KR920006362A - 균일계 촉매 및 올레핀 중합 방법 - Google Patents

균일계 촉매 및 올레핀 중합 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR920006362A
KR920006362A KR1019910016340A KR910016340A KR920006362A KR 920006362 A KR920006362 A KR 920006362A KR 1019910016340 A KR1019910016340 A KR 1019910016340A KR 910016340 A KR910016340 A KR 910016340A KR 920006362 A KR920006362 A KR 920006362A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
indenyl
alkyl group
alkyl
substituted
Prior art date
Application number
KR1019910016340A
Other languages
English (en)
Other versions
KR100224948B1 (ko
Inventor
지. 헤프너 존
에스. 콜타머 브라이언 더블유
알. 기포드 데니스
Original Assignee
리챠드지. 워터맨
더 다우 케미칼 캄파니
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 리챠드지. 워터맨, 더 다우 케미칼 캄파니 filed Critical 리챠드지. 워터맨
Publication of KR920006362A publication Critical patent/KR920006362A/ko
Priority to KR1019990011120A priority Critical patent/KR100232311B1/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100224948B1 publication Critical patent/KR100224948B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F1/00—Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table
    • C07F1/02—Lithium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F17/00—Metallocenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/28—Titanium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

내용 없음

Description

균일계 촉매 및 올레핀 중합 방법
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음

Claims (23)

  1. 하기 일반식을 특징으로 하는 화합물;
    LTi(NR1 2)3또는 LTi(NR1 2)2X
    상기식에서, L은 인데닐, C1-C4알킬 치환된 인데닐 및 -OSiR3치환된 인데닐로 이루어진 그룹중에서 선택된 X-결합 리간드이고, R은 C1-C4알킬 그룹이고, R1그룹은 C1-C4알킬 그룹이고, 동일한 질소 원자에 결합된 R1그룹은 각각은 동일하나, 다른 질소 원자에 결합된 R1그룹은 또다른 질소 원자에 결합된 R1그룹과 같거나 다를 수 있으며, X는 할로겐이다.
  2. 제1항에 있어서, L이 인데닐 그룹이고, R1이 메틸, 에틸 또는 n-프로필인 화합물.
  3. (1) 일반식 Ti(NR1 2)4(여기서, R1은 각각 동일하며 C1-C4알킬 그룹이다)의 화합물을 일반식 R'(Ind)(여기서, R1는 수소, C1-C4알킬 그룹, -OSiR3, -OR 또는 할로겐이고 R은 C1-C4알킬 그룹이며, Ind는 인데닐 그룹이다)의 화합물과 반응시키고, (2) 반응 혼합물로부터 목적 생성물을 회수함을 특징으로 하는, 일반식 LTi(NR1 2)3(여기서, L은 인데닐 C1-C4알킬 치환된 인데닐 및 -OSiR3치환된 인데닐로 이루어진 그룹중에서 선택된 π-결합 리간드이고, R 및 R1은 상기 정의한 바와같다)의 촉매 화합물을 제조하는 방법.
  4. 제3항에 있어서, 상기 성분들을 실온에서 혼합한 후 환류 온도로 가열시키고, L이 인데닐이며, R이 각각 독립적으로 메틸, 에틸 또는 n-프로필인 방법.
  5. (1) 일반식 XTi(NR1 2)3(여기서, R1은 각각 동일하고 C1-C4알킬 그룹이고, X는 할로겐이다)의 화합물을 일반식 R'M(Ind) (여기서, M는 알칼리 금속이고, R'는 수소, C1-C4알킬 그룹, -ORiR3, -OR 또는 할로겐이고, R은 C1-C4알킬 그룹이며, Ind 는 인데닐 그룹이다)의 화합물과 반응시키고, (2) 반응 혼합물로부터 목적 생성물을 회수함을 특징으로 하는, 일반식 LTi(NR1 2)3(여기서, L은 인데닐 C1-C4알킬 치환된 인데닐 및 -OSiR3치환된 인데닐로 이루어진 그룹중에서 선택된 π-결합 리간드이고, R 및 R1은 상기 정의한 바와같다)의 촉매 화합물을 제조하는 방법.
  6. 제5항에 있어서, 상기 성분들을 실온에서 혼합한 후 환류 온도로 가열시키고, M이 K, Li또는 Na이며, R이 메틸, 에틸, 또는 n-프로필인 방법.
  7. (1)일반식 Ti(NR1 2)X3(여기서,R1은V C1-C4알킬 그룹이고, X는 할로겐이다)의 화합물을 일반식 R'M(Ind) (여기서, R'는 수소, C1-C4알킬 그룹, -OSiR3, -OR 또는 할로겐이고, R은 C1-C4알킬 그룹이고, Ind는 인데닐 그룹이며, M은 알칼리 금속이다)의 화합물과 반응시키고, (2)반응 혼합물로부터 목적 생성물을 회수함을 특징으로 하는, 일반식 LTi(NR1 2)X2(여기서, L은 인데닐, C1-C4알킬 치환된 인데닐 및 -OSiR3치환된 인데닐로 이루어진 그룹중에서 선택된 π-결합리간드이고, R 은 상기 정의한 바와 같고, R1각각은 동일하며 C1-C4알킬 그룹이고, X는 할로겐이다)의 화합물을 제조하는 방법.
  8. 제7항에 있어서, 상기 성분들을 실온에서 혼합한후 환류 온도로 가열시키고, M이 K, Li 또는 Na이며, R이 메틸, 에틸 또는 n-프로필인방법.
  9. (1)일반식 Ti(NR1 2)2X2(여기서, R1은 C1-C4알킬 그룹이고, 할로겐이다)의 화합물을 일반식 R'M(Ind)(여기서, R'는 수소, C1-C4알킬 그룹, -OSiR3, -OR 또는 할로겐이고, R은 C1-C4알킬 그룹이고, Ind는 인데닐 그룹이며, M은 알칼리 금속이다)의 화합물과 반응시키고, (2) 반응 혼합물로 부터 목적 생성물을 회수함을 특징으로 하는, 일반식 LTi(NR1 2)2X (여기서, L은 인데닐, C1-C4알킬 치환된 인데닐 및 -OSiR3치환된 인데닐로 이루어진 그룹중에서, 선택된 π-결합 리간드이고, R은 C1-C4알킬 그룹이고, R1각각은 동일하며 C1-C4알킬 그룹이고, X는 할로겐이다)의 화합물을 제조하는 방법.
  10. 제9항에 있어서, 상기 성분들을 실온에서 혼합한 후 환류 온도로 가열시키고, M이 K, Li 또는 Na이며, R이 메틸, 에틸 또는 n-프로필인 방법.
  11. (1) (a)일반식 Ti(NR1 2)X3, (b)M(NR2 2) 및 (c) R' (Ind)M (여기서, R'는 수소, C1-C4알킬그룹, -OSiR3, -OR 또는 할로겐이고, R1및 R2는 하기 정의한 바와같고, Ind는 인데닐 그룹이며, M은 알칼리 금속이고, R은 C1-C4알킬 그룹이며, X는 할로겐이다)으로 나타낸 화합물로 이루어진 그룹중에서 선택된 특정 2개의 화합물을 반응시키고, (2) 반응물로부터 반응 생성물을 분리한 후, (3) 단계(2)로 부터 수득된 생성물을 단계(1)에서 반응하지 않는 성분(b) 또는 (c)와 반응시키고, (4)목적 생성물을 회수함을 특징으로 하는, 일반식 Ti(NR1 2)(NR2 2)X (여기서, L은 인데닐 C1-C4알킬 치환된 인데닐 및 -OSiR3치환된 인데닐로 이루어진 그룹중에서 선택된 π-결합 리간드이고, R은 상기 정의한 바와 같고, R1및 R2는 다르며, R1및 R2는 각각 독립적으로 C1-C4알킬 그룹이고, X는 할로겐이다)의 화합물을 제조하는 방법.
  12. 제11항에 있어서, 상기 성분들을 실온에서 혼합한 후 환류 온도로 가열시키고, M이 K, Li 또는 Na이며, R이 메틸, 에틸 또는 n-프로필인 방법.
  13. (1) (a)일반식 Ti(NR1 2)X2, (b) M(NR2 2) 및 (c)R' (Ind)M (여기서, R'는 수소, C1-C4알킬 그룹, -OSiR3, -OR또는 할로겐이고, R1및 R2는 하기 정의한 바와같고, Ind는 인데닐 그룹이며, M은 알칼리 금속이고, R은 C1-C4알킬 그룹이고, X는 할로겐이다)으로 나타낸 화합물로 이루어진 그룹중에서 선택된 특정 2개의 화합물을 반응시키고, (2) 반응물로부터 반응 생성물을 분리한 후, (3)단계(2)로 부터 수득된 생성물을 단계(1)에서 반응하지 않는 성분(b) 또는 (c)와 반응시키고, (4)목적 생성물을 회수함을 특징으로 하는, 일반식 LTi(NR1 2)2(NR2 2) (여기서, L은 인데닐, C1-C4알킬 치환된 인데닐 및 -OSIR3치환된 인데닐로 이루어진 그룹중에서 선택된 π-결합 리간드이고, R1및 R2는 다르며, R1및 R2는 각각 독립적으로 C1-C4알킬 그룹이고, R은 상기 정의한 바와 같다)의 촉매 화합물을 제조하는 방법.
  14. 제13항에 있어서, 상기 성분들을 실온에서 혼합한 후 환류 온도로 가열시키고, M이 K, Li 또는 Na이며, R2가 메틸, 에틸 또는 n-프로필인 방법.
  15. (1)일반식 LTi(NR1 2)(NR2 2)X (여기서, R1및 R2는 다르며 각각 독립적으로 C1-C4알킬 그룹이고, X는 할로겐이며, L은 인데닐, C1-C4알킬 치환된 인데닐 및 -OSiR3치환된 인데닐로 이루어진 그룹에서 선택된 π-결합 리간드이고, R은 C1-C4알킬 그룹이다)의 화합물을 일반식 M(NR3 2) (여기서, R3는 R1및 R2와 다른 C1-C4알킬 그룹이고, M은 Li, Na 또는 K이다)의 화합물과 반응시키고, (2)목적 생성물을 회수함을 특징으로 하는, 일반식 LTi(NR1 2)(NR2 2)(NR3 2) (여기서, L은 상기 정의한 바와같고, R1,R2및 R3는 다르며 독립적으로 C1-C4알킬 그룹이다)촉매 화합물을 제조하는 방법.
  16. 제15항에 있어서, 상기 성분들을 실온에서 혼합한후 환류 온도로 가열시키고, M이 K, Li 또는 Na이며, R3가 메틸, 에틸 또는 n-프로필인 방법.
  17. 일반식 LTi(NR1 2)3(여기서, L은 인데닐, C1-C4알킬 치환된 인데닐 및 -OSiR3치환된 인데닐로 이루어진 그룹중에서 선택된 π-결합 리간드이고, R은 C1-C4알킬 그룹이고, R은 C1-C4알킬 그룹이며, 동일한 질소 원자에 결합된 R1그룹은 각각은 동일 하나, 다른 질소 원자에 결합된 R1그룹은 또다른 질소 원자에 결합된 R1그룹과 같거나 다를 수 있다)의 균일계 촉매 화합물의 존재하에서, 하나 이상의 α-올레핀 또는 하나 이상의α-올레핀과 하나 이상의 중합성 에틸렌형 불포화 단량체를 포함하는 단량체를 중합시킴을 특징으로 하는, 하나 이상의 상기 단량체를 중합시키는 방법.
  18. 제17항에 있어서, L이 인데닐 그룹이고, R1이 각각 독립적으로 메틸, 에틸 또는 n-프로필인 방법.
  19. 제18항에 있어서, 에틸렌, 또는 에틸렌과 프로필렌, 부텐-1,4-메틸펜텐-1, 헥센-1 또는 옥텐-1 중 적어도 하나와의 혼합물을 액상 중합 조건하에서 중합시키는 방법.
  20. 일반식 LTi(NR2)3(여기서, L은 사이클로펜타디에닐, C1-C4알킬 치환된 사이클로펜타디에닐, 사이클로펜타디엔의 올리고머, 사이클로펜타디엔의 C1-C4알킬 치환된 올리고머, 폴우오레닐 및 C1-C4알킬 치환된 플루오레닐로 이루어진 그룹중에서 선택된 π-결합 리간드이고, R은 각각 동일하고, C1-C4알킬 그룹이다)의 균일계 촉매의 존재하에서, 조촉매 또는 활성화제 화합물의 부재하에 하나 이상의α-올레핀과 하나 이상의 중합성 에틸렌형 불포화 단량체를 포함하는 단량체를 중합시킴을 특징으로 하는, 하나 이상의 상기 단량체를 중합시키는 방법.
  21. 제20항에 있어서, L은 인데닐 그룹이고, R이 각각 독립적으로 메틸, 에틸 또는 n-프로필인 방법.
  22. 제21항에 있어서, 에틸렌, 또는 에틸렌과 프로필렌, 부텐-1,4,-메틸펜텐-1, 헥센-1 또는 옥텐-1 중 적어도 하나와의 혼합물을 액상 중합 조건하에서 중합시키는 방법.
  23. 일반식 LTi(NR2)3(여기서, L은 사이클로펜타디에닐, C1-C4알킬치환된 사이클로펜타디에닐, 사이클로펜타디앤의 올리고머, 사이클로펜타디엔의 C1-C4알킬 치환된 올리고머, 폴우오레닐 및 C1-C4알킬 치환된 플루오레닐로 이루어진 그룹중에서 선택된 π-결합 리간드이고, R은 각각 동일하고 C1-C4알킬 그룹이다)의 균일계 촉매 화합물의 존재하에서, 액상 중합 조건하에서 및 조촉매 또는 활성화제 화합물의 부재하에 하나 이상의 α-올레핀 또는 하나 이상의 α-올레핀과 하나 이상의 중합성 에틸렌형 불포화 단량체를 포함하는 단량체를 중합시킴을 특징으로 하는, 하나 이상의 상기 단량체를 중합시키는 방법.
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
KR1019910016340A 1990-09-20 1991-09-19 균일계 촉매 및 올레핀 중합 방법 KR100224948B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1019990011120A KR100232311B1 (ko) 1990-09-20 1999-03-31 균일계 촉매 및 올레핀 중합 방법

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US58662990A 1990-09-20 1990-09-20
US7/586,629 1990-09-20

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019990011120A Division KR100232311B1 (ko) 1990-09-20 1999-03-31 균일계 촉매 및 올레핀 중합 방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR920006362A true KR920006362A (ko) 1992-04-27
KR100224948B1 KR100224948B1 (ko) 1999-10-15

Family

ID=24346519

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019910016340A KR100224948B1 (ko) 1990-09-20 1991-09-19 균일계 촉매 및 올레핀 중합 방법

Country Status (7)

Country Link
EP (2) EP0476671B1 (ko)
JP (1) JPH04279592A (ko)
KR (1) KR100224948B1 (ko)
BR (1) BR9104067A (ko)
CA (1) CA2051886A1 (ko)
DE (1) DE69128117T2 (ko)
ES (1) ES2109250T3 (ko)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3355534B2 (ja) * 1992-09-10 2002-12-09 住友化学工業株式会社 エチレン−αオレフィン共重合体及び該共重合体を用いて成形されてなる成形体
WO1995018158A1 (fr) * 1993-12-28 1995-07-06 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Procede de production de polymere d'olefine et de polymere d'ethylene
US5597935A (en) * 1994-06-01 1997-01-28 University Of Iowa Research Foundation Synthesis of ansa-metallocene catalysts
US5527752A (en) * 1995-03-29 1996-06-18 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Catalysts for the production of polyolefins
IT1276070B1 (it) 1995-10-31 1997-10-24 Siac It Additivi Carburanti Processo per la preparazione di polimeri a base di etilene a basso peso molecolare
WO1997022639A1 (en) * 1995-12-19 1997-06-26 Exxon Chemical Patents Inc. High temperature solution polymerization process
DK0990003T3 (da) * 1997-06-10 2003-01-06 Peroxid Chemie Gmbh & Co Kg Nye katalysatorsystemer til (co-)polymerisationsreaktioner, metallocenamidhalogenider og deres anvendelse
WO2003029256A1 (en) * 2001-10-01 2003-04-10 Dow Global Technologies Inc. Bulky amido group substituted group 4 metal compounds and polymerization process
WO2007140813A1 (en) 2006-06-02 2007-12-13 L'air Liquide Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude Method of forming high-k dielectric films based on novel titanium, zirconium, and hafnium precursors and their use for semiconductor manufacturing
EP2456906A1 (en) 2009-07-21 2012-05-30 Sigma-Aldrich Co. LLC Compositions and methods of use for forming titanium- containing thin films
CN103193818A (zh) * 2013-04-16 2013-07-10 上海宏锐新材料科技有限公司 四（二甲胺基）钛的合成方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4046790A (en) * 1976-08-05 1977-09-06 Allied Chemical Corporation Catalytically active complex of titanium, cyclopentadienyl ligands, and ammonia
US4567244A (en) * 1984-03-28 1986-01-28 California Institute Of Technology Ring opening polymerization of mono-olefin ring compounds
US4713401A (en) * 1984-12-20 1987-12-15 Martin Riediker Titanocenes and a radiation-polymerizable composition containing these titanocenes
JPS62187708A (ja) * 1985-11-11 1987-08-17 Idemitsu Kosan Co Ltd スチレン系重合体の製造法
IL84798A (en) * 1986-12-15 1991-09-16 Montedison Spa Production of crystalline vinyl aromatic polymers having mainly a syndiotactic structure
US5055438A (en) * 1989-09-13 1991-10-08 Exxon Chemical Patents, Inc. Olefin polymerization catalysts
CA1312069C (en) * 1987-06-17 1992-12-29 Richard E. Campbell, Jr. Catalyst and process for preparation of syndiotactic polystyrene
AU2949189A (en) * 1987-11-30 1989-07-05 Dow Chemical Company, The Catalysts prepared from tetrakis(dialkylamide or diarylamide)derivatives of titanium and polymerization of olefins therewith

Also Published As

Publication number Publication date
EP0745617A2 (en) 1996-12-04
DE69128117D1 (de) 1997-12-11
DE69128117T2 (de) 1998-03-05
EP0476671A3 (en) 1992-06-10
CA2051886A1 (en) 1992-03-21
EP0745617A3 (en) 1997-02-05
EP0476671A2 (en) 1992-03-25
ES2109250T3 (es) 1998-01-16
KR100224948B1 (ko) 1999-10-15
JPH04279592A (ja) 1992-10-05
BR9104067A (pt) 1992-05-26
EP0476671B1 (en) 1997-11-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU677902B2 (en) Method for preparing a solid metallocene containing catalyst system useful in olefin polymerization
US5770663A (en) Metallocene preparation and use
US4542199A (en) Process for the preparation of polyolefins
KR920005726A (ko) 에틸렌 공중합체 및 올레핀 중합체의 제조방법, 올레핀 중합용 촉매
JP3285370B2 (ja) ポリオレフィンの製造方法
KR930002361A (ko) 플루오레닐 함유 메탈로센 제조 방법
US5580939A (en) Process and catalyst for polyolefin density and molecular weight control
EP0662484A3 (en) Olefin polymerization catalysts
KR900000392A (ko) 메탈로센 알룸옥산 촉매를 사용하는, 고분자량의 에틸렌 α-올레핀 탄성중합체의 제조방법
KR880012653A (ko) 메탈로센 촉매 시스템을 이용한 폴리올레핀의 융점 및 분자량 조절방법
BG100515A (en) Multistage process for the (co)polymerization of olefins
KR940011493A (ko) α-올레핀 중합체의 제조방법
HU207739B (en) Process for producing catalyst for polymerizing olefines and process for it's utilizing
KR920006362A (ko) 균일계 촉매 및 올레핀 중합 방법
US5109085A (en) Olefin polymerization process
KR970042567A (ko) 메탈로센 화합물
KR960022548A (ko) 메탈로센 화합물 및 촉매 성분으로의 이의 용도
US6340651B1 (en) Multicyclic metallocycle metallocenes and their use
KR960041203A (ko) 지글라-나타 촉매의 제조 방법
JP2968499B2 (ja) アンカー鎖によってキャリアと連結したメタロセンを有する触媒系
KR870007211A (ko) 불활성 고체촉매와 조촉매를 에틸렌과 접촉시키는 것으로 구성되는 이합성/중합성 에틸렌의 제조방법
KR900701860A (ko) 올레핀 중합을 위한 균질 또는 지지된 바나듐계 촉매
KR930016444A (ko) 올레핀 중합용 촉매, 이의 제조방법 및 이의 용도
JPH04227609A (ja) オレフィンの重合用触媒及びオレフィンの重合法
FI893621A0 (fi) Foerfarande foer framstaellning av katalysatorkomponenter foer polymerisation av polyeten med relativt smal molekylviktsfoerdelning.

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
A107 Divisional application of patent
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
G170 Re-publication after modification of scope of protection [patent]
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20020608

Year of fee payment: 4

LAPS Lapse due to unpaid annual fee