KR900001164B1 - 테트라 하이드로 퓨란의 회수 및 정제방법 - Google Patents

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KR900001164B1
KR900001164B1 KR1019870007384A KR870007384A KR900001164B1 KR 900001164 B1 KR900001164 B1 KR 900001164B1 KR 1019870007384 A KR1019870007384 A KR 1019870007384A KR 870007384 A KR870007384 A KR 870007384A KR 900001164 B1 KR900001164 B1 KR 900001164B1
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정을수
박영근
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주식회사 삼양사
김상응
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    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to ring carbon atoms
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Abstract

내용 없음.

Description

[발명의 명칭]
테트라 하이드로 퓨란의 회수 및 정제방법
[발명의 상세한 설명]
본 발명은 1,4-부탄디올을 이용하여 글리콜 성분으로 된 폴리에스텔을 제조할 때 부생하는 유출물중의 테트라 하이드로 퓨란(이하 ＂THF＂라 약칭한다.)의 회수 및 정제방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 폴리부틸렌 테레프탈레이트 제조시 생성되는 부산물을 1차 알카리 처리하여 조 THF를 얻은 후에 이를 다시 2차 알카리 처리하여 순도가 매우 높은 THF를 회수하는 방법에 관한 것이다.
테레프탈산으로부터 폴리부틸렌 테레프탈레이트를 제조할 때 그의 부산물에는 통상적으로 THF가 15-40%이상 포함되어 있는 것으로 알려져 있으며, 이를 회수하기 위한 연구들이 많이 개시된바 있다.
예를들면 일본국 특개서 56-14881호, 미합중국 특허 제3,694,465호에 개시되어 있는 바와같이, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 부산물에서 THF, 1,4-부탄디올, 물 및 그외 저비점물의 혼합물 단계까지 회수하는 방법은 이미 알려져 있다.
그러나 상기 혼합물중의 THF는 공기중의 산소와 반응하여 쉽게 과산화물을 생성하므로 THF를 취급할때는 심각한 폭발의 위험성이 있으므로 이 함량을 낮출 필요가 있으며 THF를 이용하여 폴리테트라메틸렌글리롤(PTMG)등을 합성할 경우에는 알데하이드 함량이 20ppm 이하인 고순도의 THF가 필요하다.
한편 THF중의 과산화물과 알데하이드 함량을 낮추기 위해서 붕소화합물 즉, MBH4, (M : Ca, Li, Na)등을 이용하는 방법이 일본국 특개소 57-154179호에 개시되어 있으나, MBH4를 넣고 환류하는 격렬한 반응조건이 필요하며 취급상 위험이 따르고 있어 공업적으로 이용하기에는 쉽지않다.
본 발명은 상기와 같은 점을 감안하여서 된 것으로서, 본 발명의 목적은, 폴리부틸렌 테레프탈레이트의 에스텔 공정유출물로부터 알데하이드 화합물 및 과산화물을 제거한 순수한 THF를 회수 및 정제하는 방법을 제공하는데 있는 것이다.
즉, 본 발명은 테레프탈산과 1,4-부탄디올을 이용하여 폴리부틸렌 테레프탈레이드를 제조할 때 에스텔화 반응유출물을 다음식 (1)로 표시되는 알카리 금속화합물로 처리하여 물을 포함한 대부분의 불순물을 일시에 제거하여 조 THF를 회수한다.
Figure kpo00001
여기에서 M=Na, K
상기 알카리 처리에 의해 얻어진 조 THF를 일반식 R4N+BH- 4(R=-CH3또는 -CH2-CH2-OH 또는
Figure kpo00002
)로 나타나는 수소화붕소 이온교환수지로 처리하고 이를 증류한 다음 THF중에 포함된 소량의 수분을 건조제를 이용하여 탈수시키면 99.8% 이상의 순도를 가진 고순도 THF를 얻을 수 있다.
이때 사용되는 수소화 붕소 이온교환수지는 수소화 붕소 화합물을 도입할 수 있는 강염기 수지를 사용할 수 있다. 또한 다음식(2)와 같은 조작에 알데하이드 및 과산화물의 함량을 각각 10ppm 이하로 낮출 수 있다.
Figure kpo00003
여기서, R : -CH3또는 CH2CH2OH
n
Figure kpo00004
4
즉, 강염기 이온교환수지에 수소화붕소 나트륨 수용액을 통과시켜 수소화붕소 이온교환수지를 만든다음 여기에 알데하이드가 불순물로 포함된 THF를 통과시키면 수소화 붕소 이온교환수지가 알데하이드를 알콜로 환원시켜 제거하게 된다.
이하 실시예에서 본 발명은 보다 상세하게 설명한다.
[실시예1]
분리가 가능하고 휘저어 섞는 기계가 달린 50ℓ용기에 폴리부틸렌테레프탈레이트 에스텔 반응유출물 30ℓ를 가하고 50%수산화칼륨 수용액 3ℓ를 가한후 10분간 휘저어 섞는다. 그후 휘저어 섞기를 멈추고 정지하여 THF 층과 물층을 분리한후에 다시 50% 수산화칼륨 수용액 2ℓ를 가하여 휘저어 섞은후 정치시켜 조THF를 회수한다.
다시 수소화붕소 나트륨 7g을 증류수 1ℓ에 녹인후 200ml의 음이음 교환수지 (DIAION PA 412)가 들어있는 관을 통과시키면 수소화붕소 이온교환수지가 만들어지며 여기에 회수한 조 THF를 통과시킨다.
이온교환수지를 통과한 THF를 증류한 다음 400g의 4Å제올라이트가 들어 있는 탈수탑을 통과시켜 순도가 높은 THF를 회수한다.
회수 THF의 GC분석결과를 표 1에 요약하였다.
[표1]
Figure kpo00005
[비교실시예]
실시예 1과 동일한 에스텔화 공정 유출물을 수소화붕소 이온교환수지로 처리하지 않고 실시예 1과 동일한 조건으로 증류하면 알데하이드가 200ppm 이상 함유된 THF를 얻게된다. 이의 GC분석결과를 표 2에 요약하였다.
[표2]
Figure kpo00006

Claims (1)

  1. 테레프탈산과 1,4-부탄디올을 이용하여 글리콜 성분으로된 폴리에스텔 제조시에 부생하는 테트라 하이드로 퓨란을 강염기성 이온교환수지로 만든 수소화붕소 이온 `교환수지로 처리하여, 테트라 하이드로 퓨란중에 포함된 알데하이드 함량을 10ppm이하로 하는 것을 특징으로 하는 테트라 하이드로 퓨란의 회수 및 정제방법.
KR1019870007384A 1987-07-09 1987-07-09 테트라 하이드로 퓨란의 회수 및 정제방법 KR900001164B1 (ko)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000027841A1 (en) * 1998-11-06 2000-05-18 Dong-A Pharmaceutical Co., Ltd. Method of preparing sulfide derivatives

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