MX2007009465A - Dispersiones acuosas de poliuretano libres de solventes y articulos configurados a partir de las mismas. - Google Patents
Dispersiones acuosas de poliuretano libres de solventes y articulos configurados a partir de las mismas.Info
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Abstract
Se describe un articulo que comprende un adhesivo, un elemento elastico y un substrato, en donde el adhesivo se usa para unir el elemento elastico a la tela en una disposicion de dobladillo plegado. El adhesivo puede ser una cinta hecha a partir de una dispersion acuosa de poliuretano y el elemento elastico puede ser una fibra de spandex.
Description
DISPERSIONES ACUOSAS DE POLIURETANO LIBRES DE SOLVENTES Y ARTÍCULOS CONFIGURADOS A PARTIR DE LAS MISMAS Campo de la invención La presente invención se refiere a nuevas dispersiones acuosas de poliuretano y a artículos configurados hechos a partir de las mismas. Específicamente, al presente invención se refiere a dispersiones estables y libres de solventes que comprenden urea de poliuretano completamente formada con grupos extremos isocianato bloqueados. Las dispersiones pueden formarse mediante procesos de mezclado de prepolímeros. La presente invención se refiere además a artículos configurados y a artículos revestidos formados a partir de estas dispersiones acuosas, los cuales pueden ser activados con calor y/o presión para unión, laminado y adhesión a substratos. Los artículos configurados pueden permanecer flexibles y elastoméricos después de la unión, laminado o adhesión. Antecedentes de la invención Los poliuretanos (incluyendo ureas de poliuretano) pueden usarse como adhesivos para varios substratos, incluyendo telas textiles. Típicamente, estos poliuretanos son ya sea polímeros no reactivos completamente formados o prepolímeros terminados en isocianato reactivos. Estos adhesivos de poliuretano reactivos comúnmente requieren tiempo de curado extendido para desarrollar una adecuada REF. : 184844
fuerza de unión, lo cual puede ser una desventaja en procesos de fabricación. Además, se sabe que los grupos isocianato de los poliuretanos son sensibles a la humedad, lo cual limita la estabilidad bajo almacenamiento y reduce la vida útil del producto que incorpora estos poliuretanos. Típicamente, estos polímeros, cuando son completamente formados, son ya sea disueltos en un solvente
(a base de solventes) , dispersos en agua (a base de agua) o procesados como materiales sólidos termoplásticos (de fusión con calor) . En forma notable, los adhesivos a base de solventes enfrentan legislación de salud y ambiental cada vez más rígida enfocada a reducir emisiones de compuestos orgánicos volátiles (VOC, por sus siglas en inglés) y contaminantes de aire peligrosos (HAP, por sus siglas en inglés) . En consecuencia, se requieren alternativas para los productos a base de solventes convencionales. Los adhesivos de fusión por calor, aunque ambientalmente seguros y fácilmente aplicables como películas, tienen generalmente alto endurecimiento y deficiente recuperación cuando se les somete a ciclos de estiramiento repetidos. Por lo tanto, se requieren mejoras. Se han hecho muchos intentos por desarrollar adhesivos de poliuretano a base de agua para superar estas deficiencias . La patente de E.U.A. No. 5,270,433 describe una
"composición adhesiva que comprende una dispersión de poliuretano de un componente acuosa, sustancialmente transparente y libre de solventes que contiene los productos de reacción de (a) una mezcla de polioles que comprende polipropilenglicol, (b) una mezcla de isocianatos polifuncionales que comprende diisocianato de
tetrametilxileno (TMXDl) , (c) un componente funcional capaz de formación de sal en solución acuosa y (d) opcionalmente, un agente de extensión de cadena" . Las películas adhesivas de esta composición tienen baja potencia de recuperación y deficiente resistencia al calor en vista de la estructura asimétrica e impedimento estérico de grupos isocianato en TMXDl, evitando la formación de fuertes enlaces de urea hidrógeno entre cadenas en los segmentos duros del polímero. La solicitud de patente de E.U.A. No. de publicación 2004/0014880 Al describe una dispersión acuosa de poliuretano para unión adhesiva en laminados húmedos y secos que se indican tienen superior capacidad de revestimiento, fuerza adhesiva y resistencia al calor. Esta dispersión contiene una cantidad sustancial de solvente orgánico metiletilcetona (MEK) . La solicitud de patente de E.U.A. No. de publicación 2003/0220463 Al describe un método para hacer una dispersión de poliuretano que está libre de solventes orgánicos tales como N-metilpirrolidona (NMP) . Sin embargo,
la composición está limitada a un prepolímero que tiene bajas especies diisocianato libres, tales como bis (4-fenilisocianato) de metileno (4,4'-MDI). El proceso para producir este prepolímero con bajo diisocianato libre es complicado (como se describe en la patente de E.U.A. 5,703,193). Este procesamiento requiere también la destilación de trayectoria corta del diisocianato libre y es entonces ineconómica para producir un prepolímero para fabricar una dispersión de poliuretano. La patente de E.U.A. No. 4,387,181 describe una dispersión acuosa de poliuretano estable que contiene N-metilpirrolidona (NMP) como solvente, preparada mediante la reacción de prepolímero terminado en isocianato bloqueado con oxima que contiene grupos carboxílicos y poliamina. El prepolímero se hace mediante la reacción de diisocianatos aromáticos, tales como diisocianato de 4 , 4 ' -difenilmetano
(MDI) o diisocianato de tolueno (TDI) , con polioles de poliéter o poliéster y un ácido dihidroxialcanoico. Los grupos isocianato bloqueados con oxima son capaces de reaccionar con poliamina a 60 a 80°C dentro de 6 a 18 horas. La dispersión es estable bajo almacenamiento, y la película formada a partir de la dispersión tiene adecuadas propiedades de tracción. Sin embargo, esta dispersión tiene aún solvente orgánico presente y el tiempo de curado más largo que se requiere es inadecuado para la unión y laminado de telas en
la práctica. La patente de E.U.A. No. 5,563,208 describe un proceso de acetona para preparar una dispersión acuosa de poliuretano esencialmente libre de solventes, que comprende prepolímeros de uretano con grupos isocianato bloqueados y poliaminas dentro de la escala de peso molecular de 60 a 400 en una relación molar de grupos isocianato bloqueados a grupos amino primarios y/o secundarios de 1:0.9 a 1:1.5. Esta dispersión es estable bajo almacenamiento a temperaturas ambiente y da un aglutinante resistente al calor en revestimiento. Requiere de largo tiempo de curado (hasta 30 minutos) , lo cual aún no es adecuado para la unión y adherencia de telas. Más aún, el proceso de acetona requiere de una etapa de destilado adicional para remover la acetona de la dispersión, lo cual hace a este proceso menos económico. La patente de E.U.A. No. 6,586,523 describe un proceso de acetona para preparar una dispersión de poliuretano auto-reticulable para aprestos, que comprende un prepolímero con grupos isocianato parcialmente bloqueados y parcialmente extendidos, y un exceso de compuestos polifuncionales que tienen pesos moleculares de 32 a 500 con grupos amino y/o hidroxilo primarios o secundarios. Esta composición de dispersión reduce el tiempo de curado hasta cierto grado, pero aún tiene deficiencias debido a que se
requiere una etapa de destilación adicional para remover la acetona. La patente de E.U.A. No. 6,555,613 describe una dispersión acuosa libre de solventes de un poliuretano reactivo que tiene un peso molecular promedio en número (Mn) de 800 a 14,000, un grado de ramificación de 0.0 a 3.0 mol/kg, y una funcionalidad isocianato de 2.0 a 6.0 por mol. El poliuretano se hace a partir de un poliol de poliéster, un poliisocianato y aducto de poliisocianato, con poliol de bajo peso molecular y unidades formadoras de aniones después de la neutralización incorporadas en las cadenas del polímero, y con grupos isocianato bloqueados capaces de reacciones adicionales para reticulación. El resultado de esta dispersión es un material de revestimiento que es duro, brilloso y elástico, pero este material de revestimiento no tiene las características elastoméricas y propiedades de estiramiento/recuperación requeridas para un adhesivo que se usará con telas elásticas . Así, sería deseable proporcionar una dispersión acuosa de poliuretano mejorada, que supere un o más de las deficiencias de la técnica anterior. Breve descripción de la invención La invención puede comprender en un primer aspecto, un prepolímero para usarse en una dispersión acuosa de poliuretano que comprenda:
por lo menos un componente poliol de poliéter (incluyendo copoliéteres) , policarbonato o poliéster que tenga un peso molecular promedio en número de aproximadamente 600 a aproximadamente 3,500, por ejemplo, un éter poli (tetrametilenglicólico) que tenga un peso molecular promedio en número de aproximadamente 1,400 a aproximadamente 2,400; un poliisocianato, el cual sea una mezcla de isómeros de isocianato de 4,4'- y 2, 4' -metilenbis (fenilo) (MDI) , con la relación de los isómeros 4,4'-MDI a 2,4'-MDI de aproximadamente 65:35 a aproximadamente 35:65; y por lo menos un compuesto diol con: (i) grupos hidroxi capaces de reaccionar con la mezcla de isómeros MDI del componente b) y (ii) por lo menos un grupo de ácido carboxílico capaz de formar una sal después de la neutralización, en donde el por lo menos un grupo de ácido carboxílico sea incapaz de reaccionar con la mezcla de isómeros MDI del componente b) . La invención puede comprender en otro aspecto, un proceso para elaborar un prepolímero para usarse en una dispersión acuosa de poliuretano, en donde el prepolímero comprenda : por lo menos un componente poliol de poliéter
(incluyendo copoliéteres) , policarbonato o poliéster que tenga un peso molecular promedio en número de aproximadamente
600 a aproximadamente 3,500, de preferencia, un éter poli (tetrametilenglicólico) que tenga un peso molecular promedio en número de aproximadamente 600 a aproximadamente 3,500; un poliisocianato, el cual sea una mezcla de isómeros de isocianato de 4,4'- y 2, 4' -metilenbis (fenilo) (MDI) , con la relación de los isómeros 4,4'-MDI a 2,4'-MDI de aproximadamente 65:35 a aproximadamente 35:65 y por lo menos un compuesto diol con: (i) grupos hidroxi capaces de reaccionar con la mezcla de isómeros MDI del componente b) y (ii) por lo menos un grupo de ácido carboxílico capaz de formar una sal después de la neutralización, en donde el por lo menos un grupo de ácido carboxílico sea incapaz de reaccionar con la mezcla de isómeros MDI del componente b) y el proceso comprende combinar a) , b) y e) en un sistema sustancialmente libre de solventes. La invención puede comprender, en otro aspecto, una dispersión acuosa de poliuretano que comprenda un prepolímero que comprenda los componentes a) , b) y e), en donde la dispersión acosa de poliuretano sea un sistema sustancialmente libre de solventes que comprenda además: al menos un agente de neutralización para formar una sal iónica con el componente c) ; por lo menos un compuesto de dialquilamina
monofuncional como un agente de bloqueo para grupos isocianato; opcionalmente, al menos un componente de extensión de cadena de diamina y opcionalmente, al menos un componente polimérico que tenga un peso molecular de más de aproximadamente 500, con al menos tres o más grupos amino primarios y/o secundarios por mol del polímero. La invención puede comprender en un aspecto más, un proceso para elaborar una dispersión acuosa de poliuretano, en donde la dispersión acuosa de poliuretano comprenda: el prepolímero en el que la dispersión acuosa de poliuretano sea un sistema sustancialmente libre de solventes que comprenda además : por lo menos un agente de neutralización para formar una sal iónica con el componente c) ; por lo menos un compuesto de dialquilamina monofuncional como un agente de bloqueo para grupos isocianato; y en donde el proceso comprenda dispersar el prepolímero en un medio acuoso, en donde el por lo menos un agente neutralizante se añada ya sea al prepolímero o medio acuoso antes de dispersar el prepolímero en el medio acuoso, y el por lo menos un agente de bloqueo se añada al medio acuoso ya sea durante o después de dispersar el prepolímero
en el medio acuoso. Cuando la dispersión acuosa se reviste sobre un papel de liberación y se convierte en un artículo configurado, el componente dialquilamina e) se selecciona de tal forma que (i) los grupos isocianato bloqueados sean esencialmente estables en ambos procesos de revestimiento y secado, así como en condiciones de almacenamiento ambientales, mientras que, concurrentemente, (ii) la película adhesiva que contenga los grupos isocianato bloqueados sea capaz de ser activada con calor y/o presión para la unión y laminado de telas . La invención puede comprender en un aspecto más un artículo configurado derivado de la dispersión acuosa de poliuretano sustancialmente libre de solventes. La invención puede comprender también una prenda que contenga el artículo configurado. La invención puede comprender también un artículo que comprenda al por lo menos un artículo configurado y un sustrato al cual el artículo configurado sea aplicado. La invención comprende además un artículo en donde el artículo comprende un sustrato revestido con la dispersión acuosa. La invención comprende artículos moldeados que comprenden artículos configurados. La invención comprende artículos moldeados que comprenden substratos revestidos con la dispersión acuosa de poliuretano. La invención comprende además prendas hechas a partir de los artículos mencionados
arriba. La invención puede comprender en un aspecto más, un artículo que comprenda el artículo configurado y un substrato en donde el artículo configurado y el substrato sean unidos para formar un laminado con lo cual el coeficiente de fricción de laminado elástico sea mayor que aquél del substrato solo. Otro aspecto de la invención es un artículo que comprende un artículo configurado y un substrato en donde el módulo del artículo configurado varía a lo largo de la longitud, o alternativamente el ancho, del artículo. La invención puede comprender además un artículo configurado que puede tener las siguientes propiedades: endurecimiento después de alargamiento de alrededor de 0 a 10%, por ejemplo alrededor de 0 a 5%, típicamente alrededor de 0 a aproximadamente 3%, alargamiento de aproximadamente 400 a aproximadamente 800% y tenacidad de aproximadamente 0.5 a alrededor de 3 Mpa. La invención puede comprender además laminados preparados a partir de artículos y substratos que pueden tener las siguientes propiedades: resistencia al desprendimiento después de 50 lavadas en donde al menos 50% de la resistencia se mantenga de la misma antes del lavado, permeabilidad al aire de por lo menos aproximadamente 0 a aproximadamente 0.5 cfm, y permeabilidad a vapor de humedad de alrededor de al menos 0 a aproximadamente 300 g/m2 durante 24 horas .
Breve descripción de las figuras La presente invención se describirá en la siguiente descripción detallada con referencia a las siguientes figuras : La figura 1 es un diagrama de flujo que muestra etapas de procesamiento que pueden usarse para aplicar dispersiones o películas de acuerdo con la invención usando un método de dispersión. La figura 2 es un diagrama de flujo que muestra etapas de procesamiento que se pueden usar para aplicar dispersiones o películas de acuerdo con la invención usando un método de inmersión. La figura 3 es un diagrama de flujo que muestra etapas de procesamiento que se pueden usar al aplicar dispersiones o películas de acuerdo con la invención usando un método de pintura o aspersión. La figura 4 es un diagrama esquemático de un proceso que usa una máquina de laminado de lecho plano para formar un artículo laminado. La figura 5 es una vista transversal que muestra la aplicación de dispersiones o películas de acuerdo con la invención sobre substratos usando un método de esparcimiento. La figura 6 es una vista transversal que muestra la aplicación de dispersiones o películas de acuerdo con la invención usando substratos usando un método de inmersión.
La figura 7 es una vista transversal que muestra la aplicación de dispersiones o películas de acuerdo con la invención sobre substratos usando un método de pintura o aspersión. La figura 8 es una ilustración de una hoja de cuchilla que se puede usar para distribuir dispersiones o películas de acuerdo con la invención. La figura 9 es una vista despiezada de una porción de la hoja de cuchilla de la figura 8. La figura 10 es una vista frontal de un sostén de mujer que incorpora dispersiones o artículos configurados de acuerdo con la invención. La figura 11 es una vista transversal tomada a lo largo de la línea 11-11 de la figura 10 que muestra una copa de sostén. La figura 12 es una vista despiezada parcial tomada de la figura 11 que muestra la copa de sostén e interfaz de película en la región periférica que rodea la copa. La figura 13 es una vista frontal de una pantaleta de mujer que incorpora dispersiones o artículos configurados de acuerdo con la invención. La figura 14 es un diagrama de flujo que muestra etapas de procesamiento que se pueden usar para hacer un artículo elástico de acuerdo con una modalidad de la invención.
La figura 15 es un diagrama de flujo que muestra etapas de procesamiento que se pueden usar para elaborar un artículo elástico de acuerdo con una modalidad de la invención; La figura 16 es una vista transversal que muestra una tela de substrato bastillada usando un adhesivo y un elemento elástico de acuerdo con una modalidad de la invención. La figura 17 es una vista superior que muestra una tela de substrato combinada con una cinta adhesiva y un adhesivo adicional de acuerdo con una modalidad de la invención. Descripción detallada de la invención Dispersiones acuosas de poliuretano que están dentro del alcance de la presente invención se proporcionan a partir de prepolímeros de poliuretano particulares, los cuales también forman un aspecto de la presente invención. Los prepolímeros de uretano, o glicoles bloqueados en los extremos, pueden conceptualizarse generalmente como el producto de reacción de un poliol, un poliisocianato y un compuesto capaz de la formación de sal después de la neutralización, antes de que el prepolímero sea disperso en agua y sea extendido en cadena. Estos prepolímeros pueden elaborarse típicamente en una o más etapas, con o sin solventes. Dependiendo de si el prepolímero es disuelto en
un solvente menos volátil (tal como MEK, o NMP) el cual permanecerá en la dispersión; disuelto en un solvente volátil tal como acetona, el cual puede ser removido posteriormente o es disperso en agua sin ningún solvente, el proceso de dispersión puede clasificarse en la práctica como el proceso de solvente, proceso de acetona o proceso de mezclado de prepolímeros. El proceso de mezclado de prepolímeros tiene ventajas ambientales y económicas, y por lo tanto se prefiere como el proceso básico para elaborar las dispersiones acuosas libres de solventes en la presente invención. En el proceso de mezclado de prepolímeros, es importante que la viscosidad del prepolímero sea adecuadamente lo suficientemente baja, sin dilución por un solvente, como para ser transportada y dispersada en agua. La presente invención se refiere en una modalidad a dispersiones de poliuretano derivadas de este prepolímero, las cuales satisfacen este requerimiento de viscosidad y no tienen ningún solvente orgánico en el prepolímero o en la dispersión. De acuerdo con la invención, el prepolímero es el producto de reacción de un polil a) , un diisocianato b) y un compuesto diol c) . La presente invención puede, en una modalidad, proporcionar nuevas dispersiones acuosas de poliuretano libres de solventes y estables que pueden procesarse y aplicarse directamente como materiales adhesivos (es decir,
sin la necesidad de algún material adhesivo adicional) para revestimiento, unión y laminado de substratos, mediante técnicas convencionales. Las dispersiones acuosas de poliuretano que están dentro del alcance de la presente invención pueden ser provistas con: esencialmente ninguna emisión de materiales orgánicos volátiles; tiempo de curado aceptable en producción y adecuada fuerza de adhesión, resistencia al calor y propiedades de estiramiento/recuperación en productos terminados y en aplicaciones prácticas. La presente invención puede, en una modalidad adicional, proporcionar artículos configurados que pueden o no ser adhesivos y que pueden ser revestidos sobre un papel de liberación, con lo cual las dispersiones acuosas de la invención se pueden usar para unión y laminación a substratos incluyendo telas textiles. La adherencia puede ser activada al aplicar calor y/o presión sobre un substrato y la película adhesiva, con un tiempo de residencia de menos de 1 minuto, por ejemplo, de alrededor de 15 segundos a aproximadamente 60 segundos. Los artículos unidos de esta manera tienen adecuadas propiedades de estiramiento/recuperación y se espera que sean durables en ciclos de desgaste y lavado normales . Según se usa en la presente, el término "dispersión" se refiere a un sistema en el cual la fase
dispersa consiste en partículas finamente divididas, y la fase continua puede ser un líquido, sólido o gas. Según se usa en la presente, el término "dispersión acuosa de poliuretano" se refiere a una composición que contiene al menos un polímero o prepolímero de poliuretano o urea de poliuretano (tal como el prepolímero de poliuretano descrito en la presente) que ha sido dispersado en un medio acuoso, tal como agua, incluyendo agua desionizada. El término se refiere además a una composición que ha sido sometida a secado, por ejemplo, en la formación de un artículo configurado. Según se usa en la presente, el término "solvente", a menos que se indique lo contrario, se refiere a un medio no acuoso, en donde el medio no acuoso incluye solventes orgánicos, incluyendo solventes orgánicos volátiles (tales como acetona) y solventes orgánicos un poco menos volátiles
(tales como MEK, o NMP) . Según se usa en la presente, el término "libre de solventes" o "sistema libre de solventes" se refiere a una composición o dispersión en donde el grueso de la composición o componentes dispersos no han sido disueltos o dispersos en un solvente . Según se usa en la presente, el término "artículo configurado" puede referirse a uno de un número de objetos incluyendo por ejemplo, película, cinta, puntos, telas,
cuerdas, esferas y espuma; una película puede describir un material laminado de cualquier forma. Una cinta puede describir una película en forma de tira angosta. Una película puede estar en forma de una cinta. Según se usa en la presente, el término "artículo configurado" se refiere a un capa que comprende una dispersión acuosa de poliuretano (tal como la dispersión acuosa de poliuretano que contiene el prepolímero de poliuretano descrita en la presente) que se puede aplicar directamente a un substrato o papel de liberación, la cual se puede usar para adherencia y/o para formar un artículo rígido o un artículo elástico. Según se usa en la presente, el término "artículo" se refiere a un artículo que comprende una dispersión o artículo configurado y un substrato, por ejemplo una tela textil, la cual puede o no tener al menos una propiedad elástica, en parte, debido a la aplicación de una dispersión o artículo configurado como el descrito en la presente. Según se usa en la presente, el término "tela textil" se refiere a un material tejido por punto, tejido o no tejido. La tela tejida por punto puede ser un tejido por punto plano, tejido por punto circular, tejido por punto de urdimbre, elástico angosto y encaje. La tela tejida puede tener cualquier estructura, por ejemplo satín, sarga, tejido plano, tejido Oxford, tejido de canasto y elástico angosto. El material no tejido puede ser telas de fibras cortas a base
de fibras cardadas, sopladas por fusión, unidas por hilatura, tendidas en húmedo, y similares. Según se usa en la presente, el término "substrato" se refiere a cualquier material al cual se pueda unir un artículo configurado o al cual se pueda aplicar la dispersión acuosa de poliuretano. Un substrato puede ser sustancialmente unidimensional como es una fibra, bidimensional como en una hoja plana, o un artículo tridimensional o una hoja desigual. Una hoja plana puede comprender por ejemplo tela textil, papel, artículo flocado y cinta. Un artículo tridimensional puede comprender por ejemplo piel y espuma. Otros substratos pueden comprender madera, papel, plástico, metal y compuestos tales como concreto, asfalto, pisos de gimnasio y fragmentos de plástico. Según se usa en la presente, el término "hilo duro" se refiere a un hilo que es sustancialmente inelástico. Según se usa en la presente, el término artículo "moldeado" se refiere a un proceso mediante el cual la forma de un artículo o artículo configurado se cambia en respuesta a la aplicación de calor y/o presión. Según se usa en la presente, el término "derivado de" se refiere a formar una sustancia a partir de otro objeto. Por ejemplo, un artículo configurado puede derivarse de una dispersión que puede ser secada.
Según se usa en la presente, el término "módulo" se refiere a una relación de la tensión sobre un artículo expresada en fuerza por densidad o área lineal única. Los componentes de poliol a) , adecuados como un material de partida para preparar prepolímeros de uretano de acuerdo con la invención, son glicoles de poliéter, glicoles de policarbonato y glicoles de poliéster con un peso molecular promedio en número de aproximadamente 600 a aproximadamente 3,500. Ejemplos de polioles de poliéter que pueden usarse incluyen aquellos glicoles con dos o más grupos hidroxi, a partir de polimerización de apertura de anillo y/o copolimerización de óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de trimetileno, tetrahidrofurano y 3-metiltetrahidrofurano, o a partir de la polimerización por condensación de un alcohol polihídrico, de preferencia un diol o mezclas de dioles, con menos de 12 átomos de carbono en cada molécula, tales como etilenglicol, 1, 3 -propanodiol, 1, 4 -butanodiol, 1, 5-pentanodiol , 1, 6-hexanodiol, neopentilglicol, 3-metil-l, 5-pentanodiol, 1, 7-heptanodiol, 1, 8-octanodiol, 1, 9-nonanodiol, 1, 10-decanodiol y 1,12-dodecanodiol . Se prefiere un poliol de poliéter lineal y bifuncional, y se prefiere particularmente en la presente invención un éterglicol de politetrametileno con un peso molecular de aproximadamente 1,700 a aproximadamente 2,100,
tal como Terathane 1800 (Invista) con una funcionalidad de 2. Ejemplos de polioles de poliéster que pueden usarse incluyen aquellos glicoles de éster con dos o más grupos hidroxi, producidos mediante la polimerización por condensación de ácidos policarboxílicos alifáticos y polioles, o sus mezclas, de bajos pesos moleculares y no más de 12 átomos de carbono en cada molécula. Ejemplos de ácidos policarboxílicos adecuados son ácido malónico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido undecanodicarboxílico y ácido dodecanodicarboxílico. Ejemplos de polioles adecuados para preparar los polioles de poliéster son etilenglicol, 1, 3 -propanodiol, 1, 4 -butanodiol, 1, 5-pentanodiol, 1, 6-hexanodiol, neopentilglicol, 3-metil-1, 5-pentanodiol, 1, 7-heptanodiol, 1, 8-octanodiol, 1,9-nonanodiol, 1, 10-decanodiol y 1, 12-dodecanodiol . Se prefiere un poliol de poliéster lineal y bifuncional con una temperatura de fusión de aproximadamente 5°C a aproximadamente 50 °C. Ejemplos de polioles de policarbonato que se pueden usar incluyen aquellos glicoles de carbonato con dos o más grupos hidroxi, producidos mediante la polimerización por condensación de fosgeno, éster de ácido clorofórmico, carbonato de dialquilo o carbonato de dialilo y polioles
alifáticos, o sus mezclas, de bajos pesos moleculares con no más de 12 átomos de carbono en cada molécula. Ejemplos de polioles adecuados para preparar los polioles de policarbonato son dietilenglicol, 1, 3 -propanodiol, 1,4-butanodiol, 1, 5 -pentanodiol, 1, 6 -hexanodiol, neopentilglicol, 3-metil-l, 5 -pentanodiol, 1, 7-heptanodiol, 1, 8-octanodiol, 1, 9-nonanodiol, 1, 10-decanodiol y 1, 12-dodecanodiol . Se prefiere un poliol de policarbonato lineal y bifuncional con una temperatura de fusión de aproximadamente 5°C a aproximadamente 50 °C. El componente de poliisocianato b) , adecuado como otro material de partida para elaborar prepolímeros de uretano de acuerdo con la invención, puede ser una mezcla de isómeros de diisocianato de difenilmetano (MDI) que contenga isocianato de 4 , 4 ' -metilenbisfenilo e isocianato de 2,4'-metilenbisfenilo en la escala de relaciones de isómeros 4,4'-MDI a 2,4' -MDI de entre aproximadamente 65:35 a aproximadamente 35:65, de preferencia en la escala de alrededor de 55:45 a aproximadamente 45:55 y muy preferiblemente alrededor de 50:50. Ejemplos de componentes de poliisocianato adecuados incluyen Mondur ML (Bayer) , Lupranate® MI (BASF) e Isonate® 50 0,P' (Dow Chemical). Los compuestos diol c) , adecuados como materiales de partida adicionales para preparar prepolímeros de uretano de acuerdo con la invención, incluyen al menos un compuesto
2
diol con: (i) dos grupos hidroxi capaces de reaccionar con los poliisicoanatos b) y (ii) al menos un grupo de ácido carboxílico capaz de formar sal después de la neutralización e incapaz de reaccionar con los poliisocianatos b) . Ejemplos típicos de compuestos diol b) que tienen un grupo de ácido carboxílico incluyen ácido 2, 2-dimetilopropiónico (DMPA), ácido 2, 2-dimetilobutanoico, ácido 2 , 2-dimetilovalérico y caprolactonas iniciadas por DMPA tales como CAPA HC 1060 (Solvay) . Se prefiere DMPA en la presente invención. El prepolímero puede prepararse al mezclar materiales de partida a) , b) y c) juntos en una etapa y al hacer reaccionar a temperaturas de aproximadamente 50 °C a alrededor de 100 °C durante el tiempo adecuado hasta que todos los grupos hidroxi sean consumidos esencialmente y se logre un %NCO deseado del grupo isocianato. Como alternativa, este prepolímero puede elaborarse en dos etapas al hacer reaccionar primero el material de partida a) con exceso de b) , seguido por la reacción con el componente c) hasta que se logre un %NCO final deseado del prepolímero. Por ejemplo, el %NC0 puede variar de alrededor de 1.3 a aproximadamente 6.5, tal como alrededor de 1.8 a aproximadamente 2.6. En forma significativa, no se añaden solventes orgánicos o se mezclan con los materiales de partida antes, durante o después de la reacción. Opcionalmente, se puede usar un catalizador para facilitar la formación del prepolímero.
En una modalidad de la presente invención, el prepolímero comprende componentes a) , b) y e), los cuales se combinan juntos y se proporcionan en las siguientes escalas de porcentajes en peso, con base en el peso molecular del prepolímero: alrededor de 34% a aproximadamente 89% de componente a) ; aproximadamente 59% a alrededor de 10% de componente b) y alrededor de 7.0% a aproximadamente 1.0% de componente c) . En otra modalidad de la presente invención, el prepolímero comprende poliéterglicol Terathane 1800 como el f componente a) , diisocianato Mondur ML como el componente b) y ácido 2, 2dimetilopropiónico (DMPA) como el componente c) . Dentro de estas modalidades, estos componentes pueden, por ejemplo, estar presentes en las siguientes escalas de porcentajes en peso, con base en el peso total del prepolímero: a) poliéterglicol Terathane 1800: alrededor de 61% a aproximadamente 80%; b) diisocianato Mondur ML: aproximadamente 35% a alrededor de 18% y c) ácido 2 , 2 -dimetilolpropiónico (DMPA): alrededor de 4.0% a aproximadamente 2.0%.
El prepolímero preparado a partir de los componentes a) , b) y e) deben tener una viscosidad global (sin ningún solvente presente) debajo de alrededor de 6,000 poises, tal como debajo de aproximadamente 4,500 poises, medido por el método de bola en caída a 40 °C. Este prepolímero, que contiene grupos de ácido carboxílico a lo largo de las cadenas del polímero, puede ser disperso con un dispersor de alta velocidad en un medio de agua desionizada que comprenda: al menos un agente neutralizante d) , para formar una sal iónica con el ácido; por lo menos un agente tensioactivo (dispersante o agente tensioactivo iónico y/o no iónico) y, opcionalmente, al menos un componente de extensión de cadena de diamina f) . Como alternativa, el agente neutralizante puede mezclarse con el prepolímero antes de ser disperso en el medio de agua. Al menos un agente antiespuma y/o desespumante y de preferencia al menos un modificador biológico pueden añadirse al medio de agua antes, durante o después de que se disperse el prepolímero. Ejemplos de agentes neutralizantes d) adecuados para convertir los grupos de ácido en grupos de sal incluyen: aminas terciarias (tales como trietilamina, N,N-dietilmetilamina, N-metilmorfolina, N,N-diisopropiletilamina y trietanolamina) e hidróxidos de metal alcalino (tales como hidróxidos de litio, sodio y potasio) . Aminas primarias y/o secundarias también se pueden usar como el agente
neutralizante para los grupos de ácido. Los grados de neutralización generalmente son de entre alrededor de 60% a aproximadamente 140%, por ejemplo en la escala de aproximadamente 80% a aproximadamente 120% de los grupos de ácido. Ejemplos de extensores de cadena de diamina f) adecuados incluyen: 1, 2-etilendiamina, 1, 4-butanodiamina, 1, 6 -hexametilendiamina, 1, 12-dodecanodiamina, 1,2-propanodiamina, 2-metil-l, 5 -pentanodiamina, 1,2-ciclohexanodiamina, 1, 4-ciclohexanodiamina, 4 , 4 ' -metilenbis (ciclohexilamina) , isoforondiamina, 2 , 2-dimetil-l, 3-propanodiamina, raeta-tetrametilxilendiamina y Jeffamine (Texaco) con un peso molecular de menos de 500. Ejemplos de agentes tensioactivos adecuados incluyen: dispersantes o agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos o no iónicos, tales como dodeciisulfato de sodio, dodecilbencensulfonato de sodio, nonilfenoles etoxilados y bromuro de laurilpiridinio. Ejemplos de agentes contra la formación de espuma o desespumación o de control de espuma adecuados incluyen: Additive 65 y Additive 62 (aditivos a base de silicón de Dow Corning) , FoamStar I 300 (un desespumante libre de silicón a base de aceites minerales de Cognis) y Surfynol™ DF 110L (un agente tensioactivo no iónico de glicol acetilénico de alto peso molecular de Air Products & Chemicals) .
Ejemplos de modificadores reológicos adecuados incluyen: uretanos etoxilados modificados hidrofóbicamente
(HEUR) , emulsiones hinchables alcalinas hidrofóbicamente modificadas (HASE) e hidroxietilcelulosa hidrofóbicamente modificada (HMHEC) . Al menos un compuesto de dialquilamina monofucnional e) , como el agente de bloqueo para grupos isocianato, se añade al medio de agua durante o después de que el prepolímero sea dispersado. Por ejemplo, el agente de bloque puede añadirse a la mezcla de agua inmediatamente después de que el prepolímero sea dispersado. Opcionalmente al menos un componente polimérico g) (PM > aproximadamente 500) , con al menos tres o más grupos amino primarios y/o secundarios por mol del polímero, se añade al medio de agua después de que el prepolímero sea dispersado y el agente de bloqueo se añada . Ejemplos de agentes de bloqueo de dialquilamina mono- funcionales e) adecuados incluyen: N, -dietilamina, N-etil-N-propilamina, N, N-diisopropilamina, N- ter-butil-N-metilamina, N- ter-butil-N-bencilamina, N,N-diciclohexilamina, N-etil-N-isopropilamina, N- ter-butil-N-isopropilamina, N-isopropil-N-ciclohexilamina, N-etil-N-ciclohexilamina, N,N-dietanolamina y 2 , 2 , 6 , 6 -tetrametilpiperidina. La relación molar del agente de bloqueo de amina a los grupos isocianato del prepolímero antes de la dispersión en agua generalmente
debe variar de alrededor de 0.05 a aproximadamente 0.50, por ejemplo, alrededor de 0.20 a aproximadamente 0.40. Se pueden usar catalizadores para las reacciones de desbloqueo. Ejemplos del componente polimérico g) adecuado incluyen: dendrímeros de polietileimina, poli (vinilamina) , poli (alilamina) y poli (amidoamina) . Otros aditivos que pueden incluirse opcionalmente en la dispersión acuosa o en el prepolímero incluyen: antioxidantes, estabilizadores UV, colorantes, pigmentos, agentes de reticulación, materiales de cambio de fase (es decir, Outlast , disponible comercialmente de Outlast Technologies, Boulder, Colorado) , antimicrobianos, minerales (es decir, cobre) , aditivos de bienestar microencapsulados, (es decir, aloe vera, gel de vitamina E, aloe vera, alga marina, nicotina, cafeína, esencias o aromas) , nanopartículas (por ejemplo, sílice o carbono) , carbonato de calcio, retardantes de llamas, aditivos antipegajosidad, aditivos resistentes a la degradación por cloro, vitaminas, medicinas, fragancias, aditivos eléctricamente conductores y/o agentes de asistencia colorante (es decir, Methacrol , disponible comercialmente de E. I. DuPont de Nemours, Wilmington, Delaware) . Otros aditivos que pueden añadirse al prepolímero o a la dispersión acuosa comprenden promotores de adhesión, agentes anti-estática, agentes anti- formación de cráteres, agentes anti-desprendimiento, abrillantadores ópticos,
agentes de coalescencia, aditivos electroconductores, aditivos luminiscentes, agentes de flujo y nivelación, estabilizadores de congelación-descongelación, lubricantes, rellenos orgánicos e inorgánicos, conservadores, agentes texturizadores, aditivos termocrómicos, repelentes de insectos y agentes humectantes. Estos aditivos opcionales pueden añadirse a la dispersión acuosa antes, durante o después de que el prepolímero se disperse, según lo permita el proceso. No se añade solvente orgánico a la dispersión acuosa en ningún momento . Se debe esperar que las dispersiones acuosas de poliuretano que están dentro del alcance de la presente invención tengan un contenido de sólidos de aproximadamente 10% a aproximadamente 50% en peso, por ejemplo alrededor de 30% a aproximadamente 45% en peso. La viscosidad de las dispersiones acuosas de poliuretano que están dentro del alcance de la presente invención puede variar en una amplia gama de aproximadamente 10 centipoises a aproximadamente 100,000 centipoises dependiendo de los requerimientos de procesamiento y aplicación. Por ejemplo, en una modalidad, la viscosidad está en la escala de aproximadamente 500 centipoises a aproximadamente 30,000 centipoises. La viscosidad puede ser variada usando una cantidad adecuada de agente espesante, tal como alrededor de 0 a aproximadamente
2.0% en peso, con base en el peso total de la dispersión acuosa. Las dispersiones acuosas de poliuretano libres de solventes de la presente invención son particularmente adecuadas para artículos configurados adhesivos, los cuales pueden usarse para propósitos de unión, laminación y adherencia de telas cuando se apliquen con calor y presión durante un periodo de tiempo relativamente corto. Las presiones pueden variar por ejemplo de alrededor de la presión atmosférica a aproximadamente 4.22 kg/cm2 y los tiempos pueden variar de menos de aproximadamente un segundo a aproximadamente 30 minutos de acuerdo con el método de unión usado . Estos artículos configurados pueden hacerse al revestir la dispersión sobre un papel de liberación y secar para remover agua a temperaturas debajo de aproximadamente 100 °C a través de procesos disponibles comercialmente para formar una película sobre el papel. Las hojas de película formadas pueden ser cortadas en tiras de ancho deseado y enrolladas con carretes para uso posterior en aplicaciones para formar artículos elásticos, por ejemplo telas textiles. Ejemplos de estas aplicaciones incluyen: construcciones de prendas sin puntos o costuras; sello y refuerzo por costura; etiquetas y parches que se unan a prendas y la mejora de estiramiento/recuperación localizada. La unión por
adherencia puede desarrollarse en la escala de temperaturas de aproximadamente 100 °C a aproximadamente 200 °C, tal como alrededor de 130 °C a aproximadamente 200 °C, por ejemplo, aproximadamente 140 °C a alrededor de 180°C, en un periodo de 0.1 segundos a varios minutos, por ejemplo, menos de aproximadamente un minuto. Las máquinas de unión típicas son Sew Free (disponible comercialmente de SewSystems en Leicester, Inglaterra) , Máquina de ribete Macpi (disponible comercialmente de Macpi Groupin en Brescia, Italia) , máquina de soldadura con aire caliente Framis (disponible comercialmente de Framis Italy, s p.a. en Milán, Italia) . Se espera que esta unión sea fuerte y durable cuando se exponga a desgaste, lavado y estiramiento repetidos en una prenda de tela textil. El artículo de revestimiento, dispersión o configurado puede pigmentarse o colorearse y también se puede usar como un elemento de diseño en ese respecto. Además, artículos con películas laminadas o dispersiones pueden moldearse. Por ejemplo, una tela puede moldearse bajo condiciones adecuadas para el hilo duro en la tela. Asimismo, el moldeo puede ser posible a temperaturas que moldeen el artículo configurado o dispersión, pero debajo de temperaturas adecuadas para moldear el hilo duro. La laminación se puede llevar a cabo para asegurar el artículo configurado a una tela usando cualquier método en
el que se aplique calor a la superficie laminada. Los métodos de aplicación de calor incluyen, por ejemplo, ultrasónico, calor directo, calor indirecto y microondas. Esta laminación directa puede proporcionar una ventaja en vista de otros métodos usados en la técnica toda vez que el artículo configurado puede no sólo ser unido al substrato por medio de una interacción mecánica sino también por medio de una unión mecánica. Por ejemplo, si el substrato tiene cualquier grupo funcional hidrógeno reactivo, estos grupos pueden reaccionar con los grupos isocianato e hidroxilo en la dispersión o artículo configurado, proporcionando entonces una unión química entre el substrato y la dispersión o artículo configurado. Esta unión química de la dispersión o artículo configurado al substrato puede dar una unión mucho más fuerte. Esta unión puede ocurrir en artículos configurados secos que sean curados sobre un substrato o en dispersiones húmedas que sean secadas y curadas en una etapa. Los materiales sin un hidrógeno activo incluyen telas de polipropileno y cualquiera con un fluoropolímero o una superficie a base de silicón. Los materiales con un hidrógeno activo incluyen, por ejemplo, nylon, algodón, poliéster, lana, seda, celulósicos, acetato, metales y acrílicos. Adicionalmente, los artículos tratados con ácido, plasma u otra forma de grabado pueden tener hidrógenos activos para adherencia. Las moléculas colorantes también
pueden tener hidrógenos activos para unión. Los métodos y medios para aplicar dispersiones y artículos configurados que están dentro del alcance de la presente invención sobre un artículo incluyen, pero no están limitados a: revestimiento con rodillos (incluyendo revestimiento con rodillos invertidos) ; uso de una herramienta metálica u hoja de cuchilla (por ejemplo, vertiendo una dispersión sobre un substrato y luego colando la dispersión en un espesor uniforme al esparcirla a través del substrato usando una herramienta metálica, tal como una hoja de cuchilla); aspersión (por ejemplo, usando una botella de aspersión de bomba) ; inmersión; pintura; impresión; estampado e impregnación del artículo. Estos métodos se pueden usar para aplicar la dispersión directamente sobre un substrato sin la necesidad de materiales adhesivos adicionales y se puede repetir si se requieren capas adicionales/más pesadas. Las dispersiones pueden aplicarse a cualquier tela de materiales tejidos por punto, tejidos o no tejidos hechos a partir de materiales sintéticos, naturales o sintéticos/naturales mixtos para propósitos de revestimiento, unión, laminación y adherencia. El agua en la dispersión puede eliminarse con secado durante el procesamiento (por ejemplo, mediante secado con aire o el uso de un horno) , dejando la capa de poliuretano precipitada y aglutinada sobre la tela para formar una unión adhesiva.
Al menos un coagulante puede usarse opcionalmente para minimizar la penetración de dispersiones de acuerdo con la invención en una tela u otro artículo. Ejemplos de coagulantes que se pueden usar incluyen nitrato de calcio (incluyendo nitrato de calcio tetrahidratado) , cloruro de calcio, sulfato de aluminio (hidratado) , acetato de magnesio, cloruro de zinc (hidratado) y nitrato de zinc. Un ejemplo de una herramienta que se puede usar para aplicar dispersiones que están dentro del alcance de la presente invención es la hoja de cuchilla mostrada en las figuras 8 y 9. La hoja de cuchilla 100 puede hacerse de metal o cualquier otro material adecuado. La hoja de cuchilla puede tener un espacio con un ancho 102 y espesor 104 predeterminados. El espacio puede variar en espesor, por ejemplo, de 5.08 mieras a 1,270 mieras, tal como un espesor de 127 mieras, 254 mieras, 381 mieras, 635 mieras, 762 mieras o 1,905 mieras. El espesor de las dispersiones y artículos configurados que se encuentran dentro del alcance de la presente invención puede variar, dependiendo de la aplicación y método de aplicación. En el caso de artículos configurados secos, el espesor final puede, por ejemplo, variar de aproximadamente 2.54 mieras a aproximadamente 6,350 mieras, tal como alrededor de 12.7 mieras a aproximadamente 635 mieras, incluyendo alrededor de 25.4 a aproximadamente 152.4
mieras (una miera = una milésima de 2.54 centímetros). Para dispersiones acuosas, la cantidad usada puede, por ejemplo, variar de aproximadamente 2.5 g/m2 a alrededor de 6.40 kg/m2, tal como alrededor de 12.7 a aproximadamente 635 g/m2, incluyendo aproximadamente 25.4 a alrededor de 152.4 g/m2. Los tipos de hojas planas y cintas que pueden revestirse con las dispersiones y artículos configurados que se encuentran dentro del alcance de la presente invención incluyen, pero no están limitados a: telas textiles, incluyendo tejidos y tejidos por puntos: no tejidos; piel (real o sintética); papel; metal; plástico y cañamazo. Los artículos finales que pueden producirse usando las dispersiones y artículos configurados que se encuentran dentro del alcance de la presente invención incluyen pero no están limitados a: ropa, la cual incluye cualquier tipo de prenda o artículo de vestimenta; guantes tejidos; tapicería; accesorios para el cabello; sábanas para cama; alfombras y bajo alfombras; bandas transportadoras; aplicaciones médicas; tales como vendajes elásticos, artículos para el cuidado personal, incluyendo productos para la higiene femenina e incontinencia y calzado deportivo. Los artículos revestidos con la dispersión o cubiertos con película o cinta pueden usarse como artículos de supresión de sonido. Las telas elásticas laminadas a artículos configurados pueden tener propiedades mejoradas de
estiramiento y recuperación, y propiedades mejoradas de moldeo. Los artículos que comprenden artículos configurados, película, cinta o dispersiones acuosas de poliuretano pueden moldearse. Los artículos pueden hacerse con varias capas de substrato y artículo configurado, película, cinta o dispersión. Los artículos de capas múltiples también pueden moldearse. Los artículos moldeados y no moldeados pueden tener diferentes niveles de estiramiento y recuperación. Los artículos moldeados pueden comprender una prenda que dé forma al cuerpo o de soporte del cuerpo, tal como un sostén. Ejemplos de ropa o prendas que pueden producirse usando las dispersiones y artículos configurados que se encuentran dentro del alcance de la presente invención, incluyen pero no están limitados a: ropa interior, sostenes, pantaletas, lencería, trajes de baño, formadores, camisolas, calcetería, ropa para dormir, delantales, trajes húmedos, corbatas, hisopos, trajes espaciales, uniformes, gorras, ligas, bandas para sudor, cinturones, ropa activa, ropa para exterior, ropa para lluvia, chamarras para climas fríos, pantalones deportivos, playeras, vestidos, blusas, partes superiores para hombres y mujeres, suéteres, corsés, chalecos, pantalones cortos o para golf, calcetines, rodilleras, vestidos, blusas, mandiles, esmoquin, bisht,
abaya, hijab, jjilbab, thoub, burka, capa, disfraces, trajes de buceo, faldas, quimonos, jerseys, batas, ropa protectora, sari, sarong, playeras, polainas, estolas, trajes, chaquetas, togas, mallas, toallas, uniformes, velos, trajes húmedos, prendas de compresión médica, vendajes, forros interiores para trajes, bandas para cintura y todos los componentes ahí. La figura 4 es un diagrama representativo de una máquina de laminado de lecho plano. Un rollo de substrato de tela 72 es desenrollado y precalentado en la zona 78. Un segundo rollo de substrato de tela 76 y un rollo de película 74 son desenrollados y entran en las zonas de calor/presión de laminación 80. Después del calentamiento, la estructura emparedada de tela/película/tela se enfría en la zona de enfriamiento 82. El rollo 84 representa el laminado de tela/película/tela enrollado. Los métodos para llevar a cabo y superar los problemas comunes en el revestimiento por rodillos inversos se describen en Walter, et al., "Solving common coating flaws in Reverse Roll Coating" , AMICAL Fail Technical Conference (octubre 26-29, 2003) , la descripción completa del cual se incorpora en la presente a manera de referencia. Las dispersiones de artículos configurados que se encuentran dentro del alcance de la presente invención pueden aplicarse continuamente o selectivamente a un substrato dado. A este respecto, las figuras 5-7 muestran, en vista
transversal, ilustraciones esquemáticas de aplicaciones de dispersiones y artículos configurados que se encuentran dentro del alcance de la presente invención. En estas figuras, los substratos son representados por líneas negras gruesas y las dispersiones y artículos configurados que se encuentran dentro del alcance de la presente invención son representados como: (1) dos líneas delgadas paralelas cuando se aplican por medio de un método de esparcimiento (mediante el uso de una hoja de cuchilla, etc.), como se muestra en la figura 5; (2) una línea en zigzag sobrepuesta en una línea negra gruesa cuando se aplica por medio de un método de inmersión, como se muestra en la figura 6 o (3) una línea en zigzag entre o sobre líneas negras gruesas cuando se aplica por medio de un método de pintura o aspersión o similares, como se muestra en la figura 7. Los dibujos en el lado izquierdo de las figuras, designados con un número seguido por la letra "a" , representan la aplicación continua de dispersiones y artículos configurados que se encuentran dentro del alcance de la presente invención, mientras que los dibujos en el lado derecho de las figuras, designados como un número seguido por la letra "b" , representan la aplicación selectiva o segmentada de dispersiones o artículos configurados que se encuentran dentro del alcance de la presente invención. Aunque no se muestra en las figuras 5-7, se contempla también que las dispersiones y artículos
configurados que se encuentran dentro del alcance de la presente invención pueden aplicarse tanto continuamente como en segmentos en la misma aplicación, por ejemplo, continuamente sobre o entre algunas capas, y en segmentos sobre o entre otras capas . Las figuras 10-13 muestran ejemplos representativos de prendas que pueden elaborarse para incorporar las dispersiones o artículos configurados que se encuentran dentro del alcance de la presente invención. La figura 10 muestra un sostén 110 que tiene copas de sostén de telas 112 formadas dentro de una estructura de soporte que incluye una región periférica 114 que rodea las copas 112, y lados de envoltura de cuerpo 116 que terminen con medios sujetadores, tales como un gancho 118 y un asa acoplable 120. El sostén 110 incluye además tirantes 122. El sostén 110 puede elaborarse para incorporar dispersiones o artículos configurados que se encuentren dentro del alcance de la presente invención. Estas dispersiones o artículos configurados pueden proveerse para o en cualquier número de ubicaciones sobre el sostén, incluyendo, pero no limitadas a, los tirantes 122, la región periférica 114 y los lados de envoltura de cuerpo 116. Estas dispersiones o artículos configurados pueden proporcionarse en cualquier lado en donde se pudiera esperar que estuviera presente una costura para unir uno o más segmentos de material en el sostén. Como se
muestra en la figura 10, las copas de sostén 112 y regiones de forma geométrica 124 a lo largo de los lados de envoltura del cuerpo 116 no tienen película aplicada. Todos los demás componentes de tela incluyen un artículo configurado o dispersión de acuerdo con la invención. Aunque no se muestra específicamente en la figura 10, las copas de sostén 112 pueden moldearse usando dispersiones que estén dentro del alcance de la presente invención. La figura 11 muestra una vista transversal de una copa de sostén 112. La figura 12 muestra una vista despiezada del borde de la copa que se encuentra con la región periférica 114 que rodea la copa. Como se muestra en las figuras 11 y 12, la copa de sostén 112 se forma de tela a la cual no se ha aplicado dispersión o película. La región periférica 114 tiene una película aplicada, y de esta manera tiene un mayor espesor que la tela de la copa, la cual comprende el espesor de la película y la tela juntas. La región periférica 114 ofrece cierta rigidez y firmeza en el soporte de pechos, sin la rigidez incómoda proporcionada por una varilla. La figura 13 muestra una pantaleta o tanga de mujer 130 que se puede elaborar para incorporar las dispersiones o artículos configurados que se encuentran dentro del alcance de la presente invención para adherencia, elasticidad mejorada y/o soporte mejorado. Estas dispersiones o
artículos configurados pueden proporcionarse para o en cualquier número de ubicaciones sobre las pantaletas o tangas 130, incluyendo, pero no limitadas a, la banda para cintura 132 y las aberturas para pierna 134. Otro aspecto de la invención es un artículo que puede comprender un adhesivo, un elemento de estiramiento y un substrato. El adhesivo 150 y el elemento de estiramiento 152 pueden combinarse en una primera etapa y unirse al substrato 154 en una segunda etapa para formar un artículo elástico 156, figura 14. Como alternativa, el adhesivo 162 y elemento de estiramiento 162 pueden aplicarse al substrato 164 en una sola etapa para formar un artículo elástico 166, figura 15. En ambas modalidades se puede usar calor y presión para unir el adhesivo. Ejemplos del adhesivo pueden incluir cinta adhesiva hecha a partir de las dispersiones acuosas de poliuretano mencionadas arriba o las propias dispersiones pueden usarse directamente como un adhesivo. Este adhesivo puede o no ser elástico. Ejemplos de un elemento elástico puede incluir hilo o cinta de spandex (poliuretano) , hilo o cinta de caucho, tira elástica angosta tejida, tira elástica tejida por punto y similares. Una modalidad de la invención es un dobladillo plegado en la cual el substrato 200 se dobla sobre sí mismo y se asegura usando el adhesivo 202 y soporte dado para estiramiento y recuperación por el elemento de estiramiento 204, figura 16.
El dobladillo plegado sobre sí mismo de la figura 16 se puede usar en prendas, por ejemplo en ropa íntima o trajes de baño. Ejemplos de ropa íntima incluyen ropa interior para hombres y mujeres, sostenes y prendas de formación. Otro aspecto de la invención es un artículo que comprende el artículo configurado y un substrato, en donde el artículo configurado y el substrato son unidos para formar un laminado con lo cual un coeficiente de fricción del laminado elástico es mayor que el del substrato solo. Ejemplos de esto son una banda para cintura con un revestimiento o película que comprende la dispersión acuosa de poliuretano que evita el deslizamiento de la prenda de otra prenda tal como una blusa o playera, o como alternativa evita el deslizamiento de la banda para cintura sobre la piel del usuario de la prenda. Otro aspecto de la invención es un artículo que comprende un artículo configurado y un substrato, en donde el módulo del artículo configurado varía a lo largo de la longitud, o alternativamente el ancho, del artículo. Por ejemplo, un substrato tal como la tela 302 puede tratarse con 61 centímetros de un artículo configurado tal como una cinta adhesiva de 2.5 centímetros de ancho 304. Una capa de adhesivo 306 adicional se puede aplicar al pintar tres segmentos de 5 centímetros por 2.54 centímetros a lo largo de la longitud de
la cinta adhesiva de 2.54 centímetros de ancho para formar la estructura compuesta 300, figura 17. Un artículo configurado, por ejemplo películas de las dispersiones acuosas de poliuretano, puede tener las siguientes propiedades: endurecimiento después de alargamiento de aproximadamente 0 a 10%, por ejemplo alrededor de 0 a 5%, típicamente alrededor de 0 a aproximadamente 3%, alargamiento de alrededor de 400 a aproximadamente 800% y tenacidad de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 3 Mpa . Laminados preparados a partir de artículos y substratos pueden tener las siguientes propiedades: - resistencia al desprendimiento después de 50 lavadas en donde al menos 50% de la resistencia se mantiene a partir de la misma antes del lavado, - permeabilidad al aire de al menos alrededor de 0 a aproximadamente 0.5 cfm y permeabilidad a vapor de humedad de por lo menos aproximadamente 0 a aproximadamente 300g/m2 durante 24 horas. Métodos Analíticos En los siguientes ejemplos, se usaron los siguientes métodos analíticos:
Resistencia al Desprendimiento para Uniones por Adhesivo ASTM D903-93, cuya descripción completa se incorpora en la presente a manera de referencia, fue modificado para la prueba de telas laminadas con película.
El tamaño de la muestra usada para las pruebas fue de 2.5 cm x 15 cm. La velocidad de separación fue de 5 centímetros por minuto. Los datos se reportan como libras de fuerza por pulgada de ancho de muestra (kilogramo por milímetro) , como se muestra en las tablas 2 y 4. Prueba de Lavado El método de prueba AATCC 150-2001, cuya descripción completa se incorpora en la presente a manera de referencia, se usó para el lavado de copas de sostén moldeadas. El ciclo de la máquina fue (I) normal/algodón robusto. La temperatura de lavado fue (III) 41 "C. El procedimiento de secado fue (A) (i) secado giratorio de algodón robusto 66 °C durante 30 minutos con un tiempo de enfriamiento de 10 minutos. Transporte de Vapor de Humedad ASTM E96-00, cuya descripción completa se incorpora en la presente a manera de referencia, se usó para probar las propiedades de transporte de vapor de humedad de los artículos. Los datos se reportan como gramos por metro cuadrado durante un periodo de 24 horas, como se muestra en
la tabla 7. Permeabilidad al Aire ASTM D-737, cuya descripción completa se incorpora en la presente a manera de referencia, se usó para probar las propiedades de permeabilidad al aire de los artículos. Los datos se reportan como pie cúbico de aire por minuto por pie cuadrado de tela (cfm, centímetro cúbico de aire por segundo por centímetro cuadrado de tela (ees) ) , como se muestra en la tabla 7. Alargamiento, Tenacidad y Endurecimiento Las propiedades de alargamiento y tenacidad se midieron en películas usando un probador de tracción dinámica Instron. El tamaño de la muestra fue de 1.5 cm x 7.6 cm medido a lo largo de la dimensión de largo. La muestra se puso en pinzas y se extendió a una velocidad de tensión de 200% de alargamiento por minuto hasta que se alcanzara un alargamiento máximo. La tenacidad y alargamiento se midieron justo antes de que la película se rompiera. En forma similar, el % de endurecimiento se midió al extender una muestra de película de 1.5 cm x 7.6 cm de 0 a 50% de alargamiento durante cinco ciclos a una velocidad de tensión de 200% por minuto. El % de endurecimiento se midió después del quinto ciclo. Ejemplos Las modalidades representativas de la presente
invención se describirán con referencia a los siguientes ejemplos que ilustran los principios y práctica de la presente invención. En estos ejemplos: los números de referencia se refieren a elementos mostrados en los diagramas de flujo de las figuras 1-3 y, cuando es adecuado, las ilustraciones transversales de las figuras 5-7. Terathane 1800 es un éterglicol de politetrametileno lineal (PTMEG) , con un peso molecular promedio en número de 1,800 (disponible comercialmente de Invista, S. a. R. L., de Wichita, KS y Wilmington, DE); Pluracol HP 4000D es un éterglicol de polipropileno terminado en hidroxilo primario y lineal, con un peso molecular promedio en número de 400 (disponible comercialmente de BASF, Bruselas, Bélgica); Mondur ML es una mezcla de isómeros de diisocianato de difenilmetano (MDI) que contiene 50-60% de isómero 2,4' -MDI y 50-40% de isómero 4,4' -MDI (disponible comercialmente de Bayer, Baytown, TX) . Lupranate MI es una mezcla de isómeros de diisocianato de difenilmetano (MDI) que contiene 45-55% de isómero 2,4' -MDI y 55-45% de isómero 4 , 4 ' -MDI (disponible comercialmente de BASF, Wyandotte, Michigan) ; Isonate 125MDR es una mezcla pura de diisocianato de difenilmetano (MDI) que contiene 98% de isómero , 4 ' -MDI y 2% de isómero 2,4' -MDI (disponible comercialmente de Dow
Company, Midland, Michigan) y DMPA es ácido 2 , 2-dimetilolpropiónico. Se prepararon las siguientes muestras de prepolímero con mezclas de isómeros MDI, tales como Lupranate MI y Mondur ML, que contenían un alto nivel de 2,4' -MDI. Ejemplo 1 La preparación de los prepolímeros se llevó a cabo en una guantera con atmósfera de nitrógeno. Un recipiente de reacción de vidrio Pyrex de 2000 ml, el cual se equipó con un agitador impulsado por presión de aire, una manta de calentamiento y una medición de temperatura por termopar, se cargó con alrededor de 382.5 gramos del glicol Terathane 1800 y aproximadamente 12.5 gramos de MPA. Esta mezcla se calentó a alrededor de 50°C con agitación, seguida por la adición de aproximadamente 105 gramos de diisocianato Lupranate MI. La mezcla de reacción se calentó después a aproximadamente 90 °C con agitación continua y se mantuvo a alrededor de 90 °C durante aproximadamente 120 minutos, tiempo después del cual la reacción se completó, ya que el %NCO de la mezcla declinó a un valor estable, coincidiendo con el valor calculado (%NCO propuesto de 1.914) del prepolímero con grupos extremos isocianato. La viscosidad del prepolímero se determinó de acuerdo con el método general de ASTM D1343-69 usando un Viscosímetro de Bola en Caída Modelo DV-8 (vendido
por Duratech Corp., Waynesboro, VA) operado a aproximadamente 40°C. El contenido total de porciones de isocianato, en términos del porcentaje en peso de grupos NCO, el prepolímero de glicol bloqueado en los extremos, se midió mediante el método de S. Siggia, "Quantitative Organic Análisis via Functional Group", 3a. Edición, Wiley & Sons, Nueva York, pp. 559-561 (1963) , cuya descripción completa se incorpora en la presente a manera de referencia. Ejemplo 2 Los procedimientos de preparación fueron los mismos que en el ejemplo 1, excepto que se usaron los siguientes ingredientes en la mezcla de reacción: Terathane 1800: alrededor de 361 gramos; DMPA: alrededor de 19 gramos y Mondur* ML: alrededor de 120 gramos Ejemplo 3 Los procedimientos de preparación fueron los mismos que en el ejemplo 1, excepto que se usaron los siguientes ingredientes en la mezcla de reacción: Terathane 1800: alrededor de 349 gramos; DMPA: alrededor de 21 gramos y Mondur ML: alrededor de 130 gramos Ejemplo 4 Los procedimientos de preparación fueron los mismos que en el ejemplo 1, excepto que se usaron los siguientes
ingredientes en la mezcla de reacción: Terathane 1800: alrededor de 329 gramos; Pluracol HP 4000D: alrededor de 30 gramos; DMPA: alrededor de 21 gramos y Mondur ML: alrededor de 120 gramos Ejemplo 5 Los procedimientos de preparación fueron los mismos que en el ejemplo 1, excepto que se usaron los siguientes ingredientes en la mezcla de reacción: Terathane 1800: alrededor de 331 gramos; Pluracol HP 4000D: alrededor de 30 gramos; DMPA: alrededor de 19 gramos y Mondur ML: alrededor de 120 gramos Ejemplos Comparativos En las siguientes muestras de prepolímero, los procedimientos de preparación y el tipo y cantidad de ingrediente se mantuvieron iguales, excepto por el diisocianato MDI . Para la comparación, se usó Isonate 125 MDR en la misma cantidad en lugar de Lupranate MI o Mondur ML en las mezclas de reacción como se muestra bajo: Ejemplo 6C Terathane 1800: alrededor de 382.5 gramos; DMPA: alrededor de 12.5 gramos y Isonate 125 MDR: alrededor de 105 gramos.
Ejemplo 7C Terathane 1800: alrededor de 361 gramos; DMPA: alrededor de 19 gramos y Isonate 125 MDR: alrededor de 120 gramos. Ejemplo 8C Terathane" 1800: alrededor de 349 gramos; DMPA: alrededor de 21 gramos y Isonate 125 MDR: alrededor de 130 gramos. Ejemplo 9C Terathane® 1800: alrededor de 329 gramos; Pluracol HP 4000D: alrededor de 30 gramos; DMPA: alrededor de 21 gramos y Isonate 125 MDR: alrededor de 120 gramos. Ejemplo 10C Terathane 1800: alrededor de 331 gramos; Pluracol® HP 4000D: alrededor de 30 gramos; DMPA: alrededor de 19 gramos y Isonate 125 MDR: alrededor de 120 gramos. Las viscosidades, medidas por el método de bola en caída, a 40 °C, de las muestras de prepolímeros de los ejemplos (ejemplos 1 a 5) y las muestras de los ejemplos comparativos (ejemplos 6C a 10C) se listan en la tabla 1 para comparación:
Tabla 1 Viscosidades de prepolimero en poises por método de bola en caída a 40°C
Como se muestra en la tabla 1, los prepolímeros preparados con Lupranate MI o Mondur ML dieron una viscosidad sustancialmente más baja, en ausencia de cualquier solvente durante o después de la preparación del prepolímero, que aquellos preparados con Isonate 125MDR. Las viscosidades de prepolímero de las muestras de los ejemplos comparativos, sin la dilución usando un solvente, fueron demasiado altas como para ser transportados y dispersados en
agua en procesamiento corriente abajo. Ejemplo 11 El prepolímero libre de solvente, como el preparado de acuerdo con los procedimientos y la composición descritos en el ejemplo 1, se usó para hacer la dispersión acuosa de urea de poliuretano de la presente invención. Un vaso de precipitados de acero inoxidable de 2,000 ml se cargó con aproximadamente 700 gramos de agua desionizada, alrededor de 15 gramos de dodecilbencensulfonato de sodio (SDBS) y aproximadamente 10 gramos de trietilenamina (TEA) . Esta mezcla se enfrió después con hielo/agua hasta alrededor de 5°C y se mezcló con un mezclador de laboratorio de alto esfuerzo cortante con cabeza de mezclado rotora/estatora (Ross, Modelo 100LC) a alrededor de 5,000 rpm durante alrededor de 30 segundos. El prepolímero viscoso, preparado de la misma manera que en el ejemplo 1 y contenido en un cilindro tubular metálico, se agregó al fondo de la cabeza mezcladora en la solución acuosa a través de tubos flexibles con presión de aire aplicada. La temperatura del prepolímero se mantuvo entre aproximadamente 50 °C y aproximadamente 70 °C. La corriente de prepolímero extruida se dispersó y su cadena se extendió con agua bajo el mezclado continuo de aproximadamente 5,000 rpm. En un periodo de aproximadamente 50 minutos, una cantidad total de aproximadamente 540 gramos de prepolímero se introdujo y se
dispersó en agua. Inmediatamente después el prepolímero fue añadido y dispersado. La mezcla dispersada se cargó con aproximadamente 2 gramos de Additive 65 (disponible comercialmente de Dow Corning , Midland Michigan) y aproximadamente 6 gramos de dietilenamina (DEA) . La mezcla de reacción se mezcló después durante alrededor de otros 30 minutos. La dispersión acuosa libre de solventes resultante fue blanca lechosa y estable. La viscosidad de la dispersión se ajustó con la adición y mezclado de un agente espesante Hauthane HA 900 (disponible comercialmente de Hauthway, Lynn, Massachussets) a un nivel de aproximadamente 2.0% en peso de la dispersión acuosa. La dispersión viscosa se filtró después a través de un filtro de malla metálica Bendix de 40 mieras y se almacenó a temperaturas ambiente para usos de colado o laminación de película. La dispersión tenía un nivel de sólidos de 43% y una viscosidad de aproximadamente 25,000 centipoises. La película colada a partir de esta dispersión fue suave, pegajosa y elastomérica. Ejemplo 12 El prepolímero libre de solvente, como el preparado de acuerdo con los procedimientos y composiciones descritos en el ejemplo 1, se usó para hacer la dispersión acuosa de poliuretano de la presente invención. Un vaso de precipitados de acero inoxidable de 2,000 ml fue cargado con aproximadamente 900 gramos de agua
desionizada, aproximadamente 15 gramos de dodecilbencensulfonato de sodio (SDBS) y alrededor de 10 gramos de trietilamina (TEA) . Esta mezcla se enfrió después con hielo/agua hasta aproximadamente 5°C y se mezcló con un mezclador de laboratorio de alto esfuerzo cortante con cabeza mezcladora rotora/estatora (Ross, Modelo 100LC) aproximadamente a 5,000 rpm durante alrededor de 30 segundos. El prepolímero viscoso, preparado de la misma manera que la del ejemplo 1 y contenido en un cilindro tubular metálico, se añadió al fondo de la cabeza mezcladora en la solución acuosa a través de tubos flexibles con presión de aire aplicada. La temperatura del prepolímero se mantuvo de entre alrededor de 50 °C a aproximadamente 70 °C. La corriente de prepolímero extruida fue dispersada y extendida en cadena con agua bajo el mezclado continuo de alrededor de 5,000 rpm. En un periodo de aproximadamente 50 minutos, una cantidad total de aproximadamente 540 gramos de prepolímero se introdujo y se dispersó en agua. Inmediatamente después de que el prepolímero se añadiera y dispersara, la mezcla dispersada se cargó con aproximadamente 2 gramos de Additive 65 (disponible comercialmente de Dow Corning*, Midland Michigan) y alrededor de 6 gramos de dietilamina (DEA) . La mezcla de reacción se mezcló después durante aproximadamente otros 30 minutos. La dispersión acuosa libre de solvente resultante fue blanca, lechosa y estable. La dispersión viscosa se filtró después a
través de un filtro de malla metálica Bendix de 40 mieras y se almacenó a temperatura ambiente para usos de colado o laminación de película. La dispersión tenía un contenido de sólidos de 40% y una viscosidad de alrededor de 28 centipoises. La película colada a partir de esta dispersión fue suave, pegajosa y elastomérica. Ejemplo 13 El prepolímero libre de solventes preparado de acuerdo con los procedimientos y composición descritos en el ejemplo 1, se usó para hacer la dispersión acuosa de urea de poliuretano de la presente invención. Un vaso de precipitados de acero inoxidable de 2,000 ml se cargó con aproximadamente 700 gramos de agua desionizada, alrededor de 15 gramos de dodecilbencensulfonato de sodio (SDBS) , y alrededor de 10 gramos de trietilamina (TEA) . Esta mezcla se enfrió después con hielo/agua hasta aproximadamente 5°C y se mezcló con un mezclador de laboratorio de alto esfuerzo cortante con cabeza mezcladora rotora/estatora (Ross, Modelo 100LC) a alrededor de 5,000 rpm durante aproximadamente 30 segundos. El prepolímero viscoso, preparado de la manera descrita en el ejemplo 1 y contenido en un cilindro tubular metálico, se añadió al fondo de la cabeza mezcladora en la solución acuosa a través de tubos flexibles con presión de aire aplicada. La temperatura del prepolímero se mantuvo a aproximadamente 50 °C y alrededor de
70 °C. La corriente de prepolímero extruida se dispersó y su cadena se extendió con agua bajo el mezclado continuo de aproximadamente 5,000 rpm. En un periodo de aproximadamente 50 minutos, una cantidad total de alrededor de 540 gramos de prepolímero se introdujo y se dispersó en agua. Inmediatamente después de que se añadiera y se dispersara el prepolímero, la mezcla dispersada se cargó con alrededor de 2 gramos de Additive 65 (disponible comercialmente de Dow Corning , Midland Michigan) y alrededor de 6 gramos de dietilamina (DEA) . La mezcla de reacción se mezcló después durante aproximadamente otros 30 minutos. La dispersión acuosa libre de solvente resultante fue blanca lechosa y estable. La dispersión viscosa se filtró después a través de un filtro de malla metálica Bendix de 40 mieras y se almacenó a temperatura ambiente para usos de colado o laminación de película. La dispersión tenía un nivel de sólidos de 43% y una viscosidad de aproximadamente 28 centipoises. La película colada a partir de la dispersión fue suave, pegajosa y elastomérica. Ejemplo 14 Los procedimientos de preparación fueron los mismos que en el ejemplo 11, excepto que no se añadió DEA a la dispersión después de que el prepolímero se mezclara. Inicialmente, la dispersión parecía no ser diferente de la del ejemplo 11. Sin embargo, cuando la dispersión fue
añejada a temperaturas ambiente durante una semana o más, la película colada a partir de esta dispersión fue quebradiza y no adecuada para adhesiones o laminaciones. Ejemplo 15 La dispersión acuosa filtrada como la preparada en el ejemplo 11 se usó para revestir películas sobre papel de liberación revestido con silicón, con un revestidor de rodillos inversos de laboratorio continuo de 30 centímetros. El revestidor estaba equipado con un horno de secado de tres zonas, con los ajustes de temperatura a alrededor de 60 °C, 75°C y 120°C, respectivamente. El tiempo de residencia total de secado fue de aproximadamente 6 minutos. La película secada de aproximadamente 76.2 mieras de espesor fue enrollada a una velocidad de aproximadamente dos metros por minuto. La película elastomérica 12 fue capaz de desprenderse del papel de liberación fácilmente y se usó para laminaciones . Ejemplo 16 La dispersión acuosa filtrada preparada en el ejemplo 11 se usó para revestir películas sobre papel de liberación revestido con silicón para formar la película elastomérica 12. Se prepararon muestras de laboratorio manualmente al asegurar una hoja (30 cm x 30 cm) de papel de liberación de silicón de doble lado (Covermount DS de Print Mount Co., Ine 401-232-0096) a una superficie de trabajo con
cinta adhesiva. La dispersión acuosa se vertió sobre el papel de liberación y se coló hasta crear un espesor uniforme al esparcir la dispersión a través del papel de liberación usando una herramienta de hoja de cuchilla metálica, como la mostrada en las figuras 8 y 9, que tenía un espacio de 15 cm de ancho con un espesor de 127 mieras. El exceso de solución fue absorbido con una toalla de papel. Los colados fueron secados al aire durante la noche bajo una campana. La película resultante 12 fue fácil de desprender del papel de liberación para uso adic ional . Ejemplo 17 La película sobre papel de liberación 12 del ejemplo 15 se puso sobre la parte posterior de una tela de nylon con spandex tejida por urdimbre de 30 cm x 30 cm 14. El emparedado de tela/película/papel de liberación se alimentó en un laminador de horno con banda Hashima HP-400C (Hashima Co . , Ltd, Gifu-City, Japón, 058-245-4501) y se laminó a 165°C, con un tiempo de residencia de 20 segundos y un ajuste de presión de P= l, 16, como se muestra por la trayectoria lia en la figura 1. El papel de liberación fue removido, dejando un artículo elástico de película/laminado de tela 18a.
Tabla 2
Ejemplo 18 El artículo elástico laminado 18a se cubrió con otra pieza (30 cm x 30 cm) de tela spandex de nylon tejida por urdimbre. El emparedado tela/película/tela se alimentó en el laminador Hashima y se laminó a 165 °C, con un tiempo de residencia de 20 segundos y un ajuste de presión de P=l, para dar el artículo elástico 24a. La resistencia al desprendimiento para el ejemplo 18 fue de 14.38 kg/cm, véase tabla 2. Ejemplo 19 La película 12 del ejemplo 15 se laminó a tela bajo
las mismas condiciones que en el ejemplo 17, con excepción de que la temperatura de laminado fue de 120 °C. El papel de liberación fue retirado, dejando un artículo elástico de película/laminado de tela 18a. El lado de película del artículo 18a se cubrió con otra capa (30 cm x 30 cm) de tela spandex de nylon tej ida por urdimbre . El emparedado tela/película/tela se alimentó en el laminador Hashima y se laminó a 165 °C, con un tiempo de residencia de 20 segundos y un ajuste de presión de P=l para dar un artículo elástico 24a. La resistencia a desprendimiento por el ejemplo 19 fue de 9.61 kg/cm, véase tabla 2. Ejemplo 20 En este ejemplo, dos artículos elásticos de 18a fueron estratificados con los lados de película mirando uno al otro. El emparedado tela/película/película/tela se alimentó en el laminador Hashima y se laminó a 165 CC con un tiempo de residencia de 20 segundos y un ajuste de presión de P=l para dar un artículo elástico. La resistencia al desprendimiento para el ejemplo 20 fue de 23.88 kg/cm, véase tabla 2. Ejemplo 21 La película 21 del ejemplo 15 se retiró cuidadosamente del papel de liberación y se puso sobre un nylon tejido por urdimbre de 30 cm x 30 cm con tela spandex 14. Otra capa de 30 cm x 30 cm de tela spandex de nylon
tejida por urdimbre se puso sobre la película colada 20. El emparedado tela/película/tela 20 se alimentó en el laminador Hashima y se laminó a 165 °C, con un tiempo de residencia de
segundos y un ajuste de presión de P=l 22 para dar un artículo elástico 24a. La resistencia al desprendimiento para el ejemplo 21 fue de 9.66 kg/cm, véase tabla 2. Ejemplo 22 Se removió cuidadosamente una segunda película de papel de liberación y se puso sobre el emparedado tela/película/tela 24a para formar un artículo 26. Una segunda capa de tela spandex de naylon tejida por urdimbre de
x 30 cm se puso sobre la segunda capa de película colada 28. El emparedado tela/película/tela/película/tela se alimentó en el laminador Hashima y se laminó a 165 °C, con un tiempo de residencia de 20 segundos y un ajuste de presión de P=l como en 30, para dar el artículo elástico 32a. Ejemplo 23 En este ejemplo, una pieza de tela spandex de nylon tejida por urdimbre (2.5 cm x 30cm) fue sumergida en la dispersión acuosa de alta viscosidad 10b del ejemplo 11 y sacada, y después el exceso se exprimió entre dedos enguantados. El exceso se exprimió una segunda vez entre dedos enguantados para dar el artículo sumergido 34. La tira revestida se colgó y se dejó secar al aire durante la noche bajo una campana para dar un artículo elástico 38a,
trayectoria 21a en la figura 2. Ejemplo 24 Una pieza de tela no tejida de peso liviano, deformable en la dirección cruzada de la máquina, se sumerge en una dispersión acuosa de baja viscosidad 10b, preparada de acuerdo con el método del ejemplo 12 (40% en peso de sólidos y 28 centipoises) . El artículo sumergido 34 se deja gotear para remover el exceso de líquido de dispersión, y después se cuelga para su secado en una campana para humo durante la noche 36 para dar el artículo elástico 38a, trayectoria 21a en la figura 2. Ejemplo 25 En este ejemplo, el artículo elástico 38a del ejemplo 23 fue cubierto con una tela spandex de nylon tejida por urdimbre (15 cm x 30 cm) 40. El artículo estratificado
40 se alimentó en el laminador Hashimi y se laminó a 165 °C, con tiempo de residencia de 20 segundos y un ajuste de presión de P=l, 42, trayectoria 21 de la figura 2, para dar el artículo elástico 44a. La resistencia al desprendimiento para el ejemplo 25 fue de 34.66 kg/cm, véase tabla 2. Ejemplo 26 En este ejemplo, el artículo elástico 44a fue cubierto con una tela spandex de nylon tej ida por urdimbre
(15 cm x 30 cm) 46, trayectoria 21c en la figura 2. El artículo estratificado 46 se alimentó en el laminador Hashimi
y se laminó a 165 °C, con tiempo de residencia de 20 segundos y un ajuste de presión de P=l como en 48 para dar el artículo elástico 50a. La resistencia al desprendimiento para el ejemplo 26 fue de 29.55 kg/cm, véase tabla 2. Ejemplo 27 En este ejemplo, una solución filtrada de la dispersión acuosa preparada en el ejemplo 12 se vierte en una botella de aspersión típica. La dispersión acuosa filtrada 10c se aplica directamente a tela cruzada o sarga de algodón/spandex bielástica usando la botella de aspersión 52, como se muestra en la figura 3. La tela es secada al aire, 54, para formar un artículo elástico 56a, trayectoria 31a de la figura 3. Ejemplo 28 Una pieza de tela de mezclilla elástica es pretratada al sumergirla en un baño que contiene una solución en agua de 20% en peso de nitrato de calcio tetrahidratado como un coagulante y se seca en un horno a 100 °C durante 30 minutos. La dispersión acuosa 10c, preparada de acuerdo con el método del ejemplo 12 (40% de sólidos y 28 centipoises) es revestida uniformemente sobre el lado posterior de la tela pre-tratada con una hoja de cuchilla, como se muestra en las figuras 8 y 9, que tiene un espesor de espacio de 127 mieras. La dispersión se coagula sobre la superficie de la tela sin inmersión a través. Esta tela se seca después 54 en el horno
a 80 °C durante 60 minutos para dar un artículo elástico 56a, trayectoria 31a en la figura 3. Ejemplo 29 Una pieza de tela de mezclilla elástica se reviste con una aspersión de alta viscosidad 10c del ejemplo 11 (43% en peso de sólidos y 25,000 centipoises). Esta viscosidad incrementada permite que la dispersión sea revestida sobre un lado de la tela sin sumergir la tela 52. La tela se seca 54 en un horno a 80 °C durante 60 minutos, 56a, trayectoria 31a en la figura 3. Ejemplo 30 Una pieza de tela spandex de nylon tejido por urdimbre de 30 cm x 30 cm fue asegurada a la superficie de trabajo usando cinta adhesiva (permitiendo que la tela se mantuviera bajo ligera tensión en la dirección de urdimbre) . La dispersión acuosa filtrada 10c del ejemplo 11 (43% en peso de sólidos y 25,000 centipoises) fue vertida sobre la tela 52. Esta viscosidad incrementada permite que la dispersión sea revestida sobre un lado de la tela sin sumergir la tela 52. Un espesor uniforme de película se hizo al esparcir la dispersión a través de la tela usando la herramienta metálica, mostrada en las figuras 8 y 9, que tiene un espacio de 15.2 centímetros de ancho con 254 mieras de espesor. El exceso de solución fue absorbido con una toalla de papel. La tela revestida se secó al aire durante la noche bajo una
campana. El artículo 52 se alimentó en el laminador Hashima y se laminó a 165 °C, con tiempo de residencia de 20 segundos y un ajuste de presión de P=l como en 54 para formar un artículo elástico 56a, trayectoria 31a en la figura 3. Ejemplo 31 Una pieza de tela spandex de nylon tejida por urdimbre de 30 cm x 30 cm se aseguró a la superficie de trabajo usando cinta adhesiva (permitiendo que la tela se mantuviera bajo ligera tensión en la dirección de urdimbre) . La dispersión acuosa filtrada 10c del ejemplo 11 (43% de sólidos y 25,000 centipoises) se vertió sobre la tela 52. Un grosor uniforme de película se hizo al esparcir la dispersión a través de la tela usando la herramienta metálica, mostrada en las figuras 8 y 9, que tenía un espacio de 15.2 centímetros de ancho y un espesor de 254 mieras. El exceso de solución se absorbió con una toalla de papel. Otra tela spandex de nylon tejida por urdimbre de 30 cm x 30 cm se tendió sobre la dispersión y se presionó ligeramente para promover la adherencia 58, trayectoria 31b de la figura 3. El emparedado de tela revestido se secó al aire durante la noche bajo una campana. El artículo estratificado 58 se alimentó al laminador Hashima y se laminó a 165 °C, con 20 segundos de tiempo de residencia y un ajuste de presión de P=l como en 60 para dar el artículo elástico 62a. La resistencia al desprendimiento para el ejemplo 31 fue de
22.81 kg/cm, véase tabla 2. Tabla 3 Altura de copa de sostén moldeada en centimetros
Ejemplo 32 Un artículo elástico 24a, figura 1, se hizo de acuerdo con el ejemplo 21, excepto que tela tejida circular de 100% algodón se usó como la tela superior y la tela inferior. Una pieza (30 cm x 30 cm) de artículo de estiramiento a base de algodón 24a se moldeó en una copa de sostén usando una Texilformung Willi Lehman GMBH Máquina de Moldeo Tipo 2030 NT equipada con un molde de bala circular de 8.5 cm de profundidad. La bala y molde cónico se calentaron a 195 °C, mientras la abrazadera se calentaba a 185 °C. La tela se moldeó de acuerdo con la práctica estándar durante 45
segundos . La altura de la copa se midió inmediatamente después del moldeo y nuevamente después de un ciclo de lavado y secado de acuerdo con el método de prueba AATCC 150-2001. La copa laminada y moldeada con algodón tenía una altura de 7.4 cm. Después del lavado, la copa del ejemplo 42 tenía una altura de 4.2 cm. Ejemplo 33C Una pieza (30 cm x 30 cm) de tejido de circular de algodón 100% se moldeó de la misma manera que en el ejemplo 32. La altura de la copa se midió inmediatamente después del moldeo y nuevamente después de un ciclo de lavado y secado de acuerdo con el método de prueba AATCC 150-2001. La copa moldeada con tejido circular de algodón al 100% tenía una altura de 7.3 cm. Después de lavar la copa del ejemplo 33C tenía una altura de 1.9 cm. Ejemplo 34 Un artículo elástico 24a, figura 1, se hizo con tela spandex de nylon tejida por urdimbre como la tela superior y tela inferior, de acuerdo con el ejemplo 21. Una pieza (30 cm x 30 cm) de artículo elástico a base de spandex de nylon de tejido por urdimbre 24a se moldeó de la misma manera que en el ejemplo 32. La altura de la copa se midió inmediatamente después del moldeo y nuevamente después de un ciclo de lavado y secado de acuerdo con el método de prueba AATCC 150-2001. La copa laminada y moldeada tenía una altura
de 6.4 cm. Después del lavado de la copa del ejemplo 34 tenía una altura de 6.4 cm. Ejemplo 35C Una pieza (30 cm x 30 cm) de nylon tejido por urdimbre al 100% se moldeó de la misma manera que en el ejemplo 32. La altura de la copa se midió inmediatamente después del moldeo y nuevamente después de un ciclo de lavado y secado de acuerdo con el método de prueba AATCC 150-2001. La copa laminada y moldeada tenía una altura de 6.8 cm. Después del lavado la copa del ejemplo 35C tenía una altura de 5.9 cm . Ejemplo 36 Cuatro hilos spandex (Lycra 70 denier) se cortaron de un empaque en longitudes de 110 cm y se tendieron colateralmente . Los hilos fueron tendidos colateralmente en un hato plano y se prensaron en la cinta formada a partir de la película colada del ejemplo 11, figura 14. El compuesto de cinta de hilos se alimentó en una máquina de unión (disponible comercialmente de Sew Systems, Leicester, Inglaterra) con una tela tejida por urdimbre para formar un dobladillo plegado sobre la tela. El bastillado por plegado se llevó a cabo a 180 °C dando como resultado un dobladillo liso que después se mantuvo unido por la cinta adhesiva y se reforzó con el hilo spandex, figura 16.
Ejemplo 37 En este ejemplo, el bastillado se hizo de forma similar al ejemplo 36, pero el hilo spandex se estiró y la cinta tuvo muy poco estiramiento o tensión mientras estaba siendo alimentada en la máquina de unión. Esto dio como resultado un dobladillo que era similar al dobladillo del ejemplo 36, pero el dobladillo de este ejemplo se frunció. Ejemplo 38 En este ejemplo, la tela del ejemplo 36 se reviste con una solución de la dispersión como en el ejemplo 30.
Hilo elástico se aplica a la tela y la tela se bastilla usando una máquina de unión como en el ejemplo 36. Se forma un dobladillo unido plano reforzado con un hilo elástico. Ejemplo 39 En este ejemplo un hilo spandex se reviste con la dispersión del ejemplo 11. El hilo revestido se aplica al borde de la tela. El borde de la tela se dobla en sobre sí mismo para crear un dobladillo. El dobladillo plegado se une usando una máquina de unión como en el ejemplo 36. Se forma un dobladillo unido plano que usa un hilo elástico para unir las telas. Ejemplo 40 Un artículo laminado hecho de manera similar al del ejemplo 17 se probó para resistencia al desprendimiento. La muestra se lavó 5, 10, 20, 30, 40 y 50 veces. Los datos para
este ejemplo se dan en la tabla 4. Ejemplo 41 Un artículo laminado se hizo de acuerdo con el ejemplo 40 con excepción de la película. La película usada para este ejemplo fue una película elástica de 2.54 mieras #3410 (disponible comercialmente de Bemis Associates, Inc. de Shirley, Massachussets) . El laminado se probó para resistencia al desprendimiento. La muestra se lavó 5, 10, 20, 30, 40 y 50 veces. Los datos para este ejemplo se dan en las tablas 4 y 5. Tabla 4 Resistencia al desprendimiento
Tabla 5 Retención de resistencia al desprendimiento vs . original
Ejemplo 42 En este ejemplo, la dispersión del ejemplo 12 se usó de acuerdo con el ejemplo 15 para hacer una película de 50.8 mieras. Una segunda capa de película se hizo al colar la dispersión del ejemplo 12 en una película de 101.6 mieras sobre una hoja de polipropileno. Dos capas de esta película se laminaron juntas para formar una película con un espesor de 165.1 mieras a través de un rodillo metálico calentado con aceite caliente a 100 °C y un rodillo de caucho bajo una presión de 1,054 kg/cm2. La película de este ejemplo se probó para propiedades de tracción incluyendo tenacidad, alargamiento y endurecimiento, tabla 6. Ejemplo 43 En este ejemplo, la dispersión del ejemplo 13 se
usó de acuerdo con el ejemplo 15 para hacer una película de 76.2 mieras. La película de este ejemplo se probó para propiedades de tracción de acuerdo con tenacidad, alargamiento y endurecimiento, tabla 6. Ejemplo 44 En este ejemplo, se hizo una película al colar la dispersión del ejemplo 12 y crear una película de 114.3 mieras sobre una hoja de polipropileno. Dos capas de esta película se laminaron juntas para formar una película de 229 mieras de espesor a través de un rodillo metálico calentado con aceite caliente a 100 °C y un rodillo de caucho bajo una presión de 1,054 kg/cm2. La película de este ejemplo se probó para propiedades de tracción incluyendo tenacidad, alargamiento y endurecimiento, tabla 6. Tabla 6 Propiedades de película
Ejemplo 45 En este ejemplo el laminado del ejemplo 18 se probó para transporte de vapor de humedad de acuerdo con el método
dado arriba. Los datos se dan en la tabla 7. Ejemplo 46 En este ejemplo el laminado del ejemplo 17 se probó para transporte de vapor de humedad de acuerdo con el método dado arriba. Los datos se dan en la tabla 7. Ejemplo 47 En este ejemplo el laminado del ejemplo 18 se probó para transporte de vapor de humedad de acuerdo con el método dado arriba. Los datos se dan en la tabla 7. Ejemplo 48 En este ejemplo el laminado del ejemplo 17 se probó para transporte de vapor de humedad de acuerdo con el método dado arriba. Los datos se dan en la tabla 7. La tela del ejemplo 17 se probó para permeabilidad al aire y transporte de vapor de humedad sola. Tabla 7
Aunque la presente invención ha sido descrita de una manera ilustrativa, se debe entender que la terminología usada está destinada a estar dentro de una naturaleza de palabras o descripción más que de limitación. Además, aunque la presente invención ha sido descrita en términos de varias modalidades ilustrativas, se debe apreciar que los expertos en la técnica fácilmente aplicarán estas enseñanzas a otras variaciones posibles de la invención. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.
Claims (90)
- REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Un prepolímero para usarse en una dispersión acuosa de poliuretano, caracterizado porque comprende: a) al menos un poliol de poliéter, poliéster o policarbonato, en donde el poliol de poliéter, poliéster o policarbonato tiene un peso molecular promedio en número de 600 a 3,500; b) una mezcla de isómeros de isocianato de 4,4'- y 2 , 4 ' -metilenbis (fenilo) (MDI) , en donde la relación de los isómeros 4,4' -MDI a 2,4' -MDI varía de 65:35 a 35:65; y c) por lo menos un compuesto diol que comprende: (i) grupos hidroxi capaces de reaccionar con la mezcla de isómeros MDI del componente b) , y (ii) por lo menos un grupo de ácido carboxílico capaz de formar una sal después de la neutralización, en donde el por lo menos un grupo de ácido carboxílico es incapaz de reaccionar con la mezcla de isómeros MDI del componente b) ; en donde el prepolímero está sustancialmente libre de solventes .
- 2. El prepolímero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el por lo menos un poliol de poliéter, poliéster o policarbonato del componente a) es un éter poli (tetrametilenglicólico) que tenga un peso molecular promedio en número de 1,400 a 2,400.
- 3. El prepolímero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la relación de isómeros 4,4' -MDI a 2,4' -MDI varía de 55:45 a 45:55.
- 4. El prepolímero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el por lo menos un compuesto diol se selecciona del grupo que consiste en ácido 2 , 2-dimetilopropiónico (DMPA), ácido 2 , 2-dimetilobutanoico y ácido 2 , 2-dimetilovalérico .
- 5. El prepolímero de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque la relación de isómeros 4,4' -MDI a 2,4' -MDI varía de 55:45 a 45:55, y el por lo menos un compuesto diol es ácido 2 , 2-dimetilopropiónico (DMPA) .
- 6. El prepolímero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el componente a) está presente en un porcentaje en peso que varía de 34% a 89%, con base en el peso total del prepolímero; el componente b) está presente en un porcentaje en peso que varía de 59% a 10%, con base en el peso total del prepolímero y el componente c) está presente en un porcentaje en peso que varía de 7.0% a 1.0%, con base en el peso total del prepolímero.
- 7. El prepolímero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque tiene una viscosidad global de 500 a 6,000 poises, medida por el método de bola en caída a 40°C.
- 8. El prepolímero de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque tiene una viscosidad global de 500 a 4,500 poises, medida por el método de bola en caída a 40°C.
- 9. El prepolímero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque comprende además por lo menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en antioxidantes, estabilizadores UV, colorantes, pigmentos, agentes de reticulación, materiales de cambio de fase, antimicrobianos, minerales, aditivos de bienestar microencapsulados, nanopartículas, carbonato de calcio, retardantes de llamas, aditivos antipegajosidad, aditivos resistentes al cloro, agentes de asistencia a colorante, promotores de adhesión, agentes anti-estática, agentes antiformación de cráteres, agentes anti-desprendimiento, abrillantadores ópticos, agentes de coalescencia, aditivos electroconductores, aditivos luminiscentes, agentes de flujo y nivelación, estabilizadores de congelación-descongelación, lubricantes, rellenos orgánicos e inorgánicos, conservadores, agentes texturizadores, aditivos termocrómicos, repelentes de insectos y agentes humectantes .
- 10. El prepolímero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el por lo menos un poliol de poliéter, poliéster o policarbonato del componente a) tiene dos extremos glicol o tres extremos glicol.
- 11. El prepolímero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la dispersión acuosa de poliuretano es una urea de poliuretano.
- 12. Un proceso para elaborar un prepolímero para usarse en una dispersión acuosa de poliuretano, en donde el prepolímero comprende: a. al menos un poliol de poliéter, poliéster o policarbonato, en donde el poliol de poliéter, poliéster o policarbonato tiene un peso molecular promedio en número de 600 a 3,500; b. una mezcla de isómeros de isocianato de 4,4'- y 2, 4 ' -metilenbis (fenilo) (MDI) , en donde la relación de los isómeros 4,4' -MDI a 2,4' -MDI varía de 65:35 a 35:65; y c. por lo menos un compuesto diol que comprende: (i) grupos hidroxi capaces de reaccionar con la mezcla de isómeros MDI del componente b) , y (ii) por lo menos un grupo de ácido carboxílico capaz de formar una sal después de la neutralización, en donde el por lo menos un grupo de ácido carboxílico es incapaz de reaccionar con la mezcla de isómeros MDI del componente b.; caracterizado porque comprende combinar los componentes a) , b) y e) en un sistema sustancialmente libre de solventes .
- 13. El proceso de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque los componentes a) , b) y c) se mezclan y se dejan reaccionar a temperaturas que varían de 50°C a 100°C.
- 14. El proceso de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque los componentes a), b) y c) se combinan juntos en una etapa.
- 15. El proceso de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque los componentes a) y b) se hacen reaccionar en una primera etapa, seguida por su combinación con el componente c) .
- 16. El proceso de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque comprende además un catalizador.
- 17. Una dispersión acuosa de poliuretano, caracterizada porque comprende: un prepolímero que comprende: a) al menos un poliol de poliéter, poliéster o policarbonato, en donde el poliol de poliéter, poliéster o policarbonato tiene un peso molecular promedio en número de 600 a 3,500; b) una mezcla de isómeros de isocianato de 4,4'- y 2, 4 ' -metilenbis (fenilo) (MDI) , en donde la relación de los isómeros 4,4' -MDI a 2,4' -MDI varía de 65:35 a 35:65; y c) por lo menos un compuesto diol que comprende: (i) grupos hidroxi capaces de reaccionar con la mezcla de isómeros MDI del componente b) , y (ii) por lo menos un grupo de ácido carboxílico capaz de formar una sal después de la neutralización, en donde el por lo menos un grupo de ácido carboxílico es incapaz de reaccionar con la mezcla de isómeros MDI del componente b) ; en donde la dispersión acuosa de poliuretano es un sistema sustancialmente libre de solventes que comprende además : d) al menos un agente neutralizante para formar una sal iónica con el por lo menos un compuesto diol y e) al menos un compuesto de dialquilamina monofuncional como un agente de bloqueo para grupos isocianato.
- 18. La dispersión acuosa de poliuretano de conformidad con la reivindicación 17, caracterizada porque comprende además al menos un agente tensioactivo y por lo menos un agente antiespuma.
- 19. La dispersión acuosa de poliuretano de conformidad con la reivindicación 18, caracterizada porque comprende además al menos un modificador reológico.
- 20. La dispersión acuosa de poliuretano de conformidad con la reivindicación 19, caracterizada porque comprende además : f) al menos un componente de extensión de cadena de diamina y g) al menos un componente polimérico que tiene un peso molecular de más de 500, con por lo menos tres o más grupos amino primarios y/o secundarios por mol del polímero.
- 21. La dispersión acuosa de poliuretano de conformidad con la reivindicación 17, caracterizada- porque el por lo menos un agente neutralizante se selecciona del grupo que consiste en aminas terciarias e hidróxidos de metal alcalino; y el por lo menos un agente de bloqueo se selecciona del grupo que consiste en N,N-dietilamina, N-etil-N-propilamina, N,N-diisopropilamina, N- ter-butil-N-metilamina, N- er-butil-N-bencilamina, N,N-diciclohexilamina, N-etil-N- isopropilamina, N- ter-butil-N-isopropilamina, N-isopropil-N-ciclohexilamina, N-etil-N-ciclohexilamina, N,N-dietanolamina y 2, 2 , 6, 6-tetrametilpiperidina.
- 22. La dispersión acuosa de poliuretano de conformidad con la reivindicación 18, caracterizada porque el por lo menos un agente tensioactivo se selecciona del grupo que consiste en dodeciisulfato de sodio, dodecilbencensulfonato de sodio, nonilfenoles etoxilados y bromuro de laurilpiridinio.
- 23. La dispersión acuosa de poliuretano de conformidad con la reivindicación 19, caracterizada porque el por lo menos un modificador reológico se selecciona del grupo que consiste en uretanos etoxilados modificados hidrofóbicamente (HEUR) , emulsiones hinchables alcalinas hidrofóbicamente modificadas (HASE) e hidroxietilcelulosa hidrofóbicamente modificada (HMHEC) .
- 24. La dispersión acuosa de poliuretano de conformidad con la reivindicación 20, caracterizada porque el por lo menos un componente de extensión de cadena de diamina se selecciona del grupo que consiste en 1, 2-etilendiamina, 1, 4-butanodiamina, 1, 6-hexametilendiamina, 1,12-dodecandiamina, 1, 2-propanodiamina, 2-metil-l, 5-pentanodiamina, 1, 2-ciclohexanodiamina, 1,4-ciclohexanodiamina, 4 , 4 ' -metilen-bis (ciclohexilamina) , isoforondiamina, 2 , 2-dimetil-l , 3-propanodiamina y meta -tetrametilxilendiamina; y el por lo menos un componente polimérico que tiene un peso molecular de más de 500 se selecciona del grupo que consiste en dendrímeros de polietileimina, dendrímeros de poli (vinilamina) , dendrímeros de poli (alilamina) y dendrímeros de poli (amidoamina) .
- 25. La dispersión acuosa de poliuretano de conformidad con la reivindicación 17, caracterizada porque el por lo menos un poliol de poliéter, poliéster o policarbonato del componente a) es un éterglicol de politetrametileno que tiene un peso molecular promedio en número de 1,700 a 2,100, la relación de isómeros 4,4' -MDI a 2,4' -MDI varía de 55:45 a 45:55, y el por lo menos un compuesto diol es ácido 2,2-dimetilopropiónico (DMPA) .
- 26. La dispersión acuosa de poliuretano de conformidad con la reivindicación 20, caracterizada porque comprende además por lo menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en antioxidantes, estabilizadores UV, colorantes, pigmentos, agentes de reticulación, materiales de cambio de fase, antimicrobianos, minerales, aditivos de bienestar microencapsulados, nanopartículas, carbonato de calcio, retardantes de llamas, aditivos antipegajosidad, aditivos resistentes al cloro, agentes de asistencia colorante, promotores de adhesión, agentes anti-estática, agentes anti-formación de cráteres, agentes anti-desprendimiento, abrillantadores ópticos, agentes de coalescencia, aditivos electroconductores , aditivos luminiscentes, agentes de flujo y nivelación, estabilizadores de congelación-descongelación, lubricantes, rellenos orgánicos e inorgánicos, conservadores, agentes texturizadores, aditivos termocrómicos, repelentes de insectos y agentes humectantes .
- 27. La dispersión acuosa de poliuretano de conformidad con la reivindicación 20, caracterizada porque la viscosidad global es de 10 a 100,000 poises, medida por el método de bola en caída a 40°C.
- 28. La dispersión acuosa de poliuretano de conformidad con la reivindicación 27, caracterizada porque la viscosidad global es de 500 a 30,000 poises, medida por el método de bola en caída a 40°C.
- 29. Un proceso para elaborar una dispersión acuosa de poliuretano, en donde la dispersión acuosa de poliuretano comprende : un prepolímero, en donde la dispersión acuosa de poliuretano es un sistema sustancialmente libre de solventes que comprende además : d) al menos un agente neutralizante para formar una sal iónica con el por lo menos un compuesto diol y e) al menos un compuesto de dialquilamina monofuncional como un agente de bloqueo para grupos isocianato. caracterizado porque comprende dispersar el prepolímero en un medio acuoso, en donde el por lo menos un agente neutralizante se añade ya sea al prepolímero o al medio acuoso antes de dispersar el prepolímero en el medio acuoso, y el por lo menos un agente de bloqueo se añade al medio acuoso ya sea durante o después de dispersar el prepolímero en el medio acuoso.
- 30. El proceso de conformidad con la reivindicación 29, caracterizado porque el por lo menos un agente de bloqueo se añade al medio acuoso inmediatamente después de dispersar el prepolímero en el medio acuoso.
- 31. El proceso de conformidad con la reivindicación 30, caracterizado porque el por lo menos un agente neutralizante se añade al medio acuoso antes de dispersar el prepolímero en el medio acuoso.
- 32. El proceso de conformidad con la reivindicación 30, caracterizado porque el por lo menos un agente neutralizante se añade al prepolímero antes de dispersar el prepolímero en el medio acuoso.
- 33. Un artículo configurado caracterizado porque se deriva de la dispersión acuosa de poliuretano sustancialmente libre de solventes.
- 34. El artículo configurado de conformidad con la reivindicación 33, caracterizado porque es sustancialmente no adhesivo.
- 35. El artículo configurado de conformidad con la reivindicación 33, caracterizado porque es moldeado.
- 36. Un artículo caracterizado porque comprende el artículo configurado de conformidad con la reivindicación 35.
- 37. Un artículo caracterizado porque comprende el artículo configurado de conformidad con la reivindicación 33.
- 38. Una prenda caracterizada porque comprende el artículo de conformidad con la reivindicación 36.
- 39. La prenda de conformidad con la reivindicación 38, caracterizada porque es un sostén.
- 40. Un artículo caracterizado porque comprende el por lo menos un artículo configurado y un substrato al cual se aplica el artículo configurado.
- 41. El artículo de conformidad con la reivindicación 40, caracterizado porque el substrato es una tela textil.
- 42. El artículo de conformidad con la reivindicación 40, caracterizado porque el artículo es una prenda .
- 43. El artículo de conformidad con la reivindicación 40, caracterizado porque el artículo configurado se aplica después de su liberación de un papel de liberación.
- 44. El artículo de conformidad con la reivindicación 43, caracterizado porque el artículo configurado se une o adhiere a un substrato, el substrato comprende una tela textil.
- 45. El artículo de conformidad con la reivindicación 44, caracterizado porque el artículo configurado se une o adhiere a una costura o a un área de soporte sobre la tela textil.
- 46. El artículo de conformidad con la reivindicación 44, caracterizado porque es una prenda.
- 47. El artículo de conformidad con la reivindicación 42, caracterizado porque la prenda se selecciona del grupo que consiste en ropa interior, sostenes, pantaletas, lencería, trajes de baño, formadores, camisolas, calcetería, ropa para dormir, delantales, trajes húmedos, corbatas, hisopos, trajes espaciales, uniformes, gorras, ligas, bandas para sudor, cinturones, ropa activa, ropa para exterior, ropa para lluvia, chamarras para climas fríos, pantalones deportivos, playeras, vestidos, blusas, partes superiores para hombres y mujeres, suéteres, corsés, chalecos, pantalones cortos o para golf, calcetines, rodilleras, vestidos, blusas, mandiles, esmoquin, bisht, abaya, hijab, jjilbab, thoub, burka, capa, disfraces, trajes de buceo, faldas, quimonos, jerseys, batas, ropa protectora, sari, sarong, playeras, polainas, estolas, trajes, chaquetas, togas, mallas, toallas, uniformes, velos, trajes húmedos, prendas de compresión médica, vendajes, forros interiores para trajes, bandas para cintura y todos los componentes ahi.
- 48. El artículo de conformidad con la reivindicación 40, caracterizado porque el substrato es pre-tratado.
- 49. El artículo de conformidad con la reivindicación 40, caracterizado porque el substrato es pretratado para incrementar la funcionalidad hidroxilo sobre el substrato.
- 50. El artículo de conformidad con la reivindicación 40, caracterizado porque es moldeado.
- 51. Una prenda caracterizada porque comprende el artículo de conformidad con la reivindicación 50.
- 52. La prenda de conformidad con la reivindicación 51, caracterizada porque es un sostén.
- 53. Un artículo caracterizado porque comprende un substrato revestido con la dispersión acuosa.
- 54. Un proceso para formar el artículo de conformidad con la reivindicación 53, caracterizado porque comprende proporcionar al substrato una dispersión usando medios para asperjar, revestir, pintar, imprimir, estampar, sumergir e impregnar la dispersión.
- 55. El artículo de conformidad con la reivindicación 53, caracterizado porque es moldeado.
- 56. El artículo de conformidad con la reivindicación 53, caracterizado porque es una prenda.
- 57. Una prenda caracterizada porque comprende el artículo de conformidad con la reivindicación 55.
- 58. La prenda de conformidad con la reivindicación 57, caracterizada porque es un sostén.
- 59. El artículo configurado de conformidad con la reivindicación 33, caracterizado porque comprende un guante, condón, esfera, fibra y hoja de película.
- 60. El artículo configurado de conformidad con la reivindicación 33, caracterizado porque se aplica más de una capa de película o cinta.
- 61. El artículo configurado de conformidad con la reivindicación 33, caracterizado porque comprende además por lo menos una capa de la dispersión acuosa de poliuretano.
- 62. El artículo configurado de conformidad con la reivindicación 33, caracterizado porque se ha impreso sobre él.
- 63. El artículo configurado de conformidad con la reivindicación 33, caracterizado porque tiene un espesor de 2.54 a 6,350 mieras.
- 64. El artículo configurado de conformidad con la reivindicación 63, caracterizado porque tiene un espesor de 12.7 a 635 mieras.
- 65. El artículo configurado de conformidad con la reivindicación 64, caracterizado porque tiene un espesor de 25.4 a 152.4 mieras.
- 66. El artículo configurado de conformidad con la reivindicación 53, caracterizado porque el revestimiento de dispersión acuosa tiene un peso base de 2.5 g/m2 a 6.40 g/m2.
- 67. El artículo configurado de conformidad con la reivindicación 66, caracterizado porque el revestimiento de dispersión acuosa tiene un peso base de 12.7 g/m2 a 635 g/m2.
- 68. El artículo configurado de conformidad con la reivindicación 67, caracterizado porque el revestimiento de dispersión acuosa tiene un peso base de 25.4 g/m2 a 152.4 g/m2.
- 69. Un articulo caracterizado porque comprende un adhesivo, un elemento elástico y un substrato, en donde el adhesivo se usa para unir el elemento elástico al substrato en una disposición de dobladillo plegado.
- 70. El artículo de conformidad con la reivindicación 69, caracterizado porque el adhesivo es una cinta.
- 71. El artículo de conformidad con la reivindicación 69, caracterizado porque el adhesivo es una dispersión acuosa de poliuretano.
- 72. El artículo de conformidad con la reivindicación 69, caracterizado porque el elemento elástico es spandex.
- 73. El artículo de conformidad con la reivindicación 69, caracterizado porque el elemento elástico es caucho .
- 74. El artículo de * conformidad con la reivindicación 69, caracterizado porque el elemento elástico es tira elástica angosta.
- 75. Un método para elaborar el artículo de conformidad con la reivindicación 69, caracterizado porque el adhesivo y el elemento elástico se unen en una primera etapa para elaborar un elemento elástico adhesivo, y el elemento elástico adhesivo es aplicado a un substrato en una segunda etapa.
- 76. Un método para elaborar el artículo de conformidad con la reivindicación 69, caracterizado porque el adhesivo y el elemento elástico se añaden al substrato en una etapa.
- 77. Una prenda caracterizada porque comprende el artículo de conformidad con la reivindicación 69.
- 78. La prenda de conformidad con la reivindicación 77, caracterizada porque es un sostén.
- 79. La prenda de conformidad con la reivindicación 77, caracterizada porque es ropa interior.
- 80. La prenda de conformidad con la reivindicación 77, caracterizada porque es un traje de baño.
- 81. El artículo de conformidad con la reivindicación 33, caracterizado porque el % de endurecimiento es de 0 a 10%.
- 82. El artículo de conformidad con la reivindicación 33, caracterizado porque el % de endurecimiento es de 0 a 5%.
- 83. El artículo de conformidad con la reivindicación 33, caracterizado porque el % de endurecimiento es de 0 a 3%.
- 84. El artículo de conformidad con la reivindicación 33, caracterizado porque el alargamiento máximo es de 400% a 800%.
- 85. El artículo de conformidad con la reivindicación 33, caracterizado porque la tenacidad es de 0.5 a 3 Mpa .
- 86. Un laminado caracterizado porque comprende un artículo y un substrato, en donde la resistencia al desprendimiento del laminado no cae a 50% del valor de resistencia al desprendimiento original de acuerdo con ASTM D093-93 luego de 50 lavados de acuerdo con AATCC-150-2001.
- 87. Un laminado caracterizado porque comprende un artículo y un substrato, en donde el transporte de vapor de humedad del laminado es de 0 a 300 g/m2 durante 24 horas de acuerdo con ASTM E96-00.
- 88. Un laminado caracterizado porque comprende un artículo y un substrato, en donde la permeabilidad al aire del laminado es de 0 a 0.5 cfm de acuerdo con ASTM D737-96.
- 89. Un artículo caracterizado porque comprende el artículo configurado de conformidad con la reivindicación 33 y un substrato, en donde el artículo configurado y el substrato son unidos para formar un laminado, con lo cual el coeficiente de fricción del laminado es más alto que el coeficiente de fricción del substrato.
- 90. Un artículo caracterizado porque comprende un artículo configurado, en donde el artículo tiene un módulo y una longitud, el módulo varía a lo largo de la longitud del artículo.
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