KR20230155458A - 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물, 그의 경화물을 이용한 점착제 그리고 점착테이프 - Google Patents
경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물, 그의 경화물을 이용한 점착제 그리고 점착테이프 Download PDFInfo
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Abstract
본 발명은, 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물로서, (A)1분자 중에 적어도 2개의 알케닐기를 갖고, 또한 주쇄 중에 -CaF2aO-(식 중, a는 1~6의 정수를 나타낸다.)로 표시되는 반복단위를 포함하는 퍼플루오로폴리에테르구조를 갖는 직쇄상 퍼플루오로폴리에테르 화합물: 100질량부 (B)1분자 중에 규소원자에 결합한 수소원자를 적어도 2개 갖는 함불소 오가노하이드로겐폴리실록산: 경화유효량 (C)하이드로실릴화 반응촉매: 촉매량을 함유하고, 조성물 중에 유기용제를 함유하지 않는 것인 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물이다. 이에 따라, 내열성, 내후성, 발수성, 발유성, 내약품성이나 내용매성 등이 우수한 경화물로서, 특히 가열공정에 있어서 도막표면에 보이드가 발생하지 않는 것을 특징으로 하는 경화물을 부여하는 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물 및 그의 경화물을 포함하는 점착제 그리고 점착테이프가 제공된다.
Description
본 발명은, 내열성, 내유성, 내약품성, 내용제성, 저온특성, 내습성, 저기체투과성 등이 우수하고, 특히 경화 후 막표면에 보이드가 없고 평활한 도막이 되는 점착제(퍼플루오로폴리에테르 고무 경화물 또는 퍼플루오로폴리에테르 겔 경화물)를 형성하는 것인 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물(이하, 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물이라고도 한다), 그리고 그의 경화물을 이용한 점착제 및 점착테이프에 관한 것이다.
종래, 1분자 중에 적어도 2개의 알케닐기를 갖고, 또한 주쇄 중에 퍼플루오로폴리에테르구조를 갖는 직쇄상 퍼플루오로폴리에테르 화합물, 1분자 중에 H-SiOSiO구조를 2개 이상 갖는 함불소 오가노하이드로겐폴리실록산 등의 유기규소 화합물 및 하이드로실릴화 반응촉매로 이루어지는 조성물로부터, 내열성, 내약품성, 내용제성, 발수성, 발유성, 내후성 등의 성질이 밸런스 좋게 우수한 경화물을 얻을 수 있는 것이 제안되어 있다(특허문헌 1, 특허문헌 2).
한편, 점착제는, 제품에 첨부하는 라벨이나 점착테이프 등을 중심으로, 다양한 장면에서 사용되고 있다. 최근에는 디스플레이 보호용의 점착필름이나 제품제조공정 중의 보호필름 등, 전자단말관련의 기술의 진보에 수반하여 용도가 확대되고 있다. 또한, 표면보호뿐만 아니라, 재료의 투명성을 살려, 광학부재에도 이용되고, Optical Clear Adhesive Tape(OCA테이프) 등, 제품부 내에 사용되는 용도도 전개되고 있다.
점착제의 주된 분류로는, 아크릴계, 고무계, 실리콘계 등이 있으며, 각각에 장점과 결점이 있다. 실리콘 점착제는, 비용면에서 아크릴계나 고무계보다 불리하지만 내열성, 내한성, 내후성, 내약품성 및 전기절연성 등의 특성이 다른 2종의 점착제보다도 우수하다.
최근에는, 휴대전화 등의 단말이 널리 보급되어 있는데, 이들의 디스플레이보호의 점착필름은 실리콘 점착제를 이용한 것이 대부분이다. 실리콘은 그 특성상, 피착체에의 습윤성이 양호하므로, 첩합할 때에 기포를 끌어들이는 일이 없고, 저절로 어긋나거나 벗겨지거나 하는 일은 없지만, 리워크성이 좋으므로 재첩합도 가능하다(특허문헌 3). 또한, 제품제조공정 중에 사용하는 보호필름에 관해서도 동일하고, 나아가 내열성 등이 필요해지므로, 실리콘 점착제를 이용한 점착필름이 대량으로 이용되고 있다.
또한, 휴대전화 중에서도 스마트폰이라 불리는 종래보다도 고기능의 단말이 급속히 보급되고 있고, 그 상당수는 종래까지의 버튼 대신에, 터치패널이라 불리는 디스플레이에 접촉함으로써 조작할 수 있다. 유사한 것으로 태블릿단말이 있으며, 이는 운반이 용이하고 터치패널을 구비하는 컴퓨터이다. 이들의 보급에 의해, 디스플레이의 면적이 커지는 것에 수반하여, 화면보호용의 점착필름의 수요는 증가경향이 있다.
그러나, 이러한 실리콘 점착제는, 대부분의 용도에 있어서는 이것으로 충분한 성능을 갖고 있지만, 추가적인 내약품성이나 내용매성이 요구되는 자동차의 엔진회전이나 임상검사, 병리검사의 공정에서 사용되는 바코드라벨용도 등, 내약품성이나 내용매성이 우수한 점착제 조성물의 출현이 강하게 요망되고 있었다.
그 중에서 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물의 제안이 이루어져 있다(특허문헌 4). 이 조성물은 내열성, 내후성, 발수성, 발유성 등이 우수한 데다가, 내약품성이나 내용매성이 우수한 경화물을 부여하는 것이 나타내어져 있다. 그러나, 예시되어 있는 조성물에는 에탄올이나 톨루엔 등의 유기용제가 미량 포함되어 있고, 도막을 가열경화했을 때에 불소재료의 가스투과성의 낮음에 기인하여, 유기용제가 막 중에서 가스화, 보이드가 발생해서 도막 표면의 평탄성이 손상되는 경우가 있었다.
본 발명은, 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 내열성, 내후성, 발수성, 발유성, 내약품성이나 내용매성 등이 우수한 경화물로서, 특히 가열공정에 있어서 도막 표면에 보이드가 발생하지 않는 것을 특징으로 하는 경화물을 부여하는 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물 및 그의 경화물을 포함하는 점착제 그리고 점착테이프를 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명의 제1의 태양에서는, 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물로서,
(A)1분자 중에 적어도 2개의 알케닐기를 갖고, 또한 주쇄 중에 -CaF2aO-(식 중, a는 1~6의 정수를 나타낸다.)로 표시되는 반복단위를 포함하는 퍼플루오로폴리에테르구조를 갖는 직쇄상 퍼플루오로폴리에테르 화합물: 100질량부
(B)1분자 중에 규소원자에 결합한 수소원자를 적어도 2개 갖는 함불소 오가노하이드로겐폴리실록산: 경화유효량
(C)하이드로실릴화 반응촉매: 촉매량
을 함유하고, 조성물 중에 유기용제를 함유하지 않는 것인 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물을 제공한다.
본 발명의 제1의 태양과 같은 (A)~(C)성분을 함유하고, 조성물 중에 유기용제를 함유하지 않는 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물이면, 내열성, 내후성, 발수성, 발유성, 내유성, 저온특성, 내습성, 저기체투과성 등이 우수한 데다가, 특히 경화 후 막표면에 보이드가 없고 평활한 도막이 되는 경화물(점착제)을 부여하는 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물이 된다. 또한, 이상과 같은 본 발명의 (A)~(C)성분을 함유하고, 조성물 중에 유기용제를 함유하지 않는 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물이면, 고무 경화물(퍼플루오로폴리에테르 고무 경화물)을 부여할 수 있다.
또한, 본 발명의 제1의 태양에 있어서, 추가로, (E)유기용제를 함유하지 않는 부가반응제어제를 상기 (A)성분 100질량부에 대하여, 0.01~5질량부 함유하는 것인 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물을 제공한다.
본 발명과 같은 유기용제를 포함하지 않는 (E)성분을 함유하는 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물이면, 조성물 조합시 또는 기재에의 도공시에, 이 점착제 조성물이 증점 또는 겔화하지 않으므로 작업성이 향상되고, 내열성, 내후성, 발수성, 발유성, 내유성, 저온특성, 내습성, 저기체투과성 등이 우수한 데다가, 특히 경화 후 막표면에 보이드가 없고 평활한 도막이 되는 경화물(점착제)을 부여하는 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물이 된다.
또한, 본 발명의 제1의 태양에 있어서, 추가로 (F)성분으로서, 소수성 실리카분말을 상기 (A)성분 100질량부에 대하여, 0.5~20질량부 함유하는 것인 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물을 제공한다. (F)성분의 소수성 실리카분말은, 본질적으로 유기용제를 함유하지 않는 것이다.
이러한 소수성 실리카분말을 포함하는 점착제 조성물이면, 내스크래치성이 우수한 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물이 된다.
또한, 본 발명의 제2의 태양에서는, 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물로서,
(A)1분자 중에 적어도 2개의 알케닐기를 갖고, 또한 주쇄 중에 -CaF2aO-(식 중, a는 1~6의 정수를 나타낸다.)로 표시되는 반복단위를 포함하는 퍼플루오로폴리에테르구조를 갖는 직쇄상 퍼플루오로폴리에테르 화합물: 100~40질량부
(D)1분자 중에 1개의 알케닐기를 갖고, 또한 주쇄 중에 퍼플루오로폴리에테르구조를 갖는 폴리플루오로모노알케닐 화합물: 0~60질량부(단, 상기 (A)성분과 (D)성분의 합계량은 100질량부이다.)
(B)1분자 중에 규소원자에 결합한 수소원자를 적어도 2개 갖는 함불소 오가노하이드로겐폴리실록산: 경화유효량
(C)하이드로실릴화 반응촉매: 촉매량
을 함유하고, 조성물 중에 유기용제를 함유하지 않는 것인 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물을 제공한다.
또한, 본 발명의 제2의 태양에 있어서, 상기 (A)성분 99.9~40질량부에 대하여 상기 (D)성분 0.1~60질량부(단, 상기 (A)성분과 상기 (D)성분의 합계량은 100질량부이다.)를 함유하는 것인 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물을 제공한다.
본 발명의 제2의 태양과 같은 (A)~(D)성분을 함유하고, 조성물 중에 유기용제를 함유하지 않는 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물이면, 내열성, 내후성, 발수성, 발유성, 내유성, 저온특성, 내습성, 저기체투과성 등이 우수한 데다가, 특히 경화 후 막표면에 보이드가 없고 평활한 도막이 되는 경화물(점착제)을 부여하는 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물이 된다. 또한, 이상과 같은 본 발명의 (A)~(D)성분을 함유하고, 조성물 중에 유기용제를 함유하지 않는 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물이면, 고무 경화물 또는 겔 경화물(퍼플루오로폴리에테르 고무 경화물 또는 겔 경화물)을 부여할 수 있다.
한편, 본 발명에 있어서, 퍼플루오로폴리에테르 겔 경화물(이하, 퍼플루오로폴리에테르 겔이라고 하는 경우가 있다)이란, 퍼플루오로폴리에테르를 주성분으로 하는 가교밀도가 낮은 경화물로서, JIS K2220의 조도(稠度)시험방법(1/4콘)에 의한 JIS K6249에서 규정되는 침입도(조도(cone penetration)라고도 한다)가 10~100인 것을 의미한다. 이는, JIS K6301에 의한 고무경도측정에서는 측정값(고무경도값)이 0이 되고, 유효한 고무경도값을 나타내지 않을 정도로 저경도(즉, 연함) 또한 저탄성(저응력성)인 것에 상당하고, 이 점에 있어서, 이른바 퍼플루오로폴리에테르 고무 경화물(고무상 탄성체)과는 다른 것이다.
한편, 상기의 JIS K2220(1/4콘)에 의한 JIS K6249에서 규정되는 침입도가 10~100의 연함을 갖는 퍼플루오로폴리에테르 겔 경화물의 경화피막은, 통상, 연필경도시험(JIS K5600-5-4에 준거한 연필의 심에 의한 45° 긁기에 있어서의 내스크래치시험)에 있어서 「6B」 이하의 부드러운 피막에 상당하는 것에 반해, 퍼플루오로폴리에테르 고무 경화물(고무탄성체)의 경화피막은, 통상, 동 시험에 있어서 「5B」 이상인 내스크래치성을 나타내는 것이다.
또한, 본 발명의 제2의 태양에 있어서, 상기 (D)성분이, 하기 일반식(2)
Rf1-(X’)p-CH=CH2(2)
[식 중, X’는 -CH2-, -OCH2-, -CH2OCH2-, 또는 -CO-NR2-Y’-(단, Y’는 -CH2- 또는 하기 구조식(Z’)으로 표시되는 기(즉, 오르토, 메타, 또는 파라위치로 표시되는 디메틸페닐실릴렌기)이며,
[화학식 1]
R2는 수소원자, 메틸기, 페닐기, 또는 알릴기이다.)이며, p는 0 또는 1이다. Rf1은, 일반식F-[CF(CF3)CF2O]w-CF(CF3)-(식 중, w는 1~500의 정수를 나타낸다.)으로 표시되는 퍼플루오로폴리에테르구조이다.]로 표시되는 폴리플루오로모노알케닐 화합물인 것이 바람직하다.
이러한 (D)성분을 포함하는 조성물이면, 보다 내약품성이나 내용매성이 우수한 경화물(점착제)을 부여하는 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물이 된다.
또한, 본 발명의 제2의 태양에 있어서, 추가로, (E)유기용제를 함유하지 않는 부가반응제어제를 상기 (A)성분과 상기 (D)성분의 합계 100질량부에 대하여, 0.01~5질량부 함유하는 것인 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물을 제공한다.
본 발명과 같은 유기용제를 포함하지 않는 (E)성분을 함유하는 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물이면, 조성물 조합시 또는 기재에의 도공시에, 이 점착제 조성물이 증점 또는 겔화하지 않으므로 작업성이 향상되고, 내열성, 내후성, 발수성, 발유성, 내유성, 저온특성, 내습성, 저기체투과성 등이 우수한 데다가, 특히 경화 후 막표면에 보이드가 없고 평활한 도막이 되는 경화물(점착제)을 부여하는 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물이 된다.
또한, 본 발명의 제2의 태양에 있어서, 추가로 (F)성분으로서, 소수성 실리카분말을 상기 (A)성분과 상기 (D)성분의 합계 100질량부에 대하여, 0.5~20질량부 함유하는 것인 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물을 제공한다. (F)성분의 소수성 실리카분말은, 본질적으로 유기용제를 함유하지 않는 것이다.
이러한 소수성 실리카분말을 포함하는 점착제 조성물이면, 내스크래치성이 우수한 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물이 된다.
여기서, 본 발명의 제1의 태양 또는 제2의 태양에 있어서, 상기 (C)성분은 유기용제를 함유하지 않는 것이다.
조성물 중에 유기용제를 함유하지 않는 것으로 하기 위해, 이러한 (C)성분을 이용하는 것으로 한다.
또한, 본 발명의 제1의 태양 또는 제2의 태양에 있어서, 상기 (A)성분이, 하기 일반식(1)
[화학식 2]
[식 중, X는 -CH2-, -CH2O-, -CH2OCH2-, 또는 -Y-NR1-CO-(단, Y는 -CH2- 또는 하기 구조식(Z)로 표시되는 기(즉, 오르토, 메타, 또는 파라위치로 표시되는 디메틸페닐실릴렌기)이며, R1은 수소원자, 메틸기, 페닐기, 또는 알릴기이다.)이다. X’는 -CH2-, -OCH2-, -CH2OCH2-, 또는 -CO-NR2-Y’-(단, Y’는 -CH2- 또는 하기 구조식(Z’)로 표시되는 기(즉, 오르토, 메타, 또는 파라위치로 표시되는 디메틸페닐실릴렌기)이며, R2는 수소원자, 메틸기, 페닐기, 또는 알릴기이다.)이다. p는 독립적으로 0 또는 1, r은 2~6의 정수, m, n은 각각 0~600의 정수이며, m과 n의 합은 50~600이다.
[화학식 3]
[화학식 4]
]
로 표시되는 직쇄상 퍼플루오로폴리에테르 화합물인 것이 바람직하다.
이러한 (A)성분을 포함하는 조성물이면, 보다 내약품성이나 내용매성이 우수한 경화물(점착제)을 부여함과 함께 점착력도 높은 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물이 된다.
또한, 본 발명의 제1의 태양 또는 제2의 태양에 있어서, 상기 조성물은, 경화하여 0.001N/25mm 내지 10.0N/25mm의 점착력을 갖는 점착제를 형성하는 것인 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물인 것이 바람직하다.
이러한 점착력을 갖는 경화물을 부여하는 조성물이면, 피착체와의 점착력이 양호한 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물이 된다.
또한, 본 발명의 제1의 태양 또는 제2의 태양에 있어서, 상기 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물의 경화물이, 체적저항률이 1×109Ω·cm 이상인 비도전성 점착제인 것이 바람직하다.
본 발명의 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물은, 이러한 비도전성 점착제의 재료로서 호적하게 이용할 수 있다.
또한, 본 발명에서는, 상기 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물의 경화물을 포함하는 것인 점착제를 제공한다.
이와 같이, 본 발명의 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물은, 각종 기재에 대한 점착성이 우수한 퍼플루오로폴리에테르 고무 경화물 또는 퍼플루오로폴리에테르 겔 경화물을 부여하는 점착제로서 이용할 수 있다.
또한, 본 발명에서는, 기재 상에, 상기 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물의 경화물층이 적층하고 있는 것인 점착테이프를 제공한다.
이와 같이, 본 발명의 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물의 경화물층(퍼플루오로폴리에테르 고무 경화물 또는 퍼플루오로폴리에테르 겔 경화물로 이루어지는 점착제층)을, 기재 상에 적층함으로써 비도전성의 점착제층을 갖는 점착테이프로서 이용할 수 있다.
이상과 같이, 본 발명의 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물이면, 내열성, 내후성, 내유성, 저온특성, 내습성, 저기체투과성, 발수성, 발유성, 내약품성, 내용매성 등이 우수하고, 특히 경화 후 막표면에 보이드가 없고 평활한 도막이 되는 고무상 또는 겔상의 경화물(점착제)을 부여할 수 있다.
상기와 같이, 내열성, 내후성, 발수성, 발유성 등이 우수한 데다가, 특히 경화 후 막표면에 보이드가 없고 평활한 도막이 되는 경화물(점착제)을 부여하는 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물 및 그의 경화물을 포함하는 점착제 그리고 점착테이프의 개발이 요구되고 있었다.
본 발명자들은, 상기 목적을 달성하기 위해 예의검토를 행한 결과, 본 발명에 따른 특정의 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물에 따르면, 종래의 실리콘 점착제보다 내약품성이나 내용매성이 우수한 고무상 또는 겔상의 경화물(퍼플루오로폴리에테르 고무 경화물 또는 퍼플루오로폴리에테르 겔 경화물)을 부여하고, 특히 경화 후 막표면에 보이드가 없고 평활한 도막이 되는 경화물(점착제)을 부여하는 조성물이 얻어지는 것을 발견하여, 본 발명을 이루기에 이르렀다.
<제1의 태양>
즉, 본 발명의 제1의 태양은, 고무상 경화물(퍼플루오로폴리에테르 고무 경화물)을 부여하는 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물로서,
(A)1분자 중에 적어도 2개의 알케닐기를 갖고, 또한 주쇄 중에 -CaF2aO-(식 중, a는 1~6의 정수를 나타낸다.)로 표시되는 반복단위를 포함하는 퍼플루오로폴리에테르구조를 갖는 직쇄상 퍼플루오로폴리에테르 화합물: 100질량부
(B)1분자 중에 규소원자에 결합한 수소원자를 적어도 2개 갖는 함불소 오가노하이드로겐폴리실록산: 경화유효량
(C)하이드로실릴화 반응촉매: 촉매량
을 함유하고, 조성물 중에 유기용제를 함유하지 않는 것인 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물이다.
이하, 본 발명의 제1의 태양에 대하여 상세히 설명하는데, 본 발명은 이들로 한정되는 것은 아니다.
[(A)성분]
본 발명의 제1의 태양에 있어서, 본 발명의 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물에 포함되는 (A)성분은, 본 발명의 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물의 주제(베이스폴리머)로서 작용하는 것이며, 1분자 중에 적어도 2개의 알케닐기를 갖고, 또한 주쇄 중에 퍼플루오로폴리에테르구조(퍼플루오로옥시알킬렌구조), 바람직하게는 2가의 퍼플루오로옥시알킬렌구조를 갖는 직쇄상 퍼플루오로폴리에테르 화합물이다.
여기서, 퍼플루오로옥시알킬렌구조로는, -CaF2aO-(식 중, 각 단위의 a는 독립적으로 1~6의 정수이다.)로 표시되는 옥시알킬렌단위의 다수의 반복구조를 포함하는 것으로, 예를 들어 하기 일반식(3)으로 표시되는 것 등을 들 수 있다.
(CaF2aO)q (3)
(식 중, q는 50~600의 정수, 바람직하게는 50~400의 정수, 보다 바람직하게는 50~200의 정수이다.)
상기 식(3)으로 표시되는 퍼플루오로옥시알킬렌구조를 구성하는 개개의 반복구조-CaF2aO-(즉, 옥시알킬렌단위)로는, 예를 들어 하기의 구조 등을 들 수 있다. 한편, 상기 퍼플루오로알킬에테르구조는, 이들 반복구조의 1종 단독으로 구성되어 있을 수도 있고, 2종 이상의 조합일 수도 있다.
-CF2O-
-CF2CF2O-
-CF2CF2CF2O-
-CF(CF3)CF2O-
-CF2CF2CF2CF2O-
-CF2CF2CF2CF2CF2CF2O-
-C(CF3)2O-
이들 중에서는, 특히 하기 구조가 호적하다.
-CF2O-
-CF2CF2O-
-CF2CF2CF2O-
-CF(CF3)CF2O-
한편, 본 발명에 있어서 「직쇄상」이란, 주쇄의 퍼플루오로폴리에테르구조(퍼플루오로옥시알킬렌구조)를 구성하는 개개의 반복단위 -CaF2aO-(옥시알킬렌단위)끼리가 직쇄상으로 결합하고 있는 것을 의미하는 것으로서, 각각의 반복단위(옥시알킬렌단위) 자체는, 직쇄상의 옥시알킬렌단위여도 분지상의 옥시알킬렌단위(예를 들어, -CF(CF3)CF2O-, -C(CF3)2O- 등)여도 된다.
이 (A)성분의 직쇄상 퍼플루오로폴리에테르 화합물에 있어서의 알케닐기로는, 탄소수 2~8, 특히 탄소수 2~6이고, 또한 말단에 CH2=CH-구조를 갖는 것이 바람직하고, 예를 들어, 비닐기, 알릴기, 프로페닐기, 이소프로페닐기, 부테닐기, 헥세닐기 등의 말단에 CH2=CH-구조를 갖는 기, 특히 비닐기, 알릴기 등이 바람직하다. 이 알케닐기는, 직쇄상 퍼플루오로폴리에테르 화합물의 주쇄를 구성하는 퍼플루오로폴리에테르구조, 특히 2가의 퍼플루오로옥시알킬렌구조의 양 단부에 직접 결합하고 있을 수도 있고, 2가의 연결기, 예를 들어, -CH2-, -CH2O-, -CH2OCH2-, 또는 -Y-NR-CO-[단, Y는 -CH2- 또는 하기 구조식(Z)로 표시되는 기
[화학식 5]
(오르토, 메타, 또는 파라위치로 표시되는 디메틸페닐실릴렌기)
이며, R은 수소원자, 메틸기, 페닐기, 또는 알릴기이다.] 등을 개재하여 결합하고 있을 수도 있다. 또한, (A)성분은, 알케닐기를 1분자 중에 적어도 2개 갖는다.
(A)성분으로는, 하기 일반식(4) 또는 (5)로 표시되는 폴리플루오로디알케닐 화합물을 들 수 있다.
CH2=CH-(X)p-Rf2-(X’)p-CH=CH2 (4)
CH2=CH-(X)p-Q-Rf2-Q-(X’)p-CH=CH2 (5)
[식 중, X는 독립적으로 -CH2-, -CH2O-, -CH2OCH2-, 또는 -Y-NR1-CO-(단, Y는 -CH2- 또는 하기 구조식(Z)로 표시되는 기이며, R1은 수소원자, 메틸기, 페닐기, 또는 알릴기이다.)이며, X’는 -CH2-, -OCH2-, -CH2OCH2-, 또는 -CO-NR2-Y’-(단, Y’는 -CH2- 또는 하기 구조식(Z’)로 표시되는 기이며, R2는 수소원자, 메틸기, 페닐기 또는 알릴기이다.)이다.
[화학식 6]
(오르토, 메타, 또는 파라위치로 표시되는 디메틸페닐실릴렌기)
[화학식 7]
(오르토, 메타, 또는 파라위치로 표시되는 디메틸페닐실릴렌기)
Rf2는 2가의 퍼플루오로폴리에테르구조(퍼플루오로옥시알킬렌구조)이며, 상기 식(3), 즉 (CaF2aO)q로 표시되는 것이 바람직하다. Q는 탄소수 1~15의 2가의 탄화수소기이며, 에테르결합을 포함하고 있을 수도 있고, 구체적으로는 알킬렌기, 에테르결합을 포함하고 있을 수도 있는 알킬렌기이다. p는 독립적으로 0 또는 1이다.]
이러한 (A)성분의 직쇄상 퍼플루오로폴리에테르 화합물로는, 특히 하기 일반식(1)로 표시되는 것이 호적하다.
[화학식 8]
[식 중, X, X’ 및 p는 상기와 동일하며, r은 2~6의 정수, m, n은 각각 0~600의 정수이며, m과 n의 합은 50~600이다.]
상기 일반식(1)의 직쇄상 퍼플루오로폴리에테르 화합물은, 불소계 용제를 전개용매로 한 겔 퍼미에이션 크로마토그래피(GPC) 분석에 의한 분자량분포측정에 있어서의 폴리에틸렌 환산의 중량평균 분자량이 3,000~100,000, 특히 4,000~50,000인 것이 바람직하다. 중량평균 분자량이 3,000 이상이면, 가솔린이나 각종 용제에 대한 팽윤이 작아진다. 특히, 가솔린에 대한 팽윤이 6% 이하가 되고, 내가솔린성이 요구되는 부재로서 특성을 만족할 수 있다. 또한, 중량평균 분자량이 100,000 이하이면, 점도가 지나치게 높지 않고, 작업성이 우수하므로 실용적이다. 한편, 상기 일반식(1)의 직쇄상 퍼플루오로폴리에테르 화합물의 중합도(m+n)의 값도 마찬가지로, 불소계 용제를 전개용매로 한 겔 퍼미에이션 크로마토그래피(GPC) 분석에 의한 분자량분포측정에 있어서의 폴리에틸렌 환산의 수평균중합도 또는 중량평균중합도 등으로서 구할 수 있다. 한편, 이들 수평균중합도나 수평균 분자량은, 19F-NMR스펙트럼으로부터 얻어지는 말단구조와 반복단위구조의 비율로부터 산출할 수도 있다.
일반식(1)로 표시되는 직쇄상 퍼플루오로폴리에테르 화합물의 구체예로는, 하기 식으로 표시되는 것을 들 수 있다.
[화학식 9]
[화학식 10]
[화학식 11]
(식 중, m 및 n은 각각 0~600의 정수, 바람직하게는 0~200의 정수, m+n=50~600, 바람직하게는 m+n=50~200을 만족하는 정수를 나타낸다.)
나아가, 본 발명에서는, 상기 식(1)의 직쇄상 퍼플루오로폴리에테르 화합물을 목적에 따른 원하는 중량평균 분자량으로 조절하기 위해, 미리 상기한 바와 같은 직쇄상 퍼플루오로폴리에테르 화합물을 분자 내에 SiH기를 2개 함유하는 유기규소 화합물과 통상의 방법 및 조건으로 하이드로실릴화 반응시키고, 쇄길이연장한 생성물을 (A)성분으로서 사용하는 것도 가능하다. 한편, (A)성분의 직쇄상 퍼플루오로폴리에테르 화합물은 1종 단독으로 사용해도 2종 이상을 병용해도 된다.
[(B)성분]
본 발명의 제1의 태양에 있어서, (B)성분은, (A)성분의 가교제 및/또는 쇄길이연장제로서 작용하는 것이다. 이 (B)성분은, 1분자 중에 규소원자에 결합한 수소원자(SiH로 표시되는 하이드로실릴기)를 적어도 2개, 바람직하게는 3개 이상 갖는 함불소 오가노하이드로겐폴리실록산이다. 이러한 (B)성분으로는, 상기 특허문헌 1, 특허문헌 2 및 특허문헌 4 등에 기재된 공지의 함불소 오가노하이드로겐폴리실록산을 들 수 있는데, 특별히 한정되는 것은 아니다.
한편, (B)성분의 함불소 오가노하이드로겐폴리실록산은, 분자 중에 질소, 산소, 황 등의 헤테로원자를 갖는 접착성 관능성기(예를 들어, 알콕시기, 에폭시기, (메트)아크릴옥시기, 메르캅토기 등)를 함유하지 않는 것인 점에 있어서, 후술하는 임의성분인 (G)성분의 유기규소 화합물(특히, 이 접착성 관능성기를 갖는 오가노하이드로겐폴리실록산)과는 명확히 구별되는 것이다. 한편, 치환 또는 비치환된 아미드기, 에테르결합(-O-), 카르보닐기(-(C=O)-), 에스테르기(-(C=O)O-)는, 상기의 헤테로원자를 갖는 접착성 관능성기에는 포함되지 않는다.
한편, (B)성분의 함불소 오가노하이드로겐폴리실록산은, (A)성분, 혹은 후술하는 본 발명의 제2의 실시태양에 있어서는 (A)성분 및 후술하는 (D)성분과의 상용성, 분산성, 경화 후의 고무 또는 겔 경화물(점착제)의 균일성 등의 관점에서, 1분자 중에 1개 이상의 1가의 퍼플루오로알킬기, 1가의 퍼플루오로옥시알킬기, 2가의 퍼플루오로알킬렌기 및/또는 2가의 퍼플루오로옥시알킬렌기를 갖고 있는 함불소 오가노하이드로겐폴리실록산을 호적하게 사용할 수 있다.
이 1가 또는 2가의 함불소 유기기로는, 예를 들어 하기 식으로 표시되는 퍼플루오로알킬기, 퍼플루오로옥시알킬기, 퍼플루오로알킬렌기 및 퍼플루오로옥시알킬렌기 등을 들 수 있다.
CgF2g+1-
-CgF2g-
(식 중, g는 1~20의 정수, 바람직하게는 2~10의 정수이다.)
[화학식 12]
(식 중, f는 1~200의 정수, 바람직하게는 1~100의 정수, h는 1~3의 정수이다.)
[화학식 13]
(식 중, i 및 j는 각각 1 이상의 정수, 바람직하게는 1~100의 정수이며, i+j의 평균은 2~200, 바람직하게는 2~100이다.)
-(CF2O)d-(CF2CF2O)e-CF2-
(식 중, d 및 e는 각각 1~50의 정수, 바람직하게는 1~40의 정수이다.)
또한, 이들 퍼플루오로알킬기, 퍼플루오로옥시알킬기, 퍼플루오로알킬렌기 또는 퍼플루오로옥시알킬렌기와 규소원자는 2가의 연결기에 의해 연결되어 있는 것이 바람직하고, 이 2가의 연결기로는, 알킬렌기, 아릴렌기 및 그들의 조합, 혹은 이들 기에 에테르결합 산소원자, 아미드결합, 카르보닐결합, 에스테르결합, 디오가노실릴렌기 등을 개재시킨 것일 수도 있고, 예를 들어, 이하의 탄소수 2~12의 2가의 연결기 등을 들 수 있는데, 이들로 한정되지 않는다.
-CH2CH2-,
-CH2CH2CH2-,
-CH2CH2CH2OCH2-,
-CH2CH2CH2-NH-CO-,
-CH2CH2CH2-N(Ph)-CO-,
-CH2CH2CH2-N(CH3)-CO-,
-CH2CH2CH2-N(CH2CH3)-CO-,
-CH2CH2-Si(CH3)2-Ph’-N(CH3)-CO-,
-CH2CH2CH2-Si(CH3)2-Ph’-N(CH3)-CO-,
-CH2CH2CH2-O-CO-
(식 중, Ph는 페닐기이며, Ph’는 페닐렌기이다.)
또한, 이 (B)성분의 함불소 오가노하이드로겐폴리실록산에 있어서의 상기 1가 또는 2가의 함불소 유기기 및 규소원자에 결합한 수소원자(SiH기) 이외의 규소원자에 결합한 1가의 치환기로는, 예를 들어, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 헥실기, 시클로헥실기, 옥틸기, 데실기 등의 알킬기; 비닐기, 알릴기 등의 알케닐기; 페닐기, 톨릴기, 나프틸기 등의 아릴기; 벤질기, 페닐에틸기 등의 아랄킬기 및 이들 기의 수소원자의 일부 또는 전부가 염소원자, 시아노기 등으로 치환된, 예를 들어, 클로로메틸기, 클로로프로필기, 시아노에틸기 등의 탄소수 1~20, 바람직하게는 1~12의 비치환 또는 치환된 1가 탄화수소기를 들 수 있다.
(B)성분의 함불소 오가노하이드로겐폴리실록산으로는, 분자 중의 실록산골격이 환상, 직쇄상, 분지쇄상, 3차원망상 및 그들의 조합 중 어느 것이어도 된다. 이 함불소 오가노하이드로겐폴리실록산의 규소원자수는, 특별히 제한되는 것은 아니나, 통상 2~60, 바람직하게는 3~30 정도이다.
이러한 1가 또는 2가의 함불소 유기기 및 규소원자결합 수소원자를 갖는 (B)성분으로는, 예를 들어 다음의 화합물을 들 수 있다. 이들 화합물은, 1종 단독으로도 2종 이상을 병용하여 이용해도 된다. 한편, 하기 식에 있어서, Me는 메틸기를 나타내고, Ph는 페닐기를 나타낸다.
[화학식 14]
[화학식 15]
[화학식 16]
[화학식 17]
[화학식 18]
[화학식 19]
[화학식 20]
[화학식 21]
[화학식 22]
[화학식 23]
[화학식 24]
[화학식 25]
[화학식 26]
상기 (B)성분의 배합량은, (A)성분 및 후술의 (D)성분을 경화하는 유효량, 즉 경화유효량이며, 특히 본 조성물 중의 상기 (A)성분이 갖는 알케닐기 1몰에 대하여, 혹은 후술하는 본 발명의 제2의 실시태양에 있어서는 (A)성분 및 (D)성분이 갖는 알케닐기의 합계 1몰에 대하여, (B)성분 중의 하이드로실릴기(Si-H)가 바람직하게는 0.2~4몰, 보다 바람직하게는 0.5~3몰이 되는 양이다. 하이드로실릴기(Si-H)가 0.2몰 이상이 되는 양이면, 가교정도가 충분하며, 경화물이 확실하게 얻어진다. 또한, 하이드로실릴기(Si-H)가 4몰 이하가 되는 양이면, 경화시에 발포될 우려가 없다.
(B)성분은 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
[(C)성분]
본 발명의 제1의 태양에 있어서, 본 발명의 (C)성분의 하이드로실릴화 반응촉매(부가반응촉매)는, (A)성분 중의 알케닐기, 혹은 후술하는 본 발명의 제2의 실시태양에 있어서는 (A)성분 및 후술하는 (D)성분 중의 알케닐기와, (B)성분 중의 하이드로실릴기와의 부가반응을 촉진하는 촉매이다. 이 하이드로실릴화 반응촉매는, 일반적으로 귀금속(백금족 금속)의 화합물이며, 고가격인 점에서, 비교적 입수하기 쉬운 백금 또는 백금 화합물이 자주 이용된다.
백금 화합물로는, 예를 들어 염화백금산 또는 염화백금산과 에틸렌 등의 올레핀과의 착체, 비닐실록산과의 착체, 실리카, 알루미나, 카본 등을 담지한 금속백금 등을 들 수 있다. 백금 화합물 이외의 백금족 금속촉매로서, 로듐, 루테늄, 이리듐, 팔라듐계 화합물도 알려져 있고, 예를 들어 RhCl(PPh3)3, RhCl(CO)(PPh3)2, Ru3(CO)12, IrCl(CO)(PPh3)2, Pd(PPh3)4 등을 예시할 수 있다.
하이드로실릴화 반응촉매의 배합량은, 촉매량으로 할 수 있는데, 통상 (A), (B) 및 (D)성분의 합계 질량에 대하여 0.1~500ppm(백금족 금속의 질량환산)의 비율로 배합하는 것이 바람직하고, 0.1~100ppm의 비율로 배합하는 것이 보다 바람직하다. (C)성분의 하이드로실릴화 반응촉매는 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
한편, 본 발명의 (C)성분의 하이드로실릴화 반응촉매(부가반응촉매)는, 유기용제를 함유하지 않는 것(예를 들어, 상기 백금족 금속촉매가 유기용제로 희석, 용해 또는 분산되어 있지 않은 것)이다.
[기타 성분]
본 발명의 제1의 태양에 있어서(또는 후술하는 제2의 태양에 있어서), 상기의 (A)~(C)성분 이외에도, 각종 배합제를 첨가하는 것은 임의이다.
[(E)성분]
본 발명의 제1의 태양에 있어서(또는 후술하는 제2의 태양에 있어서), (E)성분으로서 하이드로실릴화 반응촉매의 제어제(부가반응제어제)를 필요에 따라 배합하는 것은 임의이다. 여기서, 부가반응제어제는 유기용제를 함유하지 않는 것이다.
(E)성분은, 가열경화 전, 예를 들어 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물의 조합시 또는 이 점착제 조성물의 기재에의 도공시에, 이 점착제 조성물이 증점 또는 겔화를 일으키지 않도록 하기 위해 첨가할 수 있다. 예를 들어 1-에티닐-1-하이드록시시클로헥산, 3-메틸-1-부틴-3-올, 3,5-디메틸-1-헥신-3-올, 3-메틸-1-펜텐-3-올, 페닐부틴올 등의 아세틸렌알코올이나, 3-메틸-3-펜텐-1-인, 3,5-디메틸-3-헥센-1-인 등, 혹은 폴리메틸비닐실록산환식 화합물, 유기인 화합물 등을 들 수 있고, 그 첨가에 의해 경화반응성과 보존안정성을 적당하게 유지할 수 있다. 한편, (E)성분은 1종 단독으로 사용해도 2종 이상으로 병용해도 된다.
(E)성분의 배합량은, (A)성분 100질량부에 대하여, 또는, 후술하는 본 발명의 제2의 태양에 있어서, 후술하는 (A)성분과 (D)성분의 합계 100질량부에 대하여, 0~5질량부의 범위이며, 배합하는 경우, 0.01~5질량부의 범위가 바람직하고, 0.02~4질량부의 범위인 것이 보다 바람직하다. 이 배합량이 5질량부 이하이면, 얻어지는 조성물의 경화성이 저하되는 일은 없다.
[(F)성분]
본 발명의 제1의 태양에 있어서(또는 후술하는 제2의 태양에 있어서), (F)성분으로서 소수성 실리카분말을 필요에 따라 배합하는 것은 임의이다. (F)성분의 소수성 실리카분말은, 본질적으로 유기용제를 함유하지 않는 것이다. (F)성분의 소수성 실리카분말은, 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물로부터 얻어지는 경화물에 적절한 물리적 강도를 부여함과 동시에, 후술하는 (G)성분의 오가노수소실록산을 이 조성물 중에 균일하게 분산시키는 작용을 갖는 것이다. 이 (F)성분의 소수성 실리카분말로는, 실리콘고무용 충전제로서 공지의 BET비표면적이 50m2/g 이상, 특히 50~400m2/g인 미분말실리카를 소수화처리한 것이 호적하다.
미분말실리카로는, 연무질실리카(흄드실리카 또는 건식 실리카), 침강성 실리카(습식 실리카), 콜로이드실리카 등이 예시되는데, 이들 중에서는 연무질실리카가 가장 바람직하다.
BET비표면적이 50m2/g 이상이면, 얻어지는 경화물의 물리적 강도가 충분하며, 또한, (G)성분은 균일하게 분산된다. 400m2/g 이하이면, 혼련작업은 용이해지고, (F)성분 자신도 균일하게 분산된다. 한편, 본 발명에 있어서의 BET비표면적은, DIN 66131에 준거하여 측정할 수 있다.
또한, 상기 미분말실리카의 소수화처리제로는, 오가노클로로실란, 오가노디실라잔, 환상 오가노폴리실라잔, 선상 오가노폴리실록산 등이 예시되는데, 이들 중에서는 오가노클로로실란, 오가노디실라잔, 환상 오가노폴리실라잔이 바람직하다.
본 발명의 조성물에 (F)성분을 배합하는 경우, 그 배합량은, (A)성분 100질량부에 대하여, 또는 (A)성분과 후술하는 (D)성분의 합계 100질량부에 대하여, 0.5~20질량부가 바람직하고, 1~18질량부가 보다 바람직하다. 배합량이 0.5질량부 이상이면, 이를 배합하는 효과가 확실히 얻어진다. 한편, 20질량부 이하이면, 조성물의 유동성이 저하되는 일 없이, 기재에의 도포성은 양호해진다.
[(G)성분]
또한, 접착성을 부여하기 위해 에폭시기, 알콕시기 등을 함유하는, 공지의 접착성 부여제 「(G)성분」을 첨가할 수도 있다.
본 발명의 제1의 태양에 있어서(또는 후술하는 제2의 태양에 있어서), (G)성분으로서 접착성 부여제(접착조제 또는 접착성 향상제)를 필요에 따라 배합하는 것은 임의이다.
(G)성분의 접착성 부여제는, 필요에 따라 배합되는 임의성분으로, 기재밀착성을 향상시키기 위한 조제(접착조제 또는 접착성 향상제)로서 작용하는 것이며, 예를 들어, 분자 중에 질소, 산소, 황 등의 헤테로원자를 갖는 접착성 관능성기(예를 들어, 알콕시기, 에폭시기, (메트)아크릴옥시기, 메르캅토기 등)를 갖는 가수분해성 오가노실란 화합물(이른바 실란커플링제 또는 카본펑셔널실란) 및/또는 그의 부분가수분해 축합물이나, 이 접착성 관능성기를 분자 중에 갖는 오가노하이드로겐실란, 이 접착성 관능성기를 분자 중에 갖는 오가노하이드로겐폴리실록산 등의 유기규소 화합물 등을 들 수 있다. 이러한 유기규소 화합물로서 바람직하게는, 1분자 중에 규소원자에 결합한 수소원자(SiH기), 탄소원자 또는 탄소원자와 산소원자를 개재하여 규소원자에 결합한 에폭시기, 및 탄소원자 또는 탄소원자와 산소원자를 개재하여 규소원자에 결합한 트리알콕시실릴기로부터 선택되는 어느 2종 이상의 접착성 관능성기를 적어도 2개 이상 갖는 유기규소 화합물(오가노(하이드로겐)실란, 오가노(하이드로겐)폴리실록산)이며, 보다 바람직하게는, 상기의 2종 이상의 접착성 관능성기 외에, 추가로 더하여 규소원자에 결합한 탄소원자 또는 탄소원자와 산소원자를 포함하는 2가의 연결기를 개재하여 규소원자에 결합한 1가의 퍼플루오로알킬기 또는 1가의 퍼플루오로옥시알킬기를 1개 이상 갖는 오가노폴리실록산(즉, 접착성 관능성기를 갖는 함불소 오가노(하이드로겐)폴리실록산)이다. 한편, (G)성분의 유기규소 화합물 중, 접착성 관능성기를 함유하는 함불소 오가노하이드로겐폴리실록산은, 분자 중에 질소, 산소, 황 등의 헤테로원자를 갖는 접착성 관능성기(예를 들어, 알콕시기, 에폭시기, (메트)아크릴옥시기, 메르캅토기 등)를 갖는 점에서 상기 서술한 (B)성분의 함불소 오가노하이드로겐폴리실록산과는 상위하다.
이러한 오가노폴리실록산의 실록산골격은, 환상, 직쇄상, 분지쇄상 등의 어느 것이어도 되고, 또한 이들의 혼합형태여도 된다.
(G)성분으로서, 구체적으로는, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필트리에톡시실란, β-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, β-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리에톡시실란, β-(2,3-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, β-(2,3-에폭시시클로헥실)에틸트리에톡시실란 등의 접착성 관능성기함유 오가노실란 화합물 외에, 하기 일반식으로 표시되는 오가노폴리실록산 등을 이용할 수 있다.
[화학식 27]
(식 중, R1’는 독립적으로 비치환 또는 할로겐치환된 1가 탄화수소기이며, A, B는 하기에 나타낸다. w는 0≤w≤100의 정수, x는 1≤x≤100의 정수, y는 1≤y≤100의 정수, z는 0≤z≤100의 정수를 나타낸다.)
R1’의 할로겐치환 또는 비치환된 1가 탄화수소기로는, 탄소수 1~10, 특히 1~8인 것이 바람직하고, 구체적으로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 헥실기, 시클로헥실기, 옥틸기 등의 알킬기; 페닐기, 톨릴기 등의 아릴기; 벤질기, 페닐에틸기 등의 아랄킬기 등이나, 이들 기의 수소원자의 일부 또는 전부를 불소 등의 할로겐원자로 치환한 치환 1가 탄화수소기 등을 들 수 있고, 이 중에서 특히 메틸기가 바람직하다.
w는 0≤w≤20의 정수가 바람직하고, x는 1≤x≤20의 정수가 바람직하고, y는 1≤y≤20의 정수가 바람직하고, z는 1≤z≤20의 정수가 바람직하고, 3≤w+x+y+z≤50이 바람직하다.
A는 탄소원자 또는 탄소원자와 산소원자를 개재하여 규소원자에 결합한 에폭시기 및/또는 탄소원자 또는 탄소원자와 산소원자를 개재하여 규소원자에 결합한 트리알콕시실릴기를 나타내고, 구체적으로는, 하기의 기를 들 수 있다.
[화학식 28]
[식 중, R2’는 산소원자가 개재할 수도 있는 탄소수 1~10, 특히 1~5의 2가 탄화수소기(알킬렌기, 시클로알킬렌기 등)를 나타낸다.]
-R3-Si(OR4)3
[식 중, R3은 탄소수 1~10, 특히 1~4의 2가 탄화수소기(알킬렌기 등)를 나타내고, R4는 탄소수 1~8, 특히 1~4의 1가 탄화수소기(알킬기 등)를 나타낸다.]
[화학식 29]
[식 중, R5는 탄소수 1~8, 특히 1~4의 1가 탄화수소기(알킬기 등)를 나타내고, R6은 수소원자 또는 메틸기, k는 2~10의 정수를 나타낸다.]
B는, 탄소원자 또는 탄소원자와 산소원자를 개재하여 규소원자에 결합한 1가의 퍼플루오로알킬기 또는 퍼플루오로옥시알킬기를 나타낸다. 1가의 퍼플루오로알킬기 또는 퍼플루오로옥시알킬기의 예로는, 예를 들어, 하기 일반식으로 표시되는 것 등을 들 수 있다.
Cg’F2g’+1-
(식 중, g’는 1~20의 정수, 바람직하게는 2~10의 정수이다.)
F-[CF(CF3)CF2O]f’-Ch’F2h’-
(식 중, f’는 2~200의 정수, 바람직하게는 2~100의 정수이며, h’는 1~3의 정수이다.)
탄소원자 또는 탄소원자와 산소원자를 포함하는 2가의 연결기로는, 알킬렌기, 아릴렌기 및 그들의 조합, 혹은 이들 기에 에테르결합 산소원자, 아미드결합, 카르보닐결합 등을 개재시킨 것일 수도 있고, 예를 들어,
-CH2CH2-,
-CH2CH2CH2-,
-CH2CH2CH2OCH2-,
-CH2CH2CH2-NH-CO-,
-CH2CH2CH2-N(CH3)-CO-,
-CH2CH2CH2-N(Ph)-CO-
(단, Ph는 페닐기이다.)
등의 탄소수 2~12의 2가의 연결기를 들 수 있다.
이들 오가노폴리실록산은, 1분자 중에 규소원자에 결합한 수소원자(Si-H기)를 3개 이상 갖는 오가노하이드로겐폴리실록산에, 비닐기, 알릴기 등의 지방족 불포화기와 에폭시기 및/또는 트리알콕시실릴기를 함유하는 화합물, 추가로 필요에 따라 지방족 불포화기와 퍼플루오로알킬기 또는 퍼플루오로옥시알킬기를 함유하는 화합물을, 상법에 따라 부분부가반응시킴으로써 얻을 수 있다. 한편, 상기 지방족 불포화기의 수는, Si-H기의 수보다 적을 필요가 있다.
이 오가노폴리실록산의 제조에 있어서는, 반응종료 후에 목적물질을 단리해도 되지만, 미반응물 및 부가반응촉매를 제거했을 뿐인 혼합물을 사용할 수도 있다.
(G)성분의 오가노폴리실록산으로서, 구체적으로는, 하기의 구조식으로 표시되는 것이 예시된다. 한편, 하기 식에 있어서, Me는 메틸기이며, Ph는 페닐기이다.
[화학식 30]
[화학식 31]
[화학식 32]
(o, q, r은 양의 정수, p는 0 이상의 정수.)
[화학식 33]
[화학식 34]
[화학식 35]
[화학식 36]
(o, q, r은 양의 정수, p는 0 이상의 정수.)
[화학식 37]
[화학식 38]
(G)성분은, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다.
(G)성분의 배합량은, (A)성분 100질량부에 대하여, 혹은 후술하는 본 발명의 제2의 실시태양에 있어서는 (A)성분과 후술하는 (D)성분의 합계 100질량부에 대하여, 0.05~5.0질량부, 바람직하게는 0.1~3.0질량부, 보다 바람직하게는 0.2~1.0질량부의 범위이다. 0.05질량부 이상이면 이것을 배합하는 효과가 확실히 얻어지고, 5.0질량부 이하이면 조성물의 유동성이 나빠지거나, 경화성이 저해되거나 하는 일이 없다.
<제2의 태양>
본 발명의 제2의 태양은, 고무상 경화물(퍼플루오로폴리에테르 고무 경화물) 또는 겔상 경화물(퍼플루오로폴리에테르 겔 경화물)을 부여하는 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물로서,
(A)1분자 중에 적어도 2개의 알케닐기를 갖고, 또한 주쇄 중에 -CaF2aO-(단, a는 1~6의 정수를 나타낸다.)로 표시되는 반복단위를 포함하는 퍼플루오로폴리에테르구조를 갖는 직쇄상 퍼플루오로폴리에테르 화합물: 100~40질량부
(D)1분자 중에 1개의 알케닐기를 갖고, 또한 주쇄 중에 퍼플루오로폴리에테르구조를 갖는 폴리플루오로모노알케닐 화합물: 0~60질량부(단, 상기 (A)성분과 (D)성분의 합계량은 100질량부이다.)
(B)1분자 중에 규소원자에 결합한 수소원자를 적어도 2개 갖는 함불소 오가노하이드로겐폴리실록산: 경화유효량
(C)하이드로실릴화 반응촉매: 촉매량
을 함유하고, 조성물 중에 유기용제를 함유하지 않는 것인 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물이다.
본 발명의 제2의 태양에 있어서, (A)~(C)성분으로는, 상기에서 설명한 것과 동일한 것을 사용할 수 있다.
[(D)성분]
(D)성분은, 본 발명의 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물에 있어서, 상기 서술한 본 발명의 제1의 실시태양(즉, 고무 경화물을 부여하는 조성물)에 대하여, 특정의 제2의 실시태양(즉, 겔 경화물을 부여하는 조성물)에 있어서 이용되는 성분이며, 1분자 중에 1개의 알케닐기를 갖고, 또한 주쇄 중에 퍼플루오로폴리에테르구조를 갖는, 폴리플루오로모노알케닐 화합물이다. 특히, 하기 일반식(2)로 표시되는 폴리플루오로모노알케닐 화합물이 바람직하다.
Rf1-(X’)p-CH=CH2 (2)
[식 중, X’ 및 p는 상기 일반식(1) 중에서 설명한 것과 동일하며, Rf1은, 하기 일반식으로 표시되는 퍼플루오로폴리에테르구조(1가의 퍼플루오로폴리에테르기)이다.
F-[CF(CF3)CF2O]w-CF(CF3)-
(식 중, w는 1~500의 정수, 바람직하게는 2~200의 정수를 나타낸다.)]
상기 일반식(2)로 표시되는 폴리플루오로모노알케닐 화합물의 구체예로는, 예를 들어, 하기의 것을 들 수 있다.
[화학식 39]
[화학식 40]
(상기 식에 있어서, m은 1~200의 정수, 특히 2~100의 정수이다.)
(D)성분의 폴리플루오로모노알케닐 화합물을 배합하는 경우, 그 배합량은, 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물에 있어서, 본 조성물 중의 상기 (A)성분의 직쇄상 퍼플루오로폴리에테르디알케닐 화합물과 (D)성분이, (A)성분 100~40질량부, (D)성분 0~60질량부의 비율로, (A)성분과 (D)성분의 합계가 100질량부가 되도록 선정된다.
예를 들어, 본 발명의 제2의 태양의 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물은, (D)성분을, (A)성분 99.9~40질량부, 바람직하게는 99~40질량부, 특히 95~50질량부, 더 나아가 92~60질량부에 대하여, 0.1~60질량부, 바람직하게는 1~60질량부, 특히 5~50질량부, 더 나아가 8~40질량부의 비율이 되도록, 또한 (A)성분과 (D)성분의 합계가 100질량부가 되도록 포함할 수 있다. 한편, (D)성분의 폴리플루오로모노알케닐 화합물은 1종 단독으로 사용해도 2종 이상을 병용해도 된다.
[기타 성분]
본 발명의 제2의 태양에 있어서는, 상기의 (A)~(D)성분 이외에도, 제1 태양과 마찬가지로 각종 배합제를 첨가하는 것은 임의이다. 하이드로실릴화 반응촉매의 제어제(E)성분, 소수성 실리카분말(F)성분, 접착성 관능기함유 유기규소 화합물(G)성분도, 상기 서술에서 설명한 것과 동일한 것을 예시할 수 있다.
[경화물]
본 발명의 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물은, 상기한 조성물을 경화시킴으로써, 예를 들어 0.001~10.0N/25mm, 바람직하게는 0.002~8.0N/25mm, 보다 바람직하게는 0.003~6.0N/25mm의 표면점착력을 갖는 퍼플루오로폴리에테르 고무 또는 겔의 경화물로 이루어지는 점착제를 형성하는 것이며, 내열성, 발수성, 발유성, 내후성, 내약품성, 내용제성 등이 우수한 데다가, 수지나 금속기재와의 밀착력이 양호한 경화물(점착제)을 형성시킬 수 있고, 각종의 용도에 사용할 수 있다.
예를 들어, 본 발명의 제1의 실시태양에 있어서, 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물은, (A)성분 100질량부에 대하여, (B)성분을 (A)성분이 갖는 알케닐기의 합계의 몰수 1에 대하여 (B)성분의 하이드로실릴기가 0.2~3.0몰이 되는 양, (C)성분이 (A), (B)성분의 합계량에 대하여 백금환산으로 0.1~100ppm을 경화시킴으로써 형성시킬 수 있다.
또한, 예를 들어, 본 발명의 제2의 실시태양에 있어서, 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물은, (A)성분 40~80질량부에 대하여, (D)성분이 20~60질량부이고, (A), (D)성분의 합계가 100질량부이며, (B)성분이 (A)성분 및 (D)성분이 갖는 알케닐기의 합계의 몰수 1에 대하여 (B)성분의 하이드로실릴기가 0.2~3.0몰이 되는 양, (C)성분이 (A), (B), (D)성분의 합계량에 대하여 백금환산으로 0.1~100ppm을 경화시킴으로써 형성시킬 수 있다.
상기한 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물의 경화물의 형성은, 본 발명의 각각의 조성물을 적당한 기판 상에 코팅한 후에 경화를 행하는, 혹은 첩합 등에 의해 종래 공지의 방법에 의해 행해진다. 경화는, 통상 60~150℃의 온도에서 1~60분 정도의 가열처리에 의해 용이하게 행할 수 있다.
본 발명의 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물의 경화물을 이용한 점착제는, 자동차용, 화학플랜트용, 반도체제조라인용, 분석·이화학기기용, 의료기기용, 항공기용, 광학용 등 부재로서, 사용할 수 있다.
또한, 예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)필름 등의 유기수지필름으로 이루어지는 기재 상에 본 발명의 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물의 경화물(퍼플루오로폴리에테르 고무 경화물 또는 퍼플루오로폴리에테르 겔 경화물)층을 적층하여 이루어지는 점착테이프는, 내열성, 내유성, 저온특성, 내습성, 저기체투과성 등이 우수하고, 특히 내약품성, 내용제성이 우수한 비도전성의 점착제층을 갖는 점착테이프로서 유용하다.
또한, 본 발명의 점착제 조성물을 코팅하는 경우, 기재와의 밀착성 혹은 접착성을 향상시키기 위해 공지의 프라이머를 병용하는 것이 유용하다. 프라이머에 의해, 기재 계면으로부터의 약품 및 용제의 침입을 방지할 수 있고, 부품 전체의 내산성, 내약품성 및 내용제성을 향상할 수 있다.
프라이머로는, 실란커플링제를 주체로 하는 실란계 프라이머, 오가노하이드로겐폴리실록산을 주체로 하는 프라이머, 합성고무를 주성분으로 하는 프라이머나, 아크릴 수지를 주성분으로 하는 프라이머, 우레탄 수지를 주성분으로 하는 프라이머, 에폭시 수지를 주성분으로 하는 프라이머, 또한 본 발명의 퍼플루오로폴리에테르 고무 조성물에 접착부여제를 첨가한 조성물도 프라이머로서 사용할 수 있다.
또한, 본 발명의 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물의 경화물(퍼플루오로폴리에테르 고무 경화물 또는 퍼플루오로폴리에테르 겔 경화물)은, 체적저항률이 1×109Ω·cm 이상인 비도전성의 점착제인 것이 바람직하다. 이러한 본 발명의 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물은, 비도전성 점착제의 재료로서 호적하다. 본 발명의 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물의 경화물의 체적저항률의 상한은 특별히 한정되지 않으나, 예를 들어, 1×1013Ω·cm로 할 수 있다.
이러한 본 발명의 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물이면, 내열성, 내후성, 내유성, 저온특성, 내습성, 저기체투과성, 발수성, 발유성 등이 우수하고, 특히 기재도포 후의 막표면에 유기용제 유래의 보이드가 없고 평활한 도막이 되는 경화물(점착제)을 부여하는 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물이 된다.
또한, 본 발명의 제3의 태양은, 앞서 설명한, 본 발명의 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물의 경화물(퍼플루오로폴리에테르 고무 경화물 또는 퍼플루오로폴리에테르 겔 경화물)을 포함하는 점착제이다.
앞서 설명한 바와 같이, 본 발명의 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물은, 내열성, 내후성, 내유성, 내약품성, 내용제성(내용매성), 저온특성, 내습성, 저기체투과성, 발수성, 발유성 등이 우수한 경화물(점착제)을 부여하고, 나아가 경화 후 막표면에 보이드가 없고 평활한 도막이 된다. 그 때문에, 본 발명의 점착제는, 내열성, 내후성, 내유성, 내약품성, 내용제성(내용매성), 저온특성, 내습성, 저기체투과성, 발수성, 발유성 등이 우수하고, 경화 후 막표면에 보이드가 없고 평활한 도막이 된다.
나아가, 본 발명의 제4의 태양은, 앞서 설명한, 본 발명의 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물의 경화물층이 적층되어 있는 점착테이프이다.
앞서 설명한 바와 같이, 본 발명의 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물은, 내열성, 내후성, 내유성, 내약품성, 내용제성(내용매성), 저온특성, 내습성, 저기체투과성, 발수성, 발유성 등이 우수한 경화물(점착제)을 부여하고, 나아가 경화 후 막표면에 보이드가 없고 평활한 도막이 된다. 그 때문에, 본 발명의 점착테이프는, 내열성, 내후성, 내유성, 내약품성, 내용제성(내용매성), 저온특성, 내습성, 저기체투과성, 발수성, 발유성 등이 우수하고, 나아가 경화 후 막표면에 보이드가 없고 평활한 도막이 된다.
또한, 표면개질의 효과를 높이기 위해, 플라즈마조사를 실시하기 전에, 기재표면을 유기용제 등에 의한 탈지처리나 프리베이크처리 등을 행할 수 있다.
실시예
이하, 실시예 및 비교예를 나타내어 본 발명을 구체적으로 설명하는데, 본 발명은 하기의 실시예로 제한되는 것은 아니다. 한편, 하기 예에서 %는 질량%를 나타낸다.
[실시예 1~5, 비교예 1~5]
하기 원료를 사용하고, 표 1에 나타내는 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물을 조제하였다. 이들 점착제 조성물을 130℃, 5분의 경화조건으로 경화하고, 각각의 경화물의 표면점착력을 측정함과 함께, 하기 방법에 의해 내용제성시험, 연필경도시험, 밀착성시험, 및 도막표면상태관찰을 행하였다. 결과를 표 1에 병기한다.
원료
(A)직쇄상 퍼플루오로폴리에테르 화합물
(a-1)2관능성 퍼플루오로폴리에테르(퍼플루오로폴리에테르1)
[화학식 41]
(a-2)2관능성 퍼플루오로폴리에테르(퍼플루오로폴리에테르2)
CH2=CH-CH2-O-CH2-Rf-CH2-O-CH2-CH=CH2
(Rf: -CF2O(CF2CF2O)20.8(CF2O)22.1CF2-,
단 반복단위 CF2CF2O와 CF2O의 배열은 랜덤이다
(B)오가노하이드로겐폴리실록산
(b-1)오가노하이드로겐실록산1
[화학식 42]
(b-2)오가노하이드로겐실록산2
[화학식 43]
(C)부가반응촉매(백금 화합물)
(c-1)CAT-PL-56(신에쓰화학공업주식회사제 상품명/유기용제 비함유품)
(c-2)CAT-PL-50T(신에쓰화학공업주식회사제 상품명/톨루엔 함유품)
(D)1관능성 퍼플루오로폴리에테르 화합물(퍼플루오로폴리에테르3)
[화학식 44]
(E)경화제어제
(e-1)에티닐시클로헥산올
(e-2)에티닐시클로헥산올/50% 톨루엔용액
(F)소수성 실리카분말(하기 베이스 컴파운드F로서 배합)
베이스 컴파운드F의 조제
상기 식(a-1)로 표시되는 폴리머 100부를 플라네터리믹서 내에 투입하고, 내온을 50~100℃로 유지하면서, 디메틸디클로로실란으로 표면처리된 연무질실리카(BET비표면적 110m2/g) 10부를 분할첨가하였다. 그 후, 가열을 정지하여 1시간 감압하(게이지압; -0.093MPa)에서 혼련하였다. 계속해서 혼련하면서 장치를 가열하고, 내온이 130℃에 도달하고 나서 130~160℃로 유지하면서 1시간 감압하(게이지압; -0.093MPa)에서 열처리하였다. 다음에, 내용물을 40℃ 이하로 냉각 후, 내용물을 취출하고, 3본롤을 2회 통과시켜 베이스 컴파운드F(베이스F)를 얻었다.
(G)접착성 관능기함유 유기규소 화합물
(밀착성부여 실록산 화합물(실록산 화합물1))
[화학식 45]
점착력 측정
실시예 및 비교예의 각 조성물을, 두께 50μm, 폭 25mm의 PET(폴리에틸렌테레프탈레이트)필름에 두께가 30μm가 되도록 어플리케이터를 이용하여 도공한 후, 130℃, 5분간의 조건으로 가열하여 고무 또는 겔상으로 경화시키고, 두께 50μm의 PET필름 상에 두께 30μm의 점착제층(고무 또는 겔 경화물층)이 적층된 점착테이프를 제작하였다. 이 점착테이프를 금속판(연마한 스테인리스판)에 첩부하고, 무게 2kg의 고무층으로 피복된 롤러를, 이 테이프기재 상에서 1왕복시킴으로써 이 점착테이프를 압착하였다. 실온에서 20시간 방치한 후, 25℃에 있어서, 인장시험기를 이용하여, 각 점착제층(고무 또는 겔 경화물층)의 점착력으로서, 300mm/분의 인장속도로 180°의 각도로 점착테이프를 스테인리스판으로부터 벗겨내는데에 요하는 힘(N/25mm)을 측정하였다.
내용제성시험(중량변화)
32φ×15mm 유리용기 내에 실시예 및 비교예의 조성물을 3g 충전한 후, 130℃, 5분간의 조건으로 경화시켜 샘플을 제작하고, 자일렌 및 Fuel C(톨루엔/이소옥탄의 50/50(wt%)혼합용액)에 25℃에서 7일간 침지하고, 침지 전과 후의 중량변화율을 측정하였다.
연필경도(내스크래치)시험
JIS K5600-5-4에 준거하여 연필의 심에 의한, 45° 긁기로 흠집이 생길 때의 연필의 심의 경도로 판정하였다.
밀착성시험
실시예 및 비교예의 각 조성물을, 피착체인 에폭시유리에 두께 100μm가 되도록 도공한 후, 130℃, 5분간의 조건으로 가열하여 고무상 또는 겔상으로 경화시키고, 점착층이 적층된 기재를 제작하였다. 그 기재 상의 점착층을 손가락으로 10회 문지르고, 기재로부터 박리하지 않은 것을 ○, 박리하여 기재 표면이 노출된 것을 ×로 하였다.
도막표면상태관찰
상기 밀착성시험과 마찬가지로 기재를 제작 후, 그 기재 상의 점착층을 광학현미경으로 관찰하였다. 보이드가 보이지 않은 것을 ○, 보이드가 보인 것을 ×로 하였다.
[표 1]
표 1에 나타내는 바와 같이, 본 발명의 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물을 이용한 실시예 1~5와 같은 점착제이면, 기재에의 밀착성 등이 양호할 뿐만 아니라, 경화 후의 막표면에 보이드가 없는 것이었다. 그에 반해, 본 발명의 필수성분인 (B)성분 또는 (C)성분이 포함되지 않은 비교예 1 및 비교예 2는, 경화에는 이르지 못하고, 또한 (C)성분이나 (E)성분에 유기용제가 포함됨으로써, 조성물 중에 유기용제가 함유되는 비교예 3~5는 경화 후의 막표면에 보이드가 확인되었다.
이상의 점에서, 본 발명이면, 내열성, 내후성, 발수성, 발유성, 내약품성이나 내용매성이 우수한 데다가, 특히 가열공정에 있어서 도막 표면에 보이드가 발생하지 않는 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물이 되는 것을 알 수 있었다.
한편, 본 발명은, 상기 실시형태로 한정되는 것은 아니다. 상기 실시형태는 예시이며, 본 발명의 특허청구의 범위에 기재된 기술적 사상과 실질적으로 동일한 구성을 갖고, 동일한 작용효과를 나타내는 것은, 어떠한 것이어도 본 발명의 기술적 범위에 포함된다.
Claims (14)
- 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물로서,
(A)1분자 중에 적어도 2개의 알케닐기를 갖고, 또한 주쇄 중에 -CaF2aO-(식 중, a는 1~6의 정수를 나타낸다.)로 표시되는 반복단위를 포함하는 퍼플루오로폴리에테르구조를 갖는 직쇄상 퍼플루오로폴리에테르 화합물: 100질량부
(B)1분자 중에 규소원자에 결합한 수소원자를 적어도 2개 갖는 함불소 오가노하이드로겐폴리실록산: 경화유효량
(C)하이드로실릴화 반응촉매: 촉매량
을 함유하고, 조성물 중에 유기용제를 함유하지 않는 것인 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물. - 제1항에 있어서,
추가로, (E)유기용제를 함유하지 않는 부가반응제어제를 상기 (A)성분 100질량부에 대하여, 0.01~5질량부 함유하는 것인 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
추가로 (F)성분으로서, 소수성 실리카분말을 상기 (A)성분 100질량부에 대하여, 0.5~20질량부 함유하는 것인 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물. - 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물로서,
(A)1분자 중에 적어도 2개의 알케닐기를 갖고, 또한 주쇄 중에 -CaF2aO-(식 중, a는 1~6의 정수를 나타낸다.)로 표시되는 반복단위를 포함하는 퍼플루오로폴리에테르구조를 갖는 직쇄상 퍼플루오로폴리에테르 화합물: 100~40질량부
(D)1분자 중에 1개의 알케닐기를 갖고, 또한 주쇄 중에 퍼플루오로폴리에테르구조를 갖는 폴리플루오로모노알케닐 화합물: 0~60질량부(단, 상기 (A)성분과 (D)성분의 합계량은 100질량부이다.)
(B)1분자 중에 규소원자에 결합한 수소원자를 적어도 2개 갖는 함불소 오가노하이드로겐폴리실록산: 경화유효량
(C)하이드로실릴화 반응촉매: 촉매량
을 함유하고, 조성물 중에 유기용제를 함유하지 않는 것인 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물. - 제4항에 있어서,
상기 (A)성분 99.9~40질량부에 대하여 상기 (D)성분 0.1~60질량부(단, 상기 (A)성분과 상기 (D)성분의 합계량은 100질량부이다.)를 함유하는 것인 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물. - 제4항 또는 제5항에 있어서,
상기 (D)성분이, 하기 일반식(2)
Rf1-(X’)p-CH=CH2(2)
[식 중, X’는 -CH2-, -OCH2-, -CH2OCH2-, 또는 -CO-NR2-Y’-(단, Y’는 -CH2- 또는 하기 구조식(Z’)로 표시되는 기이며,
[화학식 1]
R2는 수소원자, 메틸기, 페닐기, 또는 알릴기이다.)이며, p는 0 또는 1이다. Rf1은, 일반식F-[CF(CF3)CF2O]w-CF(CF3)-(식 중, w는 1~500의 정수를 나타낸다.)으로 표시되는 퍼플루오로폴리에테르구조이다.]로 표시되는 폴리플루오로모노알케닐 화합물인 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물. - 제4항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
추가로, (E)유기용제를 함유하지 않는 부가반응제어제를 상기 (A)성분과 상기 (D)성분의 합계 100질량부에 대하여, 0.01~5질량부 함유하는 것인 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물. - 제4항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
추가로 (F)성분으로서, 소수성 실리카분말을 상기 (A)성분과 상기 (D)성분의 합계 100질량부에 대하여, 0.5~20질량부 함유하는 것인 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물. - 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 (C)성분이 유기용제를 함유하지 않는 것인 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물. - 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 (A)성분이, 하기 일반식(1)
[화학식 2]
[식 중, X는 -CH2-, -CH2O-, -CH2OCH2-, 또는 -Y-NR1-CO-(단, Y는 -CH2- 또는 하기 구조식(Z)로 표시되는 기이며, R1은 수소원자, 메틸기, 페닐기, 또는 알릴기이다.)이다. X’는 -CH2-, -OCH2-, -CH2OCH2-, 또는 -CO-NR2-Y’-(단, Y’는 -CH2- 또는 하기 구조식(Z’)로 표시되는 기이며, R2는 수소원자, 메틸기, 페닐기, 또는 알릴기이다.)이다. p는 독립적으로 0 또는 1, r은 2~6의 정수, m, n은 각각 0~600의 정수이며, m과 n의 합은 50~600이다.
[화학식 3]
[화학식 4]
]
로 표시되는 직쇄상 퍼플루오로폴리에테르 화합물인 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물. - 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
경화하여 0.001N/25mm 내지 10.0N/25mm의 점착력을 갖는 점착제를 형성하는 것인 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물. - 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물의 경화물이, 체적저항률이 1×109Ω·cm 이상인 비도전성 점착제인 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물. - 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 기재된 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물의 경화물을 포함하는 것인 점착제.
- 기재 상에, 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 기재된 경화성 퍼플루오로폴리에테르 점착제 조성물의 경화물층이 적층되어 있는 것인 점착테이프.
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