KR970001073B1 - 황가황 가능 고무용 경화 시스템 - Google Patents

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더 굿이어 타이어 앤드 러버 캄파니
카알 에이취. 크루코우
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Abstract

내용 없음.

Description

황가황 가능 고무용 경화 시스템
본 발명은 사출성형 제품의 제조에 사용하기에 특히 적합한 고속 경화 고무 배합물에 관한 것이다.
각종 고무들은 흔히 황 및/또는 유기 과산화물과 같은 경화제와 혼합되어 가황되거나 경화될 수 있다. 원한다면, 또한 각종 가황 촉진제를 고무와 혼합하여 고무의 경화속도를 높히거나, 다시 말해서 가황시간을 단축시킬 수 있다.
적합한 사출성형 장치를 이용하여, 여러가지의 경화되지 않은 고무물질 또는 혼련 고무를 각종 사출성형 제품에 사용할 수 있다. 상기 제품에는 예를들면, 마모된 타이어의 트레드 재생(retreading)용의 고리형 타이어 트레드, 통타이어(solid tire), 관형 트럭 타이어용 플램(flap), 각종 모터용 모터 마운트(mount), 및 탱크 트랙 패드(tank track pad)가 포함될 수 있다.
가황, 또는 경화란 천연 및/또는 합성 탄성중합체를 다양한 물질과 혼합하여, 가열시 고무가 어떠한 유형으로 가교결합되도록 하는 공정을 말한다. 강도, 내구성 등과 같은 각종 성질을 개선하기 위해 통상적으로 각종 다른 물질을 고무와 혼합한다. 그러한 고무 혼합물을 소위 혼련 고무라 한다. 일반적으로, 가황단계는 인장 강도의 증가, 접착성의 감소, 탄성, 신장율 및 경도의 증가와 같은, 경화되지 않은 탄성중합체 생지(生地)에 여러 변화를 일으킬 것이다.
전술한 바와 같이, 각종 촉진제의 존재하에 경화되지 않은 탄성중합체를, 예를들면 황과 같은 경화제와 혼합함으로써 향상된 특성을 얻을 수 있다. 통상적으로, 가황공정에서 촉진제는, 보다 단시간에 걸쳐, 주로 보다 저온에서 가황 반응을 수행할 수 있도록 하기 때문에, 이들이 존재하는 것이 바람직하다.
각종 성형 제품의 제조에 각종 가황 촉신제를 사용하는 것에는 특정 문제가 있을 수 있다. 예를들면, 촉진제가 통상의 고무 가공 온도에서 가황을 급속하게 촉진시켜, 경화되지 않은 탄성중합체가 성형 및 경화 단계전에 부분적으로 또는 조기 경화될 수 있다. 생성된 조기-부분 가황된 고무를 때로는 스코취된(scorched) 고무라고 한다. 이러한 단점을 극복하기 위해서는, 탄성중합체가 승온 범위에 도달한 후에야 이들 촉진제의 효과가 나타나게 되는, 지연된 작용 촉진제로 알려진 여러 유형의 촉진제들을 사용한다. 따라서, 이러한 촉진제들은 상기 스코칭 문제를 감소시키거나 없애는 경향이 있다. 또한, 특히 사출성형 단계에 의한 가공에서 가황의 조기 개시를 지연하기 위해 조기가황 억제제를 추가로 사용할 수도 있다.
상기 지연된 작용 촉진제 및 조기가황 억제제들을 사용할때 조차도, 예를들면 몇몇 경우의 사출성형 작업과 같은 몇몇 목적을 위해서는 탄성중합체의 조기 경화를 효과적으로 감소시키는 것이 충분하지 못할 수도 있다.
따라서, 예를들면 사출성형용으로 사용할 수도 있는 고무 배합물의 제조와 같은 여러 목적을 위해서는, 흔히, 유리한 고무 배합 기법이 필요하다. 비가황된 탄성중합체를 사출성형시키는 경우, 적합한 장치에 의해 충분한 압력을 걸어주어, 탄성중합체가 몰드를 채우기에 충분한 압력으로 탄성중합체를 몰드의 공동내로 밀어넣는다. 탄성중합체 조성물을 승온 및 승압과 같은 몰드내의 경화 조건하에 두어 가황된 제품을 제조한다.
사출성형 공정의 실시에서, 생지 원료 조각을 가열된 실린더내로 공급하고, 왕복 램(ram) 또는 나선형 스크류에 의해 거기에 압력을 걸어준다. 나선형 스크류 장치는 원료를 가열할 뿐아니라 초반죽(masticate)한 다음, 몰드가 차면 램처럼 앞으로 이동시킨다. 몰드가 채워지는 동안, 램 또는 램 스크류는 실린더중의 가열된 원료를 노즐을 통해 몰드의 러너(runner)내로, 스프루(sprue)를 통해 공동내로 밀어넣는다. 다음에, 경화가 완료되고, 몰드가 비고 재충진될때까지 노즐을 떼어낸다.
사출성형 공정에서, 원료는 몰드내의 러너 및 스프루를 통해 긴 거리를 이동해야 한다. 이들 러너 및 스프루에서, 고무 배합물을 실질적인 마찰을 일으키는 비교적 높은 전단력을 받게 된다. 이 내부 마찰력은 고무 배합물의 온도를 급속히 상승시킨다. 매우 흔히, 고무의 경화는 그 배합물이 몰드에 도달하기 전에 시작된다. 그러한 경우, 경화된 고무는 러너 및 스프루를 메우고, 사출공정을 중단시킨다. 원료의 높은 열 발생 때문에, 보다 적은 양의 황 및 촉진제를 사용하여야 한다. 따라서, 보다 적은양의 경화제로 인해, 화합물은 보다 저속으로 가황될 것이다. 고무로부터 성형된 제품을 제조하기 위한 고무의 사출성형을 위해서는, 따라서 그러한 사출성형의 어려움들을 극복하는 것이 바람직하다.
본 발명은 황 가황 가능 고무의 경화 시스템을 기술하는 것이다. 경화 시스템은
(a) N-옥시디에틸렌 벤조티아졸-2 실펜아미드, N-사이클로헥실-2-벤조티아졸 설펜아미드, N-3급 부틸-2-벤조티아졸 설펜아미드 및 N-옥시디에틸렌-티오카바밀-N'-옥시디에틸렌 설펜아미드로 이루어진 그룹중에서 선택된 설펜아미드 촉진제 약 0.50 내지 약 2.0phr;
(b) 디페닐 구아니딘 및 디-오르톤-톨릴구아니딘으로 이루어진 그룹중에서 선택된 구아니딘 촉진제 약 0.10 내지 약 1.0phr ;
(c) 테트라에틸 티우램디설파이드, 테트라메틸 티우램모노설파이드, 및 테트라메틸 티우램디설파이드로 이루어진 그룹중에서 선택된 티우램 촉진제 약 0.10 내지 약 1.0phr ;
(d) 머캡토벤조티아질 디설파이드 약 0.05 내지 약 1.0phr ;
(e) 황 가황제 약 0.75 내지 약 3.0phr ;
(f) N-사이클로헥실티오-프탈이미드 약 0.05 내지 약 0.50phr ;
(g) 산화 아연 및 아연 스테아레이트로 이루어진 그룹중에서 선택된 아연 화합물 약 1.0 내지 약 5.0phr ;
(h) 하기 일반식의 활성제 약 0.05 내지 약 1.0phr :
Figure kpo00001
(여기에서, R1,R2및 R3는 독립적으로, 탄소원자 8 내지 10개를 갖는 알킬 라디칼이고, M은 Cl, Br, CH3SO4및 HSO4로 이루어진 그룹중에서 선택된다)을 포함한다.
또한, 본 발명에서 35 이하의 가소도를 갖고 상기 정의한 경화 시스템을 함유하는 황 가황가능 고무 및 올레핀형 불포화기를 갖는 탄성중합체가 기술되어 있다.
본 발명에 따르면, 고무, 및 경화 시스템으로서 설펜아미드 촉진제, 구아니딘 촉진제, 티우램 촉진제, 머갭토 벤조티아질 디설파이드, 황 가황제, 아연 화합물, N-사이클로헥실티오-프탈이미드 및 메틸트리알킬 암모늄 염을 포함하는 가황 고무 조성물이 제공된다.
본 발명의 실시에서는, 약 0.50 내지 약 2.0phr의 설펜아미드 촉진제를 사용할 수 있다. 설펜아미드 촉진제량이 약 0.75 내지 약 1.25phr 범위인 것이 바람직하다. 사용할 수 있는 설펜아미드의 예로는 N-옥시디메틸렌 벤조티아졸-2-설펜아미드, N-사이클로헥실-2-벤조티아졸 설펜아미드, N-3급 부팅-2-벤조티아졸-설펜아미드 및 N-옥시디에틸렌-티오카바밀-N'-옥시디에틸렌 설펜아미드가 포함된다. 바람직한 설펜아미드는 N-옥시디에틸렌 벤조티아졸-2 설펜아미드이다. 상기 설펜아미드는 일반적으로 일차적인 촉진제로 알려져 있다.
본 발명에는 약 0.10 내지 약 1.0phr의 구아니딘 촉진제가 사용된다. 약 0.30 내지 약 0.80phr의 구아니딘 촉진제를 사용하는 것이 바람직하다. 사용할 수 있는 구아니딘의 예로는 디페닐구아니딘 및 디-오르토-몰릴구아니딘이 포함된다. 바람직한 구아니딘은 디페닐 구아니딘이다. 구아니딘은 일반적으로 이차적인 촉진제로 알려져 있다.
본 발명의 경화 시스템은 머캡토 벤조티아질 디설파이드를 포함한다. 이 촉진제는 일반적으로 약 0.05phr 내지 약 1.0phr 범위의 양으로 사용된다. 그 양이 약 0.075 내지 약 0.30phr 범위인 것이 바람직하다.
상기 촉진제들 이외에, 티우램 촉진제가 사용된다. 일반적으로, 티우램 촉진제의 양은 약 0.10 내지 약 1.0phr 범위이다. 티우램 촉진제의 양이 약 0.20 내지 약 0.75 범위인 것이 바람직하다. 사용할 수 있는 티우램 모노- 및 디설파이드의 특정 예로는 테트라에틸티우램 디설파이드, 테트라메틸티우램모노설파이드 및 테트라메틸티우램디설파이드가 포함된다. 본 발명에 특히 유용한 타우램 촉진제는 테트라메틸티우램디설파이드이다.
본 발명의 경화 시스템은 촉진제 활성제로서 하기식의 메틸 트리알킬 암모늄 염을 사용한다.
Figure kpo00002
(상기식에서, R1,R2및 R3는 독립적으로, 탄소원자 8 내지 10개를 갖는 알킬 라디칼이고, M은 Cl, Br, CH3, SO4및 HSO4로 이루어진 그룹중에서 선택된다)
M은 Cl 또는 CH3SO4가 바람직하다. 메틸 트리알킬 암모늄 염의 사용량은 일반적으로 약 0.05 내지 약 1.0phr 범위이다. 그 양이 약 0.075 내지 약 0.50phr 범위인 것이 바람직하고, 약 0.10 내지 약 0.30phr 범위가 특히 바람직하다. 바람직한 메틸 트리알킬 암모늄 염은 쉬렉스 케미칼 캄파니(Sherex Chemical Company, Dublin, Ohio)로부터 Adogen
Figure kpo00003
464라는 상품명으로, 및 헨켈 코포레이션(Henkel Corporation, Minneapolis, Minnesota)으로부터 Aliquot336이라는 상품명으로 시판되는 메틸 트리알킬(C8내지 C10) 암모늄 클로라이드이다. 메틸 트리알킬 암모늄 염은 일반적으로 상-전달 촉매로 알려져 있으며, 미합중국 특허 제3,992,432호에 기술되어 있고 그의 내용을 모두 참고로 인용한다.
취급이 용이하도록, 메틸 트리알킬 암모늄 염을 적합한 담체상에 부착시킬 수도 있다. 본 발명에 사용할 수도 있는 담체의 예로는 실리카, 카본블랙, 알루미나, 규조토, 실리카겔 및 규산 칼슘이 포함된다.
본 발명의 경화 시스템은 N-사이클로헥실티오-프탈이미드를 포함한다. N-사이클로헥실티오-프탈아미드는 조기가황 억제제로 작용하며, 일반적으로 약 0.05 내지 약 0.50phr 범위의 양으로 사용된다. 약 0.10 내지 약 0.3phr 범위가 바람직하다. N-사이클로헥실티오-프탈이미드는 가공 및 저장중에 촉진제의 활성을 억제하며, 가공중의 스코치 및 저장중의 조기가황을 방지하는 것에 조력한다.
본 발명의 경화 시스템의 추가의 성분은 산화아연 또는 아연 스테아레이트는 일반적으로 약 1.0 내지 약 5.0phr 범위의 양으로 사용한다. 산화아연 또는 아연 스테아레이트는 약 2.0 내지 4.0phr 범위의 양으로 사용하는 것이 바람직하다.
가황공정은 황 가황제의 존재하에 수행한다. 적합한 황 가황제의 예로는 황 원소(유리 황) 또는 황 공급가황제, 예를들면, 아민 디설파이드, 중합체 폴리설파이드 또는 황 올레핀 부가물이 포함된다. 황 가황제는 황 원소가 바람직하다. 일반적으로, 황 가황제의 양은 약 0.75 내지 약 3.0phr 범위이다. 황 가황제의 양이 약 1.0 내지 약 2.0phr 범위인 것이 바람직하다.
카본블랙, 고무 가공유, 산화 방지제(antidegradant) 뿐아니라 다른 안료와 같은 다른 통상의 배합 성분들을 고무와 혼합할 수 있음을 알아야 한다.
본 발명은 어떠한 황 가황가능 고무 또는 탄성중합체, 또는 올레핀형 불포화기를 갖는 상기 고무들의 혼합물을 경화시키는데 사용될 수도 있다. 올레핀형 불포화기를 갖는 고무 또는 탄성중합체라는 구절은 천연고무 및 그의 각종 안료 및 재생 형태 뿐아니라 각종 합성 고무를 포함하는 것이다. 대표적인 합성 중합체들은 부타디엔, 및 그의 동족체 및 유도체(예:메틸부타디엔, 디메틸부타디엔 및 펜타디엔)의 단독 중합생성물 뿐아니라, 부타디엔, 또는 그의 동족체 또는 유도체와 기타 불포화 단량체로부터 제조된 공중합체와 같은 공중합체이다. 불포화 단량체에는 아세틸렌, 예를들면 비닐 아세틸렌 ; 올렌핀, 예를들면 이소부틸렌(이소프렌과 공중합하여 부틸고무를 형성한다), 메타크릴산, 및 스티렌(부타디엔과 중합하여 SBR을 형성한다) 뿐아니라, 비닐 에스테르 및 각종 불포화 알데히드, 케톤 및 에테르, 예를들면, 아크롤레인, 메틸 이소프로페닐 케톤 및 비닐 에틸 에테르가 있다. 합성 고무의 특정예로는 네오프렌(폴리클로로프렌), 폴리부타디엔(시스-1,4-폴리부타디엔 포함), 폴리이소프렌(시스-1,4-폴리이소프렌 포함), 부틸고무, 1,3-부타디엔 또는 이소프렌과 단량체(예:스티렌, 아크릴로니트릴 및 메틸 메타크릴레이트)와의 공중합체 뿐아니라, EPDM으로도 알려진 에틸렌/프로필렌 삼원공중합체, 특히 에틸렌/프로필렌/디사이클로펜타디엔 삼원공중합체가 포함된다. 본 발명에 바람직한 탄성중합체 또는 고무에는 1,4-폴리이소프렌, 폴리부타디엔 및 스티렌-부타디엔 공중합체가 포함된다.
경화 시스템 탄성중합체를 함유하는 황 가황가능 고무 조성물은 사출성형중에 조기 경화되지 않으면서 매우 빠른 경화 속도를 제공하는 것으로 나타났기 때문에 특히 유리하다. 사용된 장비 및 고무중의 각 성분의 비율에 따라 여러 조건하에서 황 가황가능 고무 조성물을 사출성형할 수 있다. 예를들면, 황 가황가능 조성물을 10인치/초 이하의 선속도로 사출성형시킬 수 있다. 그러나, 본 분야의 숙련가들은 주지할 수 있는 바와 같이, 상기 선숙도는 사용된 장비의 유형에 의존한다.
본 발명의 경화 시스템을 함유하는 황 가황가능 조성물은 특히 사출성형에 적합하며, 일반적으로 ASTMD1646에 따라 측정할때 35 이하의 가소도를 갖는다. 상기 물리의 가소도는 약 25 내지 약 34 범위가 바람직하고, 약 27 내지 약 33 범위가 특히 바람직할 것이다.
황 가황가능 조성물을 다양한 제품으로 사출성형할 수도 있다. 예를들면, 황 가황가능 물질을 타이어 트레드, 블래더(bladder), 패드, 범퍼(bumper), 슈우 솔링(shoe soling), O-링(ring), 베어링 씰(seal), 착유기, 인플레터(inflator), 파이프 가스켓, 부슁(bushing), 그로멧트(grommet), 튜브 없는(tubeless) 타이어 밸브, 눈자동차 보기 휠(bogey wheel), 골프 클럽 그립(grip)으로 사출성형시킬 수 있다.
하기 실시예들은 본 발명의 실시를 더 설명하는 것이며, 부들은 달리 언급되어 있지 않으면 중량에 의한다.
실시예 1 내지 6
하기 표 1에 기재된 물질들을 포함한 각종 성분들을 혼합하여 고무 배합물을 제조하였다. 표 1의 단계 1에 실린 조성물은 실시예 1 내지 6에 사용하였다.
Figure kpo00005
두 단계로 고무 배합물을 벤버리(Banbury)에서 혼합하였다. 제1단계에서는, 약 340℉ 이하의 온도에서 혼합한 후, 배합물을 시이트화하여 냉각시켰다. 다음에, 제2단계에서는 시이트화된 재료를 약 220℉ 이하의 온도에서 혼합하고 시이트화하여 냉각시켰다. 두 단계의 혼합 공정중 또는 후에 혼련 고무의 스코칭은 관측되지 않았다. 실시예 1 내지 6의 혼련 고무의 샘플을 취하여 ASTM D1646에 따라 가소도를 측정하였다. 혼련 고무의 가소도는, 1분 예열시킨 후 100℃에서 1 1/2분 둔 후의 무니 스몰(Small)(로터) 측정에 의해 나타내며, 표2에 주어져 있다.
ASTM D2084에 따라 디스크(disc) 레오미터를 진동시킴으로써 실시예 1 내지 6의 혼련 고무 혼합물의 경화성을 시험하였다. 그 결과가 표 II에 주어져 있다. 추가로, 실시예 1 내지 6에서는 경화시의 물리적 성질을 측정하였으며, 또한 표 II에 주어져 있다.
최종적으로, 이들 배합물을 차례로 데스마 형(Desma type) 966 사출성형장치에 각각 넣었다. 적합한 몰드, 즉, 몰드의 외부 원주가 트레드 무늬를 갖는 타이어 트레드 형태의 링-형 몰드내로 흘려놓을 수 있는 압력 조건하에 고무 배합물을 흘려넣었다. 이렇게 형성된 트레드는 11R24.5 크기 및 약 34파운드의 무게(경화 후)를 가진 어떠한 타이어의 트레드를 재생시키는데 적합하다. 점차적으로 짧아진 시간동안 약 360℉의 몰드 온도를 사용하여 몰드내의 고무를 경화시킨 후, 몰드를 오픈시켜 트레드 링을 제거하였다. 새로 경화된 트레드를 절단하여, 불충분한 경화상태로 인해 일어나는 다공성을 관측하였다. 완전히 경화된 비-다공성 트레드가 얻어지는 최단 압축 경화 시간을 최적 사출 경화 시간으로 선정하였다. 실시예 1 내지 6에서의 상기 사출 경화 시간이 표 3에 주어져 있다.
다음으로, 상기 트레트는 링을 환상 타이어 카커스에 맞추어 넣어 트레드가 재생된 타이어를 제조하였다.
Figure kpo00006
Figure kpo00007
실시예 1의 통상적인 경화 시스템으로부터 실시예 6의 본 발명의 최적 시스템으로 가면서, 얻어진 사출 경화 시간이 극적으로 감소된다는 점에서, 본 발명의 경화 시스템의 가치가 나타난다. 실시예 6의 경화 시스템 사용시, 1.5분의 경화시간내에 안전한 가공성 및 우수한 최종 경화성을 가진 34파운드의 트레드가 제조된다. 실시예 3 내지 6의 황 함량이 최적이고, 실시예 5 및 6의 설펜아미드 촉진제(N-옥시디에틸렌-2-벤존티아졸 설펜아미드)의 선택 및 그의 함량이 최적이다. 구아니딘(디페닐구아니딘) 및 티우램(테트라메틸 티우램 디설파이드) 촉진제 둘다의 혼입이 실시예 3 내지 6에서 설명된다. 머캡토벤조티아질 디설파이드를 사용한 잇점이 실시예 5 및 6에서 설명된다. 트리알킬 메틸 암모늄 클로라이드를 사용한 잇점이 실시예 4,5 및 6에서 설명된다. 가공 안전성 및 예외적인 빠른 경화속도가 최상의 균형을 이루기 위해서는, 실시예 6에서와 같이 트리알킬 메틸 암모늄 클로라이드의 함량과 함께 N-사이클로헥실티오프탈이미드를 첨가하는 것이 적절하다.
실시예 7 내지 8
하기 실시예들은, 사출을 위해 바람직한 가소도를 갖는 혼련 고무의 제조에 필요한 사항 뿐아니라 다른 중합체 혼합물 시스템에의 응용을 설명하는 것이다.
표 4에 기재된 여러 성분들을 밴버리에서 혼합함으로써 고무 배합물을 제조하였다. 표 4에 나타낸 바와 같이 실시예 7의 조성물은 5단계로 혼합하였다. 최종 가소도는 38로 얻어졌다(ASTM D1646). 실시예 7의 경화 시스템은 실시예 6에서 개발된 최적 시스템 일부를 기본으로 하였다. 표 4에 나타낸 바와 같이 실시에 8의 고무 조성물은 3단계로 혼합하였다. 단계 1은 모든 중합체, 카본블랙 및 오일을 첨가 및 혼합하고 약 340℉의 온도로 함을 포함하였다. 단계 2는 실리카를 첨가 및 혼합하고 약 310℉로 함을 포함하였다. 단계 3은 경화제 및 산화방지제를 첨가 및 혼합하고 약 220℉로 함을 포함하였다. 최종 가소도는 28로 얻어졌다. 본 발명의 경화 시스템을 모두 보충하여 실시예 8의 경화 시스템을 개발하였다. 기존 황, 아연, 구아니딘(디페닐 구아니딘), 티우램(테트라메틸 티우램 디설파이드), 트리알킬(C내지 C) 메틸 암모늄 클로라이드 및 N-사이클로헥실티오프탈이미드에 설펜아미드(N-옥시디에틸렌-본조티아졸-2-설펜아미드) 및 머캡토벤조티아질디설파이드를 가하였다(그의 함량은 혼합물이 최적 경화 속도, 가공 안전성 및 최종 경화시의 물리적 성질을 갖도록 조정하였다)
ASTM D2084에 따라 디스크 레오미터를 진동시킴으로써 실시예 7 및 8의 혼련 고무의 경화성을 시험하였다. 그 결과를 표 5에 나타내었다. 또한 경화시의 물리적 성질도 얻었으며, 표 5에 나타내었다.
데스마형 966 사출성형장치에서 두 혼련 고무를 평가하였다. 실시예 7의 고무는 안전하게 가공할 수 없었다. 그 재료는 높은 가소도 때문에 러너 시스템에서 부분적으로 스코취되었다. 생성된 트레드는 4.5분의 경화시간을 필요로 하였으나, 부적절한 흐름으로부터의 스코취로 인해 항상 흠짐을 가졌다. 실시예 8의 고무는 문제점 없이 가공되었다. 낮은 가소도로 인해 스코취가 관측되지 않았다. 이것은 레오미터 상에서 t1, t2 등으로 측정된 바와 같이, 고무의 훨씬 빠른 경화 속도 및 감소된 가공 안전성에 상반되는 것이었다. 실시예 8의 혼련 고무는 3.0분의 최적 사출 경화 시간내에 흠집이 없는 트레드를 생성시켰다.
Figure kpo00008
Figure kpo00009
본 발명은, 탄성중합체 또는 탄성중합체들의 혼합물을 사출 성형 건조하에 성형할 수 있도록 하기에 적합한 경화 시스템을 제공하는 것을 알았다. 본 발명의 재료 및 방법을 사용함으로써 얻어지는 다른 잇점들은 본 분야의 정상적인 기술을 가진 사람들에게는 자명할 것이다.

Claims (10)

  1. (a) N-옥시디에틸렌 벤조티아졸-2 설펜아미드, N-사이클로헥실-2-벤조티아졸 설펜아미드, N-3급 부틸-2-벤조티아졸 설펜아미드 및 N-옥시디에틸렌-티오카바밀-N'-옥시디에틸렌 설펜아미드로 이루어진 그룹중에서 선택된 설펜아미드 촉진제 약 0.50 내지 약 2.0phr ; (b) 디페닐 구아니딘 및 디-오르토-톨릴구아니딘으로 이루어진 그룹중에서 선택된 구아니딘 촉진제 약 0.10 내지 약 1.0phr ; (c) 테트라에틸 티우램디설파이드, 테트라메틸 티우램모노설파이드, 및 테트라메틸 티우램디설파이드로 이루어진 그룹중에서 선택된 티우램 촉진제 약 0.10 내지 약 1.0phr ; (d) 머캡토벤조티아질 디설파이드 약 0.05 내지 약 0.50phr ; (e) 황 가황제 약 0.75 내지 약 3.0phr ; (f) N-사이클로헥실티오-프탈이미드 약 0.05 내지 약 0.50phr ; (g) 산화 아연 및 아연 스테아레이트로 이루어진 그룹중에서 선택된 아연 화합물 약 1.0 내지 약 5.0phr ; 및 (h) 하기 일반식의 활성제 약 0.05 내지 약 1.0phr :
    Figure kpo00010
    (여기에서, R1, R2및 R3는 독립적으로 탄소원자 8 내지 10개를 갖는 알킬 라디칼이고, M은 Cl, Br, CH3SO4및 HSO4로 이루어진 그룹중에서 선택된다)을 특징으로 하는 황 가황가능 고무용 경화 시스템.
  2. 제1항에 있어서, 상기 설펜아미드 촉진제가 N-옥시디에틸렌 벤조티아졸-2-설펜아미드임을 특징으로 하는 경화 시스템.
  3. 제1항에 있어서, 상기 구아니딘 촉진제가 디페닐 구아니딘임을 특징으로 하는 경화 시스템.
  4. 제1항에 있어서, 상기 티우램 촉진제가 테트라메틸 티우램 디설파이드임을 특징으로 하는 경화 시스템.
  5. 제1항에 있어서, 상기 황 가황제가 황 원소임을 특징으로 하는 경화 시스템.
  6. 제1항에 있어서, 상기 아연 화합물이 산화아연임을 특징으로 하는 경화 시스템.
  7. 제1항에 있어서, M이 Cl 또는 CH3SO4임을 특징으로 하는 경화 시스템.
  8. (a) 천연고무, 네오프렌, 폴리이소프렌, 부틸고무, 폴리부타디엔, 스티렌-부타디엔 공중합체, 이소프렌-스티렌 공중합체, 메틸 메타크릴레이트-이소프렌 공중합체, 아크릴로니트릴-이소프렌 공중합체, 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체, EPDM 또는 이들의 혼합물로 이루어진 그룹중에서 선택된, 올레핀형 불포화기 함유 탄성중합체 ; 및 (b) 제1항의 경화 시스템을 특징으로 하는 황 가황가능 고무 조성물.
  9. 제8항에 있어서, 상기 탄성중합체가 폴리이소프렌, 폴리부타디엔, 스티렌-부타디엔 공중합체 또는 이들의 혼합물임을 특징으로 하는 황 가황가능 고무 조성물.
  10. 제9항에 있어서, 가소도가 약 25 내지 34 범위임을 특징으로 하는 황 가황가능 고무 조성물.
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