MX2010009913A - Composicion y metodos para tratamiento capilar. - Google Patents

Composicion y metodos para tratamiento capilar.

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Abstract

En donde D es un cromáforo; L es un grupo de enlace seleccionado de SO2, NHCO y NHSO2 Q es un átomo de hidrógeno o halógeno y R se selecciona de alquilo C1-C4, (CH2)nCOOH, (CH2)nCONH2, (CH2)SO3H, (CH2)nCOOM, (CH2)nPO3H, (CH2)nOH, (CH2)nSSO3"', (CH2) nNR12, (CH2)N+R1'H2, (CH2) NHCOR1, PhSSO3", PhSO3H, PhPO3H, PhNR12, PhN+R13, (CH2)2CH (SR)R1(CH2)3COOH, y n es un entero en el rango de 1 a 4 en donde dentro de la misma molécula cada n no es necesariamente el mismo entero; M es un catión de un metal alcalinotérreo, metal alcalino, NH4+ o NR13 y R1 es alquilo C1-C4.

Description

COMPOSICIÓN Y MÉTODOS PARA TRATAMIENTO CAPILAR ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a compuestos adecuados para materiales colorantes, en particular materiales de fibra queratinosa, por ejemplo cabello; a composiciones que comprenden los mismos y a métodos y usos que se relacionan con los mismos. En una modalidad preferida la invención se refiere a un proceso para colorear materiales de fibra queratinosa, por ejemplo cabello, y después opcionalmente retirar el color del material, mientras se limita el daño al material. Las etapas de coloración y retiro del color pueden llevarse a cabo en sucesión rápida o con un periodo de tiempo razonable entre ellas . Las etapas de coloración y retiro del color pueden repetirse muchas veces, con daño limitado al material, por ejemplo el cabello. El deseo de modificar el color del cabello humano no es un aspecto de los tiempos modernos . Desde los tiempos del Imperio Romano el color del cabello humano se ha modificado rutinariamente para adaptarse a los cambios de la moda y estilo. Sin embargo, el logro de que los colores iniciales precisos se retengan en el cabello durante un periodo deseable ha permanecido como un objetivo más difícil de alcanzar. Las dificultades en el desarrollo de - - composiciones colorantes para el cabello que puedan suministrar colores precisos de larga duración se deben en parte a la estructura inherente del cabello en si mismo y en parte debido a las condiciones necesarias de procesos efectivos de coloración del cabello. En general, la condición y estructura del cabello humano no es regular a lo largo de la longitud del tallo del cabello. El cabello humano se somete a diversos tratamientos químicos y mecánicos, por ejemplo peinado, cepillado, lavado con champú, calentamiento, permanente y alaciado así como a la exposición al sol. Como tal, el cabello en las puntas del tallo del cabello generalmente exhibirá mayores signos de daño con relación al nuevo crecimiento cerca del cuero cabelludo. Este daño puede conducir a una coloración inconsistente cuando el cabello se tiñe debido a la absorción irregular de los agentes colorantes del cabello a lo largo de la longitud del tallo del cabello. Una vez que el cabello se ha coloreado existe el deseo de que el color sea resistente a la decoloración, como la ocasionada por las acciones de lavado (también conocido como solidez al lavado) , transpiración, spray para el cabello, y otros factores exteriores tales como la acción del sol y además que el color se retenga en una manera consistente durante un periodo de tiempo predecible. Adicionalmente el daño al cabello que puede conducir a la - - absorción irregular del tinte como se trató arriba, puede conducir a una decoloración incrementada de las porciones dañadas del cabello y consecuentemente, niveles irregulares de decoloración del color a través del tiempo. Una dificultad adicional comúnmente asociada con el teñido del cabello humano es la necesidad de sistemas de teñido que eviten cualquier efecto adverso en el cabello y piel del usuario, tal como cabello quebradizo o irritación de la piel o manchado (coloración) de la piel. Asi, es deseable desarrollar una composición colorante para el cabello que exhiba decoloración reducida, proporcione resistencia mejorada al lavado durante un régimen de limpieza regular, pueda suministrar resultados de color de cabello sustancialmente consistente a través de todo el cabello, que tenga efecto irritante reducido sobre la piel, que tenga manchado reducido en la piel, que tenga efectos adversos reducidos sobre el cabello del usuario y también que desarrolle un método conveniente y fácil de utilizar para el suministro de tal composición colorante para el cabello en el cabello. Aunque es deseable proporcionar composiciones colorantes del cabello que sean resistentes a la decoloración, en ocasiones un usuario puede desear retirar el color del cabello teñido. Actualmente si esto se desea, es necesario tratar el cabello teñido con blanqueadores oxidantes. Sin embargo, el teñido y blanqueamiento oxidante repetidos del cabello teñido puede conducir a un cabello significativamente dañado. Sería altamente deseable proporcionar una. composición colorante para el cabello que pueda retirarse fácilmente del cabello sin blanqueamiento oxidante del cabello teñido y limitar así cualquier daño al cabello . A través de los años, se han dirigido esfuerzos significativos a la eliminación de muchos de los problemas asociados con el teñido del cabello humano. Se han desarrollado diversas propuestas para teñir el cabello, incluyendo el uso de tintes oxidantes, tintes de acción directa, tintes naturales, tintes metálicos y tintes reactivos. Los agentes de tintes reactivos colorantes del cabello pueden utilizarse para suministrar una variedad de colores de cabello al cabello. Sin embargo, es necesaria una mejora sustancial en las áreas de saturación de color, desarrollo de color, consistencia precisa del color inicial, solidez mejorada al lavado, acondicionamiento mejorado para el cabello y niveles reducidos del daño al cabello. También es necesario considerar el impacto ambiental de los químicos utilizados como agentes colorantes del cabello. Así existe una necesidad de compuestos y composiciones de tintes reactivos colorantes del cabello que - - muestren propiedades mejoradas en comparación con los de la técnica anterior. Los medios para colorear otras fibras queratinosas, por ejemplo, lana, Cachemira, mohair y alpaca pueden ser una ventaja. De acuerdo con un primer aspecto de la presente invención se proporcionan los compuestos de la fórmula (I) D-L-CHQ-CH2 - SR ( I ) en donde D es un cromóforo; L es un grupo de enlace seleccionado de S02, NHCO y NHS02; Q es un átomo de hidrógeno o halógeno y R se selecciona de alquilo C1-C4, (CH2)nCOOH, (CH2)nCONH2í (CH2)nS03H, (CH2)nCOOM, (CH2)nP03H, (CH2)nOH, (CH2)nSS03~, (CH2) nNR12, ( CHz J nN'R1^ , (CH2 ) nNHCOR1 , PhSS03", PhS03H, PhP03H, Ph R12 , PMTR , (CH2) 2CH (SH) R1 (CH2) 3COOH, y H CH2 — ?- — C (CH2)N— SR - - n es un entero en el rango de 1 a 4 en donde dentro de la misma molécula cada n no es necesariamente el mismo entero; M es un catión de un metal alcalinotérreo, metal alcalino, NH4+ o NRV; Y R1 es alquilo C1-C4 . Cuando existe más de un grupo R1 dentro de una molécula, cada uno puede ser el mismo o diferente. Una sub-clase preferida de compuestos de la fórmula (I) puede definirse como D-L-CH2-CH2-SR (IA) en donde D, L y R son como se definió arriba. Otra sub-clase preferida de compuestos de la fórmula (I) puede definirse como D-L' -CHQ-CH2-SR (IB) en donde D, Q y R son como se definió arriba y L' representa un grupo de enlace NHCO. En esta sub-clase Q es preferentemente un átomo de halógeno. Los ásteres y sales de los compuestos de residuos acídicos que caen dentro de la definición anterior también se encuentran dentro del alcance de la presente invención. El grupo de enlace L se selecciona preferentemente de S02 y NHCO. S02 es el que se prefiere especialmente. Un átomo de halógeno (Hal) es adecuadamente un átomo de flúor, cloro, bromo o yodo; preferentemente un átomo de cloro o especialmente uno de bromo . El uso de tales compuestos como agentes colorantes para materiales de fibra queratinosa, especialmente cabello, han demostrado varios beneficios por ejemplo solidez mejorada al lavado de tintes sobre las fibras, menos decoloración del color a través del tiempo, aceptación mejorada del consumidor, consistencia y saturación mejoradas del color, condición mejorada de la fibra, reducción de daño a la fibra e irritación de la piel y salud y seguridad y/o perfil ambiental mejorados. Los nuevos compuestos de la presente invención comprenden un tioéter unido a un grupo etileno que en la otra terminal se une a un grupo de enlace, por ejemplo el átomo de carbono de una amida o un átomo de azufre de sulfona. El grupo de enlace a su vez se une a una fracción de cromóforo, preferentemente a un átomo de carbono del mismo. El grupo SR en la fórmula es preferentemente SCHR2R3. En las modalidades preferidas los compuestos de la - - presente invención tienen la estructura mostrada en la fórmula (II) o (HA) . D-L-CH2CH2-SCHR2R3 D-L'-CH(Hal) -CH2-SCHR2R3 (II) (HA) en donde D, L, L' y Hal son como se definió arriba. Preferentemente R2 se selecciona de (CH2)mCOOX, (CH2)mS03X, (CH2)mNH2, (CH2)mNR4R5, (CH2)mNHCOR4 y (CH2 ) mCH (COOX) NH2 ; en donde m es un entero de 0 a 3 , y X se selecciona de hidrógeno, un metal alcalino, un grupo alquilo Ci a C4 y una sal de amonio sustituida o no sustituida; R4 es un grupo alquilo Ci a C4 y R5 se selecciona de hidrógeno y un grupo alquilo Ci a C4. Preferentemente m es 0 o 1. X se selecciona preferentemente de hidrógeno, sodio, potasio, NH4 o NH(R6)3 en donde cada R6 es un alquilo Ci a C4, por ejemplo metilo. R3 se selecciona preferentemente de hidrógeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, un éster, un ácido, una amida, un residuo de amina o un residuo de alcohol . Los compuestos especialmente preferidos de la presente invención son aquellos de las fórmulas (III) y (IV) : D-S02-CH2-CH2-SCH2C00H D-S02-CH2-CH2-SCH2CH ( COOH) NH2 (III) (IV) y ésteres y sales de los mismos. Los esteres adecuados incluyen ésteres de metilo y etilo. Las sales adecuadas - - incluyen sales metal alcalino y de amonio. Los compuestos de la presente invención incluyen una fracción D de cromóforo. Pueden utilizarse en la presente invención cualquiera de los residuos de cromóforo adecuados para utilizarse para sustratos para tinte. El término cromóforo como se utiliza en la presente se refiere a cualquier compuesto fotoactivo e incluye cualquiera de las especies que absorben luz coloreada o no coloreada, e.g., abrillantadores fluorescentes, absorbentes de UV, tintes que absorben IR. Los residuos de cromóforos adecuados para utilizarse en los compuestos de tinte en la presente, incluyen los radicales de tintes monoazo, bisazo o poliazo o de tintes azo complejos de metal pesado derivados de los mismos o de un tinte de antraquinona, ftalocianina, formazan, azometina, dioxacina, fenacina, estilbeno, trifenilmetano, santeno, tioxanteno, nitroarilo, naftoquinona, pirenoquinona o perilenotetracarbimida. Los más preferidos para teñir el cabello en tiempos cortos y bajas temperaturas favorecidos por la presente invención son los cromóforos que tienen una masa molecular de menos de 1500 . Las fracciones de cromóforos adecuadas para utilizarse en los compuestos de tinte en la presente, incluyen las descritas en la EP-A- 0 , 735 , 107 (Ciba-Geigy) , incorporada en la presente mediante la referencia, incluyendo los radicales descritos en la misma que contienen los sustituyentes acostumbrados para tintes orgánicos, tales como sustituyentes de sulfonato que mejoran las propiedades solubles en agua del compuesto de tinte. Las fracciones D de los cromóforos preferidos son los que se basan en compuestos azo, tintes de antraquinona o tintes de ftalocianina. Las fracciones de los cromóforos azo preferidas para utilizarse en la presente invención incluyen las especies monoazo de la fórmula (V) y las especies bisazo de la fórmula (VI) . Ar1— N=N—Ar2 L (V) X—Ar3—N=N—Ar4—N= —Ar5 L (VI) se indica por las lineas punteadas en las estructuras que una parte de cada molécula se une al grupo de enlace L. Cada uno de Ar1, Ar2, Ar3, Ar4 y Ar5 representan independientemente una fracción aromática opcionalmente sustituida. Estas pueden basarse en una o más estructuras de anillo aromático seleccionadas preferentemente de benceno, naftaleno, antraceno, fenantreno, piperidina, imidazol, parazol, pirazolona, oxazol, tiofeno, benzopireno, quinolina, isoquinolina, cromina, isocromina, indol, isoindol, benzofurano, benzamidazol y pirazol.
- - En algunas modalidades como se detalló arriba el residuo aromático puede comprender un sistema en anillo fusionado. Alternativamente, cada uno o cualquiera de Ar1, Ar2, Ar3, Ar4 y Ar5 pueden comprender dos o más anillos aromáticos enlazados juntos a través de una sola unión covalente . En las modalidades preferidas, cada uno de Ar1, Ar2, Ar3, Ar4 y Ar5 se selecciona independientemente de las estructuras basadas en benceno, naftaleno, pirazol y aductos de los mismos . Cualquiera de dichas fracciones aromáticas Ar1, Ar2, Ar3, Ar4 y Ar5 pueden sustituirse con uno o más sustituyentes seleccionados de hidroxi, nitro, amino, amido, COOH, halo, éter, tioéter, sulfoxilo, ciano, tiociano, éster y alquilo, por ejemplo metilo. Preferentemente al menos uno de Ar1 y AR2 en la estructura (V) se sustituye con un grupo SO3Y, en donde Y es hidrógeno o un metal alcalino o sal de amonio. Preferentemente Y es sodio. Cada uno de Ar1 y Ar2 puede incluir tales residuos de sulfonato. Cualquiera o ambos de Ar1 y Ar2 pueden ser polisufonados , es decir cualquiera o cada uno puede incluir más de uno de los residuos SO3Y. En la estructura (VI), cada uno o cualquiera de Ar3, Ar4 y Ar5 pueden sustituirse opcionalmente con uno o más residuos seleccionados de amino, hidroxi, amido, COOH, éster, - - tioéter, sulfoxi, ciano, tiociano, éter, tioéter, halo y alquilo, por ejemplo metilo. Preferentemente al menos uno de Ar3, Ar4 y Ar5 es sulfonado. En la estructura (VI) X puede seleccionarse de hidrógeno, hidróxido, nitro, amino, éster, COOH, éter, amido, halo, alquilo, alcoxi, sulfoxi y tioéter. Preferentemente X es un segundo grupo de la fórmula LCH2CH2SR. Los residuos de cromóforo de antra uinona preferidos son los de la fórmula (VII) en donde n es de 0 a 6, m es de 0 a 6, X se selecciona de hidrógeno y un metal alcalino y Y se selecciona de hidroxi, amino, amido, COOH, éter, éster, tioéter o sulfoxi, alquilo, halo o nitro. Los sustituyentes Y y S03X pueden estar presentes en cualquiera o cada uno de los anillos de benceno. En las modalidades preferidas n es l o 2, m es l o 2, X es sodio y Y es NHCOCH3, CH3 u OH. Ar representa un residuo aromático, preferentemente un residuo de benceno que, como se indica por la unión punteada, se sustituye con el grupo L-CH2CH2SR.
- - Los tintes de antraquinona son útiles para proporcionar fracciones de cromóforo azul luminoso. Los compuestos especialmente preferidos son los que tienen derivados 1,4-diamino o 1,4-diamino sustituido. El grupo sulfo preferentemente se encuentra en la posición 2. Los tintes de ftalocianina preferidos son los que se basan en ftalocinina de cobre, especialmente residuos sulfonados o polisulfonados de los mismos. Estos compuestos proporcionan cromóforos de azul turquesa y verde esmeralda brillantes. Un ejemplo de tal compuesto se muestra en la fórmula (VIII) .
Otros compuestos de tal ftalocianina de cobre pueden ser monosulfonados , disulfonados o trisulfonados . Los compuestos anteriores se convierten al sulfonil cloruro y después reaccionan con la base m de ( l-aminobenceno-3-sulfatoetilsulfona) o con la base p de (l-aminobenceno-4-sulfatoetilsulfona) bajo condiciones moderadas acuosas - - alcalinas para proporcionar una mezcla que incluye compuestos de sulfatoetilsulfona . La reacción subsecuente con un tiol apropiado proporciona los compuestos de la presente invención que tienen la fórmula (RSCH2CH2S02-Ar-NHS02) i-3CuPc- (S03H) i_3 en donde CuPc es un residuo de ftalocianina de cobre. Los grupos D de cromoforos especialmente preferidos para utilizarse en la presente, son los que se encuentran presentes en tintes Remazol (RTM) comercialmente disponibles de Dystar. Los compuestos de este tipo, que incorporan tales fracciones de cromóforo, se consideran los indicados por las fórmulas representativas IXa, IXb, IXc, IXd y IXe.
IX* - - Los compuestos de la fórmula IXa en naranja, de la IXb es azul, de la IXc es negro, de la IXd es rojo y de la IXe es amarillo. Se apreciará que la formación de mezclas de dos o más de estos compuestos al diferir las cantidades permite obtener una amplia variedad de colores. De acuerdo con un segundo aspecto de la presente invención se proporciona un método para preparar los compuestos del primer aspecto, comprendiendo el método hacer reaccionar un compuesto de la fórmula (X) o (?') con un tiol de la fórmula (XI) : D-L-CQ=CH2 + HSR ? D-L-CHQ-CH2-SR (X) (XI) (I) D-L-CHQ-CH2-Y + HSR D-L-CHQ-CH2-SR (?') (XI) (I) en donde R, D y L son como se define en relación al primer - - aspecto y Y es un grupo saliente. Y se selecciona preferentemente de un halógeno, especialmente cloro, OP03H, OS03H, SSO3H, y NR^R3, en donde R1 y R2 son alquilo C1- y R3 es hidrógeno o alquilo C1-4 . Los compuestos de la fórmula X o X' pueden considerarse como materiales precursores del tinte. En el método del segundo aspecto los compuestos de la fórmula X o X' se hacen reaccionar adecuadamente con el tiol XI bajo condiciones de reacción estándar. Tales condiciones se entenderán fácilmente por los expertos en la materia. Típicamente, estas reacciones se llevan a cabo a una temperatura de -10 hasta 70°C, preferentemente de 0 a 60°C, por ejemplo entre 20 y 50°C. Adecuadamente la reacción se lleva a cabo a un pH de entre 6 y 12, preferentemente de 7 a 11. Un solvente preferido para llevar a cabo la reacción del segundo aspecto es agua. La reacción puede llevarse a cabo en un sistema de solvente acuoso mezclado, por ejemplo una solución alcohólica acuosa o una mezcla de agua y DMF. El método del segundo aspecto puede utilizarse para preparar una mezcla de compuestos del primer aspecto. En tales casos el método puede comprender hacer reaccionar dos o más compuestos de la fórmula X y/o X' con uno o más tioles de - - la fórmula XI; o hacer reaccionar uno o más compuestos de la fórmula X y/o X' con dos o más tioles de la fórmula XI. La mezcla de los productos obtenidos se relacionará con la mezcla de los reactivos y puede ajustarse de acuerdo con el color y otras propiedades deseadas del producto. Los compuestos de la fórmula X y X' son clases conocidas de compuestos y pueden elaborarse por métodos conocidos en la materia, o mediante métodos análogos. Los compuestos en los cuales L comprende el grupo S02 se han utilizado o propuesto como precursores que contienen cromóforos para muchas moléculas de tinte (que no tienen el grupo terminal -SR) , que tienen los compuestos que contienen el grupo NHCO. Por ejemplo la GB 1037648 y GB 1351976 pueden citarse como las que describen los métodos aplicables. También pueden encontrarse antecedentes útiles en el libro "Wool Dyeing", Ed D.M. Lewis, Society of Dyers and Colourists, Bradford, 1992 , pp. 225-227 . De acuerdo con un tercer aspecto de la presente invención se proporciona una composición para colorear un material que comprende uno o más compuestos del primer aspecto, un diluyente opcional (o vehículo) e ingredientes opcionales adicionales . Preferentemente la composición es una composición para colorear un material queratinoso. Más preferentemente es una composición para colorear un material de fibra - - queratinosa, aunque también puede utilizarse para teñir material no fibroso a base de queratina, por ejemplo las uñas de los dedos . Un material de fibra queratinosa puede derivarse de pelaje o piel de animal (por ejemplo lana, o Cachemira, o mohair, o angora, o alpaca) pero preferentemente es cabello humano. Por conveniencia la palabra "cabello" se utiliza en la presente pero debe entenderse que la invención es más amplia en su alcance y que las siguientes definiciones se aplican a materiales en general. La composición puede proporcionarse como una composición concentrada que al diluirse puede aplicarse al cabello para proporcionar el color deseado. En algunas modalidades, la composición puede consistir esencialmente de una mezcla de dos o más compuestos del primer aspecto. En las modalidades preferidas la composición del tercer aspecto comprende una formulación lista-para-utilizar que puede aplicarse directamente al cabello para efectuar el teñido del mismo . Las formulaciones de teñido para el cabello listas-para-utilizar de la presente invención comprenden preferentemente al menos 0 . 001% por peso de uno o más compuestos del primer aspecto, preferentemente al menos 0 . 005% por peso, más preferentemente al menos 0 . 01% por peso, preferentemente al menos 0 . 05% por peso y más preferentemente - - al menos 0.1% por peso. Tales formulaciones pueden comprender hasta 25% por peso de uno o más compuestos del primer aspecto, por ejemplo hasta 20% por peso o 15% por peso, preferentemente hasta 10% por peso, más preferentemente hasta 7% por peso, preferentemente hasta 5% por peso y más preferentemente hasta 3% por peso. Los tipos y niveles de tintes utilizados en cada composición dependerán del matiz deseado del cabello. Además de los compuestos del primer aspecto, la composición del tercer aspecto puede incluir uno o más ingredientes adicionales . Tales ingredientes incluyen un segundo componente de tiol, un agente de control del pH, un espesante, uno o más surfactantes , otros materiales de tinte y aditivos adicionales como se describe en la presente. Puede incluirse adecuadamente un diluyente. El diluyente puede estar presente en las composiciones proporcionadas en la forma concentrada. Un diluyente se encuentra presente en modalidades en las cuales se proporciona la composición como una formulación lista-para-utilizar . La composición del tercer aspecto de la presente invención se proporciona preferentemente como una composición estable. Tal composición puede almacenarse adecuadamente sin descomposición significativa de la misma bajo condiciones ambientales en un contenedor sellado durante un periodo de al menos una semana, preferentemente al menos un mes, más - - preferentemente al menos seis meses . Preferentemente las composiciones del tercer aspecto comprenden un segundo componente de tiol. Este se encuentra presente además de la cantidad necesaria de tiol de la fórmula XI (típicamente un equivalente molar) que se hace reaccionar con el precursor de tinte de la fórmula X o X' . En algunas modalidades el segundo componente de tiol puede ser el mismo que el tiol de la fórmula XI. Así en las modalidades preferidas se proporciona una cantidad mayor molar del tiol total (incluyendo el tiol de la fórmula XI y el segundo componente de tiol) . La proporción molar del tiol total (de la fórmula XI y el segundo componente de tiol) con el precursor de tinte de la fórmula X o X' es preferentemente de al menos 1.05:1, más preferentemente de al menos 1.1:1, por ejemplo al menos 1.2:1, 1.5:1 o 2:1. Puede ser de al menos 5:1 o de al menos 10:1. Adecuadamente se agrega suficiente excedente de tilo, de tal manera que cuando se tiñe la superficie del cabello se logra la reducción del disulfuro de cisteína en el tiol de cisteína. Sin unirse a la teoría, se considera que el tiol de cisteína funciona como el principal nucleófilo reactivo que reacciona con los compuestos del tinte de la presente invención. Un beneficio adicional de utilizar tioles es que pueden abrir la estructura del cabello y permitir la penetración de otros agentes, incluyendo los - - tintes. Como se detalló antes, el tiol de la fórmula XL puede comprender una mezcla de tioles. El segundo componente de tiol puede comprender un solo tiol o una mezcla de tioles que pueden incluir compuestos que son el mismo o diferentes a los tioles de la fórmula XI. Ejemplos de tioles adecuados para utilizarse como el segundo componente de tiol incluyen ácido tioglicólico , ácido tioláctico, . dihidrolipoato, tioglicerol, ácido mercaptopropiónico, cisteína, cisteínas N sustituidas, cisteaminas, cisteaminas N sustituidas, tioetanol y 1-tiopropano-3-sulfonato . El ácido tioglicólico es el especialmente preferido. Preferentemente el segundo componente de tiol se encuentra presente en una cantidad desde 0.5 hasta 20% por peso de la composición, preferentemente de 1 hasta 15% por peso, más preferentemente de 1.5 hasta 10% por peso. En el caso cuando un segundo componente de tiol es el mismo compuesto que un tiol de la fórmula (XI) estas definiciones de peso se refieren a la cantidad de tiol libre en la composición, i.e., el tiol no consumido en la reacción entre los compuestos (X) o (?') y (XI). Alternativa y/o adicionalmente la composición colorante del cabello puede comprender además una sal de sulfito. Esto puede en algunas modalidades reemplazar algo o - - todo del segundo componente de tiol. Las sales de sulfito preferidas son sales de metal alcalino o de amonio. La más preferida es sulfito de sodio. La sal de sulfito cuando se encuentra presente esta presente preferentemente en una cantidad desde 0 . 1 hasta 15% por peso, preferentemente desde 0 . 5 hasta 10% por peso, más preferentemente desde 1 hasta 5% por peso. Otro ingrediente preferido en la presente es una sustancia que rompe la unión de hidrógeno en la composición (un rompedor de la unión de hidrógeno) . Puede utilizarse en la presente cualquier rompedor de la unión de hidrógeno adecuado para utilizare en una composición de tinte para el cabello. Ejemplos adecuados incluyen bromuro de litio, urea, resorcinol, catecol, dihidroxiacetona, formamida, cloruro de potasio y cloruro de magnesio. El particularmente preferido de utilizarse es la urea. Las composiciones colorantes de la presente invención tienen un pH en el rango de desde aproximadamente 6 hasta aproximadamente 11 , preferentemente desde aproximadamente 7 hasta aproximadamente 10 . 5 , preferentemente desde aproximadamente 9 hasta aproximadamente 10 . 5 . A fin de mantener tal pH las composiciones pueden contener uno o más agentes de control opcionales del pH. Ejemplos de agentes de control del pH alcalinos adecuados para utilizarse en la presente invención incluyen - - hidróxido de amonio, etilamina, dipropilamina, trietilamina y alcanodiaminas tales como 1, 3-diaminopropano, alcanolaminas alcalinas tales como mono, di o tri-etanolamina, preferentemente las que se sustituyen completamente en el grupo amina tal como dimetilaminoetanol , poliaminas de polialquileno tales como dietilentriamina o una amina heterocíclica tal como morfolina asi como los hidróxidos de metales alcalinos, tales como hidróxido de sodio y potasio, hidróxidos de metales alcalinotérreos , tales como hidróxido de magnesio y calcio, aminoácidos básicos tales como alanina, leucina, iso-leucina e histidina y alcanolaminas tales como dimetilaminoetanol, aminoalquilpropanediol y mezclas de los mismos . Los agentes de control del pH preferidos incluyen bases solubles en agua, por ejemplo carbonatos e hidróxidos de metales alcalinos y amonio y trietanolamina. Los agentes de control del pH especialmente preferidos para utilizarse en la presente incluyen 2-amino-2-metil-l-propanol , hidróxido de amonio e hidróxido de sodio. Las composiciones colorantes del cabello de la presente invención pueden incluir adicionalmente un espesante adecuadamente un espesante cosméticamente aprobado, a un nivel desde aproximadamente 0.05% hasta aproximadamente 20%, preferentemente desde aproximadamente 0.1% hasta aproximadamente 10%, más preferentemente desde aproximadamente 0.5% hasta aproximadamente 5% por peso. Los - - agentes espesantes adecuados para utilizarse en las composiciones en la presente incluyen los especificados para uso cosmético por el Comité Científico de Productos para el Consumidor (SCCP) manejada por la Dirección General para la Protección de la Salud y del Consumidor de la Comisión Europea. La SCCP aprobó una lista de productos químicos para utilizarse, la cual se refiere como la lista INCI (lista de Nomenclatura Internacional de Ingredientes Cosméticos). Los agentes espesantes preferidos adecuados para utilizarse en las composiciones de la presente invención incluyen ácido oléico, cetil alcohol, oleil alcohol, cloruro de sodio, cetearil alcohol, estearil alcohol, espesantes sintéticos tales como Carbopol, Aculyn y Acrosyl y mezclas de los mismos. Los espesantes preferidos para utilizarse en la presente son Aculyn 22 (RTM) , copolímero de metacrilato de estearet-20 ; Aculyn 44 (RTM) , resina de poliuretano y Acusol 830 (RTM) copolímeros de acrilato, los cuales se encuentran disponibles de Rohm and Haas, Filadelfia, PA, E.U.A. Agentes espesantes adicionales adecuados para utilizarse en la presente incluyen alginato de sodio o goma arábiga, o derivados de celulosa, tales como metil celulosa o la sal de sodio de carboximetilcelulosa o algunos tipos de polímeros acrílieos . Las composiciones colorantes para el cabello del tercer aspecto opcionalmente contienen urea. Sin unirse a la - - teoría se considera que la urea ayuda a solubilizar los compuestos de tinte en la composición y/o desnaturalizar las proteínas queratinosas encontradas en el cabello (y fibras animales) e incrementa la tasa de reacción con el sustrato de fibra. La urea puede estar presente de manera adecuada en una cantidad de al menos 2% por peso de la composición, y preferentemente al menos 5% por peso. La urea puede estar presente adecuadamente en una cantidad hasta 30% por peso de la composición, preferentemente hasta 20% por peso, más preferentemente hasta 15% por peso. Los materiales diluyentes adecuados para utilizarse en las composiciones de la presente invención pueden seleccionarse de la lista INCI. El agua es el diluyente preferido para utilizarse en las composiciones de la presente invención. Sin embargo, tales composiciones pueden incluir uno o más solventes adicionales como materiales diluyentes adicionales. Generalmente, los solventes adecuados para utilizarse en las composiciones colorantes de la presente invención se seleccionan para ser miscibles con agua e inocuos a la piel. . Los solventes adecuados para utilizarse como diluyentes adicionales en la presente incluyen alcoholes C1-C20 mono o polihídricos y sus éteres, glicerina, con alcoholes monohídricos y dihídricos y sus éteres preferidos .
- - En estos compuestos, se prefieren los residuos alcohólicos que contienen de 2 hasta 10 átomos de carbono. Así, un grupo preferido de diluyentes adecuados incluyen etanol, isopropanol, n-propanol, butanol, propilen glicol, etilen glicol monometil éter y mezclas de los mismos. El agua es el principal diluyente preferido en las composiciones de la presente invención. Diluyente principal, como se define en la presente, significa que el nivel de agua presente es mayor que el nivel total de cualquier otro diluyente. El diluyente se encuentra presente a un nivel preferentemente desde aproximadamente 5% hasta aproximadamente 99 . 98% , preferentemente desde aproximadamente 15% hasta aproximadamente 99 . 5% , más preferentemente desde aproximadamente 30% hasta aproximadamente 99% , y especialmente desde aproximadamente 50% hasta aproximadamente 98% por peso de las composiciones en la presente. En las modalidades preferidas, el diluyente comprende al menos 90% por peso de agua, más preferentemente al menos 95% por peso. Adecuadamente el diluyente consiste esencialmente de agua. Las composiciones de la presente invención pueden contener adicionalmente un sistema de surfactante. Los surfactantes adecuados para utilizarse en las composiciones de la presente invención pueden encontrarse en la lista INCI. Los surfactantes adecuados para la inclusión en las - - composiciones de la invención generalmente tienen una longitud de cadena lipof lica desde aproximadamente 8 hasta aproximadamente 22 átomos de carbono y pueden seleccionarse de surfactantes aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfotéricos, zwitteriónicos y mezclas de los mismos. Los compuestos de surfactante adecuados para utilizarse en la presente invención son del tipo convencional conocidos para utilizarse en formulaciones de tinte para el cabello y se entenderán bien por los de experiencia en la materia. Los surfactantes preferidos son los favorecidos por la industria cosmética por ejemplo cocamidopropil betaína la cual no es irritante y no es alergénica. Las composiciones colorantes para el cabello de la presente invención pueden, además de los compuestos de la fórmula I, incluir opcionalmente otros materiales de tinte (opciones adecuadas pueden encontrarse en la lista INCI) . Otros tintes opcionales adecuados para utilizarse en las composiciones colorantes para el cabello y los procesos de acuerdo con la presente invención incluyen tanto los tintes semi-permanentes como los temporales y otros tintes. Los tintes no oxidativos como se definen en la presente incluyen los así llamados "tintes de acción directa", tintes metálicos, tintes de quelato metálico, tintes reactivos de fibra y otros tintes sintéticos y naturales. Varios tipos de tintes no oxidativos se detallan en: "Chemical and Physical Behaviour of Human Hair" ("Comportamiento Químico y Físico del Cabello Humano") 3ra Ed. de Clarence Robbins (pp250-259 ) ; "The Chemistry and Manufacture of Cosmetics" ("La Químca y Elaboración de Cosméticos") Volumen IV 2- Ed. Maison G. De Navarre en el capítulo 45 por G.S. Kass (pp841-920) ; "cosmetics: Science and Technology" ("cosméticos: Ciencia y Tecnología") 2- Ed. , Vol. II Balsam Sagarin, Capítulo 23 por F.E. Wall (pp 279-343) ; "The Science of Hair Care" ("La Ciencia del Cuidado del Cabello") editado por C. Zviak, Capítulo 7 (pp 235-261) y "Hair Dyes" ("Tintes para el Cabello"), J.C. Johnson, Noyes Data Corp., Park Ridge, U.S. A. (1973), (pp 3-91 y 113-139) . Puede agregarse una cantidad de materiales opcionales adicionales a las composiciones colorantes descritas en la presente, cada uno a un nivel desde aproximadamente 0.001% hasta aproximadamente 5%, preferentemente desde aproximadamente 0.01% hasta aproximadamente 3%, más preferentemente desde aproximadamente 0.05% hasta aproximadamente 2% por peso de la composición. Tales materiales incluyen proteínas y polipéptidos y derivados de los mismos; conservadores solubles en agua o solubilizables ; agentes humectantes; agentes antibacteriales; modificadores de fase de baja temperatura; agentes de control de la viscosidad; compuestos de amina cuaternaria; agentes de acondicionamiento para el cabello; - - estabilizadores enzimáticos; agentes colorantes; Ti02 y mica recubierta con Ti02; perfumes y solubilizantes de perfumes; zeolitas; agentes secuestrantes de Ca2+/Mg2+ y de ablandamiento del agua. Una cantidad de otros ingredientes para formulación pueden agregarse a la composición, por ejemplo uno o más de estabilizadores, estabilizadores de emulsión, formadores de película, emulsionantes, antioxidantes, quelantes , agentes anti-estáticos , agentes anti-apelmazamiento, amortiguadores del pH, agentes de abultamiento, absorbentes de UV, agentes humectantes, opacificadores , agentes encubridores, agentes de reducción, agentes humectantes y espumantes. Ejemplos de compuestos adecuados que pueden utilizarse para tales funciones se conocen bien por los de experiencia en la materia y se seleccionan preferentemente de los comúnmente utilizados en las formulaciones de tinte para el cabello. Un punto de referencia adecuado para las listas de tales materiales puede encontrarse en la lista INCI . De acuerdo con un cuarto aspecto de la presente invención se proporciona un método para preparar una composición del tercer aspecto, comprendiendo el método mezclar juntos uno o más compuestos del primer aspecto con un diluyente adicional e ingredientes opcionales adicionales . La cantidad de cada compuesto del primer aspecto que se utilice dependerá del color exacto que se desee. Se apreciará que variando el número, tipo y cantidad de cada compuesto coloreado, variará todo el color de la composición así obtenida. En las modalidades preferidas en las cuales se proporciona la composición del tercer aspecto como una formulación lista para utilizarse, el método del cuarto aspecto puede comprender agregar a un diluyente uno o más compuestos del primer aspecto. Alternativamente, el método del cuarto aspecto puede comprender agregar a un diluyente uno o más materiales precursores de la fórmula X o X' y uno o más tioles de la fórmula XI . En algunas modalidades preferidas, el método del cuarto aspecto comprende agregar a un diluyente un tiol y una fracción cromóforo comercialmente disponible que tiene agregada a la misma un residuo de vinil sulfona. Ejemplos de tales compuestos son los vendidos bajo la marca comercial Remazol por Dystar UK y los compuestos preferidos incluyen los materiales precursores descritos en relación al segundo aspecto. El tiol es preferentemente un compuesto de la fórmula R2R3CH2SH en donde R2 y R3 son como se define en relación con el primer aspecto. Más preferentemente el tiol se selecciona de ácido tioglicólico, cisteína, cisteamina, cisteaminas N-sustituidas , tioetanol, 1-tiopropano 3- sulfonato y mezclas de los mismos. Las cisteaminas N-sustituidas adecuadas incluyen los compuestos de la fórmula HSCH2CH2NR4R5 y HSCH2CH2NHCOR4 en donde R4 puede ser alquilo Ci hasta C4 y R5 puede ser hidrógeno o alquilo Ci hasta C4. En tales modalidades los compuestos del primer aspecto se forman in si tu cuando el tiol y el material precursor se agregan al diluyente. Preferentemente se agrega un excedente de tiol . Como se describe con relación al tercer aspecto, por excedente de tiol se entiende que un excedente molar del tiol total se encuentra presente cuando se compara la cantidad total del tiol con la cantidad total de materiales precursores X o X' . El tiol total incluye tiol (es) de la fórmula XI y un segundo componente de tiol que puede o no ser el mismo que el (los) tiol (es) de la fórmula XI. En algunas modalidades el método del cuarto aspecto puede comprender mezclar juntas aproximadamente cantidades equimolares de uno o más materiales precursores de la fórmula X o X' y uno o más tioles de la fórmula XI; permitiendo que estos materiales reaccionen durante un periodo adecuado; y después agregar un segundo componente de tiol. En modalidades preferidas el método del cuarto aspecto comprende mezclar juntos uno o más materiales precursores de la fórmula X o X' con un excedente molar de uno o más tioles de la fórmula XI . En modalidades en las cuales los compuestos del - - primer aspecto se forman in situ cuando el tiol y el material precursor se agregan a un diluyente, preferentemente la cantidad total de tiol (incluyendo cualquier segundo componente de tiol) agregada al diluyente es de al menos 0.01% por peso, preferentemente al menos 0.1% por peso, más preferentemente al menos 0.5% por peso, por ejemplo al menos 0.8% por peso, preferentemente al menos 1% por peso y más preferentemente 1.2% por peso. En tales modalidades, la cantidad total de tiol agregada al diluyente puede ser hasta de 20% por peso, por ejemplo hasta 15% por peso o hasta 10% por peso. Preferentemente es de hasta 8% por peso, más preferentemente hasta 5% por peso, preferentemente hasta 3% por peso. Las definiciones anteriores se aplican a la cantidad total de todos los compuestos de tiol en las modalidades en las cuales se encuentran presentes las mezclas . En tales modalidades en las cuales un material precursor se agrega a un diluyente, éste se agrega en una cantidad de al menos 0.01% por peso, preferentemente de al menos 0.05% por peso, por ejemplo al menos 0.1% por peso o al menos 0.5% por peso. El precursor puede agregarse en una cantidad de hasta 10% por peso, por ejemplo hasta 5% por peso o hasta 3% por peso. Las definiciones anteriores se aplican a la cantidad total de todos los materiales precursores en las modalidades en las cuales se encuentran presentes las - - mezclas . De acuerdo con un quinto aspecto de la presente invención se proporciona un producto colorante de fibra envasado que comprende una composición colorante que comprende los compuestos del primer aspecto o los precursores de los mismos y un envase para dicha composición colorante. Puede utilizarse cualquier envase adecuado para suministrar los compuestos y composiciones de tinte reactivos de la presente invención. Ejemplos de envases adecuados incluyen botellas, bomba de espumógeno y lo similar. Preferentemente el envase se encuentra sellado y proporciona un sello hermético antes de utilizarse. Un producto colorante envasado para el cabello del quinto aspecto puede ser un equipo que comprende una pluralidad de los compuestos separados del primer aspecto o precursores del mismo. El equipo puede comprender instrucciones respecto al uso en conjunto de tales composiciones colorantes. Pueden utilizarse juntos por ejemplo: al mezclarlos antes de la aplicación al cabello; o al aplicarlas por zona al cabello a fin de obtener los efectos de contraste, tales como rayos; o al aplicarlos secuencialmente sobre las mismas regiones del cabello a fin de crear una apariencia de profundidad o textura en el cabello (en oposición a la apariencia más uniforme que puede producirse por una composición colorante para el cabello) .
En un producto envasado colorante de fibra (e.g., cabello) del quinto aspecto, el producto puede comprender compuestos separados del primer aspecto. Alternativamente puede comprender compuestos precursores que al mezclarse antes de la aplicación al sustrato de fibra forman un compuesto del primer aspecto de la presente invención. En el caso del equipo, puede comprender una pluralidad de precursores o composiciones que contienen el tinte y un reactivo común para los mismos (por ejemplo un compuesto de la fórmula (XI) como se definió arriba) . Así, un producto colorante envasado de la presente invención puede comprender una primera composición que comprende uno o más compuestos de la fórmula X o X' y una segunda composición que comprende uno o más tioles de la fórmula XI. Estas composiciones pueden proporcionarse adecuadamente en una forma tal que la mezcla de las mismas antes de la aplicación al sustrato de fibra proporcione la composición del tercer aspecto. En modalidades en las cuales el producto colorante envasado comprende dos composiciones precursoras, cada composición se envasa individualmente, preferentemente en un contenedor sellado. Preferentemente la segunda composición precursora envasada que comprende uno o más tioles de la fórmula XI comprende un excedente molar de dichos compuestos en comparación al número total de los moles de uno o más - - compuestos de la fórmula X o X' proporcionada en la primera composición envasada. Una mezcla simple adecuada de la primera composición precursora y la segunda composición precursora proporciona una composición del tercer aspecto que se encuentra lista para utilizarse. Pueden incluirse ingredientes adicionales opcionales en ya sea la primera composición precursora o la segunda composición precursora o en ambas de estas. Tales ingredientes adicionales incluyen por ejemplo un agente de control del pH, un espesante y otros ingredientes, tales como los descritos en relación al tercer aspecto . En modalidades en las cuales el producto colorante envasado comprende una primera composición precursora y una segunda composición precursora, cada precursor puede comprender parte de un sistema de espesamiento de dos componentes de tal manera que al mezclar las dos composiciones precursoras proporcione una composición colorante con viscosidad incrementada. Tal sistema de espesamiento puede involucrar un cambio del pH al mezclar las dos composiciones precursoras, lo cual entonces afectará la viscosidad de la composición resultante. Los sistemas de espesamiento de dos componentes pueden funcionar en diferentes formas pero se involucra más comúnmente un cambio en el pH.- Por ejemplo un componente - - puede comprender un material, por ejemplo como el vendido por Rohm & Haas bajo la marca comercial Aculyn 22 el cual es de baja viscosidad y un líquido fluyente a un pH bajo (e.g., pH4) pero que se incrementa en viscosidad para formar una pasta espesa cuando se incrementa el pH (e.g., hasta un pH de 8.5) . Las propiedades buscadas en un sistema de espesamiento son las que proporcionan a la composición un perfil de viscosidad adecuado a fin de que se extienda a través de la cabeza fácilmente durante el proceso de tinte del cabello, y después permanezca en esa posición sobre la cabeza cuando se requiera. La elección del agente de espesamiento o el agente de espesamiento de dos componentes depende de los componentes adicionales en la composición, y tal elección se conoce bien por los expertos en la materia. Los materiales adecuados pueden encontrarse en la lista INCI. Las composiciones colorantes de fibra envasadas de la presente invención pueden además comprender adecuadamente instrucciones para la aplicación e.g., al cabello. Pueden también incluir instrucciones para mezclar dos o más composiciones precursoras . El producto envasado colorante de fibra de la presente invención puede comprender . una pluralidad de porciones de una composición del tercer aspecto, o una pluralidad de porciones de las composiciones precursoras.
Cada porción puede ser adecuada para una sola aplicación de teñido . De acuerdo con un sexto aspecto de la presente invención se proporciona un método para teñir fibras (e.g., cabello) , comprendiendo el método aplicar a las fibras una composición del tercer aspecto. Preferentemente el método del sexto aspecto es un método para colorear cabello humano. Adecuadamente el método comprende aplicar al cabello la composición a una temperatura de entre 0°C y 60°C, por ejemplo a una temperatura de entre 15°C y 50°C, preferentemente entre 20°C y 45°C. De manera adecuada la composición aplicada al cabello tiene un pH entre 6 y 11, preferentemente 7 y 10.5, preferentemente 9 y 10.5. Cuando se tiñe el cabello humano a temperaturas por arriba de las temperaturas ambientales puede emplearse una capucha adecuada para lograr la temperatura requerida. Características adicionales preferidas de la composición son como se definen en relación al tercer aspecto. Preferentemente en el método del sexto aspecto la composición del tercer aspecto se aplica al cabello (preferentemente al cabello "vivo" - es decir, en crecimiento- en la cabeza de un humano) para proporcionar una cobertura completa o parcial, según se desee y dejarlo sobre el cabello durante un periodo de al menos 30 segundos, por ejemplo al menos 1 minuto o al menos 2 minutos. La composición puede dejarse en el cabello durante un periodo de hasta 2 horas, por ejemplo hasta 90 minutos, o hasta 60 minutos, hasta 45 minutos o hasta 30 minutos. Una ventaja particular de la presente invención es que permite que se logre la coloración del cabello en un periodo relativamente corto, por ejemplo desde 3 hasta 20 minutos o de 5 hasta 10 minutos. Preferentemente después de este periodo la composición puede enjuagarse del cabello con agua. Adecuadamente se enjuaga con agua hasta que el agua corra clara y no corra más color al enjuagarse. En algunas modalidades el cabello se enjuaga después con una solución moderadamente acídica de peróxido de hidrógeno (preferentemente de un pH de 3 - 6 . 5 , preferentemente 4 . 5- 5 . 5 ) , y preferentemente se deja durante un tiempo de permanencia de 2 -30 minutos, preferentemente 5-15 minutos; antes de enjuagarse de nuevo con agua. Se ha descubierto que el cabello tratado por el método del sexto aspecto tiene una distribución del color uniforme, y se ha observado un daño reducido al cabello. Además, se ha observado que las composiciones colorantes de la presente invención proporcionan solidez superior al lavado en comparación con las de la técnica anterior. Por ejemplo, después de 20 aplicaciones de champú el cabello coloreado mediante una composición colorante "permanente" típica de la técnica anterior mostraría algún decoloración de color. Sin embargo el cabello coloreado por las composiciones de la .presente invención, sustancialmente no muestra decoloración después de veinte lavados. El método del sexto aspecto de la presente invención es preferentemente un método para colorear el cabello humano, en crecimiento sobre la cabeza. Tal método puede incluir una primera etapa de aclaración del cabello antes de agregar la composición del tercer aspecto para proporcionar un color inicial más claro y un resultado completo diferente. La primera etapa de aclaración puede llevarse a cabo mediante el uso de ácido percarbámico y/o un diacil percarbamato, generado in situ por el método de la patente anterior del solicitante EP 1313830B; o por otro método de aclaración estándar de la técnica anterior. Si se desea retirar el color del cabello siguiendo el método de coloración del sexto aspecto de la presente invención, esto puede lograrse al aplicar al cabello una composición que comprende un agente químico capaz de reducir la fracción de cromóforo. Tales composiciones son bien conocidas por los expertos en la materia y el retiro del color en tales circunstancias se logra fácilmente. Sin embargo los presentes inventores han desarrollado una composición y método particularmente - - efectivos que pueden utilizarse para retirar el color del cabello teñido. El método es efectivo para retirar el teñido del cabello utilizando composiciones oxidativas de teñido del cabello de la técnica anterior. Sin embargo, es particularmente efectivo en retirar el color del cabello tratado de acuerdo con el método del sexto aspecto. Asi, la presente invención puede proporcionar además un método para el retiro del color del cabello. El método de retiro del color no es un método de aclaración. Verdaderamente, el método de retiro del color de la presenté invención es particularmente ventajoso debido a que no involucra el aclaramiento oxidativo del cabello y de este modo evita el daño que puede ocasionar el retiro del color mediante el aclaramiento. El método de retiro del color de la presente invención puede utilizarse para retirar el color que se ha aplicado al cabello utilizando el método del sexto aspecto, o puede utilizarse para retirar el color del cabello que se ha teñido utilizando un tinte oxidativo de la técnica anterior. Tales tintes se conocen por los expertos en la materia. Ejemplos de tintes oxidativos de la técnica anterior incluyen los compuestos formados de la reacción de una anilina opcionalmente sustituida y un fenol opcionalmente sustituido para formar un compuesto de bifenilo opcionalmente sustituido. . Las composiciones de tinte oxidativo conocidas - - típicamente comprenden, una concentración desde 0.01 hasta 0.5M, por ejemplo aproximadamente 0.025M de compuestos de bifenilo formados al hacer reaccionar los componentes de fenol y anilina en una proporción de 1:1. Tales tintes oxidativos de la técnica anterior que pueden retirarse del cabello por el método de retiro de color de la presente invención se forman típicamente mediante la reacción de un fenol y una anilina cada uno del cual se sustituye con uno o más sustituyentes seleccionados de hidroxilo, amino y metilo. También se utilizan otros compuestos similares como tintes oxidativos y éstos serán muy conocidos por los expertos en la materia . Los tintes adecuados pueden adquirirse de James Robinson Limited de Huddersfield bajo la marca comercial Jarocol. El método de retiro de color del cabello de la presente invención preferentemente comprende aplicar al cabello teñido, preferentemente cabello teñido por el método del sexto aspecto, una composición para el retiro del color que comprende un nucleófilo o un precursor del mismo. Preferentemente la composición de retiro del color comprende un nucleófilo que contiene azufre o un precursor del mismo. Los nucleófilos adecuados que contienen azufre incluyen tiocianato, ácido tioglicólico, tiocarbamato, ácido carbamoilsulfínico y mezclas y/o sales de los mismos.
Alternativa y/o adicionalmente, la composición de retiro de color puede comprender un precursor de nucleófilo. Un precursor de nucleófilo adecuado es dióxido de tiourea. El dióxido de. tiourea no es nucleofílico por sí mismo pero se reordena para formar ácido de formamidina sul fínico el cual se hidroliza para formar las especies nucleofílicas HS02~ (hidroxisulfoxilato) . En modalidades especialmente preferidas los nucleófilos que contienen azufre comprenden una sal de ácido sulfoxílico de la fórmula HS02~+M. M es preferentemente hidrógeno, un metal alcalino o especies de amonio cuaternario. Tales sales pueden generarse adecuadamente de ácido de formamidina sul fínico. Bajo condiciones acídicas este compuesto existe como el tautómero de dióxido de tiourea pero bajo condiciones alcalinas moderadas se forma el tautómero de formamidina el cual se hidroliza para liberar HS02_+ el cual se considera que es el agente activo de retiro de tinte. También es posible utilizar ácidos de formamidina/carbamoilo sulfínicos mezclados para generar las especies reactivas. La composición de retiro del color comprende preferentemente al menos 0.1% por peso del nucleófilo que contiene azufre o precursor del mismo, por ejemplo dióxido de tiourea, más preferentemente al menos 1% por peso, más preferentemente al menos 4% por peso.
Adecuadamente la composición de retiro de color comprende hasta 60% por peso del nucleófilo que contiene azufre o precursor del mismo, por ejemplo dióxido de tiourea, preferentemente hasta 45% por peso, más preferentemente hasta 30% por peso y más preferentemente hasta 15% por peso. En algunas modalidades preferidas cuando la fracción de cromóforo D es un tinte premetalizado que comprende un metal de transición (por ejemplo cobalto o cromo) , la composición de retiro de color comprende además un secuestrante. Puede utilizarse cualquier secuestrante adecuado conocido por los expertos en la materia. Los secuestrantes preferidos incluyen N-metil taurino, fosfonatos y fosfonatos de amina alquilo, por ejemplo los vendidos bajo la marca comercial BriQuest y DeQuest, ácido etilendiaminatetraacético (EDTA) y ácido etilendiamina disuccinico (EDDS ) . La composición de retiro de color puede comprender además uno o más de un agente de aumento de volumen, un activador, un diluyente, un agente de acondicionamiento y un espesante. El secuestrante, cuando se encuentra presente, se encuentra presente preferentemente en una cantidad desde 1 hasta 20% por peso, más preferentemente de 5 hasta 10% por peso . Los agentes de aumento de volumen adecuados - - incluyen urea. La composición de retiro de color comprende preferentemente al menos 0.1% por peso de urea, preferentemente al menos 1% por peso, más preferentemente al menos 3% por peso, más preferentemente al menos 5% por peso. Adecuadamente la composición de retiro de color comprende hasta 60% por peso de urea, preferentemente hasta 45% por peso, más preferentemente hasta 30% por peso y más preferentemente hasta 15% por peso. Los activadores adecuados incluyen especies metálicas divalentes y trivalentes, por ejemplo iones divalentes y/o trivalentes de zinc, magnesio, aluminio y calcio. Preferentemente el activador incluye iones de zinc o especialmente de magnesio. Los iones divalentes o trivalentes pueden proporcionarse en cualquier forma adecuada. Preferentemente se proporcionan como sales, por ejemplo carbonatos, sulfatos, cloruros, acetatos o formatos. Más preferentemente se proporcionan como sales de ácidos orgánicos, por ejemplo formato o acetato. Adecuadamente el activador puede seleccionarse de acetato de zinc, acetato de magnesio, óxido de zinc, carbonato de magnesio, sulfato de zinc, acetato de aluminio, acetato de calcio y mezclas de los mismos. El acetato de zinc y el acetato de magnesio son los particularmente preferidos . Las sales de acetato o formato de metales divalentes o trivalentes cuando se encuentran presentes pueden utilizarse directamente en las composiciones de retiro de color de la presente invención. Alternativamente puede utilizarse el ácido correspondiente y una sal metálica diferente, por ejemplo sulfato de magnesio y ácido acético. La composición de retiro de color comprende preferentemente al menos 0 . 1% por peso de uno o más activadores, más preferentemente al menos 1% por peso, más preferentemente al menos 4% por peso. Adecuadamente la composición de retiro de color comprende hasta 60% por peso de uno o más activadores, preferentemente hasta 45% por peso, más preferentemente hasta 30% por peso y más preferentemente hasta 15% por peso. El diluyente preferido es agua. Esta se presenta adecuadamente en una cantidad desde 10 hasta 90% por peso. Los amortiguadores de pH adecuados incluyen 2 -amino-2-metil-l-propanol . Adecuadamente la composición de retiro de color tiene un pH desde 6 hasta 12 , más preferentemente desde 7 . 5 hasta 10 . 5 y más preferentemente desde 8 . 5 hasta 9 . 5 . Un espesante preferido es hidroxietilcelulosa . Preferentemente la composición de retiro de color comprende desde 1 hasta 20% por peso de los espesantes. A fin de maximizar la vida en almacén de la composición de retiro de color, puede envasarse como un sistema de dos componentes que pueden mezclarse juntos un poco antes de utilizarse. Al utilizar un sistema de dos envases, es posible preparar dos soluciones líquidas, que cuando se combinan producen un producto espeso que es más adecuado para utilizarse en el cabello. Esto puede lograrse por ejemplo al utilizar un espesante cosméticamente aprobado cuya viscosidad cambia con el pH. Los ingredientes adecuados para las formulaciones de retiro de color pueden encontrarse en la lista INCI o serán muy conocidas por los expertos en la materia. Tales sistemas se describen en lo anterior en relación a las composiciones envasadas colorantes del cabello del quinto aspecto de la presente invención. En el método de retiro del color de la presente invención, la composición de retiro del color se aplica adecuadamente al cabello y se mantiene en la cabeza a una temperatura desde 10 hasta 75°C, preferentemente desde 20 hasta 70°C, más preferentemente desde 30 hasta 65°C. Cuando se retira el color del cabello humano a temperaturas por arriba de la temperatura ambiente, puede emplearse una capucha adecuada para lograr la temperatura requerida. El retiro completo del color se efectúa adecuadamente después de un periodo de 5 hasta 60 , por ejemplo 15 hasta 30 minutos. Adecuadamente la composición de retiro de color se deja en el cabello durante un periodo desde 0.1 hasta 60 minutos, preferentemente 0.5 hasta 30 minutos por ejemplo 1 a 15 minutos . El método del retiro de color de la presente invención se ha encontrado que es muy efectivo. Se ha encontrado que el cabello regresa a su color original antes de teñirse sin que ocurra ningún daño visible. En modalidades en las cuales se ha llevado a cabo una etapa inicial de aclaramiento, se ha encontrado que el cabello regresa a su color aclarado. Este método ofrece ventajas considerables sobre los métodos de retiro de color de la técnica anterior que se basan en el aclaramiento del cabello. Tales métodos de retiro de color por aclaramiento de la técnica anterior provocan un daño considerable al cabello (particularmente en el caso del cabello que se tiñe repetidamente y blanquea oxidativamente) y con frecuencia no proporciona el color original . La presente invención proporciona así un método de tratamiento del cabello que comprende las etapas de: (a) opcionalmente aclarar el cabello; (b) teñir el cabello al aplicar una composición del tercer aspecto; y (c) opcionalmente retirar el color del cabello al aplicar una composición de retiro de color que comprende un nucleófilo que contiene azufre. Los aspectos preferidos de cada una de las etapas (a) , (b) y (c) se describen en lo anterior. Las etapas (b) y (c) pueden repetirse sin que ocurra ningún daño significativo al cabello. Preferentemente las etapas (b) y (c) pueden repetirse cada una dos o más, preferentemente cinco o más, por ejemplo diez o más veces sin que se observe ningún daño incrementado significativo al cabello. La etapa (a) es una etapa de aclaramiento inicial opcional que puede llevarse a cabo utilizando cualquier método de aclaramiento adecuado de la técnica anterior. Esto se lleva a cabo si se desea aclarar el color inicial del cabello antes de una primera etapa de tinte. Sin embargo, una vez que se ha aplicado un primer color, no es necesario aclarar de nuevo el cabello adicionalmente para retirar este color ya que esto puede llevarse a cabo en la etapa (c) . La etapa (a) se repetiría solo si se requiere un tono base más claro. Por supuesto, también será necesario aclarar el cabello nuevo que ha crecido desde la coloración anterior. Debido a que las etapas (b) y (c) pueden llevarse a cabo rápidamente, sería posible para el usuario teñir una porción pequeña de cabello (ya sea sobre o fuera de la cabeza) para observar exactamente el color que se lograría y retirar este color si este no fuera el deseable. El método de coloración de la presente invención es - - altamente reproducible, desarrolla rápidamente un color completo, es resistente a la decoloración y es fácilmente retirable, y por lo tanto ofrece ventajas considerables sobre la técnica anterior. De acuerdo con un séptimo aspecto de la presente invención se proporciona el uso de compuestos del primer aspecto para colorear cabello humano. El uso de los compuestos de la presente invención proporciona numerosas ventajas sobre los compuestos colorantes de la técnica anterior, tales como las que se describen en la presente. La presente invención se representa por los siguientes ejemplos no limitantes. Los valores de porcentaje en la presente denotan el peso de un componente dado expresado como un porcentaje del peso total de la composición en la cual se encuentra presente a menos que se establezca de otro modo. En estos ejemplos, se dan las condiciones adecuadas para teñir el cabello y retirar el color. Sin embargo, se apreciará que estas condiciones pueden modificarse según sea apropiado dependiendo del cabello a tratarse y del equipo disponible en el salón. Ejemplos Ejemplo 1 Síntesis del tinte de carboximetiltioletilsulfona utilizando tintes de Remazol como materiales de inicio - - Puede prepararse un tinte de carboximetiltioletilsulfona utilizando la ruta de síntesis como se ilustra en el Diagrama 1.
O—SOJ-CHJCHJOSOJ O—S02 CH3CH2—3 ísHttXS 40°C Na 25 min Figura 1 En el esquema de reacción, D es un cromóforo y varía dependiendo de cuál tinte de inicio se utiliza. En el presente ejemplo se utiliza una variedad de tintes Remazol (RTM) comercialmente disponibles de Dystar como materiales de inicio, en particular Remazol Black B, Remazol Yellow GS, Remazol Orange G, Remazol Red B, Remazol Blue R, Remazol Blue B y otros mencionados en los ejemplos en la presente. Síntesis del tinte de carboximetiltioletilsulfona Se preparó una solución acuosa de tinte (0.1 mol/100 mi, pH 10.5) de un tinte de Remazol purificado (RTM) . A esta solución, se agregó 0.1 mol de una solución de tioglicolato de sodio (pH 10.5) mediante un goteo lento a una temperatura entre 23 y 25°C. Después de la adición del tioglicolato de sodio, el pH del sistema se mantuvo a pH 10.5 utilizando carbonato de sodio. Se dejó que procediera la reacción, a 20-25°C y un pH 10.5, durante 5-8 horas. Al final de la síntesis, se redujo - - el pH del sistema hasta por debajo de pH 2, el cual precipita los compuestos de tinte de carboximetiltioletilsulfona que se aislaron entonces mediante filtración y lavado. Ejemplo 2 5 Síntesis del tinte de hidroxietiltioetilsulfona El tinte de hidroxietiltioetilsulfona puede prepararse utilizando la ruta de síntesis que se ilustra en la Figura 2. 0—SOJ-CMÜCHJOSOJ ·*· HO S CH¿CHj—S0A—D i <-> Tioetanol 1 U pH 10.5 20 "C 1 Hora D Figura 2 En el esquema de reacción, D es un cromóforo y 15 varía dependiendo de cuál tinte de inicio se utilice. En el presente ejemplo se utiliza Remazol Orange G como el material de inicio, pero también pueden utilizarse otros compuestos de sulfatoetilsulfona adecuados como materiales de inicio tales como Remazol Yellow y Remazol Brillant Blue R. 20 Se disolvieron 0.1 moles de tinte Remazol Orange G en 150 mi de agua destilada ajustada a un pH 10.5 utilizando carbonato de sodio, y se agregó a un matraz. El matraz se colocó en un baño de agua. Se agregaron entonces 0.1 moles de tioetanol gota a gota a la mezcla de reacción bajo 25 agitación. El tiempo de adición total es de una hora. El pH del esquema de reacción se mantuvo a un pH de 10 . 5 y la temperatura del sistema de reacción de 20 -25 °C durante la adición del tioetanol. Se dejó proceder la reacción a 20 -25 °C y un pH 10 . 5 (el cual se corrigió según fue necesario utilizando carbonato de sodio) durante 5 horas. El punto final de la reacción se indicó por el pH que permaneció constante por más de 5 minutos. En este punto, se obtuvo el tinte de hidroxietiltioetilsulfona. El pH del sistema se redujo entonces a un pH 2 y se agregó entonces KCl ( 35 % de la solución total) a la mezcla de reacción a fin de precipitar el tinte. Continuó la filtración utilizando un papel de filtro Whatman. El precipitado se lavó entonces con acetona durante 4 - 5 veces ( 50 mi de acetona utilizada cada vez) para obtener el producto de tinte final. Ejemplo 3 Síntesis del tinte de monotiosuccinato-S-etilsulfona Puede prepararse el tinte de monotiosuccinato-S-etilsulfona utilizando la ruta de síntesis como se ilustra en la Figura 3 .
D — S<¾-CH:>CllsOS03 Figura 3 En el esquema de reacción, D es un cromóforo y - - varía dependiendo de cuál tinte de inicio se utilice. En el presente ejemplo se utiliza Remazol Orange G como el material de inicio, pero también pueden utilizarse otros compuestos de tinte de sulfatoetilsulfona adecuados como materiales de inicio, tales como Remazol Yellow y Remazol Brillant Blue R. Se introdujeron en un matraz de 400 mi, 0.1 moles del tinte Remazol Orange G puro y 150 mi de agua destilada y el pH se ajustó a pH 10.5 utilizando carbonato de sodio. El matraz se colocó en un baño de agua. Se agregaron entonces 0.1 moles de ácido tiosuccínico a gotas con agitación. El tiempo de reacción es de 1-1.5 horas. El pH del sistema de reacción se mantuvo a un pH 10.5 y la temperatura del sistema de reacción es de 20-25°C a través de toda la adición del ácido tiosuccínico. La reacción se dejó proceder entonces a 20-25°C y un pH 10.5 (el cual se ajustó según fue necesario utilizando carbonato de sodio) durante 6 horas. Utilizando 6N HC1, se redujo entonces el pH del sistema a pH 2. Se agregó entonces KCl (35% de la solución total) a la mezcla de reacción a fin de precipitar el tinte. Continuó la filtración utilizando un papel de filtro Whatman. El precipitado se lavó entonces con acetona durante 4-5 veces (se utilizaron 50 mi de acetona cada vez) para obtener el producto de tinte final. Ejemplo 4 Un precursor de tinte de acrilamida de la fórmula general Ar-N=N [H-ácido] -NH- (C=0) -CH=CH2- ilustrativo de la clase (X) antes definida se preparó como sigue: Se disolvió anilina (0.1 moles) en 0.1 molar de HCL (50 mi) , se enfrió en un baño de hielo a 0-5C y después se hizo reaccionar con ácido nitroso (1.2 moles de NaN02 disuelto en un mínimo de 0.1M de HC1 por goteo lento durante 30 minutos) - se completó la diazotizacion en esta etapa. Se retiró el exceso de ácido nitroso al agregar 0.5 moles de urea . Ar-NH2 + HONO (HC1) ? Ar-N2+Cl" + H20 Sal de Diazonio La sal de diazonio anterior se agregó entonces lentamente, a 0-5°C, a una solución alcalina acuosa de ácido H (1 mol de ácido naftaleno-l-amino-2-hidroxi-3 , 6-disulfónico) amortiguado a un pH 10 con exceso de carbonato de sodio; instantáneamente se formó en la solución un color rojo azulado brillante. La reacción se agitó durante 60 minutos adicionales. Manteniendo aún el pH 10 y la temperatura a 0-5°C, se agregó exclusivamente a gotas cloruro de acriloilo en la mezcla agitada. Se continuó la reacción 1 hora adicional bajo estas condiciones - en esta etapa el sistema se probó para la amina aromática libre (prueba de Ehrlich) y no se detectó ningún producto aislado mediante la adición de suficiente solución de sal saturada. La filtración y lavado con solución de sal saturada y etanol, secando después, completó el proceso. Se . encontró que el tinte de acrilamido aislado tiene una pureza mayor al 95% (HPLC) . El precursor de tinte rojo azulado brillante de la fórmula X, tiene la siguiente estructura: El precursor de tinte puede proceder a la reacción como se describió antes para elaborar el compuesto de tinte de la fórmula (I) de la invención. Ejemplo 5 Las soluciones de tinte pueden elaborarse utilizando los compuestos preparados de acuerdo con el Ejemplo 1 y envasarse en un envase tipo botella adecuado. - - 5c - Tinte Rubio Champaña ingredientes % Urea 10.00 Cocamidopropil Betaina 0.80 Tinte preparado de acuerdo con el Ejemplo 1 utilizando Remazol Red 5B 0.023 Tinte preparado de acuerdo con el Ejemplo 1 utilizando Remazol Golden Yellow GR 0.465 Tinte preparado de acuerdo con el Ejemplo 1 utilizando Remazol Blue BS 0.512 80% de Ácido Tioglicólico 2.5 99% de Trietanolamina 50.74 29% de Hidróxido de Amonio 9.00 Agua Hasta 100 - 5ß - Tinte Café Claro Ingredientes % Urea 10.00 Cocamidopropil Betaína 0.80 Tinte preparado de acuerdo con el Ejemplo 1 0.010 utilizando Remazol Red RS Tinte preparado de acuerdo con el Ejemplo 1 0.226 utilizando Remazol Yellow GS Tinte preparado de acuerdo con el Ejemplo 1 0.678 utilizando Remazol Blue B 80% de Ácido Tioglicólico 2.5 29% de Hidróxido de Amonio 11.48 Agua Hasta 100 Ejemplo 6 Las soluciones de tinte pueden elaborarse utilizando los compuestos preparados de acuerdo con el Ejemplo 1 y envasarse en un envase tipo botella adecuado. 6a - Plata Rojizo Ingredientes % Urea 10.0000 Cocamidopropil Betaína 0.8000 Tinte preparado de acuerdo con el 'Ejemplo 1 utilizando Remazol Golden Yellow R L 150% 0.0632 Tinte preparado de acuerdo con el Ejemplo 1 utilizando Remazol Brillant Red F3B gran 0.0628 Tinte preparado de acuerdo con el Ejemplo 1 utilizando Remazol Black B 0.0408 80% de Ácido Tioglicólico 6.0000 29% de Hidróxido de Amonio 6.2000 Agua Hasta 100% 6b - Café Dorado Ingredientes % Urea 10.0000 Cocamidopropil Betaína 0.8000 Tinte preparado de acuerdo con el Ejemplo 1 utilizando Remazol Golden Yellow RNL 150% 1.3924 Tinte preparado de acuerdo con el Ejemplo 1 utilizando Remazol Orange 1.0000 Tinte preparado de acuerdo con el Ejemplo 1 utilizando Remazol Black GWF 0.7116 80% de Ácido Tioglicólico 6.0000 29% de Hidróxido de Amonio 6.2000 Agua Hasta 100% 6c - Berenjena Ingredientes % Urea 10.0000 Cocamidopropil Betaína 0.8000 Tinte preparado de acuerdo con el Ejemplo 1 utilizando Remazol Golden Yellow RNL 150% 0.1024 Tinte preparado de acuerdo con el Ejemplo 1 utilizando Remazol Brillant Red F3B gran 1.0072 Tinte preparado de acuerdo con el Ejemplo 1 utilizando Remazol Black B 0.9920 80% de Ácido Tioglicólico 6.0000 29% de Hidróxido de Amonio 6.2000 Agua Hasta 100% 6d -Acaramelado Sedoso Ingredientes % Urea 10.0000 Cocamidopropil Betaína 0.8000 Tinte preparado de acuerdo con el Ejemplo 1 utilizando Remazol Brillant Red F3B gran 0.1036 80% de Ácido Tioglicólico 6.0000 29% de Hidróxido de Amonio 6.2000 Agua Hasta 100% 6e - Castaño Ingredientes % Urea 10.0000 Cocamidopropil Betaína 0.8000 Tinte preparado de acuerdo con el Ejemplo 1 utilizando Remazol Golden Yellow RNL 150% 1.5368 Tinte preparado de acuerdo con el E emplo 1 utilizando Remazol Brillant Red F3B gran 0.9924 Tinte preparado de acuerdo con el Ejemplo 1 utilizando Remazol Black GWF 0.9872 80% de Ácido Tioglicólico 6.0000 29% de Hidróxido de Amonio 6.2000 Agua Hasta 100% - - - - - - 61 - Rubio Afresado Ingredientes % Urea 10.0000 Cocamidopropil Betaína 0.8000 Tinte preparado de acuerdo con el Ejemplo 1 utilizando Remazol Brillant Red F3B gran 0.0208 Tinte preparado de acuerdo con el Ejemplo 1 utilizando Remazol Golden Yellow RNL 150% 0.0622 80% de Ácido Tioglicólico 6.0000 29% de Hidróxido de Amonio 6.2000 Agua Hasta 100% Los valores de porcentaje en la presente, incluyendo lo relacionado con los Ejemplos 5 y 6, denotan el peso de un componente dado expresado como un porcentaje del peso total de la composición en la cual se encuentra presente . Cualquiera de los compuestos preparados de acuerdo a los Ejemplos 1 a 4 puede sustituirse por los compuestos en las composiciones de tinte de los Ejemplos 5 y 6 anteriores. En particular, las composiciones envasadas para colorear el cabello de los ejemplos proporcionan mejoras en los términos de aceptación del consumidor ya que no es necesario mezclar los ingredientes antes del teñido, y la solidez al lavado mejorada. Las composiciones de los Ejemplos 5 y 6 son solo ilustrativas de los tonos que pueden producirse, de acuerdo con la presente invención. Esencialmente no existe limite para los tonos que pueden producirse. Las composiciones del Ejemplo 6 tienen un mayor contenido de ácido tioglicólico que las composiciones del Ejemplo 5 y pueden ser especialmente adecuadas a fin de lograr un alto nivel de reacción del tinte sobre el cabello, a fin de lograr un fuerte efecto de coloración y/u obtener una coloración rápida. La reacción rápida en el cabello y por lo tanto la rápida coloración se considera que se promueve por un mayor nivel de ácido tioglicólico. Una finalidad de la invención es lograr la coloración deseada con la reacción cuantitativa de las moléculas de tinte aplicadas (i.e., agotamiento de las moléculas del tinte) ; de este modo sin lavar las moléculas de tinte. Por supuesto esto es una finalidad idealizada y puede afectarse por muchas cosas, pero la cantidad de ácido tioglicólico se considera que es un factor importante. Ejemplo 7 Las composiciones de los Ejemplos 5 y 6 pueden aplicarse típicamente utilizando el siguiente régimen: • Frotar la mezcla de coloración en el cabello y dejarla a 25°C durante 10 minutos utilizando una proporción de licor de 2.5 : 1 (2.5 g de la mezcla de preparación: lg de rizo de cabello) • Enjuagar con agua fría o tibia • Después del tratamiento: 10 minutos a 25°C utilizando 2.5 g (misma proporción de licor que el anterior) de 30g/l de una solución de Peróxido de Hidrógeno (36%), pH de aproximadamente 5. • Enjuagar con agua • Poner champú • Enjuagar con agua • Secar Ejemplo 8a Una muestra de cabello que tiene una apariencia de rubio aclarado inicial se trató como sigue.
Los valores de porcentaje en la tabla anterior denotan el peso de un componente dado expresado como un porcentaje del peso total de la composición de la parte en la cual se encuentra presente. • Preparar la mezcla de tratamiento para el cabello, al mezclar 3.2g de la parte 1 y 7.9g de la parte 2.
• Cepillar la mezcla en el cabello y dejar a 40°C durante 15 minutos utilizando una proporción de licor de 2.5:1 (2.5g de la mezcla de preparación: lg del rizo de cabello) . • Enjuagar con agua tibia. • Masajear una solución de post-tratamiento de 30g/l de solución (36%) de peróxido de hidrógeno utilizando la misma proporción de licor anterior. • Enjuagar con agua • Poner champú • Enjuagar con agua • Secar según se requiera El cabello resultante fue un color rojo brillante que se encontró que no exhibe una descoloración visible o cambio de color después de 20 lavados con champú. Ejemplo 8b Una muestra de cabello que tiene una apariencia de rubio aclarado inicial se trató como sigue.
Parte 1 Parte 2 37.04% Urea 88.16% Agua 3.70% Laurilamidopropilbetaína 2.52% Ácido tioglicólico 37.04% Agua 2.52% Sulfito de sodio 18.52% 1 parte Remazol Brillant Red F3B 4.28% 2-amino-2-metil-l- 1 parte Remazol Goleen Yellow 4GL propanol 1 parte Remazol Brillant Orange 3R 3.70% Hidroxie ilcelulosa 2.52% Hidroxietilcelulosa Los valores de porcentaje en la tabla anterior denotan el peso de un componente dado expresado como un porcentaje del peso total de la composición de la parte en la cual se encuentra presente. • Preparar la mezcla de tratamiento para el cabello, al mezclar 3.2g de la parte 1 y 7.9g de la parte 2.
• Cepillar la mezcla en el cabello y dejar a 40°C durante 15 minutos utilizando una proporción de licor de 2.5:1 (2.5g de la mezcla de preparación: lg del rizo de cabello) . • Enjuagar con agua tibia. • Masajear una solución de post-tratamiento de 30g/l de solución (36%) de peróxido de hidrógeno utilizando la misma proporción de licor anterior. • Enjuagar con agua • Poner champú • Enjuagar con agua • Secar según se requiera El cabello resultante fue un color naranja brillante que se encontró que no exhibe una descoloración visible o cambio de color después de 20 lavados con champú. Ejemplo 8c Una muestra de cabello producida a partir del ejemplo 8B que tiene una apariencia inicial naranja brillante se trató como sigue.
Parte 1 Parte 2 50% Urea 92.86% Agua 25% Dióxido de tiourea 5.84% 2-amino-2-metil-l-propanol 25% Acetato de zinc 1.08% Laurilamidopropilbetaína 0.22% Hidroxietilcelulosa Los valores de porcentaje en la tabla anterior denotan el peso de un componente dado expresado como un porcentaje del peso total de la composición de la parte en la cual se encuentra presente. • Preparar la mezcla de tratamiento para el cabello, al mezclar 2. Og de la parte 1 y 9.3g de la parte 2.
• Cepillar la mezcla en el cabello y dejar a 30°C durante 25 minutos utilizando una proporción de licor de 2.5:1 (2.5g de la mezcla de preparación: lg del rizo de cabello) . • Enjuagar con agua tibia. • Secar según se requiera El cabello resultante fue un color rubio sin indicio del color anterior y con poco o sin daño. Ejemplo 8d Un proceso en donde el cabello tratado en el ejemplo 8c se coloreó entonces utilizando el método en el ejemplo 8b para dar un cabello coloreado naranja brillante el cual se encontró que no exhibe una descoloración visible o cambio de color después de 20 lavados con champú. Ejemplo 8e Un proceso en donde el cabello tratado en el ejemplo 8d se trató entonces con el sistema de retiro de color como se describe en el ejemplo 8c para dar un cabello coloreado de rubio con poco o sin daño. Ejemplo 8f El proceso del ejemplo 8c se repitió excepto que la composición de retiro de color se dejó sobre el cabello durante 15 minutos a una temperatura de 60°C. De nuevo, el cabello resultante fue de color rubio sin indicio del color anterior y con poco o sin daño.

Claims (15)

  1. REIVINDICACIONES 1. Un compuesto de la fórmula (I) D-L-CHQ-CH2-SR (I) en donde D es un cromóforo; L es un grupo de enlace seleccionado de S02, NHCO y NHS02; Q es un átomo de hidrógeno o halógeno y R se selecciona de alquilo Ci-C4, (CH2)nCOOH, (CH2)nCONH2, (CH2)nS03H, (CH2)nCOOM, (CH2)nP03H, (CH2)nOH,
  2. ( CH2 ) nNHCOR1 , PhSSOf, PhS03H, PhP03H, Ph R12 , PhN+RS, (CH2) 2CH (SH) R1 (CH2) 3COOH, y
  3. CH2CH2CH — CH3CH2C HjCOOH S8' n es un entero en el rango de 1 a 4 en donde dentro de la misma molécula cada n no es necesariamente el mismo entero; M es un catión de un metal alcalinotérreo, metal alcalino, NH4+ 0 R +; Y R1 es alquilo C1-C4. 2. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1 en donde Q es hidrógeno. 3. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1 o 2 en donde L es S02.
  4. 4. Un compuesto de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes en donde el grupo SR en la fórmula (I) es SCHR2R3; en donde R2 se selecciona de (CH2)mCOOX, (CH2)mS03X, (CH2)mNH2, (CH2)mNR4R5, (CHz^HCOR4 y (CH2)mCH (C00X)NH2; en donde m es un entero de 0 a 3 , y X se selecciona de hidrógeno, un metal alcalino, un grupo alquilo Ci a C4 y una sal de amonio sustituida o no sustituida; R4 es un grupo alquilo Ci a C4 y R5 se selecciona de hidrógeno y un grupo alquilo Ci a C ; y R3 se selecciona de hidrógeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, un éster, un ácido, una amida, un residuo de amina o un residuo de alcohol .
  5. 5. Un compuesto de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes que tiene la estructura de la fórmula (III) o la fórmula (IV) : D-S02-CH2-CH2-SCH2COOH D-S02-CH2-CH2-SCH2CH ( COOH ) NH2 (III) (IV) o un éster o sal del mismo.
  6. 6. Un método para preparar un compuesto como se reivindica en cualquier reivindicación precedente, comprendiendo el método hacer reaccionar un compuesto de la fórmula (X) o (?') con un tiol de la fórmula (XI): D-L-CQ=CH2 + HSR ? D-L-CHQ-CH2-SR (X) (XI) (I) O D-L-CHQ-CH2-Y + HSR ? D-L-CHQ-CH2-SR (?') (XI) (I) en donde R, D y L son como se define en la reivindicación 1, y Y es un grupo saliente.
  7. 7. Una composición para colorear un material que comprende un compuesto como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 y un diluyente o vehículo.
  8. 8. Una composición de acuerdo con la reivindicación 7, en donde los compuestos de las reivindicaciones 1 a 5 se forman in si tu.
  9. 9. Una composición de acuerdo con la reivindicación 7 o la reivindicación 8, que comprende además un tiol seleccionado de ácido tioglicolico, ácido tioláctico, dihidrolipoato, tioglicerol, ácido mercaptopropiónico, cisteína, cisteínas N sustituidas, cisteaminas, cisteaminas N sustituidas, tioetanol y l-tiopropano-3-sulfonato .
  10. 10. Una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 7 a 9 que comprende además urea.
  11. 11. Un método para teñir fibras, comprendiendo el método aplicar a las fibras una composición como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 7 a 10.
  12. 12. Un método para retirar el color del cabello teñido, comprendiendo el método aplicar al cabello una composición para el retiro del color que comprende un nucleófilo que contiene azufre o un precursor del mismo.
  13. 13. Un método de acuerdo con la reivindicación 12 , en donde el nucleófilo que contiene azufre comprende una sal de ácido sulfoxílico de la fórmula HS02~+M en donde M se selecciona de hidrógeno, un metal alcalino y especies de amonio cuaternario.
  14. 14. Un método de acuerdo con la reivindicación 12 o la reivindicación 13, en donde el color se retira del cabello teñido por el método de las reivindicaciones 7 a 10.
  15. 15. Un método de tratamiento para el cabello que comprende las etapas de: (a) opcionalmente aclarar el cabello; (b) teñir el cabello al aplicar una composición como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 7 a 10; y (c) opcionalmente retirar el color del cabello al aplicar una composición de retiro de color que comprende un nucleofilo que contiene azuf
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2013254956B2 (en) * 2008-09-16 2015-08-20 Hsnf Limited Hair treatment methods
GB2493207B (en) * 2011-07-29 2015-04-01 Perachem Ltd Method
GB201205911D0 (en) 2012-04-02 2012-05-16 Perachem Ltd Hair treatment method
GB201205900D0 (en) 2012-04-02 2012-05-16 Perachem Ltd Hair treatment methods
FR3000388B1 (fr) * 2012-12-27 2015-04-03 Oreal Procede de coloration mettant en oeuvre un colorant et un sel chaotropique
GB2513319A (en) 2013-04-22 2014-10-29 Perachem Ltd Hair treatment kit
JP2016008190A (ja) * 2014-06-24 2016-01-18 ロレアル ケラチン繊維のための組成物
DE102015222215A1 (de) * 2015-11-11 2017-05-11 Henkel Ag & Co. Kgaa Verbesserte Entfärbung von gefärbten keratinischen Fasern
GB201612513D0 (en) 2016-07-19 2016-08-31 Perachem Ltd Hair treatments
US11160742B2 (en) 2018-12-21 2021-11-02 L'oreal Methods and compositions for improving hair color fastness and rejuvenating hair color
US20200345606A1 (en) * 2019-04-30 2020-11-05 L'oreal Compositions and methods for removing semi-permanent hair dyes
US11173102B1 (en) 2020-05-31 2021-11-16 L'oreal Methods and compositions for removing color from color-treated hair
US11154479B1 (en) 2020-05-31 2021-10-26 L'oreal Methods of removing color from color-treated hair
CN112482052B (zh) * 2020-10-13 2023-03-28 武汉纺织大学 植物染料迷迭香染色制得的绿色莱赛尔面料及其制备方法
CN113062113A (zh) * 2021-03-05 2021-07-02 江南大学 一种利用二氧化硫脲对羊毛织物进行表面处理的方法
CN116790133A (zh) * 2023-06-10 2023-09-22 水木聚力接枝纺织新技术(深圳)有限公司 一种水溶性丙烯酰胺型h酸染料及其合成方法和用途

Family Cites Families (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2236970A (en) * 1937-03-22 1941-04-01 Lawrence Richard Bruce Inc Remover for artificial colors from hair
DE1151242B (de) * 1961-01-31 1963-07-11 Guenther Vogt Dipl Chem Dr Abziehmittel fuer gefaerbtes Keratinfaser-material, insbesondere fuer lebendes Haar
US3190803A (en) * 1962-07-24 1965-06-22 Vogt Gunther Pvp-formamidine sulfinic acid color stripping medium
GB1037648A (en) 1963-09-04 1966-08-03 Ici Ltd New monoazo dyestuffs containing unsaturated carboxylic acid amide and also sulphonamide groups
DE2119231C3 (de) * 1971-04-21 1980-01-24 Henkel Kgaa, 4000 Duesseldorf Verfahren und Mittel zum Färben menschlicher Haare
GB1351976A (en) 1971-11-24 1974-05-15 Ciba Geigy Ag Reactive dyestuffs their manufacture and use
US3892845A (en) * 1972-09-29 1975-07-01 Avon Prod Inc Hair shade adjuster
US3800809A (en) * 1972-11-20 1974-04-02 Avon Prod Inc Bleaching composition for permanently dyed hair and method of use
DE3142610A1 (de) * 1981-10-28 1983-05-05 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Reaktivfarbstoffe
WO1988003017A1 (en) * 1986-10-24 1988-05-05 Gaf Corporation Composition used in permanent alteration of hair color
JPH0699290B2 (ja) * 1989-10-24 1994-12-07 花王株式会社 染毛剤組成物
DE59109196D1 (de) 1990-09-25 2000-10-05 Ciba Sc Holding Ag Faserreaktive Farbstoffe und deren Verwendung
JP3720849B2 (ja) * 1996-11-16 2005-11-30 ウエラ アクチェンゲゼルシャフト 繊維を染色および脱色するための薬剤
GB2333772A (en) * 1998-01-31 1999-08-04 Procter & Gamble Complexing agents (eg ethylenediamine disuccinic acid) for use in selectively complexing copper, iron, zinc, nickel and cobalt in the presence of calcium
DE19810688B4 (de) * 1998-03-12 2005-04-07 Wella Ag Mittel und Verfahren zur Entfärbung von Haaren sowie Mehrkomponenten-Kit zur Färbung und Entfärbung von Haaren
US6447554B1 (en) * 1998-04-02 2002-09-10 The Procter & Gamble Company Reactive dye compounds
WO1999051194A1 (en) 1998-04-02 1999-10-14 The Procter & Gamble Company Packaged hair colouring composition
WO1999051688A1 (en) 1998-04-02 1999-10-14 The Procter & Gamble Company Reactive dye compounds
US6398822B1 (en) * 1998-04-02 2002-06-04 The Proctor & Gamble Company Packaged hair coloring composition
WO2000069973A1 (en) * 1999-05-19 2000-11-23 The Procter & Gamble Company Reactive dye compounds
US6716969B1 (en) * 1999-05-19 2004-04-06 North Carolina State University Reactive dye compounds
EP1179033B1 (en) * 1999-05-19 2004-03-03 North Carolina State University Reactive dye compounds
US6713613B1 (en) * 1999-05-19 2004-03-30 North Carolina State University Reactive dye compounds
DE19945877A1 (de) * 1999-09-24 2001-04-05 Goldwell Gmbh Mittel und Verfahren zum Entfärben von gefärbten Haaren
GB2341868A (en) * 1999-11-26 2000-03-29 Avecia Ltd Sulpho and phenylaminosulphonyl substituted phthalocyanine derivatives and their use in ink jet inks
JP3647744B2 (ja) * 2000-12-08 2005-05-18 株式会社マンダム 染料除去剤
GB0020489D0 (en) 2000-08-18 2000-10-11 Univ Leeds Use of percarbamic acids and precursors therefor
FR2813016B1 (fr) * 2000-08-21 2002-10-11 Oreal Composition de decoloration des fibres keratiniques teintes
FR2876576B1 (fr) * 2004-10-14 2006-12-08 Oreal Composition de teinture comprenant un colorant disulfure particulier et procede de coloration des fibres keratiniques humaines a partir de ce colorant
DE102005003821A1 (de) * 2005-01-27 2006-08-10 Wella Ag Mittel zur Färbung von Keratinfasern
JP2006288613A (ja) * 2005-04-08 2006-10-26 Hoyu Co Ltd 脱染剤用塗布具及びかかる脱染剤用塗布具を用いた脱染方法
US7563289B2 (en) * 2005-10-06 2009-07-21 Ciba Corporation Thiol dyes
WO2007072892A1 (ja) * 2005-12-21 2007-06-28 Hoyu Co., Ltd. 脱染剤組成物
JP5089053B2 (ja) * 2006-01-31 2012-12-05 株式会社ミルボン 脱染用組成物
JP5319052B2 (ja) * 2006-02-28 2013-10-16 ホーユー株式会社 繊維処理剤

Also Published As

Publication number Publication date
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