DE2402840A1 - Textilbeschichtung mit gemischen aus polyurethanen, vinylcopolymeren und dienpfropfcopolymerisaten - Google Patents
Textilbeschichtung mit gemischen aus polyurethanen, vinylcopolymeren und dienpfropfcopolymerisatenInfo
- Publication number
- DE2402840A1 DE2402840A1 DE2402840A DE2402840A DE2402840A1 DE 2402840 A1 DE2402840 A1 DE 2402840A1 DE 2402840 A DE2402840 A DE 2402840A DE 2402840 A DE2402840 A DE 2402840A DE 2402840 A1 DE2402840 A1 DE 2402840A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- weight
- copolymers
- polyurethanes
- mixtures
- top coat
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
- D06N3/12—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins
- D06N3/14—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with polyurethanes
- D06N3/142—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with polyurethanes mixture of polyurethanes with other resins in the same layer
- D06N3/144—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with polyurethanes mixture of polyurethanes with other resins in the same layer with polyurethane and polymerisation products, e.g. acrylics, PVC
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/08—Copolymers of styrene
- C08L25/12—Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/904—Artificial leather
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
- Y10T428/31554—Next to second layer of polyamidoester
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
- Y10T428/31573—Next to addition polymer of ethylenically unsaturated monomer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
- Y10T442/259—Coating or impregnation provides protection from radiation [e.g., U.V., visible light, I.R., micscheme-change-itemave, high energy particle, etc.] or heat retention thru radiation absorption
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
Bayer Aktiengesellschaft 2402840
Zentralbereich Patente, Marken und Lizenzen ·
Sf t-je 509 Leverkusen, Bayerwerk
21. JAN. 1974
Textilbeschichtung mit Gemischen aus Polyurethanen,
Vinvlcopolymeren und Dien-Pfropfcopolymerisaten
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von speziellen
Gemischen aus Ein-Komponenten-Polyurethanen, Vinylcopolymeren
und Dien-Pfropfcopolymeren für die Beschichtung textiler Flächengebilde.■
Gemische aus segmentierten, im wesentlichen linearen Polyurethanen
aus höhermolekularen Dihydroxy!verbindungen, aromatischen
Diisocyanaten und Dialkoholen als Kettenverlängerungsmittel, Viny!copolymeren und Dien-Pfropfcopolymeren führen
zu Beschichtungen mit überraschenderweise erheblich verbesserter Lichtechtheit und Lichtbeständigkeit.
Es gehört seit längerer Zeit zum Stande der Technik, Textilien, wie Gewebe, Gewirke und Vliese mit Lösungen von PoIyesterurethanen
nach dem Direkt- oder Umkehrverfahren zu beschichten. Die erhaltenen Artikel werden zur Fabrikation von
Oberbekleidung, Polsterwaren, Täschnerwaren, Schuhobermaterial, Zeltplanen, Markisen und vielen anderen Produkten verwendet.
Le A 15 477 - 1 -
509832/0818
Im Gegensatz zu den seit längerem bekannten Zweikomponenten-Polyurethanen
sind die sogenannten Einkomponenten-Polyurethane neuerer Stand der Technik. Diese Produkte werden durch
Umsetzung von Polyhydroxy!verbindungen, in der Praxis vor
allem Dihydroxypolyestern oder Dihydroxypolyäthern im Gemisch
mit Glykolen, vorzugsweise Äthylenglykol oder Butandiol-1.4,
mit aromatischen Diisocyanaten, bevorzugt 4,4'-Diphenylmethan-diisocyanat,
erhalten. Diese sowohl in der Schmelze als auch in Lösung herstellbaren, im wesentlichen
linearen Polyurethane sind nur in Lösungsmittelgemischen löslich, welche Dimethylformamid oder andere hochpolare Verbindungen,
wie Dimethylacetamid oder N-Methylpyrrolidon in
Anteilen von etwa 20 - 60 %, bezogen auf Gesamtlösungsmittel, enthalten. Die Lösungen der Einkomponenten-Polyurethane besitzen
praktisch unbegrenzte Topfzeit.
Der Filmbildungsprozeß ist in diesem Falle lediglich ein physikalischer
Vorgang, der im Gegensatz zu den Zweikomponenten-Polyurethanen von keiner chemischen Reaktion begleitet wird.
Mit Hilfe von aromatischen Diisocyanaten hergestellte Polyurethane
haben im allgemeinen geringe Lichtechtheit und Lichtbeständigkeit. Es ist auch bekannt, zur Verbesserung der Eigenschaften
aromatischer Ein- oder Zweikomponenten-Polyurethane, Lichtschutzmittel, wie UV-Absorber und Antioxydantien, mitzuverwenden.
Einkomponenten-Polyurethane werden zur Herstellung von Deck- und Haftstrichen nach dem Umkehrverfahren als 20 bis
Le A 15 477 - 2 -
509832/0818
Lösungen, die praktisch immer aus Gründen der Löslichkeit Dimethylformamid enthalten, eingesetzt. Darüber hinaus
lassen sich Polyurethan-Elastomere auch nach dem Verfahren der Schmelzextrusion auf textile Unterlagen aufkaschieren,
bzw. auch als wäßrige Dispersion oder als trockene Sinterpulver zum Zwecke der Texti!beschichtung verarbeiten. Die
nach dem Stand der Technik am weitesten verbreitete Methode ist jedoch die Beschichtung mittels Lösungen.
Es wurde nun gefunden, daß bei Verwendung von speziellen Gemischen
aus Einkomponenten-Polyurethanen, Vinylcopolymeren und Dien-Pfropfcopolymeren für die Beschichtung textiler
Flächengebilde überraschenderweise Beschichtungen mit verbesserter
Lichtechtheit und verbesserter Lichtbeständigkeit erhalten werden.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Beschichtung von textlien Flächengebilden mit Polyurethanen
nach dem Umkehrverfahren, wobei man in einer ersten Stufe auf
einen Trennträger die Lösung eines im wesentlichen von reaktiven Endgruppen freien Polyurethans als Deckstrich aufträgt,
den Deckstrich trocknet, in einer zweiten Stufe eine Haftstrichlösung auf den Deckstrich aufbringt, das textile Flächengebilde
zukaschiert, in einem zweiten Trocknungsgang das Lösungsmittel des Haftstriches verdampft und anschließend
das beschichtete Textil vom Trennträger abhebt, dadurch gekennzeichnet, daß als Deckstriche Polymergemische verwendet
werden, die aus
A) 50-90 Gew.-%, bezogen auf Gesamtpolymeres, von im wesentlichen
linearen Polyurethanen aus hochmolekularen Dihydroxy!verbindungen (Molekulargewicht
500 - 4000), aromatischen Oiisocyanaten und Diolen (Molekulargewicht 62-450),
Le A 15 477 - 3 -
509832/0818
B) 1 - 50 Gew.-% an Vinylcopolymeren und
C) 1 - 50 Gew.-% an Dien-Propfpolymeren
zusammengesetzt sind.
Die Polyurethane A können nach an sich bekannten Verfahren in der Schmelze oder in Lösung hergestellt werden, und zwa?
sowohl nach dem one-shot-Verfahren als auch über ein Präpolymeres.
Als Dihydroxypolyester und/oder Dihydroxypolyäther eignen sich vorzugsweise solche mit Molgewichten zwischen 600 und
4000, besonders bevorzugt zwischen 800 und 2500.
Die Dihydroxypolyester werden in bekannter Weise aus einer oder mehreren Dicarbonsäuren mit vorzugsweise mindestens 6
Kohlenstoffatomen und einem oder mehreren zweiwertigen Alkoholen hergestellt.
Anstelle der freien Polycarbonsäuren können auch die entsprechenden
Polycarbonsäureanhydride oder entsprechende Polycarbonsäureester von niedrigen Alkoholen oder deren Gemische
zur Herstellung der Polyester verwendet werden. Die Polycarbonsäuren können aliphatischer, cycloaliphatischer, aromatischer
und/oder heterocyclischer Natur sein und gegebenenfalls, z.B. durch Halogenatome, substituiert und/oder ungesättigt
sein. Als Beispiel hierfür seien genannt: Bernsteinsäure, Pimelinsäure, Adipinsäure, Korksäure, Azelainsäure,
Sebacinsäure, Phthalsäure, Isophthalsäure, Trimellitsäure,
Phthalsäureanhydrid, Tetrahydrophthylsäureanhydrid, Hexahydrophthalsäureanhydrid,
Tetrachlorphthalsäureanhydrid-, Endo-methylentetrahydrophthalsäureanhydrid, Glutarsäurean-
Le A 15 477 - 4 -
509832/0818
hydrid, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure, dimere und trimere Fettsäuren wie Ölsäure, gegebenenfalls in Mischung
mit monomeren Fettsäuren, Terepthalsäuredimethylester oder Terephthalsäure-bis-glykolester. Bevorzugt sind aliphatische
Dicarbonsäuren, besonders bevorzugt ist Adipinsäure. Als zweiwertige Alkohole kommen z.B. Äthylenglykol, Propylenglykol-(l,2)
und -(1,3), Butylenglykol-(1,4) und -(2,3), Hexandiol-(1,6), 0ctandiol-(l,8), Neopentylglykol, 1,4-Bishydroxymethylcylohexan,
2-Methyl-l,3-propandiol, ferner Diäthylenglykol, Triäthylenglykol, Tetraäthylenglykol, PoIyäthylenglykole,
Dipropylenglykol, Polypropylenglykole, Dibutylenglykol
und Polybutylenglykole in Frage. Auch Polyester aus Lactonen, z.B. £ -Caprolacton, oder Hydroxycarbonsäuren,
z.B. ε -Hydroxycapronsäure, sind einsetzbar.
Außer derartigen Polyestern eignen sich zur Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Polyurethane auch Hydroxypolycarbonate,
insbesondere solche aus Hexandiol-1,6 und Diarylcarbonaten.
Auch die erfindungsgemäß in Frage kommenden zwei Hydroxylgruppen
aufweisenden Polyäther sind solche der an sich bekannten Art und werden z.B. durch Polymerisation von Expoxiden
wie Äthylenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid, Tetrahydrofuran,
Styroloxid oder Epichlorhydrin mit sich selbst, z.B. in Gegenwart von BF,, oder durch Anlagerung dieser Epoxide,
gegebenenfalls im Gemisch oder nacheinander, an Startkomponenten mit reaktionsfähigen Wasserstoffatomen wie Alkohole
oder Amine,z.B. Wasser, Äthylenglykol, Propylenglykol-(1,2) oder -(1,3), 4,4'-Dihydroxydiphenylpropan, Anilin, Äthanolamin
oder Äthylendiamin hergestellt.
Le A 15 477 - 5 -
509832/0818
Besonders "bevorzugt sind Dihydroxybutylenglykolpolyäther
und Dihydroxypropylenglykolpolyäther.
Als erfindungsgemäß einzusetzende Ausgangskomponenten kommen weiters aliphatische, cycloaliphatische, araliphatisch^, aromatische
und heterocyclische Polyisocyanate in Betracht, wie sie z.B. von W. Siefgen in Justus Liebigs Annalen der Chemie,
562, Seiten 75 bis I36, beschrieben werden, beispielsweise Äthylen-diisocyanat, 1,4-Tetramethylendiisocyanat, 1,6-Hexamethylendiisocyanat,
1,12-Dodecandiisocyanat, Cyclobutan-1,3-diisocyanat,
Cyclohexan-1,3- und -1,4-diisocyanat sowie
beliebige Gemische dieser Isomeren, l-Methyl-2,6-diisocyanatocyclohexan,
l-Methyl^^-diisocyanatocyclohexan, 1-Isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethyl-cyclohexan,
2,4- und 2,6-Hexahydrotoluylendiisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, Hexahydro-1,3- und/oder -1,4-phenylen-diisocyanat,
Perhydro-2,4'- und/oder -4,4'-diphenylmethan-diisocyanat,
1,3- und 1,4-Phenylendiisocyanat, 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat
sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, Diphenylmethan-2,41-
und/oder -4,4'-diisocyanat, Napthylen-l,5-diisocyanat
oder 4,4'-Diphenyl-dimethylmethandiisocyanat bzw. auch Gemische dieser Verbindungen. Besonders geeignet ist 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat.
Die niedermolekularen Diol-Komponenten, die als Kettenverlängerer
bei der Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden
Polyurethane dienen, haben vorzugsweise Molgewichte von 62 - 450. Erfindungsgemäß kommen die verschiedenartigsten
Typen von Diolverbindungen in Frage, beispielsweise
a) Alkandiole wie Äthylenglykol, Propylenglykol-1,3 und
Propylenglykol-1,2, Butandiol-1,4, Pentandiol- 1,5, Dimethylpropandiol-1,3
und Hexandiol-1,6;
Le A 15 477 - 6 -
509832/081 8
b) Ätherdiole wie Diäthylenglykol, Triäthylenglykol oder
1,4-Phenylen-bis-(ß-hydroxyäthyläther);
c) Aminodiole wie N-Methyldiäthanolamin oder N-Methyldipropanolamin;
d) Esterdiole der allgemeinen Formeln
H0-(CH2Xx-CO-O-(CH2) -OH und
HO-(CH2)X-O-CO-R-CO-O-(CH2)χ-0Η
in denen
in denen
R einen' Alkylen- bzw. Arylen-Rest mit 1-3D, vorzugsweise
2-6 , C-Atomen,
χ = 2 - 6 und
y = 3 - 5
y = 3 - 5
bedeuten,
z.B. <f-Hydroxybutyl- ε-hydroxy-capronsäureester, Co -Hydroxy hexyl-y^-hydroxybuttersäureester,
Adipinsäure-(ß-hydroxyäthyl)ester und Terephthalsäure-bis(ß-hydroxyäthyl)ester.
e) Diolurethane der allgemeinen Formel
HO-(CH2)X-O-CO-NH-R'-NH-CO-O-(CH2)χ-0Η
in der
R' einen Alkylen-, Cycloalkylen- oder Arylenrest mit
2-15 > vorzugsweise 2-6 , C-Atomen und χ eine Zahl zwischen 2 und 6
darstellen,
Le A 15 477 ' - 7 -
50983 2/0818
z.B. l,6-Hexamethylen-bis-( ß-hydroxyäthy lurethan) oder
4,4l -Diphenylme than-M s- (οΛ-hydr oxybuty lure than);
f) Diolharnstoffe der allgemeinen Formel
HO-(CH9) -N-CO-NH-R"-NH-CO-N-(CH9)x-0H
R"' R"1
in der
R" einen Alkylen-, Cycloalkylen- oder Arylenrest mit 2-15,
vorzugsweise 2-9, C-Atomen,
RIM = H oder CH3 und
x = 2,3
bedeuten,
z.B. 4,4'-Diphenylmethan- bis -(ß-hydroxyäthy!harnstoff)
oder die Verbindung
HO-CH2-CH2-NH-CO-Nh-
CH-NH-CO-NH-CH0-CH0-Oh
2 Z <L
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Vinylcopolymeren (Komponente
B) werden nach bekannten Verfahren hergestellt. Als Monomere dienen hierfür z.B. Styrol, Acrylnitril,Vinylchlorid,
Vinylidenchlorid, Vinylacetat sowie Acrylsäure- und Methacrylsäureester von aliphatischen Alkoholen mit 1 bis 6 C-Atomen.
Das Copolymerisat soll dabei mindestens zwei der Vinylmonomeren in einer Menge von mehr als l Gew.-%, vorzugsweise
mehr als 10 Gew.-% enthalten.
Le A 15 477 - 8 -
509832/08 18
Erfindungsgemäß bevorzugt sind Mischpolymerisate des Styrols,
besonders solche mit Acrylnitril. Der Styrolanteil liegt dabei zwischen 50 und 99 Gew.-%, bevorzugt zwischen 60 und
80 Gew.-%. Das Molgewicht der Copolymeren liegt zwischen 50 000 und 500"000, vorzugsweise zwischen 70 000 und 100 000.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Dien-Pfropfcopolymeren
(Komponente C) werden ebenfalls nach bekannten Verfahren hergestellt.
Geeignete Pfropf-Basispolymere sind beispielsweise Polybutadien,
Polyisopren, Polychloropren, trans- Polypentenamer und andere bzw. auch Gemische dieser Verbindungen.
Als Monomere für die Pfropfung auf das Polyen kommen unter anderem die folgenden Vinylverbindungen in Betracht: Styrol,
Acrylnitril, Vinylacetat und Ester der Acryl- und/oder Methacrylsäure. Bevorzugt werden erfindungsgemäß Pfropfcopolymere
von Styrol und Acrylnitril als Pfropfmonomeren auf Polybutadien verwendet. Der Polybutadienanteil liegt dabei zwischen
30 und 90 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 40 und 70 Gew.-%.
Der Anteil der Pfropfmonomeren am gesamten Pfropfcopolymeren
liegt zwischen 10 und 70 Gew.-%, bevorzugt zwischen 30 und 60 Gew.-%. Dabei beträgt das Verhältnis Styrol: Acrylnitril
vorzugsweise 2 : 1 bis 4:1. Das Molgewicht der Pfropfcopolymeren liegt zwischen 50 000 und 500 000, bevorzugt zwischen
70 000 bis 100 000.
Die erfindungsgemäß als Deckstriche zu verwendenden Polymergemische
enthalten
50 - 90 Gew.-%, vorzugsweise 70 - 80 Gew.-%, des im wesentlichen
linearen Polyurethans (Komponente A),
1-50 Gew.-%, vorzugsweise 5-25 Gew.-%, Vinylcopolymere (B)
und
509832/0818
1-50 Gew.-%, vorzugsweise 5-25 Gew.-%, Dien-Pfropfcopolymere
(C).
Die bevorzugte Verwendung der erfindungsgemäßen Gemische für die Beschichtung textiler Unterlagen erfolgt aus Lösungen.
Diese Lösungen enthalten 20 - 40 %, bevorzugt 25 - 30 %
Feststoff, in Dimethylformamid-haltigen Lösungsmittelgemischen.
Neben Dimethylformamid enthalten die Lösungen vorzugsweise Methyläthylketon; darüber hinaus können sie aber
auch mit Toluol, Xylol, Äthylacetat, Aceton, Methylisobutylketon, Methylglykolacetat, Äthylglykolacetat, Cyclohexanon,
Tetrahydrofuran etc. verschnitten werden. Es ist aber auch möglich, die erfindungsgemäßen Gemische nach den Methoden
der Schmelzextrusion oder als wäßrige Dispersionen auf textile Unterlagen aufzubringen.
Die Haftstriche, mit deren Hilfe die erfindungsgemäßen Deckstriche
mit dem textlien Trägermaterial kaschiert werden, können prinzipiell gleich wie die Deckstriche aufgebaut sein.
Es ist in diesem Fall aber auch möglich, die Polyurethane A) allein einzusetzen. Neben Einkomponentenpolyurethanen sind
darüber hinaus erfindungsgemäß auch die an sich bekannten Zweikomponentensysteme als Haftstrich geeignet. Es handelt
sich dabei im allgemeinen um Gemische aus Polyurethanvorpolymeren mit endständigen OH-Gruppen und einem Molekulargewicht
von etwa 10000 bis 80000,vorzugsweise 20000 bis 50000,Polyisocyanaten
und gegebenenfalls Katalysatoren. Als Polyisocyanate kommen neben den oben genannten auch Verbindungen mit mehr
als 2 NCO-Gruppen bzw. auch Umsetzungsprodukte von Polyhydroxylverbindungen
mit überschüssigem Polyisocyanat in Frage,
Le A 15 477 - 10 -
509832/08 1.8
z.B. eine 75%ige Lösung in Äthylacetat eines Polyisocyanats
aus Trimethylolpropan und 2,4-Toluylendiisocyanat mit einem
NCO-Gehalt von ca. 10 % und einem Gehalt an festem Toluylendiisocyanat
von weniger als 0,3 %»
In den HaftStrichlösungen auf Basis von Zweikomponenten-Polyurethanen
werden ferner oft Katalysatoren der an sich
bekannten Art mitverwendet, z.B. tertiäre Amine, wie
Le A 15 477 - 11-
509832/081 8
Triäthylamin, Tributylamin, N-Methyl-morpholin, N-lthyl-morpholin,
N-Cocomorpholin , N,N,N1,N'-Tetramethyl-äthylendiamin,
1,4-Diaza-bicyclo-(2,2,2)-octan, N-Methyl-N'-dimethylaminoäthyl-piperazin,
N,N-Dimethylbenzylamin, BiS-(N,N-diäthylaminoäthyl)-adipat,
Ν,Ν-Diäthylbenzylamin, Pentamethyldiäthylentriamin,
Ν,Ν-Dimethylcyclohexylamin, N,N,N1,N'-Tetramethyl-1,3-butandiamin,
N,N-Dimethyl-ß-phenyläthylamin, 1,2-Dimethylimidazol, 2-Methylimidazol.
Gegenüber Isocyanatgruppen aktive Wasserstoffatome aufweisende
tertiäre Amine sind z.B. Triäthanolamin, Triisopropanolamin,
N-Methyl-diäthanolamin, N-Äthyl-diäthanolamin, N,N-Dimethyl-äthanolamin,
sowie deren Umsetzungsprodukte mit Alkylenoxiden, wie Propylenoxid und/oder Äthylenoxid.
Als Katalysatoren kommen ferner Silaamine mit Kohlenstoff-Silizium-Bindungen,
wie sie z.B. in der deutschen Patentschrift 1 229 290 beschrieben sind, in Frage, z.B. 2,2,4-Trimethyl-2-silamorpholin,
1,3-Diäthylaminomethyl-tetramethyl-disiloxan.
Erfindungsgemäß können auch organische Metallverbindungen, insbesondere organische Titanverbindungen, als Katalysatoren
verwendet werden. ;
Le A 15 477 - 12 -
509832/081 8
Weitere Vertreter von erfindungsgemäß zu verwendenden Katalysatoren
sowie Einzelheiten über die Wirkungsweise der Katalysatoren sind im Kunststoff-Handbuch, Band VII, herausgegeben
von Vieweg und Höchtlen, Carl-Hanser-Verlag, München 1966, z.B. auf den Seiten 96 bis 102 beschrieben.
Als Lösungsmittel für die Haftstriche kommen alle schon bei den Deckstrichen erwähnten Substanzen in Betracht. Hochpolare
Lösungsmittel wie z.B. Dimethylformamid sollen jedoeh zu weniger als 70 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 50 %, bezogen
auf Gesamtlösungsmittelgemisch, anwesend sein.
Den Deckstrichlösungen, welche aus den erfindungsgemäß zu verwendenden Gemischen bestehen, und den Haftstrichlösungen
können selbstverständlich auch Pigmente, Füllstoffe und andere Hilfsmittel, wie HydrolyseStabilisatoren, UV-Stabilisatoren,
Alterungsschutzmittel, Polysiloxane, Vernetzer und Beschleuniger zugesetzt werden.
Die Beschichtung eines Textils nach dem Umkehrverfahren erfolgt im allgemeinen in folgender Weise:
Auf einer Beschichtungsmaschine wird z.B. mittels einer Walzenrakel
auf ein Trennpapier die Deckstrichlösung aufgeräkelt.
Nach der ersten Passage durch den Trockenkanal, der am Eingang eine Lufttemperatur von etwa 80 - 1000C und am Ausgang
von etwa 120 - 140 c aufweist, wird in einer zweiten Streichanlage oder nach Rücklauf der Bahn die Haftstrichlösung in
Le A 15 477 - I3 -
509832/0818
analoger Weise aufgeräkelt, die Textilbahn zukaschiert und
im Trockenkanal das Lösemittelgemisch des Haftstrichs verdunstet. Beim Verlassen des Trockenkanals werden das Trennpapier
und die beschichtete Gewebebahn unabhängig voneinander aufgewickelt.
In den Beispielen wird die erhöhte Lichtechtheit und Lichtbeständigkeit
der erfindungsgemäßen Beschichtungsgemische aus Polyurethanen, Vinylcopolymeren und Dien-Propfcopolymeren
demonstriert. Zahlenangaben sind, wenn nicht anders vermerkt, als Gewichtsteile bzw. Gewichtsprozente zu verstehen.
Allgemeine_Arbeitsweise_bei_der_Beschichtung_:
Auf einer Beschichtungsmaschine wird mittels einer Walzenrakel
auf ein Trennpapier die Deckstrichlösung D aufgeräkelt;
die Auftragsmenge beträgt 120 g/m Lösung. Nach einer ersten Passage durch einen Trockenkanal, der am Eingang eine Lufttemperatur
von 10O0C und am Ausgang von 1400C aufweist, wird
in einer 2. Streichanlage die HaftStrichlösung H (120 g Lösung/m
) in analoger Weise aufgeräkelt, die Textilbahn, eine
gerauhte Baumwollduvetinware von 240 g Quadratmetergewicht, zukaschiert und im Trockenkanal das Lösungsmittelgemisch des
Haftstriches verdampft. Beim Verlassen des Trockenkanals werden das Trennpapier und die beschichtete Gewebebahn unabhängig
voneinander aufgewickelt.
Le A 15 477 -14-
509832/0818
240284Q /Γ
Die Deckstrichlösung D 1 ist eine 30%ige Kunststofflösung in
DimethyIformamid/Methyläthylketon (3:2) mit einer Viskosität
von 12 000 cP bei 25°C; sie enthält:
24,0 % eines Polyurethan-Elastomeren aus 2 250 g (1,0 Mol) eines Polyesters aus Butandiol-1,4 und Adipinsäure,
216,0 g Butandiol-1,4 (2,4 Mol) und der äquivalenten Menge 4,4f-Diphenylmethan-diisocyanat (850 g);
4,20 % eines Copolymeren aus Styrol und Acrylnitril mit einem
Mischungsverhältnis von 72 : 28 und einem Molgewicht von ca. 100 000;
1,80 % eines Butadien-Pfropfcopolymerisate aus 50 % Polybutadien,
36 % Styrol und 14 % Acrylnitril. (Molgewicht ca. 100 000);
42 % Dimethylformamid und
28 % Methyläthylketon.
28 % Methyläthylketon.
Die Deckstrichlösung D 2 ist eine 30 %ige Kunststofflösung
in Dimethy If ormamid/Methyläthy lketon (3 ■: 2) mit einer Viskosität
von 20 000 cP bei 25°C; sie enthält:
21,0 % des in der Deckstrichlösung D 1 verwendeten Polyesterurethane;
3,15 % des in der Deckstrichlösung D 1 verwendeten Copolymeren
aus Styrol und Acrylnitril;
Le A 15 477 - 15 -
509832/081 8
2Ä02840
Μ»
5,85 % des in der Deckstrichlösung D 1 beschriebenen Butadien-Pfropf
copolymer en;
42 % Dimethylformamid und 28 % Methyläthy!keton.
Die Deckstrichlösung D 3 (Vergleichsversuch) ist eine 30%ige
Kunststofflösung in Dimethylformamid/Methyläthylketon (3:2) mit einer Viskosität von 20 000 cP bei 250C; sie enthält:
30 % des Polyesterurethans der Deckstrichlösung D 1
42 % Dimethylformamid und
28 % Methyläthylketon.
28 % Methyläthylketon.
Die HaftStrichlösung H 1 ist eine 25%ige Lösung eines Polyesterurethans
in Dimethylformamid/Methyläthylketon (3 : 7)
mit 7 000 cP bei 25°C, welches aus 1700 g (1,0 Mol) eines Mischpolyesters aus Hexandiol-1,6, Neopentylglykol und Adipinsäure,
135,0 g Butandiol-1,4 (1,5 Mol) und der äquivalenten
Menge 4,4-Diphenylmethandiisocya]jiat (625 g) aufgebaut wurde.
D 1
D 2
D 3 (Vergleich)
Lichtechtheit
(gemessen nach
DIN 54 004)
(gemessen nach
DIN 54 004)
Zugfestigkeit
(kp/ciO
(kp/ciO
a) Nullwert
b) nach 400 Stunden Xenotest
(DIN .54004)
500
300
500
260
500
Le A 15 477
- 16-
509832/0818
Die - Lichtechtheit und insbesondere Lichtbeständigkeit von Filmen aus den Deckstrichlösungen D 1 und D 2 sind im Vergleich
zu solchen aus der Deckstrichlösung D 3, welche kein Vinyl-Copolymerisat und kein Dien-Pfropfcopolymerisat enthält,
erheblich angehoben.
Die Deckstrichlösung D 4 ist eine 30%ige Kunststofflösung
in Dimethylformamid/Methyläthylketon (1:1) mit einer Viskosität von 14 000 cP bei 25°; sie enthält:
21,0 % eines Polyesterurethans aus 2000 g (1,0 Mol) eines
Mischpolyesters aus Äthylenglykol/Butandiol-1,4 und
Adipinsäure (Molgewicht ca 2000), 108,0 g (1,20 Mol) Butandiol-1,4, 141,6 g (1,20 Mol) Hexandiol-1,6 und
einer äquivalenten Menge an 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat
(850 g);
3,15 % des in der Deckstrichlösung D 1 enthaltenen Copoly-•meren
aus Styrol und Acrylnitril;
5,85 % des in der Deckstrichlösung D 1 enthaltenen Butadien-Pfropf
copolymerisate;
35 % Dimethylformamid und
35 % Methyläthylketon.
35 % Methyläthylketon.
Die Deckstrichlösung D 5 (Vergleichsprodukt) ist eine 30%ige
Kunststofflösung in Dimethylformamid/Methyläthylketon (1:1)
mit einer Viskosität von 17 000 cP bei 25°C; sie enthält:
Le A 15 477 - 17 -
509832/081 8
30 % des bei der Deckstrichlösung D 4 beschriebenen PoIyesterurethans;
35 % Dimethylformamid und 35 % Methylathylketon.
D 4 | D 5 | |
Lichtechtheit (gemessen nach DIN 54 004) |
5 | 4 |
Zugfestigkeit (kp/cm2) a) Nullwert Lichtbestän digkeit b) 400 Stunden Xenotest (DIN 54004) |
380 270 |
390 60 |
Le A 15 477
- 18
509832/0818
Claims (7)
1) Verfahren zur Beschichtung von textlien Flächengebilden
mit Polyurethanen nach dem Umkehrverfahren, wobei man in einer ersten Stufe auf einen Trennträger die Lösung
eines im wesentlichen von reaktiven Endgruppen freien Polyurethans als Deckstrich aufträgt, den Deckstrich
trocknet, in einer zweiten Stufe eine HaftStrichlösung
auf den Deckstrich aufbringt, das textile .Flächengebilde zukaschiert, in einem zweiten Trocknungsgang das Lösungsmittel
des Haftstriches verdampft und anschließend das beschichtete Textil vom Trennträger abhebt, dadurch gekennzeichnet,
daß als Deckstriche Polymergemische verwendet werden, die aus
A) 50 - 90 Gew.-%, bezogen auf Gesamtpolymeres, von im
wesentlichen linearen Polyurethanen aus hochmolekularen Dihydroxy!verbindungen (Molekulargewicht
500 - 4000), aromatischen Diisocyanaten und Diolen (Molekulargewicht 62-450),
B) 1 - 50 Gew.-% an Vinylcopolymeren und
C) 1 - 50 Gew.-% an Dien-Pfropfcopolymeren
zusammengesetzt sind.
2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Deckstriche Polymergemische aus
A) 70 - 80 Gew.-% an im wesentlichen linearen Polyurethanen,
B) 5 - 25 Gew.-% an Vinylcopolymeren und
C) 5 - 25. Gew.-% an Dien-Pfropfcopolymeren
verwendet werden.
Le A 15 477 - 19 -
Le A 15 477 - 19 -
509832/081 8
3) Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Vinylcopolymere Copolymere aus 50- 99 Gew.-%
Styrol und 1-50 Gew.-% Acrylnitril verwendet werden.
4) Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Vinylcopolymere Mischpolymerisate aus 60 - 80 Gew.-%
Styrol und 20 - 40 Gew.-% Acrylnitril verwendet werden.
5) Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Dien-Pfropfcopolymere solche mit einem Butadiengehalt
von 30 - 90 Gew.-% verwendet werden.
6) Verfahren nach Anspruch 1 Ms 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Dien-Pfropfcopolymere solche mit einem Butadiengehalt
von 40 - 70 Gew.-% verwendet werden.
7) Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Dien-Pfropfcopolymere solche aus 40 - 70 Gew.-%
Butadien und 30-60 Gew.-% Styrol/Acrylnitril im Gewichtsverhältnis 2 : 1 bis 4 : 1 verwendet werden.-
Le A 15 477 - 20 -
509832/081 8
Priority Applications (12)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2402840A DE2402840A1 (de) | 1974-01-22 | 1974-01-22 | Textilbeschichtung mit gemischen aus polyurethanen, vinylcopolymeren und dienpfropfcopolymerisaten |
IT47744/75A IT1026394B (it) | 1974-01-22 | 1975-01-20 | Procedimento per rivestire tessili con materiali sintetici poliuretanici |
BE152512A BE824553A (fr) | 1974-01-22 | 1975-01-20 | Procede pour appliquer sur des articles textiles planiformes des revetements de polymeres par la technique d'inversion |
CA218,221A CA1060770A (en) | 1974-01-22 | 1975-01-20 | Polyurethane coated textile sheets |
US05/542,733 US3984607A (en) | 1974-01-22 | 1975-01-20 | Polyurethane coated textile sheets |
ES434007A ES434007A1 (es) | 1974-01-22 | 1975-01-21 | Procedimiento para recubrir estructuras laminares textiles con poliuretanos. |
JP50008384A JPS50101645A (de) | 1974-01-22 | 1975-01-21 | |
LU71692*A LU71692A1 (de) | 1974-01-22 | 1975-01-21 | |
NL7500701A NL7500701A (nl) | 1974-01-22 | 1975-01-21 | Textielbekleding met mengsels uit polyurethanen, vinylcopolymeren en dieen-entcopolymeren. |
DK17175*BA DK17175A (de) | 1974-01-22 | 1975-01-21 | |
FR7501991A FR2258481B1 (de) | 1974-01-22 | 1975-01-22 | |
GB2776/75A GB1493192A (en) | 1974-01-22 | 1975-01-22 | Textile coating with mixtures of polyurethanes vinyl copolymers and diene graft copolymers |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2402840A DE2402840A1 (de) | 1974-01-22 | 1974-01-22 | Textilbeschichtung mit gemischen aus polyurethanen, vinylcopolymeren und dienpfropfcopolymerisaten |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2402840A1 true DE2402840A1 (de) | 1975-08-07 |
Family
ID=5905345
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2402840A Withdrawn DE2402840A1 (de) | 1974-01-22 | 1974-01-22 | Textilbeschichtung mit gemischen aus polyurethanen, vinylcopolymeren und dienpfropfcopolymerisaten |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3984607A (de) |
JP (1) | JPS50101645A (de) |
BE (1) | BE824553A (de) |
CA (1) | CA1060770A (de) |
DE (1) | DE2402840A1 (de) |
DK (1) | DK17175A (de) |
ES (1) | ES434007A1 (de) |
FR (1) | FR2258481B1 (de) |
GB (1) | GB1493192A (de) |
IT (1) | IT1026394B (de) |
LU (1) | LU71692A1 (de) |
NL (1) | NL7500701A (de) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3309992A1 (de) * | 1983-03-19 | 1984-09-20 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zum beschichten von (spalt)leder |
US5216062A (en) * | 1989-02-18 | 1993-06-01 | Basf Aktiengesellschaft | Thermoplastic polyurethane molding composition |
Families Citing this family (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4058644A (en) * | 1974-12-04 | 1977-11-15 | Devries Roy F | Sublimation transfer and method |
CS184491B1 (en) * | 1975-08-29 | 1978-08-31 | Eduard Mueck | Ambroz,ludvik,cs |
JPS52132063A (en) * | 1976-04-30 | 1977-11-05 | Kao Corp | Stabilization of polyurethane-containing resins to heat |
AU526276B2 (en) * | 1977-11-30 | 1982-12-23 | Sidlow Industries Limited | Composite fabric |
DE2814173C2 (de) * | 1978-04-01 | 1986-06-26 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Beschichtungsmassen |
DE2817457A1 (de) * | 1978-04-21 | 1979-10-31 | Bayer Ag | Thermoplastische polyurethane fuer die verarbeitung in extrudern oder/und auf kalandern |
DE2817456A1 (de) * | 1978-04-21 | 1979-10-31 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von thermoplastischen polyurethanelastomeren |
DE2854386A1 (de) * | 1978-12-16 | 1980-07-03 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von thermoplastischen chemiewerkstoffen |
DE3004327C2 (de) * | 1980-02-06 | 1982-06-03 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Velourleder-Imitaten im Umkehrverfahren |
JPS58197381A (ja) * | 1982-05-10 | 1983-11-17 | 株式会社クラレ | 低滑り特性を有する皮革様シ−ト物 |
FR2541296B1 (fr) * | 1983-02-21 | 1986-07-11 | Boulenger Ets | Mastic pour revetements elastiques de sols |
US5262242A (en) * | 1990-01-31 | 1993-11-16 | Kansai Paint Co., Ltd. | Colored films for use in vacuum forming |
US5194494A (en) * | 1990-02-23 | 1993-03-16 | The Dow Chemical Company | Heat resistant thermoplastic polymer blends |
US5055525A (en) * | 1990-02-23 | 1991-10-08 | The Dow Chemical Company | Low temperature toughened thermoplastic polymer blend compositions |
JPH03259947A (ja) * | 1990-03-08 | 1991-11-20 | Sumitomo Dow Ltd | 帯電防止性に優れた樹脂組成物 |
IT1245467B (it) * | 1991-03-19 | 1994-09-20 | Lorica Spa | Procedimento per ottenere un prodotto in foglio avente aspetto simile a quello della pelle naturale, a partire da una pelle sintetica realizzata in materiale composito |
NO921919L (no) * | 1991-06-01 | 1992-12-02 | Bayer Ag | Beleggingsmiddel for vanndampgjennomtrengelige belegg og fremgangsmaate for fremstilling derav |
US6071621A (en) * | 1993-06-11 | 2000-06-06 | 3M Innovative Properties Company | Metallized film and decorative articles made therewith |
US5618904A (en) * | 1993-12-29 | 1997-04-08 | Essex Specialty Products Inc. | Polyurethane hot melt adhesive |
IL132212A (en) * | 1998-10-23 | 2003-03-12 | Milliken & Co | Textile fabric with particle attracting finish |
NL1025575C2 (nl) * | 2004-02-26 | 2005-11-15 | Mr Chun Wei Lin | Samengesteld textiel met een polymeer steunlaminaat. |
DE102004027705B4 (de) * | 2004-06-07 | 2006-10-26 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan- und/oder Polyurethanharnstoff-Prepolymeren |
US20060183850A1 (en) * | 2005-02-11 | 2006-08-17 | Invista North America S.A.R.L. | Solvent free aqueous polyurethane dispersions and shaped articles therefrom |
CN111996810B (zh) * | 2020-08-25 | 2023-04-07 | 诸暨市华都永顺漂染有限公司 | 一种涂层布及其制备方法 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3549404A (en) * | 1968-04-24 | 1970-12-22 | Nat Starch Chem Corp | Seamless multi-layered coating assembly and process for preparing same |
US3650880A (en) * | 1968-11-20 | 1972-03-21 | Hooker Chemical Corp | Porous polyurethanes and method of manufacture |
US3664979A (en) * | 1968-12-16 | 1972-05-23 | Kuraray Co | Polyurethane elastomer and method for preparation of same |
US3794548A (en) * | 1970-04-02 | 1974-02-26 | Hooker Chemical Corp | Method of introducing breathability to a non-porous continuous plastic film |
JPS535364B2 (de) * | 1971-11-27 | 1978-02-27 |
-
1974
- 1974-01-22 DE DE2402840A patent/DE2402840A1/de not_active Withdrawn
-
1975
- 1975-01-20 BE BE152512A patent/BE824553A/xx unknown
- 1975-01-20 CA CA218,221A patent/CA1060770A/en not_active Expired
- 1975-01-20 IT IT47744/75A patent/IT1026394B/it active
- 1975-01-20 US US05/542,733 patent/US3984607A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-01-21 ES ES434007A patent/ES434007A1/es not_active Expired
- 1975-01-21 NL NL7500701A patent/NL7500701A/xx unknown
- 1975-01-21 DK DK17175*BA patent/DK17175A/da unknown
- 1975-01-21 JP JP50008384A patent/JPS50101645A/ja active Pending
- 1975-01-21 LU LU71692*A patent/LU71692A1/xx unknown
- 1975-01-22 GB GB2776/75A patent/GB1493192A/en not_active Expired
- 1975-01-22 FR FR7501991A patent/FR2258481B1/fr not_active Expired
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3309992A1 (de) * | 1983-03-19 | 1984-09-20 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zum beschichten von (spalt)leder |
US5216062A (en) * | 1989-02-18 | 1993-06-01 | Basf Aktiengesellschaft | Thermoplastic polyurethane molding composition |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DK17175A (de) | 1975-09-15 |
US3984607A (en) | 1976-10-05 |
FR2258481A1 (de) | 1975-08-18 |
JPS50101645A (de) | 1975-08-12 |
GB1493192A (en) | 1977-11-23 |
FR2258481B1 (de) | 1979-09-28 |
LU71692A1 (de) | 1975-12-09 |
NL7500701A (nl) | 1975-07-24 |
ES434007A1 (es) | 1976-12-01 |
BE824553A (fr) | 1975-07-22 |
IT1026394B (it) | 1978-09-20 |
CA1060770A (en) | 1979-08-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2402840A1 (de) | Textilbeschichtung mit gemischen aus polyurethanen, vinylcopolymeren und dienpfropfcopolymerisaten | |
DE69502388T2 (de) | Zusammensetzung von sich gegenseitig durchdringenden polymeren strukturen | |
EP0073392B1 (de) | Überzugmittel aus Polyurethan-Dispersionen und ihre Verwendung für Deckstriche und Finishs | |
DE2252280C3 (de) | Textilbeschichtungen und Syntheseleder aus Polycarbonat-Polyharnstoff-Elastomeren | |
EP1856193B1 (de) | Polyurethanharnstoff-lösungen | |
DE2402799C3 (de) | Verfahren zur Textilbeschichtung mit Polyurethanen nach dem Umkehrverfahren | |
DE69227245T2 (de) | Einkomponentige, thermoplastische polyurethanplastisolzusammensetzung | |
DE69809078T2 (de) | Wässrige polymerdispersionen | |
DE2457387C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Textilbeschichtungen mit besonders weichem, Nappaleder-artigem Griff | |
DE2644923C2 (de) | Verfahren zur Beschichtung von textilen Flächengebilden | |
DE68918014T2 (de) | Wässrige Dispersionen von Urethanacrylatpolymeren und ihre Verwendung in Farben. | |
DE2814079A1 (de) | Beschichtungsmassen | |
EP0697424B2 (de) | Mischungen, enthaltend wasseremulgierende Isocyanate | |
DE2122377B2 (de) | Lösung eines Gemisches von polymerem, NCO-Endgruppen enthaltendem Material und ihre Verwendung | |
DE102008032779A1 (de) | Polyurethanharnstoff-Lösungen | |
DE2304893B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Überzügen | |
DE4125454A1 (de) | Beschichtungsmittel und ihre verwendung zur erzeugung wasserdampfdurchlaessiger beschichtungen | |
DE2316454A1 (de) | Polyurethan-polyharnstoff-elastomere | |
DE2734576A1 (de) | Verfahren zur herstellung von waessrigen dispersionen oder loesungen von isocyanat-polyadditionsprodukten | |
DE3401753A1 (de) | Verfahren zur herstellung von polyurethanen, polyurethane mit aromatischen aminoendgruppen und ihre verwendung | |
DE60017093T2 (de) | Verfahren zur herstellung anionischer wässrigen polymerdispersionen die kein flüchtiges tertiäres amin enthalten, die hergestellte dispersion und die darauf basierende beschichtung | |
EP0452774B1 (de) | Perfluoralkylgruppen enthaltende Pfropfcopolymerisate | |
DE1150517B (de) | Verfahren zur Herstellung von Urethan- und Semicarbazidgruppierungen aufweisenden Polymeren | |
DE69805165T2 (de) | Isocyanat-vernetzbare, wässrige zusammensetzungen niedrigen gehalts an flüchtigen organischen verbindungen | |
WO2007082665A2 (de) | Polyurethan-polyharnstoff-beschichtungen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OD | Request for examination | ||
8130 | Withdrawal |