MX2010011284A

MX2010011284A - Un procedimiento para preparar etilenglicol con el uso de celulosa.

Info

Publication number: MX2010011284A
Application number: MX2010011284A
Authority: MX
Inventors: Hui Wang; Xiaodong Wang; Tao Zhang; Na Ji; Mingyuan Zheng; Aiqin Wang; Yuying Shu; Jingguang Chen
Original assignee: Dalian Chemical Physics Inst
Priority date: 2008-10-24
Filing date: 2008-10-31
Publication date: 2010-11-10
Also published as: BRPI0822634A2; CA2725248A1; US7960594B2; ES2447367T3; CN101723802B; EP2338867B1; CN101723802A; EP2338867A4; WO2010045766A1; US20100256424A1; BRPI0822634B1; CA2725248C; EP2338867A1

Abstract

Se describe un proceso para preparar etilenglicol con el uso de celulosa, que comprende la conversión catalítica de celulosa a etilenglicol con el uso de catalizador de múltiples metales a 120-300°C y 1-12 MPa de H2 bajo condición hidrotérmica, en donde el catalizador de múltiples metales usa uno o más metales de transición de los grupos 8, 9 y 10 seleccionados de hierro, cobalto, níquel, rutenio, rodio, paladio, iridio y platino y uno o más componentes seleccionados de carburo, nitruro o fosfuro de molibdeno y/o tungsteno en estado metálico como los componentes activos.

Description

UN PROCEDIMIENTO PARA PREPARAR ETILENGLICOL CON EL USO DE CELULOSA Campo de la Invención La presente invención se refiere a un método para preparar etilenglicol a partir de celulosa, y muy particularmente a un proceso de reacción de celulosa bajo condición hidrotérmica, en donde el proceso de reacción de celulosa del método comprende reacciones de degradación catalítica e hidrogenacion.

Antecedentes de la Invención El etilenglicol es uno de combustibles líquidos, y también es un material de alimentación importante para síntesis de poliéster. Por ejemplo, el etilenglicol se puede usar para sintetizar polietilen tereftalato (PET) , y polietilen naftaleno (PEN) ; el etilenglicol también se puede usar como agente anticongelante, lubricante, plastificante, o agente tensoactivo, etc-. Por lo tanto, el etilenglicol tiene una variedad de aplicaciones en el material químico orgánico.

En la actualidad, el proceso industrial para producir el etilenglicol consume recursos de petróleo como el material de partida, en donde el etilenglicol se produce por oxidación de etileno para formar epoxietano, y después hidratarlo para obtener el etilenglicol. (Literatura 1: CUI Ref. 213956 Xiao-ming, the overview of the production development of ethylen glycol, Chemical Industry, 2007,25, (4), 15-21. Literatura 2 : Process for preparing ethanediol by catalyzing epoxiethane hydration, Patente No. CN1463960-A; Patente No. CN1204103-C) . El método convencional para la producción de etilenglicol se basa en las fuentes de petróleo no renovables, e implica el proceso de oxidización o epoxidación, que comprende, pasos de reacción complicados, de modo que el procedimiento para preparar etilenglicol es poco eficiente, que contiene altas cantidades de productos colaterales no deseados, consume mucha energía, y causa contaminación severa.

Por lo tanto, el hallazgo de materiales renovables para producir etilenglicol puede reducir la dependencia del petróleo, para construir un proceso de fabricación eco ecológicamente inocuo. Actualmente, las investigaciones de convertir la biomasa en etilenglicol se enfocan en su mayoría en almidón, glucosa, sacarosa y alcoholes de azúcar, tales como hexitoles, como los materiales de partida para la conversión de los mismos. (Literatura 3: Process for the preparation of lower polyhydric alcohols, Patente No. US5107018. Literatura 4: Preparation of lower polyhydric alcohols, Patente No. US5210335) . Sin embargo, los materiales de partida anteriormente mencionados para la conversión de etilenglicol son actualmente el alimento básico de los seres humanos, por lo que el uso de los mismos para la producción de etilenglicol enfrenta el dilema de la supervivencia y desarrollo del ser humano. La celulosa es el recurso renovable más grande que tiene fuentes ricas, tales como el rastrojo restante de la producción agrícola o los desechos de la explotación forestal, etc., que son de bajo costo para usarse como el material de partida para la conversión de biomasa. El uso de celulosa para la síntesis de etilenglicol no sólo puede constituir un nuevo proceso de síntesis para lograr bajo costo, sino también para obtener el producto de valor más alto del etilenglicol. Además, la celulosa no puede ser digerida por el ser humano, por lo que el uso de la celulosa como el material de partida para la producción de etilenglicol no afectará la seguridad de los alimentos y no reducirá la producción de alimento para la humanidad. Además, la celulosa se forma por la condensación de enlace glicosídico de unidades de glucosa que contienen un gran número de hidroxilos . Esos hidroxilos son completamente reservados durante el proceso de conversión de celulosa a etilenglicol, lo que hace que el proceso de conversión tenga una economía de átomo muy alta. Por lo tanto, el proceso de convertir la celulosa a etilenglicol tiene ventajas significativas sobre la mayoría de los procesos existentes de hacer etilenglicol.

Aunque hay numerosas ventajas de producir polioles a partir de celulosa, la celulosa contiene una gran cantidad de enlaces de hidrógeno intermoleculares e intramoleculares, por lo que la estructura de la celulosa es muy robusta. Por lo tanto, la celulosa es usualmente hidrolizada primero para reducir azúcar por ácidos, y después la glucosa obtenida es convertida posteriormente para otros usos. El proceso entero no sólo es complicado, sino también genera los problemas de contaminación ambiental. (Literatura 4: Two stage hydrogenolysis of carbonhydrate to glycols using sulfide modified ruthenium catalyst in second stage, Patente No. US4476331) . La presente invención provee un proceso de reacción, que usa agua, el solvente ambientalmente más inocuo, como el medio de reacción, no hay necesidad de añadir ácido o base, y puede ser completado por un paso para lograr el alto rendimiento de etilenglicol a partir de celulosa.

Sumario de la Invención Un objeto de la presente invención es proveer un método para preparar etilenglicol a partir de celulosa, que comprende un paso de hidrogenación catalítica de celulosa a etilenglicol con alto rendimiento y alta selectividad del mismo.

Por consiguiente, para- lograr el objetivo anterior, la presente invención provee un método para preparar etilenglicol a partir de celulosa, en donde la celulosa se usa como material de alimentación. Un catalizador se añade a la celulosa, en donde el catalizador comprende dos tipos de componentes activos, adscritos a un primer grupo activo y un segundo grupo activo. Un primer componente activo del primer grupo activo es uno o más metales seleccionados de los metales de transición, del grupo 8, 9 ó 10, que consiste de hierro, cobalto, níquel, rutenio, rodio, paladio, iridio y platino. Un segundo componente activo del segundo grupo activo es uno o más materiales seleccionados del grupo que consiste de molibdeno metálico, tungsteno metálico, carburos de molibdeno, nitruros de molibdeno, fosfuro de molibdeno, carburos de tungsteno, nitruros de tungsteno y fosfuro de tungsteno. La reacción se conduce en un reactor intermitente sellado, en donde los reactivos son agitados con el mismo. El hidrógeno con el que se llena el reactor a temperatura ambiente tiene una presión inicial de 1 a 12 MPa, la temperatura de reacción es 120-300°C, y el tiempo de reacción es no menor que 5 minutos. La relación en peso del segundo componente activo al primer componente activo está en el intervalo de 0.02 a 1600.

El soporte de los componentes activos incluye una o más composiciones seleccionadas del grupo que consiste de carbón activado, óxido de aluminio, sílice, zirconia, óxido de zinc y dióxido de titanio. La carga de metal del primer componente activo es aproximadamente 0.05-50 % en peso, y la carga de metal del segundo componente activo es aproximadamente 1-80 % en peso. O bien, los catalizadores son catalizadores de esqueleto metálico sin soportes, tales como níquel de Raney, en donde el marco del catalizador está hecho de los componentes activos.

La relación en masa de la celulosa a agua es 1:200-1:4. La relación en masa de la celulosa a catalizador es 1:1-30:1.

Las reacciones de cada una de las modalidades de la presente invención son conducidas en el reactor de alta presión. La reacción también se puede conducir en un reactor con un mejor diseño optimizado para lograr la mejor transferencia de masa entre la celulosa, hidrógeno y catalizador para obtener un mejor resultado de reacción.

La presente invención tiene las siguientes ventajas. 1. Se usa la celulosa como el material de alimentación, en donde la celulosa tiene la producción más grande entre la biomasa en los recursos naturales, por lo que la celulosa tiene fuentes muy amplias, tales como madera, algodón, rastrojo restante de la producción agrícola, para reducir al mínimo el material y el costo de fabricación. Actualmente, la mayoría de las industrias usan etileno obtenido del petróleo como el material de partida para sintetizar etilenglicol . El método de la presente invención no consume recursos de energía de fósiles, sino que usa celulosa de recursos renovables, para satisfacer el requerimiento de desarrollo sustentable. 2. Se compara con otros procesos mediante el uso de biomasa como los materiales de alimentación para sintetizar et i lengl i col , tales como el uso de almidón, glucosa y fructosa como los materiales de alimentación para convertir a et ilenglicol , la presente invención usa celulosa, que no es la fuente de alimento de seres humanos, por lo que la presente invención reduce al mínimo la preocupación del impacto de seguridad de alimentos a los seres humanos. 3. El método es simple, y no hay requerimiento de hidrólisis ácida de la celulosa, por lo que el proceso puede ser completado por conversión de un paso de celulosa para lograr el alto rendimiento de et ilenglicol . 4. Después de que la celulosa es catalizada para degradación de la misma, los hidroxilos son completamente reservados durante el proceso de celulosa convertida a etilenglicol , lo que hace que el proceso de conversión tenga una economía de átomo muy alta. 5. La reacción se realiza bajo la condición hidrotérmica , en donde la conversión de celulosa que comprende reacciones de degradación catalítica e hidrogenación es ambientalmente inocua. El agua se usa como el medio de reacción, en donde no se requiere añadir ácido o base inorgánica en la reacción, por lo que el método de la presente invención supera la contaminación del proceso de degradación convencional de celulosa, para reducir al mínimo la contaminación ambiental . 6. El proceso de reacción tiene alto rendimiento y alta selectividad del producto objetivo, en donde el rendimiento de etilenglicol es aproximadamente 70%, por lo que el método tiene gran potencial de aplicaciones en el futuro.

Para resumir, la presente invención provee un método para producir etilenglicol a partir de celulosa con alto rendimiento y alta selectividad. En comparación con el proceso existente que usa etileno como el material de abastecimiento para sintetizar etilenglicol, el proceso de la presente invención que usa recursos renovables como materiales de alimentación es ambientalmente inocuo y tiene alta economía de átomo .

La modalidad de la presente invención, como se muestra en las siguientes figuras y se describe más adelante, es únicamente ilustrativa y no pretende ser 1 imitante .

Descripción Detallada de la Invención Ejemplo 1 Preparación de catalizador de tungsteno metálico Un soporte de carbón activado fue impregnado con solución de metatungstato de amonio (0.4 g/ml de concentración en masa) , y después se secó a 120°C durante 12 horas. La muestra seca se redujo a 700°C en flujo de hidrógeno durante una hora. Se obtuvo un catalizador de tungsteno metálico (30 % en peso carga de tungsteno) .

Ejemplo 2 Preparación de catalizador de tungsteno con níquel metálico El catalizador de tungsteno anterior se remojó adicionalmente con solución de nitrato de níquel, y después se secó a 120°C. La muestra derivada se redujo a 400°C en flujo de hidrógeno durante 2 horas para obtener un catalizador de Ni-W/AC (15% Ni-25% W) .

Ejemplo 3 Preparación de catalizador de tungsteno con platino metálico Un soporte de sílice fue impregnado con solución de metatungstato de amonio (0.2 g/ml de concentración en masa), y después se secó a 120°C durante 12 horas. La muestra derivada se redujo a 700 °C durante una hora en flujo de hidrógeno. Se obtuvo W/Si02 (15 % en peso carga de tungsteno) . Después se impregnó el W/Si02 con solución de H2PtCl4 y se secó a 120°C. Después, la muestra derivada se redujo a 350 °C durante 2 horas en flujo de hidrógeno. El catalizador obtenido fue denotado como Pt-W/Si02 (0.5% Pt-15% W) .

Ejemplo 4 Preparación de un catalizador de carburo de tungsteno Un soporte de carbón activado fue impregnado con solución de metatungstato de amonio (0.4 g/ml de concentración en masa) , y después se secó a 120 °C durante 12 horas. La muestra derivada se redujo a 800 °C durante una hora en flujo de hidrógeno para reacción carbotérmica para obtener un catalizador de carburo de tungsteno W2C/AC (30 % en peso carga de tungsteno) .

Ejemplo 5 Preparación de un catalizador de nitruro de tungsteno Carbón activado fue impregnado con metatungstato de amonio solución (0.2 g/ml de concentración en masa), y después se secó a 120°C durante 12 horas. La muestra derivada se calentó a 700°C durante una hora en flujo de NH3 para obtener 2N/AC que contenía 15% en peso de tungsteno.

Ejemplo 6 Preparación de un catalizador de nitruro de tungsteno-níquel Carbón activado fue impregnado con soluciones mixtas de molibdato de amonio y nitrato de níquel (relación en masa de Mo/Ni 1:1, concentración en masa de molibdato de amonio 0.2 g/ml) , y después se secó a 120°C durante 12 horas. La muestra derivada se calentó a 700°C durante una hora en flujo de NH3 para obtener catalizador de Ni- 2N/AC (15% en peso de Ni-15% en peso de W) .

Ejemplo 7 Preparación de un catalizador de nitruro de molibdeno Carbón activado fue impregnado con solución de molibdato de amonio (0.3 g/ml de concentración en masa), y después se secó a 120 °C durante 12 horas. La muestra derivada se calentó a 700°C durante una hora en flujo de NH3 para obtener catalizador Mo2N/AC que contenía 15 % en peso de Mo.

Ejemplo 8 Preparación de un catalizador de níquel-nitruro de molibdeno — Carbón activado fue impregnado con soluciones mixtas de molibdato de amonio y nitrato de níquel (relación en masa de Mo/Ni de 1:1, concentración en masa de molibdato de amonio 0.27 g/ml) , y después se secó a 120°C durante 12 horas. La muestra derivada se calentó a 700°C durante una hora en flujo de NH3 para obtener catalizador Ni-Mo2N /AC (15 % en peso de Ni-15 % en peso de Mo) .

Ejemplo 9 Preparación de catalizador de fosfuro de molibdeno Un soporte de Ti02 fue impregnado con soluciones mixtas de molibdato de amonio y fosfato de diamonio (relación molar de Mo/P de 1:1.2) , y después se secó a 120°C durante 12 horas. La muestra derivada se redujo a 650°C durante 2 horas en flujo de hidrógeno para obtener un catalizador de oP/Ti02, que contenía 16 % en peso de Mo .

Ejemplo 10 Preparación de catalizador de fosfuro de molibdeno- rutenio Un soporte de Ti02 fue impregnado con soluciones mixtas de molibdato de amonio, fosfato de diamonio, y ¿•ricl ruro.-de. ruten-i-o (relación molar de Mo/P de 1:1.2, y relación en peso de Mo/Ru de 8:1) , y después se secó a 120°C durante 12 horas. La muestra derivada se redujo a 650°C durante 2 horas en flujo de hidrógeno para obtener un catalizador de Ru-MoP/Ti02, que contenía 16 % en peso de Mo y 2 % en peso de Ru .

Ejemplo 11 Experimento de conversión catalítica de celulosa La conversión catalítica de celulosa se llevó a cabo en un reactor sellado y de alta presión (200 mi) típicamente a presión de H2 de 5 MPa (medido a temperatura ambiente) y 240°C durante 30 minutos. Para cada reacción, 1.0 g de celulosa, 0.3 g de catalizador y 100 mi de agua se colocaron en el reactor y se agitaron. Después de la reacción, los productos de fase líquida se analizaron por cromatografía de líquidos de alto rendimiento (CLAR) e detector de índice de refracción (RI) . Las conversiones de celulosa se determinaron por el cambio de peso de celulosa antes y después de la reacción. El rendimiento de polioles se calculó por la ecuación: rendimiento (%) = (peso de poliol en los productos) / (peso de celulosa puesta en el reactor) xl00%. La tasa de rendimiento de producción sólo calcula los productos objetivo, que son etilenglicol y hexitoles (que incluyen sorbitol y manitol) . Otros productos líquidos comprenden propilenglicol , eritritol, etanol, componentes desconocidos, y otros productos de gas, tales como (C02/ CH4 , C2H6, etc.), el rendimiento de los cuales no se calcula.

Ejemplo 12 Resultados de conversión catalítica de celulosa sobre varios catalizadores de metal y bimetálicos (Tabla 1) .

Las condiciones de reacción son las mismas que el ejemplo 11 anterior.

Tabla 1 Como se puede ver a partir de la. tabla 1, para los catalizadores que tienen sólo tungsteno o los metales del grupo 8, 9 y 10, tales como Ni, Pt,y/o Ru , los rendimientos de etilenglicol son relativamente más bajos. Sin embargo, cuando el catalizador bimetálico comprende componente de hidrogenación catalítica y tungsteno, el rendimiento de etilenglicol es significativamente incrementado, de modo que el catalizador bimetálico muestra el rendimiento catalítico alto del mismo. Por ejemplo, la reacción que aplica el catalizador de Ni- puede obtener el 69% de rendimiento de etilenglicol.

Ejemplo 13 La tabla 2 muestra los resultados de la conversión de celulosa sobre catalizadores de carburo de molibdeno, en donde las condiciones de reacción son las mismas que el ejemplo 11 descrito anteriormente.

Tabla 2 Como se puede ver a partir de los resultados en la tabla 2, cuando el catalizador comprende los componentes de hidrogenación activos de Pt y el carburo de molibdeno, el etilenglicol tiene un rendimiento significativamente más alto que el de usar el catalizador de carburo de molibdeno únicamente.

Ejemplo 14 La tabla 3 muestra los resultados de la conversión de celulosa sobre los catalizadores de nitruro y catalizadores de fosfuro, en donde las condiciones de reacción son las mismas que en el ejemplo 11.

Tabla 3 Por consiguiente, cuando los catalizadores de nitruro de molibdeno, fosfuro y nitruro de tungsteno contienen metales del grupo (8,9,10), se pueden obtener rendimientos más altos de etilenglicol.

Ejemplo 15 Las tabla 4 muestra los resultados de la conversión de celulosa sobre los catalizadores combinados. El catalizador de carburo de tungsteno, tungsteno metálico o molibdeno metálico se mezcló físicamente con los catalizadores metálicos del grupo (8, 9, 10) a una relación en peso de 1 a 1, y se trató en la reacción. Los resultados de conversión de celulosa se muestran en la tabla 4. Las condiciones de reacción son las mismas que en el ejemplo 11.

Tabla 4 Como se puede ver a partir del resultado mostrado en la tabla 4, cuando los catalizadores de carburo de tungsteno, tungsteno metálico y molibdeno se mezclaron mecánicamente con los catalizadores metálicos del grupo (8, 9, 10), se obtuvo etilenglicol a niveles superiores comparados con los catalizadores que tienen un solo componente activo. La combinación de un catalizador de esqueleto tal como esponja de Ni y W también puede conducir a un alto rendimiento de etilenglicol .

Ejemplo 16 La tabla 5 muestra los resultados de conversión de celulosa sobre Ni-W/AC (15% de Ni -25% de W) como una función de tiempo de reacción. Excepto por el tiempo de reacción que es diferente, todas las demás condiciones son las mismas que en el ejemplo 11.

Tabla 5 Como se puede ver a partir de los resultados en la tabla 5, el catalizador de níquel-carburo de tungsteno tiene buenos rendimientos de etilenglicol dentro de un cierto tiempo de reacción. El tiempo de reacción preferido es 30 minutos a 3 horas.

Ejemplo 17 La tabla 6 muestra los resultados de conversión de celulosa sobre Ni-W/AC (15% de Ni-25% de ) como una función de temperaturas de reacción. Excepto por la temperatura reacción que es diferente, todas las demás condiciones las mismas que en el ejemplo 11.

Tabla 6 De conformidad con la tabla 6, el catalizador de níquel -carburo de tungsteno añadido en el sistema de reacción de la presente invención para convertir la celulosa es capaz de obtener alto rendimiento de etilenglicol. La temperatura de reacción preferida está en el intervalo de 220~250°C.

Ejemplo 18 Influencia de presiones de reacción sobre la conversión de celulosa La tabla 7 lista los resultados de conversión de celulosa sobre Ni-W/AC(15% de Ni-25% de W) catalizador bajo diferentes presiones de reacción. Excepto por las presiones de reacción, todas las demás condiciones son las mismas que en el ejemplo 11.

Tabla 7 De cx iformidad can la tabla 7, el catalizador de níquel-carburo de tungsteno en el sistema de reacción de la presente invención para convertir la celulosa es capaz de obtener alto rendimiento del etilenglicol bajo varias presiones de drógeno. La presión de reacción preferida es entre 3 MPa a 7 MPa.

U experto en la técnica entenderá que la modalidad de la presente invención como se muestra en las figuras y cerno se describió anteriormente es únicamente ilustrativa y no pretende ser limitante.

Por lo tanto, se verá que los objetos de la presente invención se han logrado de manera completa y efectiva. Las modalidades se han mostrado y descrito para los propósitos de ilustrar los principios funcionales y estructurales de la presente invención y están sujetas a cambio sin apartarse de esos principios. Por lo tanto, esta invención incluye todas las modificaciones abarcadas dentro de la esencia y alcance de las siguientes reivindicaciones.

Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones.

1. Un método para preparar etilenglicol a partir de celulosa, caracterizado porque comprende los pasos de: proveer la celulosa como un material de reacción de partida ; hidrogenar catalíticamente la celulosa con agua en un reactor sellado y a alta presión; en donde un catalizador, que se añade para- catalizar la celulosa, comprende dos tipos de componentes activos, adscritos a un primer grupo activo y un segundo grupo activo, en donde un primer componente activo del primer grupo activo es uno o más metales seleccionados del grupo que consiste de hierro, cobalto, níquel, rutenio, rodio, paladio, iridio y platino de los metales de transición del grupo 8, 9 ó 10, en donde un segundo componente activo del segundo grupo activo es uno o más materiales seleccionados del grupo que- consiste de molibdeno en estado metálico, tungsteno en estado metálico, carburos de molibdeno, nitruros de molibdeno, fosfuros de molibdeno, carburos de tungsteno, nitruros de tungsteno, y fosfuros de tungsteno; y agitar la celulosa dentro del reactor sellado y a alta presión, en donde un hidrógeno gaseoso dentro del reactor a temperatura ambiente tiene una presión inicial en el intervalo de 1 a 12 MPa, en donde una temperatura de reacción está en el intervalo de 120 a 300 °C, en donde un tiempo de reacción es igual a o más largo que 5 minutos; en donde una relación en peso del segundo componente activo del segundo grupo activo al primer componente . activo del primer grupo activo está en el intervalo de 0.02 a 1600; en donde, cuando el segundo componente activo es carburo de tungsteno, el primer componente activo es uno o más metales seleccionados del grupo que consiste de hierro, cobalto, níquel, rutenio, rodio, paladio, iridio, y platino de los metales de transición del grupo 8, 9 ó 10, el primer componente activo es mecánicamente mezclado con el segundo componente activo, en donde una relación en peso del segundo componente activo y el primer componente activo es 0.02 a 1600 veces.

2. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el catalizador es un catalizador soportado como un soporte para cargar los componentes activos, en donde el soporte es una o más composiciones seleccionadas del grupo que consiste de carbón activado, alúmina, sílice, . zirconia, óxido de zinc y dióxido de titanio, en donde el contenido metálico del primer componente activo del primer grupo activo es 0.05 a 50 % en peso en el soporte, y el contenido metálico del segundo componente activo del segundo grupo activo es 1 a 80% en peso en el soporte .

3. El método de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque el contenido metálico del primer componente activo del primer grupo activo es 1 a 30% en peso en el soporte, y el contenido metálico del segundo componente activo del segundo grupo activo es 10 a 60 % en peso en el soporte.

4. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el catalizador es de tipo sin soporte de tal manera que el marco de un catalizador de esqueleto metálico está hecho de los grupos activos.

5. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque una relación en masa de la celulosa de ese material de partida a agua es 1:200 a 1:4, en donde una relación en masa de la celulosa al catalizador es 1:1 a 30:1.

6. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque preferiblemente la temperatura de reacción está en el intervalo de 220 a 250°C, en donde preferiblemente el hidrógeno gaseoso dentro del reactor a temperatura ambiente tiene una presión inicial de 3 a 7 Mpa, en donde preferiblemente el tiempo de reacción es 30 minutos a 3 horas .

7. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque preferiblemente la relación en peso del segundo componente activo al primer componente activo está en el intervalo de 0.3 a 60 veces.