KR20170016850A - 수성 폴리우레탄우레아 조성물 함유 분산물 및 필름 - Google Patents

수성 폴리우레탄우레아 조성물 함유 분산물 및 필름 Download PDF

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KR20170016850A
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prepolymer
polyurethane
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케네스 에드워드 마틴
홍 리우
코피 비사
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인비스타 테크놀러지스 에스.에이 알.엘.
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Abstract

폴리우레탄 조성물 및 섬유의 배열을 포함하는 물품이 개시되며, 상기 섬유의 배열은 상기 섬유의 일부가 상기 성형 물품의 내부 표면과 상기 성형 물품의 외부 표면을 넘어 신장하도록 상기 폴리우레탄 조성물 내에 포매된다.

Description

수성 폴리우레탄우레아 조성물 함유 분산물 및 필름{AQUEOUS POLYURETHANEUREA COMPOSITIONS INCLUDING DISPERSIONS AND FILMS}
폴리우레탄 물품 함유 섬유 또는 패브릭이 포함된다. 이들은 폴리우레탄으로 함침된 패브릭이나 표면에 포매된 섬유의 배열을 포함하는 성형된 폴리우레탄 물품일 수 있다. 상기 물품은 폴리우레탄 분산물을 사용하여 제조된다.
라텍스 또는 고무는 다양한 성형 물품 예컨대 글러브, 청정실용 방진골무, 등에서 사용되는 것으로 공지되어 있다. 그러나, 특히 라텍스에 대한 알러지의 유병률을 고려할 때, 대안적인 폴리머가 바람직하게 될 수 있다.
발명의 요약
피부 접촉 표면을 갖는 의복, 성형된 물품 또는 다른 기질에 포함될 때, 폴리우레탄 조성물은 천연 라텍스 또는 고무를 대체하는 것이 보다 바람직할 수 있다. 이상적으로, 폴리우레탄은 현직의 가요성 및 탄력성을 제공할 것이다.
일부 구현예는 폴리우레탄 조성물 및 섬유의 배열을 포함하는 성형 물품을 제공하며, 여기서 상기 섬유의 배열은 폴리우레탄 조성물 내에 포매되고, 이로써 섬유의 일부가 성형 물품의 내부 표면과 성형 물품의 외부 표면을 넘어 신장한다.
하나의 적합한 폴리우레탄 분산물은 다음의 반응 생성물인 폴리머를 포함한다:
(a) 폴리에테르, 폴리에스테르, 폴리카보네이트, 및 이들의 조합으로부터 선택된 적어도 하나의 폴리올, 여기서 상기 폴리올은 600 내지 4000의 수 평균 분자량을 가짐;
(b) 방향족 디이소시아네이트, 지방족 디이소시아네이트, 지환족 디이소시아네이트, 및 이들의 조합으로 구성된 군으로부터 선택된 구성원을 포함하는 폴리이소시아네이트;
(c) (i) 폴리이소시아네이트와 반응할 수 있는 하이드록시 기, 및 (ii) 중화에 의해 염을 형성할 수 있는 적어도 하나의 카복실산 기를 포함하는 적어도 하나의 디올 화합물, 여기서 상기 적어도 하나의 카복실산 기는 폴리이소시아네이트와 반응할 수 없음;
(d) 중화제; 및
(e) 사슬 연장제. 또한, 성형 물품을 제조하는 방법이 제공된다. 상기 방법은 다음을 포함한다:
(a) 물품 접촉 표면을 갖는 성형품을 제공하는 단계, 여기서 상기 물품 접촉 표면은 계면 활성제 또는 습윤제를 포함함;
(b) 물품 접촉 표면에 섬유의 내부 배열을 적용하는 단계;
(c) 섬유의 배열에 폴리우레탄 분산물을 적용하는 단계;
(d) 분산물에 섬유의 외부 배열을 적용하는 단계;
(e) 물품을 건조하는 단계;
(f) 상기 성형품으로부터 물품을 제거하는 단계.
또한, 성형 물품을 제조하는 방법이 제공된다. 상기 방법은 다음을 포함한다:
(a) 물품 접촉 표면을 갖는 성형품을 제공하는 단계, 여기서 상기 물품 접촉 표면은 계면 활성제 또는 습윤제를 포함함;
(b) 물품 접촉 표면에 섬유의 내부 배열을 임의로 적용하는 단계, 이것은 섬유가 단지 외부 표면 상에만 필요한 경우에는 제외될 수 있음;
(c) 섬유의 배열에 폴리우레탄 분산물을 적용하는 단계;
(d) 분산물에 섬유의 외부 배열을 임의로 적용하는 단계, 이것은 섬유가 단지 내부 표면 상에만 필요한 경우에는 제외될 수 있음;
(e) 물품을 건조하는 단계;
(f) 상기 성형품으로부터 물품을 제거하는 단계.
폴리우레탄우레아 조성물로 코팅된 및/또는 함침된 물품이 또한 포함된다. 상기 물품은 패브릭 예컨대 부직포 시트를 포함할 수 있다. 상기 부직포는 임의의 적합한 부직포 예컨대 스펀레이스 또는 수류결합 부직포일 수 있다.
또한, 폴리우레탄우레아 조성물 및 섬유의 배열 및/또는, 부직포일 수 있는 패브릭을 포함하는 물품이 제공된다. 상기 폴리우레탄우레아 조성물은 물품, 기질, 성형품 등에 적용될 수 있는 분산물을 포함한다. 상기 분산물은 다음의 반응 생성물인 폴리머를 포함하는 하나의 적합한 폴리우레탄 분산물을 포함할 수 있다:
(a) 폴리에테르, 폴리에스테르, 폴리카보네이트, 및 이들의 조합으로부터 선택된 적어도 하나의 폴리올, 여기서 상기 폴리올은 600 내지 4000의 수 평균 분자량을 가짐;
(b) 방향족 디이소시아네이트, 지방족 디이소시아네이트, 지환족 디이소시아네이트, 및 이들의 조합으로 구성된 군으로부터 선택된 구성원을 포함하는 폴리이소시아네이트, 예컨대 단지 지방족 디이소시아네이트만을 포함하는 폴리이소시아네이트;
(c) (i) 폴리이소시아네이트와 반응할 수 있는 하이드록시 기, 및 (ii) 중화에 의해 염을 형성할 수 있는 적어도 하나의 카복실산 기를 포함하는 적어도 하나의 디올 화합물, 여기서 상기 적어도 하나의 카복실산 기는 폴리이소시아네이트와 반응할 수 없음;
(d) 중화제; 및
(e) 사슬 연장제.
추가 구현예에서는 성형된 물품에 유용한 폴리우레탄우레아 수계 분산물을 제조하기 위한 공정이다. 안정한 분산물은 약 500 갤런보다 더 큰, 그리고 약 1000 갤런보다 더 큰 배찌를 포함하는 상업적 규모로 제조될 수 있다,
성형 물품의 제조를 위한 유용한 수성 폴리우레탄 분산물은 또한 일부 구현예의 일 측면을 구성하는 특정한 우레탄 예비중합체로부터 제공된다.
일부 구현예에서, 폴리우레탄우레아 분산물을 만들기 위한 분절된 폴리우레탄우레아는 다음을 포함한다: a) 비제한적으로 폴리에테르 글리콜, 폴리에스테르 글리콜, 폴리카보네이트 글리콜, 폴리부타디엔 글리콜 또는 그것의 수소화된 유도체, 및 하이드록시-종료된 폴리디메틸실록산을 포함하는, 500 내지 5000 (예컨대 약 600 내지 4000 및 600 내지 3500) 사이의 수 평균 분자량의 폴리올 또는 폴리올 공중합체 또는 폴리올 혼합물; b) 디이소시아네이트 예컨대 지방족 디이소시아네이트, 방향족 디이소시아네이트 및 지환족 디이소시아네이트를 포함하는 폴리이소시아네이트; 및 c) (i) 폴리이소시아네이트와 반응할 수 있는 하이드록시 기, 및 (ii) 중화에 의해 염을 형성할 수 있는 적어도 하나의 카복실산 기를 포함하는 디올 화합물, 여기서 상기 적어도 하나의 카복실산 기는 폴리이소시아네이트와 반응할 수 없음; d) 사슬 연장제 예컨대 물 또는 디아민 사슬 연장제; 및 e) 차단제 또는 사슬 종결자로 임의로 1차 또는 2차 모노알코올 또는 모노아민; 및 임의로 적어도 세 개의 1차 또는 2차 아민 기를 갖는 유기 화합물 또는 폴리머.
또한 캡핑된 글리콜로도 공지된, 일부 구현예의 우레탄 예비중합체는 일반적으로 예비중합체가 물에 분산되어 사슬-확장되기 전에, 폴리올의 반응 생성물, 폴리이소시아네이트, 및 중화에 의해 염 형성을 할 수 있는 화합물로 개념될 수 있다. 이러한 예비중합체는 예비중합체 조성물의 점도를 감소하는데 유용할 수 있는 용매로 또는 용매 없이, 하나 또는 이상의 단계로 전형적으로 제조될 수 있다.
예비중합체가 분산물에 잔존하게 될 덜 휘발성 용매 (예컨대 NMP)에서 용해되는지; 휘발성 용매 예컨대 아세톤 또는 메틸에틸 케톤 (MEK)에서 용해되어, 후에 제거될 수 있는지; 또는 임의의 용매 없이 물에 분산되는 지에 따라서, 분산물 제조 공정은 각각 용매 공정, 아세톤 공정, 또는 예비중합체 혼합 공정으로 실행에서 분류될 수 있다. 예비중합체 혼합 공정은 환경적 및 경제적 이점을 가지고, 그리고 실질적으로 부가된 용매 없이 수계 분산물의 제조에 사용될 수 있다.
예비중합체 혼합 공정에서, 예비중합체의 점도는 물에서 수송 및 분산되도록 용매에 의한 희석으로 또는 희석 없이 적절하게 충분히 낮은 것이 중요하다. 하나의 구현예는 이러한 점도 요건을 충족하고 그리고 예비중합체에 또는 분산물에 임의의 유기 용매를 가지지 않는 그와 같은 예비중합체로부터 유도된 폴리우레탄우레아 분산물에 관한 것이다. 본 발명에 따르면, 상기 예비중합체는 폴리올, 디이소시아네이트 및 디올 화합물의 반응 생성물이다.
일부 구현예는 용매-없는, 안정한, 수성 폴리우레탄 분산물로, 종래의 기술에 의해 기질에 코팅하고, 결합하고, 그리고 적층을 위한 접착 물질 (즉, 임의의 추가의 접착 물질의 필요 없이)로서 직접적으로 가공되고 그리고 적용되어 질 수 있다. 수성 폴리우레탄 분산물에는: 본질적으로 휘발성 유기 물질의 무 방출; 생산에 있어 허용가능한 경화 시간; 및 최종 생성물 및 실제적인 적용에 있어서 양호한 접착 강도, 내열성, 및 신축/복원 특성이 제공될 수 있다.
기질은 임의의 수의 상이한 패브릭 또는 물품일 수 있다.
본 명세서에서 사용된 바와 같이, 용어 "분산물"은 분산 상이 미분된 입자로 구성되고 그리고 연속 상이 액체, 고체 또는 가스일 수 있는 시스템을 언급한다.
본 명세서에서 사용된 바와 같이, 용어 "수성 폴리우레탄 분산물"은 수성 매질, 예컨대 탈이온화된 물을 포함하는 물에 분산된, 임의로 용매를 포함하는, 적어도 폴리우레탄 또는 폴리우레탄 우레아 폴리머 또는 예비중합체(예컨대 본 명세서에 기재된 폴리우레탄 예비중합체)를 함유하는 조성물을 언급한다.
본 명세서에서 사용된 바와 같이, 용어 "용매"는, 다르게 명시되지 않는 한, 비-수성 매질을 언급하고, 여기서 상기 비-수성 매질은 휘발성 유기 용매 (예컨대 아세톤) 및 어느 정도 낮은 휘발성 유기 용매 (예컨대 N-메틸피롤리돈 (NMP))를 포함하는 유기 용매를 포함한다.
본 명세서에서 사용된 바와 같이, 용어 "용매-없는" 또는 "용매-없는 시스템"은 조성물 또는 분산된 성분의 벌크가 용매 내에 용해되거나 또는 분산되지 않은 조성물 또는 분산물을 의미한다.
본 명세서에서 사용된 바와 같이, 용어 "패브릭"은 임의의 편직, 방직포 또는 부직포 재료를 포함하는 것으로 의미된다. 편직물은 평 편직, 원형 편직, 날실 편직, 좁은 신축성 또는 레이스 일 수 있다. 직물은 예를 들어 새틴, 능직, 평직, 옥스포드 직조, 바스켓 직조 또는 좁은 신축성과 같은 임의의 구조일 수 있다. 부직포 재료는 멜트블로운, 스펀본드, 습식, 카디드 섬유-기반 스테이플 웹 중 하나 일 수 있다.
본 명세서에서 사용된 바와 같이, 용어 "경질 원사"는 실질적으로 비-탄성인 원사를 의미한다.
본 명세서에서 사용된 바와 같이, 용어 "로부터 유도된"은 다른 대상물로부터 기질을 형성하는 것을 의미한다. 예들 들면, 필름 또는 성형된 물품은 건조되어 진 분산물로부터 유도될 수 있다.
일부 구현예의 수계 분산물로부터 주조된 필름의 또 다른 이점은 필름의 느낌 또는 촉감에 관한 것이다. 이들은 실리콘 고무 또는 상업적으로 이용가능한 열가소성 필름에 비해 보다 부드러운 촉감을 제공하여 원하는 마찰을 유지하면서 피부 접촉 적용에 대한 추가 이점인 동작을 감소한다. 또한 낮은 굽힘 모듈러스가 더 나은 드레이프성과 직물 손감을 제공한다. 섬유의 배열의 포함은 물품을 형성하는 필름의 촉감에 대한 부가적인 개선을 제공한다.
본 명세서에 기재된 수계 분산물로부터 분산물로서 적용될 때 폴리우레탄 또는 폴리우레탄우레아 조성물의 원하는 효과에 의존하여, 필름 내 폴리머의 중량 평균 분자량은 약 40,000 내지 약 150,000; 약 100,000 내지 약 150,000; 및 약 120,000 내지 약 140,000을 포함하는, 약 40,000 내지 약 250,000으로 다변할 수 있다.
다양한 상이한 섬유 및 원사가 성형된 물품일 수 있는 일부 구현예의 물품으로 사용될 수 있다. 이들은 면, 울, 아크릴, 폴리아미드 (나일론), 폴리에스테르, 스판덱스, 재생된 셀룰로오스, 고무 (천연 또는 합성), 대나무, 실크, 소이, 폴리올레핀, 예컨대 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌으로, 엘라스토머일 수 있거나 아닐 수 있는 것 또는 이들의 조합을 포함한다. 상기 섬유는 탄성, 예컨대 엘라스토머 섬유 또는 사이드-바이-사이드 또는 이심 시스-코어 단면으로 비-엘라스토머 폴리머로부터의 탄성 섬유일 수 있다. 단섬유가 물품의 표면을 넘어 신장하는 섬유의 배열을 얻는데 가장 유용하다. 섬유는 스테이플 섬유로 언급될 수 있다. 대안적으로, 단섬유는 플록으로 언급될 수 있다.
폴리우레탄 조성물의 성분은 하기에서 더 상세히 기재된다:
폴리올
본 발명에 따르면, 우레탄 예비중합체를 제조하기 위한 개시 물질로 적합한 폴리올 성분은 약 600 내지 약 3,500 또는 약 4,000의 수 평균 분자량의 폴리에테르 글리콜, 폴리카보네이트 글리콜, 및 폴리에스테르 글리콜이다.
사용될 수 있는 폴리에테르 폴리올의 예는 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 트리메틸렌 옥사이드, 테트라하이드로푸란, 및 3-메틸테트라하이드로푸란의 개환 중합 및/또는 공중합으로부터, 또는 다가 알코올, 바람직하게는 각 분자에 12개 미만의 탄소 원자를 갖는 디올 또는 디올 혼합물, 예컨대 에틸렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올 1,6-헥산디올, 네오펜틸 글리콜, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 1,7-헵탄디올, 1,8-옥탄디올, 1,9-노난디올, 1,10-데칸디올 및 1,12-도데칸디올의 축합 중합으로부터 2종 이상의 하이드록시 기를 갖는 이들 글리콜을 포함한다. 선형, 이작용성 폴리에테르 폴리올이 바람직하고, 그리고 2의 기능성을 갖는 「Terathane® 1800 (Invista)」과 같은, 약 1,700 내지 약 2,100의 분자량의 폴리(테트라메틸렌 에테르) 글리콜이 본 발명서 특히 바람직하다.
사용될 수 있는 폴리에스테르 폴리올의 예는 각 분자에 12개보다 많지 않은 탄소 원자를 갖는 저분자량의 지방족 폴리카복실산 및 폴리올, 또는 그것의 혼합물의 축합 중합에 의해 생산된, 2종 이상의 하이드록시 기를 갖는 이들 에스테르 글리콜을 포함한다. 폴리카복실산의 적합한 예는 말론산, 석신산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 수베르산, 아젤라산, 세박산, 운데칸디카복실산, 및 도데칸디카복실산이다. 폴리에스테르 폴리올을 제조하기 위한 적합한 폴리올의 예는 에틸렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올 1,6-헥산디올, 네오펜틸 글리콜, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 1,7-헵탄디올, 1,8-옥탄디올, 1,9-노난디올, 1,10-데칸디올 및 1,12-도데칸디올이다. 약 5℃ 내지 약 50℃의 용융 온도를 갖는 선형 이작용성 폴리에스테르 폴리올이 바람직하다.
사용될 수 있는 폴리카보네이트 폴리올의 예는 각 분자에 12개보다 많지 않은 탄소 원자를 갖는 저분자량의 포스겐, 클로로포름 산 에스테르, 디알킬 카보네이트 또는 디알릴 카보네이트 및 지방족 폴리올, 또는 그것의 혼합물의 축합 중합에 의해 생산된, 2종 이상의 하이드록시 기를 갖는 이들 카보네이트 글리콜을 포함한다. 폴리카보네이트 폴리올을 제조하기 위한 적합한 폴리올의 예는 디에틸렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸 글리콜, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 1,7-헵탄디올, 1,8-옥탄디올, 1,9-노난디올, 1,10-데칸디올 및 1,12-도데칸디올이다. 약 5℃ 내지 약 50℃의 용융 온도를 갖는 선형 이작용성 폴리카보네이트 폴리올이 바람직하다.
폴리이소시아네이트
적합한 폴리이소시아네이트 성분의 예는 디이소시아네이트 예컨대 1,6-디이소시아네이토헥산, 1,12-디이소시아네이토도데칸, 이소포론 디이소시아네이트, 트리메틸-헥사메틸렌디이소시아네이트, 1,5-디이소시아네이토-2-메틸펜탄, 디이소시아네이토-사이클로헥산, 메틸렌-비스(4-사이클로헥실 이소시아네이트), 테트라메틸-자일렌디이소시아네이트, 비스(이소시아네이토메틸) 사이클로헥산, 톨루엔디이소시아네이트, 메틸렌 비스(4-페닐 이소시아네이트), 페닐렌디이소시아네이트, 자일렌디이소시아네이트, 및 이러한 디이소시아네이트류의 혼합물을 포함한다. 예들 들면 디이소시아네이트는 방향족 디이소시아네이트 예컨대 페닐렌디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트 (TDI), 크실릴렌디이소시아네이트, 바이페닐렌디이소시아네이트, 나프틸렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트 (MDI), 및 이들의 조합일 수 있다.
본 발명에 따른 우레탄 예비중합체를 제조하기 위한 또 다른 개시 물질로서 적합한 폴리이소시아네이트 성분은 약 65:35 내지 약 35:65 사이, 바람직하게는 약 55:45 내지 약 45:55 사이의 범위, 및 더 바람직하게는 약 50:50의 4,4'-MDI 대 2,4'-MDI 이성질체 비의 범위로 4,4'-메틸렌 비스(페닐 이소시아네이트) 및 2,4'- 메틸렌 비스(페닐 이소시아네이트)를 함유하는 디페닐메탄 디이소시아네이트 (MDI)의 이성질체 혼합물일 수 있다. 적합한 폴리이소시아네이트 성분의 예는 「Mondur® ML (Bayer)」, 「Lupranate® MI (BASF)」, 및 「 Isonate® 50 O,P' (Dow Chemical)」를 포함한다.
디올
본 발명에 따른 우레탄 예비중합체를 제조하기 위한 추가적 개시 물질로서 적합한 디올 화합물은: (i) 폴리이소시아네이트와 반응할 수 있는 두 하이드록시 기, 및 (ii) 중화에 의해 염을 형성할 수 있고 그리고 폴리이소시아네이트(b)와 반응할 수 없는 적어도 하나의 카복실산 기를 갖는 적어도 하나의 디올 화합물을 포함한다. 카복실산 기를 갖는 디올 화합물의 전형적인 예는 2,2-디메틸로프로피온 산 (DMPA), 2,2-디메틸로부탄산, 2,2-디메틸로발레르산, 및 DMPA 개시 카프로락톤 예컨대 CAPA® HC 1060 (Solvay)을 포함한다. DMPA가 본 발명에서 바람직하다.
중화제
산 기를 염 기로 전환하기 위한 적합한 중화제의 예는 하기를 포함한다: 3차 아민 (예컨대 트리에틸아민, N,N-디에틸메틸아민, N-메틸모폴린, N,N-디이소프로필에틸아민, 및 트리에탄올아민) 및 알칼리 금속 하이드록사이드 (예컨대 리튬, 나트륨 및 수산화칼륨). 1차 및/또는 2차 아민이 또한 산 기에 대한 중화제로서 사용될 수 있다. 중화도는 일반적으로 산 기의 약 60% 내지 약 140% 사이, 예들 들면, 약 80% 내지 약 120%의 범위이다.
사슬 연장제
본 발명에 유용한 사슬 연장제는 디아민 사슬 연장제 및 물을 포함한다. 유용한 사슬 연장제의 많은 예가 당해 분야의 숙련가에게 공지되어 있다. 적합한 디아민 사슬 연장제의 예는 하기를 포함한다: 분자량 500 미만의 1,2-에틸렌디아민, 1,4-부탄디아민, 1,6-헥사메틸렌디아민, 1,12-도데칸디아민, 1,2-프로판디아민, 2-메틸-1,5-펜탄디아민, 1,2-사이클로헥산디아민, 1,4-사이클로헥산디아민, 4,4'-메틸렌-비스(사이클로헥실아민), 이소포론 디아민, 2,2-디메틸-1,3-프로판디아민, 메 타-테트라메틸자일렌디아민, 및 Jeffamine® (Texaco). 폴리우레탄이 바람직할 때, 디올 사슬 연장제가 포함될 수 있다.
계면 활성제
적합한 표면 활성제 (계면활성제)의 예는 하기를 포함한다: 음이온성, 양이온성, 또는 비이온성 분산제 또는 계면활성제, 예컨대 소듐 도데실 설페이트, 소듐 디옥틸 설포석시네이트, 소듐 도데실벤젠설포네이트, 에톡실화된 알킬페놀 예컨대 에톡실화된 노닐페놀, 및 에톡실화된 지방 알코올, 라우릴 피리디늄 브로마이드, 폴리에테르 포스페이트 및 포스페이트 에스테르, 개질된 알코올-에톡실레이트, 및 이들의 조합.
차단제
이소시아네이트 기에 대한 차단제는 일작용성 알코올 또는 일작용성 아민의 어느 하나 일 수 있다. 상기 차단제는, 수성 매질 예컨대 탈이온수 안으로 예비중합체를 분산하는 것 전 후를 포함하는, 예비중합체의 형성 전에, 예비중합체의 형성 동안, 또는 예비중합체의 형성 후에 임의의 시간에 부가될 수 있다. 일부 구현예에서, 상기 차단제는 선택적이거나, 또는 제외될 수 있다. 다른 구현예에서, 상기 차단제는 예비중합체의 중량을 기준으로 약 0.1% 내지 약 6.0% 및 약 1.0% 내지 약 4.0%를 포함하는 약 0.05% 내지 약 10.0%의 양으로 포함될 수 있다. 최종 분산물 의 중량을 기준으로, 상기 차단제는 약 0.05% 내지 약 3%, 및 약 0.1% 내지 약 1.0%를 포함하는 약 0.01% 내지 약 6.0%의 양으로 존재할 수 있다.
차단제의 함입은 분산물에서 폴리머의 중량 평균 분자량에 대한 조절뿐만 아니라 폴리머 분자량 분배에 대한 조절을 제공하는 것을 허용한다. 이러한 조절을 제공하는 차단제의 유효성은 차단제의 유형 및 차단제가 분산물의 제조 동안 부가된 때에 의존한다. 예들 들면, 일작용성 알코올은 예비중합체의 형성 전에, 예비중합체의 형성 동안 또는 후에 부가될 수 있다. 일작용성 알코올 차단제는 또한 예비중합체가 분산된 수성 매질에, 또는 수성 매질 안에 예비중합체의 분산에 따라 바로 부가될 수 있다. 그러나, 최종 분산물 내에 폴리머 분자량 및 분자량 분배에 대한 조절을 원하는 때, 일작용성 알코올은 이것이 분산되기 전에 예비중합체의 일부로서 부가되고 반응되면 가장 유효할 수 있다. 만일 일작용성 알코올이 예비중합체 분산 동안 또는 후에 수성 매질에 부가되면, 폴리머 분자량을 조절하는 그것의 유효성은 경쟁하는 사슬 확대 반응에 기인하여 감소될 것이다.
본 발명에 유용한 일작용성 알코올의 예는 1 내지 18 탄소를 갖는 지방족 및 지환족 1차 및 2차 알코올, 페놀, 치환된 페놀, 에톡실화된 알킬 페놀 및 500 미만 분자량을 포함하는 분자량 약 750 미만을 갖는 에톡실화된 지방 알코올, 하이드록시아민, 하이드록시메틸 및 하이드록시에틸 치환된 3차 아민, 하이드록시메틸 및 하이드록시에틸 치환된 헤테로사이클릭 화합물, 및 이들의 조합으로 구성된 군으로부터 선택된 적어도 1종의 구성원을 포함하여, 푸르푸릴 알코올, 테트라하이드로푸르푸릴 알코올, N-(2-하이드록시에틸)석신이미드, 4-(2-하이드록시에틸)모폴린, 메탄올, 에탄올, 부탄올, 네오펜틸 알코올, 헥산올, 사이클로헥산올, 사이클로헥산메탄올, 벤질 알코올, 옥탄올, 옥타데칸올, N,N-디에틸하이드록실아민, 2-(디에틸아미노)에탄올, 2-디메틸아미노에탄올, 및 4-피페리딘에탄올, 및 이들의 조합을 포함한다.
일작용성 아민 화합물, 예컨대 일작용성 디알킬 아민이 이소시아네이트 기에 대한 차단제로서 사용될 때, 이것은 또한 분산물의 제조 동안 임의의 시간에 부가될 수 있고, 바람직하게는 일작용성 아민 차단제는 예비중합체 분산 동안 또는 그 후에 물 매질에 부가된다. 예들 들면, 일작용성 아민 차단제는 예비중합체가 분산된 후 즉시 물 혼합물에 부가될 수 있다.
적합한 일작용성 디알킬아민 차단제의 예는 하기를 포함한다: N,N-디에틸아민, N-에틸-N-프로필아민, N,N-디이소프로필아민, N-tert-부틸-N-메틸아민, N-tert-부틸-N-벤질아민, N,N-디사이클로헥실아민, N-에틸-N-이소프로필아민, N-tert-부틸-N-이소프로필아민, N-이소프로필-N-사이클로헥실아민, N-에틸-N-사이클로헥실아민, N,N-디에탄올아민, 및 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘. 물에 분산 전에 예비중합체의 이소시아네이트 기에 대한 아민 차단제의 몰비는 일반적으로 약 0.05 내지 약 0.50, 예들 들면 약 0.20 내지 약 0.40의 범위로 되어야 한다. 촉매가 탈-차단 반응을 위해 사용될 수 있다.
폴리머의 몰 당 적어도 셋 또는 그 이상 1차 및/또는 2차 아미노 기를 갖는, 임의로 적어도 하나의 폴리머성 성분 (MW > 약 500)이 예비중합체가 분산된 후 물 매질에 부가될 수 있고 그리고 차단제가 부가된다. 적합한 폴리머성 성분의 예는 폴리에틸렌이민, 폴리(비닐아민), 폴리(알릴아민), 및 폴리(아미도아민) 덴드리머, 및 이들의 조합을 포함한다.
다른 첨가제
적합한 포말저지 또는 포말제거 또는 포말 조절 제제의 예는 하기를 포함한다: 첨가제 65 및 첨가제 62 (Dow Corning사로부터의 실리콘 기반 첨가제), FoamStar® I 300 (Cognis사로부터의 광유 기반, 실리콘 무 소포제) 및 Surfynol™ DF 110L (Air Products & Chemicals사로부터의 고분자량 아세틸렌성 글리콜 비-이온성 계면활성제).
적합한 유동학적 조절제의 예는 하기를 포함한다: 소수성으로-개질된 에톡실레이트 우레탄 (HEUR), 소수성으로-개질된 알칼리 팽윤성 에멀젼 (HASE), 및 소수성으로-개질된 하이드록시-에틸 셀룰로오스 (HMHEC).
수계 분산물 또는 예비중합체에 임의로 포함될 수 있는 다른 첨가제는 하기를 포함한다: 항산화제, UV 안정제, 착색제, 안료, 가교결합제, 상 변화 물질 (즉, Outlast®; Boulder, Colorado의 Outlast Technologies사로부터 상업적으로 이용가능함), 항미생물제, 미네랄 (즉, 구리), 마이크로캡슐화된 웰빙 첨가제 (즉, 아로에 베라, 비타민 E 겔, 아로에 베라, 해초 다시마, 니코틴, 카페인, 향기 또는 아로마), 나노입자 (즉, 실리카 또는 탄소), 칼슘 카보네이트, 난연제, 방착 첨가제, 염소 분해 내성 있는 첨가제, 비타민, 의약, 방향제, 전기 전도성 첨가제, 및/또는 염료-보조 제제. 예비중합체 또는 수계 분산물에 부가될 수 있는 다른 첨가제는 접착 촉진제, 대전방지 제제, 크레터링 방지제, 크롤링 방지제, 광학적 광택제, 유착 제제, 전기전도성 첨가제, 발광성 첨가제, 유동 및 평활제, 냉동-해동 안정제, 윤활제, 유기 및 무기 충전제, 보존제, 질감제, 써모크롬산 첨가제, 곤충 퇴치제, 및 습윤제를 포함한다.
선택적인 첨가제는 예비중합체가 분산되기 전, 분산되는 동안, 또는 그 후에 수계 분산물에 부가될 수 있다.
예비중합체 혼합 공정에서, 예비중합체는 개시 물질을 혼합함, 즉 폴리올, 폴리이소시아네이트 및 디올 화합물 함께 1 단계로 혼합함에 의해, 그리고 모든 하이드록시 기가 본질적으로 소비되고 이소시아네이트기의 원하는 %NCO가 달성될 때까지 적절한 시간 동안 약 50℃ 내지 약 100℃의 온도에서 반응함에 의해 제조될 수 있다. 대안적으로, 이러한 예비중합체는 먼저 폴리올을 과잉의 폴리이소시아네이트와 반응함에 의해, 그 다음 예비중합체의 최종 원하는 %NCO가 달성될 때까지 디올 화합물과 반응함에 의해 2 단계로 제조되어 질 수 있다. 예들 들면, %NCO는 약 1.3 내지 약 6.5, 예컨대 약 1.8 내지 약 2.6 범위일 수 있다. 유의미하게, 유기 용매는 필요없지만, 그러나 반응 전, 동안 또는 후에 개시 물질과 혼합되거나 또는 부가될 수 있다. 임의로, 촉매는 예비중합체 형성을 용이하게 하기 위해 사용될 수 있다.
일부 구현예에서, 예비중합체는 예비중합체의 총 중량 기준으로 하기 범위의 중량 백분율로 함께 조합되고 제공된 폴리올, 폴리이소시아네이트, 및 디올을 포함한다:
약 61% 내지 약 80%를 포함하는 약 34% 내지 약 89%의 폴리올;
약 18% 내지 약 35%를 포함하는 약 10% 내지 약 59%의 폴리이소시아네이트; 및
약 2.0% 내지 약 4.0%를 포함하는 약 1.0% 내지 약 7.0%의 디올 화합물.
일작용성 알코올은 완전한 분산물에서 폴리우레탄우레아 폴리머의 중량 평균 분자량을 조절하기 위해 예비중합체로 포함될 수 있다.
폴리올, 폴리이소시아네이트, 디올 화합물 및 임의로 차단제 예컨대 일작용성 알코올로 제조된 예비중합체는 40℃에서 볼 낙하 방법에 의해 측정된, 약 4,500 푸아즈 이하를 포함하는 약 6,000 푸아즈 이하 벌크 점도 (용매가 있거나 또는 없이)를 가질 수 있다. (디올 화합물로부터) 폴리머 사슬과 함께 카복실산 기를 함유하는 이러한 예비중합체는: 산으로 이온성 염을 형성하기 위한 적어도 하나의 중화제; 적어도 하나의 계면 활성제 (이온성 및/또는 비-이온성 분산제 또는 계면활성제); 및, 임의로, 적어도 하나의 사슬 확장 성분을 포함하는 탈이온화된 물 매질 안에 고속 분산기로 분산될 수 있다. 대안적으로, 중화제는 분 배지 안에 분산되기 전에 예비중합체와 혼합될 수 있다. 적어도 하나의 포말저지 및/또는 포말제거 제제 및/또는 적어도 하나의 유동학적 조절제가 예비중합체가 분산되기 전, 분산 동안 또는 그 후 물 매질에 부가될 수 있다.
폴리우레탄 수계 분산물은 분산물의 원하는 최종 용도에 의존하여 광범위한 고형물 함량을 가질 수 있다. 일부 구현예의 분산물의 적합한 고형물 함량의 예는 약 10% 내지 약 50중량 %, 예들 들면 약 30% 내지 약 45중량 %를 포함한다.
폴리우레탄 수계 분산물의 점도 또한 처리 및 적용 요건에 의존하여 약 10 센티푸아즈 내지 약 100,000 센티푸아즈의 넓은 범위에서 변할 수 있다. 예들 들면, 일 구현예에서, 점도는 약 500 센티푸아즈 내지 약 30,000 센티푸아즈의 범위로 된다. 점도는 적절한 양의 증점제, 예컨대 수계 분산물의 총 중량 기준으로 약 0 내지 약 2.0 wt%를 사용함에 의해 변할 수 있다.
용매 처리 또는 아세톤 처리에서, 유기 용매가 또한 일부 구현예의 필름 및 분산물의 제조에 사용될 수 있다. 유기 용매는 용해 및 희석을 통해 예비중합체 점도를 낮추기 위해 및/또는 분산물 품질을 증진하기 위해 2,2-디메틸로프로피온 산 (DMPA)과 같은 카복실산 기를 갖는 디올 화합물의 고체 입자의 분산을 돕기 위해 사용될 수 있다. 이것은 또한 필름 균일성을 개선 예컨대 코팅/막-형성 공정에서 줄무늬 및 균열을 감소하는 목적을 제공할 수도 있다.
이들 목적을 위해 선택된 용매는 이소시아네이트 기에 대해 실질적으로 또는 완전히 비-반응성이고, 물에서 안정하고, 그리고 DMPA, DMPA 및 트리에틸아민의 형성된 염 , 및 예비중합체에 대해 양호한 가용화 능력을 갖는다. 적합한 용매의 예는 N-메틸피롤리돈, N-에틸피롤리돈, 디프로필렌 글리콜 디메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르 아세테이트, N,N-디메틸아세트아미드, N,N-디메틸포름아미드, 2-프로파논 (아세톤) 및 2-부타논 (메틸에틸케톤 또는 MEK)을 포함한다.
용매 처리에 있어서, 일부 구현예의 필름/분산물에 부가된 용매의 양은 다양할 수 있다. 용매가 포함될 때, 용매의 적합한 범위는 분산물의 50중량 % 미만의 양을 포함한다. 분산물의 20중량 % 미만, 분산물의 10중량 % 미만, 분산물의 5중량 % 미만 및 분산물의 3중량 % 미만과 같은 더 작은 양이 또한 사용될 수 있다.
아세톤 처리에 있어서, 다량의 용매가 분산물의 제조 전에 예비중합체 조성물에 부가될 수 있다. 대안적으로, 예비중합체 용매에서 제조되어 질 수 있다. 용매는 또한 진공 하에서와 같이 예비중합체의 분산 후에 분산물로부터 제거될 수 있다.
제조 공정의 상이한 단계에서 분산물 안에 유기 용매를 합체하기 위한 많은 방법이 있는데, 예들 들면 다음과 같다:
1) 용매는 중합이 완료된 후 예비중합체를 이동시키고 분산하기 전에 예비중합체에 부가되고 혼합될 수 있고, 사슬 말단에 이소시아네이트 기와 골격 안에 (디올 화합물로부터의) 카복실산 기를 함유하는 희석된 예비중합체가 이것이 물에 분산되면서 중화되고 사슬 확장된다.
2) 용매는 용액 안에 예비중합체를 만들기 위해 다른 성분 예컨대 폴리올, 폴리이소시아네이트 및 디올 화합물에 부가되고 혼합될 수 있고, 그리고 그 다음 용액 내 사슬 말단에 이소시아네이트 기와 골격 안에 카복실산 기를 함유하는 이러한 예비중합체가 물에 분산되고 그리고 동시에 이것은 중화되고 사슬 확장된다.
3) 용매는 디올 화합물의 중화된 염 및 중화제가 부가될 수 있고 그리고 분산 전에 예비중합체를 만들기 위해 폴리올 및 폴리이소시아네이트와 혼합될 수 있다.
4) 용매는 TEA와 혼합될 수 있고, 그리고 그 다음 분산 전에 형성된 예비중합체에 부가될 수 있다.
5) 용매는 폴리올에 부가되고 혼합될 수 있고, 그 다음 분산 전에 중화된 예비중합체에 연속적으로 디올 화합물 및 중화제, 및 그 다음 폴리이소시아네이트의 부가가 따른다.
6) 용매는, 특히 아세톤 처리의 경우, 분산물로부터 또한 제거될 수 있다.
폴리우레탄 분산물로부터 유도된 코팅, 분산물, 필름 또는 형상화된 물품은 착색 또는 채색될 수 있고 그리고 또한 디자인 요소로 사용될 수 있다.
일부 구현예의 폴리우레탄우레아 조성물을 적용하기 위한 방법 및 수단은, 비제한적으로 다음을 포함한다: 롤 코팅 (리버스 롤 코팅 포함); 금속 도구 또는 나이프 블레이드의 사용 (예들 들면, 기질 상에 분산물을 붓고 그 다음 금속 도구, 예컨대 나이프 블레이드를 사용하여 분산물을 기질을 가로질러 폄에 위해 분산물을 균일한 두께로 주조함); 분무 (예들 들면, 펌프 분무 병을 사용함); 딥핑; 페인팅; 인쇄; 스탬핑; 및 물품 함침. 이들 방법은 추가적 접착 물질의 필요 없이 기질 상에 직접적으로 분산물을 적용하기 위해 사용될 수 있고, 그리고 추가의/더 무거운 층이 필요하면 반복될 수 있다. 분산물은 성형품 또는 패브릭을 포함하는 임의의 기질에 적용될 수 있다. 패브릭은 코팅, 결합, 적층 및 접착 목적을 위한 합성, 천연, 또는 합성/천연 블렌딩된 물질로 제조된 니트, 방직포 또는 부직포를 포함할 수 있다.
분산물 내의 물은 공정 중에 건조로(예들 들면, 공기 건조 또는 오븐의 사용을 통해) 제거될 수 있다. 물품은 임의의 적당한 조건 하에서 경화될 수 있다. 이것은 약 90초 내지 약 120초를 포함하는 임의의 적합한 시간 동안 최대 약 200℃, 예컨대 약 140℃ 내지 약 200℃의 온도를 포함할 수 있다.
필름, 용액, 및 분산물의 두께는 적용에 의존하여 변할 수 있다. 성형된 물품의 경우에, 필름의 각 층에 대한 최종 두께는, 예들 들면, 약 0.1 mil 내지 약 250 mil, 예컨대 약 1 내지 약 6 mil을 포함하는 약 0.5 mil 내지 약 25 mil 범위로 될 수 있다(1 mil = 천 분의 일 인치). 적합한 두께의 추가의 예는 약 0.5 mil 내지 약 12 mil, 약 0.5 내지 약 10 mil, 및 약 1.5 mil 내지 약 9 mil을 포함한다.
수계 분산물은 단위 면적 상에 분산물의 중량으로 기재된, 임의의 적합한 양으로 기질 또는 성형품에 적용될 수 있다. 사용된 양은, 예들 들면, 약 2.5 g/㎡ 내지 약 6.40 kg/㎡, 예컨대 약 25.4 내지 약 152.4 g/㎡을 포함하는 약 12.7 내지 약 635 g/㎡ 범위일 수 있다.
물품을 제조하는 방법은 일차로 계면활성제 또는 습윤제가 적용되는 적합한 기질 또는 성형품을 제공하는 것을 포함할 수 있다. 이는 그 다음에 임의의 적합한 공정에 의해 부가될 수있는 섬유의 배열의 부가를 따른다. 미국 특허 번호 3,917,883은 성형품 표면 상에 섬유의 배열을 제공하는 하나의 적합한 방법을 기술한다. 이것은 정전기 장의 영향으로 인해 섬유가 성형품 또는 기질에 대해 실질적으로 수직으로 배향되도록 정전기 수단을 통해 달성될 수 있다. 이들 섬유는 임의의 원하는 방식으로 제공될 수 있다. 이것은 실질적으로 균일한 분산 또는 패턴을 포함할 수 있다. 이런 식으로 배향될 때, 섬유의 말단은 물품 내 경화된/건조된 분산물의 표면을 넘어 신장할 수 있다.
폴리우레탄 분산물은 임의의 적합한 공정 예컨대 분무, 페인팅, 코팅, 등에 의해 섬유의 추가의 층에 부가될 수 있거나 또는 폴리우레탄 분산물은 섬유의 배열의 최종 층에 따라 부가될 수 있다. 층의 임의의 적합한 수는 원하는 두께 및 다른 특성에 의존하여 1 내지 50 층과 같이 포함될 수 있다.
대안적으로, 섬유는 또 다른 방식으로 분산물과 조합될 수 있다. 이것은 성형되어 질 수 있는 물품을 제공하기 위해 섬유와 분산물의 조합을 포함할 수 있다. 이들 섬유는 또한 분산물을 포함하는 부직포, 예컨대 스펀본드 또는 용융 결합 패브릭으로 제조될 수 있다. 제조에서, 섬유/분산물 조합은 기질 예컨대 벨트/컨베이어 벨트에 적용될 수 있다.
분산물 및 형상화된 물품을 사용하여 생산될 수 있는 최종 물품은, 비제한적으로, 다음을 포함한다: 임의의 유형의 의복 또는 의류를 포함하는 의류; 니트 글러브; 덮개; 모발 액세서리; 침대 시트; 카페트 및 카페트 받침; 컨베이어 벨트; 의학적 적용, 예컨대 신축 붕대; 실금 및 여성 위생 생성물을 포함하는 개인 위생 항목; 및 신발.
본 발명의 범위 내로 되는 분산물 및 형상화된 물품을 사용하여 생산될 수 있는 의류 또는 의복의 예는, 비제한적으로, 다음을 포함할 수 있다: 속옷, 브래지어, 팬티, 란제리, 수영복, 셰이퍼, 캐미솔, 양말류, 잠옷, 앞치마, 잠수복, 타이, 수술복, 우주복, 유니폼, 모자, 가터,스웨트 밴드, 벨트, 활동복, 아웃터웨어, 비옷, 추운-날씨 재킷, 바지, 셔츠, 드레스, 블라우스, 남성 및 여성 탑, 스웨터, 코르셋, 조끼, 반바지, 양말, 니 하이, 드레스, 블라우스, 앞치마, 턱시도, 비숍, 아바야, 히잡, 질바브, 소우브, 부르카, 케이프, 의상, 잠수복, 킬트, 기모노, 저지, 가운, 보호복, 사리, 사롱, 스커트, 스팻, 스토라, 양복, 구속복, 예복, 타이츠, 타월, 제복, 베일, 잠수복, 의료용 압축 의류, 붕대, 정장 안감, 허리띠, 및 이들 안의 모든 성분.
본 발명의 또 다른 측면은 형상화된 물품 및 기질을 포함하는 물품으로, 여기서 형상화된 물품 및 기질은 부착되어 라미네이트를 형성하여 이로써 탄성 라미네이트의 마찰 계수가 기질 단독의 것보다 크다. 이러한 예는 블라우스 또는 셔츠와 같은 다른 의복으로부터의 의복의 미끄러짐을 방지하는, 또는 대안적으로 의복 착용자의 피부 상의 허리띠의 미끄러짐을 방지하는 수성 폴리우레탄 분산물을 포함하는 코팅 또는 필름을 갖는 허리띠이다.
본 발명의 또 다른 측면은 폴리우레탄우레아 조성물 및 기질을 포함하는 물품으로, 여기서 형상화된 물품의 모듈러스는 물품의 길이, 또는 대안적으로 폭을 따라 변한다. 예들 들면, 기질 예컨대 패브릭은 1 인치 (2.5cm) 폭 접착 테이프와 같은 폴리우레탄우레아 조성물의 2 피트 (61cm)로 처리될 수 있다. 접착제의 추가의 층이 복합 구조를 형성하기 위해 1 인치 폭 접착 테이프의 길이를 따라 1 인치 분절에 의해 세 개 2 인치 (5cm) 페인팅에 의해 적용될 수 있다.
수성 폴리우레탄 분산물로부터 형성된 물품은 하기 특성을 가질 수 있다:
- 약 0 내지 10 %, 예를 들어 약 0 내지 5 %, 전형적으로 약 0 내지 약 3 %의 연신 후 설정,
- 약 400 내지 약 800 %의 연신율,
- 약 0.5 내지 약 3 Mpa의 강성
- 적어도 약 0 내지 약 0.5 cfm 또는 그 이상의 공기 투과도, 및
- 24 시간에 걸쳐 약 50 내지 약 1000 g/m2, 또는 24 시간에 걸쳐 약 100 내지 약 500 g/m2를 포함하는, 24 시간에 걸쳐 적어도 약 0 내지 약 500 g/m2의 수증기 투과도. 수증기 투습도는 ASTM 지정 E 96-00 "재료의 수증기 투습도에 대한 표준 시험 방법"에 따라 시험될 수 있다.
비록 현재 본 발명의 바람직한 구현예인 것으로 여겨지는 것이 기술되어 졌지만, 당해 분야의 숙련가라면 본 발명의 기술사상을 벗어나지 않고 변경 및 변형이 될 수 있다는 것을 알 것이며, 본 발명의 진정한 범위 내에 있는 모든 이러한 변경 및 변형을 포함하는 것으로 의도된다.

Claims (11)

  1. 폴리우레탄 조성물 및 섬유의 배열을 포함하는 물품으로서,
    상기 섬유의 배열은 상기 섬유의 일부가 상기 성형 물품의 내부 표면 및 상기 성형 물품의 외부 표면을 넘어 신장하도록 상기 폴리우레탄 조성물 내에 포매되는, 물품.
  2. 제1항에 있어서, 24시간 이상에 걸쳐 약 100 g/㎡의 수증기 투습도를 갖는, 물품.
  3. 제1항에 있어서, 상기 폴리우레탄 조성물은 폴리우레탄 분산물로부터 형성된 것인, 물품.
  4. 제1항에 있어서, 상기 물품은 성형된 것인, 물품.
  5. 물품을 제조하는 방법으로서,
    (a) 물품 접촉 표면을 갖는 기질를 제공하는 단계로서, 상기 물품 접촉 표면은 계면 활성제 또는 습윤제를 포함하는, 상기 제공 단계;
    (b) 상기 물품 접촉 표면에 섬유의 내부 배열을 적용하는 단계;
    (c) 상기 섬유의 배열에 폴리우레탄 분산물을 적용하는 단계;
    (d) 상기 분산물에 섬유의 외부 배열을 적용하는 단계;
    (e) 상기 물품을 건조하는 단계;
    (f) 상기 기질로부터 상기 물품을 제거하는 단계를 포함하는, 방법.
  6. 제5항에 있어서, 상기 기질은 성형품(mold)인, 방법.
  7. 제5항에 있어서, 상기 섬유의 외부 배열을 적용하기 전에 폴리우레탄 분산물의 1 초과의 부가 층을 적용하는 단계를 더 포함하는, 방법.
  8. 제7항에 있어서, 폴리우레탄 분산물의 1 초과의 부가 층을 부가하기 전에 1 초과의 부가의 섬유의 배열을 적용하는 단계를 더 포함하는 방법.
  9. 제5항에 있어서, 상기 폴리우레탄 분산물은 폴리우레탄우레아를 포함하는, 방법.
  10. 제5항에 있어서, 상기 섬유의 내부 배열 및 상기 섬유의 외부 배열은 폴리우레탄 분산 층 내에 포매되고, 그리고 상기 물품의 내부 표면 및 외부 표면을 넘어 부분적으로 신장하는, 방법.
  11. 제5항에 있어서, 상기 물품은 의복, 소매, 붕대, 및 장갑으로 구성된 군으로부터 선택된, 방법.
KR1020167034394A 2014-06-11 2015-06-10 수성 폴리우레탄우레아 조성물 함유 분산물 및 필름 KR20170016850A (ko)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201462010832P 2014-06-11 2014-06-11
US62/010,832 2014-06-11
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