MX2007015207A - Metodo para producir sales de acido cianhidrico. - Google Patents

Metodo para producir sales de acido cianhidrico.

Info

Publication number
MX2007015207A
MX2007015207A MX2007015207A MX2007015207A MX2007015207A MX 2007015207 A MX2007015207 A MX 2007015207A MX 2007015207 A MX2007015207 A MX 2007015207A MX 2007015207 A MX2007015207 A MX 2007015207A MX 2007015207 A MX2007015207 A MX 2007015207A
Authority
MX
Mexico
Prior art keywords
formamide
hydrocyanic acid
process according
hydroxide
acid
Prior art date
Application number
MX2007015207A
Other languages
English (en)
Inventor
Thomas Schneider
Helmuth Menig
Andreas Deckers
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of MX2007015207A publication Critical patent/MX2007015207A/es

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01CAMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
    • C01C3/00Cyanogen; Compounds thereof
    • C01C3/08Simple or complex cyanides of metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01CAMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
    • C01C3/00Cyanogen; Compounds thereof
    • C01C3/08Simple or complex cyanides of metals
    • C01C3/10Simple alkali metal cyanides

Abstract

La invencion se relaciona con un metodo para producir una solucion de sales de acido cianhidrico, el metodo comprendiendo los siguientes pasos: a) se produce un gas crudo que contiene acido cianhidrico, deshidratando formamida a un porcentaje de transformacion de formamida de =97; b) opcionalmente el gas crudo obtenido en el paso a) se somete a lavado con acido; c) el gas crudo obtenido en el paso a) u opcionalmente el paso b) luego se hace reaccionar con una solucion acuosa de un hidroxido M(OH)x, en donde M se selecciona del grupo de metales alcalinos y metales alcalino terreos y x representa 1 o 2 de conformidad con el numero de oxidacion de M.

Description

MÉTODO PARA PRODUCIR SALES DE ÁCIDO CIANHÍDRICO Descripción La presente invención se relaciona con un proceso para preparar una solución de sales de cianuro, que comprende la preparación de un gas crudo que comprende ácido cianhídrico deshidratando formamida, si es apropiado sometiendo el gas crudo resultando a limpieza acida y reacción subsecuente del gas crudo resultante con un hidróxido de metal, M(OH)x. Las sales de cianuro, especialmente cianuro de sodio y potasio, encuentran amplio uso para producir diversos productos químicos tales como agentes de formación de complejo, precursores de cafeína, y precursores farmacéuticos. Además, las sales de cianuro, especialmente cianuro de sodio y también cianuro de calcio, se usan en cantidades grandes para la extracción de oro lixiviando cianuro de menas. La preparación de sales de cianuro neutralizando ácido cianhídrico con hidróxidos de metal, especialmente hidróxidos de metal alcalino tales como hidróxido de sodio, en soluciones acuosas se conoce por aquellos expertos en el ramo. El ácido cianhídrico se puede neutralizar aislando primero el ácido cianhídrico del gas de proceso crudo en forma pura, condensándolo y luego haciéndolo reaccionar con hidróxidos de metal en la fase líquida. Aún cuando la sal de cianuro resultante es muy pura y alrededor de 30% en peso de solución en agua no tiene virtualmente color intrínseco, el procedimiento arriba descrito es técnica y energéticamente muy complejo. A fin de poder operar la reacción de ácido cianhídrico con hidróxidos de metal con un nivel inferior de complejidad de aparato, en cada caso también es posible reducir el consumo de energía, es ventajoso preparar las sales de cianuro haciendo reaccionar directamente el gas de proceso crudo con hidróxidos de metal sin aislamiento de ácido cianhídrico puro. Por ejemplo, US 4,847,062 se relaciona con un proceso para preparar cristales de cianuro de sodio haciendo reaccionar gas crudo que comprende ácido cianhídrico y se prepara por medio del proceso de /Andrussow, que comprende óxidos de carbono y agua, con hidróxido de sodio. La concentración de hidróxido de sodio es suficientemente elevada para absorber el ácido cianhídrico y para impedir la polimerización de ácido cianhídrico pero suficientemente baja para impedir la reacción de carbonato de sodio, que se forma mediante reacción de los óxidos de carbono con hidróxido de sodio, con el ácido cianhídrico. El cianuro de sodio resultante subsecuentemente se aisla de la solución de cianuro de sodio en la forma de cristales. US 3,619,132 se relaciona con un proceso para preparar cianuros de metal alcalino haciendo reaccionar un gas crudo libre de dióxido de carbono que comprende ácido cianhídrico con hídróxido de metal alcalino acuoso en un primer paso a una presión inferior a la presión atmosférica para formar el cianuro de metal alcalino, y cristalización subsecuente del cianuro de metal alcalino en un segundo paso a una presión inferior a la presión en el primer paso. El ácido cianhídrico se puede obtener de conformidad con US 3,619,132 por medio de varios procesos, por ejemplo de monóxido de carbono y amoníaco, de formamida o de hidrocarburos y amoníaco. Típicamente, el ácido cianhídrico se prepara industrialmente haciendo reaccionar hidrocarburos, especialmente metano, con amoníaco (proceso de Andrussow, proceso BMA) . Ambos en el proceso de Andrussow y en el proceso BMA, el uso de un catalizador de metal noble es necesario. Otro medio para preparar ácido cianhídrico es la deshidratación de formamida. En este caso, inicialmente metanol y formato de metilo se preparan de gas de síntesis (CO/H2) , el formato de metilo luego siendo transamidado con amoníaco a formamida. La formamida es térmicamente lábil y se descompone a temperaturas elevadas en ácido cianhídrico y agua. Esta limpieza es muy selectiva. En esta forma, se puede obtener un gas de limpieza que tiene una concentración elevada de ácido cianhídrico y también solamente cantidades pequeñas de amoníaco u otras substancias gaseosas tales como C02, CO o H2. Además, el proceso para preparar ácido cianhídrico deshidratando formamida tiene la ventaja de que ningún catalizador de metal noble costoso tiene que usarse, y que el proceso tiene un nivel bajo de complejidad deaparato. Los proceso para preparar ácido cianhídrico deshidratando formamida se especifican, por ejemplo, en EP-A 0 209 039, DE-A 101 385 53 y WO 2004/050587. La deshidratación de formamida bajo presión reducida prosigue mediante la siguiente ecuación (I) HCONH2 -> HCN + H20 (I) EP-A 0 209 039 describe un proceso para limpiar termolíticamente formamida en presencia de oxígeno atmosférico sobre óxido de aluminio altamente sinterizado o cuerpos de óxido de aluminio-óxido de silicio configurados o sobre cuerpos configurados de cromo-níquel-acero inoxidable resistentes a la corrosión a temperatura elevada. DE-A 101 385 53 se relaciona con un proceso para preparar ácido cianhídrico deshidratando catalíticamente formamida gaseosa en presencia de oxígeno atmosférico, el proceso siendo realizado en presencia de un catalizador que comprende hierro en la forma de hierro metálico y/u óxido de hierro. WO 2004/050587 se relaciona con un proceso para preparar ácido cianhídrico deshidratando catalíticamente formamida gaseosa en un reactor que tiene una superficie de reactor interna compuesta de un acero que comprende hierro y también cromo y níquel, y también a un reactor para preparar ácido cianhídrico mediante deshidratación catalítica de formamida gaseosa, el reactor teniendo una superficie de reactor interna compuesta de un acero que comprende hierro y también cromo y níquel. Un proceso de preparación para preparar soluciones de sales de cianuro partiendo de ácido cianhídrico que se ha obtenido deshidratando formamida no se describe en EP-A 0 209 039, DE-A 101 385 53 ni WO 2004/050587. Es deseable preparar soluciones de sales de cianuro que tienen una pureza elevada, especialmente soluciones que tienen color mínimo o ningún color intrínseco.
Dichas soluciones de sales de cianuro se preparan en un proceso que no tiene ningunos pasos de purificación costosos e inconvenientes. La presente solicitud, por lo tanto, proporciona un proceso para preparar soluciones de sales de cianuro que tienen color intrínseco mínimo evitando los pasos de purificación costosos e inconvenientes. Este objeto se logra mediante un proceso para preparar una solución de sales de cianuro que comprende los pasos de: a) preparar un gas crudo que comprende ácido cianhídrico deshidratando formamida hasta una conversión de formamida de > 97%, de preferencia >97.5%, más preferentemente >98%; b) si es apropiado, limpiar con ácido el gas crudo obtenido en el paso a) c) Subsecuentemente hacer reaccionar el gas crudo obtenido en el paso a) o, si es apropiado, en el paso b) con una solución acuosa de un hidróxido de metal, M(OH)x, en donde M see selecciona del grupo que consiste en metales alcalinos y metales alcalino térreos y x depende del estado de oxidación de M y es 1 o 2.
La conversión de formamida en el paso a) del proceso de conformidad con la invención se determinó mediante espectroscopia de IR determinando la cantidad de formamida en el gas de proceso. Las soluciones acuosas de las sales de cianuro obtenidas en el paso c) no tienen o meramente un bajo color intrínseco. El número de color de soluciones acuosas que se preparan mediante el proceso de conformidad con la invención es generalmente <40 APHA, de preferencia <25 APHA, más preferentemente <6 APHA. El número de color se mide en soluciones acuosas que tienen un contenido de la sal decianuro preparada de 30% en peso. El número de color APHA se determina a DIN 53409 (determinación del número de color Hazen; método APHA) . Se ha encontrado que, sorprendentemente, las soluciones de sal de cianuro acuosas con bajo color intrínseco, especialmente con un número de color APHA como se menciona arriba, se obtienen cuando una conversión de formamida particularmente elevada se logra en el paso a) del proceso de conformidad con la invención. A una conversión de formamida de <97%, las soluciones de sal de cianuro acuosas se obtienen que tienen números de color APHA significativamente superiores.
Paso a) En el paso a) , un gas crudo que comprende ácido cianhídrico se prepara inicialmente. Este se prepara en la presente invención deshidratando formamida, de preferencia formamida gaseosa, hasta una conversión de formamida de >97%, de preferencia >97.5%, más preferentemente >98%. La formamida se puede deshidratar mediante cualquier proceso conocido por aquellos expertos en el ramo con el que se puede lograr una conversión de formamida de cuando menos 97%. En general, el gas crudo obtenido en el paso a) comprende un máximo de 3.0% en peso de formamida, de preferencia un máximo de 2.5% en peso de formamida, más preferentemente un máximo de 2.0% en peso de forjnainida . La cantidad de formamida se determina mediante espectroscopia de IR. Los procesos apropiados se especifican, por ejemplo, en EP-A 0 209 039, DE-A 101 385 53 y WO 2004/050587. El proceso prosigue generalmente de conformidad con la ecuación (I) que se manifiesta arriba. La formamida utilizada se puede obtener, por ejemplo, 1 preparando primero metanol y formato de metilo de gas de síntesis (CO/H2) y luego transamidando el formato de metilo con amoníaco para dar formamida.
En una modalidad, el paso a) se puede llevar a cabo de tal manera que la formamida líquida se evapora en un intercambiador térmico, especialmente en un intercambiador térmico de haz de tubo, bajo una presión de generalmente de 1 a 350 mbar y a temperaturas de generalmente 80 a 200°C. Todavía dentro del tubo evaporador, los vapores de formamida se calientan generalmente a temperaturas de 300 a 480°C. Sin embargo, también existe la posibilidad de sobrecalentar el vapor de formamida a temperaturas ded 300 a 4801C por medio de un intercambiador térmico de haz de tubos. Se da preferencia a añadir subsecuentemente aire u oxígeno a los vapores de formamida resultantes en una cantidad de 5 a 100 kg de aire/1000 kg, de preferencia de 20 a 80 kg de aire/1000 kg de vapor de formamida. La fracción de aire o la fracción de oxígeno, si es apropiado, se puede añadir en el estado precalentado. Este suministro de oxígeno o aire sirve tanto para aumentar la conversión de formamida como para aumentar la selectividad de HCN. Los vapores de formamida, si aire u oxígeno se ha añadido, la mezcla de formamida-aire u -oxígeno, en la disociación real de la formamida en un reactor, de preferencia en un reactor tubular, más preferentemente en un reactor de múltiples tubos, calentado a temperaturas de 300 a 650°C, de preferencia de 450 a 600°C, más preferentemente de 500 a 540°C. Los reactores utilizados son reactores tubulares, especialmente reactores de múltiples tubos, dando preferencia a utilizar un reactor que tiene una superficie de reactor interna compuesta de un acero que comprende hierro y también cromo y níquel. Dicho reactor se describe, por ejemplo, en WO 2004/050587. Cuando se usa este reactor, no hay necesidad de catalizadores o internos adicionales. Sin embargo, también es posible usar otros reactores conocidos por aquellos expertos en el ramo en el paso a) del proceso de conformidad con la invención. También es posible, en el proceso de conformidad con el paso a) , utilizar catalizadores o internos como se describe, 1 por ejemplo, en EP-A 0 209 039,, en que cuerpos configurados altamente sinterizados que consisten de 50 a 100% en peso de óxido de aluminio y de 50 a 05 en peso de dióxido de silicio, o cuerpos configurados de cromo-níquel-acero inoxidable resistentes a la corrosión a temperatura elevada se usen, o catalizadores como se describe en DE-A 101 385 53, en donde un catalizador se usa que comprende hierro en cualquier forma, de preferencia en la forma de hierro metálico y/o como óxido de hierro. Estos catalizadores se pueden introducir en el reactor en la forma de empaques aleatorios o en empaque estructurado, por ejemplo en la forma de un mezclador estático hecho de acero. La presión en el paso a) del proceso de conformidad con la invención es generalmente de 30 a 350 mbar, de preferencia de 50 a 250 mbar, más preferentemente de 100 a 250 mbar. El tiempo de residencia medio de la formamida en la superficie de reactor es generalmente de 0.01 a 0.25 s, de preferencia de 0.01 a 0.15 s. El paso a) del proceso de conformidad con la invención se puede conducir en una amplia escala de carga. En general, la carga superficial es de 1 a 100 kg de formamida/m2 de área superficial de reactor, de preferencia de 5 a 80 kg de formamida/m2 de área superficial de reactor, más preferentemente de 10 a 50 kg de formamida/m2 de área superficial de reactor. Paso b) Si la disociación de formamida en el paso a) es muy selectiva, se obtiene un gas crudo que, además de agua, tiene una concentración elevada de ácido cianhídrico y también cantidades solo pequeñas de amoníaco u otras substancias gaseosas tales como C02, CO y H2. El gas crudo obtenido en el paso a) , por lo tanto, se puede usar directamente en el paso c) para obtener sales de cianuro con solo color intrínseco bajo, si lo tiene. Sin embargo, también es posible eliminar por lavado el amoníaco formado en cantidades pequeñas en el paso a) limpiando con ácido antes de la reacción en el paso c) . El ácido usado puede ser cualquier ácido mineral, de preferencia ácido sulfúrico o ácido fosfórico. La limpieza con ácido de gases crudos que contienen formamida es conocida por los expertos en el ramo y se puede realizar por procesos conocidos por aquellos expertos en el ramo (Ul ann' s Encyclopedia of Industrial Cheptistry, 6a edición, capítulo HCN) . Se da preferencia particular a limpiar con ácido sulfúrico, muy particular preferencia a limpiar con ácido sulfúrico concentrado (95-96% en peso de H2S04) . La limpieza con ácido sulfúrico generalmente se realiza de tal manera que el gas crudo obtenido en el paso a) se hace pasar a través de ácido sulfúrico concentrado. Este generalmente tiene la temperatura de 5 a 40°C, de preferencia de 10 a 30°C, más preferentemente de 15 a 25°C. Paso c) En el paso e) , el gas crudo obtenido en el paso a) se hace reaccionar (neutralizar) , o, si es apropiado, el gas crudo obtenido en el paso b) se hace reaccionar con hidróxido de metal. El hidróxido de metal usado es un hidróxido de la fórmula M(OH)x en donde M se selecciona del grupo que consiste en metales alcalinos y metales alcalino térreos, x depende del estado de oxidación de M y es 1 o 2. Los metales alcalinos usados con preferencia son Li, Na y K, más preferentemente Na y K, de manera más preferente Na. Los metales alcalino térreos usados con preferencia son Mg y Ca, más preferentemente Ca. El hidróxido usado es más preferentemente un hidróxido en el que M es Na o K y x es 1. Los hidróxidos preferidos son, de esta manera NaOH y KOH, muy particular preferencia siendo dada a NaOH. Se apreciará que también es posible usar mezclas de diferentes hidróxidos de metal . El hidróxido se usa en la forma de una solución acuosa. En el paso c) , se da preferencia muy particular, de esta manera, a usar una solución de NaOH o KOH en agua. Es especialmente preferida una solución de NaOH en agua. La solución del hidróxido comprende generalmente de 5 a 50% en peso, de preferencia de 15 a 50% en peso, más preferentemente de 30 a 50% en peso del hidróxido utilizado. La reacción en el paso c) se realiza generalmente a temperaturas de 5 a 100°C, de preferencia de 10 a 80°C, más preferentemente de 20 a 60°C. El paso c) se lleva a cabo generalmente haciendo pasar el gas crudo que se obtiene en el paso a) o, si es apropiado, en el paso b) y comprende ácido cianhídrico en una solución acuosa que comprende un hidróxido M(OH)!C. Los hidróxidos preferidos ya se especificaron arriba. En general, el gas crudo que comprende ácido cianhídrico se introduce a la solución que comprende el hidróxido hasta un exceso de hidróxido de generalmente de 0.1 a 5% en peso, de preferencia de 0.2 a 2.0% en peso, se alcanza. Cuando este exceso de hidróxido se ha alcanzado, la introducción del gas crudo que comprende ácido cianhídrico se detiene. Una solución de la sal de cianuro deseada en agua se obtiene. El contenido de sales de cianuro en la solución depende de la cantidad de hidróxido usada en la solución. En general, se obtiene una solución con un contenido de sal de cianuro deseada de 5 a 40% en peso, de preferencia de 15 a 35% en peso, más preferentemente de 25 a 35a en peso.
La solución resultante que comprende la sal de cianuro deseada tiene un número de color APHA (a DIN 53 409) de generalmente <40, de preferencia <25, más preferentemente <6. Dichos números de color se logran solamente cuando un gas crudo que comprende ácido cianhídrico se usa que se preparó en el paso a) del proceso de conformidad con la invención, lo que significa que la formación de formamida en el paso a) es >97%, de preferencia >97.5%, más preferentemente >98%. A conversiones de formamida inferiores, se obtienen soluciones de sal de cianuro que tienen números de color significativamente superiores, como se muestra en los ejemplos anexos. En una modalidad preferida, el paso c) del proceso de conformidad con la invención se lleva a cabo de tal manera que el gas crudo que comprende ácido cianhídrico y se obtiene en el paso a) , o si es apropiado, en el paso b) se hace pasar con una temperatura generalmente de 60 a 150°C, de preferencia de 80 a 120°C, más preferentemente de 90 a 110°C, hacia un recipiente, por ejemplo un recipiente agitado. El recipiente se carga ínicialmente con una solución acuosa que comprende un hidróxido, los hidróxidos preferidos y cantidades de hidróxidos siendo aquellos arriba especificados. El paso c) (neutralización) se realiza generalmente a las temperaturas antes mencionadas, y es posible, por ejemplo, enfriar el recipiente externamente. Se da preferencia a supervisar regularmente el contenido de hidróxido libre mediante muestreo, y detener la introducción de gas al exceso de hidróxido antes mencionado. Sin embargo, es asimismo posible y está comprendido por la invención realizar el proceso de conformidad con la invención continua o semicontinuamente. Las condiciones apropiadas de aparato y proceso para el funcionamiento continuo o semicontinuo del proceso de conformidad con la invención, por ejemplo columnas de goteo llenadas con piezas internas (empaques alteatorios, empaques estructurados, etc.), con enfriamiento externo se conocen por aquellos expertos en el ramo. Las soluciones obtenidas en el proceso de conformidad con la invención se pueden diluir adicionalmente añadiendo solvente acuoso adicional o concentrarse mediante procesos apropiados conocidos por aquellos _ expertos en el ramo. Asimismo es posible aislar la sal de cianuro obtenida en solución. Los procesos apropiados para aislar la sal de cianuro son conocidos por aquellos expertos en el ramo.
Las soluciones obtenidas por el proceso de conformidad con la invención se usan de preferencia además directamente o después de dilución ligera adicional. Más preferentemente, el contenido de sales de cianuro en las soluciones proporcionadas para uso adicional es de 10 a 40% en peso, de preferencia de 15 a 35% en peso, más preferentemente de 30 a 35% en peso. Los ejemplos que siguen proporcionan ilustración adicional de la invención. Ejemplos A Preparación de un gas crudo que comprende ácido cianhídrico. Ejemplo Al (inventivo) Un tubo de reacción de 4.5 m de largo hecho de acero 1.4541 (acero V2A) con un diámetro interno de 10 mm y un diámetro externo de 12 mm se lleva eléctricamente a una temperatura externa constante de 520°C. El tubo de reacción tiene un área superficial específica de 400 m/m3. La presión interna en el tubo es 100 mbar absoluta y se genera mediante una bomba de vacío. En un evaporador de corriente arriba que está asimismo bajo la presión de reactor, 1.3 kg/h de formamida se evaporan a 145°C y se hace pasar a la parte superior del tubo de reacción. Además, 13 1 (STP) de aire/h se alimentan a la conexión entre el evaporador y tubo de reacción. Al final del tubo de reacción, se toma una muestra y se analiza para sus constituyentes. El análisis dio una conversión de formamida de 98.5% y una selectividad de ácido cianhídrico basada en formamida de 93.2%. Ejemplo A2 (ejemplo comparativo) Un tubote reacción de 4.5 m de largo hecho de acero 1.4541 (acero V2A) con un diámetro interno de 10 mm y un diámetro externo de 12 mmn se lleva eléctricamente a una temperatura externa constante de 500°C. El tubo de reacción tiene un área superficial específica de 400 m2/m3. La presión interna en el tubo es 200 mbar absoluta, y se genera mediante una bomba de vacío. En un evaporador de corriente arriba que esté asimismo bajo la presión de reacción, 2.4 kg/h de formamida se evaporan a 185°C y se pasan a la parte superior del tubo de reacción. Además, 18 1 (STP) de aire/h se alimentan en la conexión entre el evaporador y el tubo de reacción. Al final del tubo de reacción, se toma una muestra y se analiza para sus constituyentes. El análisis proporcionó una conversión de formamida de 94.0% y una selectividad de ácido cianhídrico basada en formamida de 93.8%.
B. Prepoaración de soluciones de sal de cianuro Ejemplo Bla (inventivo) Para preparar el gas crudo que comprende ácido cianhídrico: ejemplo Al (conversión de formamida: 98.5%; selectividad de ácido cianhídrico: 93.2%). La composición del gas crudo obtenido en el ejemplo Al es como sigue (en % en peso): 55.5% de HCN, 38.05 de agua; 1.5% de formamida; 1.7% de NH3, 2.9% de C02; 0.2% de H¡?; : 0.2 de CO. Para remoción de NH3, el gas cruso se hace pasar a través de ácido sulfúrico concentrado enfriado (20°C) . El gas crudo obtenido de esta manera no comprende ningún NH3 detectable. La neutralización se efectúa haciendo pasar el gas crudo que comprende HCN (temperatura del gas crudo: 100°C) en un recipiente agitado de 25 1 en el que alrededor de 10 1 de una solución de NaOH acuosa al 40% en peso se carga inicialmente. Durante la neutralización a 40°C (enfriamiento externo) , el contenido de NaOH libre se supervisa constantemente (muestreo). A un exceso de alrededor de 0.5% de NaOH, la introducción de gas se detiene. Las cantidades pequeñas de agua se usan para establecer un contenido de cianuro de 3%, en peso. El licor de cianuro obtenido de esta manera tiene un número de color APHA de 1. Ejemplo B2b (ejemplo comparativo) Proceso para preparar el gas crudo que comprende ácido cianhídrico: ejemplo A2 (conversión de formamida: 94.05; selectividad de ácido cianhídrico: 93.8%). La composición del gas crudo obtenido en el ejemplo A2 es como sigue (en % en peso): 53.0% de HCN; 36.05 de agua, 6.0% de formamida; 1.7% de NH3; 2.9% de C02; 0.2% de Hx; 0.2 de CO. Para remoción de NH3, el gas crudo se pasa a través de ácido sulfúrico concentrado enfriado (20°C) . El gas crudo obtenido de esta manera no comprende nada de NH3 detectable. La neutralización se efectúa haciendo pasar el gas crudo que comprende HCN (temperatura del gas crudo: 100°C) a un recipiente agitado de 25 1 en el que alrededor de 10 1 de una solución de NaOH acuosa al 40% en peso se cargan inicialmente. Durante la neutralización a 40°C (enfriamiento externo) , el contenido de NaOH libre se supervisa constantemente (muestreo). A un exceso de alrededor de 0.5% de NaOH, la introducción de gas se detiene. Cantidades pequeñas de agua se usan para establecer un contenido de cianuro de 30% en peso. El licor de cianuro obtenido de esta manera tiene un número de color APHA de 55.
El Cuadro 1 enumera varios ejemplos inventivos y ejemplos comparativos. 1) Los Ejemplos Blb y Ble se realizan de manera análoga al ejemplo Bla, excepto que un gas crudo que comprende ácido cianhídrico que tiene la composición especificada en el cuadro 1 se usa en cada caso; 2) Los Ejemplos B2a y B2c se realizaron de manera análoga al ejemplo B2b, excepto que un gas curdo que comprende ácido cianhídrico tiene la composición especificada en el cuadro 1 se usa en cada caso. 3) Conversión de formamida [%] 4) Contenido de HYCN en el gas crudo usado [% en peso] 5) Contenido de H20 en el gas crudo usado [% en peso] 6) Contenido de formamida (FA) en el gas crudo usado [% en peso] 7) Contenido de NH3 en el gas crudo usado [% en peso] 8) Contenido de C02 en el gas crudo usado [% en peso] 9) Contenido de CO en el gas crudo usado [% en peso] 10) Contenido de H2 en el gas crudo usado [% en peso] 11) Número de color APHA de una solución al 30% en peso en agua (a DIN 53 409) . El Cuadro 1 hace claro que, a una conversión de formamida de <97%, se obtienen soluciones de sales de cianuro que tienen un número de color APHA significativamente superior que las soluciones que se preparan partiendo de un gas crudo que comprende ácido cianhídrico, la conversión de formamida siendo >97%.

Claims (10)

  1. REIVINDICACIONES 1.- Un proceso para preparar una solución de sales de cianuro, que comprende los pasos de: a) preparar un gas crudo que comprende ácido cianhídrico deshidratando formamida hasta una conversión de formamida de >97%; b) si es apropiado, limpiar con ácido el gas crudo obtenido en el paso a) ; c) subsecuentemente, hacer reaccionar el gas curdo obtenido en el paso a) , o si es apropiado, en el paso b) con una solución acuosa de un hidróxido, M(OH)x, en donde M se selecciona del grupo que consiste de metales alcalinos y metales alcalino térreos y x depende del estado de oxidación de M y es 1 o 2.
  2. 2.- El proceso de conformidad con la reivindicación 1, en donde el ácido cianhídrico se prepara en presencia de aire u oxígeno.
  3. 3.- El proceso de conformidad con la reivindicación 1 o 2, en donde el paso a) del proceso es llevado a cabo a de 300 a 650°C.
  4. 4.- El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde la carga superficial es de 1 a 100 kg de formamida/m2 de área superficial de reactor.
  5. 5.- El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde el paso a) del proceso se realiza en un reactor que tiene una superficie de reactor interna compuesta de un acero que comprende hierro y también cromo y níquel.
  6. 6.- El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en donde la limpieza con ácido en el paso b) es una limpieza con ácido sulfúrico.
  7. 7.- El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en donde M en el paso c) del proceso es un metal alcalino seleccionado de Li, Na y K y x es 1.
  8. 8.- El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en donde el hidróxido en el paso c) del proceso es NaOH.
  9. 9.- El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en donde la solución acuosa del hidróxido en el paso c) del proceso comprende de 5 a 50% en peso del hidróxido.
  10. 10.- El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en donde la reacción en el paso c) se lleva a cabo a de 5 a 100°C.
MX2007015207A 2005-06-07 2006-05-31 Metodo para producir sales de acido cianhidrico. MX2007015207A (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102005026326A DE102005026326A1 (de) 2005-06-07 2005-06-07 Verfahren zur Herstellung von Salzen der Blausäure
PCT/EP2006/062751 WO2006131467A2 (de) 2005-06-07 2006-05-31 Verfahren zur herstellung von salzen der blausäure

Publications (1)

Publication Number Publication Date
MX2007015207A true MX2007015207A (es) 2008-02-22

Family

ID=37024043

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
MX2007015207A MX2007015207A (es) 2005-06-07 2006-05-31 Metodo para producir sales de acido cianhidrico.

Country Status (15)

Country Link
US (1) US20080203355A1 (es)
EP (1) EP1890966A2 (es)
CN (1) CN101218177A (es)
AP (1) AP2007004270A0 (es)
AR (1) AR057345A1 (es)
AU (1) AU2006256840A1 (es)
BR (1) BRPI0611057A2 (es)
CA (1) CA2610981A1 (es)
DE (1) DE102005026326A1 (es)
MX (1) MX2007015207A (es)
NZ (1) NZ563912A (es)
PE (1) PE20070058A1 (es)
RU (1) RU2384526C2 (es)
WO (1) WO2006131467A2 (es)
ZA (1) ZA200800091B (es)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007090725A1 (de) 2006-02-03 2007-08-16 Basf Se Metallcyanid enthaltende wässrige lösungen für die cyanidlaugerei zur gold- und silbergewinnung
US8894961B2 (en) 2009-05-22 2014-11-25 E I Du Pont De Nemours And Company Sodium cyanide process
CN102502707B (zh) * 2011-10-26 2014-04-23 重庆紫光化工股份有限公司 从含氢氰酸混合气中提纯氢氰酸的方法
CN104556151B (zh) * 2013-10-12 2018-01-23 西北大学 一种普鲁士蓝的制备方法
DE102015211233A1 (de) * 2015-06-18 2016-12-22 Epc Engineering Consulting Gmbh Effizientes Verfahren zum Entgiften von cyanidhaltigen Abgasen und Abwässern in einem Verfahren zur Herstellung von Alkalimetallcyaniden
DE102015211231A1 (de) * 2015-06-18 2016-12-22 Epc Engineering Consulting Gmbh Weiterentwickelte Anlage zur Herstellung von Natriumcyanid
CN105481722B (zh) * 2016-01-22 2017-08-25 江苏亚邦染料股份有限公司 一种1,4‑二氨基‑2,3‑二氰基蒽醌的制备方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1596119A (en) * 1926-02-18 1926-08-17 California Cyanide Company Inc Process for making calcium cyanogen compounds and the product thereof
US3015539A (en) * 1957-07-08 1962-01-02 Du Pont Production of cyanide salts
BE793869Q (fr) * 1967-10-27 1973-05-02 Degussa Procede de production de cyanures alcalins
DE3525749A1 (de) * 1985-07-19 1987-01-29 Basf Ag Verfahren zur spaltung von formamid zu blausaeure und wasser
US4847062A (en) * 1987-09-24 1989-07-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for production of sodium cyanide
DE10138553A1 (de) * 2001-08-06 2003-05-28 Basf Ag Blausäure aus Formamid
DE10256578A1 (de) * 2002-12-04 2004-06-17 Basf Ag Blausäure aus Formamid
US20080203809A1 (en) * 2005-03-11 2008-08-28 Nevada Chemicals, Inc. Producing Calcium Cyanide At A Mine Site Using Easily Transportable Starting Materials

Also Published As

Publication number Publication date
RU2007148740A (ru) 2009-07-20
AU2006256840A1 (en) 2006-12-14
BRPI0611057A2 (pt) 2011-02-22
EP1890966A2 (de) 2008-02-27
AR057345A1 (es) 2007-11-28
PE20070058A1 (es) 2007-02-04
CA2610981A1 (en) 2006-12-14
NZ563912A (en) 2009-12-24
US20080203355A1 (en) 2008-08-28
DE102005026326A1 (de) 2006-12-14
RU2384526C2 (ru) 2010-03-20
WO2006131467A3 (de) 2007-04-19
WO2006131467A2 (de) 2006-12-14
AP2007004270A0 (en) 2007-12-31
CN101218177A (zh) 2008-07-09
ZA200800091B (en) 2009-08-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
MX2007015207A (es) Metodo para producir sales de acido cianhidrico.
US7335798B2 (en) Method of producing cumene hydroperoxide
US7294326B2 (en) Hydrocyanic acid consisting of formamide
UA59475C2 (uk) Спосіб одержання метіоніну
CN104926597A (zh) 一种肺腔通气液的制备方法
JPH0338546A (ja) メタクリル酸メチルの製造法
KR20120127465A (ko) 단일-챔버 증발기 및 화학적 합성에서의 이의 용도
US7514059B2 (en) Method for the production of hydrocyanic acid
EP1489067A1 (en) Dimethylformamide synthesis via reactive distillation of methyl formate and dimethylamine
US20160115109A1 (en) Method for producing allyl alcohol and allyl alcohol produced thereby
US5091566A (en) Process for the manufacture of aqueous solutions of glyoxylic acid
KR102559464B1 (ko) 개선된 알칼리 금속 시안화물 생산
CN112794787B (zh) 气相连续制备3,3,3-三氟-2-(三氟甲基)-1-丙烯的方法
ES2208497T3 (es) Procedimiento para la preparacion de 1,3,6-hexanotricarbonitrilo.
CN101511734B (zh) 生产氢氰酸的改进方法
JPH06329615A (ja) アミノエタンスルホン酸ソーダ、または、n−置換アミノエタンスルホン酸ソーダの製造方法
JP2002502402A (ja) メタノールからホルムアルデヒドを製造する方法
GB2131784A (en) Preparation of hydrogen peroxide
SU330618A1 (ru) Способ получения 2-метилен-1,3-диа1|етоксипропана
JP2002173302A (ja) 一酸化炭素および水素の混合ガスの製造方法
US20160009565A1 (en) Process for the synthesis of hydrocyanic acid from formamide packed after-reactor
JP2006104099A (ja) ドデカンジカルボン酸の製造方法
JPS58121270A (ja) インド−ル類の製法
US20160052793A1 (en) Method for synthesizing hydrocyanic acid from formamide - catalyst
JPS62237948A (ja) メタノ−ル分解・改質触媒の還元方法