KR870001969B1 - 도전성 고분자 재료 및 그의 제법 - Google Patents

도전성 고분자 재료 및 그의 제법 Download PDF

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Abstract

내용 없음.

Description

도전성 고분자 재료 및 그의 제법
본 발명은 도전성 고분자 재료 및 그의 제법에 관한 것이다. 여러가지의 폴리머로된 섬유재료에 도전성을 부여하는 방법은 종래부터 여러가지로 제안되고 있다. 이중에도 프랑스공화국 특허 제 2,181,482호 및 동 2,264,892호 공보에는, 폴리아미드 및 폴리에스테르와 같이 합성 폴리머로된 섬유재료에 황화구리를 부착시켜 도전성을 부여하는 방법이 기재되어 있으며 이 종류의 도전성 섬유는 상품명 로디오스타트(Rhodiastat)로 시판되고 있다. 이것은 높은 도전성을 나타내고, 종래에 정전기 발생에 수반한 여러가지의 불합리한 현상이 제거되기는 했지만 내습성, 내세정성은 극히 저하되어 실용상 아직 많은 문제를 갖고 있다. 일본국 특허공개소 57-35078호 공보에는 상기한 것과 같은 결점을 극복하는 시도로서 상기 프랑스공화국 특허공보에 나타난 방법에 의해 얻은 황화구리를 흡착한 섬유재료를 아스코빅산 또는 하이드라진에 의해 환원처리하여 황화구리를 Cu/S 원자비가 1.5-2.0 범위로 되는 것으로 전환시키는 방법이 알려져 있다. 이 처리에 의하면, 내습성, 내세정성은 개선되기는 하지만, 실용적인 관점에서 본다면 오히려 더욱더 개선이 강력히 요망된다.
본 발명자들은 상기한 것과 같은 종래의 도전성 재료의 결점을 극복하려는 예의 연구를 반족한 결과, 놀랄만하게도 시안기를 갖지않는 폴리머에 구리, 코발트, 아연, 수은 및 납중에서 선택된 금속의 황화합물들과 함께 소량의 특정 금속 성분을 결합시킴으로써, 내세제성, 내습성이 비약적으로 개선되어 얻어지는 것을 발견하여 본 발명을 완성하기에 이르렀다. 즉 본 발명에 의하면, 시안기를 가지지 않은 폴리머의 분체 또는 성형체에 대해, 구리, 코발트, 아연, 수은 및 납 중에서 선택한 1종 이상의 금속의 황화물과 함께 그의 보조금속성분으로서, 은, 금,또는 백금족 금속중 선택된 1종 이상의 금속성분을 결합시킨 것을 특징으로 하는 도전성 고분자 재료가 제공된다.
본 발명에서 사용하는 폴리머(고분자)로서는, 시안기를 실질적으로 갖지 않는 극성 결합을 함유하는 여러가지의 고분자 물질이 적용되며, 예를들면 폴리아미드,폴리에스테르, 폴리카보네이트, 폴리우레탄, 폴리에테르, 폴리비닐알코올, 폴리에틸렌옥사이드, 폴리페놀, 방향족 폴리아미드, 폴리크라트 등의 합성 폴리머외에 양모, 비단 등의 천연 고분자 물질을 들 수 있다. 이 경우의 극성결합은 고분자의 측쇄 도는 주쇄 중에 존재할 수 있고, 이러한 극성 결합의 예로는 산소, 질소, 황 등의 헤테로 원자를 함유하는 결합(치환기를 함유)을 들 수 있다.
본 발명에 사용하는 폴리머는, 통상의 분체외에, 각종의 성형체 예를 들면 필름, 화이버, 판, 포, 종이, 시이트, 블럭, 펠렛, 봉, 파이프 등을 들수 있다. 또한, 본 발명의 폴리머는 필요에 따라 비극성의 폴리머, 예를들면 폴리에틸렌과 폴리프로필렌, 폴리스티렌 등과의 혼합물의 형태로 사용할 수도 있고, 통상의 첨가제 예를들면 자외선 흡수제, 성형조제 등을 배합하는 것이 가능하다.
본 발명의 도전성 고분자 재료는, 상기의 극성결합을 가지고 있는 폴리머에 대해 구리, 코발트, 아연, 수은 및 납중에서 선택된 1 종 이상의 금속(이하 간간히 "주금속"이라 칭한다.) 황하물과 함께, 그의 보조금속 성분으로서 은, 금 및 백금족 금속중에서 선택된 1종 이상의 금속성분을 결합시킨 것이다. 이 경우, 백금족 금속에는 루테늄, 로듐, 팔라듐, 오스뮴, 이리듐 및 백금이 포함된다.
폴리머에 대하여 결합시킨 주금속의 황화물의 양은 특별히 제약받지 않으나, 폴리머에 대하여 금속원소로 환산하여, 통상은 약 0.5-30중량 %, 바람직하기는 1-15중량 % 이다. 본 발명에서 사용하는 보조금속 성분은, 주금속의 황화물의 결합량에 비해 극히 소량이 좋고, 폴리머에 대하여, 금속 환산으로 통상은 0.0005-10중량 % , 바람직하기는 0.005-1중량 % 이다. 또한, 폴리머에 대하여 결합된 주금속의 황화물에 대한 보조금속 성분의 비율은 원자비 M2/M1(단 M1는 Cu, Co, Sn, Hg 및/ 또는 Pb이고, M2는 Ag, Au, Ru, Rh, Pd, Os, Ir 및/또는 Pt이다 )로 표시하여, 통상은 0.0001-0.5, 바람직하기는 0.001-0.3, 더욱 바람직하기는 0.01-0.2이다. 이 보조금속 성분의 결합량은 미량으로 충분한 효과를 나타내며, 상술한 바와같이, 결합한 구리 1몰에 대해 0.0001몰 이상 (즉, M2/M1원자비 0.0001이상)으로 실질적인 첨가효과, 즉 폴리머에 대한 주금속의 황화물의 결합을 안정화시켜, 제품의 내세정성과 내습성 등을 향상시킨다. 한편, 보조금속 성분의 결합량의 상한은 특별히 제약받지 않지만, 결합한 구리 1몰에 대하여, 0.5몰을 넘지 않도록 하는 것이 좋고 0.5몰을 넘게되면 도전성이 손상되게 되며, 또한 경제성에 있어서도 불리하게 되므로 바람직하지 않다. 본 발명에 있어서, 폴리머에 대하여 결합하는 보조금속 성분은, 통상 황화물의 형태로 존재하지만, 경우에 따라서는 금속 상태로 존재하는 것도 있고, 폴리머중에 주금속의 황화물과 함께 결합하여 얻는 형태라면 특별히 제약받지 않는다,. 또한, 본 발명에서 말하는 주금속의 황화물과 보조금속 성분에 관하여 말하는 폴리머에 대한 결합은, 물리적 또는 화학적 결합 모두를 포함한다.
상기한 본 발명의 도전성 고분자 재료는 여러가지 방법으로 제조할 수 있으며, 하기에 그의 제법에 관하여 상세히 설명한다.
그 제법의 첫번째 태양에 있어서는, 미리 주금속의 황화물을 결합시킨 도전성 폴리머를 사용한다, 이 주금속의 황화물을 결합한 도전성 폴리머는 종래 공지되어 있으며, 예를들면, 상기한 프랑스공화국 특허 제 2,181,482호 공보, 동 2,264,892호 공보, 및 일본국 특허공개소 57-35078호 공보 등에 기재된 방법으로 얻는 것이 가능하고, 그의 상세한 설명은 생략하지만, 그의 개설을 나타내면, 상기한 폴리머의 분체와 성형체를 가압하에 황하수소 등의 환원성 화합물과 접촉시켜 환원성 황성분을 결합시키고, 이것을 주금속 이온을 함유하는 용액을 사용하여, 필요에 따라서는 폴리페놀과 같은 팽윤제의 존재하에 처리한다. 이렇게 함으로써 주금속의 황화물이 결합한 폴리머를 얻을 수 있다. 이 경우, 주금속으로서 구리를 사용하는 경우에는, 필요에 따라 그 처리와 동시 또는 그 처리후에 아스코빅산과 하이드라진에 의한 환원처리를 행하는 것도 좋다. 본 발명에 있어서는 이 황화물이 결합한 고분자 제품에 관한한 시판품을 그대로 사용할 수 있다.
본 발명에 있어서는, 전술한 주금속의 황화물을 결합한 폴리머에 대하여, 보조금속 이온을 함유하는 용액을 접촉시켜 처리한다. 이 경우, 용해시킨 보조금속은 가용성의 형태로 사용되며, 예를들면, 황산염, 질산염 등의 무기산외에, 초산염, 벤조산염 등의 유기사염외에, 티오시안착염, 티오황산착염 등의 각종 착염을 들 수 있다. 용액중의 보조금속 화합물의 농도는 특별히 제한되지 않지만, 금속 환산량으로, 통상은 0.005-10g/ℓ 바람질하기로는 0.01-6g/ℓ이다. 용액중에 황화구리를 결합시킨 폴리머를 침적시켜 처리하는 경우, 폴리머에 대한 욕비는, 폴리머 1중량부에 대하여 용액 5-50중량부, 바람직하기는 10-30중량부이다. 처리 온도는 통상 실온 -100℃ 바람직하기로는 30-80℃이며, 또한 처리시간은 0.5-20시간, 바람직하기로는 1-10시간이다.
이상과 같이 주금속의 황화물을 결합시킨 폴리머에 대하여 보조금속 이온을 함유하는 용액을 접촉시키는 한, 폴리머에 대한 주금속 황화물의 결합안정성을 높이고, 네세정성과 내습성 등이 향상한 제품을 얻는 것이 가능하다. 그러나, 이 처리에 있어서는 필요에 따라서, 환원성 황화합물을 병용할 수 있으며, 이것에 의하여 주금속의 황화물의 결합 안정성을 더욱 높일 수 있다. 이 경우의 황화합물은, 환원작용을 가진 것이면 좋고, 예를들면 황화나트륨 (Na2S), 황화수소 (H2S), 이산화황 (SO2), 아황산수소나트륨 (NaHSO3), 티오황산나트륨 (Na2S2O3), 아황산 (H2SO3), 이아황산나트륨 (Na2S2O5), 아이티오산나트륨 (Na2S2O4), 아이티온산 (H2S2O4), 롱갈리트 ( Rongalit) (아이티오산염과 포르말란의 부가물), 혹은 상기의 혼합물을 들 수 있다. 황화수소와 이산화황과 같은 가스상 황화합물을 사용하는 때에는 가압하에 접촉시키든가, 혹은 가스상 황화합물을 연속적으로 용액중에 취입하는 것이 좋다. 황화합물의 첨가양은 용액중의 보조금속 화합물 1몰에 대하여, 통상은 0.2-5몰, 바람직하기로는 0.4-3몰의 범위이다. 이 황화합물의 사용은 황화구리가 결합한 폴리머에의 보조금속 성분의 결합을 촉진시켜 안정화시키고 그리고 도전성을 향상시키는 효과를 나타낸다. 상기 환원성 황화합물을 병용하는 경우, 보조금속 이온을 함유하는 용액에 의한 처리를 황화합물의 존재하에 행하는 것이 가능하고, 또한 그 용액에 의한 처리후, 황화합물로 처리하는 것이 가능하다.
상기의 태양에 있어서는, 미리 주금속의 황화물을 결합시킨 폴리머에 대하여 보조금속성분을 결합시켰지만, 이것과는 별도로, 보조금속성분은 폴리머에 대하여 주금속의 황화물을 결합시킬때에, 동시에 결합시키는 것도 가능하며, 다음에 이 방법에 관하여 설명한다.
우선 폴리머에 대하여, 미리 환원성 황화합물을 결합시킨다. 이 경우의 황성분으로서는, 상기한 것과 같은 여러가지의 황화합물을 적용할 수 있지만, 일반적으로는 황화수소가 바람직하게 적용된다. 이 공정은 상기한 프랑스공화국 특허공보 등에 기재된 공지방법에 따라 행하면 좋다. 그리고나서, 이 황성분을 결합시킨 폴리머를, 주금속이온과 보조금속이온을 함유하는 용액과 접촉시켜 처리한다. 이 경우의 처리 온도는, 일반적으로는 시온 -100℃, 바람직하기로는 실온 -60℃이다. 또한, 이 경우의 처리에 있어서는 상기와 같이, 금속성분이 폴리머에의 결합을 촉진시키고 또한 안정화시키기 때문에 환원성 황화합물을 병용할 수 있다.
상기한 주금속이온 및 보조금속이온을 함유하는 용액을 조제하는 경우, 주금속은 염화물, 황산염, 질산염외에, 각종의 착염 등의 가용성 화합물의 형태로 첨가되며, 주금속성분의 농도는 금속원소 환산으로, 통상은 10-100g/ℓ, 바람직하기로는 20-40g/ℓ이다. 보조금속성분의 농도는 전술한 태양의 경우와 같고, 또한 환원성 황화합물을 병용하는 경우에는, 그 황화합물의 농도는 상술한 방법의 경우와 같다. 필요에 따라서, 이 용액에는 각종의 보조성분을 첨가할 수 있으며, 예를들면, 상기 프랑스공화국 특허공보에 나타나 있는 것과 같은 팽윤제와, 금속의 침전을 방지하기 위하여, pH 조절제나 통상의 금속착화제 등을 첨가할 수 있다.
본 발명에서 얻어진 처리물은 50-100℃, 바람직하기는 60-80℃에서 건조되고 제품으로 된다. 이 제품은 주금속 황화물의 결합에 의한 양호한 도전성과 함께, 보조금속성분의 결합에 의한 현저히 개선된 내세정성과 내습성을 갖는다. 제품중의 보조금속성분은 상술한 바와같이, 통상 화합물로서 존재하지만, 이 경우 이 보조금속성분은 주금속 황화물의 황원자와 결합하여 1종의 혼정을 형성하고 있는 경우도 생각된다.
본 발명의 도전성 재료는 여러가지 분야에 여러가지 목적으로 적용된다. 예를들면, 섬유상의 도전성 재료는 염색이 용이하고 정전기 대전에 수반하는 위해와 불쾌감이 없기 때문에, 의류, 카페트, 벽과 커텐 등의 실내장식용, 장갑 등에 단독 혹은 다른 섬유재료와 함께 사용할 수 있다. 필름, 시이트상의 것은 집적 회로의 포장재로서도 이용된다. 분말상의 것은 도료속에 함유시킬 수 있고, 도전성 도료로서 적용될수 있다. 또한, 본 발명에 의한 도전성 재료는 열에 대해서 안정하기 때문에 용융후 적절한 형상으로 성형할 수 있다.
다음에 본 발명을 실시예에 의해 상세히 설명한다. 또, 실시예 중의 내세정성, 내습성의 시험은 다음과 같은 조건하에서 행했다.
내세정성 시험
시료를 시판의 세제(" All Temperature Cheer ")를 3g/ℓ 함유하는 수용액에 욕비 1 : 50(중량/중량)의 비율로 가해, 이것을 쇠공(steel ball) 10개와 함께 세탁 견뢰도 시험기에서 50℃로 30분 교반세정한다. 물로 세척후 건조한다. 이러한 세정공정을 소정횟수 반복해서 행하고, 그때의 전기 비저항치(Ω-cm)를 측정한다.
내습성 시험
데시케이터의 밑부분에 물을 담고, 열풍순환정온 건조기중에 넣고, 데시케이터내 온도 60℃, 습도 100%로 유지한다. 이러한 데시케이터내에 시료를 소정기간 방치하여 전기 비저항치를 측정한다.
[실시예 1]
폴리아미드에 황화철을 결합(흡착)시킨 도전성의 7데니어의 스테이플 화이버(상품명 :Rhodiastat, 프랑스공화국 Rhone Poulenc-Textile 사제품) 5g을, 농도 2g/ℓ의 질산은 수용액 100㎖중에 침적하여, 45℃로 3시간 처리했다. 수세, 건조한 본 발명의 도전성 재료를 얻었다. 내세정성 시험결과를 비처리의 초기 화이버 (starting fiber)의 결과와 함께 표 1에 나타낸다.
[제 1 표]
Figure kpo00001
제 1표의 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 비처리초기 화이버는 10회의 세정에도 견딜 수 없었지만(도전성을 상실), 은처리를 실시한 본 발명의 도전성 재료는 50회의 세정후에도 최초와 변함없는 도전성을 나타낸다. 질산은의 대신 황산은, 염화팔라듐 및 클로로금산(HAuCI4)을 각각 사용하여 동일한 처리를 행한 결과, 상기 질산은의 경우와 마찬가지로 내세정이 향상하였다.
[실시예 2]
욕 중에 다시 5g/ℓ의 농도가 되도록 티오황산나트륨을 가하고 처리시간을 2시간으로 하는 것 이외는 실시예 1과 완전히 동일한 방법으로 도전성 섬유재료를 얻었다. 이 처리에 의한 전기 비저항장치는 1.18×10-1Ω-cm로 되어 현저하게 도전성이 높아졌다. 또한 실시예 1과 동일한 방법으로 50회 세정에 의해서도 도전성은 거의 변하지 않았다.
[실시예 3]
폴리아미드(TOYOBO 나일론, 70 데니어 24 필라멘트)로 구성된 편직지(knit) 5g을 오토클레이브 내에 현수하고, 황화수소를 5kg/㎠까지 압입하고 20℃로 1시간 처리했다. 이와 같이 하여 황화수소를 결합(흡착)시킨 편직지를, 30g/ℓ의 황산구리 및 1g/l의 질산은을 함유하는 수용액 100㎖중에 침적하고, 20℃로 30분 계속해서 50℃로 1시간 처리하였다. 얻어진 도전성 재료는 올리브 그레이색을 나타내고, 전기비저항치는 1.46×10-1Ω-cm이었다. 내습성 시험의 결과, 이것은 100일 경과후에도 최초와 변하지 않은 도전성을 나타냈다. 한편, 질산은을 사용하지 않고 같은 처리에 의해 얻어진 비교용의 편직지는, 시험전에는 1.38×10-1Ω-cm의 전기 비저항치를 가졌지만, 15일 후에는 색상이 엷어지고 도전성은 상실되었다. 본 발명 및 비교용의 도전성 편직지의 세정성 시험결과를 제 2표에 나타낸다. 질산은 대신에 염화팔라듐, 클로로금산, 염화백금, 염화이리듐 및 황산은을 각각 사용하여 동일한 처리를 행한 결과, 질산은을 사용한 경우와 동일한 결과를 나타냈다.
[실시예 4]
욕중에 다시 15g/ι의 농도가 되도록 티오황산나트륨을 가한 이외는 실시예 3과 완전히 동일한 처리를 실시하여 전기비저항치 1.18×10-1Ωcm의 브라운 그레이색의 도전성 재료를 얻었다. 또한, 처리중 약간의 침전이 인지되었다. 얻어진 도전성 재료의 내습성 시험을 행한 결과, 100일 경과후에도 도전성의 변화는 인지되지 않았다. 내세정성 시험 결과를 실시예 3에서 얻은 도전성 재료의 데이터와 함께 제 2표에 나타낸다.
[제 2 표]
Figure kpo00002
실시예 4에 있어서, 질산은 대신에 황산은, 염화팔라듐, 클로로금산 및 염화백금을 각각 사용하여 동일한 처리를 행한 결과, 실시예 4와 동일한 결과가 얻어졌다. 또한 실시예 4에 있어서, 티오황산나트륨 대신에 피로아황산나트륨(이아황산나트륨)을 사용한 결과, 티오황산나트륨의 경우와 동일한 결과가 얻어졌다.
[실시예 5]
폴리아미드(TOYOBO 나일론, 70 데니어 24 필라멘트)로 구성된 편직지 5g을 오토클레이브 중에 현수하고, 황화수소를 5kg/㎠까지 압입하고, 20℃로 1시간 처리하였다. 이와 같이 황화수소를 결합시킨 편직지를, 30g/ℓ의 황산구리를 함유하는 수용액 100㎖중에 침적하고, 20℃로 30분 처리하였다. 이어서 동일한 욕중에 염화팔라듐 0.2g 및 티오황산나트륨 2g을 첨가하고, 50℃까지 승온시킨 후 2시간 처리를 행했다. 처리중, 욕중에 침전의 발생은 인지되지 않았다. 얻어진 도전성 재료는 3.1×10-1Ω-cm의 전기비저항장치를 나타내고, 실시예 4의 재료와 마찬가지로 30회 세정후에도 변치않는 도전성을 나타냈다. 상기에 있어서, 염화팔라듐 대신에 황산은, 질산은, 염화백금, 클로로금산 및 사염화이리듐을 각각 사용하여 동일한 처리를 행한 결과, 동일한 결과가 얻어졌다.
[실시예 6]
실시예 5에 있어서, 염화팔라듐 대신에 여러가지 농도의 질산은을 사용하여 여러 종류의 은 함유량을 가진 도전성 재료를 얻었다. 이들 도전성 재료에 대하여 내세탁성 시험을 행한 결과를 제 3표에 나타낸다.
[제 3 표]
Figure kpo00003
[실시예 7]
폴리에틸렌 테레프탈레이트얀 (yarn) (150데니어 30 필라멘트, Tetoron, 도오레이 (주)제조)로 구성된 편직지 5g을 오토클레이브 중에 현수하고, 황화수소가스를 5kg/㎠까지 압입시킨후, 20℃로 1시간 처리하였다. 얻어진 처리물을 30g/ℓ의 황산동, 3g/ℓ의 사염화이리듐 및 10g/ℓ의 이아황산나트륨을 함유하는 수용액 100㎖중에 침적하고, 45℃로 2시간 처리를 행했다. 얻어진 도전성 재료는 1.8×10-1Ω-cm의 전기비저항치를 갖고, 그의 내세정성은 우수하며, 30회 세정후에도 도전성은 변치 않았다.
[실시예 8]
실시예 3에 있어서, 폴리머를 변화시킨 것 이외는 동일한 방법으로 실험을 행했다. 그 결과를 제 4표에 나타낸다. 이 경우, 보조금속성분으로서는 질산은을 사용하였다.
[제 4 표]
Figure kpo00004
[실시예 9]
폴리아미드(TOYOBO 나일론, 70 데니어 24 필라멘트)로 구성된 편직지 5g을 오토클레이브 중에 현수하고, 황화수소를 5kg/㎠까지 압입하고, 20℃에서 1시간 처리하였다. 이와 같이 하여 황화수소를 흡착시킨 편직지를, 30g/ℓ의 초산코발트를 함유하는 수용액 100㎖중에 침적하고, 20℃로 30분 처리하였다. 이어서, 이 처리욕에 대하여 질산은 0.2g 및 티오황산나트륨 2g을 가하고, 50℃까지 승온한후, 동온도로 2시간 처리했다. 얻어진 도전성 편직지는 암갈색으로 3.6×10-1Ω-cm의 비저항치를 나타내며, 내습성 시험의 결과 100일 경과후에도 변함없는 도정성을 나타냈다. 비교를 위하여, 질산은을 사용하지 않는 것 이외는 상기와 완전히 동일한 방법으로 도전성 편직지를 얻었다. 이것은 3.2×10-1Ω-cm의 비저항치를 나타내었지만, 15일간의 내습성 시험후에는 도전성은 상실되었다. 본 실시예 및 비교예의 도전성 재료의 세정 시험 결과를 제 5표에 나타낸다.
[실시예 10]
상기 실시예 9에 있어서, 초산코발트 대신에 초산납을 사용하는 것 외에는 실시예 9와 완전히 동일한 방법을 반복한 결과, 전기비저항치 1.2×104Ω-cm의 짙은 회색의 도전성 편직지를 얻었다. 이것은 100일간의 내습성 시험후에도 변치않는 도전성을 나타냈다. 비교를 위하여, 질산은을 사용하지 않고 동일한 처리를 행한 결과, 1.4×104Ωㅡcm의 비저항치을 갖는 도전성 편직지가 얻어졌지만, 이것은 15일의 내습성 시험후에는 도전성이 상실되었다. 내세정성 시험결과는 제 5표에 나타나 있다.
[제 5 표]
Figure kpo00005

Claims (6)

  1. 시안기를 갖지 않는 극성기 함유 폴리머의 분체 또는 성형체에 대해, 구리, 코발트, 아연, 수은 및 납 중에서 선택된 1종 이상의 금속의 황화물과 함께, 그의 보조금속성분으로서 은, 금 또는 백금족 금속 중에서 선택된 1종 이상의 금속성분을 결합시킨 것을 특징으로 하는 도전성 고분자 재료.
  2. 제1항에 있어서, 상기 보조금속성분이 황화물의 상태로 결합하여 있는 재료.
  3. 금속 황화물을 미리 결합시킨 시안기를 갖지 않는 극성기 함유 전도성 폴리머의 분체 또는 성형체를, 은, 금 또는 백금족 금속 중에서 선택된 1종이상의 보조금속 이온을 함유하는 용액을 사용하여 처리함을 특징으로 하는 도전성 고분자 재료의 제법.
  4. 제3항에 있어서, 상기 처리를 환원성 황화합물의 존재하에 행하든가 혹은 상기 처리후 환원성 황화합물을 사용하여 처리함을 특징으로 하는 제법.
  5. 환원성 황성분을 미리 결합시킨 시안기를 갖지 않는 극성기 함유 폴리머의 분체 또는 성형체를, 구리, 코발트, 아연, 수은 및 납 중에서 선택된 1종 이상의 금속의 이온과, 은, 금 또는 백금족 금속 중에서 선택된 1종 이상의 보조금속 이온을 함유하는 용액을 사용하여 처리함을 특징으로 하는 도전성 고분자 재료의 제법.
  6. 제5항에 있어서, 상기 처리를 환원성 황화합물의 존재하에 행하든가 혹은 상기 처리후 환원성 황화합물을 사용하여 처리함을 특징으로 하는 제법.
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