LT3764B - Catalytic composition for the dehydrogenation of c2 - c5 paraffins - Google Patents
Catalytic composition for the dehydrogenation of c2 - c5 paraffins Download PDFInfo
- Publication number
- LT3764B LT3764B LTIP1617A LTIP1617A LT3764B LT 3764 B LT3764 B LT 3764B LT IP1617 A LTIP1617 A LT IP1617A LT IP1617 A LTIP1617 A LT IP1617A LT 3764 B LT3764 B LT 3764B
- Authority
- LT
- Lithuania
- Prior art keywords
- paraffins
- dehydrogenation
- range
- weight
- catalyst
- Prior art date
Links
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 14
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title claims abstract description 10
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 17
- GNKTZDSRQHMHLZ-UHFFFAOYSA-N [Si].[Si].[Si].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti] Chemical compound [Si].[Si].[Si].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti] GNKTZDSRQHMHLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 11
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 description 11
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 6
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 5
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 4
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 3
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 2
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical class CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010067484 Adverse reaction Diseases 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006838 adverse reaction Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-N chloric acid Chemical compound OCl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940005991 chloric acid Drugs 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- NSNHWTBQMQIDCF-UHFFFAOYSA-N dihydrate;hydrochloride Chemical compound O.O.Cl NSNHWTBQMQIDCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N lithium oxide Chemical compound [Li+].[Li+].[O-2] FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001947 lithium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012245 magnesium oxide Nutrition 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011269 tar Substances 0.000 description 1
- YJBKVPRVZAQTPY-UHFFFAOYSA-J tetrachlorostannane;dihydrate Chemical compound O.O.Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl YJBKVPRVZAQTPY-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000012974 tin catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- JNELGWHKGNBSMD-UHFFFAOYSA-N xanthone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3OC2=C1 JNELGWHKGNBSMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/62—Platinum group metals with gallium, indium, thallium, germanium, tin or lead
- B01J23/622—Platinum group metals with gallium, indium, thallium, germanium, tin or lead with germanium, tin or lead
- B01J23/626—Platinum group metals with gallium, indium, thallium, germanium, tin or lead with germanium, tin or lead with tin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/42—Platinum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
- C07C5/321—Catalytic processes
- C07C5/324—Catalytic processes with metals
- C07C5/325—Catalytic processes with metals of the platinum group
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
- B01J37/0209—Impregnation involving a reaction between the support and a fluid
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
Išradimo objektu yra katalitinė kompozicija C2-C5 parafinų (t.y. parafinų, kurių molekulėje yra nuo 2 iki 5 anglies atomų) dehidrogenizacijai, gaunant olefinus.
Padidėjęs olefinų poreikis kai kurių cheminių medžiagų (kaip, pvz., benzinas su dideliu oktaniniu skaičiumi, sintetinės smalos, farmacijos produktai ir pan.) gamybai suteikia parafinų dehidrogenizacij ai vis didesnę ir didesnę komercinę reikšmę.
Tame kontekste komerciniu požiūriu ypač įdomus yra lengvų, parafinų dehidrogenizacijos procesas, kurio pasėkoje gaunami olefinai įvairioms pramonės šakoms (kaip, pvz., benzino gamyba, aromatinių angliavandenilių alkilinimo procesai, aromatinių angliavandenilių konversija, izobutileno gamyba ir t.t.).
Tam, kad tokio tipo procesai rastų pramoninį pritaikymą, būtina, kad parafinų virsmas olefinais būtų pakankamai pilnas ir, visų pirma, kad parafinai dehidrogenizuotųsi į olefinus selektyviai ir kad bet kokių pašalinių reakcijų būtų galimai mažiau.
Patentinė literatūra aiškiai liudija, kad šioje srityje buvo išeikvota daug jėgų, ir buvo ištirtos įvairios katalizatorių kompozicijos.
Iš tikrųjų, buvo publikuota keletas patentų, kuriuose aprašyta parafinų dehidrogenizacija, naudojant tauriuosius metalus ant nešiklių, kaip - A12O3, SiO2, magnio oksidai, prie kurių buvo pridedama šarminių ir žemės šarminių metalų (JAV - 4 438 288).
Šių sistemų trūkumai - žemas aktyvumas ir selektyvumas, blogas stabilumas laike.
Buvo padaryti patobulinimai, siūlant kitus katalizatorius, kur ant nešiklio - τ-, η-, δ-, 9- aliuminio oksido kartu su užnešta platina dalyvauja alavas (JAV 3 908 900, JAV - 3 909 451).
Tačiau katalizatoriai, žinomi iš anksčiau pasiūlytų techninių sprendimų, nepilnai atitiko visus reikalavimus, t.y. linijinių parafinų dehidrogenizacijos procese parodytą aktyvumą, reikiamą selektyvumą, gau10 nant produktą, ir įvardintų savybių stabilumą laike.
Pareiškėjas dabartiniu metu atrado, kad, pridėjus titano prie žinomų katalizatorių nešėjų, naudojamų kartu su katalizatoriais, turinčiais platinos ir alavo, gali būti gauta katalitinė kompozicija, kuri parafinų dehidrogenizacijos, gaunant olefinus, procesuose parodo didelį selektyvumą ir aktyvumą.
Pagal šį išradimą katalitinis sąstatas C2-C5 dehidro20 genizacijai skiriasi tuo, kad į jo sudėtį įeina:
platina nuo 0,01 iki 3 sv. %;
esant reikalui alavas nuo 0 iki 1,5 sv. %;
nešiklis, parinktas-iš:
aliuminio oksido titanato silicio oksido titanato ir/arba titan-silikato, kur titano kiekis nešiklyje yra intervale nuo 0,05 iki
3 sv. %, geriau nuo 1 iki 2 sv. %.
Titan-silikatas - tai sintetinis ceolitas, kurio kristalo gardelėje silicis dalinai pakeistas titanu.
Įvardintas ceolitas ir jo gamybos būdas aprašyti 5 D. Britanijos patente Nr. 2 071 071 (toliau DB 2 071 071).
Kitas išradimo tikslas - C2-C5 parafinų dehidrogenizacijos procesas.
Panašus procesas skiriasi tuo, kad C2-C5 parafinai Įdedami į reaktorių, geriau reaktorių su pseudo-suskystiųtu sluoksniu, kur kaip katalizatorių naudoja aukščiau aprašytą katalitinę kompoziciją, ir rekomenduojama darbo temperatūra yra nuo 500 iki 700°C, slėgis nuo 1 iki 2 kg/cm2 (98-196 kPa) ir tūrinis greitis GHSV, Įvertintas pagal dujinių parafinų, paduodamų Į reaktorių, srautą - nuo 100 iki 10 000 h \
Geresnei išradimo iliustracijai pateikiami kai kurie pavyzdžiai, žinoma, turi būti suprantama, kad išradimas neapribojamas tik įvardintais pavyzdžiais.
pavyzdys
Z5 Titan-silikato, kurio granulometrinės išmieros mažiau nei 30 μπι, pavyzdys, paruoštas pagal procesą, aprašytą DB 2 071 071 1-me pavyzdyje, buvo sumirkytas tirpalu, turinčiu heksachlorplatininę rūgštį ir alavo chlorido dihidratą, parūgštintu HCl, naudojantis tokia pro30 cedūra:
1,16 g SnCl2«2H2O ištirpinto 8,6-se cm3 koncentruotos drusβ kos rūgšties ir pridėjo 4,07 g (2,5 cm ) vandeninio heksachlorplatininės rūgšties tirpalo (turinčio 25 sv. % Pt).
Tirpalą skiedė vandeniu iki 60 cm3 bendro tūrio, ir gautą tirpalą lėtai pylė į titan-silikatą.
Gautą po mirkymo medžiagą koncentravo, džiovindami apie 4 h maždaug 120°C temperatūroje.
Išdžiovintą medžiagą apie 2 h kalcionavo oro srovėje, pratekančioje tūriniu greičiu (GHSV), lygiu 500 h-1.
Kalcionuotą produktą toliau apie 2 h redukavo H2/N2 (moliniu santykiu 1) srovėje, 600°C temperatūroje, esant tūriniam greičiui (GHSV) 500 h-1.
Galų gale gavo katalizatorių, kurio cheminis sąstatas:
sv. % Pt : 0,6 sv. % Sn 0,02 sv. % Cl~ 98, 38 sv. % titan-silikato (0,2 sv. % Ti).
Katalizatorių išbandė, dehidrogenizuojant propaną pseudo-skysto sluoksnio reaktoriuje, esant darbo temperatūrai 590°C, slėgiui 1 kg/cm2 (98 kPa) ir tūriniam greičiui (GHSV) 400 h”1, be to, katalitinį sluoksnį gavo, praskiesdami katalizatorių α-aliuminio okside, esant katalizatoriaus ir α-aliuminio oksido santykiui lygiam 0,06 pagal svorį.
Gauti rezultatai pateikti lentelėse 1 ir 2.
pavyzdys - palyginamasis pavyzdys
100 g silikalito, kurio granulometrinės išmieros mažiau nei 30 pm ir vidutinis kristalų dydis nuo 20 iki 26 (20-26 pm) , pavyzdys buvo sumirkytas SnCl2*2H2O ir heksachlorplatininės rūgšties tirpalu, parūgštintu druskos rūgštimi, naudojant tokius kiekius, kad būtų gautas katalizatorius, turintis bendrą cheminį sąstatą: 1 sv. % Pt : 0,6 sv. % Sn 0,01 sv. % Cl 98,39 sv. % silikalito.
Mirkymo, džiovinimo, kalcionavimo ir redukavimo darbą atliko pagal schemą, aprašytą 1 pavyzdyje.
Gauti rezultatai pateikti 1 lentelėje.
pavyzdys
100 g mikrosferinio aliuminio oksido, kurio granulometrinis sąstatas mažiau nei 30 μιη, plotas 250 m /g ir bendras poringumas 0,8 cm3/g, paruošto pagal žinomą techninį sprendimą, pavyzdys buvo sumirkytas spiritiniu tirpalu, gautu ištirpinus 7,2 tetraetilortotitanito 70je cm3 etilo spirito, pagal sekančią procedūrą.
100 g aliuminio oksido buvo patalpinta į kvarcinį reaktorių, įmontuotą kaitinimo krosnies viduje.
Iš įvardinto kvarcinio reaktoriaus apačios per paskirstytoją buvo pučiamas azotas tokiu greičiu, kad reaktoriaus viduje linijinis greitis būtų maždaug 2 m/sek. ir būtų sukelta medžiagos fliuilizacija (pseudo-skysto sluoksnio susidarymas - vert. past.). Iš reaktoriaus viršaus lašeliniu būdu buvo paduodamas spiritinis Ti/(OC2H5)4 - gautas ištirpinus 7,2 g tetraetilortotitanito 70-yje cm3 etilo spirito - be to, buvo palaikoma pastovi medžiagos kambario temperatūrą.
Sulašinus visą tirpalą, medžiaga buvo pradėta palaipsniui šildyti iki 550°C. Pasiekus šią temperatūrą, nutraukė azoto padavimą, ir medžiaga 2 h buvo kalcionuojama oro srovėje.
Produktą, gautą po kalcionavimo 550°C, turintį 2,5 sv. % TiO2, sumirkė tirpalu, parūgštintu HCI, turinčiu reikiamą kiekį SnCl2*2H2O ir H2PtCl6 taip, kad gautas galutinis produktas, turintis: 1 sv. % Pt, 0,6 sv. % Sn, 2,45 sv. % TiO; 0,02 sv. % Cl ; 95, 93 sv. % A12O3.
Darbą pagal sumirkymo ir aktyvacijos schemą atliko taip, kaip jau aprašyta ankstesniuose pavyzdžiuose.
Galutinai katalizatorių išbandė propano dehidrogenizacijai pagal 1 pavyzdžio schemą. Gauti rezultatai pateikti 1 lentelėje.
pavyzdys
Palyginamasis pavyzdys
Mikrosferinio aliuminio oksido, kurio granulometrinis sąstatas mažiau nei 30 ųm, paviršiaus plotas 250 cm2/g ir bendras poringumas 0,3 cm3/g, paruošto pagal žinomą techninį sprendimą, pavyzdys buvo sumirkytas tirpalu, parūgštintu druskos rūgštimi ir turinčiu heksachlorplatininę rūgštį ir alavo chlorido dihidratą pagal tokią procedūrą:
1,16 g SnCl2*2H2O ištirpinto 8,6-se cm3 koncentruotos druskos rūgšties ir pridėjo 4,07 g (2,5 cm3) vandeninio heksachlorplatininės rūgšties tirpalo (turinčio 25 sv. % Pt).
Tirpalą skiedė vandeniu iki 80 cm3 bendro tūrio ir gautą tirpalą lėtai pylė į 100 g aliuminio oksido pavyzdį .
Po mirkymo medžiagą koncentravo džiovinimu, kalcionavimu ir redukavimu tokiose pat sąlygose, kurios jau aprašytos 1 pavyzdyje.
Gautas tokios cheminės sudėties katalizatorius: 1 sv. % Pt 0,6 sv. % Sn 0,02 sv. % Cl-; 98,39 sv. % A12O3.
Katalizatorių išbandė propano dehidrogenizacijai pseudo-skysto sluoksnio reaktoriuje pagal 1 pavyzdžio procedūrą.
Rezultatai parodyti 1 ir 2 lentelėse.
pavyzdys
Palyginamasis pavyzdys
Tokio pat aliuminio oksido, kuris panaudotas 4 pavyzdyje, pavyzdys buvo sumaišytas su kalcio oksidu, panaudojant silicio rūgšties sudėtingus esterius pagal tokią procedūrą.
100 g. aliuminio oksido buvo patalpinta į kvarcinį reaktorių, įmontuotą kaitinimo krosnies viduje.
Iš įvardinto kvarcinio reaktoriaus apačios per paskirstytoją buvo pučiamas azotas tokiu greičiu, kad reaktoriaus viduje linijinis greitis būtų maždaug 2 m/sek ir būtų sukelta medžiagos fliuilizacija. Iš reaktoriaus viršaus lašeliniu būdu buvo paduodamas spiritinis Si(OC2H5)4 tirpalas, gautas ištirpinus 34 g ortosilikato 43-se cm3 etilo spirito, be to, pastoviai buvo palaikoma medžiagos kambario temperatūra.
Sulašinus visą tirpalą, medžiaga buvo pradėta palaipsniui šildyti iki 550°C. Pasiekus šią temperatūrą, nutraukė azoto padavimą, ir medžiaga 2 h buvo kalcionuojama oro srovėje.
Gautas produktas turėjo tokį cheminį sąstatą: 11,5 sv. % SiO2; 88,5 sv. % A12O3, paviršiaus plotas 245 m2/g ir bendras poringumas 0,7 m3/g.
100 g tokios medžiagos sumirkė tokiu pat kiekiu, kuris panaudotas 1 pavyzdyje, SnCl2«2H2O ir heksachlorplatininės rūgšties, pagal procedūrą, kuri jau žinoma, ruošiant katalizatorių.
Katalizatorių išbandė propano dehidrogenizacijai pagal schemą, aprašytą 1 pavyzdyje.
pavyzdys 5
100 g silicio oksido, kurio granulometrinis sąstatas mažiau nei 30 pm, paviršiaus plotas 250 cm2/g ir bendras poringumas 0,6 cm3/g, buvo sumirkytas spiritiniu tirpalu, gautu ištirpinus 7,2 g tetraetilor10 totitanato 53-se cm3 etilo spirito, pagal procedūrą, aprašytą 5 pavyzdyje. Gautą po kalcionavimo 550°C temperatūroje produktą, turintį 2,5 % TiO2, sumirkė tirpalu, parūgštintu druskos rūgštimi ir turinčiu tokius SnCl2«2H2O ir H2PtCl6 kiekius, kad gale būtų gautas produktas, turintis 1 sv. % Pt : 0,6 sv. % Sn 2,45 sv. % TiO2 ir 95,93 sv. % A12O3 ir 0,01 sv. % Cl~.
Sumirkymo ir aktyvacijos schema tokia pat, kaip ir aukščiau aprašytuose pavyzdžiuose.
Galutinai katalizatorių išbandė propano dehidrogenizacijai pagal 1 pavyzdžio schemą. Gauti rezultatai pateikti 1 lentelėje.
7 pavyzdys
Palyginamasis pavyzdys
100 g silicio oksido, kurio granulometrinis sąstatas mažiau nei 30 μιη, paviršiaus plotas 250 cm2/g ir bendras poringumas 0,6 cm /g, buvo sumirkytas vandeniniu tirpalu, parūgštintu chloro rūgštimi ir turinčiu SnCl2*2H2O ir heksachlorplatininę rūgštį (tokiais pat kiekiais, kaip 1 pavyzdyje), po to sumirkytas si35 ličio oksidas buvo džiovinamas, kalcionuojamas ir redukuojamas pagal tokią pat procedūrą, kuri jau aprašyta 1 pavyzdyje.
Gautas katalizatorius, turintis tokį cheminį sąstatą:
sv. % Pt 0,6 sv. % Sn 0,02 sv. % Cl; 98,38 sv. % SiO2;
paviršiaus plotas 245 m2/g ir bendras poringumas 0,55 cm3/g.
Galutinai katalizatorių išbandė propano dehidroge10 nizacijai pagal 1 pavyzdžio schemą. Gauti rezultatai pateikti 1 lentelėje.
lentelė
| Katalizatorius Konversija % Pavyzdžio Nr. | Selektyvumas sv. % | Išeiga sv. % | Pt % katalitiniame sluoksnyje | |
| 1 | 40 | 90 | 36 | 0,06 |
| 2 | 46 | 76 | 35 | 0,06 |
| 3 | 37 | 87 | 32 | 0,06 |
| 4 | 18 | 84 | 15 | 0,06 |
| 5 | 34 | 85 | 29 | 0,06 |
| 6 | 39 | 88 | 34 | 0, 06 |
| 7 | 38 | 84 | 33 | 0,06 |
| 2 lentelė | ||||
| Išeinant iš reaktoriaus | T = 500°C | |||
| Tūrinis greitis | (GHSV) | = 400 g-1 | ||
| Katalizatorius praskiestas a-aliuminio santykis su α-aliuminio oksidu 0,06 pagal | okside, jo svorį |
| 1% Pt+0,6% Sn/Al2O3 moliniai % | 1% Pt+0,6% Sn/titansilikalito moliniai % | |
| H2 | 13, 98 | 29,41 |
| ch4 | 0,52 | 0, 99 |
| co | 0,12 | 0,08 |
| co2 | nėra | nėra |
| c2h5 | 0,15 | 0,68 |
| c2h4 | 0,36 | 0,15 |
| c3h8 | 70,06 | 41,58 |
| c3h6 | 12,47 | 25,58 |
| izo-C4H10 | 0,12 | 0,02 |
| n — C4H10 | nėra | nėra |
| Σ C4- | 0,21 | 0,07 |
| koksas | 1,99 | 1,62 |
| sunkiej i | 0,02 | 0,02 |
Claims (4)
- IŠRADIMO APIBRĖŽTIS1. Katalitinė kompozicija C2-C5 parafinų dehidrogenizacijai, besiskirianti tuo, kad i, jos sudėtį įeina:- platina nuo 0,01 iki 3 svorio %,- esant reikalui alavas nuo 0 iki 1,5 svorio %,- nešėjas, parinktas iš:aliuminio oksido titanato, silicio oksido titanato ir/arba titan-silikato, kur titano kiekis nešėjuje yra intervale nuo 0,05 iki 3 svorio %.
- 2. Kompozicija pagal 1 punktą, besiskirianti tuo, kad titano kiekis katalitiniame nešėjuje yra intervale nuo 1 iki 2 svorio %.
- 3. C2-C5 parafinų dehidrogenizacijos būdas, besiskiriantis tuo, kad parafinus patalpina į reaktorių, kuriame katalizatoriumi naudoja katalitinę kompoziciją pagal 1 punktą.
- 4. Būdas pagal 3 punktą, besiskiriantis tuo, kad temperatūra yra intervale nuo 500 iki 700°C,' slėgis yra intervale nuo 1 iki 2 kg/cm2 (98-196 kPa), tūrinis greitis (GHSV) yra intervale nuo 100 iki 10 000 h'1.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT01928390A IT1238085B (it) | 1990-02-07 | 1990-02-07 | Composizione catalicica per la deidrogenazione di paraffine c2-c5 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| LTIP1617A LTIP1617A (en) | 1995-07-25 |
| LT3764B true LT3764B (en) | 1996-03-25 |
Family
ID=11156393
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| LTIP1617A LT3764B (en) | 1990-02-07 | 1993-12-16 | Catalytic composition for the dehydrogenation of c2 - c5 paraffins |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5143886A (lt) |
| EP (1) | EP0441430B1 (lt) |
| CN (1) | CN1031043C (lt) |
| AR (1) | AR248229A1 (lt) |
| CA (1) | CA2035798A1 (lt) |
| DE (1) | DE69101452T2 (lt) |
| DZ (1) | DZ1489A1 (lt) |
| IT (1) | IT1238085B (lt) |
| LT (1) | LT3764B (lt) |
| NO (1) | NO300670B1 (lt) |
| RU (1) | RU2015726C1 (lt) |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1243772B (it) * | 1990-08-01 | 1994-06-28 | Eniricerche Spa | Procedimento per l'ossidazione di composti paraffinici con ossigeno |
| IT1254988B (it) * | 1992-06-23 | 1995-10-11 | Eniricerche Spa | Procedimento per la deidrogenazione di paraffine leggere in un reattore a letto fluido |
| IT1255710B (it) * | 1992-10-01 | 1995-11-10 | Snam Progetti | Procedimento integrato per produrre olefine da miscele gassose contenenti metano |
| IT1265047B1 (it) * | 1993-08-06 | 1996-10-28 | Snam Progetti | Procedimento per ottenere olefine leggere dalla deidrogenazione delle corrispondenti paraffine |
| US5866746A (en) * | 1994-04-28 | 1999-02-02 | Institut Francais Du Petrole | Catalytic dehydroisomerization of C4 -C5 n-paraffins |
| KR100365687B1 (ko) * | 1995-05-25 | 2003-04-21 | 주식회사 효성 | 파라핀계탄화수소탈수소반응용촉매조성물 |
| US5905180A (en) | 1996-01-22 | 1999-05-18 | Regents Of The University Of Minnesota | Catalytic oxidative dehydrogenation process and catalyst |
| CN1073464C (zh) * | 1996-12-19 | 2001-10-24 | 南京大学 | 低碳烷烃脱氢催化剂及其制法 |
| DE19654391A1 (de) * | 1996-12-27 | 1998-07-02 | Basf Ag | Katalysator zur selektiven Herstellung von Propylen aus Propan |
| FR2759609B1 (fr) * | 1997-02-18 | 1999-05-07 | Total Raffinage Distribution | Composition catalytique pour la deshydrogenation d'alcanes en alcenes, sa preparation et son utilisation |
| US5780654A (en) * | 1997-04-22 | 1998-07-14 | Uop Llc | Titanostannosilicalites: epoxidation of olefins |
| IT1292390B1 (it) * | 1997-06-20 | 1999-02-08 | Snam Progetti | Sistema catalitico e procedimento per deidrogenare l'etilbenzene a stirene |
| IT1293497B1 (it) | 1997-07-29 | 1999-03-01 | Snam Progetti | Procedimento per ottenere olefine leggere mediante deidrogenazione delle corrispondenti paraffine |
| IT1295072B1 (it) * | 1997-09-26 | 1999-04-27 | Snam Progetti | Procedimento per la produzione di stirene |
| US6218328B1 (en) | 1998-12-29 | 2001-04-17 | Phillips Petroleum Company | Method of preparing a zeolite based catalyst material |
| RU2238797C2 (ru) * | 1999-08-27 | 2004-10-27 | Хантсмэн Петрокемикал Корпорейшн | Усовершенствования в катализе дегидрирования |
| US6392109B1 (en) | 2000-02-29 | 2002-05-21 | Chevron U.S.A. Inc. | Synthesis of alkybenzenes and synlubes from Fischer-Tropsch products |
| WO2003043937A2 (en) * | 2001-11-15 | 2003-05-30 | Pq Holding, Inc. | Method for controlling synthesis conditions during molecular sieve synthesis using combinations of quaternary ammonium hydroxides and halides |
| CN1318132C (zh) * | 2004-05-28 | 2007-05-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于乙苯脱氢过程中氢氧化反应的催化剂 |
| US7655595B2 (en) * | 2006-06-02 | 2010-02-02 | United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration | Sol-gel based oxidation catalyst and coating system using same |
| CN102355947A (zh) * | 2009-03-19 | 2012-02-15 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 脱氢方法和催化剂 |
| WO2014035590A1 (en) | 2012-08-28 | 2014-03-06 | Dow Global Technologies Llc | Catalyst composition and reactivation process useful for alkane dehydrogenations |
| EP2983813A1 (en) | 2013-04-08 | 2016-02-17 | Saudi Basic Industries Corporation | Reactor and process for paraffin dehydrogenation to olefins |
| CN105814097B (zh) * | 2013-12-13 | 2018-02-02 | 沙特基础工业公司 | 用于乙烯的选择性二聚和聚合的催化剂组合物 |
| US9776170B2 (en) | 2013-12-16 | 2017-10-03 | Dow Global Technologies Llc | Heterogeneous alkane dehydrogenation catalyst |
| KR101758226B1 (ko) | 2015-07-10 | 2017-07-17 | 한국화학연구원 | 탄화수소의 탈수소화를 통해 올레핀을 제조하기 위한 촉매 및 그 제조방법 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3908900A (en) | 1974-04-29 | 1975-09-30 | James R Smith | Recirculating automotive heating system |
| US3909451A (en) | 1973-03-05 | 1975-09-30 | Universal Oil Prod Co | Dehydrogenation catalyst |
| GB2071071A (en) | 1979-12-21 | 1981-09-16 | Snam Progetti | Titanuim silica |
| US4438288A (en) | 1983-03-22 | 1984-03-20 | Uop Inc. | Dehydrogenation of hydrocarbons with a halogen contacting step |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3329481A (en) * | 1963-10-18 | 1967-07-04 | Union Oil Co | Crystalline titano-silicate zeolites |
| BE753072A (en) * | 1970-07-06 | 1970-12-16 | Chevron Res | Dehydrogenation catalyst |
| GR66589B (lt) * | 1978-06-22 | 1981-03-30 | Snam Progetti | |
| US4219447A (en) * | 1978-12-19 | 1980-08-26 | Exxon Research & Engineering Co. | Catalyst and a process for its preparation |
| US4413152A (en) * | 1982-08-25 | 1983-11-01 | Uop Inc. | Hydrogenation in aqueous solutions |
| JPS59112836A (ja) * | 1982-12-20 | 1984-06-29 | Hitachi Ltd | 燃焼触媒 |
| JPH0628730B2 (ja) * | 1985-12-24 | 1994-04-20 | 松下電器産業株式会社 | 排ガス浄化用触媒の製造法 |
| GB8816721D0 (en) * | 1988-07-14 | 1988-08-17 | British Petroleum Co Plc | Chemical process & catalyst |
-
1990
- 1990-02-07 IT IT01928390A patent/IT1238085B/it active IP Right Grant
-
1991
- 1991-01-30 EP EP91200187A patent/EP0441430B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-01-30 DE DE69101452T patent/DE69101452T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-02-04 DZ DZ910020A patent/DZ1489A1/fr active
- 1991-02-05 NO NO910436A patent/NO300670B1/no unknown
- 1991-02-05 US US07/650,966 patent/US5143886A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-02-06 RU SU914894617A patent/RU2015726C1/ru active
- 1991-02-06 CA CA002035798A patent/CA2035798A1/en not_active Abandoned
- 1991-02-06 AR AR91318999A patent/AR248229A1/es active
- 1991-02-07 CN CN91101243A patent/CN1031043C/zh not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-12-16 LT LTIP1617A patent/LT3764B/lt not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3909451A (en) | 1973-03-05 | 1975-09-30 | Universal Oil Prod Co | Dehydrogenation catalyst |
| US3908900A (en) | 1974-04-29 | 1975-09-30 | James R Smith | Recirculating automotive heating system |
| GB2071071A (en) | 1979-12-21 | 1981-09-16 | Snam Progetti | Titanuim silica |
| US4438288A (en) | 1983-03-22 | 1984-03-20 | Uop Inc. | Dehydrogenation of hydrocarbons with a halogen contacting step |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5143886A (en) | 1992-09-01 |
| CN1031043C (zh) | 1996-02-21 |
| DZ1489A1 (fr) | 2004-09-13 |
| DE69101452D1 (de) | 1994-04-28 |
| NO910436D0 (no) | 1991-02-05 |
| AR248229A1 (es) | 1995-07-12 |
| NO300670B1 (no) | 1997-07-07 |
| CA2035798A1 (en) | 1991-08-08 |
| CN1055303A (zh) | 1991-10-16 |
| EP0441430B1 (en) | 1994-03-23 |
| LTIP1617A (en) | 1995-07-25 |
| IT9019283A0 (it) | 1990-02-07 |
| NO910436L (no) | 1991-08-08 |
| IT9019283A1 (it) | 1991-08-07 |
| IT1238085B (it) | 1993-07-05 |
| EP0441430A1 (en) | 1991-08-14 |
| DE69101452T2 (de) | 1994-08-25 |
| RU2015726C1 (ru) | 1994-07-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| LT3764B (en) | Catalytic composition for the dehydrogenation of c2 - c5 paraffins | |
| Wu et al. | Nonoxidative dehydrogenation of ethylbenzene over TiO2 ZrO2 catalysts: II. The effect of pretreatment on surface properties and catalytic activities | |
| JP4287909B2 (ja) | 脱水素によるオレフィン、特にプロピレンの製造方法 | |
| ES2212945T3 (es) | Catalizador con distribucion bimodal del radio de poro. | |
| US5849657A (en) | Catalyst for the dehydrogenation of C6 -C15 paraffins and to a process for making such catalysts | |
| CN1086150C (zh) | 异丁烷催化脱氢制异丁烯的催化剂及其应用 | |
| EP3743206B1 (en) | Dehydrogenation catalysts and methods for preparing and using them | |
| CN1466486A (zh) | 不饱和烃选择加氢催化剂、其制备方法及其应用 | |
| JPH07121362B2 (ja) | キシレン異性化触媒及び異性化方法 | |
| SU888813A3 (ru) | Способ получени бензола | |
| IE52463B1 (en) | Oxychlorination process and catalyst therefor | |
| TWI838412B (zh) | 脫氫觸媒及其製備與使用之方法 | |
| JPH05103995A (ja) | オレフインの不均化触媒およびその触媒を用いたオレフインの不均化方法 | |
| CA2117104A1 (en) | Catalyst for dehydrogenation of paraffins | |
| US3523092A (en) | Method of preparing supported crystalline alumino-silicate zeolites | |
| CN105813731A (zh) | 非均相烷烃脱氢催化剂 | |
| KR100679001B1 (ko) | 이봉 세공 반경 분포를 갖는 촉매 | |
| JPH04504857A (ja) | イソパラフィン―オレフィンアルキル化プロセス | |
| Mishra et al. | Cerium containing Al-and Zr-pillared clays: Promoting effect of cerium (III) ions on structural and catalytic properties | |
| US20120178980A1 (en) | Method of Making and Using a Hydrocarbon Conversion Catalyst | |
| US4440872A (en) | Transition metal oxide acid catalysts | |
| JP4938941B2 (ja) | ジメチルエーテルの合成方法 | |
| JP3568243B2 (ja) | ジアルキルテトラリンの製造方法 | |
| US4665254A (en) | AMS-1B crystalline borosilicate molecular sieve-based catalyst compositions and process for xylene methylation | |
| JPS6246488B2 (lt) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM9A | Lapsed patents |
Effective date: 19981216 |