KR20230039613A - 점착제 조성물 및 점착 시트 - Google Patents

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Abstract

본 발명의 하나의 태양은 점착제 조성물 또는 점착 시트에 관한 것으로, 이점착제 조성물은, (메타)아크릴산알콕시알킬에스테르 및 특정의 (메타)아크릴산알킬에스테르로부터 선택되는 적어도 1종의 (메타)아크릴산에스테르, 가교성 관능기 함유 모노머(아미노기 함유 모노머를 제외한다), 및 아미노기 함유 모노머를 특정량으로 포함하는 모노머 성분의 중합체인 (메타)아크릴 중합체(A)와, 산 변성 폴리올레핀(B)과, 특정의 점착 부여 수지(C)와, 가교제(D)를 포함하고, 특정의 요건(I)~(III)을 만족시킨다.

Description

점착제 조성물 및 점착 시트
본 발명의 하나의 태양은 점착제 조성물 또는 점착 시트에 관한 것이다.
자동차 등에 사용되는 재료는 금속계의 재료로부터 플라스틱계의 재료로 치환이 진행되고 있다. 이것은 자동차의 경량화의 요청 및 플라스틱 재료의 고강도화가 진행되어온 것이 배경에 있다.
그러나, 플라스틱계 재료는 금속계 재료와 비교하여 일반적으로 난접착성의 피착체이다. 특히 저렴하며 범용성이 있는 폴리프로필렌이나 폴리에틸렌 등의 폴리올레핀은 난접착성의 피착체로서 알려져 있다.
요즘, 자동차용 부재에는 또한 고내열성을 가지는 것이 요구되고 있다. 또 점착제를 사용하여 부재를 첩합할 때는 열을 가하면서 행해지는 일도 있어, 점착제가 열 환경하에 노출된 후에도 양호한 접착력을 발휘하는 것도 요구되고 있다.
그런데, 제1 관능기를 가지는 폴리이소부틸렌 폴리머와, 주쇄에 제2 관능기가 존재하는 아크릴 폴리머를 포함하는 감압성 접착제 조성물로서, 상기 제1 관능기와 상기 제2 관능기는 수소 결합을 형성하는 감압성 접착제 조성물이 제안되어 있다(예를 들면 특허문헌 1 참조). 특허문헌 1에 개시된 감압성 접착제 조성물은 저표면에너지 기재 등의 다양한 기재에 대하여 양호한 접착성을 가지는 것이 개시되어 있다.
일본 특표 2013-511594호 공보
본 발명자들의 검토에 의하면, 종래 제안되어 있는 점착제 조성물에서는, 열 환경하에 노출된 점착제층이 충분한 접착력을 가지지 않는 것을 알아냈다.
본 발명의 하나의 태양은, 접착시나 접착 후에 열 환경하에 노출된 경우에도, 충분한 접착력을 유지하는 점착제층을 형성하는 것이 가능한 점착제 조성물을 제공한다.
본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의 검토했다. 그 결과, 이하의 구성을 가지는 점착제 조성물에 의해 상기 과제를 해결할 수 있는 것을 알아내어, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
본 발명의 태양예는 예를 들면 이하의 [1]~[7]이다.
[1](메타)아크릴산알콕시알킬에스테르, 및 알킬기의 탄소수가 4~12인 (메타)아크릴산알킬에스테르로부터 선택되는 적어도 1종의 (메타)아크릴산에스테르를 55~99질량%, 가교성 관능기 함유 모노머(아미노기 함유 모노머를 제외한다)를 0.5~15질량%, 및 아미노기 함유 모노머를 0.01~5질량% 포함하는 모노머 성분의 중합체인 (메타)아크릴 중합체(A)와,
산 변성 폴리올레핀(B)과,
로진계 점착 부여 수지(C1) 및 테르펜페놀계 점착 부여 수지(C2)로부터 선택되는 적어도 1종의 점착 부여 수지(C)와,
가교제(D)
를 포함하고,
이하의 요건(I)~(III)을 만족시키는 점착제 조성물.
(I)상기 점착제 조성물로부터 얻어진 두께 50μm의 점착제층을 사용하여, J.Dow법에 의해 행한 볼택 시험의 값이 5 이하이다.
(II)상기 점착제 조성물로부터 얻어진 두께 50μm의 점착제층의 점착면을 폴리프로필렌판에 첩부하고, 80℃ 환경하에 20분 방치한 후의 측정에 있어서의 점착력이 10.0N/25mm 이상이다.
(III)상기 점착제 조성물로부터 얻어진 두께 50μm의 점착제층의 점착면을 50mm×20mm의 면적으로 폴리프로필렌판에 첩부한 시험편을 80℃ 환경하에 20분 방치한 후, 80℃ 환경하에서 이 시험편의 길이 방향의 일단측의 단부에 200g의 하중을 가하고, 하중 부가 개시로부터 1시간 후의 점착제층의 벗겨짐량이 30mm 이하이다.
[2]상기 아미노기 함유 모노머가 가지는 아미노기가 3급 아미노기인 [1]에 기재된 점착제 조성물.
[3]상기 (메타)아크릴 중합체(A)가, 알킬기의 탄소수가 4~12인 (메타)아크릴산알킬에스테르를 60~94질량%, 가교성 관능기 함유 모노머(아미노기 함유 모노머를 제외한다)를 0.5~15질량%, 아미노기 함유 모노머를 0.01~5질량%, 및 알킬기의 탄소수가 1~3인 (메타)아크릴산알킬에스테르를 5~30질량% 포함하는 모노머 성분의 중합체인 [1] 또는 [2]에 기재된 점착제 조성물.
[4]상기 가교성 관능기 함유 모노머(아미노기 함유 모노머를 제외한다)가 (메타)아크릴산인 [1] 내지 [3] 중 어느 하나에 기재된 점착제 조성물.
[5]상기 (메타)아크릴 중합체(A) 100질량부에 대하여, 상기 산 변성 폴리올레핀(B)을 5~20질량부, 상기 점착 부여 수지(C)를 5~50질량부 포함하는 [1] 내지 [4] 중 어느 하나에 기재된 점착제 조성물.
[6]상기 점착제 조성물로부터 얻어진 두께 50μm의 점착제층의 헤이즈가 35% 미만인 [1] 내지 [5] 중 어느 하나에 기재된 점착제 조성물.
[7]기재 및 상기 기재 상에 설치된 [1] 내지 [6] 중 어느 하나에 기재된 점착제 조성물로부터 얻어진 점착제층을 가지는 점착 시트.
본 발명의 하나의 태양에 의하면, 접착시나 접착 후에 열 환경하에 노출된 경우에도, 충분한 접착력을 유지하는 점착제층을 형성하는 것이 가능한 점착제 조성물을 제공할 수 있다.
이하, 본 발명을 상세하게 설명한다. 이하에서는, 아크릴 및 메타크릴을 총칭하여 「(메타)아크릴」, 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를 총칭하여 「(메타)아크릴레이트」라고도 기재한다.
[점착제 조성물]
본 발명의 하나의 태양에 따른 점착제 조성물은, (메타)아크릴 중합체(A)와, 산 변성 폴리올레핀(B)과, 점착 부여 수지(C)와, 가교제(D)를 포함하고, 이하의 요건(I)~(III)을 만족시킨다.
(I)상기 점착제 조성물로부터 얻어진 두께 50μm의 점착제층을 사용하여, J.Dow법에 의해 행한 볼택 시험의 값이 5 이하이다.
(II)상기 점착제 조성물로부터 얻어진 두께 50μm의 점착제층의 점착면을 폴리프로필렌판에 첩부하고, 80℃ 환경하에 20분 방치한 후의 측정에 있어서의 점착력이 10.0N/25mm 이상이다.
(III)상기 점착제 조성물로부터 얻어진 두께 50μm의 점착제층의 점착면을 50mm×20mm의 면적으로 폴리프로필렌판에 첩부한 시험편을 80℃ 환경하에 20분 방치한 후, 80℃ 환경하에서 이 시험편의 길이 방향의 일단측의 단부에 200g의 하중을 가하고, 하중 부가 개시로부터 1시간 후의 점착제층의 벗겨짐량이 30mm 이하이다.
상기 (I)~(III)은 두께 25μm의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름 상에, 점착제 조성물을 거품을 뺀 후, 건조 후의 두께가 50μm가 되도록 도포하고, 90℃에서 3분간 건조시키고 용매를 제거하여 도막을 형성하고, 이어서 도막(점착제층)의 PET 필름과 접하고 있는 면과는 반대측 표면에 박리 처리된 PET 필름을 첩합하고, 23℃/50% RH의 조건으로 7일간 정치하여 숙성시켜, 두께 50μm의 점착제층을 가지는 점착 시트(층 구성:PET 필름/점착제층/박리 처리된 PET 필름)를 제조하고, 이 점착 시트로부터 박리 처리된 PET 필름을 박리함으로써 노출되는 점착제층을 점착면으로 하여, 상기 (I)~(III)에 따른 물성을 측정할 수 있다. 또 후술하는 헤이즈는 상기 방법으로 얻어진 점착 시트로부터 박리 처리된 PET 필름을 벗기고, PET 필름/점착제층으로 이루어지는 적층체를 사용하여 측정할 수 있다.
상기 (I)~(III)에 관한 각 물성의 측정은 실시예에 기재된 방법으로 행할 수 있다.
상기 점착제 조성물은, (I)상기 점착제 조성물로부터 얻어진 두께 50μm의 점착제층을 사용하여, J.Dow법에 의해 행한 볼택 시험의 값이 5 이하인데, 4 이하인 것이 바람직하고, 3 이하인 것이 보다 바람직하다. 상기 범위 내에서는 점착 시트를 피착체에 첩합했을 때, 잘못된 위치에 첩부해버린 경우라도 용이하게 벗겨낼 수 있고, 다시 소정의 위치에 첩합할 수 있기 때문에 바람직하다.
상기 점착제 조성물은, (II)상기 점착제 조성물로부터 얻어진 두께 50μm의 점착제층의 점착면을 폴리프로필렌판에 첩부하고, 80℃ 환경하에 20분 방치한 후의 측정에 있어서의 점착력이 10.0N/25mm 이상인데, 13.0N/25mm 이상인 것이 바람직하고, 15.0N/25mm 이상인 것이 보다 바람직하다. 상기 범위 내에서는 가열 첩합 후에 양호한 점착력을 발휘하고 있기 때문에 바람직하다. 점착력으로서는 높은 편이 바람직하고, 그 상한에는 특별히 제한은 없지만, 통상적으로는 50.0N/25mm 이하이다.
상기 점착제 조성물은, (III)상기 점착제 조성물로부터 얻어진 두께 50μm의 점착제층의 점착면을 50mm×20mm의 면적으로 폴리프로필렌판에 첩부한 시험편을 80℃ 환경하에 20분 방치한 후, 80℃ 환경하에서 이 시험편의 길이 방향의 일단측의 단부에 200g의 하중을 가하고, 하중 부가 개시로부터 1시간 후의 점착제층의 벗겨짐량이 30mm 이하인데, 28mm 이하인 것이 바람직하고, 25mm 이하인 것이 보다 바람직하다. 상기 범위 내에서는 열 환경하에서도 충분한 접착력을 발휘하고 있다고 할 수 있기 때문에 바람직하다. 벗겨짐량으로서는 적은 편이 바람직하고, 그 하한에는 특별히 제한은 없다.
본 발명의 하나의 태양에 따른 점착제 조성물은, 특정의 모노머 성분의 중합체인 (메타)아크릴 중합체(A)와, 산 변성 폴리올레핀(B)을 조합하여 사용하고, 또한 특정의 점착 부여 수지(C)와 가교제(D)를 포함함으로써, 상기 (I)~(III)을 만족시킬 수 있고, 점착제 조성물로부터 형성되는 점착제층은 접착시나 접착 후에 열 환경하에 노출된 경우에도, 충분한 접착력을 유지할 수 있다.
본 발명의 하나의 태양에 따른 점착제 조성물은 이와 같은 특징을 가지기 때문에, 열 환경하에서 접착되는 일이 있는 용도, 예를 들면 장식 필름의 점착제층을 형성하기 위해서 적합하게 사용할 수 있다.
또 본 발명의 하나의 태양에 따른 점착제 조성물은, 점착제 조성물로부터 얻어진 두께 50μm의 점착제층의 헤이즈가 35% 미만인 것이 바람직하고, 25% 이하인 것이 보다 바람직하다. 헤이즈가 상기 범위 내이면, 점착제 조성물 중의 각 성분이 균일하게 혼합되는 경향이 있기 때문에 바람직하다. 헤이즈는 낮을수록 바람직하고, 그 하한으로서는 특별히 제한은 없지만, 통상적으로는 0.5% 이상이다. 또한 헤이즈의 측정은 실시예에 기재된 방법으로 행할 수 있다.
((메타)아크릴 중합체(A))
상기 점착제 조성물에 포함되는 (메타)아크릴 중합체(A)는, (메타)아크릴산알콕시알킬에스테르, 및 알킬기의 탄소수가 4~12인 (메타)아크릴산알킬에스테르로부터 선택되는 적어도 1종의 (메타)아크릴산에스테르를 55~99질량%, 가교성 관능기 함유 모노머(아미노기 함유 모노머를 제외한다)를 0.5~15질량%, 및 아미노기 함유 모노머를 0.01~5질량% 포함하는 모노머 성분의 중합체이다. 또한 각 모노머의 양(질량%)은 모노머 성분 100질량% 중에 차지하는 양을 나타낸다.
상기 (메타)아크릴 중합체(A)는, 중량 평균 분자량(Mw)이 통상적으로는 15만~180만, 바람직하게는 20만~150만, 보다 바람직하게는 40만~130만이다. 중량 평균 분자량은 겔 퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)법에 의해, 표준 폴리스티렌 환산으로 구한 분자량이며, 실시예에 기재된 방법으로 측정할 수 있다. 상기 범위에서는, 점착제 조성물의 도공성과, 얻어지는 점착제층의 내구성이 우수하기 때문에 바람직하다.
상기 알킬기의 탄소수가 4~12인 (메타)아크릴산알킬에스테르로서는 예를 들면 n-부틸(메타)아크릴레이트, iso-부틸(메타)아크릴레이트, tert-부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 헵틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 운데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트를 들 수 있다.
상기 (메타)아크릴산알콕시알킬에스테르에 있어서의 알킬기 및 알콕시기의 탄소수는 특별히 제한되지 않지만, 바람직하게는 1~12이다.
상기 (메타)아크릴산알콕시알킬에스테르로서는 예를 들면 메톡시메틸(메타)아크릴레이트, 2-메톡시에틸(메타)아크릴레이트, 2-에톡시에틸(메타)아크릴레이트, 3-메톡시프로필(메타)아크릴레이트, 3-에톡시프로필(메타)아크릴레이트, 4-메톡시부틸(메타)아크릴레이트, 4-에톡시부틸(메타)아크릴레이트를 들 수 있다.
상기 (메타)아크릴산알콕시알킬에스테르, 및 알킬기의 탄소수가 4~12인 (메타)아크릴산알킬에스테르로부터 선택되는 적어도 1종의 (메타)아크릴산에스테르로서는, n-부틸(메타)아크릴레이트, 2-메톡시에틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트가 바람직하고, n-부틸아크릴레이트(BA), 2-메톡시에틸아크릴레이트(MEA)가 보다 바람직하다. 상기 (메타)아크릴산알콕시알킬에스테르, 및 알킬기의 탄소수가 4~12인 (메타)아크릴산알킬에스테르로부터 선택되는 적어도 1종의 (메타)아크릴산에스테르로서는 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 사용해도 된다.
상기 모노머 성분은 이 모노머 성분 100질량% 중에 상기 (메타)아크릴산알콕시알킬에스테르, 및 알킬기의 탄소수가 4~12인 (메타)아크릴산알킬에스테르로부터 선택되는 적어도 1종의 (메타)아크릴산에스테르를 55~99질량% 포함하고, 바람직하게는 60~94질량% 포함하며, 보다 바람직하게는 65~90질량% 포함한다.
상기 가교성 관능기 함유 모노머로서는 카르복시기 함유 모노머, 수산기 함유 모노머를 들 수 있다. 또한 본 발명에 있어서, 상기 가교성 관능기 함유 모노머에는 아미노기 함유 모노머를 포함하지 않는 것으로 한다.
카르복시기 함유 모노머로서는 예를 들면 (메타)아크릴산, (메타)아크릴산β-카르복시에틸, (메타)아크릴산5-카르복시펜틸, 숙신산모노(메타)아크릴로일옥시에틸에스테르, ω-카르복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트 등의 카르복시기 함유 (메타)아크릴레이트; 이타콘산, 크로톤산, 푸마르산, 말레인산을 들 수 있다.
수산기 함유 모노머로서는 예를 들면 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트를 들 수 있다.
상기 가교성 관능기 함유 모노머로서는 1종 단독으로 사용해도, 2종 이상을 사용해도 된다.
가교성 관능기 함유 모노머가 (메타)아크릴산이면, 피착체와 점착제층을 접착한 후의 내열성에 보다 우수한 경향이 있기 때문에 바람직하다.
상기 모노머 성분은, 이 모노머 성분 100질량% 중에, 상기 가교성 관능기 함유 모노머를 0.5~15질량% 포함하고, 바람직하게는 0.8~15질량% 포함하며, 보다 바람직하게는 1~13질량% 포함한다. 가교성 관능기 함유 모노머의 함유량이 상기 범위이면, 경화 불량을 일으키지 않고, 또한 점착 물성의 밸런스가 우수한 점착 시트가 얻어진다.
상기 아미노기 함유 모노머는 분자 내에 아미노기를 가지는 모노머이다. 아미노기 함유 모노머로서는 1분자 내에 아미노기를 1개 가지는 모노머여도, 2개 이상 가지는 모노머여도 된다. 상기 아미노기 함유 모노머로서는 바람직하게는 1분자 내에 아미노기를 1~3개 가지는 모노머이며, 보다 바람직하게는 1분자 내에 아미노기를 1개 가지는 모노머이다.
상기 아미노기 함유 모노머가 가지는 아미노기는 1급, 2급 아미노기이면 산 변성 폴리올레핀의 산 변성 부위와 화학적으로 반응하여, (메타)아크릴 중합체 성분과 변성 폴리올레핀 성분이 가교하여, 겔화 등을 야기해버릴 가능성이 있기 때문에, 3급 아미노기인 것이 바람직하다.
상기 아미노기 함유 모노머로서는 예를 들면 N,N-디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, N,N-디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트 등의 N,N-디알킬아미노알킬(메타)아크릴레이트를 들 수 있다. 상기 아미노기 함유 모노머로서는 N,N-디메틸아미노에틸메타크릴레이트(DM), N,N-디에틸아미노에틸메타크릴레이트(DE)가 바람직하다. 상기 아미노기 함유 모노머로서는 1종 단독으로 사용해도, 2종 이상을 사용해도 된다.
상기 모노머 성분은, 모노머 성분 100질량% 중에, 상기 아미노기 함유 모노머를 0.01~5질량% 포함하고, 바람직하게는 0.01~3질량% 포함한다. 아미노기 함유 모노머의 함유량이 상기 범위이면, 후술하는 산 변성 폴리올레핀(B)과의 상용성이 우수하고, 또한 도공성이 우수한 점착제 조성물이 얻어진다.
상기 모노머 성분으로서는 상기 (메타)아크릴산알콕시알킬에스테르, 및 알킬기의 탄소수가 4~12인 (메타)아크릴산알킬에스테르로부터 선택되는 적어도 1종의 (메타)아크릴산에스테르, 가교성 관능기 함유 모노머(아미노기 함유 모노머를 제외한다), 아미노기 함유 모노머, 및 이들 모노머 이외의 모노머(이하 「다른 모노머」라고도 기재한다.)를 포함하고 있어도 된다.
이 다른 모노머로서는 예를 들면 알킬기의 탄소수가 1~3인 (메타)아크릴산알킬에스테르, 지환식 탄화수소기 함유 (메타)아크릴레이트, 방향족 탄화수소기 함유 (메타)아크릴레이트를 들 수 있다.
상기 다른 모노머는 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 사용해도 된다.
알킬기의 탄소수가 1~3인 (메타)아크릴산알킬에스테르로서는 예를 들면 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, iso-프로필(메타)아크릴레이트를 들 수 있다. 상기 알킬기의 탄소수가 1~3인 (메타)아크릴산알킬에스테르로서는 메틸아크릴레이트(MA)가 바람직하다. 상기 알킬기의 탄소수가 1~3인 (메타)아크릴산알킬에스테르로서는 1종 단독으로 사용해도, 2종 이상을 사용해도 된다. 상기 모노머 성분이 알킬기의 탄소수가 1~3인 (메타)아크릴산알킬에스테르를 포함하면, 얻어지는 점착 시트의 내열내구성이 향상되기 때문에 바람직하다.
지환식 탄화수소기 함유 (메타)아크릴레이트로서는 예를 들면 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 이소보르닐(메타)아크릴레이트, 아다만틸(메타)아크릴레이트를 들 수 있다.
방향족 탄화수소기 함유 (메타)아크릴레이트로서는 예를 들면 벤질(메타)아크릴레이트, 페닐(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트를 들 수 있다.
상기 모노머 성분으로서는 알킬기의 탄소수가 4~12인 (메타)아크릴산알킬에스테르를 60~94질량%, 가교성 관능기 함유 모노머(아미노기 함유 모노머를 제외한다)를 0.5~15질량%, 아미노기 함유 모노머를 0.01~5질량%, 및 알킬기의 탄소수가 1~3인 (메타)아크릴산알킬에스테르를 5~30질량% 포함하는 모노머 성분이 바람직하고, 알킬기의 탄소수가 4~12인 (메타)아크릴산알킬에스테르를 65~90질량%, 가교성 관능기 함유 모노머(아미노기 함유 모노머를 제외한다)를 0.8~15질량%, 아미노기 함유 모노머를 0.01~3질량%, 및 알킬기의 탄소수가 1~3인 (메타)아크릴산알킬에스테르를 8~25질량% 포함하는 모노머 성분이 보다 바람직하다.
상기 다른 모노머로서, 지환식 탄화수소기 함유 (메타)아크릴레이트나, 방향족 탄화수소기 함유 (메타)아크릴레이트를 사용하는 경우에는, 이들의 합계 함유량은 모노머 성분 100질량%에 대하여 0.5~15질량%인 것이 바람직하다.
((메타)아크릴 중합체(A)의 제조 조건)
상기 (메타)아크릴 중합체(A)는 상기 모노머 성분을 공중합함으로써 얻어진다.
공중합하는 방법으로서는 예를 들면 용액중합법, 괴상중합법, 유화중합법, 현탁중합법 등의 종래 공지의 중합법에 의해 제조할 수 있고, 이들 중에서도 용액중합법이 바람직하다.
예를 들면 반응 용기 내에 중합 용매, 모노머 성분을 도입하고, 질소 가스 등의 불활성 가스 분위기하에서 중합개시제를 첨가하고, 반응 개시 온도를 통상적으로 40~100℃, 바람직하게는 50~90℃로 설정하고, 통상적으로 50~90℃, 바람직하게는 60~90℃의 온도로 반응계를 유지하여, 3~20시간 반응시킴으로써 (메타)아크릴 중합체(A)를 얻을 수 있다.
중합개시제로서는 예를 들면 과산화물계 중합개시제, 아조계 개시제를 들 수 있다.
과산화물계 중합개시제로서는 예를 들면 t-부틸하이드로퍼옥사이드, 쿠멘하이드로퍼옥사이드, 디쿠밀퍼옥사이드, 벤조일퍼옥사이드, 라우로일퍼옥사이드, 카프로일퍼옥사이드, 디-iso-프로필퍼옥시디카보네이트, 디-2-에틸헥실퍼옥시디카보네이트, tert-부틸퍼옥시피발레이트, 2,2-비스(4,4-디-tert-부틸퍼옥시시클로헥실)프로판, 2,2-비스(4,4-디-tert-아밀퍼옥시시클로헥실)프로판, 2,2-비스(4,4-디-tert-옥틸퍼옥시시클로헥실)프로판, 2,2-비스(4,4-디-α-쿠밀퍼옥시시클로헥실)프로판, 2,2-비스(4,4-디-tert-부틸퍼옥시시클로헥실)부탄, 2,2-비스(4,4-디-tert-옥틸퍼옥시시클로헥실)부탄을 들 수 있다.
아조계 개시제로서는 예를 들면 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2-시클로프로필프로피오니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 1,1'-아조비스(시클로헥산-1-카르보니트릴), 2-(카르바모일아조)이소부티로니트릴, 2-페닐아조-4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판)디히드로클로리드, 2,2'-아조비스(N,N'-디메틸렌이소부틸아미딘), 2,2'-아조비스〔2-메틸-N-(2-히드록시에틸)-프로피온아미드〕, 2,2'-아조비스(이소부틸아미드)디히드레이트, 4,4'-아조비스(4-시아노펜탄산), 2,2'-아조비스(2-시아노프로판올), 디메틸-2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트), 2,2'-아조비스(2-메틸-N-(2-히드록시에틸)프로피온아미드) 등의 아조 화합물을 들 수 있다.
중합개시제는 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 사용해도 된다. 또 중합중에 중합개시제를 복수회 첨가하는 것도 제한되지 않는다.
중합개시제는 (메타)아크릴 중합체(A)를 형성하는 모노머 성분 100질량부에 대하여, 통상적으로 0.001~5질량부, 바람직하게는 0.005~3질량부의 범위 내의 양으로 사용된다. 또 상기 중합 반응 중에, 중합개시제, 연쇄이동제, 중합성 단량체, 중합 용매를 적절하게 추가 첨가해도 된다.
용액중합에 사용하는 중합 용매로서는 예를 들면 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소류; n-펜탄, n-헥산, n-헵탄, n-옥탄 등의 지방족 탄화수소류; 시클로펜탄, 시클로헥산, 시클로헵탄, 시클로옥탄 등의 지환식 탄화수소류; 디에틸에테르, 디이소프로필에테르, 1,2-디메톡시에탄, 디부틸에테르, 테트라히드로푸란, 디옥산, 아니솔, 페닐에틸에테르, 디페닐에테르 등의 에테르류; 클로로포름, 사염화탄소, 1,2-디클로로에탄, 클로로벤젠 등의 할로겐화 탄화수소류; 아세트산에틸, 아세트산프로필, 아세트산부틸, 프로피온산메틸 등의 에스테르류; 아세톤, 메틸에틸케톤, 디에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥산온 등의 케톤류; N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈 등의 아미드류; 아세트니트릴, 벤조니트릴 등의 니트릴류; 디메틸술폭시드, 술포란 등의 술폭시드류를 들 수 있다.
중합 용매는 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 사용해도 된다.
(산 변성 폴리올레핀(B))
상기 점착제 조성물에 포함되는 산 변성 폴리올레핀(B)은, 폴리올레핀을 산을 사용하여 변성시킴으로써 얻어지는 중합체이면 되며 특별히 제한은 없다.
산 변성 폴리올레핀(B)이 가지는 산성기와, 상기 (메타)아크릴 중합체(A)가 가지는 아미노기가 상호작용함으로써, 이들을 혼합한 후에도 (메타)아크릴 중합체(A)와 산 변성 폴리올레핀(B)의 상분리는 억제된다. 또 산 변성 폴리올레핀(B)을 포함하는 상기 점착제 조성물로부터 얻어지는 점착 시트는 그 표면에 산 변성 폴리올레핀(B)이 해도(海島) 구조의 섬이 되듯이 편재되어 있는 것이 생각되며, 이와 같은 편재에 의해, 점착제층의 볼택을 5 이하로 할 수 있다고 생각된다.
산 변성 폴리올레핀(B)으로서는 예를 들면 무수 카르복실산 변성 폴리올레핀을 들 수 있다. 상기 무수 카르복실산 변성 폴리올레핀으로서는 예를 들면 무수 말레인산 변성 폴리올레핀, 무수 이타콘산 변성 폴리올레핀, 무수 아코니트산 변성 폴리올레핀을 들 수 있다. 그 중에서도 무수 카르복실산으로서 무수 말레인산을 사용한 무수 말레인산 변성 폴리올레핀이 공업화 제품으로서의 입수의 용이성의 관점에서 바람직하다.
변성 전의 폴리올레핀으로서는 탄소수 2~4의 올레핀의 중합체인 것이 바람직하고, 단독중합체여도 공중합체여도 된다. 상기 폴리올레핀으로서는 폴리에틸렌(에틸렌 단독중합체 및 에틸렌을 주성분으로 하는 공중합체를 포함한다), 또는 폴리프로필렌(프로필렌 단독중합체 및 프로필렌을 주성분으로 하는 공중합체를 포함한다)인 것이 바람직하다.
산 변성 폴리올레핀(B)의 GPC법에 의해 측정되는 중량 평균 분자량(Mw)은, 통상적으로는 10,000~300,000의 범위 내이며, 바람직하게는 20,000~200,000의 범위 내이며, 보다 바람직하게는 50,000~100,000의 범위 내이다.
산 변성 폴리올레핀(B)은 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종류 이상을 사용해도 된다.
상기 점착제 조성물 중의 산 변성 폴리올레핀(B)의 배합량으로서는, (메타)아크릴 중합체(A) 100질량부에 대하여, 통상적으로는 5~20질량부이며, 바람직하게는 6~18질량부이며, 보다 바람직하게는 7~16질량부이다. 산 변성 폴리올레핀(B)의 배합량이 상기 범위이면, 가열 후에도 높은 접착성을 발현하는 점착력 시트가 얻어지는 경향이 있어 바람직하다.
(점착 부여 수지(C))
상기 점착제 조성물에 포함되는 점착 부여 수지(C)는 로진계 점착 부여 수지(C1) 및 테르펜페놀계 점착 부여 수지(C2)로부터 선택되는 적어도 1종의 점착 부여 수지(C)이다.
상기 점착 부여 수지(C)는, 중량 평균 분자량(Mw)이 통상적으로는 500~5000, 바람직하게는 600~5000, 보다 바람직하게는 1000~4500이다. 중량 평균 분자량은 겔 퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)법에 의해 표준 폴리스티렌 환산으로 구한 분자량이며, 실시예에 기재된 방법으로 측정할 수 있다.
또 상기 점착 부여 수지(C)는, 수산기가가 통상적으로 10~200mgKOH/g, 바람직하게는 15~150mgKOH/g, 보다 바람직하게는 20~150mgKOH/g이다. 수산기가는 실시예에 기재된 방법으로 측정할 수 있다.
점착 부여 수지(C)의 Mw 및 수산기가가 상기 범위이면, 상기 (메타)아크릴 중합체(A)와의 상용성이 우수하고, 얻어지는 점착 시트의 첩부 노화 후 점착력의 저하를 억제할 수 있는 관점에서 바람직하다.
상기 로진계 점착 부여 수지(C1)는 로진계의 점착 부여 수지이면 되고, 특별히 제한은 없지만, 바람직하게는 연화점이 100℃ 이상인 로진계 점착 부여 수지가 사용된다. 상기 연화점은 고온 환경에서의 응력완화성 부여의 관점에서, 100~200℃가 바람직하고, 120~160℃가 보다 바람직하다.
상기 로진계 점착 부여 수지(C1)로서는 예를 들면 아라카와카가쿠코교제의 펜셀 C(연화점 120℃), 펜셀 D-125(연화점 125℃), 펜셀 D-135(연화점 135℃), 펜셀 D-160(연화점 160℃), 수퍼에스테르 A-100(SEA-100)(연화점 100℃), 수퍼에스테르 A-115(연화점 115℃), 수퍼에스테르 A-125(연화점 125℃), 하리마카세이제의 하리택 PCJ(연화점 123℃), 하리택 DP-2669(연화점 135℃), 하리택 FK125(연화점 125℃)를 들 수 있다.
상기 테르펜페놀계 점착 부여 수지(C2)는 특별히 제한은 없지만, 예를 들면 페놀의 존재하에서 테르펜을 중합시켜 얻어진 수지가 사용되며, 바람직하게는 연화점이 100℃ 이상인 테르펜페놀계 점착 부여 수지가 사용된다. 상기 연화점은 고온 환경에서의 응력완화성 부여의 관점에서, 100~200℃가 바람직하고, 120~160℃가 보다 바람직하다.
상기 테르펜페놀계 점착 부여 수지(C2)로서는 예를 들면 YS폴리스터 G150(연화점 150℃), YS폴리스터 T100(연화점 100℃), YS폴리스터 G125(연화점 125℃), YS폴리스터 T115(연화점 115℃), YS폴리스터 T145(연화점 145℃), YS폴리스터 T130(연화점 130℃), YS폴리스터 U130(연화점 130℃)을 들 수 있다. 이상의 제품은 야스하라케미컬제이다.
상기 점착 부여 수지(C)는 1종 단독으로 사용해도, 2종 이상을 사용해도 된다.
상기 점착제 조성물 중의 점착 부여 수지(C)의 배합량으로서는, (메타)아크릴 중합체(A) 100질량부에 대하여, 통상적으로는 5~50질량부이며, 바람직하게는 6~40질량부이며, 보다 바람직하게는 7~30질량부이다. 상기 점착 부여 수지(C)의 배합량이 상기 범위이면, 점착 물성의 밸런스를 무너뜨리지 않고 내열성이 우수한 점착 시트가 얻어지기 때문에 바람직하다.
(가교제(D))
상기 점착제 조성물에 포함되는 가교제(D)로서는 (메타)아크릴 중합체(A)를 가교할 수 있으면 되고, 특별히 제한은 없다. 가교제(D)로서는 예를 들면 이소시아네이트 화합물(D1), 에폭시 화합물(D2), 금속 킬레이트 화합물(D3) 등의 상기 중합체가 가지는 가교성 관능기와 반응할 수 있는 가교제를 사용할 수 있다.
상기 점착제 조성물은 가교제(D)를 포함하기 때문에, 피착체와 압착, 열성형 등에 의해 접착된 점착제층 중에는 가교체가 형성되어 있어, 점착력이나 내열성이 우수하다.
상기 가교제(D)는 1종 단독으로 사용해도, 2종 이상을 사용해도 된다.
(이소시아네이트 화합물(D1))
이소시아네이트 화합물로서는 예를 들면 1분자 중의 이소시아네이트기 수가 2 이상인 이소시아네이트 화합물이 통상적으로 사용되며, 1분자 중의 이소시아네이트기 수는 바람직하게는 2~8이며, 보다 바람직하게는 3~6이다. 이소시아네이트기 수가 상기 범위에 있으면, (메타)아크릴 중합체(A)나 산 변성 폴리올레핀(B)과 이소시아네이트 화합물의 가교 반응 효율의 점, 및 점착제층의 유연성을 유지하는 점에서 바람직하다.
1분자 중의 이소시아네이트기 수가 2인 디이소시아네이트 화합물로서는 예를 들면 지방족 디이소시아네이트, 지환족 디이소시아네이트, 방향족 디이소시아네이트를 들 수 있다.
지방족 디이소시아네이트로서는 예를 들면 에틸렌디이소시아네이트, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 펜타메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 2-메틸-1,5-펜탄디이소시아네이트, 3-메틸-1,5-펜탄디이소시아네이트, 2,2,4-트리메틸-1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 탄소수 4~30의 지방족 디이소시아네이트를 들 수 있다.
지환족 디이소시아네이트로서는 예를 들면 이소포론디이소시아네이트, 시클로펜틸디이소시아네이트, 시클로헥실디이소시아네이트, 수소 첨가 크실릴렌디이소시아네이트, 수소 첨가 톨릴렌디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄디이소시아네이트, 수소 첨가 테트라메틸크실렌디이소시아네이트 등의 탄소수 7~30의 지환족 디이소시아네이트를 들 수 있다.
방향족 디이소시아네이트로서는 예를 들면 페닐렌디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트, 나프탈렌디이소시아네이트, 디페닐에테르디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 디페닐프로판디이소시아네이트 등의 탄소수 8~30의 방향족 디이소시아네이트를 들 수 있다.
1분자 중의 이소시아네이트기 수가 3 이상인 이소시아네이트 화합물로서는 예를 들면 방향족 폴리이소시아네이트, 지방족 폴리이소시아네이트, 지환족 폴리이소시아네이트를 들 수 있다. 구체적으로는 예를 들면 2,4,6-트리이소시아네이트톨루엔, 1,3,5-트리이소시아네이트벤젠, 4,4',4''-트리페닐메탄트리이소시아네이트를 들 수 있다.
또 이소시아네이트 화합물로서는 예를 들면 이소시아네이트기 수가 2 또는 3 이상인 상기 이소시아네이트 화합물의 다량체(예:2량체 또는 3량체, 뷰렛체, 이소시아누레이트체), 유도체(예:다가 알코올과 2분자 이상의 디이소시아네이트 화합물의 부가 반응 생성물), 중합물을 들 수 있다. 상기 유도체에 있어서의 다가 알코올로서는 저분자량 다가 알코올로서, 예를 들면 트리메틸올프로판, 글리세린, 펜타에리트리톨 등의 3가 이상의 알코올을 들 수 있고, 고분자량 다가 알코올로서 예를 들면 폴리에테르폴리올, 폴리에스테르폴리올, 아크릴폴리올, 폴리부타디엔폴리올, 폴리이소프렌폴리올을 들 수 있다.
이와 같은 이소시아네이트 화합물로서는 예를 들면 디페닐메탄디이소시아네이트의 3량체, 폴리메틸렌폴리페닐폴리이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 또는 톨릴렌디이소시아네이트의 뷰렛체 또는 이소시아누레이트체, 트리메틸올프로판과 톨릴렌디이소시아네이트 또는 크실릴렌디이소시아네이트의 반응 생성물(예:톨릴렌디이소시아네이트 또는 크실릴렌디이소시아네이트의 3분자 부가물), 트리메틸올프로판과 헥사메틸렌디이소시아네이트의 반응 생성물(예:헥사메틸렌디이소시아네이트의 3분자 부가물), 폴리에테르폴리이소시아네이트, 폴리에스테르폴리이소시아네이트를 들 수 있다.
이소시아네이트 화합물 중에서도 난황변성의 점으로부터는 크실릴렌디이소시아네이트계 및 헥사메틸렌디이소시아네이트계의 가교제가 바람직하고, 응력완화성의 관점으로부터는 톨릴렌디이소시아네이트계의 가교제가 바람직하다. 크실릴렌디이소시아네이트계 가교제로서는 예를 들면 크실릴렌디이소시아네이트 및 그 다량체나 유도체, 중합물을 들 수 있고, 헥사메틸렌디이소시아네이트계 가교제로서는 예를 들면 헥사메틸렌디이소시아네이트 및 그 다량체나 유도체, 중합물을 들 수 있으며, 톨릴렌디이소시아네이트계 가교제로서는 예를 들면 톨릴렌디이소시아네이트 및 그 다량체나 유도체, 중합물을 들 수 있다.
(에폭시 화합물(D2))
에폭시 화합물로서는 예를 들면 분자 중에 2개 이상의 에폭시기를 가지는 화합물을 들 수 있고, 예를 들면 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 글리세린디글리시딜에테르, 글리세린트리글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, 디글리시딜아닐린, 디아민글리시딜아민, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-크실릴렌디아민, 1,3-비스(N,N'-디아민글리시딜아미노메틸)을 들 수 있다.
(금속 킬레이트 화합물(D3))
금속 킬레이트 화합물로서는 예를 들면 알루미늄, 철, 구리, 아연, 주석, 티탄, 니켈, 안티몬, 마그네슘, 바나듐, 크롬, 지르코늄 등의 다가 금속에, 알콕시드, 아세틸아세톤, 아세트아세트산에틸 등이 배위한 화합물을 들 수 있다. 구체적으로는 알루미늄이소프로필레이트, 알루미늄세컨더리부틸레이트, 알루미늄에틸아세토아세테이트·디이소프로필레이트, 알루미늄트리스에틸아세토아세테이트, 알루미늄트리스아세틸아세토네이트를 들 수 있다.
상기 점착제 조성물 중의 가교제(D)의 배합량으로서는, (메타)아크릴 중합체(A) 100질량부에 대하여, 통상적으로는 0.01~5질량부이며, 바람직하게는 0.02~4질량부이며, 보다 바람직하게는 0.03~3질량부이다.
(유기 용매(E))
상기 점착제 조성물은 도공성을 조정하기 위해서 유기 용매(E)를 함유하고 있어도 된다.
이 유기 용매(E)로서는 예를 들면 상기 서술한 ((메타)아크릴 중합체(A)의 제조 조건)의 항목에서 기재한 중합 용매와 마찬가지의 유기 용매를 들 수 있다. 또한 (메타)아크릴 중합체(A)의 제조시에 사용한 중합 용매와, 점착제 조성물에 포함되는 유기 용매는 동종의 유기 용매여도, 별종의 유기 용매여도 된다. 유기 용매로서는 1종 단독으로 사용해도, 2종 이상을 사용해도 된다.
점착제 조성물이 유기 용매(E)를 포함하는 경우에는, 점착제 조성물 100질량%에 대한 유기 용매(E)의 함유량은 통상적으로는 30~90질량%, 바람직하게는 40~90질량%이다.
(첨가제(F))
상기 점착제 조성물은 상기 (A)~(E)성분 이외에, 본 발명의 효과를 해치지 않는 범위에서, 첨가제(F)를 포함하고 있어도 된다.
첨가제(F)로서는 예를 들면 (메타)아크릴 중합체(A) 이외의 (메타)아크릴 중합체, 상기 점착 부여 수지(C) 이외의 점착 부여 수지, 실란커플링제, 대전방지제, 산화방지제, 광안정제, 금속부식방지제, 가소제, 가교촉진제, 계면활성제 및 리워크제를 들 수 있다. 첨가제(F)로서는 각각 1종 단독으로 사용해도, 2종 이상을 사용해도 된다. 상기 점착제 조성물이 첨가제(F)를 함유하는 경우의 첨가제(F)의 함유량으로서는, 첨가제(F)의 종류에 따라서도 상이하며, 특별히 제한은 없지만, 점착제 조성물 100질량%에 대하여, 통상적으로는 0.01~20질량%, 바람직하게는 0.01~15질량%이다.
(점착제 조성물의 조제)
상기 점착제 조성물은 예를 들면 상기 각 성분을 종래 공지의 방법에 의해 혼합함으로써 조제할 수 있다. 예를 들면 (메타)아크릴 중합체(A)를 포함하는 용액과, 산 변성 폴리올레핀(B)과, 점착 부여 수지(C)와, 가교제(D)와, 필요에 따라 사용되는 첨가제 등의 다른 성분을 혼합함으로써, 점착제 조성물을 조제할 수 있다.
[점착 시트]
본 발명의 하나의 태양에 따른 점착 시트는 기재 및 상기 기재 상에 설치된 상기 서술한 점착제 조성물로부터 얻어지는 점착제층을 가진다.
점착 시트로서는 예를 들면 기재와, 기재의 양면에 형성된 점착제층을 가지고, 적어도 일방의 점착제층이 본 발명의 하나의 태양에 따른 점착제 조성물로부터 형성된 점착제층인 양면 점착 시트, 기재와, 기재의 일방의 면에 본 발명의 하나의 태양에 따른 점착제 조성물로부터 형성된 점착제층을 가지는 편면 점착 시트, 본 발명의 하나의 태양에 따른 점착제 조성물로부터 형성된 점착제층의 양면에 기재가 배치된 점착 시트를 들 수 있다.
상기 기재로서는 특별히 제한은 없고, 플라스틱 기재, 부직포, 직포, 종이, 금속, 유리, 세라믹스를 들 수 있다. 기재의 두께는 그 용도 등에 따라서도 상이하며, 특별히 제한은 없지만, 통상적으로는 10~500μm이다.
플라스틱 기재로서는 예를 들면 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리염화비닐, 폴리올레핀(폴리프로필렌, 폴리에틸렌, TPO(올레핀계 열가소성 엘라스토머)), 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리카보네이트, 폴리이미드 및 ABS로부터 선택되는 플라스틱제의 기재를 들 수 있다.
기재는 박리 처리된 기재여도 된다. 점착 시트가 본 발명의 하나의 태양에 따른 점착제 조성물로부터 형성된 점착제층의 양면에 기재가 배치된 점착 시트인 경우에는, 적어도 일방의 기재는 박리 처리된 기재이며, 피착체와의 접착시에 박리 처리된 기재는 제거된다.
점착제층의 두께는 점착 성능 유지의 관점에서, 통상적으로는 5~200μm, 바람직하게는 10~100μm이다.
점착제층은 그 제조 과정에서 점착제 조성물 중의, (메타)아크릴 중합체(A), 가교제(D)가 반응함으로써, 적어도 일부가 가교되어 있어도 된다.
점착 시트의 제조 방법으로서는 특별히 제한은 없지만, 예를 들면 이하와 같다. 상기 서술한 점착제 조성물을 기재 상에 도포한다. 상기 점착제 조성물이 용매를 함유하는 경우, 통상적으로는 50~150℃, 바람직하게는 60~100℃에서, 통상적으로는 1~10분간, 바람직하게는 2~7분간 건조시켜 용매를 제거하고, 도막을 형성한다. 계속해서, 도막(점착제층)의 기재가 없는 측의 표면에 다른 기재를 첩합한다. 계속해서, 통상적으로는 1일 이상, 바람직하게는 3~10일간, 통상적으로는 5~60℃, 바람직하게는 15~40℃, 통상적으로는 30~70% RH, 바람직하게는 40~70% RH의 환경하에서 양생하여, 점착 시트를 제조한다. 상기 양생을 숙성이라고도 한다. 상기 조건으로 숙성을 행하면, 숙성 중에 가교가 진행되어, 효율적으로 가교체의 형성이 가능하다.
점착제 조성물의 도포 방법으로서는, 공지의 방법, 예를 들면 스핀 코트법, 나이프 코트법, 롤 코트법, 바 코트법, 블레이드 코트법, 다이 코트법, 그라비어 코트법, 닥터 블레이드법에 의해, 소정의 두께가 되도록 도포하는 방법을 사용할 수 있다.
상기 점착제 조성물로부터 얻어지는 점착제층은 계면 부근에 산 변성 폴리올레핀(B)이 편재되고, 표면에 미세한 요철을 가진다고 본 발명자들은 생각하고 있다. 이 미세한 요철 때문에, 점착제층의 표면은 피착체에 첩부 후의 리워크성이 우수하다고 생각된다. 또 점착제층은 압착이나 열성형에 의해 접착시킴으로써, 미세한 요철이 없어지고, 강고하게 피착체에 접착할 수 있다고 생각된다.
상기 점착 시트는 접착시나 접착 후에 열 환경하에 노출된 경우에도, 충분한 접착력을 유지하는 것이 가능하기 때문에, 다양한 용도로 사용하는 것이 가능하다. 상기 점착 시트는 예를 들면 열 환경하에서 첩부가 행해지는 장식 필름 등으로서 적합하게 사용할 수 있다.
(실시예)
이어서 본 발명의 하나의 태양에 대해서 실시예를 나타내어 더욱 상세하게 설명하는데, 본 발명은 이들에 의해 한정되는 것은 아니다.
〔제조예 1〕
교반기, 환류 냉각기, 온도계 및 질소 도입관을 갖춘 반응 장치에, n-부틸아크릴레이트(BA) 89.9질량부, N,N-디메틸아미노에틸메타크릴레이트(DM) 0.1질량부, 아크릴산(AA) 10질량부, 아세트산에틸 100질량부를 도입하고, 질소 가스를 도입하면서 80℃로 승온시켰다. 이어서, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.1질량부를 가하고, 질소 가스 분위기하, 80℃에서 6시간 중합 반응을 행하여, 아크릴 중합체(A-1)를 얻었다. 반응 종료 후, 아세트산에틸로 희석하여, 고형분 농도 30질량%의 폴리머 용액을 조제했다.
〔제조예 2〕
사용하는 모노머 성분을 표 1에 기재된 것으로 변경한 것 이외에는, 제조예 1과 마찬가지의 방법으로 아크릴 중합체(A-2)를 제조하고, 고형분 농도 30질량%의 폴리머 용액을 조제했다.
또한 표 1에 있어서, MEA는 2-메톡시에틸아크릴레이트를 의미한다.
〔제조예 3〕
교반기, 환류 냉각기, 온도계 및 질소 도입관을 갖춘 반응 장치에, n-부틸아크릴레이트(BA) 69.9질량부, 메틸아크릴레이트(MA) 20질량부, N,N-디메틸아미노에틸메타크릴레이트(DM) 0.1질량부, 아크릴산(AA) 10질량부, 아세트산에틸 100질량부를 도입하고, 질소 가스를 도입하면서 80℃로 승온시켰다. 이어서, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.1질량부를 가하고, 질소 가스 분위기하, 80℃에서 6시간 중합 반응을 행하여, 아크릴 중합체(A-3)를 얻었다. 반응 종료 후, 아세트산에틸로 희석하여, 고형분 농도 30질량%의 폴리머 용액을 조제했다.
〔제조예 4~13〕
사용하는 모노머 성분을 표 1에 기재된 바와 같이 변경한 것 이외에는 제조예 3과 마찬가지의 방법으로 아크릴 중합체(A-4)~(A-10), (A'-1)~(A'-3)를 제조하고, 고형분 농도 30질량%의 폴리머 용액을 조제했다.
또한 표 1에 있어서, 2HEA는 2-히드록시에틸아크릴레이트를 의미한다.
또한 제조예 6~8에 있어서는, 제조예 3의 용제량(아세트산에틸량)을 조정함으로써, 분자량이 상이한 아크릴 중합체를 제조했다.
아크릴 중합체(A-1)~(A-10), (A'-1)~(A'-3)의 중량 평균 분자량(Mw)을, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)법에 의해, 하기 조건으로 표준 폴리스티렌 환산에 의한 Mw로서 구했다. 각 중합체의 Mw를 표 1에 나타낸다.
·측정 장치:HLC-8120GPC(도소제)
·GPC 칼럼 구성:이하의 5연 칼럼(모두 도소제)
(1)TSK-GEL HXL-H(가드 칼럼)
(2)TSK-GEL G7000HXL
(3)TSK-GEL GMHXL
(4)TSK-GEL GMHXL
(5)TSK-GEL G2500HXL
·샘플 농도:1.0mg/cm3가 되도록, 테트라히드로푸란으로 희석
·이동상 용매:테트라히드로푸란
·유량:1.0cm3/min
·칼럼 온도:40℃
Figure pct00001
〔실시예 1~16, 비교예 1~6〕
제조예 1~13에서 얻어진 아크릴 중합체(A-1)~(A-10), (A'-1)~(A'-3)를 포함하는 폴리머 용액과, 산 변성 폴리올레핀(B)과, 점착 부여 수지(C)와, 가교제(D)를, 이하의 표 3 및 표 4에 기재한 양(질량부)으로 혼합하여, 점착제 조성물을 얻었다. 또한 표 3 및 표 4에 기재된 수치는 고형분비이며, 표 3 및 표 4에 기재한 아크릴 중합체의 양은 폴리머 용액의 양이 아니라, 아크릴 중합체의 양이다.
실시예, 비교예에 있어서, 가교제(D)로서는 이소시아네이트계 가교제 L-45(소켄카가쿠제)를 사용했다.
또한 실시예, 비교예에서 사용한 산 변성 폴리올레핀(B), 점착 부여 수지(C), 점착 부여 수지(C) 이외의 점착 부여 수지(표 중에서는 간단히 「점착 부여 수지」라고 기재)를 표 2에 나타낸다. 표 2에 있어서의 중량 평균 분자량(Mw)은 상기 제조예 1~13에서 얻어진 아크릴 중합체의 Mw의 측정 방법과 동일 조건으로 측정했다. 또 수산기가는 JIS K0070에 준거하여, 무수아세트산에 의해 중합체 분자 또는 (메타)아크릴계 중합체의 수산기를 아세틸화한 후, 과잉의 아세트산을 수산화칼륨으로 중화 적정하여 구했다.
Figure pct00002
<점착 시트의 제조>
두께 25μm의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(루미러 #25-T60, 도레제, 헤이즈 약0.8%) 상에, 얻어진 점착제 조성물을 거품을 뺀 후, 닥터 블레이드를 사용하여 건조 후의 두께가 50μm가 되도록 도포하고, 90℃에서 3분간 건조시키고 용매를 제거하여 도막을 형성했다.
도막(점착제층)의 PET 필름과 접하고 있는 면과는 반대측 표면에, 박리 처리된 PET 필름을 첩합했다. 그 후, 23℃/50% RH의 조건으로 7일간 정치하고 숙성시켜, 두께 50μm의 점착제층을 가지는 점착 시트(1)를 제조했다.
<시험>
(헤이즈)
상기 점착 시트(1)로부터 박리 처리된 PET 필름을 벗기고, PET 필름/점착제층으로 이루어지는 적층체의 헤이즈값을 점착제층의 헤이즈값으로서 측정했다.
측정에는 헤이즈미터(형명 HM-150, 무라카미시키사이기주츠켄큐쇼제)를 사용하여, JIS K7105에 준거하여 측정했다. 결과를 표 3 및 표 4에 나타냈다.
(볼택)
J.Dow법에 의해 측정
상기 점착 시트(1)로부터 박리 처리된 PET 필름을 벗기고, 점착제층이 노출되도록 경사각 30도의 경사면에 부착했다. 이어서 23℃/50% RH 환경하에서 스틸볼을 경사면의 상측으로부터 조주시킨 후, 점착면 상을 활주시켰다(조주 거리는 10cm, 활주 거리는 10cm).
스틸볼의 직경을 바꾸면서 활주 테스트를 행하고, 점착제층의 면 내에서 활주를 정지한 스틸볼의 최대 직경을 측정했다. 사용 스틸볼의 직경은 X/32인치(X는 2~32의 범위 내의 정수)이다. 스틸볼의 최대 직경에 있어서의 X를 볼택 시험의 결과로서 표 3 및 표 4에 나타냈다. 또한 X가 2여도 정지하지 않은 실시예, 비교예는 표 3 및 표 4 중에서는 「정지하지 않음」이라고 기재했다.
(점착력)
상기 점착 시트(1)를 25mm×100mm의 사이즈로 재단하여 시험편을 얻었다. 얻어진 시험편으로부터 박리 처리된 PET 필름을 벗기고, 노출된 점착제층을 폴리프로필렌(PP)판(PP-N-BN(치수:70mm×150mm×2mm(두께)), 쇼와덴코머테리얼즈제)에 첩부하고, 2kg의 롤러를 3왕복시킴으로써 압착한 후, 23℃/50% RH 환경하에 20분 방치했다. 그 후, 23℃/50% RH 환경하에서 PP판면에 대하여 180° 방향으로 300mm/min의 속도로 시험편 단부를 인장했을 때의 점착력(N/25mm)을 측정했다. 이 때의 점착력을 「점착력 대 PP 초기」로서, 표 3 및 표 4에 기재했다.
상기 점착 시트(1)를 25mm×100mm의 사이즈로 재단하여 시험편을 얻었다. 얻어진 시험편으로부터 박리 처리된 PET 필름을 벗기고, 노출된 점착제층을 상기 폴리프로필렌(PP)판에 첩부하고, 2kg의 롤러를 3왕복시킴으로써 압착한 후, 80℃/dry 환경하에 20분 방치했다. 그 후, 23℃/50% RH 환경하에서 20분 방치한 후, PP판면에 대하여 180° 방향으로 300mm/min의 속도로 시험편 단부를 인장했을 때의 점착력을 측정했다. 이 때의 점착력(N/25mm)을 「점착력 대 PP 가열 후」로서, 표 3 및 표 4에 기재했다.
(첩부 노화 후 점착력)
상기 점착 시트(1)를 25mm×100mm의 사이즈로 재단하여 시험편을 얻었다. 얻어진 시험편으로부터 박리 처리된 PET 필름을 벗기고, 노출된 점착제층을 폴리프로필렌(PP)판(PP-N-BN)에 첩부하고, 2kg의 롤러를 3왕복시킴으로써 압착한 후, 80℃ 환경하에 500시간 방치했다. 그 후, 50% RH 환경하에서 20분 방치한 후, PP판면에 대하여 180° 방향으로 300mm/min의 속도로 시험편 단부를 인장했을 때의 점착력을 측정했다.
(정하중 박리)
상기 점착 시트(1)를 80mm×20mm의 사이즈로 재단했다. 재단한 점착 시트(1)로부터 박리 처리된 PET 필름을 벗기고, 노출된 점착제층을 첩부 면적이 50mm×20mm가 되도록 폴리프로필렌(PP)판(PP-N-BN)에 첩부하고, 2kg의 롤러를 3왕복시킴으로써 압착하는 것으로 시험편을 얻었다. 그 후, 얻어진 시험편을 그 주면이 중력에 대하여 대략 수직이 되도록 배치하고, 또한 PP판의 중력에 대하여 하측에 점착제층이 위치하도록 배치하고, 80℃/dry 환경하에서 20분 정치하고, 동 환경하에서 시험편의 길이 방향의 일단측의 단부(시험편에 점착한 PET 필름/점착제층으로 이루어지는 적층체의 길이 방향의 일단측의 단부)에 200g의 하중을 가하여, 하중 부가 개시로부터 1시간 후의 점착제층의 PP판으로부터의 벗겨짐량(mm)[하중을 가한 측의 단부로부터, PP판으로부터 점착제층이 벗겨진 개소까지의 길이]을 측정했다. 결과를 표 3 및 표 4에 기재했다.
또한 표 4에 기재된 ~분 낙하란 하중 부가 개시로부터 ~분 후에 점착제층이 PP판으로부터 완전히 벗겨져 낙하한 것을 나타낸다.
(상용성)
용기에 표 3 및 표 4에 기재된 양(질량부)으로 아크릴 중합체(A-1)~(A-10), (A'-1)~(A'-3), 산 변성 폴리올레핀(B), 점착 부여 수지(C)를 투입 후, 추가로 고형분 농도가 30질량%가 되도록 아세트산에틸을 첨가하여 혼합했다. 혼합 후 24시간 방치하고, 이하의 기준으로 상용성을 평가했다. 또한 상용성의 평가에서는 가교제는 사용하지 않았다.
AA:상분리가 확인되지 않음
BB:상분리가 확인됨
Figure pct00003
Figure pct00004
표 3, 표 4로부터, 실시예 1~16에 기재된 점착제 조성물로부터 얻어지는 점착 시트는 볼택값이 낮고, 대 폴리프로필렌 가열 후 점착력(점착력 대 PP 가열 후)이 10.0N/25mm 이상이며, 대 폴리프로필렌 정하중 박리가 30mm 이하인 것이 표시되었다. 아미노기 함유 모노머가 공중합되어 있지 않은 아크릴 중합체(A'-1)를 사용한 비교예 1은 정하중 박리 시험의 평가가 나쁘고, 또 아크릴 중합체와 산 변성 폴리올레핀(B)과 점착 부여 수지(C)의 상용성이 나쁜 결과가 되었다.
가교성 관능기 함유 모노머가 소정량 이상 공중합된 아크릴 중합체(A'-2)를 사용한 비교예 4, 가교성 관능기 함유 모노머가 공중합되어 있지 않은 아크릴 중합체(A'-3)를 사용한 비교예 5에서는 정하중 박리 시험의 평가가 나쁜 결과가 되었다.
산 변성 폴리올레핀(B)을 포함하지 않는 점착제 조성물로부터 얻어진 점착 시트(비교예 2)는 볼택값이 높고, 가열 후 점착력도 낮은 결과가 되었다.
점착 부여 수지(C)를 포함하지 않는 점착제 조성물로부터 얻어진 점착 시트(비교예 3)는 정하중 박리 시험이 나쁘고, (C1) 또는 (C2)을 포함하지 않으며 또한 (C1) 및 (C2) 이외의 점착 부여 수지를 포함하는 점착제 조성물로부터 얻어진 점착 시트(비교예 6)는, 점착 부여 수지의 종류 이외에는 비교예 6과 마찬가지의 조성인 점착제 조성물에 의해 얻어진 점착 시트(실시예 3, 4, 14-16)에 비해, 첩부 노화 후의 점착력이 나쁜 결과가 되었다.

Claims (7)

  1. (메타)아크릴산알콕시알킬에스테르, 및 알킬기의 탄소수가 4~12인 (메타)아크릴산알킬에스테르로부터 선택되는 적어도 1종의 (메타)아크릴산에스테르를 55~99질량%, 아미노기 함유 모노머 이외의 가교성 관능기 함유 모노머를 0.5~15질량%, 및 아미노기 함유 모노머를 0.01~5질량% 포함하는 모노머 성분의 중합체인 (메타)아크릴 중합체(A)와,
    산 변성 폴리올레핀(B)과,
    로진계 점착 부여 수지(C1) 및 테르펜페놀계 점착 부여 수지(C2)로부터 선택되는 적어도 1종의 점착 부여 수지(C)와,
    가교제(D)
    를 포함하고,
    이하의 요건(I)~(III)을 만족시키는 점착제 조성물.
    (I)상기 점착제 조성물로부터 얻어진 두께 50μm의 점착제층을 사용하여, J.Dow법에 의해 행한 볼택 시험의 값이 5 이하이다
    (II)상기 점착제 조성물로부터 얻어진 두께 50μm의 점착제층의 점착면을 폴리프로필렌판에 첩부하고, 80℃ 환경하에 20분 방치한 후의 측정에 있어서의 점착력이 10.0N/25mm 이상이다
    (III)상기 점착제 조성물로부터 얻어진 두께 50μm의 점착제층의 점착면을 50mm×20mm의 면적으로 폴리프로필렌판에 첩부한 시험편을 80℃ 환경하에 20분 방치한 후, 80℃ 환경하에서 이 시험편의 길이 방향의 일단측의 단부에 200g의 하중을 가하고, 하중 부가 개시로부터 1시간 후의 점착제층의 벗겨짐량이 30mm 이하이다
  2. 제1항에 있어서, 상기 아미노기 함유 모노머가 가지는 아미노기가 3급 아미노기인 점착제 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 (메타)아크릴 중합체(A)가, 알킬기의 탄소수가 4~12인 (메타)아크릴산알킬에스테르를 60~94질량%, 상기 아미노기 함유 모노머 이외의 가교성 관능기 함유 모노머를 0.5~15질량%, 상기 아미노기 함유 모노머를 0.01~5질량%, 및 알킬기의 탄소수가 1~3인 (메타)아크릴산알킬에스테르를 5~30질량% 포함하는 모노머 성분의 중합체인 점착제 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 아미노기 함유 모노머 이외의 가교성 관능기 함유 모노머가 (메타)아크릴산인 점착제 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 (메타)아크릴 중합체(A) 100질량부에 대하여, 상기 산 변성 폴리올레핀(B)을 5~20질량부, 상기 점착 부여 수지(C)를 5~50질량부 포함하는 점착제 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 점착제 조성물로부터 얻어진 두께 50μm의 점착제층의 헤이즈가 35% 미만인 점착제 조성물.
  7. 기재 및 상기 기재 상에 설치된 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 기재된 점착제 조성물로부터 얻어진 점착제층을 가지는 점착 시트.
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7385795B1 (ja) * 2022-10-19 2023-11-24 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 粘着剤、粘着シート、積層体、およびディスプレイ

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013511594A (ja) 2009-11-19 2013-04-04 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー アクリルポリマーに水素結合した官能化ポリイソブチレンを含む感圧性接着剤

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5116226B2 (ja) * 2005-09-07 2013-01-09 三洋化成工業株式会社 帯電防止性粘着剤
JP2008260903A (ja) * 2007-04-13 2008-10-30 Unitika Ltd 水性接着剤
JP2010084068A (ja) * 2008-10-01 2010-04-15 Kaneka Corp 粘着剤
JPWO2019087816A1 (ja) * 2017-11-06 2020-11-12 綜研化学株式会社 粘着剤組成物、粘着剤、及び粘着シート
JP7173144B2 (ja) * 2018-06-28 2022-11-16 東亞合成株式会社 加飾フィルム及び加飾成形体
JP2020063376A (ja) * 2018-10-18 2020-04-23 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 粘着剤、粘着シート、および粘着剤の製造方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013511594A (ja) 2009-11-19 2013-04-04 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー アクリルポリマーに水素結合した官能化ポリイソブチレンを含む感圧性接着剤

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