KR950032326A - 환상 올레핀 공중합체 제조방법 및 그 방법으로 제조한 공중합체 - Google Patents

환상 올레핀 공중합체 제조방법 및 그 방법으로 제조한 공중합체 Download PDF

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Abstract

본 발명은 (A)에틸렌과 (B)의 특정 환상올레핀을 (C)메틸로센촉매 및 (D)탄소원자수 3~20의 α-올레핀 소량 존재하에 공중합시키는 환상올레핀공중합체 제조방법을 제공한다.
상기 제조방법에 의하면 고활성으로 분재량을 폭넓게 조정한 공중합체를 제조할 수 있다.
이 방법으로 제조한 공중합체는 분래의 우수한 성질을 갖는다.

Description

환상 올레핀 공중합체 제조방법 및 그 방법으로 제조한 공중합체
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음

Claims (6)

  1. [A]에틸렌과 [B] 다음식[I]
    [I]
    (식중 u는 0또는 1이고, v는 0 또는 양의 정수이고, w는 0 또는 1이고, R61~R78,Ra1및 Rb1은 각각 독립적으로 수소원자. 할로겐원자 또는 탄화수소기이고, R75와 R78은 상호 결합하여 단환 또는 다환을 형성하여도 좋고, 또한 단환 또는 다환은 2중결함을 갖고 있어도 좋고 또는 R77과 R78이 알킬리덴기를 형성하여도 좋다)표시되는 화합물, 다음식[II]
    [II]
    (식중 x 및 d는 0또는 1이상의 정수이고, y 및 z는 0.1 또는 2이고, R81~R99는 각각 독립적으로 수소원자. 할로겐원자, 지방족 탄화수소기, 지환족 탄화수소기, 방향족 탄화수소기 또는 알콕시이고, R89~R90이 결합된 탄소원자와 R93이 결합된 탄소원자 또는 R91이 결합된 탄소원자는 직접 또는 탄소원자 1~3의 알킬렌기를 거쳐서 결합되어 있어도 좋고 y=z=0일때 R95와 R92또는 R95와 R99가 상호 결합하여 단환 또는 다환의 방향족환을 형성하여도 좋다)로 표시되는 화합물 다음식
    [III]
    (식중 R100및 R101은 각각 독립적으로 수소원자 또는 탄소원자수 1~5의 탄화수소기를 나타내고, f는 1~18의 정수이다)로 표시되는 화합물로 구성된 군에서 선택한 적어도 1종의 환상올레핀을 (C)(C1) 다음식[IV]
    [IV]
    (식중, M1은 티탄, 질코늄, 하프늄, 바나듐, 니오브 또는 탄탈이고, R1및 R2는 각각 독립적으로 수소원자, 할로겐원자, 탄소원자수 1~10의 알킬기, 탄소원자수 1~10의 알콕시기, 탄소원자수 6~10의 아릴기, 탄소원자수 6~10의 아릴옥시기, 탄소원자수 2~10의 알케닐기, 탄소원자수 7~40의 아릴아킬기 탄소원자수 7~40의 알킬아릴기 또는 탄소원자수 8~40의 아릴알케닐기이고, R3및 R4는 각각 독립적으로 중심금속 M1에 배위할 수 있는 시클로펜타디에닐 골격을 갖는 단환 또는 다환의 탄화수소기를 나타내고, R5는
    =BR6, =AlR6, -Ge-, -Sn-, -O-, -S-, =SO, -SO2, =NR6, =CO, =PR6또는 =P(0)R6을 표시하고, 여기서 R6, R7, 및 R8은 각각 독립적으로 수소원자, 할로겐원자, 탄소원자수 1~10의 알킬기, 탄소원자수 1~10의 프루오로알킬기, 탄소원자수1~10 알코시기, 탄소원자수 6~10의 프루오로알릴기 탄소원자수 2~10의 알케닐기, 탄소원자수 7~40의 아릴알킬기, 탄소원자수 7~40의 알킬아릴기 또는 탄소원자수 8~40의 아릴알케닐기 또는 R6과 R7이 서로 결합해서 또 R6과 R8도 서로 결합해서 그들이 결합한 원자와 함께 환을 형성해도 좋고, M2는 규소, 게르마늄 또는 주석이다)으로 표시되는 천이금속화합물 및(C2)유기알루미늄옥시화합물, 천이금속화합물(C1)과 반응하여 이온성착체를 형성할 수 있는 화합물 및 이들 2종 화합물의 적어도 1종과 유기알루미늄화합물의 조합으로 된 군에서 선택한 적어도 1종으로 된 촉매의 존재하에 및 (D)탄소원자수 3~20의 α-올레핀의 존재하에 공중합하고, 또 이 탄소원자수 3~20의 α-올레핀 (D)은 이 α-올레(D)대 에틸렌(A)의 몰비로 0.0005~0.2의 비율의 양으로 사용하는 것을 특징으로 하는 환상올레핀공중합체의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서, 탄소원자수 3~20의 α-올레핀대 에틸렌의 몰비가 0.001~0.2인 것을 특징으로 하는 환상올레빈공중합체의 제조방법.
  3. 제1항에 있어서, 환상올레핀의 적어도 하나가 상기식[I]로 표시되는 화합물인 비시클로[2.2.1]-2-헵텐 및 그 유도체, 테트라시클로[4.4.0.1R2.5.1R7.10]-3-도데센 및 그 유도체 및 헥사시클로[6.6.1.1R3.6.1R10.130R2.7.0R9.14]-4-헵티데센 및 그 유도체에서 선택한 것임을 특징으로 하는 환상올레핀 공중합체의 제조방법.
  4. 제1항에 있어서, 상기식[IV]의 R3와 R4가 (i)시클로펜타디에닐기 또는 치환된 시클로펜타디에닐기 및 인데닐기 또는 치환된 인데닐기의 조합 (ii)시클로펜타디에닐기 또는 치환된 시클로펜타디에닐기 및 푸루오레닐기 또는 치환된 푸루오레닐기의 조합 (iii)인데닐기 또는 치환된 인데닐기 및 인데닐기 또는 치환된 인데닐기의 조합,(여기서 치환된 시클로펜타디에닐기, 치환된 푸루오레닐기, 치환된 인데닐기를 시클로펜타디에닐기, 푸루오레닐기, 인데닐기의 적어도 1개의 수소원자가 탄소원자수 1~10의 알킬기 및 탄소원자수 6~10의 알릴기에서 선택한 적어도 1종의 기로 치환된 기임)인 것을 특징으로 하는 환상올레핀공중합체의 제조방법.
  5. 제1항에 있어서, 촉매성분(C1)이 이소프로필리덴(시클로펜타디에닐-인데닐)질코늄디클로라이드, 이소프로필리덴(시클로펜타디에닐-푸루오레닐)질코늄디클로라이드 및 에틸렌비스(인데닐)질코늄디클로라이드로 구성된 군에서 선택한 것임을 특징으로 하는 환상올레핀 공중합체 제조방법.
  6. DSC에 의하여 측정한 유리전이온도(Tg)가 0~258℃, 데칼린중 135℃에서 측정한 극한점도[η]가 0.05~1.5dl/g, 옥서가가 1.5g-I2/100g중합체 이하이고, 탄소원자수 3~20의 α-올레핀 함유량이 7몰% 이하인 제1항의 제조방법에 의하여 제조한 환상올레핀 공중합체.
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
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