MX2007007594A - Productos de condensacion de dialdehido con contenido en grupos acido. - Google Patents

Abstract

Productos de condensación con contenido en grupos ácido, basados en a) aldehídos, seleccionándose el aldehído del grupo de los dialdehídos del grupo de los dialdehídos C2 a C12, y b) al menos un compuesto que porta grupos NH2, entendiéndose por grupos ácido grupos ácido sulfónico y/o carboxílico, así como sus sales.

Description

PRODUCTOS DE CONDENSACIÓN DE DIALDEHÍDO CON CONTENIDO EN GRUPOS ÁCIDO Campo de la Invención La invención se refiere a condensados de dialdehído con contenido en grupos ácido y a sus sales, a un procedimiento para su preparación, a su uso como coadyuvantes en la industria del cuero, en especial como curtientes y recurtientes, así como a los cueros y las pieles curtidos y recurtidos con ellos.

Antecedentes de la Invención La fabricación de cueros y pieles a partir de pieles y pelajes se realiza generalmente en varias etapas. Después de las etapas preparativas de ribera, tales como apelambrado, descarnado, desencalado y tratamiento con salmuera, una secuencia típica se compone de curtido, recurtido, tintura, engrase y acabado. Las etapas de trabajo individuales se pueden dividir además en subunidades adicionales. Mientras que el curtido produce un aumento de la temperatura de encogimiento del cuero, el recurtido prácticamente no influye en ésta. Por recurtido se entiende el tratamiento posterior del cuero precurtido, a menudo curtido al cromo, para optimizar el color, la igualación, la blandura y la plenitud, así como el comportamiento frente al agua (hidrofobicidad), y para fijar los curtientes. Especialmente el curtido, el recurtido y la tintura se realizan habitualmente en los llamados batanes de curtido diferentes usando soluciones o dispersiones acuosas de curtiente/recurtiente y soluciones de colorante, respectivamente. En los documentos US-A-3063781 , EP-A-63319, DE-A-19823155, US-A-4656059, WO 94/10231 , GB-A-2371559 y DE-A-4436182, por ejemplo, ya se describen productos de condensación como recurtientes para cuero. El documento EP-A-063319 describe un procedimiento para la preparación de curtientes de resina hidrosolubles formados por melamina, urea, formaldehído e hidrogenosulfito sódico como recurtiente para cuero. Estos productos de condensación, sin embargo, presentan todavía inconvenientes en los cueros recurtidos con ellos, en particular en lo que a la plenitud, la blandura, la finura de la flor, el tacto, la firmeza de la flor y la colorabilidad se refiere.

Sumario de la Invención Los productos de condensación de acuerdo con la invención poseen sorprendentemente un cuadro de propiedades claramente mejorado, y en particular se observa una firmeza de la flor, plenitud, colorabilidad y tacto mejorados. Al mismo tiempo, los cueros tratados con el condensado de acuerdo con la invención se caracterizan por carecer de formaldehído conforme a la norma DIN 53315, una ventaja que igualmente se ha de considerar muy positiva.

Descripción de la Invención Sorprendentemente se han descubierto ahora productos de condensación con contenido en grupos ácido, basados en a) aldehidos, seleccionándose el aldehido del grupo de los dialdehídos del grupo C2 a C12, y b) al menos un compuesto que porta grupos NH2, entendiéndose por grupos ácido grupos ácido sulfónico y/o carboxílico, así como sus sales. "Basado en" significa que el producto de condensación dado el caso se prepara a partir de otros reactantes adicionales además de a), b) y, dado el caso, c) y los reactivos que introducen grupos ácido. No obstante, los grupos a) y b) correspondientes son excluyentes en cuanto a los aldehidos y compuestos con grupos NH2 usados, respectivamente. Es decir que no se usa ningún otro aldehido, en particular ningún monoaldehído, como componente estructural que no cumpla la definición de a). Como aclaración cabe mencionar que no se considera, por ejemplo, el formaldehído como reactante para los condensados de acuerdo con la invención, puesto que es un monoaldehído Ci . Los productos de condensación preferidos de acuerdo con la invención se componen en más de 95% en peso, en especial en más de 99% en peso, de los componentes a), b), c) y los reactante para la introducción de grupos ácido. Como dialdehídos del componente a) se consideran dialdehídos C2-C12 tanto alifáticos como aromáticos. Se prefieren los dialdehídos alifáticos, especialmente los dialdehídos C2-C8. Como dialdehído del componente a) se prefieren especialmente uno o varios compuestos del grupo formado por glioxal, butanodialdehído, butenodialdehído, glutardialdehído, adipaldehído y octanodialdehído. Se prefiere especialmente el glutardialdehído. Como compuestos con grupos NH2 del componente b) se consideran en especial aminas primarias y amidas. Son preferentemente aminas y/o amidas C1-C10 alifáticas o aromáticas. Se prefieren especialmente cianamida, urea, melamina, urotropina, guanidina, formoguanamina, benzoguanamina, acetoguanamina, caprinoguanamina, isobutiroguanamina, acrilamida, benzamida, dicianodiamida, (cianoguanidina) o mezclas de ellas. Preferentemente se usa melamina o melamina én combinación con urea. Los productos de condensación de acuerdo con la invención llevan grupos ácido sulfónico y/o ácido carboxílico o sus sales. Las sales preferidas son las sales alcalinas, alcalinotérreas o de amonio, con especial preferencia en forma de sus sales sódicas o potásicas. Los grupos ácido preferidos son los grupos ácido sulfónico o sus sales.

Como reactantes para la introducción de grupos ácido, especialmente de grupos ácido sulfónico, se consideran, por ejemplo, ácido sulfúrico concentrado, ácido sulfúrico fumante, ácido clorosulfónico, disulfito alcalino, alcalinotérreo o de amonio, hidrogenosulfito alcalino, alcalinotérreo o de amonio, sulfamato alcalino, alcalinotérreo o de amonio, o mezclas de estos reactivos.

Para la introducción de grupos ácido carboxílico se consideran, por ejemplo, oxidaciones de grupos alquilo, grupos alqueno, grupos aldehido o grupos alcohol, la hidrólisis de amidas, ésteres o cloruros de ácidos carboxílicos, la incorporación de compuestos que portan ácido carboxílico o la incorporación de compuestos que portan cloruro de ácido carboxílico, éster o amida y su hidrólisis siguiente. Durante la introducción de los grupos ácido se convierten en grupos ácido, especialmente en grupos ácido sulfónico, sobre todo los grupos OH generados en la reacción de las aminas con los aldehidos. Como componente c) preferido que dado el caso se ha de coutilizar se usan uno o varios alcoholes alifáticos o aromáticos como componentes estructurales adicionales. Se prefieren, por ejemplo, metanol, etanol, propanol, etanodiol, dietanolamina, glicerol, trietanolamina y fenol. Se prefieren especialmente etanol, etanodiol, dietanolamina, glicerol, trietanolamina y fenol. La cantidad de grupos ácido asciende preferentemente a entre 40 y 180% en moles respecto a la suma de las cantidades de dialdehído a) usado.

Se prefiere usar los componentes a) y b) en la siguiente relación cuantitativa: a) 10 a 90% en peso, b) 10 a 90% en peso, sumando los números en porcentaje de a) y b) el 100%. Los compuestos de acuerdo con la invención presentan preferentemente un peso molecular medio de 500 a 50.000 g/mol, en especial de 2.000 a 15.000 g/mol, y presentan preferentemente una solubilidad en agua o emulsionabilidad en agua sin residuos a 20°C superior a 50 g/l. Los condensados se pueden usar en forma de sólidos, por ejemplo en polvo o granulado, o en forma de soluciones o dispersiones acuosas. La invención se refiere asimismo a un procedimiento para la preparación de los compuestos de acuerdo con la invención, caracterizado porque se condensan los componentes a) y b) y, dado el caso, los componentes adicionales y porque antes, durante o después de la condensación se efectúa la reacción con los reactivos que introducen grupos ácido. La condensación se puede llevar a cabo, por ejemplo, usando catalizadores básicos o ácidos o en ausencia total de catalizadores. La reacción de condensación se puede efectuar en solución acuosa a temperaturas de 20°C a 200°C y en ambiente básico o ácido. El orden de adición de los reactivos, así como la conducción de la reacción, naturalmente influyen en las propiedades del producto resultante, por ejemplo en el peso molecular. La introducción de los grupos ácido sulfónico se puede realizar antes, durante o después de la condensación, por ejemplo por 1 ) reacción con ácido sulfúrico concentrado o 2) reacción con ácido sulfúrico fumante o 3) reacción con ácido clorosulfónico o 4) reacción con disulfitos alcalinos, alcalinotérreos o de amonio o 5) reacción con hidrogenosulfitos alcalinos, alcalinotérreos o de amonio o 6) reacción con sulfamatos alcalinos, alcalinotérreos o de amonio o mediante una mezcla de las opciones de sulfonación 1 ) a 6) anteriores.

En una forma de realización preferida, la introducción de los grupos ácido sulfónico se lleva a cabo por reacción con disulfito sódico haciendo reaccionar el disulfito sódico con una parte del componente de dialdéhído a) y del componente de amina o amida b) en medio acuoso a temperaturas de 20 a 200°C, preferentemente de 20 a 150°C, con especial preferencia comenzando entre 20 y 50°C y terminando entre 70 y 140°C. Después de la reacción se hace reaccionar opcionalmente con más componente de dialdéhído a) a temperaturas de 20 a 200°C, preferentemente de 60 a 200°C, con especial preferencia de 70 a 140°C. La invención se refiere asimismo al uso de los compuestos de acuerdo con la invención, así como de mezclas que contienen los compuestos de acuerdo con la invención, para curtir pieles o pelajes o para recurtir cueros curtidos con minerales, en especial cueros curtidos al cromo, caracterizado porque los pieles o pelajes y/o el cuerpo curtido se tratan en baño acuoso con el producto de condensación de acuerdo con la invención. Igualmente son objeto de la invención cueros o pieles que se curten o recurten con los compuestos de acuerdo con la invención. El uso de curtientes/ recurtientes es conocido en sí para el experto. En un uso preferido, los cueros o las pieles de acuerdo con la invención se fabrican ajustando en un aparato de curtido comercial, tal como un batán de curtido, un mezclador o un dosificador, cuero precurtido al cromo húmedo comercial a un valor de pH de 3,8 a 7,0, preferentemente de 4,5 a 6,0, y recurtiendo a continuación en baño acuoso con 2 a 20% del recurtiente de acuerdo con la invención solo o en combinación con recurtientes/ colorantes/ engrasantes adicionales. El cuero así tratado se puede seguir procesando de manera habitual. Los cueros que se curten o recurten con la sustancia de acuerdo con la invención presentan, además de blandura, una especial plenitud y firmeza de la flor, especialmente en las zonas de los flancos. La sustancia de acuerdo con la invención naturalmente también se puede usar en combinación con otros aditivos. Como tales se consideran, por ejemplo, neutralizantes, cargas, tampones, dispersantes, antiespumantes, grasas, agentes hidrófugos, coadyuvantes de tintorería u otros curtientes/ recurtientes. Los aditivos se pueden usar, por ejemplo, añadiéndolos simultáneamente al batán de curtido o añadiéndolos sucesivamente al mismo baño. Se prefiere una mezcla con los aditivos que proporcione un producto estable al almacenamiento en forma líquida o sólida. Se prefieren especialmente los aditivos con un buen efecto dispersante, por ejemplo los que están basados en condensados de formaldehído compuestos por formaldehído y al menos un compuesto aromático del grupo formado por ácidos naftalenosulfónicos, ácidos cresolsulfónicos, ácidos fenolsulfónicos, ácidos ditoliletersulfónicos, bishidroxifenilsulfona y fenoles. Como cargas se pueden usar cargas inorgánicas, tales como silicatos, zeolitas o talco; del grupo de las cargas orgánicas se usan, por ejemplo, almidones, almidones modificados o sulfonatos de lignina. La invención se refiere asimismo a mezclas que contienen (i) al menos un producto de condensación de acuerdo con la invención, (ii) al menos un dispersante, en particular uno que esté basado en condensados de formaldehído compuestos por formaldehído y al menos un compuesto aromático del grupo formado por ácidos naftalenosulfónicos, ácidos cresolsulfónicos, ácidos fenolsulfónicos, ácidos ditoliletersulfónicos, bishidroxifenilsulfona y fenoles, y (iii) al menos una carga, en particular sulfonatos de lignina. La proporción del componente (i) asciende preferentemente a entre 30 y 80% en peso, en especial a entre 50 y 75% en peso, la del componente (ii) preferentemente a entre 10 y 60% en peso, en especial a entre 15 y 40% en peso, y la del componente (iii) a entre 10 y 60% en peso, en especial a entre 15 y 40% en peso, en cada caso respecto a la suma de los componentes de mezcla (i) a (iii). La mezcla de acuerdo con la invención puede estar presente en forma de sólido o de preparación líquida, preferentemente en forma de solución acuosa. Como sólido la mezcla está presente preferentemente en forma de polvo o granulado, ascendiendo la suma de (i)-(iii) preferentemente a más de 90% en peso, en especial a más de 95% en peso respecto a la mezcla. La proporción de sólidos en la preparación líquida asciende preferentemente a entre 30 y 70% en peso, componiéndose ésta especialmente en más de 90% en peso, preferentemente en más de 95% en peso de los componentes (i)-(iii). La invención se refiere también al uso de la sustancia de acuerdo con la invención o de la mezcla de acuerdo con la invención como coadyuvante para aplicaciones papeleras o textiles. En el marco de esta invención también son válidas como intervalos preferidos dados a conocer todas las combinaciones de los intervalos generales e intervalos preferidos dados a conocer anteriormente, así como de los intervalos preferidos entre sí.

Ejemplos Ejemplo 1 : Se disponen 1.400 g de agua a 30°C y se añaden bajo agitación 798 g de disulfito sódico. Se añaden a la solución 252 g de melamina y 10 g de bórax, y la preparación se calienta a 100°C. En un plazo de 2 horas se dosifican a 98- 02°C 1.088 g de una solución de glutardialdehído al 50%, y la mezcla de reacción se sigue agitando durante 3 h hasta generarse una solución transparente. Ésta se concentra hasta la sequedad en rotavapor y se muele. Ejemplo 2: A 1.100 g de una solución de bisulfito sódico al 38% se dosifican, comenzando a 30°C, 410 g de una solución acuosa de glutardialdehído al 50%. La temperatura aumenta en este proceso a 55°C. Tras añadir 94,6 g de melamina y 22,5 g de urea se calienta durante 2 h a 95°C, a continuación se dosifican, en un plazo de 30 minutos, 205 g de una solución acuosa de glutardialdehído al 50% en peso y se sigue agitando durante 10 h a entre 94 y 98°C. Se concentra hasta la sequedad y se seca por pulverización a 180°C. Ejemplo 3: Se disuelven 400 g de disulfito sódico en 700 g de agua y a continuación se añaden 63 g de melamina, 5 g de bórax y 45 g de urea. Se calienta, y a partir de 70°C se añaden 544 g de una solución de glutardialdehído al 50% de manera que no se sobrepasen los 95°C. Se agita durante 2 h a entre 103 y 108°C. Se concentra hasta la sequedad y se muele. Ejemplo 4: Se disponen 1 .000 g de agua a temperatura ambiente y se añaden 475 g de disulfito sódico. Seguidamente se añaden, comenzando a 30°C, 540 g de una solución de glutardialdehído al 25%. Tras añadir 150 g de melamina y 75 g de etanodiol se agita durante 15 minutos a 55°C. Se calienta a 95°C, y en un plazo de 30 minutos se lleva a cabo la adición de 80 g de glioxal y 10 g de ácido metanosulfónico. Se agita durante 6 h a entre 95 y 98°C. Se concentra hasta la sequedad en rotavapor y se seca a 100°C.

Ejemplo 5: Se disponen a temperatura ambiente 180 g de ácido fenolsulfónico en 1.270 g de una solución de bisulfito sódico al 36,5%. Seguidamente se añaden, comenzando a 30°C, 490 g de una solución de glutardialdehído al 50%. La temperatura aumenta en este proceso a 70°C. Tras añadir 140 g de melamina y 60 g de fenol se calienta a 95°C y se agita durante 6 h. Se concentra hasta la sequedad en rotavapor y se seca a 100°C. Ejemplo 6: A 180 g de una solución de producto obtenida según el ejemplo 2 se añaden 1 10 g de una solución de un coadyuvante de curtiduría sintético basado en un condensado de formaldehído y ácidos ditoliletersulfónicos ("coadyuvante 1 "). La mezcla se convierte en polvo en un secador de pulverización a 160°C y se mezclan en seco 70 g del producto así obtenido con 30 g de talco. De forma análoga se preparan otros productos adicionales (las cantidades usadas se refieren al contenido de sólidos en el producto acabado). n° 6a 6b 6c 6d 6e 6f 6g Producto del ejemplo 2 1 2 2 4 3 1 Cantidad [%] 40 50 50 30 60 70 65 Producto mixto antes del secado Coadyuvante 1 20 15 Coadyuvante 2 30 20 Recurtiente 1 25 Sulfonato de lignina, sal sódica 30 30 Producto mixto tras el secado Sulfonato de lignina, sal cálcica 30 20 Talco 20 20 20 Zeolita 20 Sulfato sódico 25 10 Coadyuvante 1 : Producto de condensación basado en ácidos ditoliletersulfónicos y formaldehído, sal sódica (equivale al producto de condensación del ejemplo comparativo 2 del documento EP-A-1568788). Coadyuvante 2: Producto de condensación basado en ácidos naftalenosulfónicos y formaldehído, sal sódica (equivale al producto de condensación D del documento EP-A-1416058). Recurtiente 1 : Producto de condensación basado en fenol, ácido fenolsulfónico, urea y formaldehído, sal sódica (equivale al producto de condensación E del documento EP-A-1416058). Ejemplo comparativo 1 : Producto comparativo del documento EP-A-063319 (ejemplo 1 ) Se agitan durante 2 h a 90°C 92 partes de una solución acuosa al 65% de un producto de condensación compuesto por 34 partes de urea, 30 partes de formaldehído y 15 partes de melamina (viscosidad: 85 s en el viscosímetro de Ford, 4 mm a 20°C) en 50 partes de agua con 52 partes de hidrogenosulfito sódico y 30 partes de urea. A continuación se añaden gota a gota 50 partes de una solución de formaldehído al 30%, se diluye con 40 partes de agua y se agita durante 5 h a 90°C. Ejemplo comparativo 2: Curtiente de resina comercial Se diluyen 680 partes de formalina (al 30%) con 96 partes de agua y se añaden a 50°C 100 partes de disulfito sódico. Se añaden 32 partes de melamina, se agita durante 15 min y se calienta a 95°C con 69 partes de formalina. Tras agitar durante 2 h a 95°C se diluye con 400 partes de agua, se añaden 120 partes de sulfato sódico y la mezcla se convierte en un sólido mediante secado por pulverización. Ejemplo de aplicación 1 : Receta modelo para el recurtido En un batán se remueve durante la noche a 40°C cuero precurtido al cromo húmedo (vacuno, 100 g) con 100% de agua (los datos en porcentaje se refieren siempre al peso del cuero precurtido al cromo húmedo), 1 % de formiato sódico y 0,8% de bicarbonato sódico. Tras la evacuación del baño y el aclarado, el batán se remueve durante 2 horas a 40°C con 100% de agua y 5% del producto de ensayo (el dato en porcentaje se refiere al contenido en sólidos). Finalmente, los cueros se remueven en el batán durante 90 minutos a 50°C con 300% de agua y 10% de una mezcla de grasas comercial. Tras la adición de 2,5% de ácido fórmico (al 85%) y el tratamiento posterior de 15 minutos en el batán se aclaran, se iguala la flor con la estira y se secan tendidos. Evaluación de los cueros: n. d. = no detectable Los cueros obtenidos se analizaron conforme al protocolo de ensayo DIN 53315 "Detección de formaldehído libre en cuero". Ejemplo de aplicación 2: Recurtido para cuero de automóviles Material bruto: Cuero bovino precurtido al cromo húmedo, espesor del cuero rebajado 1 ,2 mm, peso aproximadamente 2 kg. Los datos cuantitativos se refieren al peso del cuero rebajado. % Producto Tiempo Observaciones min Lavado 300 Agua 40°C 15 pH 3,6 Evac. baño Neutralización 100 Agua 30°C 1 ,0 Formiato sódico 2,0 Curtiente de 15 neutralización 1 ,0 Bicarbonato sódico 10 + 3,0 Engrasante sintético 60 pH 5,8 1 :3 Evac. baño Lavado 200 Agua 30°C 10 Evac. baño Recurtido 50 Agua 30°C 4,0 Engrasante sintético 20 1 :3 4,0 Recurtiente sintético 4,0 Producto de ensayo 4,0 Curtiente vegetal 20 Tara 3,0 Colorante gris 60 Ensayo de penetración + 50 Agua 60°C Calentamiento 50°C 1 ,0 Acido fórmico 85% 15 1 : 10 1 ,0 Acido fórmico 85% 20 pH 3,9 1 :10 Evac. baño Engrasado + 150 Agua 60°C 1 :3 60 + 10 Engrasante sintético 5 + 1 ,0 Acido fórmico 85% 30 pH 3,8 1 :10 Evac. baño Lavado 200 Agua 20°C 10 Evac. baño El cuero se coloca en un caballete, se estira, se tensa en húmedo, acondiciona, se zurra y se granea durante la noche. El cuero gris obtenido con el producto del ejemplo 6b de acuerdo con la invención se caracteriza por una firmeza especial y uniforme de la flor y por un graneado fino. Las zonas vacías de flor suelta en el cuello y los flancos son claramente más reducidas que en un cuero fabricado de forma análoga con un producto de acuerdo con el ejemplo comparativo 2. En la medición de control conforme a la norma DIN 53315 no se pudo detectar formaldehído en el cuero de acuerdo con la invención, mientras que el cuero con el ejemplo comparativo 2 presenta 58 ppm. Ejemplo de aplicación 3: Recurtido para pala de cuero de calzado Material bruto: Cuero bovino precurtido al cromo húmedo, espesor del cuero rebajado 1 ,4 mm; los datos cuantitativos se refieren al peso del cuero rebajado. % Producto Tiempo Observaciones min 200 Agua 40°C 0,1 Agente tensioactivo no ionógeno 0,2 Acido fórmico 1 : 10 20 pH 3,4 Evacuación 100 Agua 35°C 10 Evacuación 100 Agua 35°C 3,0 Curtiente de cromo 2,0 Agente basificador complejante 90 pH 3,6 1 ,0 Formiato sódico 0,4 Bicarbonato sódico 40 100 Agua 50°C durante la pH 4,0 noche Evacuación 150 Agua 35°C 10 Evacuación 150 Agua 35°C 1 ,5 Curtiente de neutralización 0,2 Bicarbonato sódico 60 pH 4,9 Evacuación 100 Agua 25°C 2,0 Curtiente polimérico dispersante 5 1 :4 4,0 Poliacrilato 1 :4 15 5,0 Curtiente sintético 4,0 Producto de ensayo 4,0 Curtiente vegetal castaña 10 2,5 Mezcla de colorantes marrón 60 100 Agua 50°C Calentamiento 50°C 1 ,3 Acido fórmico al 85% 1 :10 30 pH 3,5 Evacuación 150 Agua 50°C 6,0 Curtiente polimérico ablandador 3,0 Engrasante basado en aceite de pescado 0,5 Engrasante basado en lecitina 60 1 ,3 Acido fórmico 30 pH 3,4 Evacuación 150 Agua 60°C 0,3 Mezcla de colorantes marrón 20 0,5 Ácido fórmico 1 : 0 20 Evacuación 200 Agua 50°C El cuero se coloca en un caballete, se tensa, se seca al vacío durante 2 min a 60°C, se seca tendido, se zurra y se seca al vacío durante 30 s a 60°C.

El cuero obtenido con el producto del ejemplo 2 se caracteriza por una plenitud especial y un tacto seco. Presenta un firmeza de la flor claramente mayor que un cuero preparado de forma análoga sin el producto de acuerdo con la invención o con el producto del ejemplo comparativo 2. En la medición de control conforme a la norma DIN 53315 no se pudo detectar formaldehído ni sin el producto de ensayo ni con el producto de acuerdo con la invención, mientras que con el producto del ejemplo comparativo 2 se encontraron 44 ppm.

Claims (12)

REIVINDICACIONES

1. Productos de condensación con contenido en grupos ácido, basados en a) aldehidos, seleccionándose el aldehido del grupo de los dialdehídos del grupo de los dialdehídos C2 a Ci2, y b) al menos un compuesto que porta grupos NH2, entendiéndose por grupos ácido grupos ácido sulfónico y/o carboxílico, así como sus sales.

2. Condensados de acuerdo con la reivindicación 1 , caracterizados porque como dialdehídos del componente a) se usan dialdehídos alifáticos, preferentemente dialdehídos C2-C8.

3. Condensados de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones precedentes, caracterizados porque como dialdehídos del componente a) se usan uno o varios compuestos del grupo formado por glioxal, butanodialdehído, butenodialdehído, glutardialdehído, adipaldehído y octanodialdehído, en especial glutardialdehído.

4. Condensados de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones precedentes, caracterizados porque como compuestos con grupos NH2 del componente b) se usan aminas primarias y/o amidas, en especial aminas y/o amidas C1-C10 alifáticas o aromáticas, en especial cianamida, urea, melamina, urotropina, guanidina, formoguanamina, benzoguanamina, acetoguanamina, caprinoguanamina, isobutiroguanamina, acrilamida, benzamida, dicianodiamida, (cianoguanidina) o mezclas de ellas, especialmente melamina y/o urea.

5. Condensados de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones precedentes, caracterizados porque como sales de los grupos ácido se consideran sales alcalinas, alcalinotérreas o de amonio, en especial las sales sódicas o poiásicas.

6. Condensados de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones precedentes, caracterizados porque como componente c) se usan uno o varios alcoholes aromáticos o alifáticos como componente estructural adicional.

7. Condensados de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones precedentes, caracterizados porque como componente c) se usan uno o varios compuestos del grupo formado por metanol, etanol, propanol, etanodiol, dietanolamina, glicerol, trietanolamina y fenol como componente estructural adicional.

8. Procedimiento para la preparación de los condensados de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque se condensan los componentes a) y b) y, dado el caso, los componentes adicionales y porque antes, durante o después de la condensación se efectúa la reacción con los reactantes que introducen grupos ácido.

9. Mezclas que contienen (i) al menos un condensado según la reivindicación 1 , (ii) al menos un dispersante, en particular uno que esté basado en condensados de formaldehído y al menos un compuesto aromático del grupo formado por ácidos naftalenosulfónicos, ácidos cresolsulfónicos, ácidos fenolsulfónicos, ácidos ditoliletersulfónicos, bishidroxifenilsulfona y fenoles, y (¡ii) al menos una carga, en particular sulfonatos de lignina.

10. Uso de los condensados de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 8 o de la mezcla de acuerdo con la reivindicación 9 para curtir pieles o pelajes o para recurtir en baño acuoso cueros curtidos con minerales.

1 1. Cueros o pieles curtidos o recurtidos con al menos un condensado de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 9.

12. Uso de los condensados de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 9 como coadyuvantes para aplicaciones papeleras o textiles.