KR870001970B1 - 도전성 재료 및 그의 제조방법 - Google Patents

도전성 재료 및 그의 제조방법 Download PDF

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니혼삼모 센쇼꾸 가부 시끼가이샤
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Abstract

내용 없음.

Description

도전성 재료 및 그의 제조방법
본 발명은 도전성 재료 및 그의제조방법에 관한 것이다.
최근, 도전성 섬유에 대한 수요가 증가하며, 여러 종류의 것이 제안되고 있다. 본 발명자들은 아크릴계 섬유 또는 폴리아미드계 섬유, 폴리에스테르계 섬유, 천연의 동, 식물성 섬유에 시안기를 함유시킨 섬유에 황화구리를 부착 혹은 함침한 도전성 섬유를 제안하였다. (일본국 특개소 제 56-128311호, 동 제 56-169808호 및 동 제 57-21570호 공보).
이들 도전성 섬유는 다른 공지의 도전성 섬유(예를 들면, 미국 특허 3940533호의 것)에 비해 견뢰성이 높고, 염색도 가능한 반면, 섬유 본래의 유연성도 갖고 있기 때문에 몇개의 분야에서 실제로 이용되고 있다. 그러나 이들 황화구리함유 도전성 섬유의 내습성, 내알칼리성, 내세정성은 실용적인 견지에서 아직 충분하고 만족하게 얻어진 것은 아니고, 만약 이들 문제점이 극복될 수 있다면, 그의 응용 분야는 더욱 확대될 것이 기대된다.
본 발명자들은 상기한 것과 종래의 도전성 재료의 결점을 극복하기 위한 연구를 되풀이한 결과, 놀랄만하게도 시안기를 함유하는 물질에 황화구리와 함께 소량의 특정금속 성분을 흡착, 부착 혹은 함침에 의해 결합시킴으로써 내알칼리성, 세탁 내구성 등의 내세정성이 비약적으로 개선되는 것을 발견하고 본 발명을 완성하기에 이르렀다. 즉, 본 발명에 의하면 시안기를 함유하는 물질에 대하여 황화구리와 함께 그의 보조금속 성분으로서, 은, 금 및 백금족 금속 중에서 선택된 적어도 1종의 금속성분을 결합시킨 것을 특징으로 하는 도전성 재료가 제공된다. 본 발명에 사용되는 시안기함유 물질은, 물에 불용성인 고체라면 어느 것이나 사용할 수 있고, 고분자 물질 및 저분자의 화합물을 함유하는 것이다. 시안기함유 고분자 물질은 천연 또는 합성고분자 물질의 어느 것이라도 좋다.
시안기함유 합성고분자 물질의 예로서는, 아크릴로니트릴계 중합체, 공중합체 등(랜덤중합체, 블럭중합체, 그래프트 중합체 등을 포함)외에, 폴리아미드, 폴리에스테르, 레이온, 큐푸라 등의 시안기를 가지지 않은 고분자에 시안기를 도입한 것을 들 수 있다. 이러한 시안기의 도입방법은 임의의 관용적인 방법이 채용되어 예를들면 디시안디아미드를 반응시키는 방법, 아크릴로니트릴을 그래프트 시키는 방법, 시아노에틸화법, 혼합 방사법 등이 있다. 이들의 시안기함유 고분자물질은 분체외에, 각종 성형체, 예를들면 필름, 화이버, 판, 천, 종이, 시이트, 블럭, 펠렛, 실, 봉, 파이프 등의 형태로 사용된다.
시안기함유 천연 고분자물질은 비단, 양모 등의 폴리펩티드와 셀룰로오즈 등의 다당류 같은 동물성 혹은 식물성 천연고분자에 상기에 예시한 것과 같은 방법으로 시안기를 도입한 것으로 분체, 화이버 등의 형상으로 사용된다.
시안기함유 저분자 화합물로서는 프탈로니트릴, 이소프탈로니트릴, N-시아노메틸아닐린, N-β-시아노에틸아민 등을 들 수 있고, 통상, 분체상으로 적용된다.
본 발명의 도전성 재료는 상기의 시안기함유 물질에 대하여, 황화구리와 함께 그 보조금속 성분으로서, 은, 금 및 백금족 금속중에서 선택되는 적어도 1종 이상의 금속 성분을 결합시킨 것이다. 이 경우, 백금족 금속에는 루테늄, 로듐, 팔라듐, 오스듐, 이리듐 및 백금이 포함된다. 시안기함유 물질에 대하여 결합시키는 황화구리의 양은 특별한 제한은 없지만, 시안기함유 물질에 대하여 금속 구리로서는 통상 약 0.5 내지 30 중량%, 바람직하기는 1내지 15중량%이다. 본 발명에 있어서 사용하고 있는 보조금속 성분은 황화구리의 결합량에 비하여 극히 소량으로 좋고, 시안기 함유 물질에 대하여 금속환산으로 통상 0.0005 내지 10중량%, 바람직하기는 0.005 내지 5 중량%이다. 또한, 시안기함유 물질에 대하여 결합되는 황산구리에 대한 보조금속 성분의 비율은 금속 환산에서의 원자몰비 M/Cu (M : Ag,Au,Ru,Rh,Pd,Os,Ir 및/또는 Pt)로 나타내고 통상0.0001 내지 0.5, 바람직하기는 0.001 내지 0.3, 더욱 바람직하기로는 0.01 내지 0.2이다. 이 보조금속 성분의 결합량은 미량으로 충분한 효과를 나타내며 전기한 것 같이, 결합한 구리 1몰에 대하여 0.0001몰 이상으로 실질적인 첨가효과 즉, 시안기함유물질에 대한 황화구리의 결합을 안정화시켜 제품의 내세정성 및 내습성 등을 향상시킨다.
한편, 보조금속 성분의 결합량의 상한은 특히 제약받지 않지만, 결합한 구리 1몰에 대해 0.5몰을 넘지 않도록 하는 것이 좋고, 0.5몰을 넘게되면 도전성이 손상되며, 또한 경제성의 면에서도 불리하게 되어 바람직하지 못하다.
본 발명에 있어서, 시안기함유 물질에 대하여 결합하는 보조금속 성분은 통상 화합물의 형태로 존재하지만, 경우에 따라서는 금속상태로 존재하는 것도 있으며, 시안기함유 물질중에 황화구리와 함께 결합한 형태로 있다면 특별히 제약받지 않는다. 또한, 본 발명에서의 황화구리와 보조금속 성분에 관한 시안기함유 물질에 대한 결합은, 물리적 혹은 화학적의 어느 결합도 포함한다.
상기한 본 발명의 도전성 재료는 여러가지의 방법으로 제조하는 것이 가능하며, 다음에는 그의 제법에 관하여 상세히 설명한다.
그 제법의 첫째 태양에 있어서는, 미리 황화구리를 결합시킨 시안기함유 전도성 물질을 사용한다. 이 황화구리를 결합한 시안기함유 전도성 물질은 종래 공지되어 있으며, 예를 들면, 전기한 일본국 특개소 제 56-128311호, 동 제56-169808호 및 동 제57-21570호 공보 등에 기재된 방법으로 얻을 수 있고 그의 상세한 설명은 생략하지만, 그의 개설을 나타내면, 전기한 시안기함유 물질을 1가의 구리이온 공급원 및 황화유 화합물에 의해 처리하는 방법이다. 이 경우, 황화합물에 의한 처리는 1가의 구리이온 공급원 및 황함유 화합물에 의해 처리하는 방법이다. 이 경우, 황화합물에 의한 처리는 1가의 구리이온 공급원에 의한 처리와 동시 또는 그 후에 행해진다. 더우기, 본 발명에 있어서는 이 황화구리를 결합한 시안기함유도전성 물질에 관해서는 시판품을 그대로 사용할 수 있다.
본 발명에 있어서는 전기한 황화구리를 결합한 도전성 물질에 대해 보조금속 이온을 함유하는 용액을 접촉시켜 처리한다. 이 경우 용해된 보조금속은 가용성 형태로 사용되고, 예를 들면 황산염, 질산염 등의 무기산, 초산염, 안식향산염 등의 유기산염 외에 티오시안착염, 티오황산착염 등의 각종 착염을 들 수 있다. 용액중의 보조금속 화합물의 농도는 특별히 제약받지는 않지만, 금속 환산량으로 통상 0.005 내지 10g/ℓ, 바람직하기로는 0.01내지 6g/ℓ이다.
용액중에 황화구리를 결합시킨 도전성 물질을 침지시켜 처리하는 경우 당해 도전성 물질에 대한 중탕비는 도전성물질 1중량부에 대하여, 용액 5-50중량부이며, 바람직하기는 10-30중량부이다. 처리온도는 통상실은 내지 100℃, 바람직하기로는 30-80℃이고, 처리시간은 0.5-20시간, 바람직하기는 1-10시간이다.
이상에서와 같이, 황화구리를 결합한 도전성 물질에 대해 보조금속 이온을 포함하는 용액을 접촉시키는 한 당해 도전성 물질에 대한 황화구리의 결합 안정성을 높이고, 내세정성과 내습성 등이 향상된 제품을 얻을 수가 있지만, 이 처리에 있어서는 필요에 따라서 환원성 황화합물을 병용하는 것이 좋고, 이에 의해 황화구리의 결합 안정성을 더욱 높일 수 있다. 이 경우의 황화합물은 환원작용을 할수 있는 것이라면 좋고 예를들면 황화나트륨(Na2S), 황화수소(H2S), 이산화황(SO2), 이황산수소나트륨(NaHSO3), 티오황산나트륨(Na2S2O3), 아황산(H2SO3), 이아황산나트륨(Na2S2O5), 아이티온산나트륨(Na2S2O4), 아이티온산아트륨(H2S2O4), 롱갈리트(Rongailt) (아이티오온산염과 포르말린의 부가물), 혹은 상기의 혼합물을 들 수 있다. 황화수소와 이산화황과 같은 가스상 황화합물을 사용할때에는 보조금속 성분 함유 용액에 침지시킨 후, 꺼낸 도전성 물질을 오토클레이브 속에서 해당가스를 가압하여 접촉시키거나 가스상 황화합물을 연속적으로 용액에 불어넣는 것이 좋다. 황화합물의 첨가량은 용액중의 보조금속 화합물 1몰에 대해, 통상 0.2 내지 5몰, 바람직하기는 0.4 내지 3몰의 범위이다. 이 황화합물의 사용은 황화구리를 결합한 도전성 물질상에로의 보조금속 성분의 결합을 촉진시켜 안정화시키고 그외에 도전성을 향상시키는 효과도 나타낸다. 상기 환원성 황화합물을 병용하는 경우 보조 금속이온을 함유하는 용액에 의한 처리를 황화합물의 존재하에 행하는 것이 가능하고 또한 그 용액에 의한 처리후 황화합물로 처리하는 것이 가능하다.
즉, 상기의 태양에 있어서, 시판의 황화구리를 결합시킨 시안기함유 도전성 물질을 사용하는 경우는 이것을 상기한 바와 같이 보조금속 성분 함유 화합물의 용액에 침지하여, 필요에 따라 이 용액중에 상기 황화합물을 넣거나 또는 침지한 후 황화합물로 후처리를 행하지만 황화구리를 결합하는 공정에서 출발하는 경우는 황화구리를 결합하는 공정이 완료 혹은 대부분 끝났을 때에 처리 탕속에 상기 보조금속 성분 함유 화합물을 가하는 것에 의해서도 본 발명의 도전성 재료를 얻을 수 있다. 이 경우도 필요로 따라 황화합물을 다시 동시 첨가하여도 좋다.
상기의 태양에 있어서는 미리 황화구리를 결합시킨 도전성 물질에 대해 보조 금속 성분을 결합시키지만, 이와는 별도로, 보조금속 성분은 시안기함유 물질에 대하여 황화구리를 결합시킬 때에 동시에 결합시키는 것도 가능하며 다음에는 이 태양에 관하여 설명한다.
이 태양에 있어서는, 전기한 시안기함유 물질을(A) 1가의 구리이온 공급원(B) 보조금속 함유 이온(C) 환원성 황화합물로 처리한다. 처리의 순서로서는(C)의 처리공정이(A)의 처리공정과 동시 또는 그후에 하는 것 이외에, 특별한 제한은 없지만 보조금속 성분은 고가이기 때문에, 처리공정에 있어서 손실을 최소한으로 줄이는 것이 바람직하고, 이러한 경제성을 고려하면 (A+B+C)의 동시처리(1중탕법), (A+B)- (C)및 (A) -(B+C)의 2단계 처리(2중탕법)을 채용하는 것이 바람직하다.
1가의 구리이온 공급원으로서는, 1가의 구리의 염 및 착염을 사용할 수 있지만, 통상 2가의 구리의염, 착염 등의 제2구리 화합물과 2가의 구리를 1가의 구리로 환원하는 환원제의 조합이 사용된다. 제2구리 화합물의 예로는 황산구리, 염화 제2구리, 질산 제 2구리, 초산 제2구리 등을 들 수 있다. 한편 상기 환원제로서는 금속구리, 히드록실아민 및 그의 염, 황산 제1철, 바나듐산암모니아, 푸르푸랄, 차아인산나트륨, 글루코오스를 예를 들 수 있다.
환원성 황화합물 및 보조금속 이온은, 전기한 방법에 있어서 사용되는 것과 동일하다. 즉, 환원성 황화합물은 상기한 제2구리를 제1구리로 환원하기 위한 환원제의 대신으로 혹은 그의 일부로 사용할 수 있다.
1중탕법을 행하는 경우, 시안기함유 물질은 전기(A), (B), (C)의 성분을 함유하는 탕속에 침지시키고 통상 20 내지 150℃, 바람지하기로는 30 내지 100℃로 1 내지 24시간 처리한다. 가열처리를 할 경우 탕의 온도를 1 내지 3℃/분의 승온 속도로 실온에서부터 서서히 가열하는 것도 좋다. 탕의 pㄴH는 통1.5 내지 6으로 하고, 필요에 따라서 황산, 염산, 인산과 같은 무기산, 구연산, 초산과 같은 유기산, 인산수소나트륨, 구연산나트륨, 초산나트륨과 같은 염, 및 이들의 혼합물 등의 pH 조정제가 첨가된다.
전기한 (A+B)-(C)의 2중탕법을 행하는 경우 시안기 함유들은 우선 (A),(B)의 양 성분을 함유하는 탕속에 침적시키고 통상 50 내지 150℃, 바람직하기로는 80 내지 110℃로 30분 내지 2시간 처리한다. 탕의 ppH는 1내지 3이 좋고, 상기한 pH 조정제가 사용된다. 이 제 1단계 처리후 시안기함유 화합물질을 다음의 (C)의 환원성 황화합물로 처리한다. 이 경우, 전단계 처리후의 탕속에 직접 (C)의 성분을 투입시켜 처리할 수 있으며, 또는, 전단계의 처리 후 시안기함유 물질을 탕에서 꺼내어 필요에 따라 물로 세척한 후, (C)의 성분을 함유하는 제2의 탕으로 처리하여도 좋다. 이 후단계의 처리는 통상 50 내지 120℃로 1.5내지 4.5시간 행하고 가열에 있어서는 1 내지 3℃/분의 승온 속도를 재용하는 것이 반응을 효과적으로 진행하기에 좋다. 또한, (C) 성분으로서 이산화황과 같은 가스상의 것을 사용할 때에는 이것을 전단계 처리후의 시안기함유 물질에 대하여 오토클레이브 등에서 0.5 내지 3기압, 90 내지 120℃, 1 내지 3시간 접촉하여 수행한다.
또한, (A)-(B+C)의 2중탕을 행하는 경우는 상기의 2탕법과 같은 방법으로 행하면 좋고, 반응 조건은 전, 후 단계 모두 전기한 것과 같다.
상기의 1탕법, 2탕법의 어느 것의 경우에도, (A)성분인 1가의 구리이온 공급원의 시안기함유 물질에 대한 사용 비율은, 시안기함유 물질 100g당, 금속구리로 환산하여, 통상 2 내지 15g의 범위이고, 탕속에 1 내지 10g/ℓ의 농도로 사용된다. (B) 성분인 보조금속 이온의 사용량은, 처리에 사용된 제 1구리 1몰당 0.001 내지 0.5몰 정도이다.
또, (C) 성분인 황화합물의 사용량은 (A)와 (B)성분의 합계량에 대하여 1 내지 3 배의 몰이다.
본 발명으로 얻을 수 있는 처리물은 물 세척후, 50 내지 100℃, 바람직하기는 60 내지 80℃로 건조하여, 제품으로 된다. 이 제품은 시안기함유 물질의 표면 및/또는 내부에 연속한 황화구리의 층이 형성됨으로 인한 양호한 도전성과 함께, 보조금속 성분의 결합에 의한 현저히 개선된 내세정성과 내습성을 가지고 있다. 제품속의 보조금속 성분은 전기한 것과 같이 , 통상, 황화물로서 존재하지만, 이 경우, 이 보조금속 성분은 황화구리의 황원자와 결합하여 1종의 혼합결정을 형성하고 있는 경우도 생각할 수 있다.
다음은 본 발명을 실시예에 의해 상세히 설명하겠다. 더우기, 실시예 중의 내세정성, 내습성의 시험은 다음과 같은 조건하에서 실시했다.
[내세정성 시험]
시료를 시판의 세제 ("All Temperature Cheer" of Proctor & Gamble Inc.)를 3g/ℓ 함유하는 용액에 중탕비 1 : 50(중량/중량)의 비율로 가해서, 이것을 강철구슬 10개와 함께 세탁 견뢰도 시험기에서 50℃로 30분 교반 세정한다. 물로 씻은 후 건조한다. 이러한 세정공정을 소정회수 반복하여 행하고, 그때의 전기비저항치(Ω-cm)를 측정한다.
[알칼리 스풋팅 테스트]
JIS L 0864에 따라, 10g/ℓ의 탄산나트륨 수용액 30중량부에 대해 시료 1중량부를 침지하여, 1시간 환류한 후, 견뢰도를 판정한다.
[실시예 1]
캐시미론, 아크릴계섬유(상품명 : 캐시미론, 2데니어 , 컷길이 51mm, FWBR형, 아사이화학공업(주)제) 5g을 20g/l의 황상구리, 6g/l의 황산은, 20g/l의 티오황산나트륨, 20g/l의 이황산수소나트륨 30g/l의 안산 2 나트륨, 12g/l의 구연산을 함유하는 용액 100㎖에 50℃로 5시간 처리한 후, 물로 씻어 건조한다. 처리된 섬유의 비저항치는 1.2×10-1Ωcm이고, 100회의 반복 세탁에 견디었다. 비교를 위해 본 실시예를 황산은을 병용하지 않고 반복한 결과 얻어진 도전성 섬유는 40회의 반복된 세탁에 견딜뿐이었다.
[실시예 2]
폴리아크릴로니트릴계(상품명 : 실파론, 10데니어/40필라멘트, 미쓰비시레이온(주)제)를 전기 실시예 1의 황산은 대신 동량의 염화팔라듐을 사용하는 것 이외에는 동일한 방법으로 처리하여 도전성 섬유를 얻었다. 이것의 비 저항치는 3×10-1Ωcm이며 100회 반복세탄에 견디었다.
[실시예 3]
15㎛두께의 나일론 필름(상품명 BO#15 도오요레이온(주)제)25g을, 10g/ℓ의 과황산암모늄, 10g/ℓ 아황산수소나트륨을 함유하는 용액 200㎖에 상온에서 30분간 침지시킨 후, 스테인레스 스틸제의 용기에 넣어, 아크릴로니트릴의 증기를 같은 용기내에 도입시키고, 38내지 40℃로 3시간 그래프트 중합반응을 수행한다. 이 반응에 의해 중량은 32.8%증가하였다. 얻어진 시안기함유 나일론 필름을 전기 실시예 1과 같은 방법으로 처리를 하여 도전성 필름을 얻었다. 이 필름의 표면 저항률(ρs)은 180Ω이었다. 황산은을 사용하지 않은 것에 비해 알칼리스폿팅 테스트 견뢰도가 2등급 향상하였다.
[실시예 4]
10㎛ 이하로 분쇄한 폴리아크릴로니트릴 분말을 실시예 1과 같은 방법으로 처리한다. 얻어진 분말은 12%의 중량증가를 나타냈으며 양호한 도전성을 보였다. 이것을 폴리염화비닐의 멜트에 5중량% 가하여 무명장갑에 사출한 결과 양호한 대전 방지품을 얻었다.
[실시예 5]
프랄로니트릴의 결정을 10㎛이하로 분쇄한 분말 10g을 실시예 1과 같은 방법으로 처리한다. 얻어진 분말은 흑 회색으로 11%의 중량증가를 나타내며 양호한 도전성을 보였다. 이것을 시판의 도료(아크릴라이트 500)에 1 : 1의 중량비로 가하여 철판에 도포, 건조한 결과 2×102Ω의 표면저항을 나타냈으며, 이것에 라디오파가 반사될 때 25dB만큼 감쇄되었다. 이 피복판은 전자기파의 흡수재료로서 사용 가능하였다.
[실시예 6]
알칼리계섬유(상품명 : 캐시미론, 2데니어, 컷길이 51mm, FWBR형, 아사히화성공업(주)제) 5g을 30g/ℓ의 황산구리, 6g/ℓ의 황상은과 황산히드록실아민 20g/l을 함유하는 제1탕 100㎖에서 상온에서 서서히 승온하여 100℃로 60분간 가열 처리하고, 물로 잘 세척한 후에, 12g/ℓ의 아이티온산나트륨을 함유하는 제2탕 100㎖에서 상온에서부터 천천히 승온하여 80℃에서 3시간 처리한다. 물로 잘 세척하고 건조하여 얻은 섬유는 올리브 브라운색을 나타내고, 전기 비저항치는 8×10-2Ωcm이었다. 이것은 100회의 세탁에 견디었다.
[실시예 7]
일본국 특개소 제57-21570호 공보의 실시예 1에 기재된 방법에 의해 얻은, 전기 비저항치의 3.6×10-2Ωcm의 황화구리함유 도전성 아크릴 섬유를, 질산은 5중량%, 티오황산나트륨 15중량% 및 이황산나트륨 5중량%을 함유하는 수용액중에 중량비의 1 : 20의 비로 침지시켜 55℃에서 2시간 처리하였다. 처리전의 도전성 섬유는 40회의 세탁에 도전성이 상실되었으나, 본 실시예에서 얻은 도전성 섬유는 100회의 세탁 후에도 만족할만한 도전성을 나타내었다. 본 실시예에 있어서 질산은 대신에 염화팔라듐, 염화금 및 염화백금을 사용하는 것을 제외하고 같은 방법으로 하여 본 실시예를 반복한 결과 질산은은 사용한 경우는 대개 같은 내세정성이 우수한 도정성 섬유를 얻었다.
[실시예 8]
아크릴계섬유(실파론, 180데니어, 60피라멘트)로 구성된 섬유 5g을 6g/ℓ의 염산 히드록실아민, 20g/ℓ의 황산구리, 1g/ℓ의 염화팔라듐을 함유하는 수용액 100㎖속에 침지시켜 95℃로 2시간 처리하였다. 수세건조하여 얻은 섬유는 2.1×10-1Ωcm의 전기 비저항치를 나타냈다. 이것의 내세정성 시험결과를 비교예로서 염화팔라듐을 사용하지 않고 얻은 것에 관한 실험결과를 함께 표 1에 나타낸다.
[표 1]
Figure kpo00001
본 실시예에 있어서, 염화팔라듐 대신 질산은, 황산은, 염화이리듐, 염화금, 역화백금을 사용하여 동일한 처리를 행하였는바, 염화팔라듐의 경우와 동일한 결과를 얻었다.
[실시예 9]
일본국 특개소 제57-21570호 공보의 실시예 1에 있어서, 황산 제2구리 티오황산나트륨 및 아황산수소나트륨의 농도를 반으로 감소하는 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 얻은 황화구리함유도전성 아크릴섬유(전기 비저항치 1.16×10-1Ωcm )를 여러가지의 농도의 질산은 수용액 속에 침지하여, 50℃로 2시간 처리하여, 표 2에 나타난 여러가지의 은 함량을 가지고 도전성섬유를 얻었다. 이들의 섬유에 관하여 내세정성 실험을 행한 결과를 표 2에서 나타낸다.
[표 2]
Figure kpo00002
[실시예 10]
실파론사(상품명 : 100데니어, 40필라멘트, 아크릴필라멘트, 아크릴필라멘트 가공사, 미쓰비시레인온(주)제) 5g을 잘 세척한 후 1ℓ당 20g의 황산동, 3g의 황산니켈, 3g의 질산은, 20g의 티오황산나트륨, 20g의 아황산수소나트륨, 30g의 인산 2 나트륨, 12g의 구연산을 함유하는 100㎖의 탕중에서 50℃에서 5시간 처리한 후, 잘 수세하여 건조시켰다. 얻어진 실파론사는 다회색을 나타내고 비저항치는 4.3×10-1Ωcm이며 80회의 반복세탁에 견디었다. 질산은을 사용하지 않은 경우에 비하여 세탁견뢰도가 향상되고 황산니켈을 사용하지 않은 경우보다도 색상이 담색화되었다.
[실시예 11]
나일론 스테이플(상품명 3데니어, 컷길이 76mm, 도오레이(주)제)을 잘 세정하여 1ℓ당 5g의 과황산암모늄, 5g의 아황산수소나트륨을 함유하는 용액에 상온에서 30분간 침지하여 원심 탈수한다. 스테인레스스틸제의 용기에 넣고 진공펌프에 수은주로 약 15mm까지 감압한 후, 아크릴로니트릴의 증기를 도입하여 38-40℃로 3시간 그래프로 중합반응을 행한다. 이와같이 얻은 나일론 스테이플에 아크릴로니트릴의 도입은 본래 중량에 대하여 25%증가하였다. 다음에 이 나일로 스테이플 5g을 1ℓ당 20g의 황산구리, 3g의 황산 제 1 철, 4g의 질산은, 20g의 티오황산나트륨, 20g의 아황산수소나트륨, 및 20g의 인산 2 나트륨, 8g의 구연산을 함유하는 용액 100㎖ 속에 60℃로 3시간 처리하였다. 얻어진 나일론 스테이플을 황산 제1철을 사용치 않은 경우보다 올리브색쪽으로 담색화 되었고, 질산은을 사용하지 않은 경우보다 알칼리성 견뢰도가 2등급 향상하였다.
[실시예 12]
케시미론(상품명 : 2데니어, 컷길이 51mm, FWBR형 아사이화성공업(주)제) 5g을 1ℓ당 20g의 황산구리, 6g의 황산은, 3g의 황산코발트 및 15g의 황산히드록실아민을 함유하는 탕속에서 상온에서부터 서서히 승온하여, 90℃에서 3시간 가열처리한 후 물로 잘 세척한다. 이것을 가스주입구가 있는밀폐 용기 속에 넣고 진공펌프로 수은주 25mm까지 감압하여 아황산가스를 용기내 압력이 게이지압으로 0.5kg/㎠ 될 때 까지 주입하고 또다시 105℃의 포화수증기를 용기내 압력이 게이지압으로 1.0kg/㎠ 될때까지 주입하였다. 이 용기를 110℃에서 가열하여 90분간 처리한다. 냉각후 꺼내어 물로 잘 세척하여 건조시킨다. 이와같이 얻은 물질은 전기 비저항치 32×10-1Ωcm이고 올리브 그레이색을 나타냈다. 이 실시예 12에 있어서, 아황산 가스대신 황화수소 가스를 사용하여도 같은 도전성 섬유가 얻어졌다.

Claims (8)

  1. 시안기를 가진 물질에 대해 황화구리와 함께 그 보조금속 성분으로서 은, 금 및 백금쪽 금속 중에서 선택된 1종 이상의 금속성분을 결합시킨 것을 특징으로 하는 도전성 재료.
  2. 제 1항에 있어서, 당해 보조금속 성분이 황화물의 상태로 결합하고 있는 도전성 재료.
  3. 황화구리를 미리 결합시킨 시안기를 가진 도전성 물질은 은, 금 및 백금족 원소 중에서 선택된 1종이상의 금속이온을 함유하는 용액을 사용하여 처리하는 것을 특징으로 하는 도전성 재료의 제조방법.
  4. 제3항에 있어서, 상기의 처리를 환원성 황화합물의 존재하에서 행하거나, 또는 상기의 처리후에 환원성 황화합물로 처리하는 것을 특징으로 하는 방법.
  5. 시안기를 가진 물질을(A)1가 구리이온원 (B) 은, 금 및 백금족 원소 중에서 선택된 1종 이상의 금속을 함유하는 이온 및 (C)환원성 황화합물로 처리하는 것을 특징으로 하는 도전성 재료의 제조방법.
  6. 제5항에 있어서, 성분(A), (B) 및 (C)의 처리를 동일 탕중에서 행하는 것을 특징으로 하는 방법.
  7. 제5항에 있어서, 성분(A)의 처리후 성분(B) 및 (C)의 처리를 행하는 것을 특징으로 하는 방법.
  8. 제5항에 있어서, 성분(A) 및 (B)의 처리 후 성분 (C)의 처리를 행하는 것을 특징으로 하는 방법.
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