KR880012653A - 메탈로센 촉매 시스템을 이용한 폴리올레핀의 융점 및 분자량 조절방법 - Google Patents

메탈로센 촉매 시스템을 이용한 폴리올레핀의 융점 및 분자량 조절방법 Download PDF

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Abstract

내용 없음

Description

메틸로센 촉매 시스템을 이용한 폴리올레핀의 융점 및 분자량 조절방법
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음

Claims (36)

  1. (a) 올레핀 단량체를 중합하는 동안 폴리올레핀의 크실렌 불용성 부분 쇄중의 역배열단위(inversions)수를 조절하고: (b) 다음 일반식(Ⅳ)의 메탈로센 촉매와 유기 알루미늄 화합물을 접촉시키며: (c)단계 (b)와 동시에 또는 단계(b) 이후에 올레핀 단량체를 상기 언급한 촉매 및 알루미늄 화합물과 접촉시킴을 특징으로 하여, 올레핀의 중합방법에 있어서 폴리올레핀의 융점을 조절하는 방법.
    R(C5R'm)2MeQp (Ⅳ)
    상기식에서, (C5R'm)은 사이클로펜타디에닐 또는 치환된 사이클로펜타디에닐 환이고: R' 각각은 동일하거나 다를 수 있으며, 수소이거나 탄소수 1 내지 20의 하이드로카빌 라디칼이고: R″는 탄소수 1 내지 4의 알킬렌 라디칼, 실리콘 하이드로카빌 화합물, 게르마늄 하이드로카빌 화합물, 알킬 포스핀, 또는 알킬 아민이며, R″는 2개의 (C5R'm)환 사이의 브리지로 작용하고: Q는 탄소수 1 내지 20의 아릴, 알킬, 알케닐, 알킬아릴 또는 아릴알킬 라디칼과 같은 탄화수소 라디칼이거나 할로겐이며: Me는 원소주기율표의 4b,5b, 또는 6b족 금속이고: m은 0≤m≤4이며: P는 0≤P≤3이다.
  2. (a) 올레핀 단량체의 중합하는 동안 폴리올레핀의 크실렌 불용성 부분 쇄중의 역배열단위수를 조절하고: (b) 유기알루미늄 화합물을 일반식(Ⅳ)의 메탈로센 촉매와 접촉시키며: (c)상기 단계(b)와 동시에 또는 단계(b) 이후에 올레핀 단량체를 상기 언급한 알루미늄 화합물 및 상기 언급한 촉매와 접촉시킴을 특징으로 하는 방법에 의해 제조된 폴리올레핀.
    R″(C5R'm)2MeQp (Ⅳ)
    상기식에서, (C5R'm)은 사이클로펜타디에닐 또는 치환된 사이클로펜타디에닐 환이고: R' 각각은 동일하거나 다를 수 있으며, 수소이거나 탄소수 1 내지 20의 하이드로카빌 라디칼이고: R″는 탄소수 1 내지 4의 알킬렌 라디칼, 실리콘 하이드로카빌 화합물, 게르마늄 하이드로카빌 화합물, 알킬 포스핀, 또는 알킬 아민이며, R″는 2개의 (C5R'm)환 사이의 브리지로 작용하고: Q는 탄소수 1 내지 20의 아릴, 알킬, 알케닐, 알킬아릴 또는 아릴알킬 라디칼과 같은 탄화수소 라디칼이거나 할로겐이며: Me는 원소주기율표의 4b,5b, 또는 6b족 금속이고: m은 0≤m≤4이며: P는 0≤P≤3이다.
  3. (a) 유기알루미늄 화합물을 일반식(Ⅳ)의 메탈로센 촉매와 접촉시키고: (b)단계(a)와 동시에 또는 단계(a) 이후에 올레핀단량체를 상기 메탈로센 촉매 및 유기알루미늄 화합물과 접촉시키며: (c)중합체 생성물을 회수함을 특징으로 하는, 올레핀의 중합방법[이때 이 방법은 중합하는 동안 중합체의 크실렌 불용성 부분의 역배열단위수를 조절하여 중합체 생성물의 융점을 조절하는 방법을 제공하며, 중합체의 융점은 메탈로센 촉매의 R' 또는 R″그룹을 변화시킴으로써 변할 수 있다].
    R″(C5R'm)2MeQp (Ⅳ)
    상기식에서, (C5R'm)은 사이클로펜타디에닐 또는 치환된 사이클로펜타디에닐 환이고: R' 각각은 동일하거나 다를 수 있으며, 수소이거나 탄소수 1 내지 20의 하이드로카빌 라디칼이고: R″는 탄소수 1 내지 4의 알킬렌 라디칼, 실리콘 하이드로카빌 화합물, 게르마늄 하이드로카빌 화합물, 알킬 포스핀, 또는 알킬 아민이며, R″는 2개의 (C5R'm)환 사이의 브리지로 작용하고: Q는 탄소수 1 내지 20의 아릴, 알킬, 알케닐, 알킬아릴 또는 아릴알킬 라디칼과 같은 탄화수소 라디칼이거나 할로겐이며: Me는 원소주기율표의 4b,5b, 또는 6b족 금속이고: m은 0≤m≤4이며: P는 0≤P≤3이다.
  4. 제 3항에 있어서, 메탈로센 촉매가 지르코노센인 방법.
  5. 제 3항에 있어서, 메탈로센 촉매가 티타노센인 방법.
  6. 제 3항에 있어서, 메탈로센 촉매의 R″브리지가 알킬 실리콘 화합물인 방법.
  7. 제 3항에 있어서, 유기알루미늄 화합물이 알륨옥산인 방법.
  8. 제 3항에 있어서, 올레핀 단량체가 프로필렌인 방법.
  9. 제 3항에 있어서, 크실렌 불용성 부분의 역배열 단위수를 메탈로센 촉매의 R"그룹에 의해 조절하는 방법.
  10. 제 3항에 있어서, 크실렌 불용성 부분의 역배열 단위수를 사이클로펜타디에닐 환에 결합된 R'그룹에 의해 조절하는 방법.
  11. 환간(環間) 브리지 구조를 변화시킴을 특징으로 하여, 환간 브리지를 함유하는 키랄성, 입체강성 메탈로센 촉매의 존재하에 생성된 올레핀 중합체의 융점을 조절하는 방법.
  12. 제 11항에 있어서, 메탈로센 촉매가 다음 일반식(Ⅳ)로 표시되는 방법.
    R″(C5R'm)2MeQp (Ⅳ)
    상기식에서, (C5R'm)은 사이클로펜타디에닐 또는 치환된 사이클로펜타디에닐 환이고: R' 각각은 동일하거나 다를 수 있으며, 수소이거나 탄소수 1 내지 20의 하이드로카빌 라디칼이고: R″는 탄소수 1 내지 4의 알킬렌 라디칼, 실리콘 하이드로카빌 화합물, 게르마늄 하이드로카빌 화합물, 알킬 포스핀, 또는 알킬 아민이며, R″는 2개의 (C5R'm)환 사이의 브리지로이고: Q는 탄소수 1 내지 20의 아릴, 알킬, 알케닐, 알킬아릴 또는 아릴알킬 라디칼과 같은 탄화수소 라디칼이거나 할로겐이며: Me는 원소주기율표의 4b,5b, 또는 6b족 금속이고: m은 0≤m≤4이며: P는 0≤P≤3이다.
  13. 제 12항에 있어서, R″브리지를 브리지가 실리콘 원자를 함유하도록 변화시키는 방법.
  14. 제 12항에 있어서, R″브리지를 알킬 실리콘 화합물이 함유되도록 변화시키는 방법.
  15. 제 12항에 있어서, R″브리지를 알킬렌 화합물이 함유되도록 변화시키는 방법.
  16. 제 12항에 있어서, 메탈로센 촉매를 티타노센, 지르코노센 및 하프노센으로 이루어진 그룹중에서 선택하는 방법.
  17. 제 12항에 있어서, 올레핀 단량체가 프로필렌인 방법.
  18. 제 12항에 있어서, 메탈로센 촉매의 사이크로펜타디에닐 환에 결합된 R'그룹을 변화시키는 단계를 추가로 포함하는 방법.
  19. 환간 브리지의 구조를 변화시킴을 특징으로 하여 환간 브리지를 함유하는 키랄성, 입체강성 메탈로센 촉매의 존재하에 생성된 올레핀 중합체의 분자량을 조절하는 방법.
  20. 제 19항에 있어서, 메탈로센 촉매가 다음 일반식(Ⅳ)로 표시되는 방법.
    R″(C5R'm)2MeQp (Ⅳ)
    상기식에서, (C5R'm)은 사이클로펜타디에닐 또는 치환된 사이클로펜타디에닐 환이고: 각각의R'는 동일하거나 다를 수 있으며, 수소이거나 탄소수 1 내지 20의 하이드로카빌 라디칼이고: R″는 탄소수 1 내지 4의 알킬렌 라디칼, 실리콘 하이드로카빌 화합물, 게르마늄 하이드로카빌 화합물, 알킬 포스핀, 또는 알킬 아민이며, R″는 2개의 (C5R'm)환 사이의 브리지로이고: Q는 탄소수 1 내지 20의 아릴, 알킬, 알케닐, 알킬아릴 또는 아릴알킬 라디칼과 같은 탄화수소 라디칼이거나 할로겐이며: Me는 원소주기율표상의 4b,5b, 또는 6b족 금속이고: m은 0≤m≤4이며: P는 0≤P≤3이다.
  21. 제 19항에 있어서, 메탈로센 촉매를 티타노센, 지르코노센, 및 하프노센으로 이루어진 그룹중에서 선택하는 방법.
  22. 제 19항에 있어서, R″브리지를 브리지에 실리콘 원자가 포함되도록 변화시키는 방법.
  23. 제 19항에 있어서, R″브리지를 알킬 실리콘 화합물이 함유되도록 변화시키는 방법.
  24. 제 20항에 있어서, (C5R'm)이 인덴인 방법.
  25. 제 20항에 있어서, R″브리지를 알킬렌 화합물이 함유되도록 변화시키는 방법.
  26. 제 20항에 있어서, R'그룹을 변화시키는 단계를 추가로 포함하는 방법.
  27. (a) 중합반응에 유기알루미늄 화합물, 메탈로센 촉매 및 올레핀 단량체를 사용하며, 이때 메탈로센 촉매는 입체강성 및 키랄성이고 일반식(Ⅳ)로 표기되며: (b) 사이클로펜타디에닐 환상의 R'그룹을 변화시킴을 특징으로 하여, 올레핀 단량체 중합시, 폴리올레핀의 융점을 변화시키는 방법.
    R″(C5R'm)2MeQp (Ⅳ)
    상기식에서, (C5R'm)은 사이클로펜타디에닐 또는 치환된 사이클로펜타디에닐 환이고: R' 각각은 동일하거나 다를 수 있으며, 수소이거나 탄소수 1 내지 20의 하이드로카빌 라디칼이고: R″는 탄소수 1 내지 4의 알킬렌 라디칼, 실리콘 하이드로카빌 화합물, 게르마늄 하이드로카빌 화합물, 알킬 포스핀, 또는 알킬 아민이며, R″는 2개의 (C5R'm)환 사이의 브리지로이고: Q는 탄소수 1 내지 20의 아릴, 알킬, 알케닐, 알킬아릴 또는 아릴알킬 라디칼과 같은 탄화수소 라디칼이거나 할로겐이며: Me는 원소주기율표의 4b,5b, 또는 6b족 금속이고: m은 0≤m≤4이며: P는 0≤P≤3이다.
  28. 제 27항에 있어서, R'를 수소가 함유되도록 바꾸는 방법.
  29. 제 27항에 있어서, 메탈로센 촉매가 지르코노센인 방법.
  30. 제 27항에 있어서, 올레핀 단량체가 프로필렌인 방법.
  31. 제 27항에 있어서, 메탈로센 촉매가 하프노센인 방법.
  32. (a) 일반식(Ⅳ)의 메탈로센 촉매, 유기 알루미늄 화합물 및 올레핀 단량체를 이용하고: (b) 사이클로펜타디에닐 환상의 R'그룹을 변화시킴을 특징으로 하여, 올레핀 단량체의 중합시 폴리올레핀의 분자량을 변화시키는 방법.
    R″(C5R'm)2MeQp (Ⅳ)
    상기식에서, (C5R'm)은 사이클로펜타디에닐 또는 치환된 사이클로펜타디에닐 환이고: R' 각각은 동일하거나 다를 수 있으며, 수소이거나 탄소수 1 내지 20의 하이드로카빌 라디칼이고: R″는 탄소수 1 내지 4의 알킬렌 라디칼, 실리콘 하이드로카빌 화합물, 게르마늄 하이드로카빌 화합물, 알킬 포스핀, 또는 알킬 아민이며, R는 2개의 (C5R'm)환 사이의 브리지로이고: Q는 탄소수 1 내지 20의 아릴, 알킬, 알케닐, 알킬아릴 또는 아릴알킬 라디칼과 같은 탄화수소 라디칼이거나 할로겐이며: Me는 원소주기율표의 4b,5b, 또는 6b족 금속이고: m은 0≤m≤4이며: P는 0≤P≤3이다.
  33. 제 32항에 있어서, R'를 수소가 함유되도록 바꾸는 방법.
  34. 제 32항에 있어서, 메탈로센 촉매를 티타노센, 지르코노센 및 하프노센으로 이루어진 그룹 중에서 선택하는 방법.
  35. 제 32항에 있어서, 올레핀 단량체가 프로필렌인 방법.
  36. 제 32항에 있어서, 메탈로센 촉매가 하프노센인 방법.
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
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