KR960003320B1 - 2-이미노-이미다졸린 및 2-이미노-테트라히이드로피리미딘의 니트로- 또는 시아노-유도체 - Google Patents

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타테노 코자부로
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Abstract

내용 없음.

Description

[발명의 명칭]
2-이미노-이미다졸린 및 2-이미노-테트라히이드로피리미딘의 니트로- 또는 시아노-유도체
[발명의 상세한 설명]
본 발명은 신규한 니트로- 또는 시아노- 이미노 화합물 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
특정한 시아노이미노 화합물은 살충제, 당뇨병치료제, 바이러스 억제제 및 이뇨제 등의 활성 화합물용 중 간체로서 유용한 것으로 이미 문헌에 발표되어 있다(참조 : 일본국 공개특허공보 제91,064/1983호).
또한, 특정한 니트로이미노 화합물이 문헌에 발표되어 있다(참조 : Can. J. Chem., Vo1, 39, pp. 1787 내지 1796).
본 발명은 다음 일반식(1)의 2-이미노-이미다졸리딘 및 2-이미노-테트라하이드로피리미딘의 신규한 니트로- 또는 시아노-유도체에 관한 것이다.
Figure kpo00001
상기식에서, Y는 니트로 또는 시아노이고 ; A는 예를 들면, 임의로 할로겐 및 1 내지 4개의 탄소원자를 가진 알킬로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나의 라디칼에 의해 일치환 또는 다치환(예 : 이- 또는 삼치환)된 에틸렌 또는 트리메틸렌 라디칼이며 ; Z는 3 내지 7개의 탄소원자를 가지며, 임의로 메틸에 의해 치환된 사이클로알킬 ; 1 내지 4개의 탄소원자를 가진 할로알킬 ; 총 2 내지 6개의 탄소원자를 가진 알콕시알킬 ; 총 2 내지 6개의 탄소원자를 가진 알킬티오알킬 ; 총 2 내지 6개의 탄소원자를 가진 알킬설피닐알킬 ; 총 2 내지 6개의 탄소원자를 가진 알킬설포닐알킬 ; 총 1 내지 3개의 탄소원자를 가지며, 예를 들면, 임의로 치환된 페녹시, 임의로 치환된 페닐티오, 임의로 치환된 피리딜옥시, 임의로 치환된 탄소수 3 내지 6의 사이클로 알킬, 임의로 치환된 피리딜티오 ; 티아졸릴티오 ; 벤질옥시, 티오시아네이토, 총 2 내지 6개의 탄소원자를 가진 디알킬아미노, 총 2 내지 4개의 탄소원자를 가진 알콕시-알콕시, 임의로 치환된 아닐리노, 임의로 치환된 피리딜 아미노, 시아노, 알킬 부분에 2 내지 4개의 탄소원자를 가진 알킬카보닐, 임의로 치환된 벤조일, 할로알킬 부분에 1 내지 3개의 탄소원자를 가진 할로알킬카보닐, 피리딜카보닐, 알킬 부분에 1 내지 4개의 탄소원자를 가진 알콕시카보닐, 임의로 치환된 페녹시카보닐, 벤질옥시카보닐, 카바모일, 1 내지 3개의 탄소원자를 가진 알킬아미노카보닐, 총 2 내지 6개의 탄소원자를 가진 디알킬아미노카보닐, 임의로 치환된 페닐아미노카보닐, 하이드록시, 임의로 할로겐에 의해 치환된 탄소수 1 내지 3의 알킬카보닐옥시 ; 벤조일옥시, 1 내지 4개의 탄소원자를 가진 알킬설포닐옥시, 토실옥시, 알킬 부분에 1 내지 3개의 탄소원자를 가진 디알킬아미노카보닐옥시, 포스페이트 에스테르 라디칼, 티오포스페이트 에스테르 라디칼, 아미도티오포스페이트 라디칼, 트리메틸실릴 및 N, O 및 S로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 가진 임의로 치환된 9- 또는 10-원 축합 헤테로사이클릭 라디칼로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 치환체를 수반하는 알킬 ; 예를 들면, 임의로 할로겐, 1 내지 3개의 탄소원자를 가진 알킬 및 니트로로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 치환체를 수반할 수 있는 페닐 ; N, O 및 S로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 가지며, 임의로 상기한 페닐 그룹에 대하여 언급한 라디칼에 의해 치환된 5- 또는 6-원 헤테로사이클릭 또는 9- 또는 10-원 축합 헤테로사이클릭 라디칼 ; 3 내지 4개의 탄소원자를 가지며, 임의로 할로겐에 의해 치환된 알케닐 ; 임의로 할로겐에 의해 치환된 프로파길 ; 1 내지 4개의 탄소원자를 가진 알콕시 ; 시아노 ; 페녹시 ; 벤질옥시 ; 2 내지 3개의 탄소원자를 가진 알케닐옥시 ; 1 내지 4개의 탄소원자를 가지며, 임의로 할로겐에 의해 치환된 알킬티오 ; 임의로 할로겐 및/또는 1 내지 4개의 탄소원자를 가진 알킬에 의해 치환된 페닐티오 ; 할로벤질티오 ; 총 2 내지 6개의 탄소원자를 가진 디알킬아미노 ; 알킬 부분에 2 내지 6개의 탄소원자를 가진 알킬카보닐 ; 알킬 부분에 1 내지 4개의 탄소원자를 가지며, 예를 들면, 할로겐, 1 내지 4개의 탄소원자를 가진 알콕시, 1 내지 4개의 탄소원자를 가진 알킬티오, 알킬 부분에 1 내지 4개의 탄소원자를 가진 알킬카보닐옥시, 할로페녹시, 페닐, 시아노 및 알킬 부분에 1 내지 2개의 탄소원자를 가진 알킬카보닐로 이루어진 그룹으로부터 선택된 치환체를 가진 알킬카보닐 ; 3 내지 6개의 탄소원자를 가지며, 임의로 할로겐 및/또는 1 내지 4개의 탄소원자를 가진 알킬에 의해 치환된 사이클로알킬카보닐 ; 예를 들면, 임의로 할로겐, 1 내지 4개의 탄소원자를 가진 알킬, 1 내지 4개의 탄소원자를 가진 알콕시, 니트로, 1 내지 4개의 탄소원자를 가진 할로알킬, 알킬 부분에 1 내지 4개의 탄소원자를 가진 알킬카보닐아미노, 및 총 2 내지 4개의 탄소원자를 가진 알콕시-알콕시로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나의 라디칼에 의해 치환될 수 있는 벤조일 ; 알케닐 부분에 2 내지 4개의 탄소원자를 가지며, 임의로 할로겐에 의해 치환된 알케닐카보닐 ; 알키닐 부분에 2 내지 3개의 탄소원자를 가진 알키닐카보닐 ;
Figure kpo00002
의 라디칼 여기서, U2는 N, O 및 S로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 가지며, 예를 들면, 임의로 할로겐 1 내지 4개의 탄소원자를 가진 알킬, 1 내지 4개의 탄소원자를 가진 할로알킬, 페닐, 니트로, 1 내지 4개의 탄소원자를 가진 알킬티오 및 옥소로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 치환체를 수반할 수 있는 5- 또는 6-원 헤테로사이클릭 또는 9- 또는 10-원 축합 헤테로사이클릭 라디칼이다) ; 알킬 부분에 1 내지 3개의 탄소원자를 가지며, 예를 들면 할로겐, 1 내지 2개의 탄소원자를 가진 알콕시, 1 내지 2개의 탄소원자를 가진 알킬티오, 총 2 내지 4개의 탄소원자를 가진 디알킬아미노, 하이드록시 및 할로페녹시로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나의 라디칼에 의해 치환된 알콕시카보닐 ; 사이클로알킬 부분에 3 내지 7개의 탄소원자를 가지며, 임의로 1 내지 4개의 탄소원자를 가진 알킬에 의해 치환된 사이클로알콕시카보닐 ; 예를 들면, 할로겐, 1 내지 4개의 탄소원자를 가진 알킬, 1 내지 4개의 탄소원자를 가진 할로알킬, 시아노, 1 내지 4개의 탄소원자를 가진 알킬티오, 1 내지 4개의 탄소원자를 가진 알콕시, 니트로, 1 내지 4개의 탄소원자를 가진 알킬설피닐, 알킬 부분에 1 내지 4개의 탄소원자를 가진 알콕시카보닐 및 할로겐 및/또는 트리할로할킬에 의해 치환된 피리딜옥시로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나의 라디칼에 의해 치환된 페녹시카보닐 예를 들면, 임의로 할로겐, 1 내지 2개의 탄소원자를 가진 할로알킬, 1 내지 4개의 탄소원자를 가진 알콕시 및 페녹시로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나의 라디칼에 의해 치환된 벤질옥시카보닐 페닐티오카보닐 ; 알킬 부분에 1 내지 4개의 탄소원자를 가진 알킬티오카보닐 ; 알케닐 부분에 2 내지 4개의 탄소원자를 가지며, 임의로 할로겐에 의해 치환된 알케닐옥시카보닐 ; 알키닐 부분에 2 내지 4개의 탄소원자를 가지며, 임의로 할로겐에 의해 치환된 알키닐옥시카보닐 ;
Figure kpo00003
의 라디칼(여기서, Q'은 N, Q 및 S로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 가지며, 예를 들면, 임의로 할로겐, 1 내지 4개의 탄소원자를 가진 알킬, 페닐, 옥소 및 1 내지 4개의 탄소원자를 가진 할로알킬로 이루어진 그룹으로부터 선택된 라디칼에 의해 치환된 5- 또는 6-원 헤테로사이클릭 또는 9- 또는 10-원 축합 헤테로사이클릭 라디칼이다) ; 카바모일 ; 알킬 부분에 1 내지 4개의 탄소원자를 가진 알킬아미노카보닐 ; 사이클로알킬 부분에 3 내지 6개의 탄소원자를 가진 사이클로알킬아미노카보닐 ; (예를 들면, 임의로 할로겐, 1 내지 4개의 탄소원자를 가진 알킬 및 1 내지 4개의 탄소원자를 가진 알콕시로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나의 라디칼에 의해 치환될 수 있는 페닐아미노카보닐 ; 알킬 부분에 총 2 내지 8개의 탄소원자를 가진 디알킬아미노카보닐 ;
Figure kpo00004
의 라디칼(여기서, G는 N, O 및 S로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 가지며, 예를 들면, 임의로 할로겐, 1 내지 4개의 탄소원자를 가진 알킬, 1 내지 4개의 탄소원자를 가진 알콕시, 1 내지 4개의 탄소원자를 가진 할로알킬 및 1 내지 2개의 탄소원자를 가진 알킬설포닐로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나의 라디칼에 의해 치환된 5- 또는 6-원 헤테로사이클릭 또는 9- 또는 10-원 축합 헤테로사이클릭 라디칼이고 ; n은 0 또는 1이며 ; R'은 수소 또는 1 내지 4개의 탄소원자를 가진 알킬이다) ; 예를 들면, 임의로 1 내지 4개의 탄소원자를 가진 알킬에 의해 치환된 피레리디노카보닐 ; 예를 들면, 임의로 1 내지 4개의 탄소원자를 가진 알킬에 의해 치환된 모르폴리노카보닐 ; 피롤리디노카보닐 ; 임의로 메틸에 의해 치환된 벤질아미노카보닐 ; 1 또는 2개의 알케닐 부분에 2 내지 3개의 탄소원자를 가진 모노- 또는 디- 알케닐아미노카보닐 ; 알키닐 부분에 가진 2 내지 3개의 탄소원자를 알키닐아미노-카보닐 ; 1 내지 4개의 탄소원자를 가지며, 임의로 할로겐에 의해 치환된 알킬설포닐 ; 예를 들면, 임의로 할로겐, 1 내지 4개의 탄소원자를 가진 알킬 및 니트로로 이루어진 그룹으로부터 선택된 라디칼에 의해 임의로 치환될 수 있는 페닐설포닐 ; 1 내지 4개의 탄소원자를 가진 알콕시설포닐 ; 3 내지 6개의 탄소원자를 가진 사이클로알콕시설포닐 ; 모노- 또는 디-(C1-4알킬)-아미노설포닐 ; 임의로 메틸에 의해 치환될 수 있는 페닐아미노카보닐 ; O, O-디-(C1-4알킬)-포스포노 ; O, O-디-(C1-4알킬)-티오포스포노 ; O, S-디-(C1-4알킬)-티오포스포노 ; O-(C1-4알킬)-O-(임의로 할로겐에 의해 치환된 페닐)-티오포스포노 ; O, N-디-(C1-4알킬)-아미도티오포스포노 ; 1 내지 4개의 탄소원자를 가진 알콕스알릴 ; 임의로 할로겐에 의해 치환된 페녹시알릴 ; 벤질옥살릴 ; 또는
Figure kpo00005
의 라디칼(여기서, Y 및 A는 상기에서 정의한 바와 같고, T는 또는
Figure kpo00006
이다) 이다.
일반식(1)의 화합물은 a) 일반식(2)의 화합물을 불활성 용매의 존재하, 및 경우에 따라 염기의 존재하에 일반식(3)의 화합물과 반응시키거나, b) 일반식(4)의 화합물을 불활성 용매의 존재하에 일반식(5)의 화합물과 반응시키거나, c) Y가 시아노인 경우, 일반식(4)의 화합물을 불활성 용매의 존재하에 일반식(6)의 화합물과 반응시켜 수득한다.
Figure kpo00007
Figure kpo00008
Figure kpo00009
Figure kpo00010
Figure kpo00011
Figure kpo00012
상기식에서, Y, A 및 Z는 상기에서 정의한 바와 같고, M1은 할로겐, 바람직하게는 염소 또는 브롬이며, M2는 아미노, 알킬티오 또는 벤질티오이고, M3는 알킬티오 또는 벤질티오이며, 단 두개의 라디칼 M3은 황원자와 함께 환을 형성한다.
신규한 니트로- 또는 시아노-이미노 화합물은 이후에 자세히 기술된 특정한 살충성 니트로- 또는 시아노-이미노 화합물용 중간체로서 매우 유용하다.
본 발명에 따르는 일반식(1)의 화합물중에서 Y는 니트로 또는 시아노이고 ; A는 임의로 염소 또는 메틸에 의해 일치환 또는 이치환(예 : 이치환 또는 삼치환)될 수 있는 에틸렌 또는 트리메틸렌 라디칼이며 ; Z는 5 내지 6개의 탄소원자를 가지며, 임의로 메틸에 의해 치환된 사이클로알킬 ; 1 내지 3개의 탄소원자를 가진 할로알킬 ; 총 2 내지 4개의 탄소원자를 가진 알콕시알킬 ; 총 2 내지 4개의 탄소원자를 가진 알킬티오알킬 ; 총 2 내지 4개의 탄소원자를 가진 알킬설피닐알킬 ; 총 2 내지 4개의 탄소원자를 가진 알킬설포닐알킬 ; 1 내지 3개의 탄소원자를 가지며, 임의로 할로겐, 니트로, 1 내지 4개의 탄소원자를 가진 알킬, 1 내지 4개의 탄소원자를 가진 할로알킬 및 1 내지 4개의 탄소원자를 가진 할로알콕시로부터 선택된 적어도 하나의 라디칼에 의해 치환될 페녹시로부터 선택된 하나 이상의 치환체를 수반하는 알킬 ; 임의로 상기한 페녹시 그룹에 대하여 언급한 바와 같은 적어도 하나의 라디칼에 의해 치한된 페닐티오 ; 3 내지 7개의 탄소원자를 가지며, 임의로 염소 및/또는 메틸에 의해 치환된 사이클로알킬 ; 임의로 할로겐에 의해 치환딘 피리딜티오 ; 티아졸릴티오 ; 벤질옥시 ; 티오시아네이토 ; 총 2 내지 4개의 탄소원자를 가진 디알킬아미노 ; 총 2 내지 3개의 탄소원자를 가진 알콕시-알콕시 ; 임의로 할로겐 및 1 내지 4개의 탄소원자를 가진 알킬로부터 선택된 적어도 하나의 라디칼에 의해 치환된 아닐리노 ; 임의로 상기한 아닐리노 그룹에 대하여 언급한 바와 같은 적어도 하나의 라디칼에 의해 치환된 피리딜아미노; 시아노 ; 알킬 부분에 2 내지 3개의 탄소원자를 가진 알킬카보닐 ; 임의로 할로겐에 의해 치환된 벤조일 ; 할로알킬 부분에 1 내지 2 개의 탄소원자를 가진 할로알킬카보닐 ; 피리딜카보닐 ; 알킬 부분에 1 내지 2개의 탄소원자를 가진 알콕시카보닐 ; 임의로 할로겐 및 1 내지 4개의 탄소원자를 가진 알킬로부터 선택된 적어도 하나의 라디칼에 의해 치환된 페녹시카보닐 ; 벤질옥시카보닐 ; 카바모일 ; 알킬 부분에 1 내지 2개의 탄소원자를 가진 알킬아미노카보닐 ; 총 2 내지 4개의 탄소원자를 알킬 부분에 가진 디알킬아미노카보닐 ; 페닐아미노카보닐 ; 하이드록시 ; 1 내지 2개의 탄소원자를 가지며, 임의로 할로겐에 의해 치환될 수 있는 알킬카보닐옥시 ; 벤조일옥시 ; 1 내지 2개의 탄소원자를 가진 알킬설포닐옥시 ; 알킬 부분에 총 2 내지 4개의 탄소원자를 가진 디알킬아미노카보닐옥시 ; 총 2 내지 6개의 탄소원자를 가진 O, O-디알킬포스포노 ; 총 2 내지 6개의 탄소원자를 가진 O, O-디알킬티오포스포릴티오 ; 총 2 내지 6개의 탄소원자를 가진 O, S-디알킬티오포스포릴옥시 ; 트리메틸실릴 ; N, O 및 S로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 가지며, 임의로 할로겐, 1 내지 4개의 탄소원자를 가진 알킬, 1 내지 4개의 탄소원자를 가진 할로알킬, 페닐, 니트로이미노, 시아노이미노, 옥소, 1 내지 4개의 탄소원자를 가진 알킬티오 및 1 내지 4개의 탄소원자를 가진 알콕시로부터 선택된 적어도 하나의 라디칼에 의해 치환될 수 있는 9- 또는 10-원 축합 헤테로사이클릭 라디칼 ; 임의로 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸 및 니트로부터 선택된 적어도 하나의 치환체를 수반할 수 있는 페닐 ; N, O 및 S로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 가지며, 임의로 상기한 페닐 그룹에 대하여 언급한 바와 같은 적어도 하나의 라디칼에 의해 치환될 수 있는 5- 또는 6-원 헤테로사이클릭 또는 9- 또는 10-원 축합 헤테로사이클릭 라디칼 ; 3 내지 4개의 탄소원자를 가지며 임의로 염소의 의해 치환된 알케닐 ; 임의로 염소에 의해 치환된 프로파길 ; 1 내지 4개의 탄소원자를 가진 알콕시 ; 시아노 ; 페녹시 ; 벤질옥시 ; 비닐옥시 ; 알릴옥시 ; 1 내지 3개의 탄소원자를 가지며, 임의로 불소 또는 염소에 의해 치환된 알킬티오 ; 임의로 불소, 염소, 메틸 및 에틸로부터 선택된 적어도 하나의 라디칼에 의해 치환된 페닐티오 ; 할로벤질티오 ; 총 2 내지 4개의 탄소원자를 가진 디알킬아미노 ; 알킬 부분에 2 내지 4개의 탄소원자를 가진 알킬카보닐 ; 알킬 부분에 1 내지 2개의 탄소원자를 가지며, 할로겐, 1 내지 3개의 탄소원자를 가진 알콕시, 1 내지 3개의 탄소원자를 가진 알킬티오, 알킬 부분에 1 내지 3개의 탄소원자를 가진 알킬카보닐옥시, 할로페녹시, 페닐, 시아노 및 아세틸로부터 선택된 하나의 치환체를 가진 알킬카보닐 ; 5 내지 6개의 탄소원자를 가지며, 임의로 염소 및/또는 메틸에 의해 치환된 사이클로알킬카보닐 ; 임의로 할로겐, 1 내지 3개의 탄소원자를 가진 알킬, 1 내지 3개의 탄소원자를 가진 알콕시, 니트로, 1 내지 3개의 탄소원자를 가진 할로알킬, 알킬 부분에 1 내지 3개의 탄소원자를 가진 알킬카보닐아미노 및 총 2 내지 3개의 탄소원자를 가진 알콕시-알콕시로부터 선택된 적어도 하나의 라디칼에 의해 치환될 수 있는 벤조일 ; 알케닐 부분에 2 내지 3개의 탄소원자를 가지며 임의로 불소 또는 염소에 의해 치환된 알케닐카보닐 ; 프로파길카보닐 ;
Figure kpo00013
의 라디칼)여기서, U2는 N, O 및 S로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 가지며, 임의로 불소, 염소, 메틸, 에틸 1 내지 2개의 탄소원자를 가진 할로알킬, 페닐, 니트로, 1 내지 2개의 탄소원자를 가진 알킬티오 및 옥소로부터 선택된 적어도 하나의 치환체를 수반할 수 있는 5- 또는 6-원 헤테로사이클릭 또는 9- 또는 10-원 축합 헤테로사이클릭 라디칼이다 ; 알킬 부분에 1 내지 2개의 탄소원자를 가지며, 불소, 염소, 메톡시, 에틸티오, 디에틸아미노, 하이드록시 및 클로로페녹시로부터 선택된 적어도 하나의 라디칼에 의해 치환된 알콕시카보닐 ; 사이클로알킬 부분에 5 내지 6개의 탄소원자를 가지며, 임의로 메틸에 의해 치환될 수 있는 사이클로알콕시카보닐 ; 염소, 메틸, 트리플로오로메틸, 시아노, 메틸티오, 메톡시, 니트로, 알킬 부분에 1 내지 3개의 탄소원자를 가진 알콕시카보닐 및 염소 및/또는 트리플루오로메틸에 의해 치환된 피리딜옥시로부터 선택된 하나의 라디칼에 의해 치환된 페녹시카보닐 ; 임의로염소, 트리플루오로메틸, 메톡시 및 페녹시로부터 선택된 하나의 라디칼에 의해 치환된 벤질옥시카보닐 ; 페닐티오카보닐 ; 에틸티오카보닐 ; 염소로 임의로 치환된 알케닐 부분에 2 내지 3개의 탄소원자를 가지며, 임의로 염소에 의해 치환된 알케닐옥시카보닐 ; 임의로 할로겐에 의해 치환된 파르파길옥시카보닐;
Figure kpo00014
의 라디칼(여기서, Q'은 N, O 및 S로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 가지고, 임의로 염소, 1 내지 3개의 탄소원자를 가진 알킬, 페닐, 옥소 및 트리플루오로메틸로부터 선택된 라디칼에 의해 치환된 5- 또는 6-원 헤테로사이클릭 또는 9- 또는 10-원 축합 헤테로사이클릭 라디칼이다) ; 카바모일 ; 알킬 부분에 1 내지 3개의 탄소원자를 가진 알킬아미노카보닐 ; 사이클로헥실아미노카보닐 ; 임의로 염소, 메틸, 에틸 및 1 내지 3개의 탄소원자를 가진 알콕시로부터 선택된 라디칼에 의해 치환된 페닐아미노카보닐 ; 알킬 부분에 총 2 내지 4개의 탄소원자를 가진 디알킬아미노카보닐 ;
Figure kpo00015
의 라디칼(여기서, G는 N, O 및 S로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 가지며, 임의로 불소, 염소, 1 내지 3개의 탄소원자를 가진 알킬, 메톡시, 트리플루오로메틸 및 에틸설포닐로부터 선택된 라디칼에 의해 치환될 수 있는 5- 또는 6-원 헤테로사이클릭 또는 9- 또는 10-원 축합 헤테로사이클릭 라디칼이고 ; n은 0 또는 1이며 ; R'은 수소 또는 1 내지 4개의 탄소원자를 가진 알킬이다) ; 임의로 메틸에 의해 치환된 피페리디노카보닐 ; 임의로 메틸에 의해 치환된 모르폴리노카보닐 ; 피롤리디노카보닐 ; 임의로 메틸에 의해 치환된 벤질아미노카보닐 ; 모노- 또는 디-알릴아미노카보닐 ; 프로파길아미노카보닐 ; 1 내지 4개의 탄소원자를 가지며, 임의로 염소 또는 불소에 의해 치환될 수 있는 알킬설포닐 ; 임의로 염소, 메틸 및 니트로로부터 선택된 라디칼에 의해 치환될 수 페닐설포닐 ; 메톡시설포닐 ; 3 내지 6개의 탄소원자를 가진 사이클로헥실옥시설포닐 ; 모노- 또는 디-(C1-3알킬)-아미노설포닐 ; 페닐아미노카보닐 ; O, O-디-(C1-3알킬)-포스포노 ; O, O-디-(C1-3알킬)-티오포스포노 ; O, S-디-(C1-3알킬)-티오포스포노 ; O-(C1-3알킬)-O-(임의로 염소에 의해 치환된 페닐)-티오포스포노 ; O, N-디-(C1-3알킬)-아미도티오포스포노 ; 1 내지 2 개의 탄소원자를 가진 알콕스알릴 ; 임의로 염소에 의해 치환된 페녹스알릴 ; 벤질옥스알릴 ; 또는
Figure kpo00016
의 라디칼(여기서, Y 및 A는 바람직하게는 상기에서 정의한 바와 같고, T는
Figure kpo00017
이다)인 일반식(1)의 화합물이다.
특히, 다음 화합물을 언급할 수 있다 :
1-사이클로프로필-2-니트로이미노이미다졸리딘, 1-(2-클로로에틸)-2-니트로이미노이미다졸리딘, 1-[2-(4-클로로페녹시)에틸]-2-니트로이미노이미다졸리딘, 1-(3-메틸티오프로필_-2-니트로이미노이미다졸리딘, 1-(2-시아노에틸)-2-니트로이미노이미다졸리딘, 1-(3-시아노프로필)-2-시아노이미노이미다졸리딘, 1-(3,3-디메틸-2-부탄온-1-일)-2-시아노이미노이미다졸리딘, 1-(3,3-디메틸-2-부탄온-1-일)-2-니트로이미노이미다졸리딘, 2-니트로이미노-1-(3-피리딜카보닐메틸)이미다졸리딘, 2-시아노이미노-1-에톡시카보닐메틸테트라하이드로피리미딘, 1-(2-하이드록시에틸)-2-니트로이미노이미다졸리딘, 1-[2-(O-에틸-S-프로필티오포스포녹시)에틸]-2-니트로이미노이미다졸리딘, 2-니트로이미노-1-트리메틸실리메틸이미다졸리딘, 1-4-니트로페닐)-2-니트로이미노이미다졸리딘, 2-니트로이미노-1-(2-티아졸릴)이미다졸리딘, 2-니트로이미노-1-프로필카보닐이미다졸리딘, 1-시아노이미노-1-트리클로로아크릴로일이미다졸린, 1-(2-메톡시에톡시카보닐)-2-니트로이미노이미다졸리딘, 1-벤질옥시카보닐-2-니트로이미노이미다졸리딘, 1-에틸아미노카보닐-2-니트로이미노이미다졸리딘, 1-디메틸아미노카보닐-2-니트로이미노이미다졸리딘, 1-메틸설포닐-2-니트로이미노이미다졸리딘, 2-니트로이미노-1-페닐설포닐테트라하이드로피리미딘, 1-(O,O-디메틸포스포노)-2-니트로이미노이미다졸리딘, 2-니트로이미노-1-페닐설포닐테트라하이드로피라미딘, 1-(O,O-디메틸포스포노)-2-니트로이미노이미다졸리딘, 1-(O-에틸-S-프로필티오포스포노)-2-니트로이미노이미다졸리딘, 1-(2,4-디클로로벤조일)-2-니트로이미노이미다졸리딘, 1-(3,5-디클로로벤조일)-2-시아노이미노이미다졸리딘 및 1-(2-푸로일)-2-니트로이미노이미다졸리딘.
예를 들면, 방법 a)에서, 2-니트로이미노이미다졸리딘 및 1-클로로-3,3-디메틸-2-부탄온을 출발물질로서 사용하면, 반응경로는 다음 도식으로 나타낼 수 있다
Figure kpo00018
예를 들면, 방법 b)에서, N-알릴에틸렌디아민 및 N-니트로-S-메틸이소티오우레아를 출발물질로서 사용하면, 반응경로는 다음 도식으로 나타낼 수 있다 :
Figure kpo00019
예를 들면, 방법 c)에서 N-2-페녹시-에틸에틸렌디아민 및 디메틸 N-시아노디티오이미노카보네이트를 출발물질로서 사용하면, 반응경로는 다음 도식으로 나타낼 수 있다.
Figure kpo00020
방법 a)에서, 출발물질로서 일반식(2)의 화합물은 Y 및 A에 관해 상기에서 언급한 정의에 근거한 것이다.
일반식(2)에서, Y 및 A는 상기에서 이미 언급한 정의를 갖는 것이 바람직하다.
일반식(2)의 화합물은 공지의 화합물을 포함하며, 예를 들면, 문헌에 기술되어 있다(참조 : J. Am. Chem. Soc., Vo1. 73, pp. 2201 내지 2205 ; 영국특허 제2,055,796호).
방법 a)에서 일반식(3)의 화합물은, Z 및 M1에 상기에서 이미 언급한 정의에 근거한 것이다.
일반식(3)에서, Z 및 M1은 상기에서 이미 언급한 정의를 갖는 것이 바람직하다.
일반식(3)의 화합물은 유기화학 분야에서 잘 공지되어 있다.
방법 b)에서, 출발물질로서 일반식(4)의 화합물은 A 및 Z에 관해 상기에서 언급한 정의에 근거한 것이다.
일반식(4)에서, A 및 Z는 상기에서 이미 언급한 정의를 갖는 것이 바람직하다.
일반식(4)의 화합물은 공지의 화합물을 포함하여, 일반적으로, 일반식(7)의 화합물을 불활성 용매의 존재하 및 경우에 따라 염기의 존재하에 상기에서 언급한 일반식(3)의 화합물과 반응시켜 쉽게 수득한다.
[일반식 7]
H2N-A-NH2
상기식에서, A는 상기에서 정의한 바와같다.
상기 일반식(7)의 화합물은 공지의 화합물이다. 예로서 에틸렌디아민과 트리메틸렌디아민을 들 수 있다(참조 : 독일연방공화국 공개특허공보 제2732660호 또는 프랑스공화국 특허 제1499785호).
방법 b)에서, 또한 출발물질로서 사용하는 일반식(5)의 화합물은 공지되어 있다(참조 : J. Am. Chem. Soc., Vo1. 76, p. 1877).
방법 c)에서, 출발물질로서 일반식(6)의 화합물은 문헌에 공지되어 있다(참조: J. Org. Chem. Vol. 32, pp. 1566-1572).
본 발명에 따르는 방법 a)는 적절한 용매 또는 희석제를 사용하여 수행한다. 사실상 어떠한 불활성 유기용매도 용매 또는 희석제로서 사용할 수 있다. 용매 또는 희석제의 예는 물 ; 헥산, 사이클로헥산, 석유 에테르, 리그로인, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 메틸렌클로라이드, 클로로포름, 사염화탄소, 에틸렌클로라이드, 트리클로로에틸렌, 클로로벤젠 등의 지방족, 지환족 및 방향족, 임의로 염소화된 탄화수소 ; 디에틸 에테르, 메틸 에틸 에테르, 디-이소프로필 에테르, 디부틸 에테르, 프로필렌 옥사이드, 디옥산, 테트라하이드로푸란 등의 에테르 ; 아세토 니트릴, 프로피온 니트틸, 아크릴로 니트릴 등의 니트릴 ; 메탄올, 에탄올, 이소-프로판올, 부탄올, 에틸렌 글리콜 등의 알코올 ; 디메틸 포름아미드, 디메틸 아세트아미드 등의 산 아미드 ; 디메틸 설폭사이드, 설폴란 등의 설폰 및 설폭사이드이다.
본 발명에 따르는 방법 a)는 수산화나트륨, 수산화칼륨 등의 알칼리 금속 수산화물 또는 탄산염과 같은 염기의 존재하에 수행할 수 있다.
반응온도는 넓은 범위 내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 반응은 약 0 내지 100℃, 바람직하게는 약 10 내지 80℃의 온도에서 수행한다.
일반적으로, 반응은 저압 또는 고압하에 수행할 수 있지만, 상압하에서 진행되도록 한다.
방법 a)를 불활성 용매중에서 수행하여 일반식(1)의 화합물을 제조하는 경우, 염기의 존재하에 화합물(2) 1몰당 화합물(3) 약 0.9 내지 1.1몰을 사용할 수 있다.
방법 b) 및 c)를 수행하는데 있어서, 적합한 희석제는 방법 a)에 대하여 예시한 것과 동일한 용매이다.
방법 b)는 일반적으로 약 0 내지 120℃, 바람직하게는 약 30 내지 100℃의 온도에서 수행할 수 있다. 고압 또는 저압하에 수행할 수 있지만, 상압하에서 방법 b)를 수행하는 것이 유리하다.
방법 b)를 수행하여 일반식(1)의 화합물을 수득하는 경우, 일반적으로 화합물(4) 1몰당 화합물(5) 약 1 내지 1.2몰, 바람직하게는 약 1 내지 1.1몰을 사용한다. 방법 b)에서, 화합물(4) 및 화합물(5)는, 예를들면, 물에서 가열하여 이들을 서로 반응시킬 수 있다.
방법 c)는, 예를 들면, 약 0℃ 내지 반응혼합물의 비등점에서, 바람직하게는 약 0 내지 100℃의 온도에서 수행할 수 있다. 고압 또는 저압을 사용할 수 있지만, 일반적으로 상압하에 반응을 수행하는 것이 유리하다.
방법 c)를 수행하여 화합물(1)을 수득하는 경우, 화합물(4) 1몰당 화합물(6) 약 1 내지 1.2몰, 바람직하게는 약 1 내지 1.1몰을 사용한다. 이러한 반응은 머캅탄의 방출이 멈출 때까지 알코올(예 : 메탄올 또는 에탄올) 등의 불활성 용매 중에서 수행해야만 바람직하다.
중간체로서 일반식(1)의 화합물을 사용하여 제조할 수 있는 다음 일반식(E)의 화합물은 강력한 살충 작용을 나타낸다 :
Figure kpo00021
상기식에서, Y, A 및 Z는 상기에서 정의한 바와 같고, R은 수소 또는 알킬이며, W는 N, O 및 S로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 가진 임의로 치환된 5- 또는 6-원 헤테로사이클릭 라디칼이다.
일반식(E)의 생성물을 제조하는 방법은 다음과 같이 도식화할 수 있다 :
Figure kpo00022
상기식에서, Y, A, Z, W 및 R은 상기에서 정의한 바와 같고, Hal은 할로겐원자를 나타낸다.
상기한 일반식(E)의 화합물은, 예를 들면, 이후에 구체적으로 설명될 참조예 1 및 2에 따라 수득할 수 있다.
더우기, 일반식(1)의 화합물 그 자체는 또한 살충작용을 나타낸다.
본 발명은 다음의 비한정적인 실시옐 자세히 설명한다.
[제조 실시예]
[실시예 1]
Figure kpo00023
2-니트로이미노-이미다졸리딘 2.6g, 무슨 탄산칼륨 3.0g 및 무수 아세토 니트릴 30ml의 혼합물을 실온에서 30분 동안 교반한다. 이어서 실온에서 교반하면서 1-클로로-3,3-디메틸-2-부탄온 2.7g을 혼합물에 첨가한다. 반응혼합물을 가열하고, 1시간 동안 환류시킨다. 감압하에 아세토 니트릴을 증류시키고, 잔여물을 물과 혼합한다. 목적하는 생성물을 여과로 분리한다. 결정성 생성물을 에테르로 세척하고, 건조시켜1-(3,3-디메틸-2-부탄온-1-일)-2-니트로이미노-이미다졸리딘을 3.5g 수득한다.
융점 : 158 내지 159℃
[실시예 2]
Figure kpo00024
2-시아노이미노-이미다졸리딘 2.2g을 무수 디메틸 포름아미드 20ml에 용해시킨다. 이 용액에 60% 수소화나트륨 1.7g을 최대 0℃의 온도에서 적가한다. 수소의 방출이 멈출 때까지 반응 혼합물을 0℃에서 교반한다. 반응 혼합물을 0℃ 이하의 온도에서 유지하면서, 이 반응 혼합물에 프로피오닐 클로라이드 1.9°g을 적가한다. 적가를 완결한 후, 반응 혼합물을 잠깐동안 실온에서 교반한다. 반응 혼합물을 빙수에 부어 넣고, 염산으로 중화시킨다. 디클로로메탄을 사용하여 추출작용을 수행하고, 추출물을 농축시켜 목적하는 생성물을 결정성 물질로서 침전시킨다. 침전된 생성물을 여과로 분리하고, 에테르로 세척하여 2-시아노이미노-1-프로피오닐-이미다졸리딘을 1.4g 수득한다.
융점 : 208 내지 210℃.
[실시예 3]
Figure kpo00025
디메틸 포름아미드 20ml중의 2-니트로이미노-이미다졸리딘 2.6g의 용액에 60% 수소화 나트륨 0.8g을 실온에서 적가한다. 이어서 수소의 방출이 멈출때 까지 반응 혼합물을 교반한다. 이어서, 2,3,5-트리클로로피리딘 3.6g을 첨가하고, 반응혼합물을 100 내지 120℃의 온도에서 7시간 동안 교반한다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시킨 다음, 빙수에 부어 넣는다. 이렇게하여 형성된, 목적하는 결정성 생성물을 여과로 분리하고, 소량의 에탄올 및 에테르로 세척한다.
수득량 : 2,2g ; 융점 : 151 내지 155℃
[실시예 4]
Figure kpo00026
N-알릴-에틸렌디아민(참조 : J. Am. Chem. Soc., Vol. 67, pp 1581-1582) 2g, N-니트로-S-메틸-이소티오우레아 2.7g 및 에탄올 20ml의 혼합물을 60℃에서 3시간 동안 교반한다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시킨다. 이렇게 하여 형성된, 목적하는 결정성 생성물을 여과로 분리하고, 소량의 에탄올로 세척한 다음, 건조시킨다.
수득량 : 1.4g ; 융점 : 86 내지 90℃
[실시예 5]
Figure kpo00027
에탄올 50ml중의 N-2-페녹시에틸-에틸렌디아민 3.6g 및 디메틸-N-시아노-디티오이미노-카보네이트 2.9g의 용액을 교반하면서 서서히 가열하고, 메틸 머캅탄의 방출이 멈출 때까지 환류시킨다. 반응을 완결시킨 후, 약 2/3 용적의 에탄올을 증류시키고, 잔여물을 냉각시켜 목적하는 결정성 생성물을 형성한다.
생성물을 여과로 분리한 다음, 건조시킨다.
수득량 : 3.6g ; 융점 : 93 내지 95℃
또한, 일반식(1)의 각종 화합물을 실시예 3 내지 7에서 나타낸 바와 같은 방법으로 제조할 수 있다.
Figure kpo00028
이런 화합물을 표 1에 기재한다.
[표 1]
Figure kpo00029
[표 1a]
Figure kpo00030
[표 1b]
Figure kpo00031
[표 1c]
Figure kpo00032
[표 1d]
Figure kpo00033
[표 1e]
Figure kpo00034
[표 1f]
Figure kpo00035
[참조 실시예 1]
Figure kpo00036
1-[2-(3,5-디클로로피리딜-2-일-옥시)에틸]-2-니트로이미노-이미다졸리딘 3.2g을 디메틸 포름 아미드 20ml에 용해시킨다. 수득한 용액에 560% 수소화나트륨 0.4g을 실온에서 첨가한다. 이렇게 하여 수득한 반응 혼합물을 수소의 방출이 멈출때까지 교반한다. 이어서 2-클로로-5-클로로-메틸티아졸 1.7g을 실온에서 첨가하고, 반응 혼합물을 실온에서 1시간 동안 교반한 다음, 40℃에서 30분동안 교반한다. 반응을 완결시킨 후 반응 혼합물을 빙수에 부어넣고, 디클로로메탄으로 추출한다. 추출물을 처리하여 디클로로메탄을 농축시킨다. 소량의 에테르를 잔여물에 첨가하여 목적하는 생성물을 결정으로 침전시킨다. 결정성 생성물을 여과로 분리하고, 물로 세척한 다음, 건조시킨다. 수득량 : 2.7g ; 융점 : 77 내지 80℃
[참조 실시예 2]
Figure kpo00037
1-(3,3-디메틸-2-부탄온-1-일)-2-시아노이미노-이미다졸리딘 2.1g, 2-클로로메틸피리딘 1.6g, 무수 탄산칼륨 1.4g 및 아세토니트릴 30ml의 혼합물을 8시간 동안 교반하면서 환류시킨다. 반응을 완결시킨 후, 아세토니트릴을 감압하에 증류시킨다. 잔여물을 디클로로메탄과 혼합한 다음, 물로 세척한다. 디클로로 메탄을 농축시킨 후, 실리카겔 컬럼(클로로포름 : 에탄올=9 : 1)을 사용하여 반응혼합물을 후처리하여 목적하는 생성물을 무색점성물질로서 0.9g을 수득한다.
MD 20=1.5446.
실시예 1 및 2에서 기술한 바와같은 방법으로, 표 2에 기재한 바와같은 다음 일반식(E)의 각종 화합물을 수득한다.
Figure kpo00038
표 2에서, 표시
Figure kpo00039
의 결합에 연결된 라디칼 A에서 질소원자의 결합을 나타낸다.
[표 2]
Figure kpo00040
[표 2a]
Figure kpo00041
[표 2b]
Figure kpo00042
[표 2c]
Figure kpo00043
[실시예 6 (생물학적 시험)]
유기인산염 저항성인 끝동매미충(Nephotettix cincticeps)에 대한 시험 :
[시험약품의 제조]
용매 : 크실렌 3중량부
유화제 : 폴리옥시에틸렌 알킬페닐 에테르 1중량부
활성 화합물의 적절한 제제를 제조하기 위해, 활성 화합물 1중량부를 상기한 양의 용매 및 상기한 양의 유화제와 혼합하고, 혼합물을 소정 농도까지 물로 희석시킨다.
[시험방법]
상기에서 제조한 소정 농도의 각각의 활성 화합물의 물 희석액을 지름이 12cm인 포트에서 약 10cml의 높이고 자란 벼에 포트당 10ml의 양으로 분무한다. 분무된 약품을 건조시키고, 지름이 7cm이고 높이가 14cm인 철망을 각각의 포트위에 얹어놓은 다음, 유기 인산염 약품에 대해 저항성인 끝동매미충(Nephotettix cincticeps)의 암성충 30마리를 철망안에 풀어 놓는다. 2일 후, 죽은 곤충의 수를 조사하고, 치사율을 계산한다.
[실시예 7 (생성물학적 시험)]
유기인산염 저항성인 흰등멸구(Sogattella furcifera)에 관한 시험 :
[시험방법]
이전 실시예에서 기술한 바와같이 제조한 소정 농도의 각각의 활성 화합물의 물 희석액을 지름이 12cm인 포트에서 10cm의 높이로 자란 벼에 포트당 10ml의 양으로 분무한다. 분무된 약품을 건조시키고, 지름이 7cm이고 높이가 14cm인 철망을 그 각각의 화분위에 얹어 놓은 다음, 유기인산염에 의해 저항성인 흰등멸구(Sogatella furcifera)의 암성충 30마리를 철망안에 풀어놓고, 포트를 일정한 온도의 챔버에 방치한다. 2일후, 사멸된 곤충의 수를 조사하고, 치사율을 계산한다.
결과 :
상기에서 언급한 생물시험(실시예 6 및 7)에 있어서, 표 2에 기재한 활성 화합물은 농도 200ppm의 농도에서 우수한 살충효과를 가지며 200ppm 이하의 농도에서 조차도 우수한 살충효과를 갖는 것으로 밝혀졌다.

Claims (7)

  1. 다음 일반식(1)의 2-이미노이미다졸리딘 및 2-이미노테트라하이드로피리미딘의 니트로-또는 시아노-유도체.
    Figure kpo00044
    상기식에서, Y는 니트로 또는 시아노이고 ; A는 에틸렌 또는 트리메틸렌 라디칼이며 ; Z는 티오시아나토, 시아노, 메틸티오, 할로겐, 하이드록시, 피리딜카보닐, 에톡시카보닐, 3급-부틸카보닐, 피리딜, 클로로-치환된 피리딜, 페녹시(할로겐, 트리플루오로메틸 또는 메틸로 치환된) 및 클로로-치환된 피리딜옥시 ; 비치환되거나 할로건으로 치환된 C2-4알케닐 ; 비치환되거나 할로겐으로 치환된 C2-3알킬카보닐 ; 벤질옥시카보닐 ; C2-3모노 또는 디-알킬아미노카보닐 ; 클로로-치환된 벤조일 ; 푸로일 ; 메틸 또는 니트로로 치환된 페닐설포닐 ; 염소 또는 트리플루오로메틸로 치환된 하나 또는 두개의질소원자를 함유하는 6원 헤테로방향족 그룹 ; 2-벤조옥사졸릴 ; n-부틸 및 시아노이다.
  2. 제1항에 있어서, 다음 구조식 1-(2-클로로에틸)-2-니트로이미노이미다졸리딘;
    Figure kpo00045
    다음 구조식의 1-[2-(4-클로로페녹시)에틸]-2-니트로이미노이미다졸리딘 ;
    Figure kpo00046
    다음 구조식 1-(3-메틸티오프로필)-2-니트로이미노이미다졸리딘 ;
    Figure kpo00047
    다음 구조식의 1-(2-시아노에틸)-2-니트로이미노이미다졸리딘 ;
    Figure kpo00048
    다음 구조식의 1-(3-시아노프로필)-2-시아노이미노이미다졸리딘 ;
    Figure kpo00049
    다음 구조식의 1-(3,3-디메틸-2-부탄온-1-일)-2-시아노이미노이미다졸리딘 ;
    Figure kpo00050
    다음 구조식의 1-(3,3-디메틸-2-부탄온-1-일)-2-니트로이미노이미다졸리딘 ;
    Figure kpo00051
    다음 구조식의 2-니트로이미노-1-(3-피리딜카보닐메틸)이미다졸리딘 ;
    Figure kpo00052
    다음 구조식의 2-시아노이미노-1-에톡시카보닐메틸테트라하이드로피리미딘 ;
    Figure kpo00053
    다음 구조식의 1-(2-하이드록시에틸)-2-니트로이미노이미다졸리딘 ;
    Figure kpo00054
    다음 구조식의 2-니트로이미노-1-프로필카보닐이미다졸리딘 ;
    Figure kpo00055
    다음 구조식의 1-브로모아세틸-2-니트로이미노이미다졸리딘 ;
    Figure kpo00056
    다음 구조식의 1-벤질옥시카보닐-2-니트로이미노이미다졸리딘 ;
    Figure kpo00057
    다음 구조식의 1-에틸아미노카보닐-2-니트로이미노이미다졸리딘 ;
    Figure kpo00058
    다음 구조식의 1-디메틸아미노카보닐-2-니트로이미노이미다졸리딘 ;
    Figure kpo00059
    다음 구조식의 1-(2,4-디클로로벤조일)-2-니트로이미노이미다졸리딘 ;
    Figure kpo00060
    다음 구조식의 1-(3,5-디클로로벤조일)-2-시아노이미노이미다졸리딘 ; 및
    Figure kpo00061
    다음 구조식의 1-(2-푸로일)-2-니트로이미노이미다졸리딘이 일반식(1)의 화합물.
    Figure kpo00062
  3. 일반식(2)의 화합물을 불활성 용매의 존재하에 일반식(3)의 화합물과 반응시킴을 특징으로 하여 일반식(1)의 2-아미노-이미다졸리딘 및 2-이미노-테트라하이드로피리미딘의 니트로 또는 시아노 유도체를 제조하는 방법.
    Figure kpo00063
    (Ⅰ)
    Figure kpo00064
    (Ⅱ)
    Figure kpo00065
    (Ⅲ)
    y는 니트로 또는 시아노이고 ; A는 에틸렌 또는 트리메틸렌 라디칼이며 ; Z는 티오시아나토, 시아노, 메틸티오, 할로겐, 하이드록시, 피리딜카보닐, 에톡시카보닐, 3급-부틸카보닐, 피리딜, 클로로-치환된 피리딜, 페녹시(할로겐, 트리플루오로메틸 또는 메틸로 치환된) 및 클로로-치환된 피리딜옥시 ; 비치환되거나 할로겐으로 치환된 C2-4알케닐 ; 비치환되거나 할로겐으로 치환된 C2-3알킬카보닐 ; 벤질옥시카보닐 ; C2-3모노 또는 디-알킬아미노카보닐 ; 클로로-치환된 벤조일 ; 푸로일 ; 메틸 또는 니트로로 치환된 페닐설포닐 ; 염소 또는 트리플루오로메틸로 치환된 하나 또는 두개의 질소원자를 함유하는 6원 헤테로방향족그룹 ; 2-벤조옥사졸릴 ; n-부틸 및 시아노이고, M1은 할로겐이다.
  4. 제3항에 있어서, 반응은 염기 존재하에 수행함을 특징으로 하는 방법.
  5. 제3항에 있어서, M1이 염소 또는 브롬인 방법.
  6. 일반식(4)의 화합물을 불활성 용매의 존재하에 일반식(5)의 화합물과 반응시킴을 특징으로 하여 일반식(1)의 2-아미노-이미다졸리딘 및 2-이미노-테트라하이드로피리미딘의 니트로 또는 시아노 유도체를 제조하는 방법.
    Figure kpo00066
    (Ⅰ)
    Figure kpo00067
    (Ⅳ)
    Figure kpo00068
    (Ⅴ)
    Y는 니트로 또는 시아노이고 ; A는 에틸렌 또는 트리메틸렌 라디칼이며 ; Z는 티오시아나토, 시아노, 메틸티오, 할로겐, 하이드록시, 피리딜카보닐, 에톡시카보닐, 3급-부틸카보닐, 피리딜, 클로로-치환된 피리딜, 페녹시(할로겐, 트리플루오로메틸 또는 메틸로 치환된) 및 클로로-치환된 피리딜옥시 ; 비치환되거나 할로겐으로 치환된 C2-4알케닐 ; 비치환되거나 할로겐으로 치환된 C2-3알킬카보닐 ; 벤질옥시카보닐 ; C2-3모노 또는 디-알킬아미노카보닐 ; 클로로-치환된 벤조일 ; 푸로일 ; 메틸 또는 니트로로 치환된 페닐설포닐 ; 염소 또는 트리플루오로메틸로 치환된 하나 또는 두개의 질소원자를 함유하는 6원 헤테로방향족그룹 ; 2-벤조옥사졸릴 ; n-부틸 및 시아노이고 M2는 아미노, 알킬티오 또는 벤질티오이다.
  7. 일반식(4)의 화합물을 불활성 용매의 존재하에 일반식(6)의 화합물과 반응시킴을 특징으로 하여 다음 일반식(1)의 2-이미노-이미다졸린 및 2-이미노-테트라하이드로피리미딘의 시아노 유도체를 제조하는 방법.
    Figure kpo00069
    (Ⅰ)
    Figure kpo00070
    (Ⅳ)
    Figure kpo00071
    (Ⅵ)
    Y는 시아노이고, A는 에틸렌 또는 트리메틸렌 라디칼이며 ; Z는 티오시아나토, 시아노, 메틸티오, 할로겐, 하이드록시, 피리딜카보닐, 에토시카보닐, 3급-부틸카보닐, 피리딜, 클로로-치환된 피리딜, 페녹시(할로겐, 트리플루오로메틸 또는 메틸로 치환된) 및 클로로-치환된 피리딜옥시 ; 비치환되거나 할로겐으로 치환된 C2-4알케닐 ; 비치환되거나 할로겐으로 치환된 C2-3알킬카보닐 ; 벤질옥시카보닐 ; C2-3모노 또는 디-알킬아미노카보닐 ; 클로로-치환된 벤조일 ; 푸로일 ; 메틸 또는 니트로로 치환된 페닐설포닐 ; 염소 또는 트리플루오로메틸로 치환된 하나 또는 두개의 질소원자를 함유하는 6원 헤테로방향족 그룹 ; 2-벤조옥사졸릴 ; n-부틸 및 시아노이고, M3은 알킬티오 또는 벤질티오이고, 단 두개의 라디칼 M3은 황원자와 함께 환을 형성할 수 있다.
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