LT3553B - Process for preparing light olefins by dehydrogenation of the corresponding paraffins - Google Patents

Process for preparing light olefins by dehydrogenation of the corresponding paraffins Download PDF

Info

Publication number
LT3553B
LT3553B LTIP1624A LTIP1624A LT3553B LT 3553 B LT3553 B LT 3553B LT IP1624 A LTIP1624 A LT IP1624A LT IP1624 A LTIP1624 A LT IP1624A LT 3553 B LT3553 B LT 3553B
Authority
LT
Lithuania
Prior art keywords
catalyst
reactor
theta
dehydrogenation
weight
Prior art date
Application number
LTIP1624A
Other languages
English (en)
Inventor
Rodolfo Iezzi
Andrea Bartolini
Franco Buonomo
Original Assignee
Snam Progetti
Eniricerche Spa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Snam Progetti, Eniricerche Spa filed Critical Snam Progetti
Publication of LTIP1624A publication Critical patent/LTIP1624A/xx
Publication of LT3553B publication Critical patent/LT3553B/lt

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/90—Regeneration or reactivation
    • B01J23/96—Regeneration or reactivation of catalysts comprising metals, oxides or hydroxides of the noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/62—Platinum group metals with gallium, indium, thallium, germanium, tin or lead
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/005—Separating solid material from the gas/liquid stream
    • B01J8/0055—Separating solid material from the gas/liquid stream using cyclones
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/24—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique
    • B01J8/26—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique with two or more fluidised beds, e.g. reactor and regeneration installations
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
    • C07C5/327—Formation of non-aromatic carbon-to-carbon double bonds only
    • C07C5/333—Catalytic processes
    • C07C5/3335—Catalytic processes with metals
    • C07C5/3337—Catalytic processes with metals of the platinum group
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Description

Šis išradimas siejamas su lengvųjų olefinų gamybos būdu, dehidrogeninant atitinkamus parafinus, ypač C2-C5 parafinus (parafinus, turinčius nuo 2 iki 5 anglies atomų). Olefinai yra svarbūs tarpiniai produktai, gaminant daugelį plačiai naudojamų cheminių medžiagų, tokių kaip polipropilenas, antidetonatcrių priedai (MTBE), didelio oktaninio skaičiaus benzinai, alkilinti dariniai ir daugelis kitų.
Nepaisant to, kad didėja šių gaminių poreikis, jų gamybos plėtojimą labai riboja olefinų, tarkim MTBE gamybai naudojamo izobuteno, trūkumas.
Todėl be tradicinių gamybos šaltinių (FCC ir krekingo) reikėjo rasti naujų netradicinių šaltinių. Vienas iš jų, įgyjantis vis daugiau reikšmės, yra lengvųjų parafinų dehidrogeninimas. Nors šis būdas stechiometriškai gana paprastas, jį naudojant iškyla tiek termodinaminių, tiek kinetinių problemų.
Dehidrogeninimo reakcija yra endoterminė, ir ją kontroliuoja termodinaminė pusiausvyra. Pavyzdžiui, kad C2-C4 parafinų dehidrogeninimas būtų ekonomiškai pateisinamas, reikia didesnės, negu 500°C temperatūros. Be to, kad būtų patenkinti endoterminiai reakcijos poreikiai, sistemai reikia tiekti šilumą.
Nepaisant aukštos temperatūros, dehidrogeninimo greitis gana mažas, todėl reakcija turi vykti, dalyvaujant tinkamam katalizatoriui.
Katalizatorius turi būti labai stabilus ir selektyvus pasirinkto olefino atžvilgiu. Be to jis turi minimizuoti pašalines polimerizacijos reakcijas, krekingą, koksavimą bei aromatinių junginių susidarymą, ir duoti pramonei priimtiną konversijos išeigą.
Neišvengiamas kokso susidarymas ant katalizatoriaus nuolat mažina jo katalitinį aktyvumą, todėl būtina periodinė katalizatoriaus regeneracija.
Taigi katalizatorius turi būti labai stabilus tiek reakcijos, tiek regeneracijos sąlygose.
Būta daug bandymų surasti katalitinę kompoziciją, tenkinančią tokio tipo reakcijos sąlygas.
Literatūroje aprašyta daug šio tipo katalitinių kompozicijų, tiek tauriųjų metalų arba jų kombinacijų su kitomis cheminėmis medžiagomis pagrindu (US-3531543; US-4786625; US-4886928; EP-351067), tiek metalų oksidų su promotorių priedais pagrindu. Pastarieji dažniausiai yra Cr2O3 ant substrato (US-2945823; US-2956030; US2991255; GB-2162082) .
Tačiau ir šios katalitinės kompozicijos turi trūkumų. Kompozicijas tauriųjų metalų pagrindu regeneracijos metu reikia specialiai apdoroti (US-4438288), kad būtų išsaugotas metalų dehidrogeninimo aktyvumas, pavyzdžiui papildomai apdoroti chlorintomis medžiagomis, o po to redukuoti. Katalizatoriuose chromo oksido pagrindu oksido koncentracija turi būti didelė, o tada iškyla aplinkos apsaugos problemų, kurias galima išspręsti tik komplikuojant gavimo procesą. Be to katalizatorių chromo pagrindu aktyvumas labai greitai mažėja, jei jie nėra tinkamai stabilizuoti. Pastaraisiais metais buvo paskelbta daug patentų, pagal kuriuos galis (arba galio junginiai) naudojamas parafinų dehidrogeninimui (US4056576) arba parafinų aromatizavimui (AU-509825; AU565365; US-4704494), iš kurių su mažu konversijos efektyvumu ir mažu olefinų selektyvumu gaunami nesotus junginiai.
Paskelbtas patentas ir apie parafinų dehidrogeninimą (US-4914075), naudojant katalizatorius tauriųjų metalų ir galio pagrindu. Nors patente nepateikiama detalios informacijos apie proceso efektyvumą, jame aprašomas tipiškas katalizatoriaus platinos pagrindu regeneracijos metodas, t.y. nusėdusio kokso nudeginimo, metalų perskirstymui naudojami halogeninti junginiai, o po to seka kompozicijos redukcija.
Mes tiesiog nuostabiai atradome, kad naudojant specialią katalitinę sistemą iš galio arba galio junginių, mažo, griežtam diapozone apibrėžto platinos kiekio ir, galbūt, šarminių ar žemės šarminių metalų ant silicio dioksidu modifikuoto aliuminio oksido, regeneracijos stadiją, palyginus su katalizatoriais platinos pagrindu, galima supaprastinti, eliminuoti platinos redispersiją bei kompozicijos redukciją, ir gauti katalizatorių, kurio efektyvumas yra palyginamas su minėtomis katalitinėmis sistemomis platinos pagrindu ir gerokai geresnis, negu anksčiau minėtuose patentuose (US4056576, AU-509825, AU-7565365, US-4704494) aprašytų katalizatorių.
Pagal šiame išradime teikiamą lengvų parafinų gavimo iš atitinkamų parafinų būdą, minėti parafinai reaguoja reaktoriuje, nuo 450 iki 800°C temperatūroje, absoliučiame slėgyje nuo 0,1 iki 3 atm., esant angliavandenilių srauto per katalizatorių greičiui nuo 100 iki 10000 h 1 (normalūs litrai angliavandenilio/valandą litrui katalizatoriaus į su katalitine sistema, sudaryta iš galio, platinos, galbūt vieno ar daugiau šarminio ar žemės šarminio metalo ant pagrindo, sudaryto iš silicio dioksidu modifikuoto aliuminio oksido delta arba teta fazėje arba mišrioje delta+teta arba tera-i-alfa arba delta t-teta+aifa fazėje, ir šiame katalizatoriuje galio, išreikšto kaip Ga2O3, kiekis yra nuo 0,1 iki 33,6 svorio %, geriausiai nuo C, 5 iki 2,5%, platinos kiekis yra nuo 1 iki 99 mg/kg, geriausiai nuo 5 iki 50 mg/kg, šarminių arba žemės šarminių metalų, išreikštų kaip oksidai, kiekis yra nuo 0 iki 5 svorio %, geriausiai nuo 0,1 iki 1%, silicio dioksido kiekis yra nuo 0,08 aliuminio iki 3 svorio oksidas, o si likusi dalis iki 100% yra katalitinė sistema regeneruojama regeneracijos įrenginyje, nudeginant ant jos paviršiaus nusėdusį koksą aukštesnėje, negu 400°C temperatūroje .
Regeneracija atliekama ore ir/arba deguonyje, jei reikia, deginant tinkamą kurą, kad padidėtų katalitinės sistemos temperatūra.
Po tokios regeneracijos nereikia atlikti nei katalizatoriaus redukcijos, nei dispersijos, ko paprastai reikia katalitinėms sistemoms platinos pagrindu. Dar daugiau, priešingai, negu įprasta katalizės praktikoje, mes nustatėme, kad redukcija turi neigiamos įtakos. Kadangi nereikia redukcijos, galima gerokai supaprastinti įrangą ir sumažinti eksploatacijos kainą.
Kad susilpnėtų kompozicijos rūgštinės savybės ir sumažėtų šalutinių reakcijų, tarkim krekingo, koksavimo, aromatizavimo bei skeletinės izomerizacijos įtaka, patartina naudoti šarminį ar žemės šarminį metalą, geriausiai kalį. Pageidautina, kad katalizatoriaus pagrindo paviršiaus plotas, nustatytas BET metodu, būtų mažesnis, negu 150 m2/g.
Minėtos katalitinės sistemos gavimo būdas faktiškai susideda iš galio junginio dispergavimo ant aliuminio oksido (delta arba teta fazėje arba mišrioje delta+teta arba teta+alfa arba delta+teta+alfa fazėje)- ir silicio oksido substrato.
Toliau išvardinama keletas galio ir platinos dispergavimo ant pagrindo būdų, tačiau išradimas jais neapsiriboja.
Dispergavimo būdas gali būti minėto pagrindo impregnavimas galio ar platinos turinčiais tirpalais su po to sekančiu džiovinimu arba kalcinavimu, arba joninė absorbcija su po to sekančiais skysčio atskyrimu, džiovinimu ir kieto kūno aktyvacija, arba lakių galio ar platinos formų adsorbcija ant paviršiaus su galimu kieto kūno kalcinavimu.
Iš čia minėtų būdų pirmenybė teikiama navimo būdui arba pagrindo pamerkimui džiagų turintį tirpalą.
skysto impregį aktyvių meJei naudojamas šarminis ar žemės šarminis metalas, jį galima įvesti, tarkim, tokiais būdais:
- koimpregnuojant į pagrindą,
- pridėjus šarminio metalo į pagrindą prieš galio ir platinos dispersiją,
- veikiant galio ir platinos turintį kietą kūną šarminiu metalu jonų mainų, impregnavimo ar kitokiu me25 todu.
Kaip jau buvo minėta, išradime teikiamą procesą geriausiai atlikti verdančio sluoksnio sistemoje, kuri faktiškai susideda iš reaktoriaus, kuriame vyksta dehidrogeninimo reakcija, ir regeneravimo bloko, kuriame katalizatorius regeneruojamas, nudeginant reakcijos metu ant jo paviršiaus nusėdusi koksą.
Katalizatorius nuolat cirkuliuoja reaktoriaus-regeneracijos bloko racijos bloko, sistemoje rarp reaktoriaus odėl procesas gali vykti ir regenenepertrauLT 3553 B kiamai, o reakcijai reikalingą šilumą tiekia regeneruojamas katalizatorius, kuris patenka į reaktorių, turėdamas aukštesnę temperatūrą, negu vidutinė reakcijos temperatūra.
Reaktoriuje katalizatorių verdančio sluoksnio būklėje palaiko reaguojančios dujos, kurios paduodamos i katalizatoriaus sluoksnį iš apačios per tinkamą paskirstymo sistemą.
Dujos po reakcijos išeina iš reduktoriaus per viršų, prieš tai perėję per cikloną ar kitą sistemą, kurioje atskiriamos dulkės. Po to jos gali būti paduodamos į šilumokaitį, kad pašildytų į reaktorių paduodamas dujas, o tada patenka į separavimo bloką, kuriame atskiriamas susidaręs olefinas. Atskiri šalutiniai produktai, tarp kitko, gali būti naudojami kaip reaktoriaus kuras.
Jei eterifikvaimo įranga yra po dehidrogeninimo bloko, separacijos sekcijoje tik atskiriami pašaliniai produktai.
Katalizatorius, būdamas reaktoriuje verdančio sluoksnio būklėje, juda priešinga dujinei fazei kryptimi. Jis patenka į verdantį sluoksnį iš viršaus per paskirstytuvą, kuris jį paskirsto tolygiai per visą sluoksnį, ir pašalinamas iš reaktoriaus per apačią, gravitacijos dėka nusileisdamas į desorbcijos sritį, kuri irgi yra reaktoriaus dalis, o jos skersmuo yra toks pat, kaip reakcijos srities, arba truputį mažesnis, ir. čia tarp dalelių esančios dujos yra pakeičiamos, o dalelėse esančios dujos resorbuojamos, taip kad pakeistos arba resorbuotos dujos vėl patenka į reaktorių, kad nebūtų reaguojančių medžiagų arba produktų nuostolių.
Tada katalizatorius, tebebūdamas verdančio sluoksnio būklėje, pneumatiniu būdu paduodamas į regeneratorių.
Tinkamiausios verdančio sluoksnio reaktoriaus darbo sąlygos yra tokios:
- reguliuojant regeneruoto katalizatoriaus srautą, temperatūra palaikoma tarp 450 ir' 650°C, priklausomai nuo apdirbamo parafino ar parafinų mišinio sudėties;
- slėgis lygus atmosferos slėgiui arba truputį didesnis ;
- tūrio greitis nuo 100 iki 1000 h-1 (normalūs litrai dujų per valandą litrui katalizatoriaus), geriausiai nuo 150 iki 200 h’1;
- katalizatoriaus buvimo verdančio sluoksnio zonoje trukmė nuo 5 iki 30 min., geriausiai nuo 10 iki 15 min., buvimo desorbcijos zonoje trukmė nuo 0,2 iki 10 min.
Katalizatoriaus viduje įvairiuose aukščiuose galima įstatyti horizontalius tinklelius, kurių laisvas plotas sudaro nuo 10 iki 90%, geriausiai nuo 20 iki 40%, o atstumas tarp jų nuo 20 iki 200 mm. Šių tinklelių įstatymo tikslas - neleisti pakartotinai susimaišyti kietai medžiagai su dujomis, nes dujų judėjimas reaktoriaus viduje turi būti panašus į stūmoklio judėjimą. Tai padidina parafino konversijos efektyvumą bei selektyvumą norimo parafino atžvilgiu.
Selektyvumą galima dar padidinti, nustačius tinkamą ašinį temperatūros profilį išilgai verdančio sluoksnio, taip kad didžiausia temperatūra būtų viršutinėje dalyje, į kurią patenka regeneruotas katalizatorius, o mažiausia temperatūra - sluoksnio apačioje. Tinkamiausias temperatūros skirtumas išilgai verdančio sluoksnio yra nuo 15 iki 65°C.
Ašinį temperatūros profilį irgi galima optimizuoti, paskirsčius regeneruotą katalizatorių įvairiuose verdančio sluoksnio aukščiuose.
Pneumatinio konvejerio sistema tarp reaktoriaus ir regeneracijos bloko sudaryta iš konvejerio linijos su bent viena zona, kurioje katalizatorius juda žemyn, geriausiai, paduodant tinkamą dujų kiekį tinkamame aukštyje, sulaikomas tarpinėje būklėje tarp minimalios virimo būklės ir minimalaus burbulų susidarymo, ir zonos, kurioje katalizatorius, paduodamas kartu su dujomis prie pagrindo, juda aukštyn, kol pasiekia regeneracijos bloko katalizatoriaus sluoksnio viršų. Taip gerokai sumažinamas emulsijos tankis.
Regeneracijos bloko dydis yra panašiai toks pat, kaip reaktoriaus dydis.
Iš reaktoriaus ant katalizatoriaus sluoksnio paviršiaus patenkantį katalizatorių paskirsto tinkama paskirstymo sistema. Regeneracija vyksta pačiame sluoksnyje, nudeginant ant katalizatoriaus paviršiaus nusėdusį koksą. Katalizatorius kaitinamas, deginant metaną arba kitas degias dujas, maišomas su oru, deguonimi ar kitomis degimą palaikančiomis dujomis. Regeneracijos temperatūra aukštesnė, negu vidutinė temperatūra reaktoriuj e.
Prieš paduodant į rektorių, iš katalizatoriaus desorbuojami degimo produktai.
Regeneracijos bloke dujos ir kietos, medžiagos irgi juda priešpriešais. Oras paduodamas į katalizatoriaus sluoksnio apačią, o degios dujos paduodamos kataLT 3553 B lizatoriaus sluoksnio viduryje tinkamame aukštyje. Iš regeneracijos bloko išeinančios dujos, sudarytos iš azoto ir degimo produktų, pereina per ciklonus ar kitokius dujose esančių dulkių atskyrimo įrenginius, pastatytus ant aparato viršaus, o po to, išėję iš regeneracijos bloko, paduodamos į šilumokaitį degimo orui pašildyti.
Prieš išmetant į atmosferą, dujos pereina per filtrus ar kitokius valymo įrenginius, kuriuose dulkių koncentracija sumažinama iki keletos dešimtųjų miligramo normaliame m3 dujų.
Kadangi katalitinis degimas vyksta temperatūroje, mažesnėje negu 700°C, anglies monoksido ir azoto oksido koncentracija išmetamose dujose yra tokia maža, kad nereikia papildomo valymo.
Geriausia, kad regeneracijos blokas dirbtų atmosferos ar truputį didesniame, negu atmosferos slėgyje, esant tūrio greičiui nuo 100 iki 1000 lh 1 ir kietų medžiagų buvimo trukmei nuo 5 iki 60 min., patogiausiai nuo 20 iki 40 min.
Regeneruotas katalizatorius paduodamas į reaktorių tokiu pat būdu, kaip naudotas katalizatorius paduodamas i regeneracijos bloką. Tokiu būdu sukonstruotoje reaktoriaus-regeneracijos bloko sistemoje per visą įrangos techninio tarnavimo laiką galima palaikyti pastovius eksploatacijos parametrus ir efektyvumą.
Periodiškai, nepertraukiant įrangos darbo, dalis katalizatoriaus pašalinama iš sistemos ir pakeičiama nauja katalizatoriaus porcija.
Verdančio sluoksnio reaktoriaus-regeneracijos bloko sistemos privalumus galima trumpai apibūdinti taip:
- optimalus temperatūros profilis reaktoriuje padidina olefino išeigą iki maksimumo;
- regeneruotas katalizatorius tiesiogiai perduoda šilu5 mą į reaktorių. Nėra šilumos perdavimo paviršių, o intensyvus verdančio sluoksnio maišymas neleidžia susidaryti aukštos temperatūros taškams,· kurie gali sumažinti selektyvumą;
IG verdančio sluoksnio procesui nereikia vandenilio reciklingo, kuris kenksmingas termodinamikos požiūriu, tačiau būtinas kitokios konstrukcijos aparatuose, kad būtų galima kontroliuoti temperatūrą;
- visi procesai vyksta nepertraukiamai, per visą eksploatacijos laiką nereikia keisti proceso parametrų;
- faktinio ir projektinio našumo požiūriu, įrangą galima eksploatuoti labai lanksčiai;
- reakcija ir regeneracija vyksta fiziškai skirtingose zonose, todėl angliavandenilio srauras negali susimaišyti su deguonies turinčių dujų srautu;
- procesas vyksta atmosferos ar truputi aukštesniame, kaip atmosferos slėgyje, todėl oras iš išorės negali Įsiskverbti i reakcijos zoną;
- nereikia jokio specialaus išmetamų dujų valymo nuo teršalų.
Čia aprašytos reaktoriaus-regeneracijos bloko schemos pritaikymo galimybė parodyta 1 pav.
Paduodamas angliavandenilis 1 patenka į reaktorių 2 per tinkamą paskirstytuvą (paveiksle neparodytas), reakcijos produktai (dujos) perleidžiami per ciklonus 3 ir išeina iš reaktoriaus per liniją 4. Regeneruotas katalizatorius pasiekia katalizatoriaus sluoksnio viršų 5 ir, išėjęs iš reaktoriaus, patenka į desorberį 6, kuriame susiduria su desorbuojančiomis dujomis 7. Po to katalizatorius patenka į konvejerio liniją 8, kuria jis paduodamas i regeneracijos bloką 10, ir atsiduria ant katalizatoriaus sluoksnio viršaus 9. Šiuo atveju dujų padavimą į konvejerio liniją vaizduoja viena linija 11. Vaizduojamoje konstrukcijoje konvejerio linija turi U formos sus i jungimu r -,rp nusileidimo ar tako -.-..,.11.1 dalių. Katalizatorius leidžiasi išilgai regeneracijos bloko, patenka i desorberį 12, tada į konvejerio liniją 14, kuria paduodamas į reaktorių. Regeneracijai reikalingas oras paduodamas per 15, kuro dujos per 16, o de15 sorbavimo dujos per 17. Dujos kiekvienu atveju patenka per paskirstytuvą (paveikle neparodytas).
Perėję per ciklonus 18, dujos išmetamos lauk per 19.
Toliau pateikiama keletas pavyzdžių, kurie ši išradimą paaiškina, bet jo neapriboja.
Pavyzdys
Iš Ludox aliuminio oksido hidrato ir silicio dioksido zolio džiovinimo purškimo būdu paruošia mikrosferoidini pseudoboehmitą su silicio dioksido priedu (1,2%) (dalelių dydis 5-300 ųm) . Tada pseudoboehmito bandinį apdoroja termiškai. Apdorojimas susideda iš pradinio 1 valandos kalcinavimo 450°C temperatūroje ir tolimesnio kalcinavimo 8 valandas 1060°C temperatūroje garais prisotinto oro sraute. Gauto produkto santykinis paviršius yra 90 mT/’g, poringumas 0,4 crrv/g, ir jis sudarytas iš delta, teta ir alfa tarpinių aliuminio oksidų.
150 g šio aliuminio oksido impregnuoja 60 cm3 vandenilio tirpalo, turinčio 6,92 g Ga (NO3) 3 · xH2O (18,9% Ga) dejonizuotame vandenyje, pradinės drėgmės metodu.
Impregnuotą medžiagą laiko 24 vai. aplinkos temperatūroje, o po to džiovina 24 vai. 120°C temperatūroje. Galų gale išdžiovintą produktą aktyvuoja 4 vai. sauso oro srovėje 600°C temperatūroje.
Ks1-’ lizatori aus sudėt? s, kurioje galis pateiktas kaip oksidas, yra tokia: Ga2O3 - 1,2%, SiO2 - 1,6%, likusi dalis iki 100% - A12O3.
Šio katalizatoriaus efektyvumas propano ir izobutano dehidrogeninimui anksčiau aprašytu būdu yra pateiktas 1 ir 2 lentelėse.
Pavyzdys
150 g mikrosferoidinio aliuminio oksido, gauto 1 pavyzdyje, impregnuoja anksčiau aprašytu būdu su vandeniniu tirpalu, turinčiu 6,90 g Ga (NO3) 3 · xH2O (18,9% Ga) , ir
1,32 g vandeninio H2PtCl6 tirpalo (0,25% Pt) dejonizuotame vandenyje. Impregnuotą medžiagą apdoroja tokiu pačiu būdu, kaip aprašyta praėjusiame pavyzdyje. Gauna katalizatorių, kuris sudarytas iš 1,2% Ga2O3, 0,002% Pt, 1,6% SiO2, o likusi dalis iki 100% yra A12O3.
Šio katalizatoriaus efektyvumas propano ir izobutano dehidrogeninimui anksčiau aprašytu būdu yra pateiktas 1 ir 2 lentelėse.
Pavyzdys
150 g mikrosferoidinio aliuminio oksido, gauto taip, kaip aprašyta 1 pavyzdyje, impregnuoja vandeniniu tirpalu, turinčiu 6,92 g Ga (NO3) 3·xH2O (18,9% Ga) , ir 0,66 g vandeninio H2PtCl6 tirpalo (0,25% Pt) dejonizuotame vandenyje. Impregnavimą ir tolimesnį apdorojimą atlieka tokiu pačiu būdu, kaip aprašyta 1 pavyzdyje. Gauna katalizatorių, kuris sudarytas iš 1,2% Ga2O3, 0,001% Pt, 1,6% SiO2, o likusi dalis iki 100% yra Al2O3.
Šio katalizatoriaus efektyvumas propano dehidrogeninimui pateiktas 1 lentelėje.
Pavyzdys
150 g mikrosferoidinio aliuminio oksido, gauto taip, kaip aprašyta 1 pavyzdyje, impregnuoja su vandeniniu tirpalu, turinčiu 6,91 g Ga (NO3) 3·xIl2O (18,9% Ga) , ir 12 g vandeninio H2PtCl6 tirpalo (0,25% Pt) de jonizuotame vandenyje. Impregnavimą ir tolimesnį apdorojimą atlieka tokiu pačiu būdu, kaip aprašyta 1 pavyzdyje. Gauna katalizatorių, kuris sudarytas iš 1,2% Ga2O3, 0,020% Pt, 1,6% SiO2, o likusi dalis iki 100% yra Al2O3.
Šio katalizatoriaus efektyvumas propano dehidrogeninimui pateiktas 1 lentelėje.
Pavyzdys
150 g mikrosferoidinio aliuminio oksido, gauto taip, kaip aprašyta 1 pavyzdyje, impregnuoja su vandeniniu tirpalu, turinčiu 3,51 g Ga (NO3) 3 · xH2O (18,9% Ga) , ir
1,32 g vandeninio H2PtCl6 tirpalo (0,25% Pt) dejonizuotame vandenyje. Impregnavimą ir tolimesnį apdorojimą atlieka tokiu pačiu būdu, kaip aprašyta 1 pavyzdyje. Gauna katalizatorių, kuris sudarytas iš 0, 6% Ga2O3, 0,002% Pt, 1,6% SiO2, o likusi dalis iki 100% yra A12O3.
Šio katalizatoriaus efektyvumas propano dehidrogeninimui pateiktas 1 lentelėje.
Pavyzdys
150 g mikrosferoidinio aliuminio oksido, gauto taip, kaip aprašyta. 1 pavyzdyje, impregnuoja anksčiau aprašytu būdu su vandeniniu tirpalu, turinčiu 15 g koncentruotos HC1, 2 g SnCl3-2H2O ir 1,21 g H2PtCl6 (0,25% Pt) .
Impregnuota medžiagą išdžiovina, kalcinuoja ore 2 vai. 500°C temperatūroje, po to 2 vai. redukuoja 600'C temperatūroje vandenilio ir azoto sraute.
Gautas katalizatorius turi tokią sudėtį:
0,2% Pt, 0,7% Sn, 1,6% SiO2, likusi dalis iki 100% A12O3.
Šio katalizatoriaus efektyvumas propano ir izobutano dehidrogeninimui pateiktas 1 ir 2 lentelėse.
Pavyzdys
150 g mikrosferoidinio aliuminio oksido, gauto taip, kaip aprašyta 1 pavyzdyje, impregnuoja vandeniniu tirpalu, turinčiu 3,50 g Ga (NO3) 3 · xH2O (18,9% Ga) , ir 1,50 g vandeninio H2PtCl6 tirpalo (10% Pt) dejonizuotame vandenyje. Impregnavimą ir tolimesnį apdorojimą atlieka tokiu pačiu būdu, kaip aprašyta 1 pavyzdyje. Gauna katalizatorių, turintį tokią sudėtį: 0,6% Ga2O3, 0,1% Pt, 1,6% SiO2, likusi dalis iki 100% A12O3.
Šio katalizatoriaus efektyvumas propano dehidrogeninimui pateiktas 1 lentelėje.
Pavyzdys
150 g mikrosferoidinio aliuminio oksido, gauto taip, kaip aprašyta 1 pavyzdyje, impregnuoja anksčiau apraLT 3553 B šytu būdu su vandeniniu tirpalu, turinčiu 6,9 g Ga (NO3) 3 · xH2O (18,9% Ga) , 0,59 g KNO3 ir 1,32 g vandeninio H2PtCl6 tirpalo (0,25% Pt) de jonizuotame vandenyje. Impregnuotos medžiagos apdorojimą atlieka tokiu pačiu būdu, kaip aprašyta ankstesniame pavyzdyje. Gauna katalizatorių, turintį tokią sudėtį: 1,2% Ga2O3, 0,002% Pt, 0,2% K2O, 1,6% SiO2, o likusi dalis iki 100% yra A12O3.
Šio katalizatoriaus efektyvumas propano ir izobutano dehidrogeninimui pateiktas atitinkamai 1 ir 2 lentelėse.
Katalitiniai bandymai
1-8 pavyzdžiuose gautus produktus bando kvarco verdančio sluoksnio reaktoriuje su akyto kvarco pertvara. Katalitinis ciklas, modeliuojantis pramoninio reaktoriaus veikimą, susideda iš reakcijos stadijos, kurios metu paduoda angliavandenilį (trukmė 15 min.), desorbcijos fazės, kurios metu paduoda azotą, nuvalantį adsorbuotus produktus nuo katalizatoriaus (trukmė 10 min.), ir regeneracijos fazės, kurios metu paduoda regeneruojančias dujas (deguonį, orą arba jų mišinį, dažniausiai 30 min.) . Regeneracijos ir reakcijos fazes saugumo sumetimais atskiria vieną nuo kitos trumpais (5 min.) desorbcijos azotu periodais, nes reakcija ir regeneracija atliekama tame pačiame reaktoriuje.
Pramoninio dehidrogeninimo procesą verdančiame sluoksnyje reikia atlikti ta.^p, kad regeneracija vyktų aukštesnėje temperatūroje, negu reakcija. Bandymų metu regeneraciją atlieka 650' · temperatūro j e, gi propano dehidrogeninimo reakciją lieka 590°C temperatūroje, o izobutano dehidrogeninim reakciją - 580°C temperatūroje.
Reaguojančių medžiagų tūrio greitis yra 400 NI/1 katalizatoriaus per valandą.
Reaguojančių medžiagų padavimas i reaktorių matuojamas pagal svorį.
Reakcijos ir desorbcijos metu iš čios medžiagos pirmiausiai pereina kurioje sugaudomi sunkūs produktai vandenilio % analizei, o po to, specifinio angliavandenilio tipo, sluoksniame bandinių paėmimo maiše tuoja teigiamo postūmio siurbliu chromatografijos metodu.
reaktoriaus išeinanper šaltą gaudyklę, svorio, anglies % ir nepriklausomai nuo surenkami daugia. Maišo turinį išmair analizuoja dujų
Galų gale, po 10 minučių desorbcijos azotu, paimamas katalizatoriaus bandinys, kuriame nustatomas susidariusio kokso kiekis. Gauti duomenys įvedami į personalinį kompiuterį, kuris apskaičiuoja medžiagų balansą bei konversiją ir selektyvumą įvairių’medžiagų atžvilgiu.
Iš lentelės duomenų galima aiškiai matyti sistemoje esančios platinos kiekio reikšmę (1 pavyzdys) arba jei platinos
Jei platinos nėra yra daugiau, negu efektyvumas gerokai mg/kg (4,6 sumažėj a.
ir 7 pavyzdžiai;
pavyzdyje matosi ir neigiama redukcijos įtaka po regeneracijos fazės, priešingai, negu panašiame 6 pavyzdyje, kuriame redukcija turi teigiamos ątakos.
Pateikti pavyzdžiai rodo, kad pagrindinis katalitinis elementas yra galis, kuris gali būti metalas arba oksi-. das, o platina veikia tik kaip pirminės katalitinės medžiagos prcmotorius-akty^atcrius.
Galų gale, iš 8 pavyzdžio galima matyti, kad kalis gali padidinti selektyvumą norimo olefino atžvilgiu, ypač izobutano dehidrogeninimo atveju.
1 lentelė. Propano dehidrogeninimas:
katalizatorius po 150 vai. darbo katalitiniame cikle, kaip aprašyta tekste
Pavyzdys K2O (sv. %) Pt (sv. %) G3.2O3 (sv. %) Konversija (%) Selekty- vumas, (mol %) Išeiga, (sv.)
1 - - 1,2 21 79 16
2 - 0,002 1,2 39 85 32
28* 84* 22*
3 - 0,001 1,2 39 86 32
4 - 0,020 1,2 30 85 24
5 - 0,002 0, 6 31 88 26
6c - 0,2 - 31* 86 25
9 89 8
7 - 0, 10 0, 6 17 81 13
8 0, 18 0,002 1,2 33 89 28
c - 0,7 svorio % alavo
* po redukcijos vandeniliu 60°C temperatūroje lentelė. Izobutano dehidrogeninimas:
katalizatorius po 155 vai. darbo katalitiniame cikle, kaip aprašyta tekste
K2O Pavyzdys (sv. %) Pt (sv. %) G3.2O3 (sv. %) Konversija (%) Selekty- vumas, (mol %) i-C4H8 Išeiga, (sv.)
1 - 1,2 25 59 14
2 0, 002 1,2 49 75 35
6c 0,2 - 40* 64* 25*
8 0, 18 0,002 1,2 44 86 37
c - 0,7 svorio % alavo * po redukcijos vandeniliu 650°C temperatūroje

Claims (8)

  1. IŠRADIMO APIBRĖŽTIS
    1. Lengvųjų olefinų gavimo iš atitinkamų parafinų būdas, dehidrogeninant atitinkamus parafinus, ypač C2-C5 parafinus, besiskiriantis tuo, kad minėti parafinai reaguoja reaktoriuje, nuo 450 iki 800°C temperatūroje, absoliučiame slėgyje nuo 0,1 iki 3 atm., esant angliavandenilių srauto per katalizatorių greičiui nuo 100 iki 10000 h 1 (normalūs litrai dujų per valandą litrui katalizatoriaus) , su katalitine sistema, sudaryta iš -galio, platinos gal būt vieno ar daugiau šarminio ar žemės šarminio metalo ant substrato, sudaryto iš silicio dioksidu modifikuoto aliuminio oksido delta arba teta fazėje, arba mišrioje delta+teta arba teta+alfa arba delta+teta+alfa fazėje, ir šiame katalizatoriuje galio, išreikšto kaip Ga2O3, kiekis yra nuo 0,1 iki 33,6 svorio %, platinos kiekis yra nuo 1 iki 99 mg/kg, šarminių arba žemės šarminių metalų, išreikštų kaip oksidai, kiekis yra nuo 0 iki 5 svorio %, silicio dioksido kiekis yra nuo 0,08 iki 3 svorio %, likusi dalis iki 100 % yra aliuminio oksidas, o ši katalitinė sistema regeneruojama regeneracijos Įrenginyje, nudeginant ant jos paviršiaus nusėdusi koksą aukštesnėje, negu 400°C temperatūroje.
  2. 2. Būdas pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad katalitinėje sistemoje galio, išreikšto kaip Ga2O3, kiekis yra nuo 0,5 iki 2,5 svorio%, platinos kiekis yra nuo 5 iki 50 mg/kg, šarminių metalų kiekis yra nuo 0,1 iki 1 svorio %, silicio dioksido kiekis yra nuo 0,08 iki 3 svorio %, likusi dalis iki 100% yra aliuminio ksidas. 3
  3. 3. Būdas pagal 1 arba 2 punktą, besiskiri n t i s tuc, kad šarminis metalas yra kalis.
  4. 4. Budas pagal 1 arba 2 punktą, besiskiriantis tuo, kad substrato paviršiaus plotas, nustatytas BET metodu, yra mažesnis, negu 150 m /g.
  5. 5. Būdas pagal vieną ar daugiau punktų nuo 1 iki 4, be s i s ki r i a nt i s tuo, kad reaktorius ir regeneracijos blokas yra verdančio sluoksnio tipo.
  6. 6. Būdas pagal 5 punktą, besiskiriantis tuo, kad dehidrogeninimą atlieka nuo 450 iki 650°C temperatūroje, atmosferos arba truputį didesniame, kaip atmosferos slėgyje, esant tūrio greičiui nuo 100 iki 1000 h 1 ir katalizatoriaus buvimo trukmei verdančio sluoksnio zonoje nuo 5 iki 30 min.
  7. 7. Būdas pagal 6 punktą, besiskiriantis tuo, kad tūrio greitis yra nuo 150 iki 200 h-1, o katalizatoriaus buvimo trukmė.yra nuo 10 iki 15 min.
  8. 8. Būdas pagal 5 arba 6 punktą, besiskiriantis tuo, kad regeneraciją atlieka oru arba deguonimi ar kitomis -degimą palaikančiomis dujomis, temperatūroje, didesnėje už vidinę reaktoriaus temperatūrą, ir atmosferos ar truputį didesniame negu atmosferos slėgyje, esant tūrio greičiui nuo 100 iki 1000 h 1 ir kietos medžiagos buvimo trukmei nuo 5 iki 60 min.
LTIP1624A 1993-08-06 1993-12-16 Process for preparing light olefins by dehydrogenation of the corresponding paraffins LT3553B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT93MI001792A IT1265047B1 (it) 1993-08-06 1993-08-06 Procedimento per ottenere olefine leggere dalla deidrogenazione delle corrispondenti paraffine

Publications (2)

Publication Number Publication Date
LTIP1624A LTIP1624A (en) 1995-02-27
LT3553B true LT3553B (en) 1995-12-27

Family

ID=11366792

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
LTIP1624A LT3553B (en) 1993-08-06 1993-12-16 Process for preparing light olefins by dehydrogenation of the corresponding paraffins

Country Status (14)

Country Link
US (1) US7235706B2 (lt)
EP (1) EP0637578B1 (lt)
CN (1) CN1040422C (lt)
CA (1) CA2103296C (lt)
DE (1) DE69302377T2 (lt)
DK (1) DK0637578T3 (lt)
DZ (1) DZ1731A1 (lt)
ES (1) ES2085711T3 (lt)
IT (1) IT1265047B1 (lt)
LT (1) LT3553B (lt)
MY (1) MY111531A (lt)
NO (1) NO307137B1 (lt)
RU (1) RU2114809C1 (lt)
SA (1) SA93140424B1 (lt)

Families Citing this family (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1265047B1 (it) * 1993-08-06 1996-10-28 Snam Progetti Procedimento per ottenere olefine leggere dalla deidrogenazione delle corrispondenti paraffine
IT1295072B1 (it) * 1997-09-26 1999-04-27 Snam Progetti Procedimento per la produzione di stirene
JP4778656B2 (ja) 2000-02-02 2011-09-21 ザ ダウ ケミカル カンパニー アルケニル置換芳香族化合物を製造するための統合された方法
ZA200209470B (en) * 2001-12-04 2003-06-03 Rohm & Haas Improved processes for the preparation of olefins, unsaturated carboxylic acids and unsaturated nitriles from alkanes.
US20040242945A1 (en) * 2003-05-29 2004-12-02 Pelati Joseph E. Dehydrogenation of alkyl aromatic compound over a gallium-zinc catalyst
JP4726240B2 (ja) 2004-02-09 2011-07-20 ザ ダウ ケミカル カンパニー 脱水素された炭化水素化合物の製造方法
US7491860B2 (en) * 2005-08-03 2009-02-17 Süd-Chemie Inc. Dehydrogenation process
KR101218453B1 (ko) * 2008-12-30 2013-01-04 주식회사 효성 탈수소화 촉매
EP2408558B1 (en) * 2009-03-19 2017-06-28 Dow Global Technologies LLC Dehydrogenation process and catalyst
US8624074B2 (en) * 2010-03-22 2014-01-07 Uop Llc Reactor flowscheme for dehydrogenation of propane to propylene
US8513149B2 (en) 2010-08-30 2013-08-20 Uop Llc Method for drying regenerated catalyst in route to a propane dehydrogenation reactor
US8603406B2 (en) 2010-08-30 2013-12-10 Uop Llc For drying regenerated catalyst in route to a propane dehydrogenation reactor
BR112013005637A2 (pt) 2010-09-30 2019-09-24 Dow Global Technologies Llc processo melhorado para desidrogenação não oxidativa para conversão catalítica de uma corrente gasosa livre de oxigênio
EP2731714B1 (en) * 2011-07-13 2023-01-04 Dow Global Technologies LLC Reactivating propane dehydrogenation catalyst
ITMI20112403A1 (it) * 2011-12-28 2013-06-29 Polimeri Europa Spa Composizione catalitica e procedimento per la deidrogenazione di buteni o miscele di butani e buteni a dare 1-3 butadiene
BR112014018119B1 (pt) 2012-02-20 2020-09-29 Dow Global Technologies Llc Processo para desidrogenar compostos de alcano ou alquilaromáticose processo para preparar um catalisador
CN104755167B (zh) * 2012-08-28 2018-08-07 陶氏环球技术有限责任公司 催化剂组合物和用于烷烃脱氢的再活化方法
US9150466B2 (en) * 2012-11-20 2015-10-06 Uop Llc Counter-current fluidized bed reactor for the dehydrogenation of olefins
KR101527845B1 (ko) * 2013-12-04 2015-06-16 희성촉매 주식회사 스폰지형 담체를 이용한 탄화수소 탈수소화 촉매 제조방법
CN105813731B (zh) 2013-12-16 2019-08-30 陶氏环球技术有限责任公司 非均相烷烃脱氢催化剂
US10392319B2 (en) 2013-12-20 2019-08-27 Dow Global Technologies Llc Propane dehydrogenation sulfur management
JP6693952B2 (ja) 2014-10-20 2020-05-13 中国石油化工股▲ふん▼有限公司 軽オレフィンの製造方法
RU2731380C2 (ru) 2015-03-30 2020-09-02 Дау Глоубл Текнолоджиз Ллк Интегрированный способ дегидрирования c3-c4-углеводородов
US9873647B2 (en) 2015-11-04 2018-01-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Processes and systems for converting hydrocarbons to cyclopentadiene
AR109242A1 (es) 2016-05-09 2018-11-14 Dow Global Technologies Llc Un proceso para la deshidrogenación catalítica
EP3287191A1 (en) * 2016-08-26 2018-02-28 Friedrich-Alexander-Universität Erlangen-Nürnberg Catalytically active compositions of matter
US9908825B1 (en) 2016-10-07 2018-03-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Processes and systems for converting hydrocarbons to cyclopentadiene
CN109647292B (zh) * 2017-10-10 2022-03-11 中国石油化工股份有限公司 一种采用流化床由合成气制备低碳烯烃的方法
US10792646B2 (en) 2017-10-30 2020-10-06 Clariant Corporation Dehydrogenation catalysts
CN111432925B (zh) * 2017-11-02 2024-08-27 环球油品有限责任公司 用于选择性转化烃的催化剂和方法
WO2019115627A1 (en) * 2017-12-13 2019-06-20 Versalis S.P.A. Catalyst composition and process for the production of 1,3-butadiene
CN112135687A (zh) * 2018-05-22 2020-12-25 托普索公司 用于基于铂和镓的丙烷脱氢催化剂的二氧化硅促进剂
KR20210030356A (ko) 2018-07-05 2021-03-17 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 보충 연료의 연소를 포함하는 화학 공정 및 시스템
EP3818032A1 (en) 2018-07-05 2021-05-12 Dow Global Technologies LLC Chemical processing utilizing hydrogen containing supplemental fuel for catalyst processing
US11186784B2 (en) * 2018-10-15 2021-11-30 Uop Llc Dehydrogenation process having improved run time
CN113286653A (zh) 2018-10-30 2021-08-20 科莱恩国际有限公司 脱氢催化剂及其制备和使用方法
US20210053034A1 (en) * 2019-08-23 2021-02-25 Uop Llc Dehydrogenation catalyst composition
WO2021250567A1 (en) * 2020-06-10 2021-12-16 Sabic Global Technologies B.V. A process for reconstructing a spent dehydrogenation catalyst
TW202216286A (zh) 2020-07-20 2022-05-01 瑞士商克萊瑞特國際股份有限公司 脫氫觸媒及其使用方法
EP4188588B1 (en) 2020-07-28 2024-09-04 Totalenergies Onetech Process to conduct an endothermic dehydrogenation and/or aromatisation reaction in a fluidized bed reactor
US11873276B2 (en) 2020-09-16 2024-01-16 Indian Oil Corporation Limited Fluidized bed dehydrogenation process for light olefin production
US20240269653A1 (en) * 2021-07-28 2024-08-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst Compositions and Processes for Making and Using Same
CN113559853A (zh) * 2021-08-21 2021-10-29 福州大学 一种丙烷直接脱氢制丙烯的催化剂
US12109560B2 (en) * 2021-12-31 2024-10-08 Uop Llc Stripping of regenerated catalyst during start-up and shutdown

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US351067A (en) 1886-10-19 Machine for the manufacture of wood pulp
US2945823A (en) 1957-05-22 1960-07-19 Houdry Process Corp Stabilized dehydrogenation catalyst
US2956030A (en) 1957-05-20 1960-10-11 Houdry Process Corp Dehydrogenation catalyst
US2991255A (en) 1957-10-03 1961-07-04 American Cyanamid Co Extrusion of chromia alumina catalysts
US3531543A (en) 1968-05-28 1970-09-29 Chevron Res Group viii noble metal,tin and solid inorganic refractory metal oxide catalyst composites and their use in hydrocarbon dehydrogenations
US4056576A (en) 1975-07-17 1977-11-01 The British Petroleum Company Limited Chemical process over gallium catalyst converting saturated hydrocarbons to olefins
AU509825B2 (en) 1976-09-17 1980-05-29 Dow Chemical Company, The Isocyanate-prepolymer composition
GB2162082A (en) 1984-07-25 1986-01-29 Air Prod & Chem Improved catalyst for hydrocarbon dehydrogenation
AU565365B2 (en) 1983-08-08 1987-09-10 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Preparation of an aromatic hydrocarbon mixture
US4704494A (en) 1984-08-15 1987-11-03 Showa Shell Sekiyu Kabushiki Kaisha Conversion process of aromatic hydrocarbon from low molecular paraffin hydrocarbon
US4786625A (en) 1987-02-25 1988-11-22 Uop Inc. Dehydrogenation catalyst compositon
US4886928A (en) 1988-09-26 1989-12-12 Uop Hydrocarbon dehydrogenation process

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3980721A (en) * 1971-11-19 1976-09-14 Institut Francaise Du Petrole, Des Carburants Et Lubrifiants Et Entreprise De Recherches Et D'activites Petrolieres Elf Catalyst particularly useful for dehydrogenating saturated hydrocarbons
CA1064704A (en) 1975-06-24 1979-10-23 John A. Topping Glass seal
DE126156C (lt) * 1976-06-24 1900-01-01
US4438288A (en) * 1983-03-22 1984-03-20 Uop Inc. Dehydrogenation of hydrocarbons with a halogen contacting step
US4914075A (en) * 1988-12-05 1990-04-03 Uop Dehydrogenation catalyst composition
US4902849A (en) * 1989-02-06 1990-02-20 Phillips Petroleum Company Dehydrogenation process
IT1238085B (it) * 1990-02-07 1993-07-05 Snam Progetti Composizione catalicica per la deidrogenazione di paraffine c2-c5
US5219816A (en) * 1991-12-20 1993-06-15 Exxon Research & Engineering Company Dehydrogenation catalysts and process for preparing the catalysts
US5214227A (en) * 1991-12-20 1993-05-25 Exxon Research & Engineering Company Low pressure dehydrogenation of light paraffins
IT1265047B1 (it) * 1993-08-06 1996-10-28 Snam Progetti Procedimento per ottenere olefine leggere dalla deidrogenazione delle corrispondenti paraffine
US5430211A (en) * 1993-10-29 1995-07-04 The Dow Chemical Company Process of preparing ethylbenzene or substituted derivatives thereof
IT1292390B1 (it) 1997-06-20 1999-02-08 Snam Progetti Sistema catalitico e procedimento per deidrogenare l'etilbenzene a stirene
DE19850788A1 (de) 1998-11-04 2000-05-11 Clariant Gmbh Verfahren zur Herstellung von Trifluorbenzoesäuren

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US351067A (en) 1886-10-19 Machine for the manufacture of wood pulp
US2956030A (en) 1957-05-20 1960-10-11 Houdry Process Corp Dehydrogenation catalyst
US2945823A (en) 1957-05-22 1960-07-19 Houdry Process Corp Stabilized dehydrogenation catalyst
US2991255A (en) 1957-10-03 1961-07-04 American Cyanamid Co Extrusion of chromia alumina catalysts
US3531543A (en) 1968-05-28 1970-09-29 Chevron Res Group viii noble metal,tin and solid inorganic refractory metal oxide catalyst composites and their use in hydrocarbon dehydrogenations
US4056576A (en) 1975-07-17 1977-11-01 The British Petroleum Company Limited Chemical process over gallium catalyst converting saturated hydrocarbons to olefins
AU509825B2 (en) 1976-09-17 1980-05-29 Dow Chemical Company, The Isocyanate-prepolymer composition
AU565365B2 (en) 1983-08-08 1987-09-10 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Preparation of an aromatic hydrocarbon mixture
GB2162082A (en) 1984-07-25 1986-01-29 Air Prod & Chem Improved catalyst for hydrocarbon dehydrogenation
US4704494A (en) 1984-08-15 1987-11-03 Showa Shell Sekiyu Kabushiki Kaisha Conversion process of aromatic hydrocarbon from low molecular paraffin hydrocarbon
US4786625A (en) 1987-02-25 1988-11-22 Uop Inc. Dehydrogenation catalyst compositon
US4886928A (en) 1988-09-26 1989-12-12 Uop Hydrocarbon dehydrogenation process

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
MURASE N ET AL.: "Effect of FK 506 on spontaneous diabetes in BB rats.", DIABETES, 1990, pages 1584 - 1586, XP008171901

Also Published As

Publication number Publication date
US7235706B2 (en) 2007-06-26
SA93140424B1 (ar) 2005-12-12
DK0637578T3 (da) 1996-07-08
NO307137B1 (no) 2000-02-14
CN1040422C (zh) 1998-10-28
EP0637578B1 (en) 1996-04-24
NO934156D0 (no) 1993-11-17
NO934156L (no) 1995-02-07
DZ1731A1 (fr) 2002-02-17
DE69302377D1 (de) 1996-05-30
EP0637578A1 (en) 1995-02-08
CN1098399A (zh) 1995-02-08
CA2103296A1 (en) 1995-02-07
ES2085711T3 (es) 1996-06-01
CA2103296C (en) 2005-05-10
IT1265047B1 (it) 1996-10-28
ITMI931792A1 (it) 1995-02-06
RU2114809C1 (ru) 1998-07-10
ITMI931792A0 (it) 1993-08-06
MY111531A (en) 2000-07-31
DE69302377T2 (de) 1996-09-19
LTIP1624A (en) 1995-02-27
US20020198428A1 (en) 2002-12-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
LT3553B (en) Process for preparing light olefins by dehydrogenation of the corresponding paraffins
US5633421A (en) Process for dehydrogenating light paraffins in a fluidized bed reactor
EP0894781B1 (en) Process for obtaining light olefins by the dehydrogenation of the corresponding paraffins
US6756340B2 (en) Dehydrogenation catalyst composition
US4486547A (en) Indium-containing dehydrogenation catalyst
RU2614977C2 (ru) Каталитическая композиция и способ дегидрирования бутенов или смесей бутанов и бутенов с получением 1,3-бутадиена
RU2214992C1 (ru) Способ дегидрирования этилбензола до стирола
EP1455935B1 (en) Catalytic composition for the dehydrogenation of alkylaromatic hydrocarbons
RU2547466C1 (ru) Катализатор и способ реформинга
US4551574A (en) Indium-containing dehydrogenation catalyst
EP0031700A1 (en) Preparation of magnetic catalysts, and hydrocarbon reforming process using the magnetic catalyst
US4529505A (en) Indium-containing catalyst for reforming hydrocarbons
US4522792A (en) Process for oxidizing a gas comprising carbon monoxide or an hydrocarbon
US20020004624A1 (en) Hydrocarbon dehydrogenation catalyst and process
RU2127242C1 (ru) Способ получения олефиновых углеводородов
EP0183861A1 (en) Indium-Containing Dehydrogenation Catalyst
RU2186622C2 (ru) Катализатор конверсии углеводородов, способ каталитического реформинга исходной нафты с использованием катализатора
RU2156233C1 (ru) Способ получения олефиновых углеводородов
KR890000516B1 (ko) 인듐-함유 탈수소화 촉매조성물 및 상기 촉매를 이용한 탄화수소의 전환방법
SU331521A1 (lt)
CA1227183A (en) Indium-containing dehydrogenation catalyst
KR900004523B1 (ko) 층을 이룬 탈수소화 촉매입자
MXPA98006055A (en) Procedure for obtaining light olefins through the dehydrogenation of corrupted paraffins
KR20010046425A (ko) 화학기상증착법을 이용한 탈수소 촉매 조성물의 제조방법
KR19990061712A (ko) 거대기공을 가진 저분자량 탄화수소의 탈수소 반응용 촉매의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
FD9A Withdrawn applications

Free format text: 960109

MM9A Lapsed patents

Effective date: 19951216