KR970001718B1 - 경화성 수지 조성물 및 그 경화물 - Google Patents

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Abstract

내용없음

Description

경화성 수지 조성물 및 그 경화물
본 발명은 경화성 수지 조성물에 관한 것으로, 특히 내후성 및 물리적 제특성이 우수한 경화성 수지 조성물에 관한 것이다.
종래, 경화성 수지 조성물로서는 아크릴수지나 폴리에스테르수지로 대표되는 수산기 함유수지에서 멜라민수지나 다관능 이소시아네이트 화합물을 경화제로서 배합한 것이 알려져 있으나, 멜라민 경화계에서는 경화에 150 내지 230℃라는 고온을 필요로 하기 때문에 작업성 및 경계성이 나쁠 뿐만 아니라, 저급 알콜을 달리하여 체적을 감소하는 것 이외에, 트리아진 골격에 기인하여 내후성이 떨어진다는 결점이 있고, 또 이소시아네이트 경화계에서는 독성이나 내후성 저하의 문제가 있었다.
내후성 향상 방법으로서, 분자내에 알콕시실릴기를 도입한 아크릴수지를 상온에서 축합 가교시키는 방법(예를들면 일본국 특개소 57-36109호, 특개소 58-155666호 공보 등)이 보고되어 있으나, 경화시 반응속도가 느린데다가, 잔존 알콕시실릴기의 가수분해에 의한 오염이 발생되고, 또한 방청성에서도 떨어진다는 결점이 있었다.
또, 알콕시실릴기와 유기수지의 수산기와의 반응성을 이용한 경화계(예를들면 일본국 특공소 63-33512호 공보)도 보고되고 있으나, 열경화시 반응 속도가 느리고 내염수성이 떨어진다고 하는 결점이 있었다.
한편, 비닐폴리실록산과 오르가노히드로젠 폴리실록산을 백금 촉매 존재하에서 경화시키는 기술은 예로부터 알려져 있으나, 이 경화물은 용제로 팽윤되기 때문에 내용제성이 떨어질 뿐 아니라 내알칼리성에서도 떨어지고, 더우기 중복 도장성이 떨어지기 때문에 도료 분야에서의 전개는 거의 이루어지지 않고 있다.
그래서, 프로필기 함유 알콕시실록산 변성 폴리에스테르에 의한 중복 도장성의 향상(예를들면 일본국 특개소 62-263265호 공보)이나 알콜시실릴 알킬기 함유 폴리실록산에 의한 가교방법(예를들면, 일본국 특개소 57-139123호, 특개소 61-127733호 공보)가 제안되고 있다.
그러나, 이러한 방법에 의해서도 기계적인 강도나 다른 수지와의 상용성(相溶性) 중복 도장성 등에 있어서 충분히 만족할 수 있는 것은 아직은 알려지고 있지 않다.
또한 유기용제를 사용하는 도료에 대해서는, 근래에 대기오염의 원인이 되는 것이 지적되고 있다.
본 발명자 등은 종래의 이러한 결점을 해결하기 위하여 예의 검토한 결과, 불포화기 함유 유기수지를 오르가노히드로젠 폴리실록산의 부가 반응을 사용하여 가교시킴으로써 얻어지는 피막의 내후성은 물론, 내용제성, 내알칼리성, 내산성, 내수성, 내염수성, 방청성 및 내오염성 등의 제물성을 개선할 수 있음과 동시에, 중복 도장성도 양호하게 되고, 도료로서의 사용시는 유기용제를 반드시 사용할 필요가 없다는 것을 발견하여 본 발명에 도달하였다.
그러므로, 본 발명의 제1의 목적은, 내후성이 우수한 경화성 수지 조성물을 제공하는데 있다.
본 발명의 제2의 목적은, 저온에서 경화하고 또 경화후의 체적 감소가 생기지 않으며, 성형용 수지로서도, 사용할 수 있는 경화성 수지 조성물을 제공하는데 있다.
본 발명의 제3의 목적은, 내습성, 내수성, 내염수성 등이 우수한 경화성 수지 조성물을 제공하는데 있다.
본 발명의 제4의 목적은, 내용제성, 내알칼리성, 내산성 및 중복 도장성이 우수한 경화성 수지 조성물을 제공하는데에 있다.
또한, 본 발명의 제5의 목적은, 유기용제에 의한 대기 오염을 발생하지 않는 무(無)용제, 또는 하이솔리드형의 경화성 수지 조성물을 제공하는데에 있다.
본 발명의 상기 제목적은 (가) 아크릴수지, 폴리에스테르수지 및 에폭시수지중에서 선택되는 적어도 1종의 수지로서, 알케닐기 함유 유기기를 1분자중에 적어도 2개 가지며, 수 평균 분자량이 500 내지 100,000의 수지, (나) 1분자중에 적어도 2개의 규소-수소 결합을 가지는 오르가노히드로젠 폴리실록산 및 (다) 백금 촉매로 이루어지는 것을 특징으로 하는 경화성 수지 조성물에 의하여 달성된다.
본 발명의 조성물은, 아크릴수지, 폴리에스테르수지 및 에폭시수지중에서 선택되는 측쇄(側鎖)에 2개 이상의 알케닐기를 가지는 적어도 1종류의 수지와, 1분자분에 적어도 2개의 규소-수소 결합을 가지는 오르가노히드로젠 폴리실록산 및 백금촉매로 이루어지므로, 경화 반응은 저온에서 진행하고, 경화후의 체적 감소도 거의 없다.
또한, 경화는 Si-C 결합을 형성하는 가교 반응에 의하기 때문에, 경화물의 내후성 및 내수성은 물론 내용제성도 충분하므로 중복 도장성이 양호하여 내후성도 더욱 향상된다.
본 발명의 (가) 성분에 사용되는 수지에 포함되는 알케닐기로서는 비닐기, 알릴기, 메틸비닐기, 디메틸비닐기,시클로헥세닐기, 부테닐기 등을 들 수 있다. 알케닐기 함유 아크릴수지는, (메타)아크릴산알릴, (메타)아크릴산 시클로헥세닐메틸 등의 알케닐기 함유 아크릴계 모노머와 그밖의 중합성 모노머와의 공중합에 의하여 얻을 수 있다.
알케닐기 함유 아크릴계 모노머는, 예를들면 메타크릴산 클로라이드와 알케닐 알콜류와의 탈염산 반응, (메타)아크릴산의 저급 에스테르와 알케닐 알콜류와의 탈알콜 반응 혹은 이소시아네이트 함유 아크릴계 모노머와 알케닐 알콜류와의 부가 반응 등에 의하여 얻을 수 있다.
그밖의 중합성 모노머중에서는, 특히 아크릴계 모노머가 바람직하다. 아크릴계 모노머로서는, 예를들면(메타)아크릴산메틸, (메타)아크릴산에틸, (메타)아크릴산 n-부틸, (메타)아크릴산 1-부틸, (메타)아크릴산 t-부틸, (메타)아크릴산 2-에틸헥실, (메타)아크릴산라우릴, (메타)아크릴산페닐, (메타)아크릴산벤질), (메타)아크릴산 2-히드록시에틸, (메타)아크릴산 2-히드록시프로필, (메타)아크릴산 4-히드록시부틸, (메타)아크릴산 2-히드록시에틸, (메타)아크릴산 2-히드록시프로필, (메타)아크릴산 4-히드록시부틸, (메타)아크릴산 2-히드록시에틸과 ε-카프로락톤과의 부가물(예를들면, 다이셀가가꾸 고오교오 가부시끼가이샤 제품인 프락셀 FMI(상품명)), (메타)아크릴산 글리시딜, (메타)아크릴산 3-트리메톡시 실릴프로필, (메타)아크릴산 3-트리에톡시실릴프로필, (메타)아크릴산 3-디메톡시메틸실릴프로필, (메타)아크릴산 2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산, 애시드 포스폭시 프로필 메타크릴레이트, (메타)아크릴산 트리부틸 주석, (메타)아크릴아미드, (메타)아크릴로일 이소시아네이트, (메타)아크릴산 2-이소시아네이트에틸 등이 예시된다.
본 발명에 있어서는 상기한 그밖의 중합성 모노머로서 스티렌, α-메틸스티렌, 이타콘산, 말레인산, 초산비닐, 초산알릴, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐메틸디메톡시실란, 비닐메틸디에톡시실란 등으로 예시되는 아크릴계 모노머 이외의 α,β 불포화 모노머를 공중합 할 수도 있다.
그러나, 상기 모노머 사용량은 50중량% 이하로 하는 것이 바람직하다.
또한, 다른 알케닐기 함유 아크릴계 수지의 합성 방법으로서, 수산기 함유 아크릴계 수지와 알케닐 이소시아네이트 화합물 및/또는 알케닐기 함유 카르본산의 무수물과의 부가반응, 이소시아네이트 함유 아크릴 수지와 알케닐 알콜류와의 부가 반응, 카르복실기 함유 아크릴계 수지와 알케닐기 함유 에폭시 화합물과의 부가반응, 에폭시기 함유 아크릴수지와 알케닐기 함유 카르본산류와의 부가 반응등을 들 수 있다.
수산기 함유 아크릴계 수지는 (메타)아크릴산 2-히드록시에틸, (메타)아크릴산 2-히드록시프로필, (메타)아크릴산 4-히드록시부틸, (메타)아크릴산 2-히드록시에틸과 ε-카프로락톤과의 부가물(예컨대 프락셀 FM 시리즈)등의 수산기 함유 아크릴계 모노머와 그 이외의 아크릴계 모노머 및 50중량% 이내의 범위에서 아크릴계 이외의 α,β 불포화 모노머를 공중합하던가, 또는, 수산기 함유 아크릴계 모노머 단독으로 중합함으로써 얻을 수 있다.
알케닐 이소시아네이트로서는, 예컨대 이소시안산 알릴, (메타)아크릴로일 이소시아네이트, (메타)아크릴산 2-이소시아네이트 에틸등을 들 수 있다.
알케닐기 함유 카르본산의 무수물로서는, 무수 이타콘산, 무수말레인산, 테트라히드로 무수프탈산 등을 들 수 있다.
이소시아네이트 함유 아크릴수지는 (메타) 아크릴로일 이소시아네이트, (메타)아크릴산 2-이소시아네이트에틸 등의 이소시아네이트 함유 아크릴계 모노머와 그 이외의 아크릴계 모노머 및 50중량% 이내의 범위에서 아크릴계 이외의 α,β 불포화 모노머를 공중합하던가 또는 이소시아네이트 함유 아크릴계 모노머 단독으로 중합함으로써 얻을 수 있다.
알케닐 알콜류로서는, 알릴 알콜, 비닐 알콜, 3-부텐-1-올, 2-(알릴옥시)에탄올, 글리세린 디알릴 에테르, 테트라히드로벤질 알콜, 3-메틸-2-부텐-1-올, 3-메틸-3-부텐-1-올, 2-메틸-3-부텐-2-올, 올레일 알콜, 크로틸 알콜등을 들 수 있다.
카르복실기 함유 아크릴계 수지는 (메타)아크릴산 등의 카르복실기 함유 아크릴계 모노머 및/또는 50중량% 이내의 범위에서 이타콘산, 말레인산 등과 같은, 카르복실기 함유 α,β 불포화 모노머를 함유시킨 카르복실기 함유 아크릴계 모노머와 그 이외의 아크릴계 모노머 및/또는 50중량% 이내의 범위에서 아크릴계 이외의 α,β 불포화 모노머를 공중합하던가, 또는 카르복실기 함유 아크릴계 모노머를 단독으로 중합함으로써 얻을 수 있다.
알케닐기 함유 에폭시 화합물로서는, 예컨대 알릴 글리시딜 에테르 등을 들 수 있다.
에폭시기 함유 아크릴계 수지로서는, 예컨대 (메타)아크릴산 글리시딜 등 에폭시기 함유 아크릴계 모노머와 그 이외의 아크릴계 모노머 및 50중량% 이내의 범위에서 아크릴계 이외의 α,β 불포화 모노머를 공중합 하던가 또는 에폭시기 함유 아크릴계 모노머 단독으로 중합함으로써 얻을 수 있다.
알케닐기 함유 카르본산류로서는, 알릴초산, (메타)아크릴산, 2-부테논산, 3-부테논산, 크로톤산, 10-운데세노익산, 리놀산 등을 들 수 있다.
또, 알케닐기 함유 유기기를 1분자중에 2개 이상 함유하는 폴리에스테르수지는, 상술한 알케닐 알콜류 및 다가알콜과 다염기산과의 중축합 반응에 의하여 용이하게 제조된다.
다가알콜로서는, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,6-헥산디올, 디에틸렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 히드록시피발린산 네오펜틸 글리콜 에스테르, 트리메티롤프로판, 양말단 알콜성 수산기 함유 디메틸 실록산 등이 예시된다.
다염기산으로서는, 무수프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 아디핀산, 아젤라인산, 트리메리트산 등이 예시된다.
또, 필요에 따라 1가 알콜 또는 1 염기산을 일부 사용하여도 좋다.
또한 다른 알케닐기 함유 폴리에스테르수지의 합성 방법으로서, 예컨대 상술한 다가 알콜류와 다염기산과의 중축합 반응에 의하여 얻어진 폴리에스텔수지의 카르복실기와 상술한 알케닐기 함유 에폭시화합물과의 부가반응, 및/또는, 다가 알콜류와 다염기산과의 중축합 반응에 의하여 얻어진 폴리에스테르수지의 수산기와 상술한 알케닐 이소시아네이트 및/또는 알케닐기 함유 카르본산의 무수물과의 부가반응 등을 들 수 있다.
알케닐기 함유 유기기를 1분자중에 2개 이상 함유하는 에폭시수지는, 상술한 에폭시기 함유 아크릴계 수지를 제외하면, 예컨대 비스페놀 A 디글리시딜 에테르와 상술한 알케닐기 함유 카르본산류와의 부가반응, 에피클로로 히드린과 비스페놀 A의 축중합 반응에 의하여 얻어진 에폭시수지중의 수산기와 상술한 알케닐 이소시아네이트 및/또는 알케닐기 함유 카르본산의 무수물과의 부가반응 등에 의하여 용이하게 제조할 수 있다.
이들 아크릴수지, 폴리에스테르수지, 또는 에폭시수지의 분자량은 500∼100,000인 것이 바람직하고, 특히 2,000∼50,000인 것이 바람직하다. 이것은, 알케닐기 함유 유기수지의 분자량이 500 이하이면 조막성(造膜性)이 부족하고 피막강도가 약해지는 한편, 분자량이 100,000 이상이 되면 고점도로 되고 작업성이 결핍해지는 위에, 하이솔리드형 수지 조성물(비휘발 성분이 많은 수지 조성물)로서는 부적합하게 되기 때문이다.
본 발명에서 사용되는 (나) 성분은, 1분자중에 적어도 2개의 규소-수소 결합을 가지는 오르가노히드로젠 폴리실록산이며, 히드로실릴화 하여, (가) 성분의 알케닐기에 (가) 성분을 가교시키는 것이다.
(나) 성분의 오르가노히드로젠 폴리실록산으로서는 다음의 일반식(1) 내지 (3)으로 나타내는 것을 예시할 수가 있다.
일반식(1) :
Figure kpo00001
[식중, R1및 R2는 탄소수가 1 내지 6인 알킬기 또는 페닐기, a는 0
Figure kpo00002
a
Figure kpo00003
100, b는 2
Figure kpo00004
b
Figure kpo00005
100의 정수이다.]
일반식(2) :
Figure kpo00006
[식중, R2및 R3은 탄소수가 1 내지 6인 알킬기 또는 페닐기, c는 0
Figure kpo00007
c
Figure kpo00008
8, d는 2
Figure kpo00009
d
Figure kpo00010
10이고, 동시에 3
Figure kpo00011
c+d
Figure kpo00012
10의 정수이다.]
일반식(3) :
Figure kpo00013
[식중, R1및 R2는 탄소수가 1 내지 6인 알킬기 또는 페닐기, e는 2
Figure kpo00014
e
Figure kpo00015
100, f는 0
Figure kpo00016
f
Figure kpo00017
의 정수이다.]
R1,R2및 R3에 있어서의 탄소수 1 내지 6의 알킬기로서는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기 등이 사용되지만, 공업적인 관점에서 특히 메틸기 및 프로필기가 바람직하다.
또, 중합도는 a 내지 f에 의하여 규정되지만, 이 범위보다 큰 중합도를 가지는 실록산은 점도가 높아져서 작업성이 떨어지는 것 이외에 (가) 성분과의 상용성도 나빠진다.
상용성을 향상시키는데는 유기기로서 페닐기를 함유하는 것이 바람직하다.
따라서, 특히 바람직한 (나) 성분으로서, 메틸페닐히드로젠 폴리실록산 및 메틸프로필히드로젠 폴리실록산을 들 수가 있다.
(나) 성분의 구체적인 예를 다음에 나타내지만, 본 발명은 이에 의하여 한정되는 것은 아니다.
Figure kpo00018
(나) 성분의 첨가량은, (가) 성분의 알케닐기 1개에 대하여 규소원자에 결합된 수소원자가 0.8 내지 4개분에 상당하는 양이 바람직하며, 특히 1.0 내지 1.5개에 상당하는 양이 바람직하다.
이와같이 (나) 성분의 첨가량을 조절함으로써, 내후성, 광택도 및 가요성이 우수한 경화물을 얻을 수 있다.
수소원자가 0.8개 미만이라도 4개를 초가하여도, 잔존한 알케닐기나 수소원자가 습기나 오염물질등과 반응함으로써, 혹은 자외선에 의하여 수지나 도막이 열화되므로 바람직하지 않다.
본 발명에서 사용하는 (다) 성분은, (가) 성분과 (나)성분을 경화시키기 위한 촉매이며, 0가 또는 4가의 백금촉매가 사용되지만, 공업적인 관점에서는 염화백금산이 바람직하다.
이에 의하여 경화반응은, 80 내지 180℃라는 저온에서 진행하여 경화후의 체적감소도 거의 없다.
상기 촉매의 첨가량은, (가) 성분과 (나) 성분의 혼합물 100중량부에 대하여, 백금환산으로 5 내지 1,000ppm이 바람직하며, 특히 10 내지 500ppm이 바람직하다.
5ppm 미만에서는 경화성이 떨어지고, 1,000ppm를 초과하면 도포 혹은 성형전에 경화하기 쉬워지고 작업상 바람직하지 않다.
본 발명에 있어서는 반응성을 제어할 목적으로, 더욱 아세틸렌 화합물등 백금 촉매에 배위(配位)하여 경화를 지연시키는 물질을 적당하게 첨가하여도 좋다.
이들 지효제(遲效劑)는 가열 경화시 기화되어 계 밖으로 휘산하는 것, 혹은 밀폐하에서 존재하고 개방하에서 증발되어 백금촉매의 활성이 나타나는 것이 바람직하다.
이와같은 지효제로서는 예를들면 에티닐알콜, 3-올 프로핀, 3-올-3, 3-디메틸프로핀, 3-트리메틸실록시프로핀 , 3-트리메틸실록시-3,3-디메틸프로핀 등이 예시된다.
(가),(나) 및 (다) 성분의 혼합물은, 무용제 혹은 유기용제에 용해시켜 실온 혹은 가열함으로써 경화된다.
경화 반응에 의하여 형성되는 가교결합은, 실란올과 알콜 혹은 알콕시기의 축합에 의한 경화반응의 경우와 달리 Si-C 결합이기 때문에, 경화물의 내습성, 내수성 및 내염수성 등이 매우 양호하다.
또, 가교 경화시키므로 내용제성, 내알칼리성, 중복 도장성도 충분하다.
그리고, 본 발명의 수지 조성물에는 소망에 따라 안료, 첨가제 등을 가할 수 있으나, 히드로실릴화 반응을 저해하는 물질이나 화합물, 예를들면 질소, 인, 비소 등의 원소를 함유한 것을 첨가하는 것은 바람직하지 않다.
본 발명의 조성물을 도포하여, 경화시킴으로써, 내구성, 내후성, 내수성의 도막이 얻어지고, 또, 성형하여 그것을 경화시킴으로써 기계적 물성이 우수한, 가요성이 있는 경화물이 된다.
따라서, 도료용 외장재료, 보호용 피복재료, 전기절연재료, 오염방지용 톱코우트제, 성형용 수지등으로서 유용하다.
또한, 본 발명의 조성물을 사용함으로써 지점도의 하이솔리드화 도료도 가능하게 된다.
(실시예)
이하 본 실시예에 의하여 보다 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이에 의하여 한정되는 것은 아니다.
부로 되어 있는 것은 모두 중량부를 나타낸다.
제조예 1
반응용기에 크실렌 70부 및 부탄올 20부를 넣고, 질소가스를 도입하면서 110℃로 승온한 후, 스티렌 10부, 메타크릴산 10.7부,메타크릴산 2-에틸헥실 16.7부, 메타크릴산 메틸 40.1부, 아크릴산에틸 22.5부 및 t-부틸퍼옥시 2-에틸헥사노에이트 1.2부의 혼합 용액을 3시간 걸려서 적하하였다. 적하 종료후, 105℃로 1시간 숙성한 후, 이어서 크실렌 10부 및 t-부틸퍼옥시 2-에틸헥사노에이트 0.2부를 30분 걸려서 적하하여 105℃로 2시간 숙성하였다.
그후, 반응온도를 120℃로 하여 알릴글리시딜에테르 13부와 디메틸벤질아민 0.2부를 각각 30분 걸려서 적하하였다.
카르복실기와 글리시딜기와의 부가 반응의 반응률 측정은 산화적정으로 실시하여, 2시간 후에 반응률 86%의 아크릴수지용액을 얻었다.
이 아크릴 수지 용액중의 비휘발 성분은 52.8중량%이었다.
제조예 2
반응용기에 크실렌 80부를 넣고, 질소가스를 도입한 후, 메타크로일이소시아네이트 13.9부, 메타크릴산 2-에틸헥실 28.4부, 메타크릴산메틸 34.6부, 아크릴산에틸 23.2부, 및 t-부틸퍼옥시 2-에틸헥사노에이트 1.2부의 혼합액을 3시간 걸려서 적하하였다.
적하 종료후 105℃에서 1시간 숙성한 후 크실렌 20부 및 t-부틸퍼옥시 2-에틸헥사노에이트 0.5부를 30분 걸려서 적하하고 105℃에서 2시간 숙성하였다.
그후, 초산부틸 20부를 가하여, 50℃까지 냉각한 후 알릴알콜 7.2부를 30분 걸려서 적하하였다.
적하 종료 30분후, IR 측정에 의하여 이소시아네이트와 알콜의 반응률을 측정하였더니, 2,230cm-1의 이소시아네이트의 흡수는 완전히 소멸하였다.
얻어진 용액을 아크릴수지용액[B]로 한다.
이 아크릴 수지 용액중의 비휘발 성분은 47.5중량%이었다.
제조예 3
디칸터를 갖춘 반응용기에 이소프탈산 53.4부, 네오펜틸글리콜 26.7부, 히드록시피발린산네오펜틸글리콜에스테르 17.8부, 트리메틸롤프로판 1.6부 및 디부틸주석옥사이드 0.05부를 넣고, 150℃로 승온한 후 210℃까지 10시간 걸려서 승온하여, 산가가 5.0이 될때까지 탈수 축합반응을 실시하였다.
그후 반응온도를 120℃까지 내리고, 무수 트리메리트산 17.1부를 서서히 넣고, 1시간 숙성하였다.
이어서 알릴글리시딜에테르를 10.2부 크실롤 31부 및 디메틸벤질아민 0.2부를 넣고 반응을 실시하여, 2시간 후에 고형 분산가가 5.0이 되었을 정도에서 반응을 종료하였다.
반응생성물에 크실롤 54부를 넣고 폴리에스테르수지용액 [A]를 얻었다.
이 폴리에스테르수지용액중의 비휘발 성분은 58.3중량%이었다.
제조예 4
반응용기에 비스페놀 A 디글리시딜에테르 35.5부를 넣고 120℃로 승온한 후, 3-부테논산 17.2부 및 디메틸벤질아민 0.1부를 1시간 걸려서 적하하여 2시간 숙성한 후, 크실롤 30부, 메틸이소부틸케톤 5부를 가하여 에폭시수지용액 [A]를 얻었다.
이 에폭시수지용액중의 비휘발 성분은 60.1중량%이었다.
제조예 5
반응용기에 크실렌 40부 및 부탄올 20부를 넣고, 질소가스를 도입하면서 110℃로 온도상승한 후, 스티렌 15부, 메타크릴산 3.1부, 메타크릴산 2-에릴헥실 34.1부, 메타크릴산메틸 31.6부, 메타크릴산 2-히드록시에틸 16.2부 및 t-부틸퍼옥시 2-에틸헥사노에이트 1.2부의 혼합용액을 3시간 걸려서 적하하였다.
적하 종료후 105℃에서 1시간 숙성한 후, 이어서 크실렌 6.7부 및 t-부틸퍼옥시 2-에틸헥사노에이트 0.2부를 30분 걸려서 적하하고 105℃에서 2시간 숙성하여 아크릴수지용액 [C]를 얻었다.
이 아크릴수지용액중의 비휘발 성분은 59.7중량%이었다.
제조예 6
디칸티를 갖춘 반응용기에 이소프탈산 53.4부, 네오펜틸글리콜 26.부, 히드록시피발린산네오펜틸글리콜에스테르 17.8부, 트리메틸롤프로판 1.6부 및 디부틸주석옥사이드 0.05부를 넣고, 150℃로 승온한 후 210℃까지 10시간 걸려서 승온하고 산가가 5.0이 될때까지 탈수 축합반응을 실시하였다. 반응생성물에 크실롤 55부를 넣고, 폴리에스테르수지용액 [B]를 얻었다. 이 폴리에스테르수지용액중의 비휘발 성분은 64.4중량%이었다.
제조예 7
반응용기에 크실렌 60부를 넣고, 질소가스를 도입하면서 110℃로 승온한 후, 스티렌 30부, 메타크릴산 2-에틸헥실 30부, 메타크릴산시클로헥세닐메틸 40부 및 아조비스 이소부티로니트릴 2.0부의 혼합용액을 3시간 걸려서 적하하였다.
적하 종료후, 110℃로 1시간 숙성하였다.
이어서 크실렌 6.7부 및 t-부틸퍼옥시 2-에틸헥사노에이트 0.2부를 30분 걸려서 적하한 후 110℃에서 2시간 숙성하여 아크릴수지용액 [D]를 얻었다.
이 아크릴수지용액중의 비휘발 성분은 58.9중량%이었다.
제조예 8
디칸터를 갖춘 반응용기에 테레프탈산 디메틸 61.8부, 히드록시피발린산 네오펜틸글리콜에스테르 29.5부, 트리메틸프로판 9.6부 및 디부틸주석옥사이드 0.05부를 넣고, 150℃로 승온한 후, 210℃까지 6시간 걸려서 승온하고 20ml 유출(留出)시켰다.
이어서 140℃까지 냉각한 후 글리세린디아릴에테르 18.3g을 넣고, 220℃까지 5시간 걸려서 승온하여, 메탄올이 3.4g 유출한 것을 확인하여 반응을 종료하였다.
이어서, 반응생성물에 크실롤 67부를 넣고, 폴리에스테르수지용액 [C]를 얻었다.
이 폴리에스테르수지용액중의 비휘발 성분은 58.8중량%이었다.
제조예 9
반응용기에 크실렌 60부를 넣고, 질소가스를 도입하면서 110℃로 승온한 후, 스티렌 30부, 메타크릴산 2-에틸헥실 20부, 메타크릴산 시클로헥세닐메틸 50부 및 아조비스 이소부티로니트릴 2.0부의 혼합용액을 3시간 걸려서 적하하였다.
적하 종료후, 110℃에서 1시간 숙성하였다.
이어서 크실렌 6.7부 및 t-부틸퍼옥시 2-에틸헥사노에이트 0.2부를 30분 걸려서 적하한 후, 110℃에서 2시간 숙성하여 아크릴수지용액 [E]를 얻었다. 이 아크릴수지용액중의 비휘발 성분은 60.3중량%이었다.
실시예 1
아크릴수지용액 [A] 80부,
Figure kpo00019
및 염화 백금산의 2% 에탄올용액 0.1부를 잘 혼합하고, 철판에 건조막 두께가 20μ로 되도록 도포하여, 180℃에서 20분간 구웠다.
경화도막의 물성을 제1표에 나타내었다.
또한, 각 물성치의 측정은 다음과 같이 하였다.
연필경도 : JIS K 5400 제6-14항에 준하여 측정.
크실롤 러벙 테스트 : 크실렌을 함침시킨 1cm×1cm 크기의 탈지면으로, 도막을 50 왕복 문지른 다음 외관을 봄으로써 판정.
맨드릴 테스트 : JIS K 5400 제6-16항에 준하여 측정.
2mm의 심봉을 사용하여 도막의 외관을 봄으로써 판정.
내충격 테스트 : JIS K 5400 제6-13항에 준하여 측정.
300g의 추를 50cm의 높이에서 떨어뜨리고, 도막의 외관을 봄으로써 판정.
초기 광택 : 산화티탄(타이페이크 R-820 : 이시하라 산교오(가)제 상품명)을 각 수지 고형분 100중량부에 대하여 40부 가하여 볼밀 분산한 백색 도료를 경화시켜서, 60℃ 거울면 광택(내후 시험전)을 측정하였다.
내후성 : 선 샤인 웨더 메터 2,000Hr 조사후 60°거울면 광택의 유지율과 도막 외관을 보고 판정함으로써 내후성을 측정하였다.
내산성 : 각각의 경화 클리어 도막에 0.1 규정 황산용액을 0.2cc 도포하고, 20℃ 습도 75%의 상태로 1일간 가만히 놓아둔 후, 60℃에서 10분간 건조하고, 도막의 열화 상태를 봄으로써 판정하였다.
◎ : 매우 양호, ○ : 양호, △ : 흔적있음, × : 도막백탁
점도시험 : 각각의 수지계를 크실롤에 의하여, 비휘발 성분이 55중량%로 되도록 조정하여, 25℃에서 E형 점도계에 의하여 점도측정을 하였다.
실시예 2
아크릴수지용액 [A] 80부, 1,3,5,7-테트라메틸-1-프로필 시클로테트라실록산 20부 및 염화백금산의 2% 에탄올용액 0.1부를 잘 혼합하여, 철판에 건조막 두께가 20μ로 되도록 도포하여, 180℃에서, 20분간 구웠다.
경화도막의 물성을 제1표에 나타내었다.
실시예 3
아크릴수지용액 [B] 60부,
Figure kpo00020
및 염화백금산의 2% 에탄올용액 0.1부를 잘 혼합하여, 철판에 건조막 두께가 20μ로 되도록 도포하여, 180℃에서 20분간 구웠다.
경화도막의 물성을 제1표에 나타내었다.
실시예 4
폴리에스테르수지용액 [A] 60부,
Figure kpo00021
및 염화백금산의 2% 에탄올용액 0.1부를 잘 혼합하여, 철판에 건조막 두께가 20μ로 되도록 도포하여, 180℃에서 20분간 구웠다.
경화도막의 물성을 제1표에 나타내었다.
실시예 5
에폭시수지용액 [A] 80부,
Figure kpo00022
및 염화백금산의 2% 에탄올용액 0.1부를 잘 혼합하여, 철판에 건조막 두께가 20μ로 되도록 도포하여, 180℃에서 20분간 구웠다.
경화도막의 물성을 제1표에 나타내었다.
실시예 6
아크릴수지용액 [D] 100부,
Figure kpo00023
및 염화백금산의 2% 에탄올용액 0.1부를 잘 혼합하여 철판에 완충도막이 20μm로 되도록 도포하여, 140℃에서 25분간 구웠다.
경화도막의 물성을 제1표에 나타내었다.
실시예 7
폴리에스테르수지용액 [C] 100부,
아크릴수지용액 [D] 100부,
Figure kpo00024
및 염화백금산의 2% 에탄올용액 0.1부를 잘 혼합하여 철판에 건조도막이 20μm로 되도록 도포하여, 180℃에서 20분간 구웠다.
경화도막의 물성을 제1표에 나타내었다.
실시예 8
아크릴수지용액 [E] 100부,
Figure kpo00025
및 염화백금산의 2% 에탄올용액 0.1부를 잘 혼합하여 철판에 완충도막이 20μm이 되도록 도포하여, 140℃에서 25분간 구웠다.
경화도막의 물성을 제1표에 나타내었다.
비교예 1
아크릴수지(C) 100부 및 슈퍼베카민 L-127(다이닛뽕 잉키카가쿠 고오교오(가)제, 멜라민)43부를 잘 혼합하여 실시예 1과 같이 경화시킨 후 측정한 물성을 제1표에 나타내었다.
비교예 2
아크릴수지(C) 100부 및 바녹크 D-950(다이닛뽕 잉키카가쿠 고오교오(가)제, 폴리이소시아네이트) 25부 및 디부틸주석디라우릴레이트 0.1부를 잘 혼합하여 철판에 도포한 후, 25℃로 1주일간 경화시켰다.
도막의 물성을 제1표에 나타내었다.
비교예 3
폴리에스테르수지 [B] 100부 및 슈퍼베카민 L-127(다이닛뽕 잉키카가쿠 고오교오(가)제, 멜라민수지)43부를 잘 혼합하여, 실시예 1과 같이 경화시킨 후 측정한 물성을 제1표에 나타내었다.
Figure kpo00026
제1표의 결과로부터, 본 발명의 경화성 수지 조성물은, 광택성 및 내후성이 특히 우수한 경화막을 형성할 수 있음이 실증되었다.

Claims (19)

  1. (가) 아크릴수지, 폴리에스테르수지 및 에폭시수지중에서 선택되는 적어도 한 종의 수지로서, 알케닐기 함유 유기기를 1분자중에 적어도 2개 가지며, 수(數)평균 분자량이 500 내지 100,000인 알케닐기함유 유기수지, (나) 1분자중에 적어도 2개의 규소-수소결합을 가지는 오르가노히드로젠폴리실록산 및 (다) 백금촉매로 되는 것을 특징으로 하는 경화성 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서, (가) 성분에 있어서의 알케닐기함유 아크릴수지는, 알케닐기함유 아크릴계 모노머와 그밖의 중합성 모노머와의 공중합체, 수산기함유 아크릴수지와 알케닐 이소시아네이트 화합물 또는 알케닐기함유 카르본산 무수물과의 부가 반응생성물, 이소시아네이트기함유 아크릴수지와 알케닐 알콜류와의 부가 반응생성물, 카르복실기함유 아크릴계 수지와 알케닐기함유 에폭시 화합물과의 부가 반응생성물 및 에폭시기함유 아크릴수지와 알케닐기함유 카르본산류와의 부가 반응생성물로 이루어지는 군중에서 선택되는 적어도 1종인 경화성 수지 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 알케닐기함유 아크릴계 모노머와 공중합하는 그밖의 중합성 모노머는, α,β불포화 모노머인 경화성 수지 조성물.
  4. 제3항에 있어서, α,β불포화 모노머의 50중량% 이상이, 아크릴계 모노머인 경화성 수지 조성물.
  5. 제2항에 있어서, 수산기함유 아크릴수지는, 수산기함유 아크릴계 모노머와, α,β불포화 모노머와의 공중합체인 경화성 수지 조성물.
  6. 제5항에 있어서, α,β불포화 모노머의 50중량% 이상이, 수산기를 갖지 않는 아크릴계 모노머인 경화성 수지 조성물.
  7. 제2항에 있어서, 이소시아네이트기함유 아크릴수지는, 이소시아네이트기함유 아크릴계 모노머와, α,β불포화 모노머와의 공중합체인 경화성 수지 조성물.
  8. 제7항에 있어서, α,β불포화 모노머의 50중량% 이상이, 이소시아네이트기를 함유하지 않는 아크릴계 모노머인 경화성 수지 조성물.
  9. 제2항에 있어서, 카르복실기함유 아크릴계 수지는, 카르복실기함유 아크릴계 모노머와, α,β불포화 모노머와의 공중합체 또는 카르복실기함유 아크릴계 모노머의 단독중합체인 경화성 수지 조성물.
  10. 제9항에 있어서, α,β불포화 모노머의 50중량% 이상이, 카르복실기를 갖지 않는 아크릴계 모노머인 경화성 수지 조성물.
  11. 제2항에 있어서, 에폭시기함유 아크릴수지는, 에폭시기함유 아크릴계 모노머와, α,β불포화 모노머와의 공중합체 또는 에폭시기함유 아크릴계 모노머의 단독중합체인 경화성 수지 조성물.
  12. 제11항에 있어서, α,β불포화 모노머의 50중량% 이상이, 에폭시기를 함유하지 않는 아크릴계 모노머인 경화성 수지 조성물.
  13. 제1항에 있어서, (가) 성분의 아크릴수지, 폴리에스테르수지 및 에폭시수지의 분자량이 500 내지 100,000인 경화성 수지 조성물.
  14. 제1항에 있어서, (나) 성분의 오르가노히드로젠폴리실록산은, 식
    Figure kpo00027
    (단, 식중에서 R1및 R2는 탄소수가 1 내지 6인 알킬기 또는 페닐기, a는 0≤a≤100, 2≤a≤100의 정수를 나타냄)으로 나타내어지는 경화성 수지 조성물.
  15. 제1항에 있어서, (나) 성분의 오르가노히드로젠폴리실록산은, 식
    Figure kpo00028
    (단, 식중에서 R2및 R3는 탄소수가 1 내지 6인 알킬기 또는 페닐기, c는 0≤c≤8, d는 2≤d≤10의 정수를 나타내며, 동시에 3≤c+d≤10임)으로 나타내어지는 경화성 수지 조성물.
  16. 제1항에 있어서, (나) 성분의 오르가노히드로젠폴리실록산은, 식
    Figure kpo00029
    (단, 식중에서 R1및 R2는 탄소수가 1 내지 6인 알킬기 또는 페닐기, e는 2≤e≤100, f는 0≤f≤100의 정수를 나타냄)으로 나타내어지는 경화성 수지 조성물.
  17. 제1항에 있어서, (나) 성분의 첨가량은, (가) 성분의 알케닐기 1개에 대하여 규소원자에 결합한 수소원자가 0.8 내지 4개분으로 되는 양인 경화성 수지 조성물.
  18. 제1항에 있어서,백금촉매의 첨가량은, (가)성분과 (나)성분의 혼합물 100중량부에 대하여 5 내지 1,000ppm인 경화성 수지 조성물.
  19. 청구항 1의 조성물을 경화하여서 된 경화물.
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Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2668471B2 (ja) * 1991-09-27 1997-10-27 信越化学工業株式会社 硬化性樹脂組成物及びその硬化物
US5663215A (en) * 1991-12-20 1997-09-02 Courtaulds Coatings (Holdings) Limited Coating compositions
US5328965A (en) * 1992-03-31 1994-07-12 Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. Curable organosilicone composition
JPH05287206A (ja) * 1992-04-14 1993-11-02 Nippon Paint Co Ltd 硬化性樹脂組成物
JP2699789B2 (ja) * 1992-12-14 1998-01-19 信越化学工業株式会社 ヒドロシリル化反応方法
JP3584410B2 (ja) 1994-09-01 2004-11-04 日本ペイント株式会社 複合塗膜形成方法
EP0719848A3 (en) * 1994-12-28 1998-03-11 MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. Powder paint compositions
US5741552A (en) * 1995-06-27 1998-04-21 Nippon Paint Co., Ltd. Coating composition and method for forming multi-layer coating
US5672660A (en) * 1995-12-01 1997-09-30 Advanced Elastomer Systems, L.P. Hydrosilylation crosslinking
JP2002514250A (ja) * 1997-01-15 2002-05-14 イーストマン ケミカル カンパニー 水性水素化珪素架橋性ラテックス組成物及びその製造方法
US5891966A (en) * 1997-12-11 1999-04-06 Eastman Chemical Company Waterborne silicon hydride crosslinkable latex compositions and methods of preparing the same
EP1764377B1 (en) 1998-09-02 2008-11-19 Kaneka Corporation Polymer, process for producing polymer and composition
CA2406534A1 (en) * 2000-04-21 2002-10-17 Kaneka Corporation Curable composition, composition for optical material, optical material, liquid-crystal display, transparent conductive film, and process for producing the same
TW588084B (en) 2000-12-27 2004-05-21 Kanegafuchi Chemical Ind Curing agents, curable compositions, compositions for optical materials, optical materials, optical materials, their production, and liquid crystal displays and LEDs made by using the materials
US7041350B1 (en) * 2002-08-30 2006-05-09 The Coca-Cola Company Polyester composition and articles with reduced acetaldehyde content and method using hydrogenation catalyst
JP5519290B2 (ja) 2007-11-09 2014-06-11 株式会社カネカ 環状ポリオルガノシロキサンの製造方法、硬化剤、硬化性組成物およびその硬化物
US8338315B2 (en) * 2008-02-26 2012-12-25 Axcelis Technologies, Inc. Processes for curing silicon based low-k dielectric materials
WO2015076399A1 (ja) 2013-11-25 2015-05-28 四国化成工業株式会社 官能基を有するグリコールウリル類とその利用
CN108164534A (zh) 2013-11-25 2018-06-15 四国化成工业株式会社 具有官能团的甘脲类及其利用
JP6164123B2 (ja) * 2014-03-14 2017-07-19 信越化学工業株式会社 硬化性組成物、メソゲン基含有硬化物及びその製造方法
KR20230041743A (ko) * 2020-07-21 2023-03-24 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 고무 입자, 복합 입자 및 그것들의 제조 방법

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3220972A (en) * 1962-07-02 1965-11-30 Gen Electric Organosilicon process using a chloroplatinic acid reaction product as the catalyst
JPS5324347A (en) * 1976-08-19 1978-03-07 Shin Etsu Chem Co Ltd Curable polybutadiene composition
US4382057A (en) * 1981-12-04 1983-05-03 General Electric Company Silicone rubber compositions for liquid injection molding machines
EP0140887A1 (en) * 1983-05-04 1985-05-15 General Electric Company High impact, high modulus fiber reinforced linear polyester
US4666745A (en) * 1984-08-23 1987-05-19 Wacker-Chemie Gmbh Organopolysiloxanes having Si-bonded hydrogen and SiC-bonded epoxy groups and a process for preparing the same
JPS62212417A (ja) * 1986-03-13 1987-09-18 Shin Etsu Chem Co Ltd エポキシ樹脂組成物
JPH0617458B2 (ja) * 1987-03-16 1994-03-09 信越化学工業株式会社 エポキシ樹脂組成物
JPH0627180B2 (ja) * 1988-07-05 1994-04-13 信越化学工業株式会社 エポキシ樹脂組成物及び半導体装置
US4968746A (en) * 1988-11-14 1990-11-06 General Electric Company Polyesters modified with polyorganosiloxane/polyvinyl-based graft polymers
EP0434840B1 (en) * 1989-02-28 1995-02-22 Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd. Organic polymer, preparation thereof, and curable composition comprising same
US5008360A (en) * 1989-10-16 1991-04-16 Hercules Incorporated Organosilicon materials
JPH03188166A (ja) * 1989-12-15 1991-08-16 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 貯蔵安定性の優れた硬化性組成物

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