JP2004149797A

JP2004149797A - Ｆｅで鞣された革の再鞣のための縮合物

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Publication number: JP2004149797A
Application number: JP2003366261A
Authority: JP
Inventors: Martin Kleban; クレバンマルティン; Ahmed Kaplan; カプランアーメット; Kirsten Markgraf; マルクグラーフキルステン; Dietrich Tegtmeyer; テクトマイヤーディートリヒ; John D Whiteman; ディーホワイトマンジョン
Original assignee: Bayer AG; Rohm and Haas Co
Current assignee: Bayer AG; Rohm and Haas Co
Priority date: 2002-10-28
Filing date: 2003-10-27
Publication date: 2004-05-27
Also published as: EP1416058A1; ZA200308303B; BR0304772A; DE10250112A1; MXPA03009857A; CN1498974A; US20040148707A1; KR20040038694A; AR041845A1

Abstract

【課題】鉄で鞣された柔軟な革を提供する。
【解決手段】Ａ）スルホン化芳香族化合物Ｂ）アルデヒドおよび／またはケトンおよび場合によりＣ）非スルホン化芳香族化合物、ウレアおよびウレア誘導体からなる群から選択された１種以上の化合物をベースとし、但しこの場合、ナフタレンスルホン酸／ホルムアルデヒド縮合物の含量、およびフェノールとホルムアルデヒドとをベースとする縮合物の含量は、その都度、縮合物の全量に対して２５質量％未満、有利に５質量％未満である縮合物の、鉄で鞣された革の再鞣のための使用。
【選択図】なし

Description

本発明は鉄で鞣された革の再鞣のための特別な縮合物の使用、鉄で鞣された革の再鞣法および相応する縮合物を含有する革に関する。

鉄を用いた鞣し法はすでに公知であり、Stather, Gerbereichemie und Gerbereitechnologie [ Tanning chemistry and tanning technology ], Akademie Verlag, Berlin, 1957, 474-480; Heidemann E. et al., Moeglichkeiten und Grenzen der Eisengerbung [ Possibilities and limits of iron tanning ], Das Leder, 1990, 8-14; Balasubramanian S. et al., Iron Complexes as Tanning Agents, JALCA, 1997, 218-224が参照される。

鉄で鞣された革は、例えばHeidemann（上記参照）によれば、市販のナフタレンスルホン酸／ホルムアルデヒド縮合物(TANIGAN（登録商標）BN)またはフェノール縮合物(BASYNTAN（登録商標）DLX)で再鞣された。しかしながら、このようにして得られた革はその柔軟性に関してまだ不満足なものであり（例７参照）、内装品用革または自動車用被覆革には不適当である。
Stather, Gerbereichemie und Gerbereitechnologie [ Tanning chemistry and tanning technology ], Akademie Verlag, Berlin, 1957, 474-480 Heidemann E. et al., Moeglichkeiten und Grenzen der Eisengerbung [ Possibilities and limits of iron tanning ], Das Leder, 1990, 8-14 Balasubramanian S. et al., Iron Complexes as Tanning Agents, JALCA, 1997, 218-224

従って本発明の対象は、鉄で鞣された柔軟な革を提供することであった。

従って本発明は、
Ａ）スルホン化芳香族化合物、
Ｂ）アルデヒドおよび／またはケトンおよび場合により
Ｃ）非スルホン化芳香族化合物、ウレアおよびウレア誘導体からなる群から選択された１種以上の化合物
をベースとし、但しこの場合、ナフタレンスルホン酸／ホルムアルデヒド縮合物の含量およびフェノールとホルムアルデヒドとをベースとする縮合物の含量は、縮合物の全量に対して２５質量％未満、有利に５質量％未満である縮合物の、鉄で鞣された革の再鞣のための使用に関する。

”ベースとする”とは、縮合物が、Ａ、Ｂおよび場合によりＣに加え、場合により他の反応体から製造されたことを意味する。しかしながら本発明の場合、縮合物は有利にＡ、Ｂおよび場合によりＣからのみ製造される。

”フェノールとホルムアルデヒドとをベースとする”とは、縮合物が、フェノールおよびホルムアルデヒドに加え、他の反応体、例えばフェノールスルホン酸およびウレアから製造されることを意味する。

本発明の場合、”再鞣”とは、色、水平度、柔軟性、充実さおよび水に対する挙動（疎水特性）を最適化し、かつ鞣し剤を固着させるための、鉄で鞣された革の後処理であると理解される。

鉄で鞣された革は、有利にクロム不含でもある。

本発明の場合、クロム不含とは、クロム塩で鞣さないことを意味する。例えば動物の皮またはクロム含有染料中のＣｒフラクションの天然源に基づく革中のクロムの最大量は２０００ｐｐｍ未満である。

クロム染料で鞣されていない革のために、革中のクロムの最大量は有利に１００ｐｐｍ未満である。

有利に、再鞣のために使用された革は、７０℃を上回る、殊に７５℃を上回る収縮温度を有する。

鉄で鞣された革は、同様に有利に１〜７質量％の鉄含量を有する。鉄含量は以下のように測定される：参照質量を得るために、革の試料を真空中で７０℃で乾燥させ、一定の質量とする。その後８００℃で灰化を行い、工業用のウェットケミカル法によりＦｅ（ＩＩＩ）の含量を測定し、参照質量と関連付ける。

鉄含量は有利に鉄塩を用いた鞣しに由来する。

有利な鉄塩は、酸化状態＋３の鉄塩、例えば塩化鉄、硫酸塩および塩基性硫酸鉄、酸化状態＋２の鉄塩、例えば硫酸鉄である。Ｆｅ（ＩＩＩ）またはＦｅ（ＩＩ）の量は、使用された原皮に対して有利に０．３〜５質量％、殊に１〜３質量％である。

有利に、本発明による使用により、IUP/36に準拠し、Heights Design Produktion Ltd., Halifax, UK製の測定機器ST 300または同等の機器を用いて測定された、１５単位を上回る、有利に２０単位を上回る、殊に３０単位を上回る柔軟性を有する革がもたらされる。

例えばW. Wenzel著 Aqueous Finishing of Leather, JALCA, 1991, 442-455に記載されているように、得られた革は、表面特性および物理的耐久性を改善するために、市販の製品および機器を使用し、ポリマー被膜で仕上げられてよい。

本発明の場合、スルホメチル化芳香族化合物およびビアリールスルホンもスルホン化芳香族化合物を意味すると解釈される。有利なスルホン化芳香族化合物は、以下の化合物である：ナフタレンスルホン酸、フェノールスルホン酸、スルホン化ジトリルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、スルホン化ジフェニルメタン、スルホン化ビフェニル、スルホン化テルフェニルまたはベンゼンスルホン酸。

適当なアルデヒドおよび／またはケトンは、殊に脂肪族アルデヒドおよび／またはケトン、脂環式アルデヒドおよび／またはケトン、および芳香族アルデヒドおよび／またはケトンである。脂肪族アルデヒドは有利にホルムアルデヒドおよび他の脂肪族アルデヒドであり、その際、２〜５個のＣ原子を有する脂肪族アルデヒドは殊に有利である。

例えば、フェノール、クレゾールおよびジヒドロキシジフェニルメタンは非スルホン化芳香族化合物として適当である。

ウレア誘導体として、例えば、ジメチロールウレア、メラミンおよびグアニジンが挙げられる。

フェノールおよびフェノール誘導体、例えばフェノールスルホン酸は、ホルムアルデヒドとウレアとの同時の作用により、またはジメチロールウレアによりしばしば結合される(DE-A 1113457)。芳香族化合物のスルホン化生成物は、（Ullmanns Encyklopaedie der technischen Chemie [ Ullmann's Encyclopaedia of Industrial Chemistry ], 第16巻(第4版) Weinheim 1979, 第138頁の記載によれば）一般に、未反応の出発化合物を分離することなく、単独かまたは別の出発化合物と一緒にホルムアルデヒドと縮合される。フェノールの場合、縮合と共に、アルカリ金属重亜硫酸塩とホルムアルデヒドとの同時の作用を伴ってスルホメチル化によって可溶化基が導入されてもよい。スルホメチル化は、例えばDE-A 848823に記載されている。

さらに有利な縮合物は、ジトリルエーテルスルホン酸と４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンとの縮合物、およびフェノールスルホン酸とフェノールとウレアとの縮合物である。

殊に有利な縮合物は、スルホン化芳香族化合物および場合により非スルホン化芳香族化合物と脂肪族アルデヒド、有利にホルムアルデヒドとの縮合により得られた縮合物であり、その際、スルホン化芳香族化合物は殊にスルホメチル化芳香族化合物を意味しない。

このような縮合物は、有利にスルホン化フェノールおよび／または４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンとホルムアルデヒドとの縮合により得られる。

有利に縮合において得られた縮合物は、有利に、２〜１５０、有利に２〜２０の縮合度、および有利に、５００〜３５０００ｇ／モルの数平均として測定された有利な平均分子量を有する。殊に有利な縮合物は３０００ｇ／モル未満の分子量を有する。

本発明による方法は、縮合物が
Ａ）スルホン化芳香族化合物
Ｂ）ホルムアルデヒドおよび場合により
Ｃ）非スルホン化芳香族化合物
から製造された場合に殊に有利である。

縮合は、一般に−１〜９のｐＨで行われる。殊に有利な実施態様において、スルホン化芳香族化合物および場合により非スルホン化芳香族化合物（この場合この芳香族化合物はヒドロキシル基を有しない）と、アルデヒドおよび／またはケトン、殊にアルデヒド、有利にホルムアルデヒド、および場合によりウレアまたはウレア誘導体との縮合は、酸性のｐＨ範囲内で行われる。ヒドロキシル基を有するスルホン化芳香族化合物とアルデヒド、殊にホルムアルデヒドとの縮合は、有利にｐＨ６〜８で行われる。縮合物は有利にアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩またはこれらの混合物として存在する。殊に有利な塩形は、Ｎａ塩、Ｋ塩、Ｌｉ塩、ＮＨ_４−塩、Ｃａ塩、Ｍｇ塩またはＮＲ_１Ｒ_２Ｒ_３Ｒ_４塩である。

Ｒ_１〜Ｒ_４は同じかまたは異なって、Ｃ_１〜Ｃ_８−アルキル基またはＣ_６〜Ｃ_１０−アリール基またはＨを表す。

場合により、縮合反応の際に使用される芳香族化合物および／または酸の先行するスルホン化に由来する酸は、縮合の前または後に完全または部分的に中和されてよい。縮合の完了後、有利に３〜８のｐＨが確立される。ｐＨは有利に、１％濃度の溶液が上記ｐＨを有するように確立される。殊に、無機塩基、例えばＮａＯＨ、Ｎａ_２ＣＯ_３、ＫＯＨ、ＬｉＯＨまたはＮＨ_４ＯＨがこの目的のために使用される。

上記のスルホン化芳香族化合物を製造するための芳香族化合物のスルホン化は、一般に、上記の通り、例えばDE-A 2934980に記載されたような一般に公知の方法により行われる。例えば、クロロスルホン酸、アミドスルホン酸、オレウムおよび硫酸は適当なスルホン化剤として使用されてよい。

得られた反応混合物は、有利に、スルホン化芳香族化合物の中間分離を行うことなく後続の縮合のために使用される。反応混合物は有利に非スルホン化芳香族化合物を分離することなく使用される。

殊に有利な縮合物は、
Ａ）フェノールスルホン酸および場合により別のスルホン化芳香族化合物、殊にアリールスルホン
Ｂ）ホルムアルデヒドおよび場合により
Ｃ）非スルホン化芳香族化合物、ウレアおよびウレア誘導体からなる群から選択された１種以上の化合物
をベースとする縮合物である。

極めて殊に有利な縮合物は、上記成分Ａ）およびＢ）をベースとした縮合物である。

さらに、殊に有利な縮合物は、
Ａ）フェノールスルホン酸およびビスヒドロキシフェニルスルホン
Ｂ）ホルムアルデヒドおよび場合により
Ｃ）ウレア
をベースとする縮合物である。

フェノールスルホン酸とビスヒドロキシフェニルスルホン（ジフェノールスルホン）とのモル比は、有利に８０：２０〜１０：９０、殊に５０：５０〜２０：８０である。

フェノールスルホン酸とビスヒドロキシフェニルスルホンとの混合物は、有利に、芳香族モノマー１モル当たりホルムアルデヒド０．２〜２．０モル当量、殊に０．３〜１．０モル当量と反応される。

再鞣のために使用される縮合物の量は、鉄で鞣された革に対して有利に１〜２０質量％、殊に２〜１０質量％である。

本発明は、
Ａ）スルホン化芳香族化合物
Ｂ）アルデヒドおよび／またはケトンおよび場合により
Ｃ）非スルホン化芳香族化合物、ウレアおよびウレア誘導体からなる群から選択された１種以上の化合物
をベースとし、但しこの場合、ナフタレンスルホン酸／ホルムアルデヒド縮合物の含量、およびフェノールとホルムアルデヒドとをベースとする縮合物の含量は、縮合物の全量に対して２５質量％未満、有利に５質量％未満である縮合物を用いて、鉄で鞣された革を再鞣することを特徴とする、革、殊にIUP/36に準拠した１５単位を上回る、有利に２０単位を上回る柔軟性を有する革の製造法にも関する。

縮合のための有利な上記実施態様は、本発明による方法にも適用可能である。

鉄鞣しにおいては、一般に、浸酸された原皮が鉄塩で処理される。あり得る鉄塩は上記鉄塩である。

鞣しは有利に水中で０〜６０℃、有利に２０〜３７℃の温度で行われる。

鞣しのために鉄塩を添加した後、鞣し液は１．０〜３．２、有利に１．４〜２．５のｐＨを有するべきである。３０分〜２４時間、有利に１時間〜６時間の浸漬に適当な時間が経過した後、鉄塩を固着させるために鞣し液のｐＨを上昇させる。塩基性化合物、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウムまたはギ酸ナトリウム、炭酸カルシウムまたは酸化マグネシウムがこの目的のために使用される。有利に、３．０〜６．０、有利に３．１〜４．０のｐＨ範囲が達成されるべきである。

このようにして得られた鉄で鞣された革は、７０℃を上回る、有利に７５℃を上回る収縮温度を有する。さらに、この革は一様な黄色を有する。この革は、例えば常用の鞣し用機械での部分的な乾燥、シェービング等により機械的に後処理されてよい。

処理は有利に、鞣すべき鉄鞣しの原皮を酸性条件下に、殊に有機ポリカルボン酸で前処理することにより実施される。

鉄鞣しのために有利に使用される浸酸された原皮は、有利に酸性条件下に、殊に２〜５、殊に有利に３〜４のｐＨで前処理される。脱灰および酵解を施された原皮は、有利にこの酸性前処理において使用される。

例えばカルボン酸、例えばギ酸、酢酸またはシュウ酸、または無機酸、例えば硫酸、または硫酸の酸性塩またはその混合物といった化合物は、殊に浸酸のために使用される。

二官能性もしくは多官能性カルボン酸、例えばポリマー化合物または非ポリマー化合物の添加は、酸性前処理において、革の特性に殊にプラスの影響を及ぼすことが見出された。

殊に有利な非ポリマー酸は、二官能性カルボン酸、例えばコハク酸、マレイン酸、グルタル酸および／またはアジピン酸；三官能性カルボン酸、例えばクエン酸、またはポリマーカルボン酸、例えば（メタ）アクリル酸、マレイン酸またはイタコン酸またはこれらの誘導体を使用した（共）重合生成物である。

これらの酸は、使用された原皮に対して有利に０．５〜１０質量％、殊に１〜４質量％の量で使用される。

酸性前処理は、有利に、酵解を施された原皮のｐＨが２〜５、殊に３〜４の値に低下するような量の浸酸液を、使用された原皮に添加するという方法により行われる。浸酸化合物は有利に鞣しドラム中で水溶液中の原皮に添加される。これは、一般に０〜６０℃、殊に２０〜３７℃の温度で行われる。前処理は、有利に１０分〜２４時間、殊に３０分〜２時間で行われる。

乳状加脂剤は、殊に有利に酸性前処理においても添加される。

この使用のために有利な乳状加脂剤は、ｐＨが低くかつ電解質濃度が高い水中のエマルションまたは溶液として適当である。これらは、例えばスルホン化油脂、硫酸化油脂または亜硫酸化油脂、即ち例えば長鎖アルカン、アルコール、カルボン酸、または天然由来もしくは合成由来の、例えば魚油、牛脚油、植物油または合成油のエステルから成る。このような乳状加脂剤の詳説は、R. P. Daniels in Fatliquoring and Softening Agent, World Leather, 2001, 68-70に記載されている。

再鞣処理のための準備のために、鉄で鞣された革の含水量は有利に水絞りにより低下され、その後、必要であればシェービングにより革の厚さが補正される。

再鞣処理は、有利に鞣し用シリンダ中の水溶液中で０〜７０℃、殊に２０〜５０℃の温度で行われ、本発明による縮合物に加え、場合により他の助剤、例えばポリマー、乳状加脂剤、着色剤、酸および塩を含む。

この使用のために有利な乳状加脂剤は、例えばスルホン化油脂、硫酸化油脂、または亜硫酸化油脂、即ち例えば長鎖アルカン、アルコール、カルボン酸、または天然由来もしくは合成由来の例えば魚油、牛脚油、植物油または合成油のエステルである。

染料は一般に革の適用において常用の水溶性染料、例えば酸性染料、直接染料、金属錯体染料または直接染料からなる群から選択された染料である。

適用のために有利なポリマーは、例えば不飽和とその誘導体との（共）重合反応からの高分子量の水溶性もしくは水分散可能な生成物であり、これらは例えば革において充填効果または乳状加脂効果を有する。

酸および塩基は、使用された化合物の浸透特性に影響を与えるために、またはこれを固着させるために、水溶液のｐＨを変化させるのに有効である。

本発明により使用された縮合物は、使用された革の質量に対して有利に２０〜１０００％、有利に５０〜２００％の水溶液中で、３．０〜８．０、有利に３．５〜６．５のｐＨ範囲内で使用される。生成物１〜２０％、有利に２〜１０％は、１段階または多段階で添加されてよい。使用された他の助剤は、同様に１段階または多段階で、本発明による生成物と一緒かまたは別個に添加されてよい。

再鞣処理は、１〜４８時間、有利に１．５〜２４時間、殊に２〜８時間で実施される。

再鞣処理のシーケンスは実施例７〜９に記載されているが、これに限定されるものではない。

さらに本発明は、革が、
Ａ）スルホン化芳香族化合物
Ｂ）アルデヒドおよび／またはケトンおよび場合により
Ｃ）非スルホン化芳香族化合物、ウレアおよびウレア誘導体からなる群から選択された１種以上の化合物
をベースとし、但しこの場合、ナフタレンスルホン酸／ホルムアルデヒド縮合物の含量、およびフェノールとホルムアルデヒドとをベースとする縮合物の含量は、縮合物の全量に対して２５質量％未満、有利に５質量％未満である縮合物を少なくとも１種含有していることを特徴とする、１〜７質量％の鉄含量を有する革に関する。

本発明による革は、有利にIUP/36に準拠して測定された１５単位を上回る、有利に２０単位を上回る、殊に３０単位を上回る柔軟性を有する。

１．縮合物Ａ
フェノールスルホン酸およびビスヒドロキシフェニルスルホンを、１：３のモル比で、水溶液中において６〜９のｐＨで、ホルムアルデヒド２モルと１００〜１２０℃で縮合させ、硫酸でｐＨを３．５に調節し、フタル酸で酸価（ＡＮ）を１２０に調節し、乾燥させる。

２．縮合物Ｂ
フェノールスルホン酸（６５％溶液）ナトリウム塩を、ビスヒドロキシフェニルスルホン（５５％懸濁液）と、２．５：１のモル比で混合する。ホルムアルデヒド（３０％溶液）２．５当量を高温の混合物に添加し、１１２〜１１５℃で３時間縮合させる。粗縮合物を、アジピン酸で酸価１００に調節し、乾燥させる。

３．縮合物Ｃ（Tanigan（登録商標）BNと同じ比較例）
ナフタレンをＨ_２ＳＯ_４１．４当量で、１４５℃で２時間スルホン化させる。このようにして得られたナフタレンスルホン酸の混合物１０００ｇ、ビスヒドロキシフェニルスルホン８００ｇおよび３７％ホルムアルデヒド溶液２５０ｍｌを１００〜１２０℃で３時間縮合させる。得られた生成物をｐＨ３．５に調節し、水酸化ナトリウム溶液およびフタル酸でＡＮを８０とし、噴霧乾燥させる(DE-A-10002048、実施例１)。

４．縮合物Ｄ（比較例）
ナフタレンをＨ_２ＳＯ_４１．４モルで、１４５℃で３時間スルホン化させ、ホルムアルデヒド０．６６モルと３時間縮合させ、冷却し、ｐＨを３．５に調節し、水酸化ナトリウム溶液およびグルタル酸でＡＮを５０とし、噴霧乾燥させる(DE-A-10002048、実施例３)。

５．縮合物Ｅ（Basyntan（登録商標）DLXと同じ比較例）
フェノール１モルおよび硫酸０．５モル、ウレア１モルおよびホルムアルデヒド０．９モルの、１００〜１１０℃での強酸性反応からの縮合物を、水酸化ナトリウム溶液０．２モルで緩衝させる。このようにして得られた中間生成物を、さらにフェノール０．８モルおよびホルムアルデヒド１．２モルと縮合させ、冷却し、ｐＨを３．５に調節し、水酸化ナトリウム溶液、ギ酸およびフタル酸でＡＮを８０とし、噴霧乾燥させる。

６．鞣し工程Ａ、鉄塩を用い、乳状加脂剤を使用した鞣し；出発材料：分割された(split)ウシの原皮、３．０ｍｍ。記載された全ての量は、原皮質量に対するものである。

７．鞣し工程Ｂ、鉄塩を用い、乳状加脂剤を使用しない鞣し；出発材料：分割されたウシの原皮、２．５ｍｍ。記載された全ての量は、原皮質量に対するものである。

８．鞣し工程Ｃ、再鞣、モデル配合物中の異なる再鞣剤の比較。出発材料：シェービングし、鉄で鞣した革、厚さ１．４ｍｍ。記載された全ての量は、シェービングされた革の質量に対するものである。

鞣し工程Ｃからの革の比較、厚さ１．３〜１．５ｍｍ：

BLC Leather Technology CenterのIUP/36に準拠し、Heights Design Produktion Ltd., Halifax, UK製の測定機器ST 300を使用した客観的な柔軟性試験
評価：本発明により製造された革は、比較例よりも十分に柔軟であるばかりでなく、充実さ（非常に十分）および色（非常に明るい）に関しても有利である。

９．鞣し工程Ｄ：鞣し工程Ｂからのシェービングされた革（ウシ、厚さ１．１ｍｍ）をベースとし、本発明による実施例１からの生成物を使用した、自動車用革を製造するための再鞣。記載された全ての量は、シェービングされた革の質量に対するものである。

このようにして得られ、完全に濃黒色に染色した革をトグルフレーム上で乾燥させ、コンディショニングし、ステーキングし、ロール機にかける(mill)。

IUP/36に準拠した柔軟性：４０単位
１０．鞣し工程Ｄ：鞣し工程Ａからのシェービングされた革（ウシ、厚さ１．６ｍｍ）をベースとし、本発明による実施例１および２からの生成物を使用した、極めて柔軟な内装品用ナッパ革を製造するための再鞣。記載された全ての量は、シェービングされた革の質量に対するものである。

このようにして得られたブリリアントブルーの革を懸濁させることにより乾燥し、コンディショニングし、ステーキングし、ロール機にかける。

IUP/36に準拠した柔軟性：５５単位

Claims

Ａ）スルホン化芳香族化合物
Ｂ）アルデヒドおよび／またはケトンおよび場合により
Ｃ）非スルホン化芳香族化合物、ウレアおよびウレア誘導体からなる群から選択された１種以上の化合物
をベースとし、但しこの場合、ナフタレンスルホン酸／ホルムアルデヒド縮合物の含量、およびフェノールとホルムアルデヒドとをベースとする縮合物の含量は、その都度、縮合物の全量に対して２５質量％未満、有利に５質量％未満である縮合物の、鉄で鞣された革の再鞣のための使用。
革、殊にIUP/36に準拠した１５単位を上回る柔軟性を有する革の製造法において、鉄で鞣された革を、
Ａ）スルホン化芳香族化合物
Ｂ）アルデヒドおよび／またはケトンおよび場合により
Ｃ）非スルホン化芳香族化合物、ウレアおよびウレア誘導体からなる群から選択された１種以上の化合物
をベースとし、但しこの場合、ナフタレンスルホン酸／ホルムアルデヒド縮合物の含量、およびフェノールとホルムアルデヒドとをベースとする縮合物の含量は、縮合物の全量に対して２５質量％未満、有利に５質量％未満である縮合物を用いて再鞣することを特徴とする、革の製造法。
１〜７質量％の鉄含量を有する革において、該革が、
Ａ）スルホン化芳香族化合物
Ｂ）アルデヒドおよび／またはケトンおよび場合により
Ｃ）非スルホン化芳香族化合物、ウレアおよびウレア誘導体からなる群から選択された１種以上の化合物
をベースとし、但しこの場合、ナフタレンスルホン酸／ホルムアルデヒド縮合物の含量、およびフェノールとホルムアルデヒドとをベースとする縮合物の含量は、縮合物の全量に対して２５質量％未満、有利に５質量％未満である縮合物を少なくとも１種含有していることを特徴とする革。