KR960006154B1 - 투명 내충격성 성형물 - Google Patents

투명 내충격성 성형물 Download PDF

Info

Publication number
KR960006154B1
KR960006154B1 KR1019960004170A KR19960004170A KR960006154B1 KR 960006154 B1 KR960006154 B1 KR 960006154B1 KR 1019960004170 A KR1019960004170 A KR 1019960004170A KR 19960004170 A KR19960004170 A KR 19960004170A KR 960006154 B1 KR960006154 B1 KR 960006154B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
polypropylene
propylene
copolymer
ethylene
blow
Prior art date
Application number
KR1019960004170A
Other languages
English (en)
Inventor
다다시 아사누마
다케오 이노우에
다테요 사사키
쇼오스케 나카니시
Original Assignee
미쓰이도오아쓰 가가쿠 가부시키가이샤
사와무라 하루오
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 미쓰이도오아쓰 가가쿠 가부시키가이샤, 사와무라 하루오 filed Critical 미쓰이도오아쓰 가가쿠 가부시키가이샤
Application granted granted Critical
Publication of KR960006154B1 publication Critical patent/KR960006154B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
    • B29C49/0005—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor characterised by the material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • C08L23/142—Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2949/00—Indexing scheme relating to blow-moulding
    • B29C2949/20—Preforms or parisons whereby a specific part is made of only one component, e.g. only one layer
    • B29C2949/22—Preforms or parisons whereby a specific part is made of only one component, e.g. only one layer at neck portion
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2949/00—Indexing scheme relating to blow-moulding
    • B29C2949/20—Preforms or parisons whereby a specific part is made of only one component, e.g. only one layer
    • B29C2949/24—Preforms or parisons whereby a specific part is made of only one component, e.g. only one layer at flange portion
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2949/00—Indexing scheme relating to blow-moulding
    • B29C2949/20—Preforms or parisons whereby a specific part is made of only one component, e.g. only one layer
    • B29C2949/26—Preforms or parisons whereby a specific part is made of only one component, e.g. only one layer at body portion
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2949/00—Indexing scheme relating to blow-moulding
    • B29C2949/20—Preforms or parisons whereby a specific part is made of only one component, e.g. only one layer
    • B29C2949/28—Preforms or parisons whereby a specific part is made of only one component, e.g. only one layer at bottom portion
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2949/00—Indexing scheme relating to blow-moulding
    • B29C2949/30—Preforms or parisons made of several components
    • B29C2949/3024—Preforms or parisons made of several components characterised by the number of components or by the manufacturing technique
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2949/00—Indexing scheme relating to blow-moulding
    • B29C2949/30—Preforms or parisons made of several components
    • B29C2949/3032—Preforms or parisons made of several components having components being injected
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2023/10—Polymers of propylene
    • B29K2023/12—PP, i.e. polypropylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
    • B29K2995/0018—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds having particular optical properties, e.g. fluorescent or phosphorescent
    • B29K2995/0026—Transparent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
    • B29K2995/0037—Other properties
    • B29K2995/0089—Impact strength or toughness
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2031/00—Other particular articles
    • B29L2031/712—Containers; Packaging elements or accessories, Packages
    • B29L2031/7158—Bottles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/10—Applications used for bottles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/10—Peculiar tacticity
    • C08L2207/12—Syndiotactic polypropylene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
    • C08L2666/06—Homopolymers or copolymers of unsaturated hydrocarbons; Derivatives thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/139—Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/139—Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article
    • Y10T428/1393—Multilayer [continuous layer]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1397—Single layer [continuous layer]

Abstract

내용 없음.

Description

투명 내충격성 성형물
본 발명은 투명하고 내충격성이 뛰어난 폴리프로필렌 성형물에 관한 것이다. 상세하게는 실질적으로 신디오탁틱 구조의 폴리프로필렌, 또는 실질적으로 신디오탁틱 구조의 폴리프로필렌과 에틸렌 및 프로필렌의 공중합체로 되는 조성물을 블로우(blow) 성형하여 얻어진 투명내충격성 성형물 및 이 조성물에서 얻어진 성형물의 적어도 한 면에 실질적으로 신디오탁틱 구조의 폴리프로필렌 층을 가지는 투명하고 내충격성이 양호한 다층성형물에 관한 것이다.
신디오탁틱 폴리프로필렌에 대하여는 오래전부터 그 존재는 알려져 있었지만 종래의 바나듐 화합물과 에테르 및 유기 알루미늄으로 구성된 촉매를 저온 중합하는 방법으로 얻어지는 폴리프로필렌은 신디오탁틱시티가 나쁘고, 신디오탁틱 폴리프로필렌의 특징을 나타내고 있다고 말하기 어려우며, 더구나 상기 촉매를 사용하여 얻어지는 에틸렌과 프로필렌과의 공중합체는 결정성의 폴리프로필렌이라고는 말하기 어려운 것이었다.
이것에 대하여 J.A.Ewen 등에 의해 비대칭의 배위자를 가진 천이금속 촉매와 알루미노옥산으로 이루어진 촉매에 의하여 신디오탁틱펜타드 분율이 0.7을 넘는 탁티시티가 양호한 폴리프로필렌을 얻을 수 있음이 처음으로 발견되었다(J.Am. Chem. Soc,110, 6255-6256(1988).
상기 J.A.Ewen 등에 의한 방법으로 얻어지는 신디오탁틱 폴리프로필렌으로 된 성형물은 투명성이 양호하고 강성이 비교적 양호하지만 저온에서의 내충격성은 불량인 문제가 있다.
한편, 아이소탁틱 폴리프로필렌은 값이 싸고, 내열성이 양호하기 때문에, 블로우 성형하여 술병 등의 제조에 사용된다.
그러나, 아이소탁틱 폴리프로필렌으로 만들어진 성형물은 내열성은 양호하지만 투명성은 충분하지 못하고 또한 저온에서의 내충격성이 불량이며, 저온에서의 내충격성을 개량하기 위하여 에틸렌과의 블럭 공중합체를 이용하면 더욱 투명성이 손상되는 문제가 있었다.
본 발명의 목적은 투명성이 양호하고, 또 내충격성이 뛰어난 폴리프로필렌 성형물을 제공하는데 있다.
본 발명의 목적은, 투명성이 양호하고 내충격성이 뛰어난 폴리프로필렌의 블로우 성형물을 제공하는데 있다.
또, 본 발명의 목적은 투명성이 양호하고 내충격성이 뛰어나며 경도가 양호한 폴리프로필렌 다층성형물을 제공하는데 있다.
본 발명의 그의 목적은 아래의 기재에서 명확해질 것이다.
본 발명의 상기 목적은 다음의 폴리프로필렌 성형물에 의해 달성된다. 실질적으로 신디오탁틱 구조의 폴리프로필렌, 또는 실질적으로 신디오탁틱 구조의 폴리프로필렌과 에틸렌 및 프로필렌의 공중합체를 함유하는 수지조성물을 블로우 성형하여 얻어지는 투명 내충격성 성형물.
실질적으로 신디오탁틱 구조의 폴리프로필렌과, 에틸렌 및 프로필렌의 공중 합체를 함유하는 수지 조성물로부터 얻어지는 성형물로서, 그 적어도 한 면이 실질적으로 신디오탁틱 구조의 폴리프로필렌 층으로 된, 강성이 양호한 투명내충격성 성형물.
실질적으로 신디오탁틱 구조의 폴리프로필렌은, 예를들면 상기 Ewen 등의 방법에 의해 얻어진다. 바람직한 촉매로서는 Ewen 등이 개시하고 있는 이소프로필(시클로펜타디에닐-1-플루오레닐) 하프늄디클로라이드, 또는 이소프로필(시클로펜다디에닐-1-플루오레닐)지르코늄디클로라이드 등의, 비대칭의 배위자를 가진 천이금속 화합물과 알루미노옥산으로 되는 촉매계이다. 알루미노옥산으로서는, 알킬알루미늄을 물로 축합한 것이 예시되며, 특히 메틸알루미노옥산, 특히 중합도가 5 이상, 보다 바람직하게는 10 이상의 것이 사용된다.
상기와는 다른 촉매계일지라도 프로필렌의 단독 중합체를 제조할때, 얻어지는 중합체의 신디오탁틱 펜타드 분율(A.Zambelli등, Macromolecules 6,687(1973), 동 8,925(1975))이 0.7이상 정도인 비교적 탁티시티가 높은 중합체를 제공하는 촉매계이면 이용가능하며, 예를들면, 비대칭의 배위자를 가진 천이금속 화합물과 유기 알루미늄으로 이루어진 촉매계가 유효하다.
상기 비대칭의 배위자를 가진 천이금속 화합물과 알루미노옥산의 비율은 바람직하게는 10-1,000,000몰배, 특히 50-5000몰배이다. 또, 유기 알루미늄을 사용할 경우에는, 상기 천이금속화합물에 대하여 바람직하게는 0.1-100,000몰배, 특히 1-10,000몰배이다.
중합방법은 특별한 제한은 없고, 불활성 매체를 사용하는 용매중합법 또는 실질적으로 불활성 매체가 존재하지 않는 괴상중합법 또는 기상중합법도 이용할 수 있다.
중합온도 -100℃∼200℃, 중합압력은 ∼100Kg/㎠ (게이지 압력)이 일반적이다. 특히 -100℃∼100℃ 및 상압∼50Kg/㎠ (게이지 압력)의 중합온도 및 압력이 혼히 사용된다.
중합은 프로필렌 단독으로도 행하여지나, 10중량% 이하의 양으로 에틸렌 또는 탄소수가 4 이상, 바람직하게는 탄소수 4∼20의 α-올레핀 예를 들면 부텐-1, 펜텐-1, 헥센-1, 헵텐-1, 4-메틸펜텐-1을 공중합하는 것도 가능하다. 10중량%보다 많으면 에틸렌-프로필렌 공중합체를 배합한 수지조성물로부터 제조된 성형물의 특성이 불량하게 된다.
실질적으로 신디오탁틱 구조인 폴리프로필렌이 프로필렌의 단독중합체인 경우에는 그 신디오탁틱펜타드분율은 0.6 이상, 특히 0.7 이상이 바람직하다. 0.6 보다 작은 것은 결정성의 폴리프로필렌으로서의 특성이 충분하지 못하고 물성이 불량이고 바람직하지 못하다. 또 다른 α-올레핀과의 공중합체의 경우에는 1,2,4-트리클로로벤젠 용액으로 측정한13C-NMR의 흡수 스팩트럼에 있어서 약 20.2ppm에서 관측되는 피크강도가 프로필렌 단위의 전체 메틸기에 귀속되는 피크강도의 0.3 이상, 바람직하게는 0.5 이상인 것이 좋다. 0.3 보다 작으면 물성이 불량이며 바람직하지 못하다.
실질적으로 신디오탁틱 구조를 가진 폴리프로필렌의 분자량은 135℃의 테트랄린 용액으로 측정한 극한점도로서 0.1∼20, 바람직하게는 0.5∼10정도이다.
에틸렌-프로필렌 공중합체로서는 에틸렌 함량이 10∼95중량%의 것이 바람직하다. 이 범위외의 에틸렌함량을 갖는 공중합체는 실질적으로 신디오탁틱 구조의 폴리프로필렌과 배합하여도 내충격성의 증진효과를 나타내지 않는다. 특히 에틸렌 함량은 15∼90중량%의 것이 바람직하다. 이 공중합체에 있어서 에틸렌의 50% 이하의 양을 탄소수 4 이상의 α-올레핀으로 대체하는 것이 가능하다.
상기의 공중합체는 유리전이온도가 -10℃ 이하, 특히 -20℃ 이하인 것이 바람직하다.
특히 바람직한 것은 실질적으로 신디오탁틱구조의 폴리프로필렌과 잘 상용(相容)되든지 또는 상기 프로필렌 중에 미입자로서 잘 분산되는 공중합체이다. 상기의 폴리프로필렌과 잘 상용되는 공중합체로서는 프로필렌의 연쇄가 라세미(Racemic)인 것이다. 이 라세미의 정도는 폴리머 쇄(鎖)중의 6개의 모노머 단위를 기준으로 했을 때 2개 또는 3개의 프로필렌의 연속의 라세미 분율로 나타내며, 이 구조는13C-NMR에 의해 알 수가 있다.
예를를면 아사쿠라등 polymer129, 2208(1988)에 상세히 보고되어 있다. 또 미입자로서 잘 분산되는 공중합체로서는 비교적 용융점도를 낮게하여 혼합 분산했을 때 가시광의 파장보다 작은 미입자상으로 분산하는 것이 바람직하게 사용된다.
이와같은 공중합체는 티탄계의 촉매, 바나듐계의 촉매 또는 메탈로센계의 촉매등 여러가지의 촉매를 사용하여 제조할 수가 있다. 이와같은 공중합체는 여러가지의 것이 상품으로 입수 가능하다.
이 공중합체의 분자량은 135℃의 테트랄린 용액으로 측정한 극한점도로서 0∼20이 바람직하고, 특히 5∼10이 바람직하다.
실질적으로 신디오탁틱 구조의 폴리프로필렌과 에틸렌 및 프로필렌의 공중합체로 되는 수지조성물에 있어서의 폴리프로필렌과 공중합체와의 중량비는 바람직하게는 30/70 이상, 특히 45/55 이상이며 중량비의 상한은 99/1이 바람직하다.
상기의 중량비가 30/70보다 작을 경우에는 그 수지 조성물에서의 성형물의 강성이 불량이며, 또 저온에 있어서의 내충격성이 불량이다.
상한치가 99/1을 넘으면 그 수지조성물에서의 성형물의 내충격성의 개량효과가 그다지 없어, 신디오탁틱구조의 폴리프로필렌과 비교하여 내충격성에 차이가 없다.
상기 중량비의 특히 바람직한 범위는 55/45에서 98/2의 범위이다.
상기의 수지조성물은 실질적으로 신디오탁틱의 폴리프로필렌과 에틸렌 및 프로필렌의 공중합체를 상기 중량비로 잘 혼합할 수 있는 반죽기를 사용하여 혼합함으로써 제조된다.
또는 처음에 프로필렌을 중합하여 실질적으로 신디오탁틱 구조의 폴리프로필렌을 생성시켜 이어 그 중합계에서 에틸렌과 포로필렌을 공중합시키는 소위 블럭 공중합법에 의하여도 수지조성물을 얻을 수가 있다. 보다 양호한 결과를 얻을 수 있는 것은 그 중의 프로필렌 연쇄(連鎖)가 라세미인 공중합체를 실질적으로 신디오탁틱 구조의 폴리프로필렌과 세차게 혼련하는 방법이다.
상기의 혼련기로서는 예를들면 2축의 스크류를 설치한 압출기, 반버리식 혼련기 등의 비교적 강도의 반죽을 할 수 있는 혼련기가 사용된다. 혼련 온도는 바람직하게는 150℃∼350℃, 특히 바람직하게는 180℃∼300℃이다. 프로필렌 연쇄가 라세미인 상기 공중합체를 실질적으로 신디오탁틱 구조의 폴리프로필렌과 혼련하여 양호한 결과를 얻을려고 할때의 혼련의 정도는 동적점탄성(動的粘彈性)의 분석에 의하여 유리전이온도를 측정하여 에틸렌-프로필렌 공중합체에 귀속되는 전이가 관측되지 않을 때까지 혼련하는 것이다.
여기서 전이가 관측되지 않을 때는 예를들면 동적기계열 분석에 의하여 측정했을 때, 에틸렌과 프로필렌의 공중합체에 귀속되는 tanδ의 피크가 혼합전의 1/3정도로 되는 것이다.
이렇게 하여 얻어진 수지조성물 혹은 실질적으로 산디오탁틱 구조의 폴리프로필렌은 블로우 성형된다. 블로우 성형의 방법으로서는 기본적으로 패리손(Parison)을 성형하여 금형에 공급하고, 이어 압축공기등을 압입하여 블로우하는 각 단계를 포함하는 것이라면 어떠한 것이라도 이용할 수 있다. 특히 패리손의 성형단계에 있어서 여러가지의 고안한 방법이 알려져 있으며 이들의 방법도 이용할 수가 있다. 예를들면 압출성형을 사용하여 통모양으로 성형한 후 블로우하는 방법, 통모양의 성형물을 냉각 절단한 후 다시 가열하여 블로우 하는 방법, 또 사출성형에 의해 통모양으로 성형한 후 블로우하는 방법등을 들 수가 있다.
실질적으로 신디오탁틱 구조의 폴리프로필렌과 에틸렌 및 프로필렌의 공중합체로 구성되는 수지조성물을 성형하여 얻어지는 성형물은 저온에 있어서 내충격성이 양호하기는 하나 경도가 약간 뒤떨어지는 문제가 있다. 이 문제는 상기 수지조성물에서의 성형물의 적어도 한면을 실질적으로 신디오탁틱 구조의 폴리프로필렌으로 함으로써 해결할 수 있다.
이와같은 다층성형물을 제조하기 위한 방법에는 특별한 제한은 없고 다층 블로우성형, 다층 사출성형, 다층 압출성형 등의 여러가지의 방법을 이용할 수 있다. 여기서 중요한 것은 경도를 요구하는 표면을 실질적으로 신디오탁틱 구조의 폴리프로필렌으로 하는 것이다. 실질적으로 신디오탁틱 구조의 폴리프로필렌으로는 신디오탁틱 구조의 프로필렌 단독중합체가 특히 바람직하다.
상기 수지 조성물의 층과 상기 폴리프로필렌 층의 두께의 비는 저온에서의 내충격성을 높인다는 점에서 1/1 내지 1/0 001, 특히 1/0.5에서 1/0.05의 범위가 바람직하다.
또한 블로우 성형에 의한 술병등의 성형물에서는 외층만을 실질적으로 신디오탁틱구조의 폴리프로필렌으로 하고 안쪽에는 실질적으로 신디오탁틱 구조의 폴리프로필렌 층을 만들지 않는 것도 가능하다.
(실시예)
아래에 실시예 및 비교예를 나타내어 본 발명을 구체적으로 설명하고자 한다. 실시예 중 압력 단위 G는 게이지 압을 나타내며, 또 wt%는 중량%를 나타낸다.
(실시예1)
a) 내용적 7리터의 오토클레이브중에서, 통상의 방법에 따라 합성한 이소프로필 시클로 펜타디에닐-1-플루오렌을 리튬화하여, 4염화지르코늄과 반응시켜 재결정하여 정제하여 얻은 이소프로필(시클로펜타디에닐-1-플루오레닐) 지르코늄디클로라이드 15mg과 도오소 아쿠죠(주)제 메틸알루미노옥산(중합도 16.1) 2g을 톨루엔 3리터에 용해하였다. 20℃에서 프로필렌을 4kg/cm²-G까지 상기 오토클레이브중에 장입하여,4kg/㎠ -G가 되도록 프로필렌을 추가하면서 1시간 동안 중합하였다. 이어 0.5kg/㎠ -G가 될때까지 프로필렌을 오토클레이브에서 제거하여, 일부의 슬러리를 채취하여 여과건조하여 폴리머를 얻었다. 이 폴리머를 1,2,4-트리 클로로벤젠에 용해하여13C-NMR에 의해 분석하였더니 신디오탁틱펜타드분율이 0.93이었다.
b) 이어 상기 오토클레이브중에 에틸렌을 3kg/㎠ -G가 되도록 가하여 20분간 중합하였다. 중합 종료후, 오토클레이브에서 미 반응의 모노머를 제거하여 중합 혼합물을 여과하여 얻어진 파우더를 매회 헥산 1리터로 5회 세정한 후, 80℃에서 감압건조하여 220g의 폴리머를 얻었다.13C-NMR에 의하여 폴리머를 분석하였더니 폴리머의 에틸렌함량은 12.4wt%, 신디오탁틱펜타드의 비율은 0.78이었다. 또 135℃의 테트랄린 용액으로 측정한 극한점도(이하 η라 쓴다)는 1,24이었으며, 135℃의 1,2,4-트리클로로벤젠 용액으로 측정한 중량평균 분자량과 수평균 분자량의 비(이하 MW/MN라 쓴다)는 6.7이었다. 에틸렌과 프로필렌의 공중합 개시 전과 후의 슬러리 농도에서 산출한 에틸렌-프로필렌 공중합체의 전체 중합체에 대한 비율은 32wt%이었으며, 따라서 공중합체의 에틸렌함량은 41wt%인 것이라 추정할 수 있다.
c) 이와 같이 하여 얻어진 중합체를 이께카이(주)제의 직경 30mm의 압출기에 의해 210℃에서 혼련한 후프라코(주)제의 블로우 성형기로 패리손 성형온도 195℃, 블로우시 금형온도 20℃에서 성형하여 내용적 750ml의 블로우 술병을 제조하였다.
이 성형물에 대하여 헤이즈(haze)(%)를 ASTMDl003에 준하여 측정하고, 블로우 술병으로 부터 측정용의 샘플을 잘라내어 아이죠드(Izod) 충격강도(Kg·cm/cm)를 ASTMD256(23℃,-10℃)에 의거하여 측정하였다. 결과는 메츠케(METSUKE)41g, 헤이즈 12 4%, 아이죠드 충격강도는 각각 58.49Kg·cm/cm이었다.
(실시예2)
a) 실시예 1a)에서와 같이 프로필렌을 중합하여 η이 1 38, 신디오탁틱펜타드의 비율이 0.93, MW/MN이 2.1인 폴리머를 얻었다. 이 폴리머를 이용하여 실시예 1c)와 같은 성형법에 의해 블로우 술병을 성형하였다. 이 블로우 술병의 물성은 아래와 같다. 메츠케 37g, 헤이즈 10 8%, 아이죠드 충격강도는 각각 58, 3.5Kg·cm/cm이었다.
b) 실시예 1a)에서 얻은 촉매를 사용하여 오토클레이브 중에 프로필렌을 0. 5kg/㎠ -G까지, 또 에틸렌을 3kg/㎠ -G까지 장입하여 20℃에서 중합하여 에틸렌과 프로필렌의 공중합체를 제조하였다. 이 공중합체의 η는 0.88이었으며, 에틸렌 함량은 45wt%이었다.
c) 이 공중합체 30중량부와 상기 a)에서 얻은 신디오탁틱 폴리프로필렌 70중량부를 실시예 1c)에서 사용한 압출기로 똑같이 혼합하여 조성물을 얻었다. 이 조성물을 사용하여 블로우 술병을 성형하였다. 이 블로우 술병의 물성은 메츠케 42g, 헤이즈 12.1%, 아이죠드 충격강도는 각각 58, 59kg·cm/cm이었다.
(실시예 3)
실시예 2a)에서 얻은 중합체 70중량부 및 에틸렌과 프로필렌과 랜덤공중합체인 미쓰 이세키유가가쿠(주)제의 타프마(상표) SPO 370(η 1.41, 에틸렌함량 70.6wt%) 30중량부를 같이 혼합하여 조성물을 얻었다. 이 조성물을 실시예 1과 같이 성형하여 블로우술병을 얻었다. 이 블로우술병의 물성은 메츠케 49g, 헤이즈13.1%, 아이죠드 충격강도는 각각 61, 63kg·cm/cm이었다.
(비교예 1)
시판의 아이소탁틱 폴리프로필렌(미쓰이도오아쓰(주) 제 MJS 5.1 멜트인덱스(melt index) 1.5/min, 에틸렌 4.9wt%의 프로필렌과 에틸렌과의 랜덤 공중합체를 사용하여 실시예 1c)와 같이 블로우 성형하였다. 물성은 아래와 같다. 메츠케 69g, 헤이즈 51.5%, 아이죠드 충격강도는 각각 48 2kg·cm/cm이었다.
(실시예4∼7 및)
(비교예 2)
실시예 2a)에서 얻은 신디오탁틱 폴리프로필렌과 실시예 2b)에서 얻은 에틸렌-프로필렌공중합체를 표 1에 나타낸 비율로 실시예 1c)와 같이 혼련한 다음 블로우 성형하여, 얻은 블로우술병의 물성을 측정하였다. 결과를 표 1에 나타낸다. 한편, 비교예 2의 조성물은 블로우 성형할 수 없었다.
[표 1]
(실시예 8∼11 및)
(비교예 3)
실시예 2b)에 준하여 표 2에 나타낸 에틸렌함량의 에틸렌-프로필렌 공중합체를 제조하였다. 이 공중합체를 실시예 2a)에 의해 얻은 신디오탁틱 폴리프로필렌과 중량비로 50/50으로 실시예 1c)에 따라 혼련하여 블로우 성형하였다. 얻어진 블로우 술병의 물성을 표 2에 나타낸다.
[표 2]
(실시예 12)
실시예 1b)에서 얻은 중합체를 실시예 1c)와 같이하여 혼련한 후 프라고(주)제의 다층블로우 성형기로 패리손 성형온도 195℃, 블로우 금형온도 20℃에서, 외층을 실시예 2a)에서 얻은 신디오탁틱 폴리프로필렌으로 하고 내층을 상기 중합체로하여 블로우 성형을 하였다. 얻어진 블로우 술병의 물성은 메츠케 41g, 헤이즈 12.4%, 아이죠드 충격강도가 각각 58.49kg·cm/cm, 표면강도 51gf이었다. 또 잘라낸 절편의 단면의관측에 의해 산출한 외층의 두께는 0.15mm, 내층의 두께는 0.6mm이었다.
또한 실시예 1에서 얻은 블로우 술병의 표면강도를 측정하였더니 포면경도는 23gf이었다.
(실시예 13)
실시예 12에서 외층으로서 사용한 산디오탁틱 폴리프로필렌을 내층 및 외층으로 사용한 이외는 실시예 12와 같이 하여 블로우 술병을 얻었다. 이 블로우 술병의 물성은 메츠케 37g,. 헤이즈 10.8%, 아이죠드 충격강도는 각각 58, 3.5kg·cm/cm, 표면경도는 51gf이었으며, 표면경도 이외의 물성은 실시예 12의 술병과 대략 같으나 저온에 있어서의 내충격성이 뒤떨어지는 결과가 되었다.
(실시예14)
실시예 2b)에서 얻은 에틸렌-프로필렌 공중합체 30중량부를 실시예 2a)에서 얻은 신디오탁틱 폴리프로필렌 70중량부와 실시예 1c)에서와 똑같이 혼합하여 수지조성물을 얻었다.
이 수지조성물을 내층으로하여 실시예 12에서와 똑같이하여 블로우 술병을 성형하였다. 이 블로우 술병의 물성은 메츠케 42g, 헤이즈 12.1%, 아이죠드 충격강도는 58, 59kg·cm/cm, 표면경도는 51gf이었다. 이술병의 외층의 두께는 0.2mm, 내층의 두께는 0.6mm이었다.
(실시예 15)
실시예 3에서의 수지조성물을 내층으로 한 외에는 실시예 12와 같이 하여 다층 블로우 술병을 성형하였다. 이 블로우 술병의 물성은 메츠케 49g, 헤이즈 13·1%, 아이죠드 충격 강도는 61, 63kg·cm/cm이었다. 이 술병의 외층의 두께는 0.2mm, 내층의 두께는 0 65mm이었으며, 표면경도는 53gf이었다.
(비교예 4)
비교예 1에서 얻은 아이소탁틱 폴리프로필렌의 블로우 술병의 표면경도를 측정하였더니 60gf이었다.
(참고예 1)
실시예 1(c)에서 얻은 블로우 성형된 술병(두께 0.5mm)을 액체파라핀으로 표면을 문지른 후에 ASTMD l003 방법에 따라 측정한 내부 헤이즈(internal haze)는 10.8%였다.
(비교예 5)
실시예 1(b)에서 얻은 수지조성물을 220℃에서 두께 0.5mm의 시이트로 프레스성형하였다. 이 시이트에 대하여, 참고예 1에서와 같이, ASTM D l003에 따라 내부 헤이즈를 측정한 결과, 측정치는 각각 13.8%와 12.3%였다.
(비교예 6)
비교예 1에서 얻은 블로우 성형된 술병(두께 0.5mm)에 대하여, 참고예 1에서와 같이 내부 헤이즈를 측정한 결과, 측정치는 32.0%였다
(비교예 7)
비교예 1에서 사용된 아이소탁틱 폴리프로필렌을 240℃에서 0.5mm 두께의 시이트로 프레스 성형하었다. 이 시이트에 대하여 비교예 5에서와 같이 총 헤이즈(whole haze) 및 내부 헤이즈를 측정한 결과, 측정치는 각각 43.0%와 38.0%였다.
참고예 1 및 비교예 5 내지 7의 결과를 실시예 1(c)와 비교예 1에서의 블로우 성형된 술병의 총 헤이즈값과 함께 표 3에 나타내었다.
[표 3]
본 발명에 있어서 사용되는 수지조성물은 통상 사용되는 각종의 첨가제 예를들면 산화방지제, 자외선흡수제, 안티블록킹제, 슬립제, 조핵제 등을 함유할 수가 있다.
적어도 한면을 실질적으로 신디오탁틱 구조의 폴리프로필렌으로한 성형물로서는 실시예에서 나타낸 블로우 술병외에 여러가지의 성형물 예를들면 판, 압출재, 시트, 필름, 파이프등을 들 수가 있다.
본 발명의 성형물은 투명성, 광택등의 외관이 뛰어나고 내충격성이 우수하며, 또 다층 성형물은 표면경도가 양호하다.

Claims (1)

  1. 신디오탁틱 펜타드 분율이 0.6 이상인 프로필렌 단독중합체 또는 1,2,4-트리클로로벤젠용액으로 측정한13C-NMR의 흡수스펙트럼에 있어서, 약 20.2ppm에서 관측되는 피크강도가 프로필렌 단위의 전체 메틸기에 귀속되는 피크강도의 0.3 이상인 프로필렌과 다른 α-올레핀과의 공중합체와 에틸렌함량이 10∼95중량%인 에틸렌과 프로필렌의 공중합체로 되는 수지조성물로 부터 얻어진 성형물로서, 적어도 그 한면이 실질적으로 신디오탁틱 구조의 폴리프로필렌 층으로 된 투명 내충격성 성형물.
KR1019960004170A 1991-02-15 1996-02-22 투명 내충격성 성형물 KR960006154B1 (ko)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2199191 1991-02-15
JP91-21991 1991-02-15
JP91-51880 1991-03-18
JP5188091 1991-03-18

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019920002137A Division KR960006153B1 (ko) 1991-02-15 1992-02-13 투명 내충격성 성형물

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR960006154B1 true KR960006154B1 (ko) 1996-05-09

Family

ID=26359149

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019920002137A KR960006153B1 (ko) 1991-02-15 1992-02-13 투명 내충격성 성형물
KR1019960004170A KR960006154B1 (ko) 1991-02-15 1996-02-22 투명 내충격성 성형물

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019920002137A KR960006153B1 (ko) 1991-02-15 1992-02-13 투명 내충격성 성형물

Country Status (5)

Country Link
US (2) US5637367A (ko)
EP (2) EP0499216B1 (ko)
KR (2) KR960006153B1 (ko)
CA (1) CA2061247C (ko)
DE (1) DE69223823T2 (ko)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0841372B1 (en) * 1993-01-11 2002-10-02 Mitsui Chemicals, Inc. Propylene polymer compositions
JP3548619B2 (ja) * 1994-03-04 2004-07-28 アドバンスド エラストマー システムズ，エル．ピー． 半透明熱可塑性エラストマー
JP3258831B2 (ja) * 1994-09-29 2002-02-18 株式会社興人 ポリプロピレン系熱収縮性積層フィルム
KR0159685B1 (ko) * 1995-01-19 1998-12-15 사토 아키오 폴리프로필렌 다층블로성형체
US6159612A (en) * 1997-08-25 2000-12-12 Mobil Oil Corporation Multi-layer films with syndiotactic barrier layer containing a wax
DE19805329A1 (de) 1998-02-11 1999-08-12 Basf Ag Spritzstreckgeblasene Behälter aus Olefinpolymerisaten
AU4962399A (en) 1998-07-01 2000-01-24 Exxon Chemical Patents Inc. Elastic blends comprising crystalline polymer and crystallizable polymers of propylene
US6235781B1 (en) 1998-07-14 2001-05-22 Alcon Laboratories, Inc. Prostaglandin product
WO2000029211A1 (en) * 1998-11-16 2000-05-25 Dupont Canada Inc. Multilayer polyolefin laminate having non-outer layer of syndiotactic polypropylene
JP3464405B2 (ja) 1999-02-18 2003-11-10 阪神化成工業株式会社 多層薄肉容器
US20010055692A1 (en) 1999-03-17 2001-12-27 Michael T. Heffelfinger Multi-layer film with core layer of syndiotactic polypropylene
CN1187404C (zh) * 1999-04-13 2005-02-02 三井化学株式会社 软质间同立构聚丙烯组合物含它的层压片和成型产品
US6632885B2 (en) 1999-04-13 2003-10-14 Mitsui Chemicals, Inc. Soft syndiotactic polypropylene composition and molded product
US6591285B1 (en) * 2000-06-16 2003-07-08 Shuo-Yen Robert Li Running-sum adder networks determined by recursive construction of multi-stage networks
ATE485319T1 (de) 2001-04-12 2010-11-15 Exxonmobil Chem Patents Inc Verfahren zur polymerisation von propylen und ethylen in lösung
US6562930B2 (en) * 2001-09-18 2003-05-13 Cornell Research Foundation, Inc. Bis(salicylaldiminato)titanium complex catalysts, highly syndiotactic polypropylene by a chain-end control mechanism, block copolymers containing this
US6943215B2 (en) * 2001-11-06 2005-09-13 Dow Global Technologies Inc. Impact resistant polymer blends of crystalline polypropylene and partially crystalline, low molecular weight impact modifiers
JP2005508415A (ja) * 2001-11-06 2005-03-31 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド アイソタクチックプロピレンコポリマー類、その製法および用途
WO2003040233A2 (en) * 2001-11-06 2003-05-15 Dow Global Technologies Inc. Impact resistant polymer blends of crystalline polypropylene and partially crystalline, low molecular weight impact modifiers
CN100369967C (zh) * 2003-02-14 2008-02-20 三井化学株式会社 间规丙烯系聚合物组合物
JP4790416B2 (ja) 2003-05-28 2011-10-12 三井化学株式会社 プロピレン系重合体組成物およびその用途
US8293843B2 (en) * 2004-04-13 2012-10-23 Sumitomo Chemical Company, Limited Process for producing propylene resin composition
US7745526B2 (en) 2004-11-05 2010-06-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Transparent polyolefin compositions
EP1688234A3 (en) * 2005-02-04 2006-10-11 The Procter & Gamble Company A process for forming a container by stretch blow molding and container formed thereby
CN101189269B (zh) * 2005-05-18 2011-07-06 三井化学株式会社 烯烃聚合用催化剂、烯烃聚合物的制造方法、丙烯系共聚物的制造方法、丙烯聚合物、丙烯系聚合物组合物及其用途
JP5438256B2 (ja) * 2006-11-17 2014-03-12 三井化学株式会社 ポリプロピレン系樹脂フィルムおよびその用途
TWI391410B (zh) * 2005-05-18 2013-04-01 Mitsui Chemicals Inc 間規α-烯烴聚合體之製造方法及丙烯系共聚合體之製造方法
US7416766B2 (en) * 2005-08-16 2008-08-26 S.C. Johnson & Son, Inc. Bottles made from metallocene polypropylene for delivery of fragrances
EP1870223A1 (en) * 2006-06-21 2007-12-26 Total Petrochemicals Research Feluy Low melt flow index resins for injection-stretch-blow-moulding

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3835201A (en) * 1972-08-29 1974-09-10 Uniroyal Inc Thermoplastic blend of copolymer rubber and polyolefin plastic
JPS5379939A (en) * 1976-12-23 1978-07-14 Sumitomo Chem Co Ltd Blow molding resin composition
US4368280A (en) * 1980-12-31 1983-01-11 Mitsubishi Petrochemical Company, Ltd. Partially cross-linkable compositions and process for preparing partially cross-linked thermoplastic elastomers
US4522982A (en) * 1983-06-06 1985-06-11 Exxon Research & Engineering Co. Isotactic-stereoblock polymers of alpha-olefins and process for producing the same
US4892851A (en) * 1988-07-15 1990-01-09 Fina Technology, Inc. Process and catalyst for producing syndiotactic polyolefins
JPH0751343B2 (ja) * 1988-10-17 1995-06-05 日本石油化学株式会社 中空容器
IT1227893B (it) * 1988-12-14 1991-05-14 Himont Inc Centerville Road Ne Composizioni polipropileniche aventi buona trasparenza e migliorata resistenza all'urto
DE3907964A1 (de) * 1989-03-11 1990-09-13 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung eines syndiotaktischen polyolefins
DE3917652A1 (de) * 1989-05-31 1990-12-06 Hoechst Ag Mehrschichtige transparente polyolefinfolie fuer die schrumpfetikettieranwendung
JP2818199B2 (ja) * 1989-06-12 1998-10-30 三井化学株式会社 シンジオタクチックポリプロピレン樹脂組成物およびその製造方法
DE3942365A1 (de) * 1989-12-21 1991-06-27 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung einer polypropylen-formmasse

Also Published As

Publication number Publication date
US5840389A (en) 1998-11-24
CA2061247A1 (en) 1992-08-16
KR920016526A (ko) 1992-09-25
DE69223823T2 (de) 1998-05-20
EP0499216B1 (en) 1998-01-07
US5637367A (en) 1997-06-10
EP0499216A1 (en) 1992-08-19
CA2061247C (en) 1998-04-14
KR960006153B1 (ko) 1996-05-09
EP0770644A1 (en) 1997-05-02
DE69223823D1 (de) 1998-02-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR960006154B1 (ko) 투명 내충격성 성형물
US5459217A (en) Ethylene/alpha-olefin copolymer
US6562886B1 (en) Propylene polymer composition and films made therefrom
AU645622B2 (en) Propylene polymer films and laminates
JP4334053B2 (ja) プロペンの重合体及びその製造方法、並びにその使用方法
JP4954422B2 (ja) エチレン系共重合体、および該共重合体を含むエチレン・α−オレフィン共重合体組成物、プロピレン系重合体組成物
EP0792914A1 (en) Polyolefin composition and article molded therefrom
EP2121829B1 (en) Polypropylene compositions containing fillers and/or pigments
KR20110059620A (ko) 양호한 백화 저항성을 갖는 폴리올레핀 조성물
EP1680468B1 (en) Polypropylene composition
JP2002518229A (ja) プロペンターポリマーから構成されるヒートシールが可能な同時押出フィルム
JPH0577309A (ja) 透明耐衝撃性成形物
CN110167973B (zh) 用于模塑的高纯度聚丙烯和聚丙烯组合物
AU669503B2 (en) Impact-resistant polyolefin molding composition
JP3874501B2 (ja) ポリプロピレン系樹脂組成物及びそのフィルム
KR102545979B1 (ko) 블로우 성형 적용을 위한 중합체 조성물
EP1650233A1 (en) Catalyst component comprising three or more bridged bisindenyl metallocene components
JP6068277B2 (ja) オレフィン系重合体組成物、該組成物を含んで得られるシートおよび成形体
KR102411761B1 (ko) 프로필렌계 수지 조성물, 성형체 및 용기
JP3817041B2 (ja) ポリプロピレン系樹脂組成物及びそのフィルム
JP4023859B2 (ja) ポリプロピレン系樹脂組成物
JP3737225B2 (ja) プロピレン系重合体組成物および該組成物からなるブロー成形体
JP2001226496A (ja) ポリエチレン樹脂シートおよびその製造方法
JP3690766B2 (ja) プロピレン系重合体組成物および該組成物からなるブロー成形体
JP4491945B2 (ja) 低温ヒートシール性ポリプロピレン系フィルム

Legal Events

Date Code Title Description
A107 Divisional application of patent
A201 Request for examination
G160 Decision to publish patent application
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20010502

Year of fee payment: 6

LAPS Lapse due to unpaid annual fee