KR940006462B1 - 가교 조성물 - Google Patents

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Abstract

내용 없음.

Description

가교 조성물
본 발명은 i) 할로부틸 고무 또는 ii) 부틸 고무와 할로부틸 고무의 혼합물(여기서 할로부틸 고무는 혼합물 중량의 50% 이상을 차지하고 있다)과 에피할로히드린 고무와의 혼합물을 가교시키는데 사용되는 가교조성물에 관한 것이다.
할로부틸 고무 및 부틸 고무의 가고 혼합물을 성분으로 하는 타이어라이너는 개스, 특히 공기의 유입에 민감하기 때문에 사용하기 어렵다. 종래에 에피클로로히드린 고무는 불투과력을 개선시키기 위해서 상술된 혼합물과 함께 가교시켰다(미합중국 특허 제3,586,087호). 하지만, 상기의 개선된 타이어 라이너 조성물은 공기에 대해 우수한 불투과력을 나타내지만 경과 속도, 스코오치 안정도, 물리적 특성 등이 조화되지 않으며, 천연 고무를 주성분으로 하는 타이어 카커스(carcass)에 잘 부착되지 않는다.
본 발명에 따르면 (A) 할로부틸 고무나, 또는 부틸 고무와 할로부틸 고무의 혼합물 및 (B) 에피할로히드린 고무와의 혼합물을 가교시키는데 사용되는 가교 조성물은 고무 혼합물 100중량부를 기준으로할 때 다음과 같이 구성된다 : (a) i) 약 0.1-5부의 황, ii) 메르캅토벤조티아졸, 메르캅토벤조티아졸 유도체, 설펜아미드, 티오람, 디티오카바메이트염으로 이루어진 군으로부터 선택된 약 0.1-5부의 황촉진제 및 iii) 약0.5-10부의 산화아연 촉진제 등으로 이루어진 약 1.0-20부의 황경화 시스템 : 및 (b) i) 디- 및 트리 작용성 메르캅토 화합물과 이것의 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된 약 0.1-5부의 비황경화 화합물 및 ii) 주기율표(Ia) 및 (IIa) 금속의 옥사이드, 하이드록사이드, 카보네이트로 이루어진 군으로부터 선택된 약 0.2-10부의 금속 화합물 촉진제로 이루어진 약 0.3-10부의 비황경화 시스템.
본 발명의 가교 조성물로 경화된 고무 혼합물은 경화 속도, 경화 상태, 스코오치 안정도 및 물리적 특성이 우수하며 개스, 특히 공기에 대해 우수한 불투과성을 보이면서 타이어 카커스에 대한 부착성도 향상되었다. 경화된 혼합물은 개스의 유입에 대한 감도가 중요한 경우에 공기 타이어의 타이어 내부 튜브 및 타이어 내부 라이너에 유용하다.
황경화 시스템은 할로부틸 고무나, 또는 부틸 고무와 할로부틸 고무와의 혼합물에 존재하는 불포화 결합을 통해 경화된다. 비황경화 시스템은 혼합물의 할로겐 함유 고무의 할로겐 작용기에 의해 경화된다.
바람직한 황촉진제는 메르캅토 벤조티아졸과 이것의 유도체, 예를 들면 메르캅토벤조티아졸 디설파이드, 2,2'-디티오비스(벤조티아졸) 및 이것의 염, 테트라메틸티오람, 카드뮴 디에틸 디티오카바메이트, N-시클로헥실-2-벤조티아질-설펜아미드, N,N-디 이소프로필-2-벤조티아질-설펜아미드 등이다.
바람직한 비황경화제는 미합중국 특허 제4,128,510호 및 제4,288,576호에 상술된 것처럼 단독으로 쓰이거나 또는 적합한 유기염기 활성제와 함께 쓰이는 것으로서 2,5-디메르캅토-1,3,4-티아디아졸, 2-메르캅토-1,3,4-티아디아졸-5-벤조에이트, 트리티오시아누르산, 디티오히단토인, 디에르캅토트리아졸, 디티올트리아젠, 및 이것의 에스테르 유도체들이 있다.
주기율표(Ia) 및 (IIa) 금속의 옥사이드, 히드록사이드, 카보네이트에서 선택된 바람직한 금속 화합물 촉진제는 마그네슘 옥사이드와 바륨 카보네이트 등이다.
가교 조성물의 최적량은 원하는 가교 정도, 원하는 스코오치 안정도 및 원하는 경화 속도에 좌우된다. 사용되는 양은 종래 기술 분야에 공지되어 있다.
황경화 시스템은 100중량부의 고무 혼합물중에 약 1.7-9부, 바람직하게는 약 3.0-7부의 양으로 본 발명의 가교 조성물내에 존재한다. 바람직한 비황경화시스템은 약 0.5-7부, 더욱 바람직하게는 약 0.7-5부의 양으로 본 발명의 조성물에 존재한다.
바람직한 황경화 시스템은 고무 혼합물 100중량부를 기준으로 할 때, 약 0.2-1부의 황, 약 0.5-3부의 유용한 촉진제 및, 약 1.0-5부, 더욱 바람직하게는 약 1.5-3.0부의 산화아연 촉진제로 구성된다.
바람직한 비황경화 시스템은 고무 혼합물 100중량부를 기준으로 할때, 약 0.2-2부의 비황 경화 화합물및 약 0.3-4부, 더욱 바람직하게는 약0.5-3.0부의 (Ia)족 또는 (IIa)족 금속 화합물 촉진제로 구성된다. (Ⅰa)족 또는 (IIa)족 금속 학합물 촉진제는 산수용체로서의 기능을 한다.
본 발명의 가교 조성물은 (a) 할로부틸 고무나, 또는 부틸 고무와 할로부틸 고무의 혼합물(할로부틸 고무가 혼합물중 50중량% 이상임) 약 35-85중량% 및 (b) 에피할로히드린 고무 약 15-65중량%와의 혼합물을 가교시키거나 또는 가황화하는데 사용된다.
본 발명의 가교 조성물을 제외하고는 모든 원하는 성분들을 상기 고무 화합물과 잘 혼합되게 하는 어떤 형태로든, 예를 들면 Banbury 혼합기나 또는 두개의 롤이 달린 시차 스피드 밀을 사용하여 혼합함으로써 고무 혼합물을 제조할 수 있다.
그 뒤, 혼합된 성분과 본 발명의 가교 조성물을 통상의 고무 밀에서 간단히 분쇄하는 것과 같은 임의의 바람직한 방법을 통해 본 발명의 가교 조성물을 상기 혼합된 성분과 혼합할 수 있다. 분쇄는 50℃에서 약90℃까지에서 수행한다. 중합체와 가교 조성물을 혼합하는 기타 방법은 종래 기술 분야에 공지되어 있다
가교는 고온에서 행한다. 일반적으로 가교 온도는 약 140℃∼260℃, 바람직하게는 약 150℃∼225℃, 더욱바람직하게는 약 150℃∼205℃이다. 시간은 약 5초∼10시간의 범위이며 온도와 반비례한다. 가교 온도와 시간은 당해 기술분야에 공지된 범위와 같다.
당해 기술분야에 공지된 것처럼, 부틸 고무는 약 95.5∼99.5몰%의 이소부틸렌과 약 0.5∼4.5몰%의 이소프렌의 공중합체이다.
할로부틸 고무는 할로겐화된 부틸 고무이다. 염소 또는 브롬과 반응시키는 것과 같이 부틸 고무룰 후처리하여 할로겐을 첨가한다, 할로부틸 고무는 클로로부틸 고무, 브로모부틸 고무 또는 클로로부틸 고무와 브로모부틸 고무의 혼합물을 포함한다.
이러한 물질로는 부틸 고무를 염소 또는 브롬과 반응시킴으로서 얻어지는, 최초의 불포화도(약 0.5-3.0몰%의 이소프렌 잔여물)가 대부분 유지되는 클로로부틸 고무 및 브로모부틸 고무가 있다. 시판되고 있는 클로로부틸 고무는 약 0.5-2몰%의 불포화도를 지니며, 1.1-1.35중량%의 염소를 포함하며 커다란 회전자(4인치)를 사용하여 측정한 결과 212℃하에서 8분 후에 40-89ML의 Mooney점도를 갖는 것이 적합하다. 불포화도가 높은 부틸 고무로부터 제조된 브로모부틸 고무는 2.1-3.0중량%의 브롬을 포함하며, 25℃에서약 0.96의 밀도를 지니며, 212℉에서 40-70ML의 Mooney 점도를 갖는 것이 바람직하다.
일반적으로, 할로부틸 고무 또는 부틸 고무와 할로부틸 고무의 혼합물은 약 30-85중량%, 바람직하게는약 40-75중량%의 양으로 존재한다. 할로부틸 고무가 바람직하다.
에피할로히드린 고무는 (1) 에피클로로히드린, 에피브로모히드린 등과 같은 에피할로히드린의 단독 중합체, (2) 30%이하의 포화된 에폭시 단량체들과 에피할로히드린의 공중합체 또는 불포화된 에폭시 단량체와 에피할로히드린의 공중합체 및 (3) (a) 30%이하의 포화된 단량체 및 이것의 혼합물, (b) 불포화된 에폭시 단량체 및 이것의 혼합물 또는 (c) (a)와 (b)의 혼합물과 에피할로히드린의 삼원공중합체를 포함한다. 에피할로히드린 중합체는 에피할로히드린 단량체를 단독으로 중합시켜 제조되거나 또는 하나 또는 그 이상의 전술된 에폭시 단량체와 유기 금속 촉매같은 적합한 촉매 존재하에서 중합화시킴으로써 제조된다. 예를 들면, 알킬 알루미늄 호합물과 물과의 반응 생성물이 상기 적합한 유기 금속 촉매이다. 이러한 단독 중합체는 하기의 반복 구조식을 갖는 것이라 여겨진다 :
Figure kpo00001
상기 식중, X는 에폭사이드 결합을 수반하는 중합 반응에 의해 유도된 할로겐이다. 적합한 할로겐으로는 염소와 브롬이 있다. 전형적인 포화된 에폭시 단량체로 에틸렌 옥사이드 같은 알킬렌 옥사이드가 있으며, 불포화된 에폭시 단량체로는 알릴 글리시딜 에테르가 있다.
에피할로히드린 중합체는 강하고, 고무성 물질로서 때때로 다소간 결정성을 나타내며 높은 분자량과 약1.35-1.38의 밀도를 가지며 Mooney점도는 212℉에서 4분 후에 약 40-80ML이다. 본 발명의 실행에 사용되는 적합한 에피할로히드린 중합체의 특성 및 제조 방법은 본원에 참고로 인용된 미합중국 특허 제3,158,500호에 상세히 기술되어 있다.
30%이상의 포화에폭시 단량체, 특히 에틸렌 옥사이드 같은 알킬롄 옥사이드 단량체와 에피할로히드린의 공중합체 및 삼원공중합체는 필요한 공기 불투과성을 지니지 못하므로 타이어 내부 라이너 및 내부 튜브에 유용치 못하다.
알릴글리시딜 에테르 같은 불포화 에폭시 단량체와 에피할로히드린의 공중합체 또는 삼원공중합체는 고무혼합물중의 할로부틸 고무 또는 이것의 혼합물의 불포화물과 타이어 카커스내 천연 고무와 함께 동시에 경화되는 경향이 있다. 약 1-30%의 불포화 에폭시 단량체를 사용하는 것이 바람직하다. 포화된 에폭시 단량체와 에피할로히드린의 공중합체 및 삼원공중합체는 약 10%이하의 포화된 에폭시 단량체를 포함하는 것이 바람직하며, 약 5%이하의 포화에폭시 단량체를 포화하는 것이 더욱 바람직하다.
에피할로히드린 고무는 고무 혼합물 총량의 약 15-65중량%, 특히, 약 25-55중량%의 양으로 존재하는 것이 바람직하다.
(a) 할로부틸 고무 또는 부틸 고무와 할로부틸 고무의 혼합물과 고무 혼합물내에 존재하는 (b) 에피콜로로히드린 고무의 양은 합하여 총 100%이다.
본 발명의 가교 조성물외에도 추가로, 고무 혼합물은 고무 가황화 작용에 통상적으로 사용되는 기타 성분을 포함할 수 있다. 예를 들면, 협력제, 충전제, 안료, 안정제, 산화방지제, 점착제, 가소제 및 연화제 등이 첨가될 수 있다. 충전제, 특히 카본블랙은 꼭 필요한 것은 아니지만 유익하다. 충전제의 입자 크기는 중요치 않다.
폴리콜로로프렌 고무, 미네랄 고무(블로운(blown) 아스팔트) 및 염소화된 탄화수소 중합체(예 : 염소화된 폴리이소프렌 고무 및 염소화된 포리올레핀 등)와 같은 기타 첨가제가 고무 혼합물 중량의 약 1-10중량%되는 양으로 존재할 수 있다.
일반적으로 염소화된 탄화수소 중합체는 사이즈 배제 크로마토그래피(size exclusion chromatography)에 의해 측정한 결과, 약 30-70중량%, 바람직하게는 약 40-66중량%의 염소 함량 및 약 50,000-1,000,000의 분자량을 갖는다. 약 63-656중량%의 염소를 포함한 염소화된 폴리이소프렌은 바람직한 염소화된 탄화수소 중합체이다
폴리클로로프렌은 그린 강도(green strength)를 개선시키며, 미네랄 고무는 숙성 부착도를 증진시키고, 염소화된 탄화수소는 일반적으로 공기 및 기타 개스에 대한 불투과성을 증진시키는 경향이 있다
표 (1)에 나타난 하기의 실시예들을 본 발명을 예시하는 것이다. 대조예 또는 비교실시예는 표 (2)에 기술되어 있다. 실시예 및 대조예는 전술한 것과 똑같은 방법에 의해 제조된 것이다. 실시예 및 대조예의 특성이 표 (3)과 (4)에 각각 나타나 있다. 본 명세서에서 기술된 모든 부와 퍼센트는 특별한 언급이 없는 한 중량을 기준으로 한다.
[표 1]
Figure kpo00002
(a) 염소화된 이소프렌-이소부틸렌 공중합체, 1.7몰%의 불포화도 ; 1.2%의 염소 함량 ; 및 100℃에서의 Mooney 점도 55, (b) 브롬화된 이소프렌-이소부틸렌 공중합체, 1.6몰%의 불포화도 ; 2.1%의 브롬 함량 ; 및 100℃에서의 Money 점도 40, (c) 이소프렌-이소부틸렌 공중합체, 1.4몰%의 불포화도 ; 100℃에서의 Money 점도 45, (d) ASTM D-1510, I2흡광도=7, (e) ASTM D-1510, I2 흡광도=26, (f) 37.7℃에서의 SUS점도 2640, (g) 점토상에서의 66%활성을 나타냄.
[표 2]
Figure kpo00003
(a) 염소화된 이소프렌-이소부틸렌 공중합체, 1.7몰%의 불포화도 ; 1.2%의 염소 함량 ; 및 100℃에서의 Mooney 점도 55, (b) 브롬화된 이소프렌-이소부틸렌 공중합체, 1.6몰%의 불포화도 ; 2.1%의 브롬 함량 ; 및 100℃에서의 Money 점도 40, (c) 이소프렌-이소부틸렌 공중합체, 1.4몰%의 불포화도 ; 100℃에서의 Money 점도 45, (d) ASTM D-1510, I2흡광도=7, (e) ASTM D-1510, I2흡광도=26, (f) 37.7℃에서의 SUS점도 2640, (g) 점토상에서의 66%활성을 나타냄.
[표 3]
Figure kpo00004
(a) 가교제가 첨가한 비경화된 타이어 카커스 화합룰의 시이트(80mil 두께)와 본 발명의 가교 조성물을 함유하는 비경화된 고무 혼합물 시이트(80mil)을 함께 놓아 경화 부착력을 측정한다. 시이트 사이의 일단부에 폴리에스테르 필름을 배치시켜 인상용 탭을 형성시킨다. 각 시이트에 헝겊 시이트로 이면을 댄다. 160mil 깊이의 모울드내에 패드를 놓는다. 패드는 182℃에서 15분간 경화시킨다. 일인치 넓이의 스트립을 잘라낸후 ASTM D418-38법에 의해 경화된 스트립을 박리시키는 힘을 측정하여 박리 부착력을 결정한다. 세개를 평균하여 기록한다. (b) 진동 디스크 유동켸(ODR) ASTM D-2084-71-T, (c) ASTM D-1646, (d) ASTM D-412, (e) 160℃에서 30분간 경화된 가황물, (f) 평형 토오크, (g) 일정한 값 또는 최대 값이 없을 때의 토오크 최고 값.
[표 4]
Figure kpo00005
(a) 가교제가 첨가한 비경화된 타이어 카커스 화합룰의 시이트(80mil 두께)와 본 발명의 가교 조성물을 함유하는 비경화된 고무 혼합물 시이트(80mil)을 함께 놓아 경화 부착력을 측정한다. 시이트 사이의 일단부에 폴리에스테르 필름을 배치시켜 인상용 탭을 형성시킨다. 각 시이트에 헝겊 시이트로 이면을 댄다. 160mil 깊이의 모울드내에 패드를 놓는다. 패드는 182℃에서 15분간 경화시킨다. 일인치 넓이의 스트립을 잘라낸후 ASTM D418-38법에 의해 경화된 스트립을 박리시키는 힘을 측정하여 박리 부착력을 결정한다. 세개를 평균하여 기록한다. (b) 진동 디스크 유동계(ODR) ASTM D-2084-71-T, (c) ASTM D-1646, (d) ASTM D-412, (e) 160℃에서 30분간 경화된 가황물, (f) 평형 토오크, (g) 일정한 값 또는 최대 값이 없을 때의 토오크 최고 값.
25의 T-박리 1bs./in-pli의 타이어 카커스에 대한 부착력이 허용될 수 있지만, 30이상의 T-박리 1bs./in-pli이 바람직하다.
16분 또는 그 이상의 Mooney 스코오치는 3포인트 올릴 때 바람직하고 20분 또는 그 이상의 Mooney 스코오치는 5 포인트 올릴 때 바람직하다.
최소한 900psi의 인장 강도가 허용되며, 900psi이상이 바람직하다.
대조예(1)은 종래의 가교 시스템인 마스네슘 옥사이드와 에틸렌 티오우레아로 가교시켰을 때, 커다란 입자 크기의 카본 블랙과 오일을 함유하는 고무 혼합물을 유용한 인장 강도를 제공하지 않는 반면, 본 발명의 가교 조성물로 경화시킨 상기와 똑같은 고무 혼합물(실시예 1)은 유용한 인장 강도를 제공함을 나타낸다
대조예(2)는 종래의 가교 시스템으로 가교시켰을 때 오일을 함유하지 않으며 작은 입자 크기의 카본 블랙을 함유하는 똑같은 고무 혼합물은 유용한 인장 강도 또는 스코오치 안정도를 제공하지 않는 반면, 본 발명의 가교 조성물로 경화된 상기와 똑같은 조성물(실시예 2)은 유용한 인장 강도와 스코오치 안정도를 제공한다는 것을 나타낸다.
대조예(3)은 본 발명의 가교 시스템으로 가교되었을 때 소량의 클로부틸 고무(25%)를 함유하는 고무 혼합물은 유용한 스코오치 또는 접착 특성을 갖는 물질을 제공하지 않는다는 것을 나타낸다
대조예(4)는 황경화 시스템만을 보여주고 대조예(5)는 비황경화 시스템만을 보여주는 데, 대조예(4)와(5)를 일반적인 고무 혼합물을 가교시키는데 사용하는 경우 유용한 스코오치 특성을 지닌 물질을 제공하지 못한다는 것을 나타낸다. 또한, 비황 경화 시스템만으로는(대조예(5)) 유용한 인장 강도 특성을 지닌 물질을 제공하지 못한다.
일반적으로, 오일은 고무 조성물이 개스에 더 많이 투과될 수 있도록 만든다. 실시예(1)의 조성물이 실시예(2)의 조성물보다 개스에 대한 투과성이 크기 때문에 개선된 스코오치 안정도, 경화속도 및 물리적 특성을 갖는다.
타이어 카커스는 종래의 황경화 시스템을 소량 첨가하여 경화시킨 스티렌-부타디엔 같은 기타 다른 고무를 함유하는 천연 고무이다.
즉, 본 발명은 (a) 할로부틸 고무 또는 부틸 고무 및 할로부틸 고무의 혼합물(할로부틸 고무의 중량이 혼합물 중량이 50% 이상임), 및 (b) 에피할로히드린 고무와의 혼합물을 가교시키는데 특히 적합한 황 및 비황가교 조성물을 제공한다. 본 발명의 조성물로 경화된 고무 혼합물은 더 나은 경화 속도, 경화 상태, 스코오치 안정도 및 물리적 특성을 지니며, 타이어 카커스에 대한 개량된 접착력과 우수한 개스 불투과성을 갖는다. 경화된 고무 물질은 타이어 내부 튜브 및 내부 라이너에 특히 유용하다. 특히, 가압 개스에 노출된 모든 타이어내 표면을 덮고 있는 경화된 고무 라이너 플라이를 갖는 공기 타이어에 유용하다
본 명세서에서 사용된 "실질적으로 구성되어 있다"와 "실질적으로 구성되는"이라는 표현은 정의되는 물질조성물의 기본적인 특성과 특징에 상당한 악영향을 미치기에 충분한 노동의 언급하지 않은 물질은 제외되며, 상기 기본적인 특성과 특징에 상당한 악영향을 미치기에 충분하지 않은 농도의 하나 또는 그 이상의 언급하지 않은 물질은 존재할 수 있음을 의미한다.
본 발명의 특징, 장점 및 다른 구체적 실시 태양은 전술한 상세한 설명은 읽은 후 통상의 당업자에 의해 쉽게 이해될 것이다.
이러한 점에서 본 발명이 구체적 실시 태양을 상당히 상세하게 설명하였지만, 이것의 변경과 수정은 본발명의 취지 및 범위를 벗어나지 않는 한 가능한다.

Claims (9)

  1. 할로부틸 고무 또는 부틸 고무와 할로부틸 고무의 혼합물(A)와 에피할로히드린 고무(B)의 혼합물을 가교시키기 위한 가교 조성물에 있어서, 이 가교 조성물은 고무 혼합물 100중량부를 기준으로 할때, (a) i)0.1-5부이 황, ii) 메르캅토벤조티아졸, 메르캅토벤조티아졸 유도체, 설펜아미드, 티오람, 디티오카바메이트 염으로 이루어진 군으로부터 선택된 0.1-5부의 황 촉진제; 및 iii) 0.5-10부의 산화 아연 촉진제로 이루어진 1.0-20부의 황경화 시스템, 및 (b) i) 디- 및 트리- 작용성 메르캅토 화합물과 이것의 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된 0.1-5부의 비황경화 화합물, 및 ii) 주기율표이 제 (Ia) 및 (IIa) 금속의 옥사이드, 하이드록사이드, 카보네이트로 이루어진 군으로부터 선택된 0.2-10부의 금속 학합물 촉진제로 이루어진 0.3-10부의 비황경화 시스템을 포함하는 가교 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 황 촉진제는 메르캅토벤조티아졸 디설파이드인 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 비황 경화 화합물은 2-메르캅토-1,3,4-티아디아졸-5-벤조에이트인 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 금속 화합물 촉진제는 바륨 카보네이트인 것을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 금속 화합물 촉진제는 산화 마그네슘인 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제1항에있어서, 황경화시스템(a)중, (i)는 0.2-1부, (ii)는 0.5-3부; 및(iii)는 1.0-부의 양으로 존재하고, 비황경화 시스템(b)중, (i)는 0.2-2부, 및 (ii)는 0.3-5부의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 할로겐 고무 또는 부틸 고무와 할로부틸 고무의 혼합물(A)과 에피할로히드린 고무(B)의 고무 혼합물(I) 및 가교 조성물(II)을 포함하는 가교성 고무 조성물에 있어서, 고무 혼합물(I)은 고무 혼합물 중량을 기준으로 (A) 할로부틸 고무(i) 또는 할로부틸 고무와 부틸고무의 혼합물(할로부틸 고무가 혼합물 중량의 50%이상의 양으로 존재함) (ii) 35-85중량%와, (B) 에피할로히드린 고무 15-65중량%를 포함하며, 가교조성물(II)은 제1항의 가교 조성물인 것을 특징으로 하는 가교성 고무 조성물.
  8. (A) 할로부틸 고무(i) 또는 할로부틸 고무와 부틸 고무의 혼합물(할로부틸 고무가 혼합물 중량의 50% 이상의 양으로 존재함) (ii) 35-85중량% 및 (B) 에피할로 히드린 고무 15-65중량%를 포함하는 고무 혼합물을, 제1항의 가교 조성물 존재하에서 상기 고무 혼합물 가교시키기에 충분한 온도로 가열하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 가교 방법.
  9. 가압 개스에 노출되는 모든 타이어 내표면을 덮고 있으며, 할로부틸 고무 또는 부틸 고무와 할로부틸고무의 혼합물(A)과 에피할로히드린고무(B)와의 가교된 혼합물로 이루어진 라이너플라이를 포함하는 공기타이어로서, 상기 가교된 혼합물이 제8항의 방법에 따라 가교된 것임을 특징으로 하는 공기 타이어.
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