera: 1. Se prepara un juego de cilindros calibrados limpios y secos, y agua con una dureza de 30 gpg, a una temperatura de 40 °C y a una concentración de activo surfactante de 0.03 % en peso. 2. Se adiciona a cada probeta la cantidad adecuada de la composición de prueba y se añade el agua hasta que en cada probeta haya un total de 500 mi de composición + agua. 3. Se sellan las probetas y se colocan en el SCT. 4. Se enciende el SCT y se rotan las probetas durante 2 minutos. 5. Se mide en centímetros la altura de la espuma en un periodo de 1 minuto. Si la altura de la espuma es aún mayor que 0.5 cm, se adiciona la suciedad inmediatamente después de leer la altura de la espuma y se reinicia las etapas 4 y 5. 6. El perfil de espuma es el nivel promedio de la espuma, en centímetros, generado por la composición en dos réplicas. Las composiciones "líquidas de alta espuma" de conformidad con la invención tienen, preferentemente, un perfil de espuma de por lo menos aproximadamente 2 cm, con mayor preferencia, por lo menos aproximadamente 4 cm y, aún con mayor preferencia, aproximadamente 5 cm, antes de la adición de suciedad. Se detiene los ciclos de adición de suciedad cuando la altura de la espuma en cada cilindro alcanza solo 0.5 cm. Para un "líquido de alta espuma", la cantidad de adiciones de suciedad es, preferentemente, por lo menos 2, con mayor preferencia, por lo menos 5, aún con mayor preferencia, por lo menos 8.
Ejemplos Ej. 1 Ej. 2 Ej. 3 Ej. 4 Alquil C1 1 -14 etoxi 0.5-2 Sulfato 18 18 15 15 Alquilbencenosulfonato lineal 0 0 3 3 Óxido de cocodimetilamina 6 6 6 6 Citrato de sodio 2 0.2 2 0.2 Diestearato de glicol de Euperlan® Cognis 0.4 0 0.4 0 Mica (BASF Mearlin superfina) 0 0.05 0 0.05 Aceite de ricino hidrogenado Thixcin® de Elementis 0 0.1 0 0.1 Microfibrilla de celulosa de CPKelco 0.05 0 0.05 0 Glicerol 3 3 0 0 Purafect Prime™ Protease (ppm) - Genencor 25 25 50 50 UCARE LR400 Dow Amerchol Polyquat 10 0.1 0 0.1 0 Alcohol: Etanol 0 1 0 1 Sal: Cloruro de sodio 0.5 0.5 0.5 0.5 Menores* csp 100 % con agua Ej. 5 Ej. 6 Ej. 7 Ej- 8 Alquil C11-14 etoxi 0.5-2 Sulfato 24 24 12 12 No iónico1 4 4 10 10 Citrato de sodio 2 0.2 2 0.2 Diestearato de glicol de Euperlan® Cognis 0.4 0 0.4 0 Mica (BASF Mearlin superfina) 0 0.05 0 0.05 Aceite de ricino hidrogenado Thixcin® de Elementis 0 0.1 0 0.1 Microfibrilla de celulosa de CPKelco 0.05 0 0.05 0 Sorbitol 3 0 1 0 Purafect Prime™ Protease (ppm) - Genencor 25 0 0 0 Alcohol: Etanol 1 0 1 0 Sal: Cloruro de sodio 0.5 0.5 0.5 0.5 Menores* csp 100 % con agua 1 : No iónico puede ser surfactante alquil etoxilado de Cu que contiene 9 grupos etoxi o surfactantf alquil etoxilado de C10 que contiene 8 grupos etoxi.
Ej. 9 Ej. 10 Ej. 11 Ej. 12 Alquil C11-14 etoxi 0.5-2 Sulfato 10 10 20 20 Sulfonato de parafina 2 2 0.5 0.5 Cocoamidopropil betaína 0 0 5 5 Citrato de sodio 2 0.2 2 0.2 Diestearato de glicol de Euperlan® Cognis 0.4 0 0.4 0 Mica (BASF Mearlin superfina) 0 0.05 0 0.05 Aceite de ricino hidrogenado Thixcin® de Elementis 0.1 0.1 0 0.1 Microfibrilla de celulosa de CPKelco 0 0 0.05 0 Glicerol 1 0 1 0 Purafect Prime™ Protease (ppm) - Genencor 25 0 0 0 Alcohol: Etanol 0 1 0 1 Sal: Cloruro de sodio 0.5 0.5 0.5 0.5 Menores* csp 100 % con agua Componentes menores: tintes, opacificadores, perfumes, preservantes, hidrótropos, auxiliares de procesamiento, estabilizantes....
Las dimensiones y los valores descritos en la presente descripción no deben entenderse como estrictamente limitados a los valores numéricos exactos mencionados. En lugar de ello, a menos que se especifique de cualquier otra forma, cada una de esas dimensiones significará tanto el valor mencionado como también un intervalo funcionalmente equivalente que abarca ese valor. Por ejemplo, una dimensión descrita como "40 mm" se refiere a "aproximadamente 40 mm".

Claims (14)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES
1. Una composición detergente líquida para el lavado manual de vajilla; la composición comprende: (a) de 4 % a 40 % en peso de un surfactante aniónico que comprende no más de 15 %, en peso de la composición total, de un surfactante de sulfonato; (b) de 0.005 % a 3 % en peso de un agente nacarante activo; y (c) de 0.001 % a 3 % en peso de un modificador de la reología.
2. La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el surfactante aniónico está comprendido en una concentración de 6 % a 32 %, preferentemente, de 1 1 % a 25 %, en peso de la composición total.
3. La composición de conformidad con las reivindicaciones 1- 2, caracterizada además porque el sistema surfactante aniónico comprende no más de 0 %, preferentemente, no más de 5 %, en peso de la composición total, de surfactante de sulfonato.
4. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el surfactante aniónico se selecciona del grupo que consiste de alquil sulfato, alquil etoxi sulfatos, y mezclas de éstos; preferentemente, mezclas de éstos con un grado combinado de etoxilación menor que 5, preferentemente, menor que 3, con mayor preferencia, menor que 2.
5. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque comprende adicionalmente de 0.01 % a 20 %, preferentemente, de 0.5 % a 10 % en peso de un surfactante seleccionado del grupo que consiste de un surfactante anfotérico, un surfactante zwitteriónico y mezclas de éstos, preferentemente, seleccionado del grupo que consiste de óxido de amina y surfactantes betaínas y mezclas de éstos, con mayor preferencia, es un óxido de coco dimetilamina.
6. La composición detergente líquida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque comprende adicionalmente de 0.1 % a 20 %, en peso de la composición detergente líquida, de un surfactante no iónico seleccionado del grupo que consiste de alcoholes alifáticos de C8-C22 con de 1 a 25 moles de óxido de etileno, alquilpoliglicósidos, surfactantes de amidas de ácidos grasos, y mezclas de éstos.
7. La composición de conformidad con las reivindicaciones 1-2, caracterizada además porque el agente nacarante es un agente nacarante inorgánico que se selecciona, preferentemente, del grupo que consiste de aluminosilicatos, borosilicatos, y mezclas de éstos, con mayor preferencia, los seleccionados del grupo que consiste de sílice, óxidos metálicos, aluminosilicato/borosilicato recubierto con oxicloruros, y mezclas de éstos, aún con mayor preferencia, mica tratada con dióxido de titanio.
8. La composición de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada además porque el agente nacarante activo tiene un índice de refracción mayor que 1.41 , preferentemente, mayor que 1.8, con mayor preferencia, mayor que 2.0.
9. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el modificador de la reología se selecciona del grupo que consiste de éster graso cristalino con hidroxilo, especialmente, aceite de ricino hidrogenado; polisacáridos hidroxílicos cristalinos, especialmente, microfibrillas de celulosa; y mezclas de éstos.
10. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque la composición comprende, adicionalmente, una proteasa, preferentemente, una serina proteasa, con mayor preferencia, es una subtilisina derivada a partir de Bacillus lentus, Bacillus licheniformis, Bacillus alkalophilus, Bacillus subtilis, Bacillus amyloliquefaciens, Bacillus pumilus, Bacillus gibsonii y Bacillus Cellumonas; aún con mayor preferencia, es una proteasa subtilisina BPN' derivada de Bacillus amyloliquefaciens, aún con mayor preferencia, que comprende la mutación Y217L.
11. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque comprende adicionalmente un polímero catiónico, preferentemente, el polímero catiónico es un polisacárido catiónico, con mayor preferencia, un polímero de celulosa catiónica o derivado de goma guar catiónica, aún con mayor preferencia, hidroxietilcelulosa, aún con mayor preferencia, sales de hidroxietilocelulosa que se hacen reaccionar con epóxido sustituido con trimetilamonio (Polyquaternium 10).
12. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque comprende adicionalmente un humectante preferentemente seleccionado del grupo que consiste de humectantes de polioles o carboxilo, con mayor preferencia, seleccionado del grupo que consiste de sorbitol, glicerol, lactato de sodio, urea y mezclas de éstos.
13. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque la composición tiene un perfil de espuma de por lo menos 2, preferentemente, por lo menos 3, con mayor preferencia, por lo menos 4 cm, y que mantiene una altura de espuma mayor que 0.5 cm durante por lo menos 2 adiciones de suciedad, con mayor preferencia, por lo menos 5 adiciones de suciedad, aún con mayor preferencia, por lo menos 8 adiciones de suciedad, según lo determinado con el método de prueba de espuma en probeta.
14. Un método para limpiar vajilla con una composición de cualquiera de las reivindicaciones precedentes; el proceso comprende las etapas de aplicar la composición sobre la vajilla.
MX2011008156A 2009-02-02 2010-01-25 Composicion detergente liquida para el lavado manual de vajilla. MX324515B (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP09151882A EP2213715A1 (en) 2009-02-02 2009-02-02 Liquid hand dishwashing detergent composition
PCT/US2010/021907 WO2010088158A1 (en) 2009-02-02 2010-01-25 Liquid hand dishwashing detergent composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
MX2011008156A true MX2011008156A (es) 2011-11-18
MX324515B MX324515B (es) 2014-10-14

Family

ID=40707804

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
MX2011008156A MX324515B (es) 2009-02-02 2010-01-25 Composicion detergente liquida para el lavado manual de vajilla.

Country Status (8)

Country Link
US (1) US8575083B2 (es)
EP (2) EP3023483A1 (es)
JP (2) JP2012516904A (es)
AR (1) AR075215A1 (es)
CA (1) CA2751101C (es)
MX (1) MX324515B (es)
RU (1) RU2494143C2 (es)
WO (1) WO2010088158A1 (es)

Families Citing this family (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8685171B2 (en) * 2010-07-29 2014-04-01 The Procter & Gamble Company Liquid detergent composition
EP2412792A1 (en) * 2010-07-29 2012-02-01 The Procter & Gamble Company Liquid detergent composition
EP2431451A1 (en) * 2010-09-21 2012-03-21 The Procter & Gamble Company Liquid detergent composition with abrasive particles
JP5592781B2 (ja) * 2010-12-24 2014-09-17 花王株式会社 手洗い用食器洗浄剤組成物
JP2014521770A (ja) * 2011-07-27 2014-08-28 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 多相液体洗剤組成物
EP2551337A1 (en) * 2011-07-27 2013-01-30 The Procter & Gamble Company Process for the production of a rheology modifier containing composition
EP2573157A1 (en) * 2011-09-20 2013-03-27 The Procter and Gamble Company Liquid detergent composition with abrasive particles
US9133417B2 (en) * 2012-03-23 2015-09-15 The Procter & Gamble Company Liquid cleaning and disinfecting compositions comprising an assymetrically branched amine oxide
US8470755B1 (en) 2012-03-23 2013-06-25 The Procter & Gamble Company Liquid cleaning and disinfecting compositions comprising a zinc inorganic salt
US9309485B2 (en) * 2013-06-26 2016-04-12 Ecolab USA, Inc. Use of nonionics as rheology modifiers in liquid cleaning solutions
WO2015095046A1 (en) 2013-12-16 2015-06-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Use of poly alpha-1,3-glucan ethers as viscosity modifiers
CA2932501C (en) 2013-12-18 2022-04-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Cationic poly alpha-1,3-glucan ethers
CN105992796A (zh) 2014-02-14 2016-10-05 纳幕尔杜邦公司 用于粘度调节的聚-α-1,3-1,6-葡聚糖
CN106132997A (zh) 2014-03-11 2016-11-16 纳幕尔杜邦公司 作为洗涤剂助洗剂的氧化的聚α‑1,3‑葡聚糖
US9714403B2 (en) 2014-06-19 2017-07-25 E I Du Pont De Nemours And Company Compositions containing one or more poly alpha-1,3-glucan ether compounds
EP3158043B1 (en) 2014-06-19 2021-03-10 Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. Compositions containing one or more poly alpha-1,3-glucan ether compounds
WO2016034635A1 (en) * 2014-09-03 2016-03-10 Henkel Ag & Co. Kgaa Liquid detergent composition with pearly luster
RU2691100C9 (ru) * 2014-09-10 2019-10-11 Басф Се Инкапсулированная очищающая композиция
JP2018511684A (ja) 2015-04-03 2018-04-26 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーE.I.Du Pont De Nemours And Company ゲル化デキストランエーテル
EP3374488B1 (en) 2015-11-13 2020-10-14 DuPont Industrial Biosciences USA, LLC Glucan fiber compositions for use in laundry care and fabric care
EP3374400B1 (en) 2015-11-13 2022-04-13 Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. Glucan fiber compositions for use in laundry care and fabric care
WO2017083229A1 (en) 2015-11-13 2017-05-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Glucan fiber compositions for use in laundry care and fabric care
CA3018865A1 (en) 2016-03-31 2017-10-05 Gojo Industries, Inc. Antimicrobial peptide stimulating cleansing composition
AU2017240069B2 (en) 2016-03-31 2024-03-07 Gojo Industries, Inc. Sanitizer composition with probiotic/prebiotic active ingredient
EP3284805B1 (en) 2016-08-17 2020-02-19 The Procter & Gamble Company Cleaning composition comprising enzymes
US10265261B2 (en) 2016-10-31 2019-04-23 L'oreal Cleansing compositions with conditioning properties
CA3043748A1 (en) 2016-11-23 2018-05-31 Gojo Industries, Inc. Sanitizer composition with probiotic/prebiotic active ingredient
CN106833922A (zh) * 2016-12-28 2017-06-13 于文 微波炉清洁剂及其制备方法
EP3483241B1 (en) 2017-11-13 2020-08-19 The Procter & Gamble Company Detergent composition
JP2021507955A (ja) 2017-12-14 2021-02-25 デュポン・インダストリアル・バイオサイエンシーズ・ユーエスエイ・エルエルシー α−1,3−グルカングラフトコポリマー
US11541105B2 (en) 2018-06-01 2023-01-03 The Research Foundation For The State University Of New York Compositions and methods for disrupting biofilm formation and maintenance
CN113574074B (zh) 2018-10-25 2023-03-21 营养与生物科学美国第四公司 α-1,3-葡聚糖接枝共聚物
NL2023148B1 (en) * 2019-05-16 2020-12-01 W&C Holding B V Composition for dust suppression
ES2885373T3 (es) * 2019-07-15 2021-12-13 Procter & Gamble Producto de limpieza que comprende un conjunto de recipiente invertido y una composición de limpieza viscosa
CA3159763A1 (en) 2019-11-06 2021-05-14 Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. Highly crystalline alpha-1,3-glucan
DE102019218009A1 (de) * 2019-11-22 2021-05-27 Henkel Ag & Co. Kgaa Alkohol-basiertes sprühbares Gel mit Fließgrenze
EP4100446A1 (en) 2020-02-04 2022-12-14 Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. Aqueous dispersions of insoluble alpha-glucan comprising alpha-1,3 glycosidic linkages
BR112022024705A2 (pt) 2020-06-04 2023-02-28 Nutrition & Biosciences Usa 4 Inc Composição, método para produzir um composto de éter ou éster de copolímero de enxerto, método de floculação e método de absorção
EP4294849A1 (en) 2021-02-19 2023-12-27 Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. Polysaccharide derivatives for detergent compositions
CN117242102A (zh) 2021-05-04 2023-12-15 营养与生物科学美国4公司 包含不溶性α-葡聚糖的组合物
EP4089159A1 (en) 2021-05-10 2022-11-16 The Procter & Gamble Company Liquid hand dishwashing detergent composition
CN117616054A (zh) 2021-07-13 2024-02-27 营养与生物科学美国4公司 阳离子葡聚糖酯衍生物
US20230063037A1 (en) * 2021-08-11 2023-03-02 Henkel IP & Holding GmbH Method of Simultaneously Maximizing the Mildness and Cleaning Performance of a Liquid Dishwashing Composition
WO2023114942A1 (en) 2021-12-16 2023-06-22 Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. Compositions comprising cationic alpha-glucan ethers in aqueous polar organic solvents
WO2024015769A1 (en) 2022-07-11 2024-01-18 Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. Amphiphilic glucan ester derivatives
WO2024081773A1 (en) 2022-10-14 2024-04-18 Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. Compositions comprising water, cationic alpha-1,6-glucan ether and organic solvent

Family Cites Families (113)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1302394B (es) 1966-11-14
GB1370377A (en) 1971-11-15 1974-10-16 Procter & Gamble Ltd Composition and method for cleaning hard surfaces
US4169817A (en) 1971-12-23 1979-10-02 Midwest Biochemical Corporation Liquid cleaning composition containing stabilized enzymes
CA995092A (en) 1972-07-03 1976-08-17 Rodney M. Wise Sulfated alkyl ethoxylate-containing detergent composition
GB1553202A (en) 1976-07-05 1979-09-26 Colgate Palmolive Co Detergent compositions
KR830002802B1 (ko) 1978-12-04 1983-12-16 제임스 에프 · 너우톤 박테리아 발효에 의한 다당류 s-60의 제조방법
US4326053A (en) 1978-12-04 1982-04-20 Merck & Co., Inc. Polysaccharide S-60 and bacterial fermentation process for its preparation
NZ192549A (en) 1979-01-12 1981-11-19 Unilever Ltd Liquid detergent comprising a copolymer of n-vinylpyrrolidone
US4377636A (en) 1979-06-08 1983-03-22 Merck & Co., Inc. Polysaccharide S-60 and bacterial fermentation process for its preparation
US4385123A (en) 1979-06-08 1983-05-24 Merck & Co., Inc. Deacetylated polysaccharide S-60
US4760025A (en) 1984-05-29 1988-07-26 Genencor, Inc. Modified enzymes and methods for making same
US4820447A (en) 1985-12-02 1989-04-11 The Proctor & Gamble Company Mild skin cleansing soap bar with hydrated cationic polymer skin conditioner
EG18543A (en) 1986-02-20 1993-07-30 Albright & Wilson Protected enzyme systems
EP0471265B1 (en) 1988-01-07 1995-10-25 Novo Nordisk A/S Specific protease
PT89702B (pt) 1988-02-11 1994-04-29 Gist Brocades Nv Processo para a preparacao de novos enzimas proteoliticos e de detergentes que os contem
EP0342177B1 (en) 1988-05-12 1995-07-12 The Procter & Gamble Company Heavy duty liquid laundry detergents containing anionic and nonionic surfactant, builder and proteolytic enzyme
US5030378A (en) 1990-01-02 1991-07-09 The Procter & Gamble Company Liquid detergents containing anionic surfactant, builder and proteolytic enzyme
GB9114045D0 (en) * 1991-06-28 1991-08-14 Unilever Plc Liquid detergent compositions
EP0719321B2 (en) * 1993-09-14 2009-03-25 The Procter & Gamble Company Light duty liquid or gel dishwashing detergent compositions containing protease
CN1082999C (zh) 1993-10-14 2002-04-17 普罗格特-甘布尔公司 含蛋白酶的洗涤组合物
JPH07188693A (ja) 1993-12-27 1995-07-25 Kao Corp 水性液体洗浄剤組成物
IT1267917B1 (it) * 1994-04-07 1997-02-18 Eaton Controls Spa Procedimento di programmazione-temporizzazione per macchine elettrodomestiche, vantaggiosamente per macchine lavastoviglie,
SE9500456D0 (sv) 1995-02-08 1995-02-08 Allgon Ab High-efficient compact antenna means for a personal telephone with a small receiving depth
US6080708A (en) 1995-02-15 2000-06-27 The Procter & Gamble Company Crystalline hydroxy waxes as oil in water stabilizers for skin cleansing liquid composition
JPH093488A (ja) 1995-06-15 1997-01-07 Chuo Aerosol Kagaku Kk 食品ならびに食器類の洗浄剤
KR0126719Y1 (ko) 1995-10-07 1998-10-01 김광호 전자렌지
DE19545630A1 (de) 1995-12-07 1997-06-12 Henkel Kgaa Reinigungsmittel für harte Oberflächen
US6242405B1 (en) 1995-12-29 2001-06-05 Novo Nordisk A/S Enzyme-containing particles and liquid detergent concentrate
ATE216913T1 (de) 1995-12-29 2002-05-15 Ciba Spec Chem Water Treat Ltd Teilchen mit einer polymeren schale und ihre herstellung
EG21623A (en) 1996-04-16 2001-12-31 Procter & Gamble Mid-chain branced surfactants
PH11997056158B1 (en) 1996-04-16 2001-10-15 Procter & Gamble Mid-chain branched primary alkyl sulphates as surfactants
EG22088A (en) 1996-04-16 2002-07-31 Procter & Gamble Alkoxylated sulfates
US5678630A (en) 1996-04-22 1997-10-21 Mwd Services, Inc. Directional drilling apparatus
MA25183A1 (fr) 1996-05-17 2001-07-02 Arthur Jacques Kami Christiaan Compositions detergentes
JPH1025494A (ja) 1996-07-10 1998-01-27 Kao Corp 食器用液体洗浄剤組成物
ZA978601B (en) 1996-10-07 1998-03-26 Procter & Gamble Alkoxylated, quaternized polyamine detergent ingredients.
AU726953B2 (en) 1996-12-20 2000-11-30 Procter & Gamble Company, The Dishwashing detergent compositions containing alkanolamine
JP3642922B2 (ja) 1997-06-24 2005-04-27 花王株式会社 食器用液体洗浄剤組成物
GB9713804D0 (en) 1997-06-30 1997-09-03 Novo Nordisk As Particulate polymeric materials and their use
JP2001510858A (ja) 1997-07-21 2001-08-07 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤の改良された製造方法およびその製品
PH11998001775B1 (en) 1997-07-21 2004-02-11 Procter & Gamble Improved alkyl aryl sulfonate surfactants
ZA986445B (en) 1997-07-21 1999-01-21 Procter & Gamble Processes for making alkylbenzenesulfonate surfactants from alcohols and products thereof
WO1999005242A1 (en) 1997-07-21 1999-02-04 The Procter & Gamble Company Improved alkylbenzenesulfonate surfactants
CA2297010C (en) 1997-07-21 2003-04-15 Kevin Lee Kott Cleaning products comprising improved alkylarylsulfonate surfactants prepared via vinylidene olefins and processes for preparation thereof
KR100336937B1 (ko) 1997-07-21 2002-05-25 데이비드 엠 모이어 결정성파괴된계면활성제의혼합물을함유하는세제조성물
WO1999007656A2 (en) 1997-08-08 1999-02-18 The Procter & Gamble Company Improved processes for making surfactants via adsorptive separation and products thereof
US6316400B1 (en) 1997-10-08 2001-11-13 The Procter & Gamble Co. Liquid bleaching composition with improved safety to fabrics and colors
AR016969A1 (es) 1997-10-23 2001-08-01 Procter & Gamble VARIANTE DE PROTEASA, ADN, VECTOR DE EXPRESIoN, MICROORGANISMO HUESPED, COMPOSICIoN DE LIMPIEZA, ALIMENTO PARA ANIMALES Y COMPOSICIoN PARA TRATAR UN TEXTIL
EP1082442A1 (en) 1998-03-26 2001-03-14 The Procter & Gamble Company Serine protease variants having amino acid substitutions
US6495136B1 (en) 1998-03-26 2002-12-17 The Procter & Gamble Company Proteases having modified amino acid sequences conjugated to addition moieties
US6534572B1 (en) 1998-05-07 2003-03-18 H. B. Fuller Licensing & Financing, Inc. Compositions comprising a thermoplastic component and superabsorbent polymer
JP4814409B2 (ja) 1998-07-22 2011-11-16 昭 神谷 シャンプー組成物
BR9914714A (pt) 1998-10-20 2001-08-07 Procter & Gamble Detergentes de lavanderia compreendendo alquilbenzeno sulfonatos modificados
EP1123369B1 (en) 1998-10-20 2006-03-01 The Procter & Gamble Company Laundry detergents comprising modified alkylbenzene sulfonates
US6376450B1 (en) 1998-10-23 2002-04-23 Chanchal Kumar Ghosh Cleaning compositions containing multiply-substituted protease variants
JP2000129288A (ja) 1998-10-29 2000-05-09 Lion Corp 液体洗浄剤組成物
CN101275128B (zh) 1998-12-18 2012-11-07 诺沃奇梅兹有限公司 在活性位点环区中具有额外氨基酸残基的i-s1和i-s2亚组枯草杆菌酶
US6110451A (en) 1998-12-18 2000-08-29 Calgon Corporation Synergistic combination of cationic and ampholytic polymers for cleansing and/or conditioning keratin based substrates
AU768305B2 (en) 1998-12-21 2003-12-04 Mcneil-Ppc, Inc. Absorbent hot melt adhesive
AR017745A1 (es) 1999-02-08 2001-09-12 Procter & Gamble Composiciones detergentes para lavar vajilla, que contienen diaminas organicas y magnesio, para una mejor limpieza con aguas blandas.
BR0010927B1 (pt) 1999-05-26 2011-08-09 polìmeros de blocos, composições e processos de emprego para espumas, detergentes para lavagem de roupa, enxágües de banho e coagulantes.
US6903064B1 (en) 1999-05-26 2005-06-07 Procter & Gamble Company Detergent composition comprising polymeric suds volume and suds duration enhancers
FR2796392B1 (fr) 1999-07-15 2003-09-19 Rhodia Chimie Sa Composition nettoyante comprenant un polymere hydrosoluble ou hydrodispersable
EP1072673A3 (en) 1999-07-20 2001-03-21 The Procter & Gamble Company Perfume compositions
US6551800B1 (en) 1999-10-26 2003-04-22 The Board Of Regents, The University Texas System Recombinant materials for production of a protein toxic to fire ants
JP4024438B2 (ja) 1999-11-01 2007-12-19 花王株式会社 第4級アンモニウム塩組成物
US20030170846A1 (en) 2000-04-24 2003-09-11 Weisgerber David John Enzyme variants having one or more D-amino acid substitutions
WO2002007791A2 (en) 2000-07-24 2002-01-31 Dow Global Technologies Inc. Thermoplastic superabsorbent polymer blend compositions and their preparation
DE60134760D1 (de) 2000-10-27 2008-08-21 Procter & Gamble Stabilisierte flüssige zusammensetzungen
JP2002201488A (ja) * 2000-12-28 2002-07-19 Kao Corp 洗浄剤組成物
JP4430843B2 (ja) 2001-01-05 2010-03-10 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 第四級窒素含有及び/又は両性イオン性の高分子石鹸泡増進剤を含む液体洗剤組成物
ATE527276T1 (de) 2001-03-23 2011-10-15 Genencor Int Proteine, die veränderte immunogene reaktionen bewirken, und verfahren zu deren herstellung und anwendung
DE60222106T2 (de) 2001-04-10 2007-12-27 Basf Ag Mikrokapseln
CA2446790A1 (en) 2001-05-11 2002-11-21 Robert Heffner Antibacterial liquid dish cleaning compositions having improved viscosity
JP3920045B2 (ja) 2001-05-24 2007-05-30 花王株式会社 洗浄剤組成物
US6544941B1 (en) 2001-08-27 2003-04-08 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Dishwashing composition
CA2464692A1 (en) 2001-11-02 2003-05-15 The Procter & Gamble Company Composition containing a cationic polymer and water insoluble solid material
JP2003155499A (ja) * 2001-11-20 2003-05-30 Lion Corp 液体洗浄剤組成物
EP1319414A1 (en) 2001-12-11 2003-06-18 The Procter & Gamble Company Liquid absorbing thermoplastic materials and the utilization thereof in absorbent articles
JP2005535284A (ja) 2001-12-31 2005-11-24 ジェネンコー・インターナショナル・インク 免疫反応の変化を生じるプロテアーゼ、ならびにその製造および利用方法
US7115254B1 (en) 2002-10-25 2006-10-03 Nalco Company Personal care compositions containing N,N-diallyldialkylammonium halide/N-vinylpyrrolidone polymers
US20040234565A1 (en) 2003-05-08 2004-11-25 The Procter & Gamble Company Method for using personal care compositions containing shiny particles
US6767878B1 (en) * 2003-07-23 2004-07-27 Colgate-Palmolive Company Light duty liquid cleaning composition with suspended solid particles
US7033986B2 (en) 2003-08-28 2006-04-25 Colgate-Palmolive Company Liquid dish cleaning compositions comprising a mixture of alkyl benzene sulfonates and alkyl ether sulfates
US7119059B2 (en) 2003-08-28 2006-10-10 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Mild and effective cleansing compositions
DE10343730A1 (de) * 2003-09-22 2005-04-21 Clariant Gmbh Hochkonzentrierte wässrige Lösung amphoterer Tenside
DE10344660A1 (de) 2003-09-25 2005-04-28 Merck Patent Gmbh Verkapselte Pigmente
CN103421760A (zh) 2003-11-19 2013-12-04 金克克国际有限公司 丝氨酸蛋白酶、编码丝氨酸酶的核酸以及包含它们的载体和宿主细胞
DE10358534A1 (de) * 2003-12-13 2005-07-14 Henkel Kgaa Adhäsionshemmung von Mikroorganismen durch nichtionische Tenside
JP2005179438A (ja) 2003-12-17 2005-07-07 Lion Corp 台所用液体洗浄剤組成物
US7442674B2 (en) 2004-03-31 2008-10-28 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Beauty wash product compositions delivering enhanced visual benefits to the skin with specific optical attributes
US6906015B1 (en) 2004-03-31 2005-06-14 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Ordered liquid crystalline cleansing composition with particulate optical modifiers
US7427690B2 (en) 2004-06-05 2008-09-23 Bioderm Research Multifunction “crown complexes” from amino acids and peptides for skin and hair restoration
US20060111261A1 (en) 2004-11-19 2006-05-25 The Procter & Gamble Company Acidic laundry detergent compositions
BRPI0608250A2 (pt) * 2005-03-02 2009-12-08 Hercules Inc hidroxietilcelulose de baixa substituição solúvel em água, derivados da mesma, processo de produção e usos da mesma
DE102005042603A1 (de) 2005-09-07 2007-03-08 Henkel Kgaa Hautpflegendes Handgeschirrspülmittel
US7901772B2 (en) 2005-09-27 2011-03-08 The Procter & Gamble Company Microcapsule and method of producing same
KR20140027423A (ko) 2005-10-12 2014-03-06 다니스코 유에스 인크. 저장-안정성 중성 메탈로프로테아제의 용도 및 제조
US20070241306A1 (en) 2006-02-10 2007-10-18 Ann Wehner Biodegradable compositions comprising renewably-based, biodegradable 1,3-propanediol
US8951509B2 (en) 2006-03-03 2015-02-10 Dsm Ip Assets B.V. Heterocyclic substituted condensation polymers
CA2642955C (en) * 2006-03-22 2013-06-25 The Procter & Gamble Company Liquid treatment unitized dose composition
PL2021452T3 (pl) 2006-05-22 2018-07-31 The Procter & Gamble Company Kompozycja płynnego detergentu do lepszego usuwania tłuszczu
MX2008014819A (es) 2006-05-31 2008-12-01 Basf Se Polimeros de injerto anfifilicos basados en oxidos de polialquileno y esteres de vinilo.
US9045716B2 (en) 2006-11-08 2015-06-02 Cp Kelco U.S., Inc. Surfactant thickened systems comprising microfibrous cellulose and methods of making same
US20080234165A1 (en) 2007-03-20 2008-09-25 Rajan Keshav Panandiker Liquid laundry detergent compositions comprising performance boosters
ES2377160T3 (es) * 2007-03-20 2012-03-23 The Procter & Gamble Company Método para lavar ropa o limpiar superficies duras
US20080242581A1 (en) * 2007-04-02 2008-10-02 Colgate-Palmolive Company Liquid Detergent With Refractive Particle
US7521413B2 (en) 2007-06-20 2009-04-21 The Clorox Company Natural cleaning compositions
DE102007030109A1 (de) 2007-06-28 2009-01-02 Henkel Ag & Co. Kgaa Handgeschirrspülmittel mit feinem Schaum
DE102007033104A1 (de) 2007-07-13 2009-01-15 Henkel Ag & Co. Kgaa Mittel enthaltend Proteasen aus Stenotrophomonas maltophilia
WO2010088165A1 (en) 2009-02-02 2010-08-05 The Procter & Gamble Company Liquid hand dishwashing detergent composition
EP2216392B1 (en) 2009-02-02 2013-11-13 The Procter and Gamble Company Liquid hand dishwashing detergent composition
EP2216391A1 (en) 2009-02-02 2010-08-11 The Procter & Gamble Company Liquid hand dishwashing detergent composition

Also Published As

Publication number Publication date
EP2213715A1 (en) 2010-08-04
RU2011131110A (ru) 2013-03-10
CA2751101A1 (en) 2010-08-05
WO2010088158A1 (en) 2010-08-05
US8575083B2 (en) 2013-11-05
JP2014159603A (ja) 2014-09-04
EP3023483A1 (en) 2016-05-25
MX324515B (es) 2014-10-14
CA2751101C (en) 2015-03-17
RU2494143C2 (ru) 2013-09-27
US20100197548A1 (en) 2010-08-05
AR075215A1 (es) 2011-03-16
JP2012516904A (ja) 2012-07-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2494143C2 (ru) Жидкий моющий состав для мытья посуды ручным способом
EP2213713B1 (en) Liquid hand dishwashing detergent composition
US8361239B2 (en) Liquid hand diswashing detergent composition
EP2216392B1 (en) Liquid hand dishwashing detergent composition
MX2011008158A (es) Composicion detergente liquida para lavado manual de vajilla.
MX2011008159A (es) Composicion detergente liquida para el lavado manual de vajillas.
EP2216390B1 (en) Hand dishwashing method

Legal Events

Date Code Title Description
FG Grant or registration