KR20220141785A - 섬유성 아미노산계 기질, 특히 모발 처리를 위한 지방산 고분자 화합물 - Google Patents

섬유성 아미노산계 기질, 특히 모발 처리를 위한 지방산 고분자 화합물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 화학식 (I)의 모노-, 디- 또는 폴리4급 암모늄 화합물에 관한 것이다.
R1(-F)x (I)
여기서, x는 1 내지 50 이고,
F는 동일하거나 상이하고, 화학식 (II)로 표시되며,
Figure pct00375

여기서, 임의로 치환되고 임의로 작용기를 함유하는 탄화수소 라디칼 R1, R2, R3, R4 또는 R5 중 적어도 하나는 2개 이상의 에스테르 또는 아미드 모이어티를 포함하는 적어도 하나의 에스톨라이드 모이어티를 함유한다. 또한, 본 발명은 이러한 화합물의 합성방법, 피부 및 모발 관리용 화장료 제형에서의 화합물의 용도, 섬유 처리용 화장료 조성물, 및 하나 이상의 화합물을 포함하는 모발 처리용 조성물에 관한 것이다.

Description

섬유성 아미노산계 기질, 특히 모발 처리를 위한 지방산 고분자 화합물
본 발명은 지방산 고분자 화합물, 이의 제조방법, 상기 화합물을 함유하는 조성물, 특히 모발 관리 조성물인 피부 및 모발 관리용 화장료 조성물에서의 상기 화합물의 용도 및 모발 처리를 위한 상기 화합물의 용도에 관한 것이다.
모발은 일반적으로 생머리, 반곱슬머리, 곱슬머리, 왕곱슬머리 또는 꼬인머리일 수 있다. 사람의 모발은 3가지 주요 형태학상 요소, 큐티클(여러겹의 동심층의 얇은 최외곽 쉘), 피질(모발의 본체) 및, 직경이 더 큰 모발의 경우, 모수(medulla)(얇은 중심 코어)를 포함한다. 상기 큐티클 및 피질은 모발 가닥의 기계적 성질, 즉 그것의 반곱슬, 곱슬 또는 왕곱슬의 성향을 제공한다. 생머리 가닥은 원형 횡단면을 갖는 막대와 비슷할 수 있고, 반곱슬머리 가닥은 계란형 횡단면으로 압축되어 나타날 수 있고, 곱슬머리 가닥은 긴 타원형 횡단면으로 더욱 압축되어 나타날 수 있으며, 왕곱슬머리 가닥의 횡단면은 좀더 평평해질 수 있다.
모발의 기본적인 성분은 가교된 알파-나선 단백질 케라틴이다. 케라틴은 상피 세포 예컨대 사람의 피부 및 모발, 양털, 새털, 손발톱에서 특히 발견되는 중간 필라멘트 단백질이다. 45-60 kDa 정도의 분자량을 갖는 알파-나선 유형 I 및 II 케라틴 중간 필라멘트 단백질(KIF)은 20 내지 30 kDa의 분자량을 갖는 케라틴 연관 단백질(keratin-assciated proteins, KAP)의 무정형 매트릭스 내에 박혀 있고(M.A. Rogers, L. Langbein, S. Praetzel-Wunder, H. Winter, J. Schweizer, J. Int Rev Cytol. 2006; 251:209-6); 시스틴에 의하여 제공되는 분자 내 및 분자 간 모두의 디설파이드 결합은 세포 스캐폴딩을 유지하는 세포골격 단백진 네트워크에 기여한다. 상기 디설파이드 가교에 더하여, 모발 단백질에서 발견되는 다양한 아미노산을 연결하는 이온 결합 또는 염다리는 모발 가닥의 외부 형태에 기여한다.
하나 이상의 화장료의 이점, 예컨대 색상 유지뿐만 아니라 컨디셔닝, 광택 및 UV 보호를 수행하는 기능화된 실리콘 및 탄화수소로 모발이 처리될 수 있다는 것은 당 기술분야에 알려져 있다. 통상, 이들 실리콘 및 탄화수소 기반 유도체들은 물리적으로 섬유 표면(큐티클) 상에 침착되어 모발의 외관, 즉 부드러움, 실키함, 마찰, 정렬 및 빗질을 담당한다.
고급 실리콘 유도체는 일반적으로 부드럽고 실키한 모발 느낌, 마찰 감소, 쉬운 빗질 및 모발 색상 보호와 같은 속성과 관련하여 고성능 물질로 여겨진다. 4급화된 실리콘은 종래기술 문헌, 즉 US 4891166, EP 282720, US 2008027202, US 6730766, US 6240929, WO 02/10257, WO 02/10259, WO 2004/069137, WO 2013/148629, WO 2013/148635, WO 2013/148935에 기재되어 있다.
탄화수소계 컨디셔닝제 또한 널리 사용된다. 통상적으로, 모노 4급 암모늄 화합물은 모노-롱 알킬 - 트리 숏 알킬 4급 암모늄염 또는 디-롱 알킬 - 디 숏 알킬 4급 암모늄 염이며, 여기서 1개 또는 2개의 알킬 치환기는 약 8 내지 약 30개의 탄소 원자의 지방족 기 또는 최대 약 30개의 탄소 원자의 방향족, 알콕시, 폴리옥시알킬렌, 알킬아미도, 히드록시알킬, 아릴 또는 알킬아릴기로부터 선택되고; 다른 알킬기는 약 1 내지 약 8개의 탄소 원자의 지방족기 또는 최대 약 8개의 탄소 원자의 방향족, 알콕시, 폴리옥시알킬렌, 알킬아미도, 히드록시알킬, 아릴 또는 알킬아릴기로부터 독립적으로 선택되고; 반대 이온은 할로겐(예컨대, 클로라이드, 브로마이드), 아세테이트, 시트레이트, 락테이트, 글리콜에이트, 포스페이트, 나이트레이트, 술포네이트, 설페이트, 알킬설페이트, 글루타메이트 및 알킬 술포네이트 라디칼로부터 선택되는 것과 같은 염 형성 음이온이다. 대안적으로, 이러한 모노 4급 암모늄 화합물은 포화 또는 불포화 지방산계 모노-지방 에스테르 및 디-지방 에스테르 쿼트 뿐만 아니라 10 내지 24개의 탄소 원자의 알킬 사슬(들)을 갖는 지방 아미도 쿼트이다. 4급 암모늄기를 함유하는 이들 물질에 대한 세부사항은, 예를 들어 US 2009/0000638, WO 2012/027369, US 2013/259820 및 US 5880086, US 6465419, US 6462014, US 6323167, US 6037315, US 5854201, US 5750490, US 5463094, US 2003/013627에 개시되어 있다.
디-4급화 탄화수소도 알려져 있다. 통상적으로, 이러한 제미니 쿼트는 C8 내지 C20 알킬 또는 지방 사슬을 기반으로 한다(D.Shukla et. al., Cationic Gemini Surfactants: A Review, Journal of Oleo Science 2006, Vol. 55, Nr. 8, 381-390; M.J. Rosen 등 Langmuir(2001), 17, 6148 - 6154).
피마자유와 다른 디카르복실산의 교차 코폴리에스테르를 기반으로 하는 디-4급화 탄화수소는 US 2003/0007950 및 US 6972123에 기재되어 있다.
3개의 쿼트기를 함유하는 물질의 합성에는 피마자유 전구체가 사용되었다(EP 0283994, A. Baydar et. al., International Journal of Cosmetic Science (1991), 13(4), 169-90).
폴리4급 지방산 다이머 공중합체의 합성에는 지방산 다이머가 사용되었다(US 6982078).
WO 2004/093834는 퍼스널 케어 적용을 위한 탄화수소계 모노 4급 화합물을 기재하고 있다. 이러한 화합물은 -CH2CH2O-EOx-POy- 구조를 갖는 링커를 필수적으로 포함한다. 중합된 지방산은 소수성 꼬리로 제안되었다.
주로 지속가능한 원료 물질을 기반으로, 간단하고, 비용 효율적이며, 유연한 방식으로 합성될 수 있고, 제형이 용이하고 사용이 용이하며, 다른 성능 성분이 존재하는 경우에도 장기간 안정적인 제형을 생성하고, 모발의 컨디셔닝, 모발의 건식 및 습식 빗질 개선, 및 모발의 부드러움과 쾌적한 정렬에 유용한, 섬유성 아미노산 기반 기질, 특히 모발의 처리에 효율적인 화합물이 요구되어 왔다. 특히, 실리콘계 컨디셔닝 제제에 근접한 습식 및 건식 빗질 개선에 관한 이점이 달성되어야 한다.
본 발명자들은 신규한 지방산 고분자계 모노-, 디- 및 폴리-4급 화합물, 즉 에스톨라이드 구조를 포함하는 모노-, 디- 및 폴리4급 화합물, 및 그러한 화합물을 포함하는 수성 조성물이 전술한 요구를 만족시키는데 적합함을 밝혀내었다. 따라서, 본 발명은 신규한 지방산 고분자계 모노-, 디- 및 폴리-4급 에스톨라이드 화합물, 이를 포함하는 수성 조성물, 이를 포함하는 화장료 조성물, 특히 모발 관리 조성물, 및 모발 처리를 위한 그의 용도를 제공하고, 여기서 지방산 고분자계 모노-, 디- 및 폴리-4급 에스톨라이드 화합물은 주로 지속가능한 원료 물질을 기반으로, 간단하고, 비용 효율적이며, 유연한 방식으로 제조될 수 있고, 제형 및 사용이 용이하고, 모발의 컨디셔닝, 모발의 건식 및 습식 빗질 개선, 모발의 부드러움 및 쾌적한 정렬에 유용하다.
본 발명은 지방산 고분자 화합물, 이의 제조방법, 상기 화합물을 함유하는 조성물, 특히 모발 관리 조성물인 피부 및 모발 관리용 화장료 조성물에서의 상기 화합물의 용도 및 모발 처리를 위한 상기 화합물의 용도에 관한 것이다.
본 발명에 따르면, 하기 화학식의 화합물이 제공된다.
R1(-F)x (I)
여기서,
x는 1 내지 50, 바람직하게는 2 내지 50 이고,
R1은 x가의 임의로 치환된 탄화수소 라디칼로부터 선택되고, 이는 최대 1000개의 탄소 원자, 바람직하게는 2 내지 300개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 3 내지 200개의 탄소 원자, 더욱더 바람직하게는 3 내지 150개의 탄소 원자, 구체적으로는 3 내지 50개의 탄소 원자, 더욱 구체적으로는 3 내지 20개의 탄소 원자를 가지고, -O, NH, -C(O)-, -C(S)-, 3급 아미노기(
Figure pct00001
)로부터 선택되는 하나 이상의 기를 임의로 함유할 수 있고, OH 기 및 할로겐화기로부터 선택된 하나 이상의 기로 치환될 수 있으며,
F는 동일하거나 상이할 수 있고, 화학식 (II)로 표시되며,
Figure pct00002
여기서 F기들은 R1의 탄소 원자에 결합하고,
n은 독립적으로 0 내지 100 이며,
R2는 동일하거나 상이할 수 있고, 최대 1000개의 탄소 원자를 갖는 2가의 임의로 치환된 탄화수소 라디칼로부터 선택되며, -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)-, 3급 아미노기 (
Figure pct00003
)로부터 선택되는 하나 이상의 기를 임의로 함유하고, OH기 및 할로겐화기로부터 선택되는 하나 이상의 기로 치환될 수 있으며,
R3, R4, R5는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 및 최대 1000개의 탄소 원자를 갖는 임의로 치환된 직쇄형, 고리 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소 라디칼로부터 선택될 수 있으며, -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)-, 3급 아미노기(
Figure pct00004
), 4급 암모늄기 (
Figure pct00005
)로부터 선택되는 하나 이상의 기를 임의로 함유하고, OH기 및 할로겐화기로부터 선택되는 하나 이상의 기로 치환될 수 있으며,
여기서 R3, R4, R5는 각각 탄소 원자로 질소 원자에 결합하고,
바람직하게는 R3, R4, R5는 수소가 아니며,
암모늄 이온의 반대 이온 A-는 1가 내지 3가 무기 음이온 및 1가 내지 30000가, 바람직하게는 1가 내지 1000가 유기 음이온으로부터 선택되고,
화학식 (I) 및 (II)의 양이온 구조에 존재하는 R1, R2, R3, R4, R5 중 적어도 하나는 화학식 (III) 또는 (IV)의 적어도 하나의 모이어티(moiety)를 함유하며:
(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)- (III) 또는
(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X- (IV),
여기서
m= 1 내지 20이고,
X는 O 또는 NR11이며,
R11은 수소, 또는 최대 100개의 탄소 원자를 갖는 임의로 치환된 직쇄형, 고리 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소 라디칼로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고, -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)-, 3급 아미노기 (
Figure pct00006
)로부터 선택되는 하나 이상의 기를 임의로 함유하며, 하나 이상의 히드록실 및 할로겐화기로 치환될 수 있고,
R6은 1 내지 36개의 탄소 원자를 갖는 임의로 치환된 직쇄형, 고리 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼로부터 독립적으로 선택되고,
단, 적어도 하나의 R6은 6개 초과의 탄소 원자를 가지며,
x = 1에 대해
R1, R3, R4, R5는 -OCH2CH2-를 통해 아래 기의 질소 원자에 결합하지 않는다.
Figure pct00007
본 발명자들은 신규한 지방산 고분자계 모노-, 디- 및 폴리-4급 화합물, 즉 에스톨라이드 구조를 포함하는 모노-, 디- 및 폴리4급 화합물, 및 그러한 화합물을 포함하는 수성 조성물이 전술한 요구를 만족시키는데 적합함을 밝혀내었다. 따라서, 본 발명은 신규한 지방산 고분자계 모노-, 디- 및 폴리-4급 에스톨라이드 화합물, 이를 포함하는 수성 조성물, 이를 포함하는 화장료 조성물, 특히 모발 관리 조성물, 및 모발 처리를 위한 그의 용도를 제공하고, 여기서 지방산 고분자계 모노-, 디- 및 폴리-4급 에스톨라이드 화합물은 주로 지속가능한 원료 물질을 기반으로, 간단하고, 비용 효율적이며, 유연한 방식으로 제조될 수 있고, 제형 및 사용이 용이하고, 모발의 컨디셔닝, 모발의 건식 및 습식 빗질 개선, 모발의 부드러움 및 쾌적한 정렬에 유용하다.
본 발명에 따르면, 에스톨라이드는 특히 지방 및 오일로부터, 더 구체적으로 통상 오일 및 지방의 가수분해에 의하여 얻을 수 있는 지방산 화합물로부터 유래된 천연 및 합성 화합물이다.
상기 에스톨라이드 구조는 또 다른 지방산 조각의 알킬 백본에 대한 하나의 지방 아실 분자의 2차 에스테르 결합에 의하여 식별된다. 용어 "지방산" 및 "지방 아실 분자" 는 개별 잔기가 지방의 성분로부터 유래되어야 함을 의미하는 것으로 보이지만, 사실은 그렇지 않다. 본 명세서에서, 용어 "지방산"은 사슬 형태의 오르가닐기를 갖는 카르복실산, 특히 비분지형 지방족 모노카르복실산을 말한다. 지방산은 이들의 탄소 원자(사슬 길이)의 수에 의하여 서로 상이하고, 불포화 지방산을 언급하는 경우, 이중결합의 수 및 위치에 의하여 서로 상이하다. 지방산은 최대 7개의 탄소 원자를 갖는 단쇄 지방산, 8 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 중쇄 지방산, 13 내지 21개의 탄소 원자를 갖는 장쇄 지방산, 및 22개 초과의 탄소 원자를 갖는 초장쇄 지방산으로 분류될 수 있다.
본 발명에 따르면, 일반적으로 "-O-"기는 에테르기를 나타내며, 이는 또한 3원 고리 에테르기인 에폭사이드 모이어티(moiety)의 존재도 포함한다. 따라서, 위에서 "-O-"기를 임의로 포함하는 것으로 정의된 기는 에폭시기를 함유할 수 있다. 이는 특히 위에서 정의한 말단 에폭시기를 포함할 수 있는 잔기 R3, R4 및 R5에 적용된다.
본 발명에 따르면, 잔기 R1은 x가이고, 여기서 x는 1 내지 50, 바람직하게는 2 내지 50이며, 이는 잔기 R1이 화학식 (II)에 의해 정의된 바와 같은 x 잔기 F를 함유함을 나타낸다. 따라서, 용어 "x가"는 히드록실기 및 할로겐화기일 수 있는 잔기 R1의 F 이외의 임의의 추가 치환기의 수를 나타내거나 제한하지 않는다.
본 발명에 따르면, 임의로 하나 이상의 특정 기를 함유할 수 있고 하나 이상의 특정 기로 치환될 수 있는 "임의로 치환된 탄화수소 라디칼"이라는 용어는, 그의 탄소 원자 중 적어도 하나를 통하여 하나 이상의 추가의 기에 연결될 수 있는 오르가닐 라디칼이고, 여기서 라디칼의 히드로카르빌 구조는 함유되는 것으로 정의되는 특정 기에 의해 중단될 수 있고, 히드로카르빌기의 하나 이상의 수소 원자는 표시된 바와 같은 치환기로 치환될 수 있다.
예컨대, R1의 경우, 하나 이상의 수소 원자는 히드록실기 또는 할로겐화 치환기, 즉 플루오로, 클로로, 브로모 또는 요오도 치환기에 의해 치환될 수 있다.
추가적으로, 임의로 치환된 탄화수소 라디칼 R1은 구체적으로는 -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- 및 3급 아미노기
Figure pct00008
로부터 선택된 하나 이상의 기를 함유할 수 있으므로, R1기의 하이드로카르빌 구조는 이러한 기들 또는 이들의 조합에 의하여 중단될 수 있다. 따라서, 잔기는 에스테르기, 카르복실기, 아미드기, 에테르기, 아미노기, 카르보닐기, 티온기, 티오 카르복실레이트기, 티오 에스테르기, 카르바메이트기, 우레탄기, 에폭사이드기 및 이러한 라디칼을 위하여 특정된 모든 다른 기, 및 이들의 조합을 함유할 수 있다. 동일한 원리가 선택적으로 치환된 탄화수소 라디칼 R2, R3, R4, R5, R6 및 R11에 적용된다.
잔기 F와 대응하는 x가인 R1의 히드로카르빌 구조는 바람직하게는 선형, 분지형 또는 고리형 알킬 또는 알킬렌기, 선형, 분지형 또는 고리형 알케닐 또는 알케닐렌기, 선형, 분지형 또는 고리형 알키닐 또는 알키닐렌기, 선형, 분지형 또는 고리형 알카릴 또는 알카릴렌기, 선형, 분지형 또는 고리형 아르알킬 또는 아르알킬렌기 및 선형, 분지형 또는 고리형 아릴 또는 아릴렌기로 이루어진 군으로부터 선택되고, 예컨대 페닐 또는 페닐렌, 벤질 또는 벤질렌 또는 톨릴 또는 톨릴렌기, 특히 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 기로부터의 선택된다.
보다 바람직하게는, x가 R1 라디칼은 알킬 또는 알킬렌기로부터 선택되고, 이는 선형, 분지형 및 고리형 알킬 또는 알킬렌기 또는 선형 및 고리형 알킬 또는 알킬렌 구조를 결합한 기, 또는 분지형 및 고리형 구조를 결합한 기로부터 선택될 수 있고, 특히 선형 C1-C22 알킬기, 예를 들어 메틸 및 메틸렌, 에틸 및 에틸렌, n-프로필 및 n-프로필렌, n-부틸 및 n-부틸렌, n-펜틸 및 n-펜틸렌, n-헥실 및 n-헥실렌, n-헵틸 및 n-헵틸렌 또는 n-옥틸 및 n-옥틸렌기와 같은 선형 C1-C22 알킬기, 이소-프로필 및 이소-프로필렌, 이소-부틸 및 이소-부틸렌, tert- 부틸 및 tert-부틸렌, 이소-펜틸 및 이소-부틸렌, tert-펜틸 및 tert-펜틸렌, 네오-펜틸 및 네오-펜틸렌, 2-에틸헥실 및 2-에틸헥실렌기와 같은 분지형 C1-C22 알킬 및 알킬렌기, 시클로프로필 또는 시클로프로필렌, 시클로부틸 및 시클로부틸렌, 시클로펜틸 및 시클로펜틸렌, 시클로헥실 및 시클로헥실렌, 및 시클로헵틸 또는 시클로헵틸렌기와 같은 고리형 C3-C22 알킬기로부터 선택될 수 있다.
x > 1인 경우, R1에 결합되는 F기들인 히드로카르빌 라디칼의 C-원자에 대한 제한은 없다. R1 및 임의의 치환기에 임의로 함유된 작용기의 존재와 관련하여, R1은 글리시딜 화합물, 글리세롤 및 글리세롤 유도체, 특히 글리시돌, 글리세롤, 글리세롤 디글리시딜 에테르, 디글리시딜 에테르 및 폴리글리세롤 화합물로부터 유래되거나, 또는 R1이 선형 알킬렌기, 특히 F 기 이외에 추가의 치환기를 갖지 않는 알킬렌기이다.
위에서 언급한 바와 같이, R1이 글리세롤 디글리시딜 에테르로부터 유래되는 경우가 특히 바람직하고, 이는 N 원자에 의해 글리세롤 디글리시딜 에테르의 에폭사이드 고리가 열리고 본 발명에 따른 화합물 내 R1 기에 인접한 4급 N 원자를 형성함으로써, R2가 형성되는 것을 의미한다. 동일한 방식으로, R1이 디글리시딜 에테르, 디글리세롤 디글리시딜 에테르, 트리글리세롤 디글리시딜 에테르, 글리시딜 단위로 종결된 폴리글리세롤, 및 글리시딜 단위로 종결된 폴리(알킬렌 옥사이드) 화합물, 특히 글리시딜 단위로 종결된 폴리(에틸렌 옥사이드), 글리시딜 단위로 종결된 폴리(프로필렌 옥사이드), 및 글리시딜 단위로 종결된 폴리(부틸렌 옥사이드)로부터 유래되는 것이 바람직하다.
또한, R1이 폴리올 및 ω-할로카르복실산의 에스테르화에 의하여 얻어지는 화합물로부터 형성되는 것이 바람직하고, 특히 폴리올은 α,ω-디올과 같은 디올 화합물 또는 α,ω-디히드록시폴리에테르, 보다 구체적으로는 디히드록시-말단 폴리(에틸렌 옥사이드), 디히드록시-말단 폴리 (프로필렌 옥사이드) 또는 디히드록시-말단 폴리(부틸렌 옥사이드)이고, 특히 ω-할로카르복실산은 ω-클로로 아세트산 또는 ω-클로로프로판산이다. 후자의 화합물은 R1기에 인접한 F기의 N-원자에 의한 클로로 치환기의 치환에 의해 R1을 형성한다.
이에 따르면, R1이 하나 이상의 내부 에테르 또는 에스테르기를 함유하는 C3-C50 알킬렌기인 경우가 바람직하고, R1이 히드록실 치환기를 갖는 이러한 알킬렌기인 경우가 특히 바람직하다.
R1이 추가의 치환기 또는 작용기가 없는 선형 C1-C8 알킬렌기이거나, 또는 R2가 디글리시딜 에테르, 글리세롤 디글리시딜 에테르, 디글리세롤 디글리시딜 에테르, 디에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 또는 3 내지 10 (에틸렌 옥사이드) 반복 단위를 갖는 에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르로부터 유래되는 선형 C3 내지 C50 알킬렌기인 것이 가장 바람직하다.
본 발명에 따르면, 용어 "임의로 치환된 탄화수소 잔기"는 라디칼에 대해 어떠한 추가 제한도 부과하지 않으며, 따라서 이들은 잔기의 탄소 원자수가 특정되는 것에 따라 임의로 치환기로 함유되거나 존재하는 기에 의하여 제한되고, 본 발명에 따른 구체예를 정의하는데에 사용된 화학식 (I), 화학식 (II), 화학식 (III), 화학식 (IV) 또는 다른 추가의 화학식에 의하여 정의된 바와 같이, 이들이 본 발명에 따른 화합물의 다른 구조적인 모이어티에 결합되는 방법으로 제한된다.
예컨대, R2의 경우, 용어 "2가"는 R2가 화학식 (II)에 따른 2개의 4급 N 원자에 결합되는 것을 지칭하지만, R2에 대해 정의된 바와 같은 추가의 다른 치환기의 존재를 제한하는 것은 아니다.
따라서 잔기 R2, R3, R4, R5, R6 및 R11은 임의로 치환된 직쇄형, 고리 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소 라디칼일 수 있으며, 여기서 R2 및 R6은 2가 라디칼이고, R3, R4, R5 및 R11은 1가 라디칼이다.
화학식 (II)에 따르면, R2는 2개의 상이한 4급 N 원자에 결합되고, R6은 일측에서 카르복실레이트 또는 아미드 모이어티의 카르본실기에 결합하고, 다른 일측에서 카르복실레이트기의 O 원자 또는 아미드기의 NR11 기가 될 수 있는 X기에 결합하고, 예컨대 화학식 (III) 또는 (IV)의 정의뿐만 아니라 본 발명에 따른 추가 구체예에 따른 추가 화학식에도 적용된다.
라디칼 R3, R4, R5 및 R11은 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 및 최대 1000개의 탄소 원자를 갖는 임의로 치환된 직쇄형, 고리 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소 라디칼로부터 선택되는 1가 라디칼이고, 따라서, 예컨대 직쇄형인 선형, 고리 또는 분지형 알킬기, 선형, 고리 또는 분지형 알케닐기, 선형, 고리 또는 분지형 알키닐기, 선형, 고리 또는 분지형 알카릴기, 선형, 고리 또는 분지형 아르알킬기 및 아릴기일 수 있고, 예컨대 페닐, 벤질 또는 톨릴기일 수 있고, 특히 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 기일 수 있고, 전술한 기는 임의로 OH 또는 할로겐화기로 치환될 수 있고, 임의로 -O-, NH-, -C(O)-, -C(S)-, 3급 아미노기(
Figure pct00009
) 및 4급 암모늄기(
Figure pct00010
)로부터 선택되는 하나 이상의 기를 함유할 수 있다.
바람직하게는, 라디칼 R3, R4, R5 및 R11은 알킬기로부터 선택되고, 이는 선형, 분지형 및 고리형 알킬기 또는 선형 및 고리형 알킬 모티브를 결합한 기, 분지형 및 고리 구조를 결합한 구조로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있고, 특히 메틸, 에틸, n-프로필, n-부틸, n-펜틸, n-헥실, n-헥실, n-헵틸 또는 n-옥틸기와 같은 선형 C1-C22 알킬기, 이소프로필, 이소부틸, tert-부틸, 이소펜틸, tert-펜틸, 네오펜틸 및 2-에틸헥실기와 같은 분지형 C1-C22 알킬기, 및 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실 및 시클로헵틸과 같은 고리형 C3-C22 알킬기로부터 선택될 수 있고, 보다 바람직하게는 라디칼 R3, R4, R5 및 R11은 메틸, 에틸, 이소프로필, tert-부틸, 시클로펜틸 또는 시클로헥실기, 가장 바람직하게는 메틸로부터 선택된다.
본 발명에 따른 라디칼 R2는 동일하거나 상이할 수 있고, 최대 1000개의 탄소 원자를 갖는 2가의 임의로 치환된 탄화수소 라디칼로부터고 선택되고, 이는 -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)-, 3급 아미노기(
Figure pct00011
)로부터 선택되는 하나 이상의 기를 임의로 함유하고, OH 기 및 할로겐화기로부터 선택되는 하나 이상의 기로 치환될 수 있으며, 바람직하게는 선형, 분지형 또는 고리형 알킬렌기, 선형, 분지형 또는 고리형 알케닐렌기, 선형, 분지형 또는 고리형 알키닐렌기, 선형, 분지형 또는 고리형 알카릴렌기, 선형, 분지형 또는 고리형 아랄킬렌기 및 선형, 분지형 또는 고리형 아릴렌기로 이루어진 군으로부터 선택되고, 예컨대, 페닐렌, 벤질렌 또는 톨릴렌기이고, 특히 1 내지 100개의 탄소 원자를 갖는 이러한 기로부터 선택되고, 각각은 상기 나타낸 바와 같은 하나 이상의 작용기를 임의로 함유한다.
보다 바람직하게는, R2 라디칼은 알킬렌기로부터 선택되고, 이는 선형, 분지형 및 고리형 알킬렌 기 또는 선형 및 고리형 알킬렌 구조를 결합한 기, 또는 분지형 및 고리형 구조를 결합한 기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있고, 특히 메틸렌, 에틸렌, n-프로필렌, n-부틸렌, n-펜틸렌, n-헥실렌, n-헵틸렌 또는 n-옥틸렌기와 같은 선형 C1-C50 알킬렌기, 이소-프로필렌, 이소- 부틸렌, tert-부틸렌, tert-펜틸렌, 네오-펜틸렌, 2-에틸헥실렌기와 같은 분지형 C4-C50 알킬렌기, 및 시클로프로필렌, 시클로부틸렌, 시클로펜틸렌, 시클로헥실렌 및 시클로헵틸렌기와 같은 고리형 C3-C22 알킬기로부터 선택된다.
4급 N 원자가 R2에 결합되는 히드로카르빌 라디칼의 C-원자에 관한 제한은 없다.
R2에 임의로 함유되는 작용기 및 임의의 치환기의 존재와 관련하여, R2는 글리시딜 화합물, 글리세롤 및 글리세롤 유도체로부터 유래되는 것이 바람직하고, 특히 글리시돌, 글리세롤 디글리시딜 에테르, 디글리시딜 에테르 및 폴리글리세롤 화합물로부터 유래되거나, 또는 R2가 선형인 알킬렌기인 경우, 특히 4급 N 원자 외에 추가의 치환기를 갖지 않는 알킬렌기가 바람직하다.
위에서 언급한 바와 같이, R2가 글리세롤 디글리시딜 에테르로부터 유래되는 경우가 특히 바람직하며, 이는 N 원자에 의해 글리세롤 디글리시딜 에테르의 에폭사이드 고리를 열고 본 발명에 따른 화합물 내 R2 기에 인접한 4급 N 원자를 형성함으로써 R2가 형성됨을 의미한다. 동일한 방식으로, R2가 디글리시딜 에테르, 디글리세롤 디글리시딜 에테르, 트리글리세롤 디글리시딜 에테르, 글리시딜 단위로 종결된 폴리글리세롤, 및 글리시딜 단위로 종결된 폴리(알킬렌 옥사이드) 화합물, 특히 글리시딜 단위로 종결된 폴리(에틸렌 옥사이드), 글리시딜 단위로 종결된 폴리(프로필렌 옥사이드), 및 글리시딜 단위로 종결된 폴리(부틸렌 옥사이드)로부터 유래되는 것이 바람직하다.
또한, R2가 디올 화합물 및 ω-할로카르복실산의 에스테르화에 의하여 얻어지는 화합물로부터 형성되는 것이 바람직하고, 특히 디올은 α,ω-디올 또는 α,ω-디히드록시폴리에테르, 특히 구체적으로는 디히드록시-말단 폴리(에틸렌 옥사이드), 디히드록시-말단 폴리(프로필렌 옥사이드) 또는 디히드록시-말단 폴리(부틸렌 옥사이드)이고, 특히 ω-할로카르복실산은 ω-클로로 아세트산 또는 ω-클로로프로판산이다. 후자의 화합물은 R2기에 인접한 N-원자에 의한 클로로 치환기의 치환에 의해 R2를 형성한다.
이에 따르면, R2가 하나 이상의 내부 에테르 또는 에스테르기를 함유하는 C3-C50 알킬렌기인 경우가 바람직하고, R2가 히드록실 치환기를 갖는 이러한 알킬렌기인 경우가 특히 바람직하다.
R2가 추가의 치환기 또는 작용기가 없는 선형 C1-C8 알킬렌기이거나, 또는 R2가 디글리시딜 에테르, 글리세롤 디글리시딜 에테르, 디글리세롤 디글리시딜 에테르, 디에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 또는 3 내지 10 (에틸렌 옥사이드) 반복 단위를 갖는 에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르로부터 유래되는 선형 C3 내지 C50 알킬렌기인 것이 가장 바람직하다.
라디칼 R6은 동일하거나 상이할 수 있고, 1 내지 36개의 탄소 원자를 갖는 임의로 치환된 직쇄형, 고리 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼로부터 선택되고, 따라서 선형, 분지형 또는 고리형 알킬렌기, 선형, 분지형 또는 고리형 알케닐렌기, 선형, 분지형 또는 고리형 알키닐렌기, 선형, 분지형 또는 고리형 알카릴렌기, 선형, 분지형 또는 고리형 아랄킬렌기 및 선형, 분지형 또는 고리형 아릴렌기로 이루어진 군으로부터 선택되는 히드로카르빌기를 나타낼 수 있고, 예컨대 페닐렌, 벤질렌 또는 톨릴렌기이고, 특히 1 내지 100개의 탄소 원자를 갖는 기로부터의 기이고, 각각은 임의로 상기 나타낸 바와 같은 하나 이상의 관능기를 함유한다.
보다 바람직하게는, R6 라디칼은 선형 알킬렌기 및 선형 알케닐렌기로부터 선택되고, 특히 헥실렌, 헵틸렌, 옥틸렌, 노닐렌, 데실렌, 운데실렌, 도데실렌, 트리데실렌, 테트라데실렌, 펜타데실렌, 헥사데실렌, 헵타데실렌, 옥타데실렌, 노나데실렌, 에이코실렌, 헤니코실렌, 도이코실렌, 트리코실렌 및 테트라이코실렌과 같은 선형 C6-C24 알킬렌기, 또는 선형 C6-C24 알케닐렌 기, 예를 들어 헥세닐렌, 헵테닐렌, 옥테닐렌, 노네닐렌, 데세닐렌, 운데세닐렌, 도데세닐렌, 트리데세닐렌, 헥사데세닐렌, 옥타데세닐렌, 노나데세닐렌, 에이코세닐렌, 헤니코세닐렌, 도이코세닐렌, 트리코세닐렌 및 테트라이코세닐렌과 같은 선형 C6-C24 알케닐렌기이며, 여기서 상기 기는 말단 C-원자에 의해 인접한 C(O) 기에 결합되는 것이 가장 바람직하다.
인접한 기 C(O) 기 및 X 기의 히드로카르빌 라디칼의 C-원자가 R6에 결합되는 것에 관한 제한은 없다.
그러나, R6은 바람직하게는 하나 이상의 히드록실기를 갖는 히드록시카르복실산으로부터 유래되고, 보다 바람직하게는 모노히드록시 카르복실산으로부터 유래되고, 가장 바람직하게는 치환기로서 1개의 히드록실기를 갖는 C7-C25 지방산으로부터 유래된다. 따라서, R6은 바람직하게는 이러한 카르복실산의 알킬렌 또는 알케닐렌 사슬을 나타낸다. 예컨대, R6이 리시놀레산에서 파생된 경우에는 R6은 1,11-헵타덱-8-에닐 라디칼을 나타내고, 여기서, "1,11"은 라디칼이 인접한 기 X 및 C(O)에 결합되는 위치를 나타낸다.
Figure pct00012
화학식 (III) 또는 화학식 (IV)에 의해 정의된 바와 같이 화학식 (I)의 양이온 구조 내에 존재하는 적어도 하나의 모이어티의 R6-함유 반복 단위인 (-X-C(O)-R6) 또는 (-C(O)-X-R6)의 m의 수는 1 내지 20 이고, 바람직하게는 1 내지 15, 1 내지 12, 1 내지 10, 1 내지 8, 또는 2 내지 20, 3 내지 20, 4 내지 20, 5 내지 20 이고, 구체적으로는 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 또는 10 이다.
잔기 R1에 대한 바람직한 예는 특히 글리세롤계 폴리에테르 라디칼인 C3-C18 히드록시-기-치환된 폴리에테르 라디칼, 및 C1-C8 선형 알킬 또는 알킬렌기이다.
여기서, 폴리에테르라는 용어는 특히 폴리(알킬렌 옥사이드)-유도된 화합물을 포함하며, 여기서 반복 단위의 알킬렌기는 C1-C8 알킬렌으로부터 독립적으로 선택된다.
잔기 R2에 대한 바람직한 예는 선형 C1-C8 알킬렌 라디칼, 보다 바람직하게는 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 펜틸렌, 헥실렌 및 헵틸렌, 가장 바람직하게는 프로필렌 및 헥실렌이다.
잔기 R3, R4 및 R5에 대한 바람직한 예는 선형 C1-C8 알킬기 및 하나 이상의 화학식 (III) 또는 (IV)의 하나 이상의 모이어티를 함유하는 선형 알킬기이고, 여기서 m은 바람직하게는 2 내지 6 이며, 가장 바람직하게는 R3, R4 및 R5는 메틸기 및 화학식 (III)의 하나 이상의 모이어티를 함유하는 알킬기로부터 독립적으로 선택된다.
R6에 대한 바람직한 예는 카르복실레이트기 및 하나의 OH 기의 추출에 의해 상응하는 히드록실 카르복실산으로부터 유래된 구조이고, 여기서 히드록실 카르복실산은 바람직하게는 리시놀레산, 레스쿠에롤산, 10-히드록시 옥타데칸산, 12-히드록시 옥타데칸산, 14-히드록시 테트라데칸산, 10-히드록시 스테아르산, 12-히드록시 스테아르산 또는 디히드록시 카르복실산으로부터 선택되고, 특히 2,2'-디-히드록시메틸 프로판산, 9,10-디히드록시 스테아르산, 또는 특히 글루콘산인 폴리히드록시 카르복실산으로부터 선택된다. 가장 바람직하게는, R6은 레스쿠에롤산 또는 리시놀레산으로부터 전술한 방식으로 유도된다. 두 경우 모두에서, 천연적으로 발생하는 화합물의 거울상 이성질체, 즉 피마자의 종자유인 가수분해된 피마자유의 비누화 또는 분별증류에 의해 수득된 (9Z,12R)-12-히드록시옥타덱-9-엔산, 및 Paysonia 및 Physaria 종으로부터 분리된 (11Z,14R)-14-히드록시이코스-11-엔산이 특히 바람직하다. 그러나, 라세미체, S 거울상 이성질체뿐만 아니라 화합물의 E-배위 이성질체, 라세미체, 거울상 이성질체 및 이들의 임의의 가능한 혼합물도 본 발명에 따라 바람직하다.
R11에 대한 바람직한 예는 C1-C10 알킬기, 특히 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, n-펜탄 및 n-헥산기이고, 시클로펜틸기 및 시클로헥산기이며, C2-C10 알케닐기, 특히 비닐기 및 알릴기이며, C6-C12 방향족기, 특히 페닐기, 톨릴기 및 벤질기이고, 여기서 명명된 각각의 기는 히드록실기 또는 할로겐화기로 치환될 수 있다.
본 발명에 따르면, 본 발명에 따른 암모늄 이온의 반대 이온 A-는 1가 내지 3가 무기 음이온 또는 1가 내지 30000가, 바람직하게는 1가 내지 1000가 유기 음이온으로부터 선택된다.
여기서, 반대 음이온 A-는 바람직하게는 클로라이드(chloride), 브로마이드(bromide) 및 아이오다이드(iodide)와 같은 할로겐화 음이온, 설페이트 및 포스페이트, 포스포네이트, 설포네이트, 메토설페이트와 같은 무기 옥소산 음이온, 아세테이트, 프로피오네이트, 락테이트, 옥타노에이트, 2-에틸-헥사노에이트, 도데카노에이트, 헥사데카노에이트, 옥타데타노에이트, 올레에이트, 리시놀레이트, 12-히드록시-옥타데카노에이트, 숙시네이트, 말레에이트, 타르트에이트, 폴리에테르카르복실레이트와 같은 카르복실레이트 음이온, R1[(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X-R7]x 또는 R1[(X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7]x 타입의 지방산 카르복실레이트 고분자로부터 선택되고,
여기서 R1 또는 적어도 하나의 R7 중 하나, 또는 R1 및 적어도 하나의 R7은 하나 이상의 카르복실레이트기를 보유하고,
바람직하게는 X = O이고,
특히
-O-C(O)-R6(-X-C(O)-R6)m-1-X-C(O)-R7, 바람직하게는 -O-C(O)-R6-(O-C(O)-R6)m-O-C(O)-R7 이고,
즉 아래와 같은 선형 폴리 지방산 구조로부터 유래되고,
Figure pct00013
Figure pct00014
분지형 선형 지방산 카르복실레이트 고분자이고,
즉 아래와 같은 분지형 폴리 지방산 구조로부터 유래되고,
Figure pct00015
R =
Figure pct00016
R =
Figure pct00017
R =
Figure pct00018
또는 R =
Figure pct00019
또는 아래와 같이 특히 디카르복실산 숙신산 및 말레산인 다작용성 카르복실산의 부분 에스테르와 피마자유 또는 레스퀘렐라 오일로부터 유래된 분지형 선형 지방산 카르복실레이트 고분자이고,
Figure pct00020
하나의 R =
Figure pct00021
나머지 2개의 R 기 =
Figure pct00022
지방산 카르복실레이트 덴드리틱 고분자,
즉 아래와 같은 덴드리틱 폴리 지방산 구조로부터 유래되고,
Figure pct00023
R =
Figure pct00024
또는 X-R6(-C(O)-X-R6)m-1-C(O)-X-R7 또는 R6(-C(O)-X-R6)m-1-C(O)-X-R7 타입이고,
여기서 2개의 후자 타입에서 R7기는 적어도 하나의 카르복실기 음이온을 보유하고,
또는 아래와 같은 R1[(-C(O)-X-R6)m-C(O)O-]x 타입이고,
Figure pct00025
여기서 X, R1, R6, m 및 x는 위에서 정의한 바와 같고,
R7은 1 내지 36개의 탄소 원자를 갖는 임의로 치환된 직쇄형, 고리 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼이고, -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)-, 3급 아미노기(
Figure pct00026
), 4급 암모늄기(
Figure pct00027
)로부터 선택되는 하나 이상의 기를 임의로 함유하고, OH 기 또는 할로겐화기로 치환될 수 있으며, 여기서 라디칼 R7은 내부 카르복시기 또는 아미드를 함유할 수 없고, 즉 R7은 -C(O)- 기 및 -O- 기의 조합 또는 -C(O)- 기 및 -NH- 또는 3급 아미노기의 조합을 함유할 수 없고,
이 기의 반대 이온 A-는 바람직하게는 1가 내지 5가, 더욱 바람직하게는 1 내지 10가, 더더욱 바람직하게는 1 내지 5가, 가장 바람직하게는 5가, 4가, 3가, 2가 또는 1가 음이온이고,
또는 반대 음이온은 폴리 (아크릴산) 호모- 및 공중합체를 기반으로 하는 카르복실레이트 음이온으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
즉 아래와 같은 폴리아크릴산 호모중합체로부터 유래되는 카르복실레이트이고,
Figure pct00028
여기서 p = 2 내지 10000, 바람직하게는 10 내지 10000, 더욱 바람직하게는 100 내지 10000, 더더욱 바람직하게는 1000 내지 10000 이고,
폴리 아크릴산 공중합체로부터 유래되는 카르복실레이트 음이온이고,
즉 예컨대 아래와 같이 비반응성 공단량체를 포함하고,
Figure pct00029
a = 2 내지 10000, 바람직하게는 10 내지 10000, 더욱 바람직하게는 100 내지 10000, 더더욱 바람직하게는 1000 내지 10000 이고,
b = 2 내지 10000, 바람직하게는 10 내지 10000, 더욱 바람직하게는 100 내지 10000, 더더욱 바람직하게는 1000 내지 10000 이고(모든 공단량체에 대해 유효함),
여기서 공중합체는 블록 또는 랜덤 분포의 공단량체 단위를 가질 수 있고,
또는 OH 및 아민 작용기를 제공하는 공단량체를 함유하는 폴리 아크릴산 공중합체로부터 유래되는 카르복실레이트 음이온이고, 이는 특히 지방산 또는 폴리 지방산과 함께 추가적인 에스테르 또는 아미드 결합을 통하여 기능화될 수 있고, 예컨대 아래와 같고,
Figure pct00030
c = 2 내지 10000, 바람직하게는 10 내지 10000, 더욱 바람직하게는 100 내지 10000, 더더욱 바람직하게는 1000 내지 10000 이고,
또는 카르복실산 작용기-함유 공단량체를 함유하는 폴리아크릴산 공중합체로부터 유래되는 카르복실레이트 음이온이고,
여기서 공중합체는 블록 또는 랜덤 분포의 공단량체 단위를 가질 수 있고,
예컨대 아래와 같고,
Figure pct00031
d = 2 내지 10000, 바람직하게는 10 내지 10000, 더욱 바람직하게는 100 내지 10000, 더더욱 바람직하게는 1000 내지 10000 이고,
e = 2 내지 10000, 바람직하게는 10 내지 10000, 더욱 바람직하게는 100 내지 10000, 더더욱 바람직하게는 1000 내지 10000 이고(모든 공단량체에 대해 유효함),
특히 말레산 무수물 공중합체로부터 유래되는 말레산 공중합체를 기반으로 하는 카르복실레이트이고,
여기서 공중합체는 블록 또는 랜덤 분포의 공단량체 단위를 가질 수 있고,
예컨대 아래와 같고,
Figure pct00032
f = 2 내지 10000, 바람직하게는 10 내지 10000, 더욱 바람직하게는 100 내지 10000, 더더욱 바람직하게는 1000 내지 10000 (모든 공단량체에 대해 유효함) 이고,
g = 2 내지 10000, 바람직하게는 10 내지 10000, 더욱 바람직하게는 100 내지 10000, 더더욱 바람직하게는 1000 내지 10000 이고,
폴리(이타콘산) 호모 및 공중합체를 기반으로 하는 카르복실레이트이고,
즉, 아래와 같은 폴리이타콘산 단독중합체로부터 유래되고,
Figure pct00033
h = 2 내지 10000, 바람직하게는 10 내지 10000, 더욱 바람직하게는 100 내지 10000, 더더욱 바람직하게는 1000 내지 10000 이고,
또는 폴리이타콘산 공중합체로부터 유래되고,
즉, 비반응성 공단량체를 함유하고,
여기서 공중합체는 블록 또는 랜덤 분포의 공단량체 단위를 가질 수 있고,
예컨대 아래와 같고,
Figure pct00034
i = 2 내지 10000, 바람직하게는 10 내지 10000, 더욱 바람직하게는 100 내지 10000, 더더욱 바람직하게는 1000 내지 10000 이고(모든 공단량체에 대해 유효함),
j = 2 내지 10000, 바람직하게는 10 내지 10000, 더욱 바람직하게는 100 내지 10000, 더더욱 바람직하게는 1000 내지 10000 이고,,
또는 OH 및 아민 기능을 제공하는 공단량체를 함유하는 폴리 이타콘산 공중합체로부터 유래되고, 이는 지방산 또는 폴리 지방산과 함께 추가적인 에스테르 또는 아미드 결합을 통하여 기능화될 수 있고, 예컨대 예컨대 2-히드록시에틸 메타크릴레이트 - 이타콘산 공중합체이고,
또는 공단량체를 함유하는 카르복실산 작용기를 함유하는 폴리이타콘산 공중합체로부터 유래되고,
여기서 공중합체는 블록 또는 랜덤 분포의 공단량체 단위를 가질 수 있고,
예컨대 아래와 같고,
Figure pct00035
k = 2 내지 10000, 바람직하게는 10 내지 10000, 더욱 바람직하게는 100 내지 10000, 더더욱 바람직하게는 1000 내지 10000 이고(모든 공단량체에 대해 유효함),
l = 2 내지 10000, 바람직하게는 10 내지 10000, 더욱 바람직하게는 100 내지 10000, 더더욱 바람직하게는 1000 내지 10000 이고,
여기서 이 기의 음이온은 바람직하게는 2가 내지 30000가, 더욱 바람직하게는 1가 내지 1000가, 더더욱 바람직하게는 10가 내지 10000가, 보다 더더욱 바람직하게는 50가 내지 1000가, 가장 바람직하게는 100가 내지 1000가의 음이온이다.
본 발명에 따르면, 본 발명에 따른 임의의 양이온 구조는 본 발명에 따른 임의의 음이온과 조합될 수 있다.
적은 수의 4급 질소 원자, 즉 1 내지 20개, 특히 1 내지 10개, 더욱 구체적으로는 1 내지 6개 및 더더욱 구체적으로는 1 또는 2개의 4급 질소 원자를 포함하는 양이온을 1가 내지 10가 음이온, 바람직하게는 1가 내지 6가 음이온, 더욱 바람직하게는 1가 내지 3가 음이온, 더더욱 바람직하게는 1가 음이온 또는 2가 음이온과 조합하는 것이 바람직하다.
선택적으로, 11가 내지 30000가 다중음이온, 특히 11가 내지 100가 다중음이온 또는 101가 내지 1000가 다중음이온이 사용될 수 있다.
21개 이상의 4급 질소 원자를 포함하는 폴리쿼트 양이온은 일반적으로 저가 반대 이온, 즉 1가 내지 50가 음이온, 더욱 바람직하게는 1가 내지 10가 음이온, 더더욱 바람직하게는 1가 내지 5가 음이온, 가장 바람직하게는 1가 및 2가 반대 이온, 특히 클로라이드 음이온, 모노카르복실레이트 및 디카르복실레이트 음이온과 결합된다. 여기서, 50가 이상의 음이온의 사용은 덜 바람직하다.
상기 사용된 바와 같이, R7은 1 내지 36개의 탄소 원자를 갖는 임의로 치환된 직쇄형, 고리 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼로부터 독립적으로 선택되고, 이는 -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)-, 3급 아미노기(
Figure pct00036
), 4급 암모늄기(
Figure pct00037
)로부터 선택되는 하나 이상의 기를 임의로 함유하고, OH 기 또는 할로겐화기로 치환될 수 있으며, 여기서 라디칼 R7은 내부 카르복시기 또는 아미드를 함유할 수 없고, 즉 R7은 -C(O)- 기 및 -O- 기의 조합 또는 -C(O)- 기 및 -NH- 또는 3급 아미노기의 조합을 포함할 수 없다.
본 발명에 따르면, 라디칼 R7은 동일하거나 상이할 수 있고, 1 내지 36개의 탄소 원자를 갖는 임의로 치환된 직쇄형, 고리 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼로부터 선택되며, 따라서, 선형, 분지형 또는 고리형 알킬기, 선형, 분지형 또는 고리형 알케닐기, 선형, 분지형 또는 고리형 알키닐기, 선형, 분지형 또는 고리형 알카릴기, 선형, 분지형 또는 고리형 아르알킬기 및 예컨대 특히 6 내지 24개의 탄소 원자를 가지는 페닐, 벤질 또는 톨릴인 선형, 분지형 또는 고리형 아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되는 히드로카르빌기로 표시될 수 있고, 각각은 상기 나타낸 바와 같은 하나 이상의 작용기를 임의로 함유한다.
보다 바람직하게는, R7 라디칼은 선형 알킬기 및 선형 알케닐기로부터 선택되고, 특히 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실렌, 노나데실, 에이코실, 헤니코실, 도이코실, 트리코실, 및 테트라이코실과 같은 선형 C6-C24 알킬기로부터 선택되거나, 또는 헥세닐, 헵테닐, 옥테닐, 노네닐, 데세닐, 운데세닐, 헥사데세닐, 트리데세닐, 테트라데세닐, 옥타데세닐, 노나데세닐, 에이코세닐, 헤니코세닐, 도이코세닐, 트리코세닐, 및 테트라이코세닐과 같은 선형 C6-C24 알케닐기로부터 선택되고, 여기서 상기 기는 가장 바람직하게는 말단 C-원자에 의하여 인접한 C(O) 기 또는 X 기에 결합된다.
인접한 C(O) 기 또는 X 기와 R7이 결합되는 히드로카르빌 라디칼의 C-원자 위치에 관한 제한은 없다.
그러나, R7은 바람직하게는 하나 이상의 히드록실기를 갖는 카르복실산 또는 히드록시카르복실산으로부터 유래되고, 보다 바람직하게는 카르복실산 또는 모노히드록시 카르복실산, 가장 바람직하게는 치환체로서 히드록실기를 보유하지 않는 C7-C25 지방산으로부터 유래된다. 따라서, R7은 바람직하게는 이러한 카르복실산의 알킬 또는 알케닐 사슬을 나타낸다. 예컨대, R7이 리시놀레산에서 유래된 경우에는
Figure pct00038
R7은 11-히드록시 헵타덱-8-에닐 라디칼을 나타내고,
Figure pct00039
또는 R7이 올레산에서 유래된 경우에는,
Figure pct00040
R7은 헵타덱-8-에닐 라디칼을 나타낸다.
Figure pct00041
R7에 대한 바람직한 예는 카르복실레이트기의 추출에 의하여 상응하는 카르복실산 또는 히드록실 카르복실산으로부터 유래된 구조이고, 여기서 카르복실산은 아세트산, 프로피온산, 부티르산, 발레르산, 카프로산, 에난트산, 카프릴산, 펠라곤산, 카프르산, 운데칸산, 라우르산, 트리데칸산, 미리스트산, 펜타데칸산, 팔미트산, 마가르산, 스테아르산, 리놀레산, α-리놀렌산, η-리놀렌산, 노나데실산, 아라키드산 산, 미드산, 아라키돈산, 헤네이코산산, 도코산산, 트리코실산 및 리그노세르산으로부터 선택되고, 레스쿠에롤산, 리시놀레산, 10-히드록시 옥타데칸산, 12-히드록시 옥타데칸산, 14-히드록시 테트라데칸산, 10-히드록시 스테아르산, 12-히드록시 스테아르산과 같은 히드록실 카르복실산으로부터 선택되거나, 또는 특히 2,2'-디-히드록시메틸 프로판산, 9,10-디히드록시 스테아르산인 디히드록시 카르복실산으로부터 선택되거나, 또는 특히 글루콘산인 폴리히드록시 카르복실산으로부터 선택된다.
라디칼 R7은 -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)-, 3급 아미노기(
Figure pct00042
), 4급 암모늄기(
Figure pct00043
)로부터 선택되는 하나 이상의 기를 임의로 포함할 수 있지만, OH 기 또는 할로겐화기로 치환될 수 있으며, 라디칼 R7은 내부 카르복실레이트기, 즉 내부 에스테르기 또는 내부 아미드기를 형성하는 -C(O)- 기 및 -O- 기의 조합 또는 -C(O)- 기 및 -NH- 또는 3급 아미노기의 조합을 포함할 수 없다.
화학식 (I) 및 (II)의 구조 및 R1, R2, R3, R4 및 R5의 정의를 고려하면, 본 발명에 따라 주어진 화합물의 일부 하위 구조는 화학식 (I) 및 (II)에서 표시되고 하나 이상의 방법으로 위에서 정의된 잔기 R1, R2, R3, R4 및 R5에 할당될 수 있음이 명백하다.
그러한 경우에만 아래의 규칙이 상기 용어 R1-R5에 대하여 이 순서로 명확한 방법으로 하위 구조의 할당을 위하여 적용된다.
- R1은 아래첨자 x, 즉 R1에 결합된 -(-F) 기의 수가 가능한 한 많은 방식으로 선택되어야 한다;
- R1은 n ≠ 0인 그룹 F의 수가 가능한 한 적은 방식으로 선택되어야 한다;
- 상기 요건을 충족하기 위한 여러 옵션이 있는 경우에는, R1의 탄소 원자 수가 가능한 한 많은 방식으로 R1을 선택해야 한다;
- 동일한 방식으로 전술한 요구 사항을 충족하는 하위 구조가 두 개 이상 있는 경우에는, 가능한 하위 구조 중 하위 구조에 포함된 원자의 원자량 합계가 가장 높은 하위 구조가 되도록 R1을 선택한다.
본 발명에 따르면, 잔기 R2, R3, R4, R5, R6 또는 R7 중 임의의 몇 가지가 본 발명에 따른 화합물에 존재하는 경우, 각각의 잔기는 상기 정의된 바와 같은 또 다른 하위 구조로 존재할 수 있고, 즉 각각의 R2, R3, R4, R6 및 R7 기는 본 발명에 따른 정의에 따라 독립적으로 선택된다.
본 발명의 바람직한 구체예에서, 위에서 정의한 바와 같은 하기 화학식의 화합물이 제공되며:
R1(-F)x (I)
여기서 x는 2 내지 50이다.
더욱 바람직하게는, 이러한 구체예에 따르면 x는 3 내지 50, 4 내지 50, 5 내지 50, 6 내지 50, 7 내지 50, 8 내지 50, 9 내지 50, 10 내지 50, 2 내지 40, 2내지 35, 2 내지 30, 2 내지 25, 2 내지 20, 2 내지 15 또는 2 내지 10의 범위이다.
본 발명에 따른 또 다른 바람직한 구체예에서, 화학식 (I)의 화합물에서
R1(-F)x (I)
상기 정의된 바와 같이 폴리(에틸렌 옥사이드) 또는 폴리(프로필렌 옥사이드) 단위를 포함하지 않는다.
본 발명에 따르면, 폴리(에틸렌 옥사이드) 단위는 x ≥ 2인 화학식 (CH2CH2O)x로 표시되는 단위로 정의되고, 폴리(프로필렌 옥사이드) 단위는 x ≥ 2인 화학식 (CH2CH(CH3)O]x 로 표시되는 단위로 정의된다.
본 발명에 따른 추가의 바람직한 구체예에서, 화학식 R1(-F)x (I)의 화합물에서 상기 정의된 바와 같이 R1은 화학식 (IIIa)의 적어도 하나의 모이어티를 함유하거나,
(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7 (IIIa),
화학식 (IVa)의 적어도 하나의 모이어티를 함유하고,
(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X-R7 (IVa)
여기서 X 및 R6 및 m은 위에서 정의된 바와 같고,
R7은 1 내지 36개의 탄소 원자를 갖는 임의로 치환된 직쇄형, 고리 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼로부터 독립적으로 선택되고, -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)-, 3급 아미노기(
Figure pct00044
), 4급 암모늄기(
Figure pct00045
)로부터 선택되는 하나 이상의 기를 임의로 함유하고, OH기 또는 할로겐화기로 치환될 수 있으며, 여기서 라디칼 R7은 내부 카르복시기 또는 아미드를 함유할 수 없고, 즉, R7은 -C(O)- 기 및 -O- 기의 조합 또는 -C(O)- 기 및 -NH- 또는 3급 아미노기의 조합을 함유할 수 없다.
이 구체예에 따르면, 라디칼 R7은 동일하거나 상이할 수 있고, 1 내지 36개의 탄소 원자를 갖는 임의로 치환된 직쇄형, 고리 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼로부터 선택되며, 따라서 선형, 분지형 또는 고리형 알킬기, 선형, 분지형 또는 고리형 알케닐기, 선형, 분지형 또는 고리형 알키닐기, 선형, 분지형 또는 고리형 알카릴기, 선형, 분지형 또는 고리형 아르알킬기 및 6 내지 24개의 탄소 원자를 가지고 예컨대 페닐, 벤질 또는 톨릴인 선형, 분지형 또는 고리형 아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되는 히드로카르빌기로 표시될 수 있고, 각각은 위에서 나타낸 바와 같은 하나 이상의 작용기를 임의로 함유한다.
보다 바람직하게는, R7 라디칼은 선형 알킬기 및 선형 알케닐기로부터 선택되고, 특히 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실렌, 노나데실, 에이코실, 헤니코실, 도이코실, 트리코실, 및 테트라이코실과 같은 선형 C6-C24 알킬기, 또는 헥세닐, 헵테닐, 옥테닐, 노네닐, 데세닐, 운데세닐, 헥사데세닐, 트리데세닐, 테트라데세닐, 옥타데세닐, 노나데세닐, 에이코세닐, 헤니코세닐, 도이코세닐, 트리코세닐, 및 테트라이코세닐과 같은 선형 C6-C24 알케닐기로부터 선택되고, 여기서 상기 기는 말단 C-원자에 의하여 인접한 X 기에 가장 바람직하게 결합된다.
인접 기 X 기와 R7이 결합하는 히드로카르빌 라디칼의 C-원자 위치에 관한 제한은 없다.
그러나, R7은 바람직하게는 하나 이상의 히드록실기를 갖는 카르복실산 또는 히드록시카르복실산, 더욱 바람직하게는 카르복실산 또는 모노히드록시 카르복실산, 가장 바람직하게는 치환체로서 히드록실기를 보유하지 않는 C7-C25 지방산으로부터 유래된다. 따라서, R7은 바람직하게는 R7 기에 대해 위에서 예시된 바와 같이 이러한 카르복실산의 알킬 또는 알케닐 사슬을 나타낸다.
이 구체예에 따른 R7에 대한 바람직한 예는 카르복실레이트기의 추출에 의해 상응하는 카르복실산 또는 히드록실 카르복실산으로부터 유래되는 구조이고, 여기서 카르복실산은 아세트산, 프로피온산, 부티르산, 발레르산, 카프로산, 에난틴산, 카프릴산, 펠라르곤산, 카프르산, 운데칸산, 라우르산, 트리데칸산, 미리스트산, 펜타데칸산, 팔미트산, 마가린산, 스테아르산, 리놀레산, α-리놀렌산, η-리놀렌산, 올레산, 노나데실산, 아라키드산, 미드산, 아라키돈산, 헤네이코산산, 도코산산, 트리코실산 및 리그노세르산으로부터 선택될 수 있고, 레스쿠에롤산, 리시놀레산, 10-히드록시 옥타데칸산, 12-히드록시옥타데칸산, 14-히드록시 테트라데칸산, 10-히드록시 스테아르산, 12-히드록시 스테아르산과 같은 히드록실 카르복실산으로부터 선택될 수 있고, 또는 특히 2,2'-디-히드록시메틸 프로판산, 9,10-디히드록시 스테아르산인 디히드록시 카르복실산, 또는 특히 글루콘산인 폴리히드록시 카르복실산으로부터 선택될 수 있다.
더욱 바람직하게는, 이 구체예에 따른 R7 라디칼은 팔미트산, 마가르산, 스테아르산, 리놀레산, α-리놀렌산, η-리놀렌산, 올레산, 노나데실산, 아라키드산, 10-히드록시 스테아르산, 12-히드록시 스테아르산, 리시놀레산, 레스쿠에롤산으로부터 유래되거나, 또는 2,2'-디히드록시메틸 프로판산으로부터 유래된다.
이 구체예에 따른 가장 바람직한 R7 라디칼은 올레산, 스테아르산, 레스쿠에롤산 및 리시놀레산이다.
라디칼 R7은 -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)-, 3급 아미노기(
Figure pct00046
), 4급 암모늄기(
Figure pct00047
)로부터 선택되는 하나 이상의 기를 임의로 포함할 수 있지만, OH 기 또는 할로겐화기로 치환될 수 있고, 라디칼 R7은 내부 카브복실레이트기, 즉 내부 에스테르기 또는 내부 아미드기를 형성하는 -C(O)- 기 및 -O- 기의 조합 또는 -C(O)- 기 및 -NH- 또는 3급 아미노기의 조합을 함유할 수 없다.
본 발명에 따른 또 다른 바람직한 구체예에서, 화학식 R1(-F)x (I)의 화합물에서
위에서 정의된 바와 같이, 잔기 R1 또는 R2 중 단지 하나 이상이 화학식 (III) 또는 (IV)의 하나 이상의 모이이티를 함유하고,
(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)- (III) 또는
(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X- (IV),
바람직하게는 잔기 R1 또는 R2 중 단지 하나 이상이 화학식 (IIIa) 또는 화학식 (IVa)의 하나 이상의 모이어티를 함유하며,
(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7 (IIIa),
(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X-R7 (IVa),
여기서 X, R6, R7 및 m은 위에서 정의된 바와 같다.
이 구체예에 따르면, 바람직하게는 잔기 R1 또는 R2의 화학식 (IIIa) 또는 (Iva)의 모이어티에서,
X=O 이고,
R6은 임의로 히드록실-치환된 헥실렌, 헵틸렌, 옥틸렌, 노닐렌, 데실렌, 운데실렌, 도데실렌, 트리데실렌, 테트라데실렌, 펜타데실렌, 헥사데실렌, 헵타데실렌, 옥타데실렌, 노나데실렌, 에이코실렌, 헤니코실렌, 도이코실렌, 트리코실렌, 및 테트라이코실렌, 또는 헥세닐렌, 헵테닐렌, 옥테닐렌, 노네닐렌, 데세닐렌, 운데세닐렌, 도데세닐렌, 트리데세닐렌, 테트라데세닐렌, 펜타데세닐렌, 헥사데세닐렌, 헵타데세닐렌, 옥타데세닐렌, 노나데세닐렌, 에이코세닐렌, 헤니코세닐렌, 도이코세닐렌, 트리코세닐렌, 테트라이코세닐렌로부터 독립적으로 선택되고, 여기서 이 기들은 말단 C-원자에 의하여 인접한 C(O) 기에 가장 바람직하게 결합되고,
R7은 임의로 히드록실-치환된 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 노나데실, 에이코실, 헤니코실, 도이코실, 트리코실 및 테트라이코실, 또는 헥세닐, 헵테닐, 옥테닐, 노네닐, 데세닐, 운데세닐, 도데세닐, 트리데세닐, 테트라데세닐, 펜타데세닐, 헥사데세닐, 헵타데세닐, 옥타데세닐, 노나데세닐, 에이코세닐, 헤니코세닐, 도이코세닐, 트리코세닐 및 테트라이코세닐로부터 독립적으로 선택되고, 여기서 이 기들은 말단 C-원자에 의하여 인접한 C(O) 기에 가장 바람직하게 결합되고,
m은 1 내지 10, 바람직하게는 1, 2, 3, 4 또는 5이다.
더더욱 바람직하게는, X O이고,
R6은 헥사데실렌, 헵타데실렌, 옥타데실렌, 노나데실렌, 에이코실렌, 헥사데세닐렌, 헵타데세닐렌, 옥타데세닐렌, 노나데세닐렌, 에이코세닐렌으로부터 선택되고,
R7은 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 노나데실, 에이코실, 헥사데세닐, 헵타데세닐, 옥타데세닐, 노나데세닐, 에이코세닐로부터 선택되고,
m은 1, 2, 3, 4 또는 5이다.
이러한 구체예에서 가장 바람직하게는,
X = O 이고,
R6은 리시놀레산, 10-히드록시 스테아르산, 12-히드록시 스테아르산 또는 레스쿠에롤산으로부터 유래되고,
R7은 올레산, 리시놀레산 또는 스테아르산으로부터 유래되고,
m은 1, 2, 3, 4 또는 5이다.
본 발명에 따른 또 다른 바람직한 구체예에서, 위에서 정의된 바와 같은 화학식 R1(-F)x (I)의 화합물에서, 모든 F 기의 적어도 1%는 화학식 (III) 또는 (IV)의 적어도 하나의 모이어티를 함유하고, 더욱 바람직하게는 모든 F 기의 적어도 10%는 화학식 (III) 또는 (IV)의 적어도 하나의 모이어티를 함유하고, 더더욱 바람직하게는 모든 F 기의 적어도 50%는 화학식 (III) 또는 (IV)의 적어도 하나의 모이어티를 함유하고, 가장 바람직하게는 모든 F 기의 100%는 화학식 (III) 또는 (IV)의 적어도 하나의 모이어티를 함유하고, 또는 모든 F 기의 적어도 1%는 화학식 (IIIa) 또는 (IVa)의 적어도 하나의 모이어티를 함유하고, 더욱 바람직하게는 모든 F 기의 적어도 10%는 화학식 (IIIa) 또는 (IVa)의 적어도 하나의 모이어티를 함유하고, 더더욱 바람직하게는 모든 F 기의 적어도 50%는 화학식 (IIIa) 또는 (IVa)의 적어도 하나의 모이어티를 함유하고, 가장 바람직하게는 모든 F 기의 100%는 화학식 (IIIa) 또는 (IVa)의 적어도 하나의 모이어티를 함유한다.
이 구체예에 따르면, 바람직하게는 F 기의 화학식 (III) 또는 (IV)의 각각의 모이어티는 임의로 히드록실-치환된 헥실렌, 헵틸렌, 옥틸렌, 노닐렌, 데실렌, 운데실렌, 도데실렌, 트리데실렌, 테트라데실렌, 펜타데실렌, 헥사데실렌, 헵타데실렌, 옥타데실렌, 노나데실렌, 에이코실렌, 헤니코실렌, 도이코실렌, 트리코실렌 및 테트라이코실렌, 또는 헥세닐렌, 헵테닐렌, 옥테닐렌, 노네닐렌, 데세닐렌, 운데세닐렌, 도데세닐렌, 옥타데세닐렌, 트리데세닐렌, 테트라데세닐렌, 펜타데세닐렌, 헥사데세닐렌, 헵타데세닐렌, 옥타데세닐렌, 노나데세닐렌, 에이코세닐렌, 헤니코세닐렌, 도이코세닐렌, 트리코세닐렌 및 테트라이코세닐렌으로부터 선택되는 적어도 하나의 R6을 함유하고,
더욱 바람직하게는 F 기의 화학식 (III) 또는 (IV)의 각각의 모이어티는 임의로 히드록실-치환된 헥사데실렌, 헵타데실렌, 옥타데실렌, 노나데실렌, 에이코실렌, 헥사데세닐렌, 헵타데세닐렌, 옥타데세닐렌, 노나데세닐렌, 에이코세닐렌 으로부터 선택되는 적어도 하나의 R6을 함유하고,
m은 1, 2, 3, 4 또는 5이고, 가장 바람직하게는 F 기의 화학식 (III) 또는 (IV)의 각 모이어티에서 R6은 리시놀레산, 10-히드록시 스테아르산, 12-히드록시 스테아르산 또는 레스쿠에롤산으로부터 유래되고,
m은 1, 2, 3, 4 또는 5 이다.
본 발명에 따른 또 다른 바람직한 구체예에서, 위에서 정의된 바와 같은 화학식 R1(-F)x (I)의 화합물에서, 모든 R2 기의 적어도 1%는 화학식 (III) 또는 (IV)의 적어도 하나의 모이어티를 함유하고, 더욱 바람직하게는 모든 R2 기의 적어도 10%는 화학식 (III) 또는 (IV)의 적어도 하나의 모이어티를 함유하고, 더더욱 바람직하게는 모든 R2 기의 적어도 50%는 화학식 (III) 또는 (IV)의 적어도 하나의 모이어티를 함유하고, 가장 바람직하게는 모든 R2 기의 100%는 화학식 (III) 또는 (IV)의 적어도 하나의 모이어티를 함유하고, 또는 모든 R2 기의 적어도 1%는 화학식 (IIIa) 또는 (IVa)의 적어도 하나의 모이어티를 함유하고, 더욱 바람직하게는 모든 R2 기의 적어도 10%는 화학식 (IIIa) 또는 (IVa)의 적어도 하나의 모이어티를 함유하고, 더더욱 바람직하게는 모든 R2 기의 적어도 50%는 화학식 (IIIa) 또는 (IVa)의 적어도 하나의 모이어티를 함유하고, 가장 바람직하게는 모든 R2 기의 100%는 화학식 (IIIa) 또는 (IVa)의 적어도 하나의 모이어티를 함유한다.
이 구체예에 따르면, 바람직하게는 R2 기의 화학식 (III) 또는 (IV)의 각각의 모이어티는 임의로 히드록실-치환된 헥실렌, 헵틸렌, 옥틸렌, 노닐렌, 데실렌, 운데실렌, 도데실렌, 트리데실렌, 테트라데실렌, 펜타데실렌, 헥사데실렌, 헵타데실렌, 옥타데실렌, 노나데실렌, 에이코실렌, 헤니코실렌, 도이코실렌, 트리코실렌 및 테트라이코실렌, 또는 헥세닐렌, 헵테닐렌, 옥테닐렌, 노네닐렌, 데세닐렌, 운데세닐렌, 도데세닐렌, 트리데세닐렌, 테트라데세닐렌, 펜타데세닐렌, 헥사데세닐렌, 헵타데세닐렌, 옥타데세닐렌, 노나데세닐렌, 에이코세닐렌, 헤니코세닐렌, 도이코세닐렌, 트리코세닐렌 및 테트라이코세닐렌으로부터 선택되는 적어도 하나의 R6을 함유하고,
더욱 바람직하게는 R2 기의 화학식 (III) 또는 (IV)의 각각의 모이어티는 임의로 히드록실-치환된 헥사데실렌, 헵타데실렌, 옥타데실렌, 노나데실렌, 에이코실렌, 헥사데세닐렌, 헵타데세닐렌, 옥타데세닐렌, 노나데세닐렌, 에이코세닐렌 으로부터 선택되는 적어도 하나의 R6을 함유하고,
m은 1, 2, 3, 4 또는 5이고,
가장 바람직하게는 R2 기의 화학식 (III) 또는 (IV)의 각 모이어티에서 R6은 리시놀레산, 10-히드록시 스테아르산, 12-히드록시 스테아르산 또는 레스쿠에롤산으로부터 유래되고,
m은 1, 2, 3, 4 또는 5 이다.
본 발명에 따른 또 다른 바람직한 구체예에서, 위에서 정의된 바와 같은 화학식 R1(-F)x (I)의 화합물에서, 모든 R3, R4 및 R5 기의 적어도 1%는 화학식 (III) 또는 (IV)의 적어도 하나의 모이어티를 함유하고, 더욱 바람직하게는 모든 R3, R4 및 R5 기의 적어도 10%는 화학식 (III) 또는 (IV)의 적어도 하나의 모이어티를 함유하고, 더더욱 바람직하게는 모든 R3, R4 및 R5 기의 적어도 50%는 화학식 (III) 또는 (IV)의 적어도 하나의 모이어티를 함유하고, 가장 바람직하게는 모든 R3, R4 및 R5 기의 100%는 화학식 (III) 또는 (IV)의 적어도 하나의 모이어티를 함유하고, 또는 모든 R3, R4 및 R5 기의 적어도 1%는 화학식 (IIIa) 또는 (IVa)의 적어도 하나의 모이어티를 함유하고, 더욱 바람직하게는 모든 R3, R4 및 R5 기의 적어도 10%는 화학식 (IIIa) 또는 (IVa)의 적어도 하나의 모이어티를 함유하고, 더더욱 바람직하게는 모든 R3, R4 및 R5 기의 적어도 50%는 화학식 (IIIa) 또는 (IVa)의 적어도 하나의 모이어티를 함유하고, 가장 바람직하게는 모든 R3, R4 및 R5 기의 100%는 화학식 (IIIa) 또는 (IVa)의 적어도 하나의 모이어티를 함유한다.
이 구체예에 따르면, 바람직하게는 R3, R4 및 R5 기의 화학식 (III) 또는 (IV)의 각각의 모이어티는 임의로 히드록실-치환된 헥실렌, 헵틸렌, 옥틸렌, 노닐렌, 데실렌, 운데실렌, 도데실렌, 트리데실렌, 테트라데실렌, 펜타데실렌, 헥사데실렌, 헵타데실렌, 옥타데실렌, 노나데실렌, 에이코실렌, 헤니코실렌, 도이코실렌, 트리코실렌 및 테트라이코실렌, 또는 헥세닐렌, 헵테닐렌, 옥테닐렌, 노네닐렌, 데세닐렌, 운데세닐렌, 도데세닐렌, 옥타데세닐렌, 트리데세닐렌, 테트라데세닐렌, 펜타데세닐렌, 헥사데세닐렌, 헵타데세닐렌, 옥타데세닐렌, 노나데세닐렌, 에이코세닐렌, 헤니코세닐렌, 도이코세닐렌, 트리코세닐렌 및 테트라이코세닐렌으로부터 선택되는 적어도 하나의 R6을 함유하고,
더욱 바람직하게는 R3, R4 및 R5 기의 화학식 (III) 또는 (IV)의 각각의 모이어티는 임의로 히드록실-치환된 헥사데실렌, 헵타데실렌, 옥타데실렌, 노나데실렌, 에이코실렌, 헥사데세닐렌, 헵타데세닐렌, 옥타데세닐렌, 노나데세닐렌, 에이코세닐렌 으로부터 선택되는 적어도 하나의 R6을 함유하고,
m은 1, 2, 3, 4 또는 5이고,
가장 바람직하게는 R3, R4 및 R5 기의 화학식 (III) 또는 (IV)의 각 모이어티에서 R6은 리시놀레산, 10-히드록시 스테아르산, 12-히드록시 스테아르산 또는 레스쿠에롤산으로부터 유래되고,
m은 1, 2, 3, 4 또는 5 이다.
본 발명에 따른 또 다른 바람직한 구체예에서, 위에서 정의된 바와 같은 화학식 R1(-F)x (I)의 화합물에서,
x는 2이고, 화합물은 하기 화학식 (V)이고:
Figure pct00048
여기서 R1, R2, R3, R4, R5 및 n은 위에서 정의된 바와 같다.
본 발명의 바람직한 구체예에서, 위에서 정의된 바와 같은 화학식 R1(-F)x (I)의 화합물이고,
여기서 R1은 1가 내지 50가의 임의로 치환된 탄화수소 라디칼로부터 선택되고, 이는 최대 1000개의 탄소 원자, 바람직하게는 2개 내지 300개 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 3개 내지 200개 탄소 원자, 더더욱 바람직하게는 3개 내지 150개 탄소 원자, 구체적으로는 3 내지 50개의 탄소 원자, 더욱 구체적으로는 3 내지 20개의 탄소원자를 가지고, -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)-, 3급 아미노기(
Figure pct00049
)로부터 선택적으로 하나 이상의 기를 함유할 수 있으며, -OH 기 및 할로겐화기로 치환될 수 있고, 바람직하게는 R1은 C3-C18 글리세롤계 폴리에테르 라디칼 또는 C1-C8 선형 알킬렌 라디칼이고,
F는 화학식 (VI)을 가지며, 이는 n이 0인 화학식 (II)에 해당하며,
Figure pct00050
F 기가 R1의 탄소 원자에 결합하고,
여기서
R3, R4, R5는 수소 및 임의로 치환된 직쇄형, 고리 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소 라디칼로부터 독립적으로 선택되고, 이는 최대 300개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 200개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 1 내지 150개의 탄소 원자, 더더욱 바람직하게는 1 내지 50개의 탄소 원자, 구체적으로는 1 내지 20개의 탄소 원자, 더욱 구체적으로는 1 내지 10개의 탄소 원자를 가지고, -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)-, 3급 아미노기(
Figure pct00051
), 4급 암모늄기(
Figure pct00052
)로부터 선택되는 하나 이상의 기를 임의로 함유하고, OH로 치환될 수 있고, 바람직하게는 R3 내지 R5는 메틸, 에틸, 프로필 또는 부틸과 같은 C1-C8 선형 알킬기, 또는 화학식 (III) 또는 (IV)의 하나 이상의 모이어티를 함유하는 선형 알킬기이고, 더욱 바람직하게는 화학식 (IIIa) 또는 (IVa)의 기로 종결된 선형 알킬기이고,
반대 이온 A-는 1가 내지 3가 무기 음이온 및 1가 내지 30000가, 바람직하게는 1가 내지 1000가 유기 음이온으로부터 선택되고, 바람직하게는 클로라이드, 브로마이드, 아이오다이드, 설페이트, 포스페이트, 포스포네이트, 설포네이트, 메토설페이트와 같은 할로겐화 음이온, 아세테이트, 프로피오네이트, 락테이트, 옥타노에이트, 2-에틸-헥사노에이트, 도데카노에이트, 헥사데카노에이트, 옥타데카노에이트, 올레에이트, 리시놀레이트, 12-히드록시-옥타데카노에이트, 숙시네이트, 말레에이트, 타르트레이트, 폴리에테르카르복실레이트, R1[(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X-R7]x 또는 R1[(X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7]x 타입의 지방산 카르복실레이트 고분자와 같은 카르복실레이트 음이온이고,
여기서 R1 또는 적어도 하나의 R7 중 하나, 또는 R1 및 적어도 하나의 R7 은 하나 이상의 카르복실레이트기를 보유하고,
바람직하게는 X = O이고,
특히
- 지방산 카르복실레이트 선형 고분자 타입
-O-C(O)-R6(-X-C(O)-R6)m-1-X-C(O)-R7, 바람직하게는
-O-C(O)-R6-(O-C(O)-R6)m-O-C(O)-R7,
즉, 선형 폴리지방산 구조에서 유래되고,
- 지방산 카르복실레이트 분지형 선형 고분자,
즉, 분지형 폴리지방산 구조에서 유래되고,
특히 다관능성 카르복실산, 특히 디카르복실산 숙신산 및 말레산인 다관능성 카르복실산의 부분 에스테르와 피마자유 또는 레스퀘렐라 오일로부터 유래되는 지방산 카르복실레이트 분지형 선형 고분자이고, 예를 들어
Figure pct00053
하나의 R =
Figure pct00054
나머지 2개의 R =
Figure pct00055
- 지방산 카르복실레이트 덴드리틱 고분자,
즉, 덴트리틱 폴리 지방산 구조, 또는 X-R6(-C(O)-X-R6)m-1-C(O)-X-R7 또는 R6(-C(O)-X-R6)m-1-C(O)-X-R7 타입으로부터 유래되고,
2개의 후자의 유형에서 R7 기는 적어도 하나의 음이온 카르복실레이트기, 또는 R1[(-C(O)-X-R6)m-C(O)O-]x 타입을 보유하고,
X, R1, R6, R7, m 및 x는 위에서 정의된 바와 같고,
여기서, 이 기의 반대 이온 A-는 바람직하게는 1가 내지 50가, 더욱 바람직하게는 1가 내지 10가, 더더욱 바람직하게는 1가 내지 5가, 가장 바람직하게는 5가, 4가, 3가, 2가 또는 1가 음이온이고,
또는 반대 음이온은 폴리(아크릴산) 호모- 및 공중합체를 기반으로 하는 카르복실레이트 음이온으로 이루어진 군에서 선택되며,
즉, 폴리아크릴산 호모중합체로부터 유래되는 카르복실레이트,
Figure pct00056
여기서, p = 2 내지 10000, 바람직하게는 10 내지 10000, 더욱 바람직하게는 100 내지 10000, 더욱 더 바람직하게는 1000 내지 10000 이고,
폴리 아크릴산 공중합체로부터 유래되는 카르복실레이트 음이온,
즉, 비반응성 공단량체를 포함하고, 예컨대 아래와 같고,
Figure pct00057
a = 2 내지 10000, 바람직하게는 10 내지 10000, 더욱 바람직하게는 100 내지 10000, 더더욱 바람직하게는 1000 내지 10000 이고,
b = 2 내지 10000, 바람직하게는 10 내지 10000, 더욱 바람직하게는 100 내지 10000, 더더욱 바람직하게는 1000 내지 10000 이고(모든 공단량체에 대해 유효함),
여기서 공중합체는 블록 또는 랜덤 분포의 공단량체 단위를 가질 수 있고,
또는 특히 지방산 또는 폴리 지방산과 추가의 에스테르 또는 아미드 결합을 통하여 기능화될 수 있는 OH 및 아민 작용기를 제공하는 공단량체를 함유한 폴리 아크릴산 공중합체로부터 유래되는 카르복실레이트 음이온, 예컨대 아래와 같고
Figure pct00058
c = 2 내지 10000, 바람직하게는 10 내지 10000, 더욱 바람직하게는 100 내지 10000, 더더욱 바람직하게는 1000 내지 10000 이고,
또는 카르복실산 작용기-함유 공단량체를 함유하는 폴리아크릴산 공중합체로부터 유래되는 카르복실레이트 음이온,
여기서 공중합체는 블록 또는 랜덤 분포의 공단량체 유닛을 가질 수 있고,
예컨대 아래와 같고
Figure pct00059
d = 2 내지 10000, 바람직하게는 10 내지 10000, 더욱 바람직하게는 100 내지 10000, 더더욱 바람직하게는 1000 내지 10000 이고,
e = 2 내지 10000, 바람직하게는 10 내지 10000, 더욱 바람직하게는 100 내지 10000, 더더욱 바람직하게는 1000 내지 10000 이고(모든 공단량체에 대해 유효함),
특히 말레산 무수물 공중합체로부터 유도되는 말레산 공중합체를 기판으로 하는 카르복실레이트,
여기서 공중합체는 블록 또는 랜덤 분포의 공단량체 유닛을 가질 수 있고,
예컨대 아래와 같고,
Figure pct00060
f = 2 내지 10000, 바람직하게는 10 내지 10000, 더욱 바람직하게는 100 내지 10000, 더더욱 바람직하게는 1000 내지 10000 이고(모든 공단량체에 대해 유효함),
g = 2 내지 10000, 바람직하게는 10 내지 10000, 더욱 바람직하게는 100 내지 10000, 더더욱 바람직하게는 1000 내지 10000 이고,
폴리(이타콘산) 호모 및 공중합체를 기반으로 하는 카르복실레이트,
즉, 폴리이타콘산 호모중합체에서 유래되고,
Figure pct00061
h = 2 내지 10000, 바람직하게는 10 내지 10000, 더욱 바람직하게는 100 내지 10000, 더더욱 바람직하게는 1000 내지 10000 이고,
또는 폴리(이타콘산) 공중합체로부터 유래되고,
즉, 비반응성 공단량체를 함유하고,
여기서 공중합체는 블록 또는 랜덤 분포의 공단량체 단위를 가질 수 있고,
예컨대 아래와 같고,
Figure pct00062
i = 2 내지 10000, 바람직하게는 10 내지 10000, 더욱 바람직하게는 100 내지 10000, 더더욱 바람직하게는 1000 내지 10000 이고(모든 공단량체에 대해 유효함),
j = 2 내지 10000, 바람직하게는 10 내지 10000, 더욱 바람직하게는 100 내지 10000, 더더욱 바람직하게는 1000 내지 10000 이고,
또는 특히 지방산 또는 폴리 지방산과 추가적인 에스테르 또는 아미드 결합을 통하여 기능화될 수 있는 OH 및 아민 기능을 제공하는 공단량체를 함유하는 폴리 이타콘산 공중합체로부터 유래되고, 예컨대 2-히드록시에틸 메타크릴레이트 - 이타콘산 공중합체이고,
또는 공단량체를 함유하는 카르복실산 작용기를 함유하는 폴리이타콘산 공중합체로부터 유래되고,
여기서 공중합체는 블록 또는 랜덤 분포의 공단량체 단위를 가질 수 있고,
예컨대 아래와 같고
Figure pct00063
k = 2 내지 10000, 바람직하게는 10 내지 10000, 더욱 바람직하게는 100 내지 10000, 더더욱 바람직하게는 1000 내지 10000 이고(모든 공단량체에 대해 유효함),
l = 2 내지 10000, 바람직하게는 10 내지 10000, 더욱 바람직하게는 100 내지 10000, 더더욱 바람직하게는 1000 내지 10000 이고,
여기서 이 기의 음이온은 바람직하게는 2가 내지 30000가, 더욱 바람직하게는 2가 내지 1000가, 더더욱 바람직하게는 10가 내지 1000가, 보다 더더욱 바람직하게는 50가 내지 1000가, 가장 바람직하게는 100가 내지 1000가 음이온이고,
단, 화학식 (I) 및 (II)의 양이온 구조의 라디칼 R1, R3, R4, R5 중 적어도 하나는 화학식 (IIIa) 또는 (IVa) 중 적어도 하나의 모이어티를 함유한다.
(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7 (IIIa)
(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X-R7 (IVa)
여기서 X는 위에서 정의된 바와 같고,
m = 1 내지 20, 바람직하게는 1 내지 10, 더욱 바람직하게는 1 내지 6, 더더욱 바람직하게는 2 내지 6, 구체적으로는 1, 2, 3, 4, 5, 6 이고,
R11은 바람직하게는 수소, n-, 이소- 또는 tert.-C1-C22-알킬, C2-C22-알콕시알킬, C5-C30-시클로알킬, C6-C30-아릴, C6-C30-아릴(C1-C6)알킬, C6-C30-알킬아릴, C2-C22-알케닐, C2-C22-알케닐옥시알킬로 이루어진 군으로부터 선택되고, 이는 임의로 각각 히드록실 및 할로겐으로 치환될 수 있고, 임의로 하나 이상의 에테르기(-O-)를 함유할 수 있고, 바람직하게는 수소 또는 n-, iso-, 또는 tert.-C1-C22-알킬이고,
R6은 임의로 치환된 직쇄형, 고리 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼로부터 독립적으로 선택되고, 이는 1 내지 36개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 24개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 1 내지 18개의 탄소 원자, 더더욱 바람직하게는 8 내지 18개의 탄소 원자를 가지고, 바람직하게는 R6은 C6 내지 C24 선형 알킬렌 또는 알케닐렌기이고, 가장 바람직하게는 리시놀레산 또는 레스쿠에롤산으로부터 유래되고,
R7은 임의로 치환된 직쇄형, 고리 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼로부터 독립적으로 선택되고, 이는 1 내지 36개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 24개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 1 내지 18개의 탄소 원자, 더더욱 바람직하게는 8 내지 18개의 탄소 원자를 가지고, -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)-, 3급 아미노기(
Figure pct00064
), 4급 암모늄기(
Figure pct00065
)로부터 선택되는 하나 이상의 기를 임의로 포함하고, OH 기 또는 할로겐화기로 치환될 수 있고, 여기서 라디칼 R7은 내부 카르복실레이트기 또는 내부 아미드기를 형성하는 -C(O)- 기 및 -O- 기의 조합 또는 -C(O)- 기 및 -NH- 또는 3급 아미노기의 조합을 포함할 수 없고, 바람직하게는 R7은 C6 내지 C24 알킬 또는 알케닐기, 보다 바람직하게는 선형 C12 내지 C24 알킬 또는 C12 내지 C24 알케닐기이고, 가장 바람직하게는 리놀레산, 리놀렌산 또는 올레산으로부터 유래되고,
단, 적어도 하나의 R6은 6개 초과의 탄소 원자를 가지며,
x = 1에 대해
R1, R3, R4, R5는 -OCH2CH2-를 통해 아래의 기의 질소 원자에 결합하지 않는다.
Figure pct00066
본 발명의 추가의 바람직한 구체예에서, 화학식 R1(-F)x (I)의 화합물이 제공되고,
여기서 R1은 1가 내지 50가, 바람직하게는 1가 내지 30가, 더욱 바람직하게는 1가 내지 22가, 더더욱 바람직하게는 1가 내지 10가, 구체적으로는 1가, 2가 3가, 4가, 5가, 6가, 7가, 8가, 9가, 10가의 임의로 치환된 탄화수소 라디칼로부터 선택되고, 이는 최대 1000개의 탄소 원자, 바람직하게는 2 내지 300개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 3 내지 200개의 탄소 원자, 더더욱 바람직하게는 3 내지 150개의 탄소 원자, 구체적으로는 3 내지 50개의 탄소 원자, 더욱 구체적으로는 3 내지 20개의 탄소 원자를 가지고, -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)-, 3급 아미노기(
Figure pct00067
), 4급 암모늄기
Figure pct00068
로부터 선택되는 하나 이상의 기를 임의로 함유할 수 있고, -OH로 치환될 수 있으며,
F는 화학식(VI)을 가지고,
Figure pct00069
F 기는 R1의 탄소 원자에 결합하고,
여기서
R3, R4, R5는 임의로 치환된 직쇄형, 고리 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소 라디칼이고, 이는 최대 300개의 탄소 원자, 바람직하게는 1개 내지 200개 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 1개 내지 150개 탄소 원자, 더더욱 바람직하게는 1 내지 50개의 탄소 원자, 구체적으로는 1 내지 20개의 탄소 원자, 더욱 구체적으로는 1 내지 10개의 탄소 원자를 가지고, -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)-, 3급 아미노기(
Figure pct00070
), 4급 암모늄기(
Figure pct00071
)로부터 선택되는 하나 이상의 기를 임의로 함유하고, OH로 치환될 수 있으며,
반대 이온 A-는 1가 내지 3가 무기 음이온 및 1가 내지 30000가, 특히 1가 내지 1000가 유기 음이온으로부터 선택되며, 바람직하게는 클로라이드, 브로마이드, 아이오다이드, 설페이트, 포스페이트, 포스포네이트, 술포네이트, 메토술페이트와 같은 할로겐화 음이온, 아세테이트, 프로피오네이트, 락테이트, 옥타노에이트, 2-에틸-헥사노에이트, 도데카노에이트, 헥사데카노에이트, 옥타데카노에이트, 올레에이트, 리시놀레이트, 12-히드록시-옥타데카노에이트, 숙시네이트, 말레에이트, 타르트레이트, 폴리에테르카르복실레이트, R1[(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X-R7]x 또는 R1[(X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7]x 타입의 지방산 카르복실레이트 고분자 타입과 같은 카르복실레이트 음이온으로부터 선택되고,
여기서 R1 또는 적어도 하나의 R7 중 하나, 또는 R1 및 적어도 하나의 R7 은 하나 이상의 카르복실레이트기를 보유하고,
바람직하게는 X = O이고,
특히
- -O-C(O)-R6(-X-C(O)-R6)m-1-X-C(O)-R7, 바람직하게는 -O-C(O)-R6-(O-C(O)-R6)m-O-C(O)-R7 타입의 지방산 카르복실레이트 선형 고분자
즉, 선형 폴리지방산 구조에서 유래되고,
- 지방산 카르복실레이트 분자 선형 고분자,
즉, 분지형 폴리 지방산 구조로부터 유래되고, 특히 특히 디카르복실산 숙신산 및 말레산인 다관능성 카르복실산의 부분 에스테르와 피마자유 또는 레스퀘렐라 오일로부터 유래되는 지방산 카르복실레이트 분지형 선형 고분자이고, 예컨대 아래와 같고
Figure pct00072
하나의 R =
Figure pct00073
나머지 2개의 R =
Figure pct00074
- 지방산 카르복실레이트 덴드리틱 고분자,
즉, 덴드리틱 폴리 지방산 구조, 또는 X-R6(-C(O)-X-R6)m-1-C(O)-X-R7 또는 R6(-C(O)-X-R6)m-1-C(O)-X-R7 타입으로부터 유래되고,
여기서 2개의 후자의 유형에서 R7 기는 하나 이상의 음이온 카르복실레이트기를 보유하고,
또는 R1[(-C(O)-X-R6)m-C(O)O-]x 타입으로부터 유래되고,
여기서 X, R1, R6, R7, m 및 x는 위에서 정의된 바와 같고,
이 기의 반대 이온 A-는 바람직하게는 1가 내지 50가, 더욱 바람직하게는 1가 내지 10가, 더더욱 바람직하게는 1가 내지 5가, 가장 바람직하게는 5가, 4가, 3가, 2가 또는 1가 음이온이고,
또는 반대 이온은 폴리 (아크릴산) 호모- 및 공중합체를 기반으로 하는 카르복실레이트 음이온으로 이루어진 군에서 선택되고,
즉, 폴리아크릴산 호모중합체로부터 유래되는 카르복실레이트이고,
Figure pct00075
여기서, p = 2 내지 10000, 바람직하게는 10 내지 10000, 더욱 바람직하게는 100 내지 10000, 더더욱 바람직하게는 1000 내지 10000 이고,
폴리 아크릴산 공중합체로부터 유래되는 카르복실레이트 음이온이고,
즉, 비반응성 공단량체를 포함하고, 예컨대 아래와 같고
Figure pct00076
a = 2 내지 10000, 바람직하게는 10 내지 10000, 더욱 바람직하게는 100 내지 10000, 더더욱 바람직하게는 1000 내지 10000 이고,
b = 2 내지 10000, 바람직하게는 10 내지 10000, 더욱 바람직하게는 100 내지 10000, 더더욱 바람직하게는 1000 내지 10000 이고(모든 공단량체에 대해 유효함),
여기서 공중합체는 블록 또는 랜덤 분포의 공단량체 단위를 가질 수 있고,
또는 특히 지방산 또는 폴리 지방산과 추가적인 에스테르 또는 아미드 결합을 통화여 기능화될 수 있는 OH 및 아민 작용기를 제공하는 공단량체를 함유하는 폴리 아크릴산 공중합체로부터 유래되는 카르복실레이트 음이온이고, 예컨대 아래와 같고
Figure pct00077
c = 2 내지 10000, 바람직하게는 10 내지 10000, 더욱 바람직하게는 100 내지 10000, 더더욱 바람직하게는 1000 내지 10000 이고,
또는 카르복실산 작용기-함유 공단량체를 함유하는 폴리아크릴산 공중합체로부터 유래되는 카르복실레이트 음이온이고,
여기서 공중합체는 블록 또는 랜덤 분포의 공단량체 단위를 가질 수 있고,
예컨대 아래와 같고
Figure pct00078
d = 2 내지 10000, 바람직하게는 10 내지 10000, 더욱 바람직하게는 100 내지 10000, 더더욱 바람직하게는 1000 내지 10000 이고,
e = 2 내지 10000, 바람직하게는 10 내지 10000, 더욱 바람직하게는 100 내지 10000, 더더욱 바람직하게는 1000 내지 10000 이고(모든 공단량체에 대해 유효함),
특히 말레산 무수물 공중합체로부터 유도되는 칼레산 공중합체를 기반으로 하는 카복실레이트이고,
여기서 공중합체는 블록 또는 랜덤 분포의 공단량체 단위를 가질 수 있고,
예컨대 아래와 같고
Figure pct00079
f = 2 내지 10000, 바람직하게는 10 내지 10000, 더욱 바람직하게는 100 내지 10000, 더더욱 바람직하게는 1000 내지 10000 이고(모든 공단량체에 대해 유효),
g = 2 내지 10000, 바람직하게는 10 내지 10000, 더욱 바람직하게는 100 내지 10000, 더더욱 바람직하게는 1000 내지 10000 이고,
폴리(이타콘산) 호모 및 공중합체를 기반으로 하는 카르복실레이트이고,
즉, 폴리이타콘산 호모중합체로부터 유래되고,
Figure pct00080
h = 2 내지 10000, 바람직하게는 10 내지 10000, 더욱 바람직하게는 100 내지 10000, 더더욱 바람직하게는 1000 내지 10000 이고,
또는 폴리이타콘산 공중합체로부터 유래되고,
즉, 비반응성 공단량체를 함유하고,
여기서 공중합체는 블록 또는 랜덤 분포의 공단량체 단위를 가질 수 있고,
예컨대 아래와 같고
Figure pct00081
i = 2 내지 10000, 바람직하게는 10 내지 10000, 더욱 바람직하게는 100 내지 10000, 더더욱 바람직하게는 1000 내지 10000 이고(모든 공단량체에 대해 유효함),
j = 2 내지 10000, 바람직하게는 10 내지 10000, 더욱 바람직하게는 100 내지 10000, 더더욱 바람직하게는 1000 내지 10000 이고,
또는 특히 지방산 또는 폴리 지방산과 추가적인 에스테르 또는 아미드 결합을 통해 기능화될 수 있는 OH 및 아민 기능을 제공하는 공단량체를 함유하는 폴리 이타콘산 공중합체로부터 유도되고, 예컨대 2-히드록시에틸 메타크릴레이트 - 이타콘산 공중합체이고,
또는 공단량체를 함유하는 카르복실산 작용기를 함유하는 폴리이타콘산 공중합체로부터 유도되고,
여기서 공중합체는 블록 또는 랜덤 분포의 공단량체 단위를 가질 수 있고,
예컨대 아래와 같고
Figure pct00082
k = 2 내지 10000, 바람직하게는 10 내지 10000, 더욱 바람직하게는 100 내지 10000, 더더욱 바람직하게는 1000 내지 10000 이고(모든 공단량체에 대해 유효함),
l = 2 내지 10000, 바람직하게는 10 내지 10000, 더욱 바람직하게는 100 내지 10000, 더더욱 바람직하게는 1000 내지 10000 이고,
여기서 이 기의 음이온은 바람직하게는 2가 내지 30000가, 더욱 바람직하게는 2가 내지 1000가, 더더욱 바람직하게는 10가 내지 1000가, 가장 바람직하게는 100가 내지 1000가 음이온이고,
단, 화학식 (I) 및 (II)의 양이온 구조의 라디칼 R1, R3, R4, R5 중 적어도 하나는 화학식 (VII) 또는 (VIII)의 적어도 하나의 모이어티를 함유하고,
-X-C(O)-Rx-(X-C(O)-Rx)m-1-X-C(O)-R7 (VII) 또는
-X-C(O)-Rx-(X-C(O)-Rx)m-X-C(O)-R7 (VIII)
여기서
X는 O 또는 NR11이고,
m = 1 내지 20, 바람직하게는 1 내지 10, 더욱 바람직하게는 1 내지 6, 더더욱 바람직하게는 2 내지 6, 구체적으로는 1, 2, 3, 4, 5, 6 이고,
Rx + R7의 총 탄소 원자 수(∑탄소 원자 Rx, R7)는 19 내지 300, 바람직하게는 25 내지 300, 더욱 바람직하게는 35 내지 300, 더더욱 바람직하게는 50 내지 300, 구체적으로는 35 내지 200, 더욱 구체적으로는 35 내지 150, 더더욱 구체적으로는 50 내지 150 이고,
R11은 바람직하게는 수소, n-, iso- 또는 tert.-C1-C22-알킬로 이루어진 군으로부터 선택되고, 보다 바람직하게는 수소이고,
Rx는 임의로 OH, -O-C(O)-R7, -O-C(O)-R6-(O-C(O)-R6)0-19-O-C(O)-R7 치환된 직쇄형, 고리 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼이고, 이는 1 내지 36개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 24개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 1 내지 18개의 탄소 원자, 더더욱 바람직하게는 8 내지 18개의 탄소 원자를 가지고, 바람직하게는 특히 글리콜산, 락트산, 2-히드록시 부틸산, 3-히드록시-부틸산, 4-히드록시 부틸산, 14-히드록시 테트라데칸산, 10-히드록시 스테아르산, 12-히드록시 스테아르산, 레스쿠에롤산, 리시놀레산인 모노히드록시 카르복실산으로부터 유래되고, 또는 특히 2,2'-디-히드록시메틸 프로판산, 9,10-디히드록시 스테아르산인 디히드록시 카르복실산으로부터 유래되고, 또는 특히 글루콘산인 폴리히드록시 카르복실산으로부터 유래되고,
R6은 위에서 정의한 바와 같고,
R7은 임의로 치환된 직쇄형, 고리 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼이고, 이는 1 내지 36개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 24개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 1 내지 18개의 탄소 원자, 더더욱 바람직하게는 8 내지 18개의 탄소 원자를 가지고, 바람직하게는 아세트산, 옥탄산, 노난산, 데칸산, 도데칸산, 테트라데칸산, 헥사데칸산, 옥타데칸산, 에이코산산, 도코산산, 2-에틸 헥산산, 2,2-디메틸 프로피온산, 2,2-디메틸 헵탄산, 2,2-디메틸 옥탄산, 네오데칸산, 운데실-10-엔-산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산, 에루크산으로부터 유래된다.
이 구체예에 따르면, R6이 임의로 히드록실-치환된 헥실렌, 헵틸렌, 옥틸렌, 노닐렌, 데실렌, 운데실렌, 도데실렌, 트리데실렌, 테트라데실렌, 펜타데실렌, 헥사데실렌, 헵타데실렌, 옥타데실렌, 노나데실렌, 에이코실렌, 헤니코실렌, 도이코실렌, 트리코실렌 및 테트라이코실렌, 또는 헥세닐렌, 헵테닐렌, 옥테닐렌, 노네닐렌, 데세닐렌, 운데세닐렌, 도데세닐렌, 트리데세닐렌, 테트라데세닐렌, 펜타데세닐렌, 헥사데세닐렌, 헵타데세닐렌, 옥타데세닐렌, 노나데세닐렌, 에이코세닐렌, 헤니코세닐렌, 도이코세닐렌, 트리코세닐렌 및 테트라이코세닐렌으로부터 독립적으로 선택되고, 더욱 바람직하게는 임의로 히드록실-치환된 헥사데실렌, 헵타데실렌, 옥타데실렌, 노나데실렌, 에이코실렌, 헥사데세닐렌, 헵타데세닐렌, 옥타데세닐렌, 노나데세닐렌, 에이코세닐렌으로부터 선택되고, 가장 바람직하게는 각각의 R6은 리시놀레산, 10-히드록시 스테아르산, 12-히드록시 스테아르산 또는 레스쿠에롤산으로부터 독립작으로 유래된다.
본 발명의 추가의 바람직한 구체예에서, 위에서 정의된 바와 같은 화학식 R1(-F)x (I)의 화합물이 제공되고,
여기서 R1은 아래로 이루어진 군으로부터 선택된다:
- 1가 내지 18가, 바람직하게는 2가 내지 18가, 더욱 바람직하게는 2가 내지 6가, 더더욱 바람직하게는 2가, 3가 및 4가이고, 임의로 OH 또는 아미도 치환된 직쇄형, 고리 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 히드로카르빌기이고, 적어도 3개, 바람직하게는 3개 초과의 탄소 원자를 가지는 3급 아민으로부터 유래되고, 특히 3급 아민은 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리부틸아민, N,N-디메틸에탄올아민, N,N-디메틸프로판올아민, N-메틸 이미다졸, N,N,N',N'-테트라메틸-1,2-디아미노에탄, N,N,N',N'-테트라메틸-1,4-디아미노부탄, N,N,N',N'-테트라메틸-1,6-디아미노헥산, N,N,N',N'',N''-펜타메틸-디에틸렌트리아민, N,N,N',N'',N''-펜타메틸-디프로필렌트리아민, 비스-(2-디메틸아미노에틸)에테르, 비스-(2-디메틸아미노프로필)에테르, 2,2'-디모르폴리노디에틸에테르, N,N-비스-(3-디메틸아미노프로필)-N-이소프로판올아민, N,N,N'-트리메틸아미노에틸-에탄올아민, 1,3,5-트리스(3-(디메틸아미노)프로필)-헥사히드로-s-트리아진이고, 특히 글리시딜 에테르인 에폭시 화합물과 알코올의 응축물로부터 유래되고, 특히 알코올은 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 1-부탄올, t-부탄올, 운데크-10-엔-올, 올레일 알코올, 스테아릴 알코올, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,2 헥산디올, 1,6-헥산디올, 글리세롤, 디글리세롤, 트리글리세롤 및 고급 선형 또는 분지형 올리고글리세롤, 트리메틸올 프로판, 피마자유(리시놀레산 트리글리세리드), 펜타에리트리톨, 소르비톨, (에틸렌 옥사이드)-, (프로필렌 옥사이드)- 및/또는 (부틸렌 옥사이드)-계 폴리에테르와 같은 폴리(알킬렌 옥사이드)이고, 예컨대 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜 및 펜타에틸렌 글리콜 등과 같은 폴리에틸렌 글리콜로부터 유래되거나, 또는 디프로필렌 글리콜(예컨대 2,2'-옥시디-1-프로판올, 1,1'-옥시디-2-프로판올 및 2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올로부터 유래됨), 트리프로필렌 글리콜, 테트라프로필렌 글리콜, 펜타프로필렌 글리콜과 같은 폴리프로필린 글리콜로부터 유래되고, 혼합 유래(에틸렌 옥사이드) 및 (부틸렌 옥사이드)계 코폴리에테르, 혼합 (프로필렌 옥사이드) 및 (부틸렌 옥사이드)-계 코폴리에테르로부터 유래되고, 혼합 (에틸렌 옥사이드)- 및 (프로필렌 옥사이드)- 및 (부틸렌 옥사이드)-계 코폴리에테르로부터 유래되고, 또는 바람직한 글리시딜 에스테르, 특히 네오데칸산인 산, 1급 또는 2급 아미노 기능화된 아민, 특히 N,N-디메틸프로필렌디아민, N,N,N',N'-테트라메틸-디에틸렌트리아민, N,N,N',N'-테트라메틸-디프로필렌트리아민, N-메틸모르폴린, N- 메틸피페라진이고,
- 1가 내지 18가, 바람직하게는 2가 내지 18가, 더욱 바람직하게는 2가 내지 6가, 더더욱 바람직하게는 2가, 3가 및 4가이고, 임의로 OH, 아미노 또는 아미도 치환된 직쇄형, 고리 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소기이고, 1개 초과, 바람직하게는 2개 초과의 탄소 원자를 갖는 알킬 할로겐화물로부터 유도되고, 알킬 할로겐화물은 알킬 클로라이드, 브로마이드, 아이오다이드이고, 예컨대 1,3-디클로로프로판, 1,3-디클로로부탄, 1,4-디클로로부탄, 디클로로-모노히드록시 프로판 이성질체, 1,2,3-트리클로로 프로판, 1,2-디클로로 헥산디올, 1,2-디클로로 헥산, 또는 각각의 브로마이드 및 아이오다이드 유도체이고,
- 1가 내지 18가, 바람직하게는 2가 내지 18가, 더욱 바람직하게는 2가 내지 6가, 더더욱 바람직하게는 2가, 3가 및 4가이고, 임의로 OH, 아미노 또는 아미도 치환된 직쇄형, 고리 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소기이고, 바람직하게는 클로로 카르복실산인 할로겐화 카르복실산의 에스테르와 알코올로부터 유래되고, 클로로아세트산, 3-클로로프로피온산, 4-클로로부탄산 또는 각각의 브로모 카르복실산의 에스테르와 같은 총 (에스테르)가 2개 초과, 바람직하게는 3개 초과이고, 알코올은 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 1-부탄올, t-부탄올, 운데크-10-엔-올, 올레일 알코올, 스테아릴 알코올, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,2 헥산디올, 1,6-헥산디올, 글리세롤, 디글리세롤, 트리글리세롤 및 고급 선형 또는 분지형 올리고글리세롤, 트리메틸올 프로판, 피마자유(리시놀레산 트리글리세리드), 펜타에리트리톨, 소르비톨, (에틸렌 옥사이드)-, (프로필렌 옥사이드)- 및/또는 (부틸렌 옥사이드)-계 폴리에테르와 같은 폴리(알킬렌 옥사이드)이고, 예컨대 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜 및 펜타에틸렌 글리콜과 같은 폴리에틸렌 글리콜에서 유래되거나, 디프로필렌 글리콜(예컨대 2,2'-옥시디-1-프로판올, 1,1'-옥시디-2-프로판올 및 2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올로부터 유래됨), 트리프로필렌 글리콜, 테트라프로필렌 글리콜, 펜타프로필렌 글리콜과 같은 폴리프로필렌 글리콜에서 유래되고, 혼합 (에틸렌 옥사이드) 및 (부틸렌 옥사이드)-계 코폴리에테르로부터 유래되고, 혼합 (프로필렌 옥사이드)- 및 (부틸렌 옥사이드)-계 코폴리에테르로부터 유래되고, 혼합 (에틸렌 옥사이드)- 및 (프로필렌 옥사이드)- 및 (부틸렌 옥사이드)-계 코폴리에테르로부터 유래되고,
- 1가 내지 18가, 바람직하게는 2가 내지 18가, 더욱 바람직하게는 2가 내지 6가, 더더욱 바람직하게는 2가, 3가 및 4가의 임의로 OH로 치환된 직쇄형, 고리 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소기이고, 총 3개 초과, 바람직하게는 4개 초과의 탄소 원자를 갖는 에폭시 화합물의 에테르 또는 에스테르와 알코올로부터 유래되고, 특히 에폭시 화합물의 에테르 또는 에스테르는 글리시딜 에테르이고, 특히 알코올은 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 1-부탄올, t-부탄올, 운데크-10-엔-올, 올레일 알코올, 스테아릴 알코올, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,2-헥산디올, 1,6-헥산디올, 글리세롤, 디글리세롤, 트리글리세롤, 고급 선형 또는 분지형 올리고글리세롤, 트리메틸올 프로판, 피마자유(리시놀레산 트리글리세리드), 펜타에리트리톨, 소르비톨, (에틸렌 옥사이드)-, (프로필렌 옥사이드)- 및/또는 (부틸렌 옥사이드)-계 폴리에테르와 같은 폴리(알킬렌 옥사이드)이고, 예컨대 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜 및 펜타에틸렌 글리콜과 같은 폴리에틸렌 글리콜에서 유래되거나, 디프로필렌 글리콜(예컨대 2,2'-옥시디-1-프로판올, 1,1'-옥시디-2-프로판올 및 2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올로부터 유래됨), 트리프로필렌 글리콜, 테트라프로필렌 글리콜, 펜타프로필렌 글리콜과 같은 폴리프로필렌 글리콜에서 유래되고, 혼합 (에틸렌 옥사이드)- 및 (부틸렌 옥사이드)-계 코폴리에테르로부터 유래되고, 혼합 (프로필렌 옥사이드)- 및 (부틸렌 옥사이드)-계 코폴리에테르로부터 유래되고, 혼합 (에틸렌 옥사이드)- 및 (프로필렌 옥사이드)- 및 (부틸렌 옥사이드)-계 코폴리에테르로부터 유래되고, 또는 바람직하게는 글리시딜 에스테르와 특히 네오데칸산인 산이고,
- 1가 내지 18가, 바람직하게는 2가 내지 18가, 더욱 바람직하게는 2가 내지 6가, 더더욱 바람직하게는 2가, 3가 및 4가의 임의로 OH, 아미노 또는 아미도 치환된 직쇄형, 고리 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소기이고, 총 2개 초과, 바람직하게는 3개 초과의 탄소 원자를 가지고, 바람직하게는 클로로 카르복실산인 할로겐화 카르복실산의 에스테르와 알코올로부터 유래되고, 할로겐화 카르복실산은 클로로아세트산, 3-클로로프로피온산, 4-클로로부탄산 또는 각각의 브로모 카르복실산이고, 바람직하게는 글리시딜 에테르인 에폭시 화합물의 에테르 또는 에스테르와 함께, 특히 알코올은 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 1-부탄올, t-부탄올, 운데크-10-엔-올, 올레일 알코올, 스테아릴 알코올, 1,2-프로판디올, 1, 3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,2-헥산디올, 1,6-헥산디올, 글리세롤, 디글리세롤, 트리글리세롤 및 고급 선형 또는 분지형 올리고글리세롤, 트리메틸올 프로판, 피마자유(리시놀레산 d 트리글리세리드), 펜타에리트리톨, 소르비톨, 폴리(알킬렌 옥사이드), 예를 들어 (에틸렌 옥사이드)-, (프로필렌 옥사이드)- 및/또는 (부틸렌 옥사이드)-계 폴리에테르와 같은 폴리(알킬렌 옥사이드) 이고, 특히 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜 및 펜타에틸렌 글리콜과 같은 폴리에틸렌 글리콜로부터 유래되거나, 또는 디프로필렌 글리콜(특히, 2,2'-옥시디-1-프로판올, 1,1'-옥시디-2-프로판올 및 2- (2-히드록시프로폭시)-1-프로판올로부터 유래됨), 트리프로필렌 글리콜, 테트라프로필렌 글리콜, 펜타프로필렌 글리콜과 같은 폴리프로필렌 글리콜로부터 유래되고, 혼합 (에틸렌 옥사이드)- 및 (부틸렌 옥사이드)-계 코폴리에테르로부터 유래되고, 혼합 (프로필렌 옥사이드)- 및 (부틸렌 옥사이드)-계 코폴리에테르로부터 유래되고, 혼합 (에틸렌 옥사이드)- 및 (프로필렌 옥사이드)- 및 (부틸렌 옥사이드)-계 코폴리에테르로부터 유래되고, 또는 바람직하게는 글리시딜 에스테르와 특히 네오데칸산인 산이고,
- 1가 내지 18가, 바람직하게는 2가 내지 18가, 더욱 바람직하게는 2가 내지 6가, 더더욱 바람직하게는 2가, 3가 및 4가의 임의로 OH 치환된 직쇄형, 고리 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소기이고, 총 7개 초과, 바람직하게는 8개 초과의 탄소 원자를 갖고, 특히 글리시딜 에테르인 에폭시 화합물의 에테르와 2가 내지 6가의 카르복실산으로부터 형성되고, 특히 카르복실산은 말레산, 숙신산, 아디프산, 세바스산, 이타콘산, 타르타르산, 트리멜리트산, 지방산 다이머, 카르복실 (-C(O)OH) 기능화된 폴리에스테르이고, 특히 바람직하게는 2가 내지 6가의 카르복실산과 위에서 언급된 2가 내지 6가의 알코올 또는 알킬렌 옥사이드의 축합에 의해 형성되고, 예컨대 카르복실산은 말레산, 숙신산, 아디프산, 세바스산, 이타콘산, 타르타르산, 트리멜리트산, 지방산 다이머이고, 알킬렌 옥사이드는 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드 및 글리시돌, 디글리시딜 에테르, 글리세롤 디글리시딜 에테르, 글리세롤 트리글리시딜 에테르 및 글리세롤 글리시딜 에테르 올리고머, 부탄디올 디글리시딜에테르와 같은 적어도 하나의 글리시독시기를 포함하는 화합물이고, 특히 숙신산, 말레산 및 타르타르산, 지방산 다이머와 글리세롤 글리시딜 에테르, 폴리에스테르의 축합 생성물이고, 특히 바람직하게는 올리고머화된 락트산, 12-히드록시 스테아르산, 레스쿠에롤산, 리시놀레산인 올리고머화된 히드록시카르복실산으로부터 유래되고,
- 1가 내지 18가, 바람직하게는 2가 내지 18가, 더욱 바람직하게는 2가 내지 6가, 더더욱 바람직하게는 2가, 3가 및 4가의 임의로 OH 치환된 직쇄형, 고리 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소기이고,
총 5개 초과, 바람직하게는 6개 초과의 탄소 원자를 갖고, 바람직하게는 클로로 카르복실산인 할로겐화 카르복실산의 에스테르와 OH 기능화된 폴리에스테르로부터 유래되고, 할로겐화 카르복실산은 클로로아세트산, 3-클로로프로피온산, 4-클로로부탄산 또는 각각의 브로모 카르복실산이고, 특히 바람직하게는 2가 내지 6가 카르복실산의 축합에 의하여 형성되며, 예컨대 카르복실산은 말레산, 숙신산, 아디프산, 세바스산, 이타콘산, 타르타르산, 트리멜리트산, 지방산 다이머, 위에서 언급된 바와 같은 2가 내지 6가 알코올 또는 알킬렌 옥사이드이고, 알킬렌 옥사이드는 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드 및 글리시돌, 디글리시딜 에테르, 글리세롤 디글리시딜 에테르, 글리세롤 트리글리시딜 에테르 및 글리세롤 글리시딜 에테르 올리고머, 부탄디올 디글리시딜에테르와 같은 하나 이상의 글리시독시기를 포함하는 화합물이고, 특히 숙신산, 말레산 및 타르타르산 또는 지방산 다이머와 글리세롤 디글리시딜 에테르의 축합 생성물이다.
본 발명의 추가의 바람직한 구체예에서, 위에서 정의된 바와 같은 화학식 R1(-F)x (I)의 화합물이 제공되고,
여기서 R1은 폴리(알킬렌 옥사이드) 기로부터 선택되고, 바람직하게는 화학식 (IX)의 폴리(알킬렌 옥사이드) 기로부터 선택되고,
-[CH2CH2O]q1-[CH2CH(CH3)O]r1-[CH2CH(C2H5)O]s1-{[CH2CH2]q2-[CH2CH(CH3)]r2-[CH2CH(C2H5)]s2}- (IX)
q1 = 0 내지 49, 바람직하게는 0 내지 10, 더욱 바람직하게는 1 내지 10, 더더욱 바람직하게는 1 내지 5이고,
r1 = 0 내지 32, 바람직하게는 0 내지 10, 더욱 바람직하게는 1 내지 10, 더더욱 바람직하게는 1 내지 5 이고,
s1 = 0 내지 24, 바람직하게는 0 내지 10, 더욱 바람직하게는 1 내지 10, 더더욱 바람직하게는 1 내지 5 이고,
q2=0 또는 1 이고,
r2=0 또는 1 이고,
s2=0 또는 1 이고,
∑(q2+r2+s2)=1 이고,
단, 이러한 폴리(알킬렌 옥사이드) 기의 탄소 원자의 합은 2 내지 100, 바람직하게는 2 내지 50, 더욱 바람직하게는 2 내지 30, 더더욱 바람직하게는 2 내지 20, 구체적으로는 2 내지 15 이거나, 또는
R1은 화학식 (X)의 올리고글리세롤로부터 유래되는 2가 탄화수소기로부터 선택되고,
-[CH2CH(R8)CH2O]t1-[CH2CH(R8)CH2)]t2- (X)
t1 = 0 내지 32, 바람직하게는 0 내지 10, 더욱 바람직하게는 1 내지 10, 더더욱 바람직하게는 1 내지 5, 구체적으로는 1 및 2 이고,
t2=1 이고,
R8= OH 또는 -O-C(O)-R6-(O-C(O)-R6)m-O-C(O)-R7, -O-C(O)-R6-N+(R3, R4, R5) 이고,
여기서 m, X, R3, R4, R5, R6 및 R7은 위에서 정의된 바와 같고,
단, 탄소 원자의 합은 2 내지 100, 바람직하게는 2 내지 50, 더욱 바람직하게는 2 내지 30, 더더욱 바람직하게는 2 내지 20, 구체적으로는 2 내지 15이거나, 또는 R1은 화학식 (XI) 및 화학식 (XII)의 적어도 하나의 에스테르기를 포함하는 2가 탄화수소기로부터 선택되고,
-[CH2CH2O]q1-R9-[CH2CH2O]q1-[CH2CH2]q2- (XI)
q1은 동일하거나 상이하고, 위에서 정의한 바와 같고, q2=1 이고,
-[CH2CH(R8)CH2O]t1-R9-[CH2CH(R8)CH2O]t1-[CH2CH(R8)CH2)]t2- (XII)
t1, t2 및 R8은 위에서 정의한 바와 같고,
R9는 -C(O)C(O)O-, -C(O)(CH2)1-8C(O)O-로부터 선택되며, 예컨대 숙신산, 아디프산, 세바스산 또는 -C(O)(C6H4)C(O)O-로부터 유래되고, 즉 프탈산 및 테레프탈산, -C(O)CH=CHC(O)O-, -C(O)C(=CH2)-CH2C(O)O-, -C(O)CH(OH)CH(OH)C(O)O- 로부터 유래되고,
단, R9의 탄소 원자의 합은 2 내지 100, 바람직하게는 2 내지 50, 더욱 바람직하게는 2 내지 30, 더더욱 바람직하게는 2 내지 20, 구체적으로는 2 내지 15이다.
이 구체예에 따르면, 바람직하게는 q2 = 0이고, q1, r1 및 s1 중 하나 또는 둘은 0이고, 보다 바람직하게는
q2 = 0 이고, r1 및 s1은 0이거나, 또는
q2 = 0 이고, q1 및 s1은 0이다.
본 발명의 추가의 바람직한 구체예에서, 화학식 (I)의 화합물은 상기 구체예에서 정의된 바와 같고, R1은 1 내지 5와 같은 하나 이상의 -O- 기를 함유한다. 이러한 -O- 기들은 바람직하게는 에테르기이지만 카르보닐기와 함께 에스테르기를 형성할 수도 있고, 바람직하게는 R1 기은 하나 이상의 히드록실기로 치환된다.
본 발명의 추가의 바람직한 구체예에서, 위에서 정의된 바와 같이 화학식 R1(-F)x (I)의 화합물이 제공되고,
여기서
라디칼 R1, R3, R4, R5 중 하나 이상이 N+에 결합된 경우
화학식 (III) 또는 (IV)의 적어도 하나의 모이어티를 함유하고,
(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)- (III) 또는
(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X- (IV),
바람직하게는 화학식 (IIIa) 또는 (IVa)의 적어도 하나의 모이어티를 함유하고,
(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7 (IIIa), 또는
(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X-R7 (IVa)
m = 1 내지 20이고, X, R6 및 R7은 위에서 정의된 바와 같으며,
적어도 하나의 모이어티는 화학식 (XIII) 또는 (XIV)의 구조를 가지고,
-R10(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)- (XIII) 또는
-R10(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X- (XIV),
바람직하게는 화학식 (XIIIa) 및 (XIVa) 이고,
-R10(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7 (XIIIa)
-R10(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X-R7 (XIVa)
여기서 R10은 2가 내지 18가, 바람직하게는 2가 내지 10가, 더욱 바람직하게는 2가 내지 10가, 구체적으로는 2가, 3가, 4가, 5가, 6가, 7가, 8가, 9가, 10가의 임의로 치환된 탄화수소 라디칼이고, 이는 최대 200개의 탄소 원자, 바람직하게는 2 내지 200개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 2 내지 100개의 탄소 원자, 더더욱 바람직하게는 2 내지 50개의 탄소 원자, 구체적으로는 2 내지 20개의 탄소 원자, 더욱 구체적으로는 2 내지 10개의 탄소 원자를 가지며, -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)-, 3급 아미노기(
Figure pct00083
), 4급 암모늄기(
Figure pct00084
)로부터 선택되는 하나 이상의 기를 임의로 함유할 수 있고, -OH 또는 할로겐화기로 치환될 수 있고, 여기서 라디칼 R10은 내부 카르복실레이트기 또는 내부 아미드기를 형성하는 -C(O)- 기 및 -O- 기의 조합 또는 -C(O)- 기 및 -NH- 또는 3급 아미노 기의 조합을 함유할 수 없고,
바람직하게는 R10은 아래와 같이 표시된다.
- 2가 라디칼, 특히 -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2- 이고, 바람직하게는 클로로 아세트산, 클로로 프로피온산, 클로로부탄산과 같은 모노클로로 카르복실산으로부터 유래되거나 바람직하게는 N,N-디메틸에탄올아민, N,N-디메틸프로판올아민과 같은 3급 아미노 알코올로부터 유도되고,
- 3가 라디칼, 바람직하게는 전술한 모노클로로 카르복실산의 부분 에스테르와 3급 알코올로부터 유래되고, 특히 모노클로로 카르복실산은 클로로 아세트산이고, 특히 3급 알코올은 글리세롤, 트리메틸올 프로판, 피마자유(리시놀레산 트리글리세리드)이고, 또는 바람직하게는 N,N,N'-트리메틸아미노에틸-에탄올아민인 3급 아미노 알코올로부터 유래되고, 또는 바람직하게는 특히 N,N-디메틸에탄올아민, N,N-디메틸프로판올아민인 3급 아미노 알코올의 에스테르와 특히 2,2-히드록시메틸 프로판산인 디히드록시 카르복실산으로부터 유래되고,
- 4가 내지 6가 라디칼, 바람직하게는 전술한 모노클로로 카르복실산의 부분 에스테르와 4급 알코올, 5급 알코올, 6급 알코올로부터 유래되고, 특히 모노클로로 카르복실산은 클로로 아세트산이고, 특히 4급 알코올은 에리트리톨, 펜타에리트리톨, 디글리세롤이고, 특히 5급 알코올은 자일리톨, 트리글리세롤이고, 특히 6급 알코올은 소르비톨, 테트라글리세롤이고, 또는 바람직하게는 특히 N,N-디메틸에탄올아민, N,N-디메틸프로판올아민인 3급 아미노 알코올의 에스테르와 특히 2,2-히드록시메틸 프로판산의 덴드리머 올리고머인 디히드록시 카르복실산 올리고머의 덴드리머 올리고머로부터 유래되고,
7가 내지 8가 라디칼, 바람직하게는 전술한 모노클로로 카르복실산의 부분 에스테르와 7가 내지 8가 알코올로부터 유래되고, 특히 모노클로로 카르복실산은 클로로 아세트산이고, 특히 7가 내지 8가 알코올은 펜타글리세롤 내지 헥사데카글리세롤이고,
단, R10은 단일 결합에 의하여 N+ 모이어티에 연결되고, 적어도 하나의 라디칼, 바람직하게는 화학식 (III) 또는 (IV) 구조의 1, 2, 3, 4개의 라디칼에 연결되고,
(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)- (III) 또는
(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X- (IV),
더욱 바람직하게는 화학식 (IIIa) 또는 (IVa)의 1, 2, 3, 4개의 라디칼에 연결되고,
(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7 (IIIa)
(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X-R7 (IVa)
X, m, R11, R6, R7은 위에서 정의한 바와 같다.
상기 구체예에 따르면, 바람직하게는
X=O 이고,
R6은 임의로 히드록실-치환된 헥실렌, 헵틸렌, 옥틸렌, 노닐렌, 데실렌, 운데실렌, 도데실렌, 트리데실렌, 테트라데실렌, 펜타데실렌, 헥사데실렌, 헵타데실렌, 옥타데실렌, 노나데실렌, 에이코실렌, 헤니코실렌, 도이코실렌, 트리코실렌 및 테트라코엔, 또는 헥세닐렌, 헵테닐렌, 옥테닐렌, 노네닐렌, 데세닐렌, 운데세닐렌, 도데세닐렌, 트리데세닐렌, 테트라데세닐렌, 펜타데세닐렌, 헥사데세닐렌, 헵타데세닐렌, 옥타데세닐렌, 노나데세닐렌, 에이코세닐렌, 헤니코세닐렌, 도이코세닐렌, 트리코세닐렌 및 테트라이코세닐렌으로부터 독립적으로 선택되고, 가장 바람직하게는 여기서 기들은 말단 C-원자에 의하여 인접한 C(O) 기 또는 O 기에 결합하고,
존재하는 경우, R7은 임의로 히드록실-치환된 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 노나데실, 에이코실, 헤니코실, 도이코실, 트리코실 및 테트라코센, 또는 헥세닐, 헵테닐, 옥테닐, 노네닐, 데세닐, 운데세닐, 도데세닐, 트리데세닐, 테트라데세닐, 펜타데세닐, 헥사데세닐, 헵타데세닐, 옥타데세닐, 노나데세닐, 에이코세닐, 헤니코세닐, 도이코세닐, 트리코세닐 및 테트라이코세닐로부터 독립적으로 선택되고, 가장 바람직하게는 여기서 이 기들은 말단 C-원자에 의하여 인접한 C(O) 기에 결합하고,
m은 1 내지 10, 바람직하게는 1, 2, 3, 4 또는 5이다.
더욱 바람직하게는, X = O 이고,
R6은 헥사데실렌, 헵타데실렌, 옥타데실렌, 노나데실렌, 에이코실렌, 헥사데세닐렌, 헵타데세닐렌, 옥타데세닐렌, 노나데세닐렌, 에이코세닐렌으로부터 선택되고,
존재하는 경우, R7은 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 노나데실, 에이코실 헥사데세닐, 헵타데세닐, 옥타데세닐, 노나데세닐, 에이코세닐로부터 선택되고,
m은 1, 2, 3, 4 또는 5이다.
이러한 구체예에서, 가장 바람직하게는
X = O 이고,
R6은 리시놀레산, 10-히드록시 스테아르산, 12-히드록시 스테아르산 또는 레스쿠에롤산으로부터 유래되고,
존재하는 경우, R7은 올레산, 리시놀레산 또는 스테아르산으로부터 유래되고,
m은 1, 2, 3, 4 또는 5 이다.
본 발명의 추가의 바람직한 구체예에서, 이전 구체예에서 정의된 바와 같이 화학식 R1(-F)x (I)의 화합물이 제공되고,
여기서, 모이어티에 대하여
-R10(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)- (XIII) 또는
바람직하게는 R10(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7 (XIIIa) 이고,
R10에 인접한 X는 O이고,
R10은 글리세롤 또는 피마자유(리시놀레산 트리글리세리드)의 모노 또는 디-(클로로아세트산) 에스테르로부터 유래되고, 전체적으로 1개 또는 2개의 모이어티 (-X-C(O)-R6)m-X-C(O)-, 바람직하게는 (-X-C(O)-R6)m-O-C(O)-R7에 결합하고,
- 또는 R10은 3급 아미노알코올의 에스테르로부터 유래되고, 특히 아미노알코올은 N,N-디메틸에탄올아민, N,N-디메틸프로판올아민, N,N,N'-트리메틸아미노에틸-에탄올아민이고, 전체적으로 하나의 모이어티 (-X-C(O)-R6)m-O-C(O)-R7, 바람직하게는 (-X-C(O)-R6)m-O-C(O)-R7에 결합하고,,
또는 R10은 3급 아미노알코올의 에스테르와 디히드록시 카르복실산으로부터 유래되고, 특히 아미노알코올은 N,N-디메틸에탄올아민, N,N-디메틸프로판올아민이고, 특히 디히드록시 카르복실산은 2,2-히드록시메틸 프로판산이고, 전체적으로 2개의 모이어티 (-X-C(O)-R6)m-X-C(O)-, 바람직하게는 (-X-C(O)-R6)m-O-C(O)-R7에 결합하고,
또는 R10은 3급 아미노알코올의 에스테르와 특히 2,2-히드록시메틸 프로판산의 덴드리머 올리고머인 디히드록시 카르복실산의 덴드리틱 올리고머로부터 유래되고, 특히 아미노알코올은 N,N-디메틸에탄올아민, N,N-디메틸프로판올아민이고, 전체적으로 2개 초과, 바람직하게는 3개 또는 4개의 모이어티 (-X-C(O)-R6)m-X-C(O)-, 바람직하게는 (-X-C(O)-R6)m-O-C(O)-R7에 결합하고,
모이어티에 대하여,
- R10(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)- (XIII) 또는 바람직하게는
- R10(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7 (XIIIa) 이고,
R10에 인접한 X는 N 이고,
R10은 특히 N,N-디메틸-1,3-프로판디아민, N-메틸-N'-아미노프로필-피페라진인 3급-1급 아민, 특히 N-메틸피페라진인 3급-2급 아민으로부터 유래되고,
두 가지 타입의 모이어티 모두에 대하여,
R6은 위에서 정의된 바와 같고, 바람직하게는 락트산, 리시놀레산, 레스쿠에롤산 10-히드록시 스테아르산, 12-히드록시 스테아르산, 14-히드록시 테트라데칸산으로부터 유래되고, 가장 바람직하게는 리시놀레산 또는 레스쿠에롤산으로부터 유도되고,
R7은 위에서 정의한 바와 같고, 바람직하게는 옥타데칸산, 에이코산산, 도코산산, 2-에틸 헥산산, 2,2-디메틸 프로피온산, 네오데칸산, 올레산으로부터 유래되고,
m = 1 내지 20, 바람직하게는 1 내지 10, 더욱 바람직하게는 1 내지 6, 더더욱 바람직하게는 2 내지 6, 구체적으로는 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 이고,
R6 + R7의 총 탄소 원자 수(∑ R6 및 R7의 탄소 원자)는 19 내지 300, 바람직하게는 25 내지 300, 더욱 바람직하게는 35 내지 300, 더더욱 바람직하게는 50 내지 300, 구체적으로는 35 내지 200, 더욱 구체적으로 35 내지 150, 더더욱 구체적으로 50 내지 150 이고,
R11은 바람직하게는 수소 또는 특히 피페라진 고리로부터 유래되는 고리-형성 알킬렌으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명의 추가의 바람직한 구체예에서, 이전의 2개의 구체예에서 정의된 화학식 R1(-F)x (I)의 화합물이 제공되고,
여기서
R6은 위에서 정의된 바와 같고, 바람직하게는 락트산, 리시놀레산, 레스쿠에롤산, 10-히드록시 스테아르산, 12-히드록시 스테아르산, 14-히드록시 테트라데칸산로부터 유래되고, 가장 바람직하게는 리시놀레산 또는 레스쿠에롤산으로부터 유래되고,
R7은 위에서 정의한 바와 같고, 바람직하게는 옥타데칸산, 에이코산산, 도코산산, 2-에틸 헥산산, 2,2-디메틸 프로피온산, 네오데칸산, 올레산으로부터 유래되고,
모이어티에 대하여,
- R10(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)- (XIII) 및
- R10(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X- (XIV) 이고,
바람직하게는 모이어티에 대하여,
- R10(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7 (XIIIa) 및
- R10(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X-R7 (XIVa) 이고
에스테르 세그먼트 내에 R7이 존재하는 경우, 라디칼 R6의 시퀀스는 랜덤 또는 블록-유사 중 어느 하나이고, 블록-유사 시퀀스와 관련하여 화합물은 화학식 (XV) 또는 (XVI)의 구조를 함유하고,
- R10-X-C(O)-R6(-X-C(O)-R61)m1(-X-C(O)-R62)m2 -X-C(O)- (XV)
- R10-C(O)-X-R6(-C(O)-X-R61)m1(-C(O)-X-R62)m2-C(O)-X- (XVI),
바람직하게는 화학식 (XVa) 또는 (XVIa)의 구조를 함유하고,
- R10-X-C(O)-R6(-X-C(O)-R61)m1(-X-C(O)-R62)m2 -X-C(O)-R7 (XVa)
- R10-C(O)-X-R6(-C(O)-X-R61)m1(-C(O)-X-R62)m2-C(O)-X-R7 (XVIa)
R61 및 R62는 R6으로부터 선택되고,
m1 = 0 내지 20, 바람직하게는 0 내지 10, 더욱 바람직하게는 0 내지 6, 더더욱 바람직하게는 1 내지 6, 구체적으로는 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6 이고,
m2 = 0 내지 20, 바람직하게는 0 내지 10, 더욱 바람직하게는 0 내지 6, 더더욱 바람직하게는 1 내지 6, 구체적으로는 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6 이고,
m = (m1+m2)+1 이고,
m = 1 내지 20, 바람직하게는 1 내지 10, 더욱 바람직하게는 1 내지 6, 더더욱 바람직하게는 1 내지 6, 구체적으로 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 이고,
R6 + R7의 총 탄소 원자 수(∑ R6 및 R7의 탄소 원자)는 19 내지 300, 바람직하게는 25 내지 300, 더욱 바람직하게는 35 내지 300, 더더욱 바람직하게는 50 내지 300, 구체적으로는 35 내지 200, 더욱 구체적으로는 35 내지 150, 더더욱 구체적으로는 50 내지 150 이고,
여기서 화학식 (XV) 및 (XVI)는 시퀀스는 바람직하게는 아래로부터 선택되고,
Figure pct00085
화학식 (XVa) 및 (XVIa)의 구조의 시퀀스는 바람직하게는 아래로부터 선택된다.
Figure pct00086
이 구체예에 따르면, R6, R61, R62의 조합 또는 R6, R61, R62 및 R7의 조합이 상기 표의 라인 중 하나에 명명된 특정 화합물에 따라 선택되는 경우가 특히 바람직하다
분자량 분포와 관련하여 모노모달(monomodal) 또는 폴리모달(polymodal)인 R6 함유 에스테르 세그먼트를 아래 모이어티에 통합하는 것은 일반적으로 본 발명의 범위 내에 있다.
(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)- (III) 및
(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X- (IV)
본 발명의 맥락 내에서, 모노모달의 용어는 에스테르 세그먼트의 80% 이상이 동일한 분자량을 갖는다는 것을 의미한다. 폴리모달의 용어는 개별 에스테르 세그먼트가 전체 구성의 80%에 도달하지 않음을 의미한다.
분자량 분포와 관련하여 모노모달 또는 폴리모달인 R6 및 R7 함유 에스테르 세그먼트를 아래 모이어티에 통합하는 것도 일반적으로 본 발명의 범위 내에 있다.
(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7 (IIIa) 및
(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X-R7 (IVa)
특히, 분자량 분포와 관련하여 모노모달 또는 폴리모달인 R6 및 존재하는 경우 R7 함유 에스테르 세그먼트를 아래 모이어티에 통합하는 것은 본 발명의 범위 내에 있다.
-R10(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)- (XIII) 및
-R10(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X- (XIV),
특히 아래 모이어티이고,
-R10(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7 (XIIIa) 및
-R10(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X-R7 (XIVa)
"모노모달" 및 "폴리모달"의 용어는 위에서 정의한 바와 같은 의미를 가진다.
본 구체예에 따르면, 바람직하게는
X=O 이고,
R6은 임의로 히드록실-치환된 헥실렌, 헵틸렌, 옥틸렌, 노닐렌, 데실렌, 운데실렌, 도데실렌, 트리데실렌, 테트라데실렌, 펜타데실렌, 헥사데실렌, 헵타데실렌, 옥타데실렌, 노나데실렌, 에이코실렌, 헤니코실렌, 도이코실렌, 트리코실렌 및 테트라이코실렌, 또는 헥세닐렌, 헵테닐렌, 옥테닐렌, 노네닐렌, 데세닐렌, 운데세닐렌, 도데세닐렌, 트리데세닐렌, 테트라데세닐렌, 펜타데세닐렌, 헥사데세닐렌, 헵타데세닐렌, 옥타데세닐렌, 노나데세닐렌, 에이코세닐렌, 헤니코세닐렌, 도이코세닐렌, 트리코세닐렌 및 테트라이코세닐렌으로부터 독립적으로 선택되고, 여기서 기는 가장 바람직하게는 말단-C원자에 의하여 인접한 C(O) 기 또는 O 기에 결합하고,
존재하는 경우에, R7은 임의로 히드록실-치환된 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 노나데실, 에이코실, 헤니코실, 도이코실, 트리코실 및 테트라이코실, 또는 헥세닐, 헵테닐, 옥테닐, 노네닐, 데세닐, 운데세닐, 도데세닐, 트리데세닐, 테트라데세닐, 펜타데세닐, 헥사데세닐, 헵타데세닐, 옥타데세닐, 노나데세닐, 에이코세닐, 헤니코세닐, 도이코세닐, 트리코세닐 및 테트라이코세닐로부터 독립적으로 선택되고, 여기서 기는 가장 바람직하게는 말단 C-원자에 의하여 인접한 C(O) 기에 결합하고,
m은 1 내지 10, 바람직하게는 1, 2, 3, 4 또는 5이다.
더욱 바람직하게는, X = O이고,
R6은 헥사데실렌, 헵타데실렌, 옥타데실렌, 노나데실렌, 에이코실렌, 헥사데세닐렌, 헵타데세닐렌, 옥타데세닐렌, 노나데세닐렌, 에이코세닐렌으로부터 선택되고,
존재하는 경우에, R7은 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 노나데실, 에이코실 헥사데세닐, 헵타데세닐, 옥타데세닐, 노나데세닐, 에이코세닐로부터 선택되고,
m은 1, 2, 3, 4 또는 5이다.
이러한 구체예에서 가장 바람직하게는,
X = O 이고,
R6은 리시놀레산, 10-히드록시 스테아르산, 12-히드록시 스테아르산 또는 레스쿠에롤산으로부터 유래되고,
존재하는 경우에, R7은 올레산, 리시놀레산 또는 스테아르산으로부터 유래되고,
m은 1, 2, 3, 4 또는 5이다.
아래의 모이어티의 하나의 타입 또는 하나 초과의 타입(서로 다른 구조의 혼합물)을 모노-, 디- 및 폴리4급 화합물일 수 있는 본 발명에 따른 화합물에 통합하는 것도 본 발명의 범위 내에 속한다.
(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)- (III) 및
(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X- (IV)
따라서, 아래의 모이어티의 하나의 타입 또는 하나 초과의 타입(상이한 구조의 혼합물)을 본 발명에 따른 화합물에 통합하는 것도 본 발명의 범위 내에 속하고,
(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7 (IIIa) 및
(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X-R7 (IVa),
또한, 아래의 모이어티의 하나의 타입 또는 하나 초과의 타입(상이한 구조의 혼합물)을 본 발명에 따른 화합물에 통합하는 것도 본 발명의 범위 내에 속하고,
-R10(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)- (XIII) 및
-R10(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X- (XIV)
특히, 아래의 모이어티의 하나의 타입 또는 하나 초과의 타입(상이한 구조의 혼합물)을 본 발명에 따른 화합물에 통합하는 것도 본 발명의 범위 내에 속한다.
-R10(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7 (XIIIa) 및
-R10(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X-R7 (XIVa).
본 발명에 따르면, 아래 모이어티 내의 R6 함유 에스테르 성분,
(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)- (III),
(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X- (IV),
특히, 아래 모이어티 내의 R6 및 R7 함유 에스테르 성분,
(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7 (IIIa) 및
(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X-R7 (IVa),
더욱 구체적으로는, 아래 모이어티 내의 R6 및 R7 함유 에스테르 성분,
- R10(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)- (XIII),
- R10(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X- (XIV)
- R10(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7 (XIIIa) 및
- R10(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X-R7 (XIVa),
예컨대, 아래 모이어티 내의 R6 및 R7 함유 에스테르 성분은,
- R10-O-C(O)-R6-(O-C(O)-R6)m-O-C(O)-,
- R10-NR1-C(O)-R6-(O-C(O)-R6)m-O-C(O)-,
- R10-O-C(O)-R6-(O-C(O)-R6)m-O-C(O)-R7 및
- R10-NR1-C(O)-R6-(O-C(O)-R6)m-O-C(O)-R7,
선행기술에 공지된 방법을 이용한 에스테르화에 의하여 상응하는 카르복실산으로부터 합성될 수 있다. 바람직한 구체예에서 이러한 에스테르화는 감압 하에 150 내지 350℃, 바람직하게는 180 내지 250℃에서 열적으로 수행될 수 있다(US2011/0282084, GB 841554, DE 694943).
또한, 촉매를 사용하여 에스테르화를 실행할 수 있다(EP 3009494, WO 2012069386, DD 150064, CH 151317, T.A. Isbell, Grasas y Aceites, 2011, 62(1), 8-20). 또 다른 바람직한 구체예에서, 효소를 사용하여 카르복실산을 축합시킬 수 있다(JP 05304966, JP 05211878, JP 01016591, A. Bodalo et al., Biochem. Eng. J., 2008, 39(3), A.450-456, Bodalo et al., Biochem. Eng. J. 2005, 26(2-3), 155-158, Y.Yasuko et al., J. Am. Oil Chem. Soc., 1997, 74(3), 261- 267). 일반적으로, 위에서 설명한 방법은 폴리모달 축합물을 제공한다.
일반적으로, 모노모달 축합물은 카르복실산 무수물의 단계적 에스테르화를 기반으로 하는 축합 시퀀스에 의하여 합성될 수 있고(K. Meier, Farbe und Lack, 1951, 57, 437-439, F.H.H. Valentin, J. South African Chem. Inst. 1949, 2, 59-61), 또는 바람직하게는 카르복실산 클로라이드와 히드록실화된 카르복실산 및 그의 유도체의 OH 기이다(K.D. Pathak et al., J. Scientific & Industrial Research, 1955, 14B, 637-639).
에스테르화 및 산 클로라이드 합성을 기반으로 하는 순환의 반복은 일반적으로 모노모달 에스테르 축합물을 제공한다. 더욱 자세한 내용은 실시예 부분에서 설명한다.
아래에, 카르복실산 클로라이드와 히드록실화 카르복실산 및 그 유도체의 OH의 단계적 에스테르화를 기반으로 하는 에스테르 축합물의 합성순서를 개략적으로 나타내었다.
Figure pct00087
여기서, 화살표는 지방산 R1-C(O)Cl의 아실 클로라이드와 히드록실-카르복실산 HO-R2-C(O)OH의 에스테르화 반응에 의하여 얻어지는 생성물을 나타내고, SOCl2와의 반응에 의한 후속 형성 아실 클로라이드는 그러한 반응 시퀀스에 다시 적용될 수 있다. 따라서, 다음 반응 시퀀스에서 출발물질 R1-C(O)Cl의 R1은 이전 반응 시퀀스의 "R1-C(O)O-R2"이다. 따라서, 에스톨라이드 구조는 반복적인 방식으로 얻어질 수 있으며, 최종 에스톨라이드 모이어티에 포함된 지방산 잔기의 수는 순환 과정의 반복 단계 수에 의해 결정된다.
OH기가 없는 카르복실산은 에스테르 축합물의 사슬을 종결시킨다. 모노히드록시 카르복실산은 에스테르 축합물의 사슬을 확장한다. 일반적으로, 디히드록시 및 폴리히드록시 카르복실산은 에스테르 축합물 내에 분지형 및 덴드리머(자가 반복) 요소를 제공한다.
본 발명의 추가의 바람직한 구체예에서, 위에서 정의된 바와 같은 화학식 R1(-F)x (I)의 화합물이 제공되고,
여기서, C5 이상의 저융점 및 고융점 지방산은 구체적으로는 화학식 (III) 및 (IV)의 R6 함유 에스테르 요소 내에 위치하고,
(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)- (III)
(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X- (IV),
특히, 화학식 (IIIa) 및 (IVa)의 R6 및 R7 함유 에스테르 요소 내에 위치하거나,
(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7 (IIIa) 및
(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X-R7 (IVa)
또는, 화학식 (XIII) 및 (XIV)의 R6 함유 에스테르 요소 내에 위치하고,
-R10(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)- (XIII)
-R10(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X- (XIV),
특히, 화학식 (XIIIa) 및 (XIVa)의 R6 및 R7 함유 에스테르 요소 내에 위치한다.
-R10(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7 (XIIIa)
-R10(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X-R7 (XIVa).
일반적으로, C5 이상의 저융점 및 고융점 지방산은 구체적으로는 화학식 (I)의 화합물 내에 존재하는 화학식 (III), (IV), (IIIa), (IVa), (XIII), (XIV), (XIIIa) 및 (XIVa)의 모이어티로부터 선택되는 모이어티의 각각의 에스테르기에 위치한다. 예컨대, 아래 기재한 바와 같이 화학식 (III)의 모이어티의 수가 저융점 지방산 및 고융점 지방산 스캐폴드의 특정 위치를 나타내는 경우에는 본 발명의 이러한 구체예에 따르고, 반면에 화학식 (III)의 다른 모이어티는 그렇지 않다. 이는 특히 위에서 정의한 바와 같은 상이한 잔기 R1, R2, R3, R4 및 R5에 존재하는 모이어티의 경우일 수 있다.
본 발명의 틀 내에서, C5 이상의 저융점 지방산은 녹는점 ≤ 40℃로 정의된다. 바람직한 예는 특히 올레산, 레스쿠에롤산, 리시놀레산, 옥탄산, 데칸산, 피발린산, 네오데칸산이다.
본 발명의 틀 내에서, C5 이상의 고융점 지방산은 녹는점 > 40℃로 정의된다. 바람직한 예는 특히 도데칸산, 테트라데칸산, 헥사데칸산, 옥타데칸산, 아라키드산, 베헨산, 10-히드록시 옥타데칸산, 12-히드록시 옥타데칸산, 14-히드록시 테트라데칸산이다.
상응하는 녹는점은 문헌에서 가져올 수 있다(G. Knothe et al., J Am Oil Chem Soc, 2009, 86, 844-856).
본 발명에 따른 추가의 바람직한 구체예에서, 위에서 정의된 바와 같은 화학식 R1(-F)x (I)의 화합물이 제공되고,
여기서, 적어도 하나, 바람직하게는 하나 초과, 더욱 바람직하게는 하나, 둘 또는 세 개의 C5 이상의 각각 R6 기를 형성하는 저융점 지방산은 화학식 (III) 또는 (IV)의 R6-함유 에스테르 성분의 하나의 말단에 위치하고, 반면에 적어도 하나, 바람직하게는 하나 초과, 더욱 바람직하게는 하나, 둘 또는 세 개의 C5 이상의 고융점 지방산은 화학식 (III) 또는 (IV)의 반대쪽 말단에서 라디칼 또는 라디칼 R6을 형성하고, 또는 적어도 하나, 바람직하게는 하나 초과, 더욱 바람직하게는 하나, 둘 또는 세 개의 C5 이상의 각각 R6 기를 형성하는 고융점 지방산 각각이 화학식 (III) 또는 (IV)의 R6-함유 에스테르 성분의 하나의 말단에 위치하고, 반면에 적어도 하나, 바람직하게는 하나 초과, 더욱 바람직하게는 하나, 둘 또는 세 개의 C5 이상의 저융점 지방산은 화학식 (III) 또는 (IV)의 반대쪽 말단에서 라디칼 또는 라디칼 R6을 형성하는 방식이고, 또는
- 적어도 하나, 바람직하게는 하나 초과, 더욱 바람직하게는 하나, 둘 또는 세 개의 C5 이상의 각각 R6 기를 형성하는 저융점 지방산은 R7에 인접한 라디칼 또는 라디칼 R6에 함유되고, 반면에 적어도 하나, 바람직하게는 하나 초과, 더욱 바람직하게는 하나, 둘 또는 세 개의 C5 이상의 고융점 지방산은 화학식 (IIIa) 또는 (IVa)의 R6 및 R7 함유 에스테르 성분의 반대쪽 말단에서 라디칼 또는 라디칼 R6을 형성하고, 또는 적어도 하나, 바람직하게는 하나 초과, 더욱 바람직하게는 하나, 둘 또는 세 개의 C5 이상의 각각 R6 기를 형성하는 고융점 지방산은 R7에 인접한 라디칼 또는 라디칼 R6를 형성하고, 반면에 적어도 하나, 바람직하게는 하나 초과, 더욱 바람직하게는 하나, 둘 또는 세 개의 C5 이상의 저융점 지방산은 화학식 (IIIa) 또는 (IVa)의 R6 및 R7 함유 에스테르 성분의 반대쪽 말단에서 라디칼 또는 라디칼 R6을 형성하는 방식이고, 또는
- 적어도 하나, 바람직하게는 하나 초과, 더욱 바람직하게는 하나, 둘 또는 세 개의 C5 이상의 각각 R6 기를 형성하는 저융점 지방산은 R10에 인접하게 위치하고, 반면에 적어도 하나, 바람직하게는 하나 초과, 더욱 바람직하게는 하나, 둘 또는 세 개의 C5 이상의 고융점 지방산은 화학식 (XIII) 또는(XIV)의 에스테르 성분의 반대쪽 말단에서 라디칼 또는 라디칼 R6을 형성하고, 또는 적어도 하나, 바람직하게는 하나 초과, 더욱 바람직하게는 하나, 둘 또는 세 개의 C5 이상의 각각 R6 기를 형성하는 고융점 지방산은 R10에 인접한 라디칼 또는 라디칼 R6를 형성하고, 반면에 적어도 하나, 바람직하게는 하나 초과, 더욱 바람직하게는 하나, 둘 또는 세 개의 C5 이상의 저융점 지방산은 화학식 (XIII) 또는 (XIV)의 R6 및 R7 함유 에스테르 성분의 반대쪽 말단에서 라디칼 또는 라디칼 R6을 형성하는 방식이고, 또는
- 적어도 하나, 바람직하게는 하나 초과, 더욱 바람직하게는 하나, 둘 또는 세 개의 C5 이상의 각각 R6 기를 형성하는 저융점 지방산은 R10에 인접하게 위치하고, 반면에 적어도 하나, 바람직하게는 하나 초과, 더욱 바람직하게는 하나, 둘 또는 세 개의 C5 이상의 고융점 지방산은 화학식 (XIIIa) 또는 (XIVa)의 모이어티에서 R7에 인접한 라디칼 또는 라디칼 R6을 형성하고, 또는 적어도 하나, 바람직하게는 하나 초과, 더욱 바람직하게는 하나, 둘 또는 세 개의 C5 이상의 각각 R6 기를 형성하는 고융점 지방산은 R10에 인접한 라디칼 또는 라디칼 R6를 형성하고, 반면에 적어도 하나, 바람직하게는 하나 초과, 더욱 바람직하게는 하나, 둘 또는 세 개의 C5 이상의 저융점 지방산은 화학식 (XIIIa) 또는 (XIVa)의 모이어티에서 R7에 인접한 라디칼 또는 라디칼 R6을 형성하는 방식이다.
이미 위에서 언급한 바와 같이, 고융점 및 저융점 지방산의 특정 위치는 상기 주어진 화학식의 각각의 개별적인 R6-함유 에스테르 모이어티에 대하여 독립적으로 변할 수 있다.
위에서 개략적으로 설명된 바람직한 구체예는, 아래 화학식의 모이어티에서 이러한 에스테르 성분의 전체 길이에 걸쳐서 결정화, 점도 증가 및 상 형성에 대하여 국부적으로 변화하는 경향을 가지는 R6-함유 뿐만 아니라 R6 및 R7 함유 에스테르 성분을 통합하는 것을 허용한다.
(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)- (III)
(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X- (IV),
(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7 (IIIa) 및
(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X-R7 (IVa),
-R10(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)- (XIII),
-R10(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X- (XIV),
-R10(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7 (XIIIa) 및
-R10(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X-R7 (XIVa),
특히,
-R10-O-C(O)-R6-(O-C(O)-R6)m-O-C(O)-,
-R10-NR1-C(O)-R6-(O-C(O)-R6)m-O-C(O)-,
-R10-O-C(O)-R6-(O-C(O)-R6)m-O-C(O)-R7 및
-R10-NR1-C(O)-R6-(O-C(O)-R6)m-O-C(O)-R7.
위에서 언급한 카르복실산 및 합성 개념의 의도적인 조합은 정의된 분자량, 분자량 분포, 카르복실산 시퀀스 및 점도와 같은 특성을 갖는 에스테르 축합물에 대한 접근을 제공한다.
일반적으로, 라디칼 R10은 아래 화학식에서 다른 방법으로 R6 함유 및 R6 및 R7 함유 에스테르 성분에 연결될 수 있다.
-R10(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7 (XIII),
-R10(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X-R7 (XIV),
-R10(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7 (XIIIa) 및
-R10(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X-R7 (XIVa),
특히,
-R10-O-C(O)-R6-(O-C(O)-R6)m-O-C(O)- 및
-R10-NR1-C(O)-R6-(O-C(O)-R6)m-O-C(O)-,
-R10-O-C(O)-R6-(O-C(O)-R6)m-O-C(O)-R7 및
-R10-NR1-C(O)-R6-(O-C(O)-R6)m-O-C(O)-R7
본 발명에 따른 바람직한 구체예에서, 이전 구체예에서 정의된 바와 같은 화학식 (I)의 화합물이 제공되고,
바람직하게는 하기 화학식의 R10은 2개 이상의 모이어티 -O-C(O)-R6-(O-C(O)-R6)m-O-C(O)-를 함유하는 글리세롤 또는 피마자유(리시놀레산 트리글리세리드)의 모노 또는 디-(클로로아세트산) 에스테르로부터 유래되거나, 총 하나 또는 두 개의 모이어티 -O-C(O)-R6-(O-C(O)-R6)m-O-C(O)-R7 에 결합된다.
-R10(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)- (XIII)
-R10(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7 (XIIIa), 더욱 바람직하게는
-R10-O-C(O)-R6-(O-C(O)-R6)m-O-C(O)-,
-R10-O-C(O)-R6-(O-C(O)-R6)m-O-C(O)-R7
이 구체예에 따르면, 바람직하게는
X=O 이고,
R6은 임의로 히드록실-치환된 헥실렌, 헵틸렌, 옥틸렌, 노닐렌, 데실렌, 운데실렌, 도데실렌, 트리데실렌, 테트라데실렌, 펜타데실렌, 헥사데실렌, 헵타데실렌, 옥타데실렌, 노나데실렌, 에이코실렌, 헤니코실렌, 도이코실렌, 트리코실렌 및 테트라이코실렌, 또는 헥세닐렌, 헵테닐렌, 옥테닐렌, 노네닐렌, 데세닐렌, 운데세닐렌, 도데세닐렌, 트리데세닐렌, 테트라데세닐렌, 펜타데세닐렌, 헥사데세닐렌, 헵타데세닐렌, 옥타데세닐렌, 노나데세닐렌, 에이코세닐렌, 헤니코세닐렌, 도이코세닐렌, 트리코세닐렌 및 테트라이코세닐렌으로부터 독립적으로 선택되고, 이 기는 말단 C-원자에 의하여 인접한 C(O) 기 또는 O 기에 가장 바람직하게 결합하고,
존재하는 경우, R7은 임의로 히드록실-치환된 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 노나데실, 에이코실, 헤니코실, 도이코실, 트리코실, 및 테트라이코실, 또는 헥세닐, 헵테닐, 옥테닐, 노네닐, 데세닐, 운데세닐, 도데세닐, 트리데세닐, 테트라데세닐, 펜타데세닐, 헥사데세닐, 헵타데세닐, 옥타데세닐, 노나데세닐, 에이코세닐, 헤니코세닐, 도이코세닐, 트리코세닐 및 테트라이코세닐로부터 독립적으로 선택되고, 이 기는 말단 C-원자에 의하여 인접한 C(O) 기에 가장 바람직하게 결합하고,
m은 1 내지 10, 바람직하게는 1, 2, 3, 4 또는 5이다.
더욱 바람직하게는, X = O 이고,
R6은 헥사데실렌, 헵타데실렌, 옥타데실렌, 노나데실렌, 에이코실렌, 헥사데세닐렌, 헵타데세닐렌, 옥타데세닐렌, 노나데세닐렌, 에이코세닐렌으로부터 선택되고,
존재하는 경우, R7은 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 노나데실, 에이코실 헥사데세닐, 헵타데세닐, 옥타데세닐, 노나데세닐, 에이코세닐로부터 선택되고,
m은 1, 2, 3, 4 또는 5이다.
가장 바람직하게는,
X = O 이고,
R6은 리시놀레산, 10-히드록시 스테아르산, 12-히드록시 스테아르산 또는 레스쿠에롤산으로부터 유래되고,
존재하는 경우, R7은 올레산, 리시놀레산 또는 스테아르산으로부터 유래되고,
m은 1, 2, 3, 4 또는 5이다.
히드록실화 지방산 또는 히드록실화 글리세롤 지방산 유도체와 클로로 아세트산(R. Oda, Kogyo Kagaku Zasshi, 1933, 36, suppl. Binding 496-497) 또는 클로로 아세트산 클로라이드(EP 0283994, A. Baydar et al ., Int. J. Cosmet. Sci., 1991, 13(4), 169-190)의 에스테르화는 선행기술에 설명되어 있다. 자세한 내용은 실시예 섹션에 설명되어 있다.
본 발명에 따른 또 다른 바람직한 구체예에서, 위에서 정의된 바와 같은 화학식 (I)의 화합물이 제공되고,
바람직하게는 하기 화학식의 R10은 3급 아미노알코올의 에스테르와 히드록실화 카르복실산의 에스테르로부터 유래되고, 특히 아미노알코올은 N,N-디메틸에탄올아민, N,N-디메틸프로판올아민, N,N,N'-트리메틸아미노에틸-에탄올아민이다.
-R10(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)- (XIII) 및
-R10(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7 (XIIIa), 더욱 바람직하게는
-R10-O-C(O)-R6-(O-C(O)-R6)m-O-C(O)-
-R10-O-C(O)-R6-(O-C(O)-R6)m-O-C(O)-R7
카르복실산 클로라이드와 함께 3급 아미노기를 함유하는 알코올의 에스테르화는 선행기술(US 2460182)에 기재되어 있다. 자세한 내용은 실시예 섹션에 설명되어 있다.
또 다른 바람직한 구체예에서, 바람직하게는 하기 화학식의 R10은 특히 N,N-디메틸-1,3-프로판디아민, N-메틸-N'-아미노프로필-피페라진인 3급-1급 아민, 특히 N-메틸피페라진인 3급-2급 아민의 아미드로부터 유래될 수 있다.
지방산 에스테르(US 4221733) 또는 유리 지방산(US 3768646)으로부터 출발하는 지방 아미드를 함유하는 3급 아미노기의 합성은 선행기술에 기재되어 있다. 자세한 내용은 실시예 섹션에 설명되어 있다.
본 발명의 바람직한 구체예에서, 화학식 (I)의 화합물이 제공되고, 여기서 위에서 정의된 바와 같은 화학식 (I)의 화합물의 모이어티 R1은 할로겐화 카르복실산, 바람직하게는 클로로 아세트산과 OH 기능화된 탄화수소의 반응에 의하여 형성된다. 클로로 아세트산 또는 클로로 아세트산 클로라이드 및 OH 기능화된 탄화수소로부터 출발하는 클로로 아세트산 에스테르의 합성은 선행기술에 기재되어 있다(R. Oda, Kogyo Kagaku Zasshi, 1933, 36, suppl. Binding 496-497, WO 0210257).
본 발명에 따른 또 다른 바람직한 구체예에서, 위에서 정의된 바와 같은 화학식 (I)의 화합물의 R1은 바람직하게는 글리시딜 에테르 또는 글리시딜 에테르 유도체인 탄화수소의 에폭시 유도체와 이작용성 카르복실산의 반응에 의하여 형성된다. 이러한 글리시딜 에테르 또는 글리시딜 에스테르 유도체는 상업적이거나 상응하는 알코올 또는 카르복실산 전구체로부터 합성될 수 있다. 바람직한 상업적 에폭시 유도체는 데나콜(Denacol) 타입(Nagase) 또는 헬록시(Helixy) 개질제(Hexion)이고, 즉 1,4-부탄디올, 글리세롤, 올리고글리세롤, 피마자유 및 산 다이머를 기반으로 하는 상응하는 유도체이다. 글리시딜 에테르 또는 글리시딜 에스테르의 합성은 선행기술(GB 763559, US 3766221, US 5420312, WO 2012041816)에 기재되어 있다.
본 발명의 또 다른 바람직한 구체예에서, 화학식 (I)의 화합물이 제공되고, 여기서 위에서 정의된 바와 같은 화학식 (I)의 화합물의 R1은 바람직하게는 클로로 아세트산인 할로겐화 카르복실산의 에스테르와 에폭시 기능화된 탄화수소의 반응 또는 에폭시 기능화된 탄화수소를 기반으로 하는 에폭시 에스테르와 이작용성 카르복실산의 반응에 의하여 형성된다. 이러한 타입의 에스테르의 합성은 US 2018/0016397에 기재되어 있다.
일반적으로, 위에서 정의된 바와 같은 화학식 (I)의 화합물의 암모늄 음이온의 반대 이온 A-는 1가 내지 3가 무기 음이온 및 1가 내지 30000가, 바람직하게는 1가 내지 1000가 유기 음이온으로부터 선택되고, 바람직하게는 클로라이드, 브로마이드, 아이오다이드와 같은 할로겐화물, 설페이트, 포스페이트, 포스포네이트, 술포네이트, 메토술페이트, 아세테이트, 프로피오네이트, 락테이트, 옥타노에이트, 2-에틸-헥사노에이트, 도데카노에이트, 헥사데카노에이트, 옥타데카노에이트, 올레에이트, 리시놀리에이트, 12-히드록시-옥타데카노에이트, 숙시네이트, 말레에이트, 타르트레이트, 폴리에테르카복실레이트와 같은 카르복실레이트, 아래 화학식 타입의 지방산 카르복실레이트 고분자로부터 선택되고,
R1[(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X-R7]x 또는
R1[(X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7]x,
여기서 R1 또는 적어도 하나의 R7 중 하나, 또는 R1 및 적어도 하나의 R7 은 하나 이상의 카르복실레이트기를 보유하고,
바람직하게는 X = O이고,
특히
- O-C(O)-R6(-X-C(O)-R6)m-1-X-C(O)-R7, 바람직하게는 - O-C(O)-R6-(O-C(O)-R6)m-O-C(O)-R7 타입의 지방산 카르복실레이트 선형 고분자이고,
지방산 카르복실레이트 분지형 선형 고분자이고,
즉, 분지형 폴리 지방산 구조로부터 유래되고, 특히 아래와 같이 다관능성 카르복실산의 부분 에스테르와 피마자유 또는 레스퀘렐라 오일로부터 유래되는 지방산 카르복실레이트 분지형 선형 고분자이고, 틱히 다관능성 카르복실산은 디카르복실산 숙신산 및 말레산이고, 예컨대 아래와 같고,
Figure pct00088
하나의 R =
Figure pct00089
나머지 2개의 R =
Figure pct00090
지방산 카르복실레이트 덴드리틱 고분자이고,
즉, 덴드리틱 폴리 지방산 구조에서 유래되고,
또는 아래의 타입이고,
X-R6(-C(O)-X-R6)m-1-C(O)-X-R7 또는
R6(-C(O)-X-R6)m-1-C(O)-X-R7
2개의 후자의 유형에서 R7 기는 적어도 하나의 음이온 카르복실레이트기를 보유하고,
또는 아래의 타입이고
R1[(-C(O)-X-R6)m-C(O)O-]x
여기서, X, R1, R6, R7, m 및 x는 위에서 정의한 바와 같고,
여기서, 이 기의 반대 이온 A-는 바람직하게는 1가 내지 50가, 더욱 바람직하게는 1가 내지 10가, 더더욱 바람직하게는 1가 내지 5가, 가장 바람직하게는 5가, 4가, 3가, 2가 또는 1가 음이온이고,
또는 반대 음이온은 폴리(아크릴산) 호모 및 공중합체 및 폴리(이타콘산) 호모 및 공중합체를 기반으로 하는 카르복실레이트 음이온으로 이루어진 군에서 선택되고,
여기서 이 기의 음이온은 바람직하게는 2가 내지 30000가, 더욱 바람직하게는 2가 내지 1000가, 더더욱 바람직하게는 10가 내지 1000가, 보다 더더욱 바람직하게는 50가 내지 1000가, 가장 바람직하게는 100가 내지 1000가 음이온이고,
바람직하게는 에스테르화된 OH-치환기가 없는 단일 사슬 분자인 아래 타입의 지방산 카르복실레이트 고분자로부터 유래되고,
- O-C(O)-R6(-X-C(O)-R6)m-1-X-C(O)-R7
또는 바람직하게는 특히 2,2'-디히드록시메틸 프로판산에서 유래되는 분지형 또는 덴드리머(자가 반복) 모티프 함유 카르복실레이트인 위에서 정의한 아래 타입의 지방산 카르복실레이트 고분자로부터 유래된다.
R1[(-C(O)-X-R6)m-C(O)O-]x
2,2'-디-히드록시메틸 프로판산의 덴드리머 구조의 합성은 US 2016/0102179에 설명되어 있다.
본 발명에 따른 추가의 바람직한 구체예에서, 위에서 정의된 바와 같은 화학식 (I)의 본 발명에 따른 화합물의 반대 이온 A-는 1가 내지 3가 무기 음이온 및 1가 내지 30000가, 바람직하게는 1가 내지 1000가 유기 음이온이고, 이는 클로라이드, 브로마이드, 아이오다이드와 같은 할로겐화 음이온, 설페이트, 포스페이트, 포스포네이트, 술포네이트, 메토술페이트, 아세테이트, 프로피오네이트, 락테이트, 옥타노에이트, 2-에틸-헥사노에이트, 도데카노에이트, 헥사데카노에이트, 옥타데카노에이트, 올레에이트, 리시놀에이트, 12-히드록시-옥타데카노에이트, 숙시네이트, 말레에이트, 타르트레이트, 폴리에테르카복실레이트와 같은 카르복실레이트 음이온, 아래 타입의 지방산 카르복실레이트 고분자로부터 선택되고,
R1[(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X-R7]x 또는
R1[(X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7]x,
여기서 R1 또는 적어도 하나의 R7 중 하나, 또는 R1 및 적어도 하나의 R7은 하나 이상의 카르복실레이트기를 보유하고,
바람직하게는 X = O이고,
특히
아래 타입의 지방산 카르복실레이트 선형 고분자이고,
- O-C(O)-R6(-X-C(O)-R6)m-1-X-C(O)-R7, 바람직하게는
- O-C(O)-R6-(O-C(O)-R6)m-O-C(O)-R7 ,
지방산 카르복실레이트 분지형 선형 고분자이고,
즉, 분지형 폴리 지방산 구조로부터 유래되고, 특히 아래와 같이 다관능성 카르복실산의 부분 에스테르와 피마자유 또는 레스퀘렐라 오일로부터 유래되는 지방산 카르복실레이트 분지형 선형 고분자이고, 특히 다관능성 카르복실산은 디카르복실산 숙신산 및 말레산이고, 예컨대 아래와 같고,
Figure pct00091
하나의 R =
Figure pct00092
나머지 2개의 R =
Figure pct00093
지방산 카르복실레이트 덴드리틱 고분자이고,
즉, 덴드리틱 폴리 지방산 구조에서 유래되고,
또는 아래의 타입이고,
X-R6(-C(O)-X-R6)m-1-C(O)-X-R7 또는
R6(-C(O)-X-R6)m-1-C(O)-X-R7
2개의 후자의 유형에서 R7 기는 적어도 하나의 음이온 카르복실레이트기를 보유하고,
또는 아래의 타입이고
R1[(-C(O)-X-R6)m-C(O)O-]x
여기서 X, R1, R6, R7, m 및 x는 위에서 정의한 바와 같고, 이 기의 반대 이온 A-는 바람직하게는 1가 내지 50가, 더욱 바람직하게는 1가 내지 10가, 더더욱 바람직하게는 1가 내지 5가, 가장 바람직하게는 5가, 4가, 3가, 2가 또는 1가 음이온이고,
또는 폴리(아크릴산) 호모 및 공중합체 및 폴리(이타콘산) 호모 및 공중합체를 기반으로 하는 카르복실레이트 음이온으로 이루어진 군에서 선택되고, 여기서 이 기의 음이온은 바람직하게는 2가 내지 30000가, 더욱 바람직하게는 2가 내지 1000가, 더더욱 바람직하게는 10가 내지 1000가, 보다 더더욱 바람직하게는 50가 내지 1000가, 가장 바람직하게는 100가 내지 1000가 음이온이고,
바람직하게는 에스테르화된 OH-치환기가 없는 단일 사슬 분자인 아래 타입의 지방산 카르복실레이트 고분자로부터 유래되고,
- O-C(O)-R6(-X-C(O)-R6)m-1-X-C(O)-R7
또는 바람직하게는 특히 2,2'-디히드록시메틸 프로판산에서 유래되는 분지형 또는 덴드리머(자가 반복) 모티프 함유 카르복실레이트인 위에서 정의한 아래 타입의 지방산 카르복실레이트 고분자로부터 유래된다.
R1[(-C(O)-X-R6)m-C(O)O-]x
원하는 반대 이온은 4급화 과정에서 또는 음이온 교환에 의해 4급화된 물질에 통합될 수 있다. 이러한 맥락에서, 유기 반대 이온에 대한 염소 또는 브롬과 같이, 바람직하게는 나트륨 및 칼륨염인 알칼리염을 첨가하는 지방산 카르복실레이트 또는 지방산 카르복실레이트 고분자와 같이, 지방산 또는 지방산 고분자의 무기 반대 이온을 초기 무기 반대 이온 함유 물질로 교환하여 타겟 물질 및 특히 NaCl, NaBr, KCl, KBr인 알칼리금속 할로겐화물을 생성하는 것이 가능하다.
본 발명에 따른 바람직한 구체예에서, 화학식 (III) 및/또는 (IV)에서 X는 O이고, 바람직하게는 본 발명에 따른 화합물은 아미드기를 함유하지 않는다.
아미드 결합은 일반적으로 가수분해에 더 안정적이지만, 에스테르기와 비교할 때 구조적 강성을 부여하기도 한다. 따라서, 이 구체예에 따르면, X 기는 화합물에 존재하는 화학식 (III) 및/또는 (IV)의 모든 구조에서 산소 원자를 나타내고, 화합물이 아미드기를 전혀 함유하지 않는 것이 바람직하다.
또 다른 바람직한 구체예에서, 본 발명에 따른 화합물에서 화학식 (I) 및 (II)의 양이온 구조에 존재하는 기 R1, R2, R3, R4, R5 중 적어도 하나는 아래 화학식의 적어도 하나의 모이어티를 함유하고,
R1*[(-O-C(O)- R6)m-O-C(O)-]2,
여기서, R1*은 2가 C1-C100 탄화수소 라디칼, 바람직하게는 C1-C12 알킬렌, 가장 바람직하게는 메틸렌, 에틸렌, 1,3-프로필렌, 1,4-부틸렌, 1,6-헥실렌, 1,2-프로필렌, 1,3-부틸렌 라디칼이고,
m은 1 내지 12로부터 독립적으로 선택되고,
R6은 위에서 정의한 바와 같다.
여기서, 아래 화학식의 모이어티는 바람직하게는 알킬렌 디올로부터 형성되고, 더욱 바람직하게는 1,2-에탄 디올, 1,3-프로판 디올, 1,4-부탄 디올 및 1,6 헥산디올과 같은 α,ο-알킬렌 디올로부터 순차적 또는 블록 단위 에스테르 사슬 형성에 의해 형성된다.
R1*[(-O-C(O)- R6)m-O-C(O)-]2
단일 히드록시-치환된 카르복실산이 반복적인 방식으로 첨가되는지 여부에 관계없이 또는 카르복실산기를 갖는 에스톨라이드 사슬이 이러한 디올과 반응하게 되더라도, 과량의 카르복실산 반응물을 사용하면 디올은 주로 양쪽 말단에서 동일한 방식으로 에스테르화된다. 즉, 아래의 화학식의 대칭 구조가 얻어진다.
R1*[(-O-C(O)- R6)m-O-C(O)-]2
따라서 R1* 기의 구조는 일반적으로 출발물질로 적용된 알킬렌 디올에 직접 상응한다.
본 발명에 따르면, R1*은 2가 C2-C100 탄화수소 라디칼이며, 이는 모든 타입의 선형, 분지형 및 고리 지방족 및 방향족 2가 탄화수소기를 포함하고, 예컨대 알킬렌, 알케닐렌, 알키닐렌 및 방향족 구조를 포함하고, 예컨대 페닐렌을 포함한다.
C1-C12 알킬렌 디올이 바람직한 출발물질로서, R1*은 바람직하게는 C1-12 알킬렌 기, 더욱 바람직하게는 메틸렌, 에틸렌, n-프로필렌, n-부틸렌, n-펜틸렌, n-헥실렌, 더더욱 바람직하게는 메틸렌, 에틸렌, n-프로필렌 또는 n-부틸렌 또는 n-헥실렌기이다.
이 구체예에 따르면 m은 독립적으로 선택되지만, 아래 구조의 m은 모이어티가 일반적으로 대칭이기 때문에 모두 동일한 것이 바람직하다.
R1*[(-O-C(O)- R6)m-O-C(O)-]2
m은 독립적으로 1 내지 6, 더욱 바람직하게는 1 내지 4이고, 더더욱 바람직하게는 m 모두가 동일하고 1 내지 6으로부터 선택되고, 가장 바람직하게는 m 모두가 동일하고 1 내지 4에서 선택된다.
구체예에 따르면, R6은 상기 정의된 바와 같지만, 바람직하게는 R6 라디칼은 선형 알킬렌기 및 선형 알케닐렌기로부터 선택되고, 특히 선형 C6-C24 알킬렌기, 예컨대 헥실렌, 헵틸렌, 옥틸렌, 노닐렌, 데실렌, 운데실렌, 도데실렌, 트리데실렌, 테트라데실렌, 펜타데실렌, 헥사데실렌, 헵타데실렌, 옥타데실렌, 노나데실렌, 에이코실렌, 헤니코실렌, 도이코실렌, 트리코실렌 및 테트라코실렌, 또는 선형 C6-C24 알케닐렌기, 예컨대 헥세닐렌, 헵테닐렌, 옥테닐렌, 노네닐렌, 데세닐렌, 운데세닐렌, 도데세닐렌, 트리데세닐렌, 테트라데세닐렌, 펜타데세닐렌, 헥사데세닐렌, 헵타데세닐렌, 옥타데세닐렌, 노나데세닐렌, 에이코세닐렌, 헤니코세닐렌, 도이코세닐렌, 트리코세닐렌 및 테트라이코세닐렌이며, 여기서 기는 말단 C-원자에 의해 인접한 C(O) 기에 결합되는 것이 가장 바람직하다.
보다 바람직하게는, R6은 치환기로서 1개의 히드록실기를 갖는 C7-C25 지방산으로부터 유래되고, 더욱더 바람직하게는 R6은 리시놀레산, 레스쿠에롤산, 10-히드록시 옥타데칸산, 12-히드록시 옥타데칸산, 14-히드록시 테트라데칸산, 10-히드록시 스테아르산, 12-히드록시 스테아르산으로부터 유래된다.
가장 바람직하게는 R6은 리시놀레산으로부터 유래된다.
일반적으로, 아래 화학식의 모이어티의 모든 R6 기가 동일한 것이 이러한 구체예 및 임의의 다른 구체예에서 바람직하다.
R1*[(-O-C(O)- R6)m-O-C(O)-]2
추가의 바람직한 구체예에서, 본 발명에 따른 화합물에서 화학식 (I) 및 (II)의 양이온 구조에 존재하는 R1, R2, R3, R4, R5 기 중 적어도 하나는 아래 화학식의 적어도 하나의 모이어티를 함유하고,
R1*[(-O-C(O)- R6)m-O-C(O)-]2
여기서 R1*은 메틸렌, 에틸렌, 1,3-프로필렌, 1,4-부틸렌, 1,6-헥실렌, 1,2-프로필렌, 1,3-부틸렌으로부터 선택되고,
R6은 C8-C24 모노카르복시-모노히드록시 카르복실산으로부터 유래되고, 특히 리시놀레산, 12-히드록시 스테아르산, 레스쿠에롤산, 11-히드록시-운데칸산으로부터 유래되고, m은 1 내지 6에서 독립적으로 선택된다.
이 구체예에 따르면, 모든 R6이 동일한 카르복실산에서 유래되고, 구조의 모든 m이 동일한 것이 바람직하다.
더욱 추가의 바람직한 구체예에서, 본 발명에 따른 화합물에서, 화학식 (I) 및 (II)의 양이온 구조에 존재하는 기 R1, R2, R3, R4, R5 중 적어도 하나는 아래 화학식의 적어도 하나의 모이어티를 함유하고,
R1*[(-O-C(O)- R6)m-O-C(O)-]2
이는 아래 구조식 중 하나로 표시된다.
-C(O)-O-(모노 또는 올리고 C8-C24 히드록시 지방산)-C(O)-O-(C2-C10 탄화수소)-O-C(O)-(모노 또는 올리고 C8-C24 히드록시 지방산) -O-C(O)-
여기서,
- C2-C10 탄화수소는 C2-C10 하이드로카르빌렌이고, 특히 에틸렌 글리콜, 1,3 프로필렌 글리콜, 1,4 부탄디올, 1,6 헥산디올, 1,2 프로필렌 글리콜, 1,3 부탄디올로부터 유래되고,
- 모노 또는 올리고 C8-C24 히드록시 지방산은 C8-C24 히드록시-치환된 카르복실산 단량체 또는 에스테르화를 통하여 형성된 최대 20개의 C8-C24 히드록시-치환된 카르복실산 단량체의 올리고머로부터 유래되고, 특히 모노 또는 올리고 리시놀레산으로부터 유래되고, 올리고머화 정도는 2 내지 20, 바람직하게는 2 내지 10, 더욱 바람직하게는 2 내지 6, 더더욱 바람직하게는 2 내지 4이다.
이러한 화합물은 아래의 구조식으로 예시된다.
Figure pct00094
R:
Figure pct00095
및
Figure pct00096
R:
Figure pct00097
또 다른 추가의 바람직한 구체예에서, 본 발명에 따른 화합물에서 화학식 (I) 및 (II)의 양이온 구조에 존재하는 기 R1, R2, R3, R4, R5 중 적어도 하나는 아래 화학식의 적어도 하나의 모이어티를 함유하고,
R1*[(-O-C(O)- R6)m-O-C(O)-R7*-]2
여기서
R1*, R6 및 m은 위에서 정의한 바와 같으며,
R7*은 C1-C12 알킬렌기이고, 바람직하게는 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌 또는 부틸렌기이다.
이러한 구체예에서, 위에서 나타낸 모이어티의 에스톨라이드 사슬은 일반적으로 아래 화학식의 모이어티에 포함되는 에스톨라이드 사슬 구조의 형성 이후에 알킬렌기에 결합되고,
R1*[(-O-C(O)- R6)m-O-C(O)-R7*-]2
사슬 구조의 말단 히드록시기는 기능화된 알킬 사슬을 갖는 카르복실산 또는 카르복실산 클로라이드와 반응하게 되고, 특히 할로-알킬 카르복실산 클로라이드와 반응하게 된다. 이에 의해 R7* 기의 전구체가 구조에 부착되고, 추가 기능화시 아래 화학식의 모이어티가 얻어진다.
R1*[(-O-C(O)- R6)m-O-C(O)-R7*-]2
이 구체예에 따르면, R7*은 C1-C12 알킬렌기이고, 바람직하게는 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌 또는 부틸렌기이고, 가장 바람직하게는 메틸렌기이다.
예컨대, 메틸렌기인 R7*은 에스톨라이드 사슬의 말단 히드록시기와 클로로-아세트산 클로라이드의 에스테르화 및 후속적인 기능화에 의하여 얻어질 수 있고, 예컨대 3급 아민의 4급화 반응에서 클로로기를 이탈기로 사용함으로써 얻어질 수 있다.
추가의 바람직한 구체예에서, 본 발명에 따른 화합물에서 화학식 (I) 및 (II)의 양이온 구조에 존재하는 R1, R2, R3, R4, R5 기 중 적어도 하나는 아래 화학식의 적어도 하나의 모이어티를 함유하고,
R1*[(-O-C(O)- R6)m-O-C(O)-R7*-]2
여기서
R1*은 메틸렌, 에틸렌, 1,3-프로필렌 및 1,4-부틸렌, 1,6-헥실렌으로부터 선택되고,
R6은 C8-C24 모노카르복시-모노히드록시 카르복실산으로부터 유래되고, 특히 리시놀레산, 12-히드록시 스테아르산, 레스쿠에롤산, 11-히드록시-운데칸산으로부터 유래되고,
m은 1 내지 6에서 독립적으로 선택되고,
R7*은 메틸렌 및 에틸렌으로부터 선택된다.
더욱 추가의 바람직한 구체예에서, 본 발명에 따른 화합물에서, 화학식 (I) 및 (II)의 양이온 구조에 존재하는 기 R1, R2, R3, R4, R5 중 적어도 하나는 아래 화학식의 적어도 하나의 모이어티를 함유하고,
R1*[(-O-C(O)- R6)m-O-C(O)-R7*-]2
이는 아래 구조식 중 하나로 표시된다.
i) -CH2-C(O)-O-(모노 또는 올리고 C8-C24 히드록시 지방산)-C(O)-O-(C2-C10 탄화수소)-O-C(O)-(모노 또는 올리고 C8-C24 히드록시 지방산)-O-C(O)-CH2-
또는
ii) -CH2CH2-C(O)-O-(모노 또는 올리고 C8-C24 히드록시 지방산)-C(O)-O-(C2-C10 탄화수소)-O-C(O)-(모노 또는 올리고 C8-C24 히드록시 지방산)-O-C(O)-CH2CH2-,
여기서
- C2-C10 탄화수소는 C2-C10 히드로카르빌렌기이고, 특히 에틸렌 글리콜, 1,3 프로필렌 글리콜, 1,4 부탄디올, 1,6 헥산디올, 1,2 프로필렌 글리콜, 1,3 부탄디올로부터 유래되고,
- 모노 또는 올리고 C8-C24 히드록시 지방산은 C8-C24 히드록시-치환된 카르복실산 단량체 또는 에스테르화를 통하여 형성된 최대 20개의 C8-C24 히드록시-치환된 카르복실산 단량체의 올리고머머로부터 유래되고, 특히 모노 또는 올리 리시놀레산으로부터 유래되고, 올리고머화 정도가 2 내지 20, 바람직하게는 2 내지 10, 더욱 바람직하게는 2 내지 6, 더더욱 바람직하게는 2 내지 4 이다.
이러한 화합물은 아래 구조식으로 예시된다.
Figure pct00098
R:
Figure pct00099
및
Figure pct00100
R:
Figure pct00101
추가의 바람직한 구체예에서, 본 발명에 따른 화합물에서 아래 화학식의 적어도 하나의 모이어티는 말단 R7* 기 중 하나 또는 둘 모두에서 4급 N 원자에 결합된다.
R1*[(-O-C(O)- R6)m-O-C(O)-R7*-]2
따라서, 이 구체예에 따르면, 본 발명에 따른 화합물은 아래 화학식의 적어도 하나의 모이어티를 함유하고,
R1*[(-O-C(O)- R6)m-O-C(O)-R7*-N+]2
여기서 두 말단 R7* 기는 4급 N 원자에 결합되고, 및/또는 아래 화학식의 적어도 하나의 모이어티에 결합되고,
N+-R7*-C(O)-O-(R6-C(O)-O)m-R1*-*(-O-C(O)- R6)m-O-C(O)-R7*-
여기서 하나의 말단 R7* 기는 4급 N 원자에 결합된다.
추가적으로, 1개 또는 2개의 4급 N 원자가 각각 메틸, 에틸, 프로필 및 부틸기로부터 독립적으로 선택된 2개의 기를 갖는 것이 바람직하다.
더욱 바람직하게는, 1개 또는 2개의 4급 N 원자는 각각 2개의 메틸 치환기를 갖고, 더더욱 바람직하게는 제4 치환기는 알킬 아미노기 또는 암모늄기에 의해 치환된 알킬기이고, 가장 바람직하게는 제4 치환기는 에틸렌 디메틸암모늄기, 프로필렌 디메틸암모늄기, 부틸렌 디메틸암모늄기 또는 헥실렌 디메틸암모늄기로부터 선택된다.
바람직하게는, 이들 기는 N,N,N',N'-테트라메틸-1,2-에틸렌디아민, N,N,N',N'-테트라메틸-1,4-부틸렌디아민, N,N,N',N'-테트라메틸-1,6-헥실렌디아민으로부터 유래된다. 대안적으로, 하나의 메틸기를 함유하는 4급 암모늄기는 N,N'-디메틸피페라진으로부터 유도될 수 있다.
본 발명에 따른 또 다른 바람직한 구체예에서, 하기 화학식의 적어도 하나의 모이어티는 R7* 말단기 중 하나 또는 둘 모두에서 4급 N 원자에 결합되고, 화합물은 디쿼트(di-quat) 또는 테트라쿼트(tetra-quat) 화합물이다.
R1*[(-O-C(O)- R6)m-O-C(O)-R7*-]2
여기서, 바람직하게는 2개의 말단 R7* 기는 4급 N 원자에 결합되고, 더욱 바람직하게는 2개의 말단 R7* 기는 각각 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 3개의 알킬 치환기를 갖는 4급 N 원자에 결합되거나, 또는 식 -N+(CH3)2-ALK-N+(CH3)3으로 표시되는 4급 N 원자에 결합되고, 여기서 ALK는 1 내지 12개의 탄소 원자를 가지는 2가 알킬렌기이고, 바람직하게는 선형 알킬렌기이다.
구체예에 따르면, 2개의 말단 R7* 기가 각각 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 3개의 알킬 치환기를 보유하는 4급 N 원자에 결합되는 경우, 알킬 치환기가 메틸, 에틸, 프로필 및 부틸기로부터 선택되는 것이 바람직하고, 가장 바람직하게는 3개의 치환기 모두 메틸기이다.
2개의 말단 R7* 기가 위에서 정의된 바와 같은 화학식 -N+(CH3)2-ALK-N+(CH3)3으로 표시되는 4급 N 원자에 결합되는 경우, 기 ALK가 메틸렌기, 에틸렌기, n-프로필기, n-부틸렌기 또는 n-헥실렌기인 것이 바람직하다.
추가의 바람직한 구체예에서, 본 발명에 따른 화합물은 아래 화학식의 적어도 2개의 모이어티를 포함하고,
R1*[(-O-C(O)- R6)m-O-C(O)-R7*-]2
여기서, 상기 모이어티는 하기 구조의 디-4급 암모늄 알킬렌기를 통하여 서로 연결되고,
-N+(CH3)2-ALK-N+(CH3)2-
여기서 ALK는 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 2가 알킬렌기이고, 바람직하게는 선형 알킬렌기이다.
바람직하게는, 화합물은 4개 초과, 더욱 바람직하게는 6개 초과, 더더욱 바람직하게는 8개 초과의 아래 화학식의 모이어티를 포함하고, 아래 화학식은 디암모늄 알킬렌 기를 통하여 연결된다.
R1*[(-O-C(O)- R6)m-O-C(O)-R7*-]2
더욱 바람직하게는, 기 ALK는 에틸렌, n-프로필렌, n-부틸렌 또는 n-헥실렌으로부터 독립적으로 선택되고, 더욱 바람직하게는 모든 기 ALK는 동일한 타입의 알킬렌기이다.
본 발명에 따른 화합물의 또 다른 바람직한 구체예에서, 화학식 (I) 및 (II)의 양이온 구조에 존재하는 R1, R2, R3, R4, R5 기 중 적어도 하나는 아래 화학식의 적어도 하나의 모이어티를 함유하고,
- ([-O-C(O)-R6(-O-C(O)-R6)l-O-C(O)-L-C(O)-O-(R6-C(O)-O)l-R6-C(O)O])-
여기서 R6은 위에서 정의된 바와 같고,
l은 0 내지 20, 더욱 바람직하게는 1 내지 12, 더더욱 바람직하게는 2 내지 10에서 독립적으로 선택된 정수이고,
L은 1 내지 30개의 탄소 원자를 가질 수 있는 2가 탄화수소 라디칼이고, 이는 -O-, -S-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- 및 3급 아미노기(
Figure pct00102
)로부터 선택되는 하나 이상의 기를 임의로 함유할 수 있고,
바람직하게는 L은 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 2가 알킬렌 또는 알케닐렌 라디칼이고,
더욱 바람직하게는 L은 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 펜틸렌, 헥실렌, 헵틸렌, 옥틸렌, 노닐렌, 에테닐렌, 프로페닐렌, 부테닐렌, 펜테닐렌, 헥세닐렌, 헵테닐렌, 옥테닐렌, 노네닐렌으로부터 선택되고,
가장 바람직하게는 L은 메틸렌, 에틸렌, 에테닐렌 또는 부테닐렌으로부터 선택된다.
이 구체예에 따르면, R6은 바람직하게는 C8-C24 모노카르복시-모노히드록시 카르복실산으로부터 독립적으로 유래되고, 특히 리시놀레산, 12-히드록시 스테아르산, 레스쿠에롤산 및 11-히드록시-운데칸산으로부터 유래된다.
본 발명에 따른 화합물의 바람직한 구체예에서,
화학식 (I) 및 (II)의 양이온 구조에 존재하는 R1, R2, R3, R4, R5 기 중 적어도 하나는 아래 화학식의 적어도 하나의 모이어티를 함유하고,
- ([-O-C(O)-R6(-O-C(O)-R6)l-O-C(O)-L-C(O)-O-(R6-C(O)-O)l-R6-C(O)O])-
여기서 L 및 l은 위에서 정의된 바와 같고,
R6은 C8-C24모노카르복시-모노히드록시 카르복실산으로부터 독립적으로 유래되고, 바람직하게는 리시놀레산, 12-히드록시 스테아르산, 레스쿠에롤산, 11-히드록시-운데칸산으로부터 유래되고, 가장 바람직하게는 R6은 리시놀레산으로부터 유래된다.
더욱 바람직하게는, L은 메틸렌 또는 에틸렌, -CH=CH- 및 C(=CH2)CH2-로부터 선택되고, l은 0 내지 6 범위의 정수로부터 독립적으로 선택되고, R6은 리시놀레산으로부터 유래된다.
본 발명에 따른 화합물의 바람직한 구체예에서, 화학식 (I) 및 (II)의 양이온 구조에 존재하는 R1, R2, R3, R4, R5 기 중 적어도 하나는 아래 화학식의 적어도 하나의 모이어티를 함유하고,
- ([-O-C(O)-R6(-O-C(O)-R6)l-O-C(O)-L-C(O)-O-(R6-C(O)-O)l-R6-C(O)O])-
여기서 L은 메틸렌, 에틸렌 및 에테닐렌으로부터 선택되고,
R6은 리시놀레산으로부터 유래되고,
l은 0, 1, 2 및 3에서 독립적으로 선택되고, l의 합은 0 내지 4의 범위에 있다.
바람직하게는, L은 에틸렌기이고, R6은 리시놀레산으로부터 유래되고, l은 0 또는 1로부터 독립적으로 선택된다.
본 발명에 따른 화합물의 바람직한 구체예에서, 화학식 (I) 및 (II)의 양이온 구조에 존재하는 R1, R2, R3, R4, R5 기 중 적어도 하나는 아래 화학식의 적어도 하나의 모이어티를 함유하고,
- ([-O-C(O)-R6(-O-C(O)-R6)l-O-C(O)-L-C(O)-O-(R6-C(O)-O)l-R6-C(O)O])-
이는 아래 구조로 표시된다.
-O-C(O)-(모노 또는 올리고 C8-C24 히드록시 지방산)-O-C(O)-(C1-C12 탄화수소)-C(O)-O-(모노 또는 올리고 C8-C24 히드록시 지방산)-C(O)-O-
여기서
- C1-C12 탄화수소는 C1-C12 히드로카르빌렌기, 바람직하게는 C2 내지 C10 히드로카르빌렌 기이고,
- 모노 또는 올리고 C8-C24 히드록시 지방산은 C8-C24 히드록시-치환 카르복실산 단량체 또는 에스테르화를 통해 형성된 최대 20개의 C8-C24 히드록시-치환 카르복실산 단량체의 올리고머로부터 유래된 기이고, 올리고머화 정도는 2 내지 20, 바람직하게는 2 내지 10, 더욱 바람직하게는 2 내지 6, 더더욱 바람직하게는 2 내지 4 이다.
C1-C12 탄화수소기는 바람직하게는 숙신산, 말레산, 이타콘산, 아디프산, 세바스산 또는 도데칸디오산으로부터 유래되고,
모노 또는 올리고 C8-C24 히드록시 지방산기는 바람직하게는 모노 또는 올리고 리시놀레산으로부터 유래되고, 올리고머화 정도는 2 내지 20, 바람직하게는 2 내지 10, 더욱 바람직하게는 2 내지 6, 더더욱 바람직하게는 2 내지 4 이다.
이러한 구조의 화합물은 아래와 같이 예시된다.
Figure pct00103
R:
Figure pct00104
본 발명에 따른 화합물의 바람직한 구체예에서, 화학식 (I) 및 (II)의 양이온 구조에 존재하는 R1, R2, R3, R4, R5 기 중 적어도 하나는 아래 화학식의 적어도 하나의 모이어티를 함유하고,
- ([-O-C(O)-R6(-O-C(O)-R6)l-O-C(O)-L-C(O)-O-(R6-C(O)-O)l-R6-C(O)O])-R12
여기서 L, l, R6은 위에서 정의된 바와 같고,
R12는 최대 4개의 -O-기 및 최대 4개의 3급 아미노기를 함유할 수 있는 C1 내지 C12 선형 또는 분지형 히드로카르빌렌기이고, 이는 하나의 말단에서 에스테르기의 -O- 기에 결합되고 다른 말단에서 4급 N 원자에 결합되고,
바람직하게는 R12는 3급 아미노 알코올, 특히 아래 구조를 갖는 아미노 알코올로부터 유래된다.
Figure pct00105
바람직하게는, L, I 및 R6은 위에서 정의된 바와 같고, R12는 -CH2CH2- 및 CH2CH2CH2-로부터 선택된다.
더욱 바람직하게는, l은 0 내지 6, 바람직하게는 1 내지 6, 더욱 바람직하게는 2 내지 6의 범위로부터 독립적으로 선택된다.
R6은 바람직하게는 리시놀레산으로부터 유래되고,
R12는 바람직하게는 -CH2CH2- 및 -CH2CH2CH2-로부터 선택된다.
또한, 본 발명은 모든 이전의 구체예에 정의된 바와 같은 화학식 (I)의 화합물의 합성 방법에 관한 것이다.
R1(-F)x (I)
여기서 알킬 할로겐화물은 아래 화학식의 적어도 하나의 모이어티를 함유하는 3급 아민과 반응하고,
(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)- (III) 또는
(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X- (IV) , 바람직하게는 아래 화학식의 적어도 하나의 모이어티를 함유하고,
(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7 (IIIa) 또는
(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X-R7 (IVa),
또는
바람직하게는 클로로 아세트산인 할로겐 카르복실산의 에스테르와 위에서 정의된 바와 같은 알코올 또는 에폭사이드는 아래 화학식의 적어도 하나의 모이어티를 함유하는 3급 아민과 반응하고,
(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)- (III) 또는
(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X- (IV) , 바람직하게는 아래 화학식의 적어도 하나의 모이어티를 함유하고,
(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7 (IIIa) 또는
(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X-R7 (IVa),
또는
에폭시 기능화된 에테르 및 에스테르, 바람직하게는 글리시딜 에테르 및 에스테르를 위에서 정의된 바와 같은 알코올 또는 카르복실산과 함께 아래 화학식의 적어도 하나의 모이어티를 함유하는 3급 아민과 산의 존재하에서 반응하고,
(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)- (III) 또는
(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X- (IV) , 바람직하게는 아래 화학식의 적어도 하나의 모이어티를 함유하고,
(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7 (IIIa) 또는
(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X-R7 (IVa) ,
또는
3급 아미노기를 함유하는 탄화수소는 아래 화학식의 적어도 하나의 모이어티를 함유하는 위에서 정의된 바와 같은 할로겐 카르복실산의 에스테르와 반응하고,
(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)- (III) 또는
(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X- (IV) , 바람직하게는 아래 화학식의 적어도 하나의 모이어티를 함유하고,
(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7 (IIIa) 또는
(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X-R7 (IVa),
또는
3급 아미노기를 함유하는 탄화수소는 아래 화학식의 적어도 하나의 함유하는 위에서 정의된 바와 같은 에폭시 기능화된 에테르 및 에스테르와 산의 존재하에서 반응하고,
(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)- (III) 또는
(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X- (IV) , 바람직하게는 아래 화학식의 적어도 하나의 모이어티를 함유하고,
(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7 (IIIa) 또는
(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X-R7 (IVa)
여기서 X, R6, R7, m 및 x는 위에서 정의된 바와 같다.
이러한 구체예에 따르면, 바람직하게는
X=O 이고,
R6은 임의로 히드록실-치환된 헥실렌, 헵틸렌, 옥틸렌, 노닐렌, 데실렌, 운데실렌, 도데실렌, 트리데실렌, 테트라데실렌, 펜타데실렌, 헥사데실렌, 헵타데실렌, 옥타데실렌, 노나데실렌, 에이코실렌, 헤니코실렌, 도이코실렌, 트리코실렌 및 테트라이코실렌, 또는 헥세닐렌, 헵테닐렌, 옥테닐렌, 노네닐렌, 데세닐렌, 운데세닐렌, 도데세닐렌, 트리데세닐렌, 테트라데세닐렌, 펜타데세닐렌, 헥사데세닐렌, 헵타데세닐렌, 옥타데세닐렌, 노나데세닐렌, 에이코세닐렌, 헤니코세닐렌, 도이코세닐렌, 트리코세닐렌 및 테트라이코세닐렌으로부터 선택되고, 이 기는 말단 C-원자에 의하여 인접한 C(O) 기에 바람직하게 결합하고,
존재하는 경우, R7은 임의로 히드록실-치환된 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 노나데실, 에이코실, 헤니코실, 도이코실, 트리코실, 및 테트라이코이실, 또는 헥세닐, 헵테닐, 옥테닐, 노네닐, 데세닐, 운데세닐, 도데세닐, 트리데세닐, 테트라데세닐, 펜타데세닐, 헥사데세닐, 헵타데세닐, 옥타데세닐, 노나데세닐, 에이코세닐, 헤니코세닐, 도이코세닐, 트리코세닐 및 테트라이코세닐로부터 선택되고, 이 기는 말단 C-원자에 의하여 인접한 C(O) 기에 바람직하게 결합하고,
m은 1 내지 10, 바람직하게는 1, 2, 3, 4 또는 5이다.
더더욱 바람직하게는, X = O 이고,
R6은 헥사데실렌, 헵타데실렌, 옥타데실렌, 노나데실렌, 에이코실렌, 헥사데세닐렌, 헵타데세닐렌, 옥타데세닐렌, 노나데세닐렌, 에이코세닐렌으로부터 선택되고,
존재하는 경우, R7은 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 노나데실, 에이코실 헥사데세닐, 헵타데세닐, 옥타데세닐, 노나데세닐, 에이코세닐로부터 선택되고,
m은 1, 2, 3, 4 또는 5이다.
이러한 구체예에 따르면, 가장 바람직하게는,
X = O 이고,
R6은 리시놀레산, 10-히드록시 스테아르산, 12-히드록시 스테아르산 또는 레스쿠에롤산으로부터 유래되고,
존재하는 경우, R7은 올레산, 리시놀레산 또는 스테아르산으로부터 유래되고,
m은 1, 2, 3, 4 또는 5이다.
본 발명에 따른 바람직한 구체예에서, R1이 4급화된 질소 원자 N+를 통하여 R3, R4 및 R5에 연결되고, 화학식 (III) 또는 화학식 (IV), 바람직하게는 화학식 (IIIa) 또는 화학식 (IVa)의 적어도 하나의 모이어티를 함유하는 화학식 (I)의 화합물의 합성방법이 제공되고,
R1(-F)x (I)
(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)- (III),
(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X- (IV),
(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7 (IIIa),
(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X-R7 (IVa) ,
여기서
알킬 할로겐화물은 아래 화학식의 적어도 하나의 모이어티를 함유하는 3급 아민과 반응하고,
(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)- (III) 또는
(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X- (IV) , 바람직하게는 아래 화학식의 적어도 하나의 모이어티를 함유하고,
(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7 (IIIa) 또는
(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X-R7 (IVa),
또는
바람직하게는 클로로 아세트산인 할로겐 카르복실산의 에스테르와 위에서 정의된 바와 같은 알코올 또는 에폭사이드가 아래 화학식의 적어도 하나의 모이어티를 함유하는 3급 아민과 반응하고,
(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)- (III) 또는
(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X- (IV) , 바람직하게는 아래 화학식의 적어도 하나의 모이어티를 함유하고
(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7 (IIIa) 또는
(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X-R7 (IVa),
또는
에폭시 기능화된 에테르 및 에스테르, 바람직하게는 글리시딜 에테르 및 에스테르가 위에서 정의된 바와 같은 알코올 또는 카르복실산과 함께 아래 화학식의 적어도 하나의 모이어티를 함유하는 3급 아민과 산의 존재하에서 반응하고,
(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)- (III) 또는
(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X- (IV) , 바람직하게는 아래 화학식의 적어도 하나의 모이어티를 함유하고,
(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7 (IIIa) 또는
(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X-R7 (IVa) ,
또는
3급 아미노기를 함유하는 탄화수소가 위에서 정의된 바와 같은 아래 화학식의 적어도 하나의 모이어티를 함유하는 할로겐 카르복실산의 에스테르와 반응하고,
(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)- (III) 또는
(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X- (IV) , 바람직하게는 하기 화학식의 적어도 하나의 모이어티를 함유하고,
(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7 (IIIa) 또는
(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X-R7 (IVa),
또는
3급 아미노기를 함유하는 탄화수소가 위에서 정의된 바와 같은 아래 화학식의 적어도 하나의 모이어티를 함유하는 에폭시 기능화된 에테르 및 에스테르와 산의 존재하에서 반응하고,
(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)- (III) 또는
(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X- (IV) , 바람직하게는 하기 화학식의 적어도 하나의 모이어티를 함유하고,
(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7 (IIIa) 또는
(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X-R7 (IVa)
여기서 X, R6, R7, m 및 x는 위에서 정의된 바와 같다.
이 구체예에 따르면, 바람직하게는
X=O 이고,
R6은 임의로 히드록실-치환된 헥실렌, 헵틸렌, 옥틸렌, 노닐렌, 데실렌, 운데실렌, 도데실렌, 트리데실렌, 테트라데실렌, 펜타데실렌, 헥사데실렌, 헵타데실렌, 옥타데실렌, 노나데실렌, 에이코실렌, 헤니코실렌, 도이코실렌, 트리코실렌 및 테트라코이실렌, 또는 헥세닐렌, 헵테닐렌, 옥테닐렌, 노네닐렌, 데세닐렌, 운데세닐렌, 도데세닐렌, 트리데세닐렌, 테트라데세닐렌, 펜타데세닐렌, 헥사데세닐렌, 헵타데세닐렌, 옥타데세닐렌, 노나데세닐렌, 에이코세닐렌, 헤니코세닐렌, 도이코세닐렌, 트리코세닐렌 및 테트라이코세닐렌으로부터 선택되고, 이 기는 말단 C-원자에 의하여 인접한 C(O) 기 또는 O 기에 가장 바람직하게 결합하고,
존재하는 경우, R7은 임의로 히드록실-치환된 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 노나데실, 에이코실, 헤니코실, 도이코실, 트리코실 및 테트라이코실, 또는 헥세닐, 헵테닐, 옥테닐, 노네닐, 데세닐, 운데세닐, 도데세닐, 트리데세닐, 테트라데세닐, 펜타데세닐, 헥사데세닐, 헵타데세닐, 옥타데세닐, 노나데세닐, 에이코세닐, 헤니코세닐, 도이코세닐, 트리코세닐 및 테트라이코세닐로부터 선택되고, 이 기는 말단 C-원자에 의하여 인접한 C(O) 기에 가장 바람직하게 결합하고,
m은 1 내지 10, 바람직하게는 1, 2, 3, 4 또는 5이다.
더욱 바람직하게는, X = O 이고,
R6은 헥사데실렌, 헵타데실렌, 옥타데실렌, 노나데실렌, 에이코실렌, 헥사데세닐렌, 헵타데세닐렌, 옥타데세닐렌, 노나데세닐렌, 에이코세닐렌으로부터 선택되고,
존재하는 경우, R7은 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 노나데실, 에이코실 헥사데세닐, 헵타데세닐, 옥타데세닐, 노나데세닐, 에이코세닐로부터 선택되고,
m은 1, 2, 3, 4 또는 5이다.
이 구체예에서 가장 바람직하게는,
X = O 이고,
R6은 리시놀레산, 10-히드록시 스테아르산, 12-히드록시 스테아르산 또는 레스쿠에롤산으로부터 유래되고,
존재하는 경우, R7은 올레산, 리시놀레산 또는 스테아르산으로부터 유래되고,
m은 1, 2, 3, 4 또는 5이다.
본 발명의 또 다른 바람직한 구체예에서, R1은 4급화된 질소 원자 N+에 연결되고, 화학식 (XIII), (XIV), (XIIIa) 또는 (XIVa) 중 적어도 하나의 모이어티를 함유하는 화학식 (I)의 화합물의 합성 방법이 제공되고,
R1(-F)x (I)
-R10(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)- (XIII)
-R10(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X- (XIV), 바람직하게는
-R10(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7 (XIIIa)
-R10(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X-R7 (XIVa)
여기서,
R1이 4급화된 질소 원자 N+에 연결되고, R1(-F)x 이 화학식 (XIII), (XIV), (XIIIa) 또는 (XIVa) 중 적어도 하나의 모이어티를 함유하는 화합물을 얻기 위하여, 알킬 할로겐화물이 화학식 (XIII), (XIV), (XIIIa) 또는 (XIVa)의 적어도 하나의 모이어티를 함유하는 3급 아민과 반응하고,
또는
위에서 언급된 화합물을 얻기 위하여, 바람직하게는 클로로 아세트산인 할로겐 카르복실산의 에스테르와 알코올 또는 에폭사이드가 화학식 (XIII), (XIV), (XIIIa) 또는 (XIVa) 중 적어도 하나의 모이어티를 갖는 3급 아민과 반응하고,
또는
위에서 언급된 화합물을 얻기 위하여, 위에서 정의된 바와 같이 알코올 또는 카르복실산으로부터 형성되고, 바람직하게는 글리시딜 에테르 및 에스테르인 에폭시 기능화된 에테르 및 에스테르가 화학식 (XIII), (XIV), (XIIIa) 또는 (XIVa)의 적어도 하나의 모이어티를 함유하는 3급 아민과 반응하고,
또는
위에서 언급된 화합물을 얻기 위하여, 3급 아미노기를 함유하는 탄화수소가 화학식 (XIII), (XIV), (XIIIa) 또는 (XIVa) 중 적어도 하나의 모이어티를 함유하는 할로겐화 카르복실산의 에스테르와 반응하고,
또는
위에서 언급된 화합물을 얻기 위하여, 3급 아미노기를 함유하는 탄화수소가 위에서 정의된 바와 같이, 화학식 (XIII), (XIV), (XIIIa) 또는 (XIVa)의 적어도 하나의 모이어티를 갖는 에폭시 기능화된 에테르 및 에스테르와 산의 존재 하에서 반응하고, 여기서 R10, X, R6, R7, m 및 x는 위에서 정의된 바와 같다.
이 구체예에 따르면, 바람직하게는
X=O 이고,
R6은 임의로 히드록실-치환된 헥실렌, 헵틸렌, 옥틸렌, 노닐렌, 데실렌, 운데실렌, 도데실렌, 트리데실렌, 테트라데실렌, 펜타데실렌, 헥사데실렌, 헵타데실렌, 옥타데실렌, 노나데실렌, 에이코실렌, 헤니코실렌, 도이코실렌, 트리코실렌 및 테트라이코실렌, 또는 헥세닐렌, 헵테닐렌, 옥테닐렌, 노네닐렌, 데세닐렌, 운데세닐렌, 도데세닐렌, 트리데세닐렌, 테트라데세닐렌, 펜타데세닐렌, 헥사데세닐렌, 헵타데세닐렌, 옥타데세닐렌, 노나데세닐렌, 에이코세닐렌, 헤니코세닐렌, 도이코세닐렌, 트리코세닐렌 및 테트라이코세닐렌으로부터 독립적으로 선택되고, 여기서 이 기는 말단 C-원자에 의하여 인접한 C(O) 기 또는 O 기에 가장 바람직하게 결합되고,
존재하는 경우, R7은 임의로 히드록실-치환된 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 노나데실, 에이코실, 헤니코실, 도이코실, 트리코실 및 테트라이코실, 또는 헥세닐, 헵테닐, 옥테닐, 노네닐, 데세닐, 운데세닐, 도데세닐, 트리데세닐, 테트라데세닐, 펜타데세닐, 헥사데세닐, 헵타데세닐, 옥타데세닐, 노나데세닐, 에이코세닐, 헤니코세닐, 도이코세닐, 트리코세닐, 테트라이코세닐로부터 독립적으로 선택되고, 이 기는 말단 C-원자에 의하여 인접한 C(O) 기에 가장 바람직하게 결합되고,
R1은 작용기를 함유하지 않는 비치환된 C1-C8 알킬렌기이거나, 또는 R1은 디글리시딜 에테르, 글리세롤 디글리시딜 에테르, 디글리세롤 디글리시딜 에테르, 디에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르 또는 3 내지 10 (에틸렌 옥사이드) 반복단위를 갖는 에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르로부터 유래되는 선형 C3 내지 C50 알킬렌기이고,
m은 1 내지 10, 바람직하게는 1, 2, 3, 4 또는 5이다.
더욱더 바람직하게는, X = O 이고,
R6은 헥사데실렌, 헵타데실렌, 옥타데실렌, 노나데실렌, 에이코실렌, 헥사데세닐렌, 헵타데세닐렌, 옥타데세닐렌, 노나데세닐렌, 에이코세닐렌으로부터 선택되고,
존재하는 경우, R7은 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 노나데실, 에이코실 헥사데세닐, 헵타데세닐, 옥타데세닐, 노나데세닐, 에이코세닐로부터 선택되고,
R1은 작용기를 함유하지 않는 비치환된 C1-C8 알킬렌기이거나, 또는 R1은 디글리시딜 에테르, 글리세롤 디글리시딜 에테르, 디글리세롤 디글리시딜 에테르, 디에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르 또는 3 내지 10 (에틸렌 옥사이드) 반복단위를 갖는 에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르로부터 유래되는 선형 C3 내지 C50 알킬렌기이고,
m은 1, 2, 3, 4 또는 5이다.
이 구체예에서 가장 바람직하게는,
X = O 이고,
R6은 리시놀레산, 10-히드록시 스테아르산, 12-히드록시 스테아르산 또는 레스쿠에롤산으로부터 유래되고,
존재하는 경우, R7은 올레산, 리시놀레산 또는 스테아르산으로부터 유래되고,
R1은 작용기를 함유하지 않는 비치환된 C1-C8의 알킬렌기이거나, 또는 R1은 디글리시딜 에테르, 글리세롤 디글리시딜 에테르, 디글리세롤 디글리시딜 에테르, 디에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르로부터 유래되는 선형 C3 내지 C50 알킬렌기이고,
m은 1, 2, 3, 4 또는 5이다.
추가적으로, 본 발명은 위에서 기재한 화학식 (I)의 지방산 고분자 화합물의 특히 컨디셔너 및 샴푸인 피부 및 모발 관리용 화장료 제형, 경질 표면 처리 및 코팅용 연마제, 자동차 및 기타 경질 표면 건조용 제형인 용도에 관한 것이다. 예컨대, 자동 세탁 후, 직물 및 직물 섬유를 마무리하기 위하여, 직물을 비이온성 또는 음이온성/비이온성 세제 제형으로 세척한 후 사용하기 위한 별도의 유연제로서, 비이온성 또는 음이온성/비이온성 계면활성제를 기반으로 하는 직물 세탁용 제형의 유연제로서 사용되고, 직물의 주름을 방지하거나 제거하는 수단으로 사용된다.
추가적으로, 본 발명은 위에서 언급한 지방산 고분자 화합물의 섬유 처리용 화장료 조성물인 용도에 관한 것이다. 여기서 섬유는 바람직하게는 아미노산계 섬유, 더욱 바람직하게는 사람의 모발이고, 특히 모발 강화, 모발 색상 유지, 모발 광택 강화, 모발 색상 강화, 모발 색상 보호, 모발의 형성, 특히 모발의 컬링 및 스트레이트닝, 모발 컨디셔닝, 모발 스무딩 또는 소프트닝, 모발의 관리 용이성 개선, 특히 모발의 빗질성, 곱슬거림 방지 및 정전기 방지 특성 개선에 유용하다.
본 발명에 따른 바람직한 조성물은 모발 샴푸 조성물, 모발 관리 조성물, 모발 컨디셔닝 조성물, 모발 강화 조성물, 모발 착색 또는 염색 조성물, 모발 빗질성 개선 조성물, 곱슬거림 방지 조성물, 모발 린스오프 및 리브온 조성물로 이루어진 군으로부터 선택되는 모발 처리용 화장물 조성물이다.
추가적으로, 본 발명은 이러한 조성물에 일반적으로 사용되는 적어도 하나의 추가 성분과 함께 적어도 하나의 지방산 고분자 화합물을 함유하는 조성물에 관한 것이다.
아래에, 본 발명의 지방산 고분자 화합물이 유리하게 사용될 수 있는 이러한 타입의 조성물의 다수의 전형적인 예가 제공된다.
이러한 타입의 조성물에서 전형적인 보조제는 예컨대 A. Domsch: Die kosmetischen Praeparate [Cosmetic Preparations] Vol. I and II, 4thEdition, Verl. fuer chem. Industrie [Publishers for the Chemical Industry], U. Ziolkowsky K G, Augsburg, and the International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook 7th Ed. 1997 by J. A. Wenninger, G. N. McEwen Vol. 1-4 by The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association Washington D.C. 에 기재되었다.
특히, 본 발명은 위에서 정의된 바와 같은 모발 샴푸 조성물, 모발 컨디셔닝 조성물, 모발 강화 조성물, 모발 착색 또는 염색 조성물, 모발 빗질성 개선 조성물, 곱슬거림 방지 조성물, 모발 린스-오프 및 리브-온 조성물로 이루어진 군으로부터 선택되는 모발 처리용 조성물에 관한 것이다. 후속 제형에서, 용어 "본 발명의 지방산 고분자 화합물"은 위에서 정의된 바와 같은 화합물을 지칭하기 위해 사용된다.
제형 실시예:
음이온성 샴푸
이 제형 실시예는 기본 제형으로 의도된 것이다. 음이온성 샴푸는 관례적으로 다음 성분을 포함하지만 이에만 한정되는 것은 아니다.
알킬 설페이트, 알킬 에테르 설페이트, 소듐 라우릴 설페이트, 소듐 라우릴 에테르 설페이트, 암모늄 라우릴 설페이트, 암모늄 라우릴-에테르 설페이트, TEA-라우릴 설페이트, TEA-라우릴-에테르 설페이트, 알킬벤젠 술포네이트, α-올레핀술포네이트, 파라핀 술포네이트, 술포숙시네이트, N-아실타우리드, 설페이트-글리세라이드, 설페이트화 알칸올아미드, 카르복실레이트 염, N-아실-아미노산 염, 실리콘 등.
Figure pct00106
비이온성 샴푸
이 제형 실시예는 기본 제형으로 의도된 것이다. 비이온성 샴푸에는 관례적으로 다음 성분이 포함되지만 이에 한정되는 것은 아니다.
모노알칸올아미드, 모노에탄올아미드, 모노이소프로판올아미드, 폴리히드록시 유도체, 수크로오스 모노라우레이트, 폴리글리세린 에테르, 아민 옥사이드, 폴리에톡실화 유도체, 소르비톨 유도체, 실리콘 등.
Figure pct00107
양쪽성 샴푸
이 제형 실시예 기본 제형으로 의도된 것이다. 이 범주의 제형은 관례적으로 다음 성분을 포함하지만 이에만 한정되는 것은 아니다.
N-알킬-이미노디프로피오네이트, N-알킬-이미노프로피오네이트, 아미노산, 아미노산 유도체, 아미도 베타인, 이미다졸리늄 유도체, 술포베타인, 술타인, 베타인, 실리콘 등.
Figure pct00108
양이온성 샴푸
이 제형 실시예는 기본 제형으로만 의도된 것이다. 이 범주의 제형은 관례적으로 다음 성분을 포함하지만 이에 한정되는 것은 아니다.
비스-4급 암모늄 화합물, 비스-(트리알킬암모늄 아세틸)디아민, 아미도 아민, 암모늄 알킬 에스테르, 실리콘 등.
Figure pct00109
세팅제(Setting Agents)
이 제형 실시예는 기본 제형으로만 의도된 것이다. 이 범주의 제형은 관례적으로 다음 성분을 포함하지만 이에만 한정되는 것은 아니다.
지방산, 지방산 에스테르, 에톡실화 지방산, 에톡실화 지방산 에스테르, 지방 알코올, 에톡실화 지방 알코올, 글리콜, 글리콜 에스테르, 글리세린, 글리세린 에스테르, 라놀린, 라놀린 유도체, 미네랄 오일, 바셀린, 레시틴, 레시틴 유도체, 왁스, 왁스 유도체, 양이온 고분자, 단백질, 단백질 유도체, 아미노산, 아미노산 유도체, 습윤제, 증점제, 실리콘 등.
Figure pct00110
" 클리어 린스-오프(Clear Rinse-Off)" 세팅제
이 제형 실시예는 기본 제형으로 의도된 것이다. 이 범주의 제형은 관례적으로 다음 성분을 포함하지만 이에만 한정되는 것은 아니다.
지방산, 지방산 에스테르, 에톡실화 지방산, 에톡실화 지방산 에스테르, 지방 알코올, 에톡실화 지방 알코올, 글리콜, 글리콜 에스테르, 글리세린, 글리세린 에스테르, 라놀린, 라놀린 유도체, 미네랄 오일, 바셀린, 레시틴, 레시틴 유도체, 왁스, 왁스 유도체, 양이온 고분자, 단백질, 단백질 유도체, 아미노산, 아미노산 유도체, 습윤제, 증점제, 실리콘 등.
Figure pct00111
모발용 폼 세팅제
이 제형 실시예는 기본 제형으로 의도된 것이다. 이 범주의 제형은 관례적으로 다음 성분을 포함하지만 이에만 한정되는 것은 아니다.
지방산, 지방산 에스테르, 에톡실화 지방산, 에톡실화 지방산 에스테르, 지방 알코올, 에톡실화 지방 알코올, 글리콜, 글리콜 에스테르, 글리세린, 글리세린 에스테르, 라놀린, 라놀린 유도체, 미네랄 오일, 바셀린, 레시틴, 레시틴 유도체, 왁스, 왁스 유도체, 양이온 고분자, 단백질, 단백질 유도체, 아미노산, 아미노산 유도체, 습윤제, 증점제, 실리콘, 용매, 에탄올, 이소프로판올, 이소파라핀 용매, 부탄, 프로판, 이소부탄, CFC의 플루오르화 에어로졸 추진제, 디메틸에테르, 압축 가스 등.
Figure pct00112
모발용 펌프 스프레이(세팅제)
이 제형 실시예는 기본 제형으로만 의도되었다. 이 범주의 제형은 관례적으로 다음 성분을 포함하지만 이에만 한정되는 것은 아니다.
지방산, 지방산 에스테르, 에톡실화 지방산, 에톡실화 지방산 에스테르, 지방 알코올, 에톡실화 지방 알코올, 글리콜, 글리콜 에스테르, 글리세린, 글리세린 에스테르, 라놀린, 라놀린 유도체, 미네랄 오일, 바셀린, 레시틴, 레시틴 유도체, 왁스, 왁스 유도체, 양이온 고분자, 단백질, 단백질 유도체, 아미노산, 아미노산 유도체, 습윤제, 증점제, 실리콘, 용매, 에탄올, 이소프로판올, 이소파라핀 용매 등.
Figure pct00113
모발용 세팅제 스프레이
이 제형 실시예는 기본 제형으로 의도된 것이다. 이 범주의 제형은 관례적으로 다음 성분을 포함하지만 이에만 한정되는 것은 아니다.
지방산, 지방산 에스테르, 에톡실화 지방산, 에톡실화 지방산 에스테르, 지방 알코올, 에톡실화 지방 알코올, 글리콜, 글리콜 에스테르, 글리세린, 글리세린 에스테르, 라놀린, 라놀린 유도체, 미네랄 오일 바셀린, 레시틴, 레시틴 유도체, 왁스, 왁스 유도체, 양이온 고분자, 단백질, 단백질 유도체, 아미노산, 아미노산 유도체, 습윤제, 증점제, 실리콘, 용매, 에탄올, 이소프로판올, 이소파라핀 용매, 부탄, 프로판, 이소부탄, CFC의 불소화 에어로졸 추진제, 디메틸 에테르, 압축 가스 등.
Figure pct00114
모발용 젤 세팅제
이 제형 실시예는 기본 제형으로 의도된 것이다. 이 범주의 제형은 관례적으로 다음 성분을 포함하지만 이에만 한정되는 것은 아니다.
증점제, 셀룰로오스 유도체, 아크릴산 유도체, 고정 고분자, 컨디셔닝 화학물질, 글리콜, 글리콜 에스테르, 글리세린, 글리세린 에스테르, 라놀린, 라놀린 유도체, 미네랄 오일, 바셀린, 레시틴, 레시틴 유도체, 왁스, 왁스 유도체, 양이온 고분자, 단백질, 단백질 유도체, 아미노산, 아미노산 유도체, 보습제, 실리콘, 용매, 에탄올, 이소프로판올, 이소파라핀 용매 등.
Figure pct00115
린스 오프 컨디셔너
이 제형 실시예는 기본 제형으로 의도된 것이다. 이 범주의 제형은 관례적으로 다음 성분을 포함하지만 이에만 한정되는 것은 아니다.
탄화수소 기반 양이온 컨디셔닝제, 실리콘 기반 양이온 컨디셔닝제, 고융점 지방 화합물, 에스테르 화합물과 같은 저융점 오일, 증점제, 셀룰로오스 유도체, 고정 고분자, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 글리콜 에스테르, 글리세린, 글리세린 에스테르, 모노히드릭 알코올, 폴리히드릭 알코올, 양이온 고분자, 비이온성 및 베타인 공동 유화제, 실리콘, 착화제, 용매, 향료, 비타민, 용매 등.
Figure pct00116
모발용 스타일링 젤
이 제형 실시예는 기본 제형으로 의도된 것이다. 이 범주의 제형은 관례적으로 다음 성분을 포함하지만 이에만 한정되는 것은 아니다.
고정 중합체, 래커, 아크릴산 유도체, 셀룰로오스 유도체, 비닐 유도체, 컨디셔닝 화학물질, 글리콜, 글리콜 에스테르, 글리세린, 글리세린 에스테르, 라놀린, 라놀린 유도체, 미네랄 오일, 바셀린, 레시틴, 레시틴 유도체, 왁스, 왁스 유도체, 양이온 고분자, 단백질, 단백질 유도체, 아미노산, 아미노산 유도체, 보습제, 증점제, 실리콘, 용매, 에탄올, 이소프로판올, 이소파라핀 용매 등.
Figure pct00117
모발용 스타일링 스프레이
이 제형 실시예는 기본 제형으로 의도된 것이다. 이 범주의 제형은 관례적으로 다음 성분을 포함하지만 이에만 한정되는 것은 아니다.
고정 중합체, 래커, 비닐 유도체, 지방산, 지방산 에스테르, 에톡실화 지방산, 에톡실화 지방산 에스테르, 지방 알코올, 에톡실화 지방 알코올, 글리콜, 글리콜 에스테르, 글리세린, 글리세린 에스테르, 라놀린, 라놀린 유도체, 미네랄 오일, 바셀린 , 레시틴, 레시틴 유도체, 왁스, 왁스 유도체, 양이온성 고분자, 단백질, 단백질 유도체, 아미노산, 아미노산 유도체, 보습제, 증점제, 실리콘, 용매, 에탄올, 이소프로판올, 이소파라핀 용매, 부탄, 프로판, 이소부탄, CFC의 불소화 에어로졸 추진제, 디메틸 에테르, 압축 가스 등.
Figure pct00118
모발용 펌프 스프레이(스타일링)
이 제형 실시예는 기본 제형으로 의도된 것이다. 이 범주의 제형은 관례적으로 다음 성분을 포함하지만 이에만 한정되는 것은 아니다.
비닐 유도체, 고정 고분자, 래커, 지방산, 지방산 에스테르, 에톡실화 지방산, 에톡실화 지방산 에스테르, 지방 알코올, 에톡실화 지방 알코올, 글리콜, 글리콜 에스테르, 글리세린, 글리세린 에스테르, 라놀린, 라놀린 유도체, 미네랄 오일, 바셀린, 레시틴, 레시틴 유도체, 왁스, 왁스 유도체, 양이온 고분자, 단백질, 단백질 유도체, 아미노산, 아미노산 유도체, 보습제, 증점제, 실리콘, 용매, 에탄올, 이소프로판올, 이소파라핀 용매, 부탄, 프로판, 이소부탄, CFC의 불소화 에어로졸 추진제, 디메틸 에테르, 압축 가스 등.
Figure pct00119
모발 관리 분야의 적용을 위한 본 발명에 명시된 지방산 고분자 유도체의 용도는 강화, 윤기, 고정(홀드), 바디, 볼륨, 수분 조절, 컬러 유지, 환경적 요인(UV, 염수 등) 보호, 관리성, 빗질성, 곱슬거림 방지, 대전방지성, 염색성 등 면에서 좋은 결과를 얻고 있다.
추가적인 제형 실시예:
하기 제형 실시예에서, 달리 언급되지 않은 한 모든 값은 "총 조성물의 중량%"로 양을 나타낸다.
천연 유래 크리스탈 클리어, 베타인-프리 컨디셔닝: 샴푸
Figure pct00120
절차
물의 소용돌이에 Polyquta 400 KC를 첨가하고 완전히 분산되고 투명해질 때까지 혼합하였다. 상 A를 40 내지45℃로 가열하였다. Pureact WS Conc, Pureact Gluco L 및 Pureact MS-CG를 40 내지45°C로 가열하고 주 용기에 첨가하기 전에 생성물을 혼합하여 균질화하였다. 순차적으로, 상 B의 성분을 첨가하고 균일하고 투명해질 때까지 혼합하였다. 천천히, Surfac SB09 및 본 발명의 지방산 고분자 화합물(상 C)을 주 용기에 첨가하고 균일해질 때까지 혼합하였다. 용기를 40℃ 미만으로 냉각시킨 다음, 보존료를 첨가하고, 혼합물이 투명하고 균일해질 때까지 혼합하였다. 향료를 첨가하고 완전히 유화되고 투명해질 때까지 혼합하였다. 필요에 따라 시트르산 용액(50%w/w)을 사용하여 pH를 4.2 내지 4.7로 조정하였다. 소량의 염화나트륨(0.2%w/w)을 원하는 점도가 얻어질 때까지 필요에 따라 첨가하였다.
페이탈 어트랙션 모발 미스트
절차
Figure pct00121
절차
상 A를 부드럽게 교반하면서 용기에 첨가하였다. 투명해질 때까지 혼합하였다. 실온에서 교반하면서 상 B를 상 A에 첨가하였다. 이것을 균질해질 때까지 혼합하였다. 계속 교반하면서 상 C를 피팅 믹서를 사용하여 상 A/B에 천천히 첨가하였다. 혼합물이 균일할 때, pH 값은 상 D를 사용하여 5.00-5.50으로 조정되었다.
해브 어 피치 데이 젤리 샴푸
Figure pct00122
절차
주 용기에서 공식 순서대로 상 A 성분을 전단 혼합과 합하고 140°F 내지 149°F(60-65°C)로 가열하였다. 연속 혼합과 함께 상 B를 공식 순서대로 상 A에 첨가하였다. 용액은 원하는 pH로 중화되면 농축되었다. 별도의 용기에서 상 C 성분을 합하고 140°F 내지 149°F(60-65°C)로 가열하였다. 일단 균일하면, 상 C를 프로펠러 혼합 하에 상 AB에 첨가하였다. 상 D를 별도의 용기에서 합친 다음 연속 혼합 하에 주 용기에 첨가하였다. 혼합물을 최종 용기로 옮겼다.
PEG-프리 샴푸
Figure pct00123
절차
상 A의 성분을 균일해질 때까지 70℃로 가열하면서 중간 정도의 프로펠러 교반과 혼합하였다. 상 B를 상 A에 첨가하고 균일해질 때까지 혼합하였다. 상 C의 탈이온수를 65-70℃로 가열하고 Quatrisoft Polymer LM-200을 용해시켰다. Quatrisoft Polymer LM-200이 완전히 용해되면 Tauranol I-78을 천천히 첨가하였다. 상 C를 상 AB에 천천히 첨가하였다. 균일해질 때까지 혼합하고 50℃로 냉각시켰다. 프로펠러를 중간 정도 교반하면서 상 ABC에 나열된 순서대로 상 D를 추가하였다. 혼합물을 실온으로 냉각시켰다.
리페어링 샴푸 바
Figure pct00124
절차
주 용기에서 상 A의 성분을 부드럽게 혼합하면서 첨가하고 70-75℃로 가열하였다. 계속 혼합하고 70-75℃의 온도를 유지하면서 상 B를 상 A에 첨가하였다. C 상을 계속 혼합하면서 70-75℃의 온도를 유지하면서 상 AB에 추가하였다. 배치가 균일할 때 냉각되고, 상 D가 배치에 추가되었다. 배치가 45℃로 냉각되면 예열된 스틱이 채워진다. 처음 사용하기 전에 스틱을 12-24시간 동안 냉동실에 넣었다.
프로즌 요거트 모발 마스크
Figure pct00125
절차
메인 비커에서 상 A의 무게를 재고 75°C로 가열하였다. 상 B를 수상에 뿌리고 카보폴이 완전히 수화될 때까지 기다렸다. 이를 균질화하고 상 C를 첨가하여 중화하고 다시 균질화하였다. 부속 용기에서 상 D의 무게를 측정하고 75°C로 가열하였다. D를 높은 교반 하에 수성 상에 천천히 첨가하였다. 그 다음, 에멀젼을 적당한 교반과 함께 냉각시켰다. 35℃에서 상 E 및 상 F를 첨가하고 균질화하였다.
크리스탈 클리어 헬시 모발 샴푸
Figure pct00126
절차
적절한 용기에 물을 첨가하였다. 물을 80-85°C로 가열하는 동안 Hostapon SCI, Glucotain Plus 및 Amphosol CS-50을 첨가하였다. 80-85°C의 온도에서 균일해질 때까지 혼합하고 열을 제거하였다. 별도의 비커에서 Celquat 240C, Glucquat 125 및 탈이온수를 균일해질 때까지 혼합하였다. 일단 균질화되면, Celquat/Gluquat Blend를 메인 배치(상 A)에 첨가하였다. 상 C 성분을 하나씩 첨가하고 잘 혼합하였다. 용액 pH를 20% 시트르산 또는 20% NaOH로 pH 6.0 내지 6.5로 조정하였다. 배치를 탈이온수로 100%까지 채웠다.
모발 리페어링 세럼
Figure pct00127
절차:
별도의 용기에 상 A의 성분을 50˚C의 온도로 가열하면서 혼합하면서 별도로 첨가하였다. 균일하고 균질해질 때까지 혼합하였다. 혼합물을 < 35˚C의 온도로 냉각시켰다. 별도의 용기에 각각 상 B 및 상 C의 성분을 혼합하면서 별도로 첨가하고 균일해질 때까지 혼합하였다. 주 용기가 35˚C로 냉각되었을 때 상 B와 C를 상 A에 첨가하였다. 균일해질 때까지 혼합하였다. 상 D를 주 용기에 첨가하여 pH를 4.80-5.40으로 조정하였다. 상 E를 주 용기에 부드럽게 교반하면서 첨가하고, 균일해질 때까지 혼합하였다.
케라트릭스를 갖는 모발 리페어링 세럼
Figure pct00128
절차
별도의 용기에서 상 A의 성분을 50℃의 온도로 가열하면서 혼합하면서 별도로 첨가하였다. 이를 균일하고 균질해질 때까지 혼합하고 혼합물을 < 35℃의 온도로 냉각시켰다. 별도의 용기에 각각 상 B 및 상 C의 성분을 혼합하면서 별도로 첨가하고 균일해질 때까지 혼합하였다. 주 용기가 35℃로 냉각되었을 때, 상 B 및 C를 상 A에 첨가하고, 균일해질 때까지 혼합하였다. 상 D를 주 용기에 첨가하여 pH를 4.80-5.40으로 조정하였다. 상 E를 주 용기에 부드럽게 교반하면서 첨가하고, 균일해질 때까지 혼합하였다.
풋 모어 라이프 인 유어 모발 클레이 마스크
Figure pct00129
절차:
상 A 성분을 프로펠러 혼합이 있는 메인 용기에 공식 순서대로 합하고 60-70°C로 가열하였다. 별도의 용기에서, 상 B 성분을 공식 순서대로 프로펠러 혼합 하에 합하고 60-70℃로 가열하였다. 상 A와 상 B가 완전히 균일해지면 상 B를 연속 혼합하면서 상 A에 첨가하였다. 완전히 분산되면 열을 중단하였다. 일단 온도가 35-40℃가 되면, 상 C를 연속 혼합과 함께 상 AB에 첨가하였다. 상 ABC에 상 D를 첨가하고, 혼합을 중단하고 균질화기로 전환하였다. 혼합물을 10-30초 동안 균질화하였다. 완료되면 혼합물을 보관 용기로 옮겼다.
디톡스 모발 슬리핑 팩
Figure pct00130
절차
주 용기에 상 A의 성분을 혼합물이 균일해질 때까지 부드럽게 혼합하면서 별도로 첨가하였다. 상 B를 고전단 혼합으로 용기에 분산시켰다. 배치가 균일할 때, 상 C의 성분을 개별적으로 첨가하고, 다음 첨가 전에 균일해질 때까지 혼합하였다. 수산화나트륨으로 pH 값을 5.40-6.00으로 조정하고 겔이 균일해질 때까지 혼합하였다.
클린 뷰티 라이트 & 클린 컨디셔너
Figure pct00131
절차
A상을 교반하면서 75℃로 가열하였다. 별도의 용기에서 상 B의 성분을 교반하면서 75℃로 가열하였다. 상 B를 상 A에 첨가하고 10분 동안 혼합을 계속하였다. 열을 제거하고 생성물이 40℃에 도달할 때까지 교반을 계속하였다. 상 C의 성분을 합하고 중간 교반하에 잘 혼합하였다. 상 C를 40℃에서 상 A/B에 첨가하고 생성물이 실온에 도달할 때까지 교반을 계속하였다.
젠틀리 버블 잇 마일드 샴푸
Figure pct00132
절차
물을 혼합 용기에 채우고 폴리쿼터늄-10(B)을 물에 뿌리고 투명해질 때까지 혼합하였다. 적당히 혼합하면서 Iselux Ultra Mild(C)를 주 용기에 부었다. 상 (D)를 배치에 혼합하였다. 투명해질 때까지 혼합한 다음 원하는 방향제 및 보존료를 첨가하고 시트르산(50% w/w 용액)(G)을 사용하여 pH를 조정하였다.
코코넛 드림 컨디셔너
Figure pct00133
절차
상 A의 성분을 혼합하고 80℃로 가열하였다. 상 B의 성분을 80℃에서 블렌딩하였다. 상 B를 상 A에 첨가하였다. 이것을 40℃로 냉각시키고 상 C를 첨가하였다. 이를 더 냉각하고 상 D를 추가하고 혼합물을 pH 4.3 - 4.7로 조정하였다.
글리콜산 샴푸
Figure pct00134
절차
주 용기에 상 A를 첨가하고 균일해질 때까지 혼합하였다. 상 B를 상 A에 첨가하였다. 측면 용기에서 상 C를 합한 다음 상 AB에 서서히 첨가하는데, 여기서 pH는 >4이어야 한다. 보존료가 ABC 상에 추가되었다. 배치가 처음에 불연속적인 동안 혼합은 계속되었다. - 상 ABCD에 계면 활성제를 천천히 첨가하고, 배치가 균일해지고 점도가 증가하였다. 마지막으로 향료가 추가되었다.
2-상 슈퍼 하이드레이션 모발 트리트먼트
Figure pct00135
절차
상 B의 성분을 혼합하고 혼합하면서 상 A에 첨가하였다. 그 다음, 상 C의 성분을 상 AB에 첨가하였다. 상 D의 성분을 혼합하고 상 ABC에 고전단으로 첨가하였다. 그런 다음 상 E가 추가되었다.
세정 & 영양 오일 샴푸
Figure pct00136
절차
상 A를 75-80℃로 가열하였다. 상 B를 미리 혼합하고 중간 속도 혼합으로 파트 A에 첨가하였다. 이를 40℃로 냉각시키고 상 C를 첨가하였다. pH를 확인하고 필요한 경우 시트르산 용액을 사용하여 조정하였다.
모발 왁스 제형
Figure pct00137
절차
상 A를 제조하고 75-80℃로 가열하였다. 상 B를 제조하고 70-75℃로 가열하였다. 상 B를 상 A에 첨가하고 적절한 분산 장치(예: Silverson, Ultra Turrax 등)를 사용하여 몇 분 동안 균질화하였다. 이를 40°C 및 상으로 냉각시켰다. C 및 D를 첨가하고 몇 분 동안 혼합하였다. 혼합물을 실온으로 냉각시켰다.
온더고 모발 샤베트
Figure pct00138
절차
상 A를 45-50℃로 가열하면서 부드럽게 교반하면서 용기에 첨가하였다. 균일해질 때까지 혼합하였다. 교반하면서 상 B를 상 A에 첨가하였다. 이것을 균질해질 때까지 혼합하였다. 계속 교반하면서 상 C를 상 A/B에 첨가하였다. 균일할 때 상 D 성분을 상 A/B/C에 개별적으로 부드럽게 교반하면서 첨가하였다. 각 첨가 사이에 혼합하였다.
드리미 컬 24-Hr 웨이트리스 폼
Figure pct00139
절차:
물을 메인 용기에 첨가하고 프로펠러 교반과 혼합하였다. Styleze ES-1을 소용돌이에 첨가하여 분산시켰다. 시트르산을 첨가하고 대략 10-15분 동안 혼합하였다. Benecel E4M을 첨가하고 입자가 보이지 않을 때까지 혼합하였다. 본 발명의 지방산 고분자 화합물, Amphosol CA, 글리세린 및 Optiphen BSB-W를 하나씩 첨가하고 균일해질 때까지 혼합하였다.
바다 소금2-인-1 두피 트리트먼트 샴푸
Figure pct00140
절차
폴리쿼터늄-10을 물에 천천히 첨가하였다. 다음으로, 글리세린을 메인 용기에 첨가하고 완전히 분산되고 투명해질 때까지 혼합하였다. 순차적으로, 상 (B) 성분을 첨가하고 65-70℃로 가열하고 균질해질 때까지 혼합하였다. 상 (C) 성분을 첨가하고, 온도를 65-70℃로 유지하고 균질해질 때까지 혼합하였다. pH를 시트르산(50% w/w 용액)으로 5.5-6.0으로 조정하였다. 상 (E) 성분을 첨가하고 균질해질 때까지 혼합하였다. 온도를 ~65℃로 유지하면서 상 (F)을 첨가하고 구조가 얻어질 때까지 혼합하였다. 가열을 중지하고 30℃로 냉각하고 상(G) 성분을 혼합하면서 첨가하였다.
항습 스파클링 모발 세럼
Figure pct00141
절차:
주 용기에서, 혼합물이 균일하고 투명해질 때까지 상 A의 성분을 부드럽게 혼합하면서 별도로 첨가하였다. 나머지 상을 개별적으로 첨가하고, 다음 첨가 전에 균일해질 때까지 혼합하였다.
아르간 오일을 갖는 D5 프리 프라이머
Figure pct00142
절차
상 B의 성분을 상 A에 첨가하고 저전단 내지 중간 전단력으로 혼합하였다.
상 C의 성분을 블렌딩하고 상 AB에 첨가하였다.
실시예:
(백분율은 달리 표시되지 않는 한 중량%를 나타냄).
본원에 사용된 용어 "피마자유"는 일반적으로 리시놀레산 트리글리세리드를 지칭한다).
본 명세서에서 에스톨라이드 모이어티 및 에스톨라이드 화합물에 대한 명명법에 대한 설명
하기 실시예에서 사용된 에스톨라이드기의 구조를 나타내는 명명법에서, 에스톨라이드 모이어티가 적어도 에스테르화에 의해 공식적으로 얻어지는 화합물을 의미하고, 에스톨라이드 모이어티가 적어도 공식적으로 유도되는 카르복실산은 괄호 안에 순차적 방식으로 제공된다. 에스톨라이드 모이어티에 연속적으로 동일한 산으로부터 유도된 여러 서브유닛이 존재하고 이들이 괄호 안에 표시되는 경우, 아래첨자 정수는 반복 단위의 수를 나타내며, 카르복실산은 괄호 안에 표시된다.
에스톨라이드 부분에 연속적으로 동일한 산으로부터 유도된 여러 서브유닛이 존재하고 이들이 괄호 안에 표시되는 경우, 아래첨자 정수는 반복 단위의 수를 나타내며, 카르복실산은 괄호 안에 표시된다.
괄호 또는 대괄호 안의 특정 카르복실산은 임의의 구조로 결합되지 않고, 사용된 용어에 표시된 대로 각각 히드록실-카르복실산 유래 잔기 및 카르복실산 유래 잔기의 정확한 순서를 갖는다는 점에 유의해야 한다. 여기서, 괄호 또는 대괄호 안에 각각 주어진 마지막 카르복실산은 에스톨라이드 모이어티의 말단 카르복실산이다. 괄호나 대괄호는 용어의 처음부터 끝까지 에스테르기로 연결된 카르복실산 잔기의 순서와 포함된 잔기의 수로 정확한 순서로 표시된다.
예컨대, "(12-히드록시 스테아르산 - 리시놀레산 - 올레산)"이라는 용어는 공식적으로 12-히드록시 스테아르산 분자가 OH 기를 통해 에스테르기를 형성함으로써 리시놀레산 분자의 카르복실산기에 연결된 에스톨라이드 모이어티를 나타낸다. 상기 리시놀레산기의 히드록실기는 올레산 분자의 카르복실산기와 함께 에스테르기를 형성함으로써 올레산 분자에 연결된다. 올레산은 이 예에서 이러한 특정 에스톨라이드 모이어티의 말단기로 간주되는데, 에스톨라이드 모이어티가 더 높은 수준의 구조(즉, 더 복잡한 분자)의 치환기이면 일반적으로 에스톨라이드 모이어티가 에스톨라이드 모이어티에 사용된 용어의 첫 번째 언급된 잔기의 카르복실산기에 대한 연결을 통하여 전체 구조에 연결된다. 이 경우, 이것은 첫 번째로 언급된 12-히드록시 스테아르산 잔기이고, 올레산 잔기는 에스톨라이드 모이어티의 말단기이다.
따라서, 사용된 용어가 에스톨라이드 구조의 카르복실산 클로라이드를 지칭하는 경우, 아실 클로라이드기는 반드시 먼저 언급된 괄호 안의 카르복실산 잔기의 카르복실산기, 즉 말단 기에서 가장 멀리 떨어진 카르복실산기로부터 형성되어야 한다.
"다이머" 또는 "트리머" 등의 용어가 사용되는 경우, 이는 에스톨라이드 모이어티의 카르복실산 유래 서브유닛의 수를 나타낸다.
동일한 방식으로, 용어 "[(리시놀레산)2-올레산] 에스톨라이드"는 공식적으로 리시놀레산 분자 또는 잔기가 OH 기를 통해 에스테르기를 형성함으로써 추가의 리시놀레산 분자의 카르복실산기에 연결된 에스톨라이드 모이어티 또는 화합물을 지칭한다. 언급된 후자의 리시놀레산기의 히드록실기는 올레산 분자의 카르복실산기와 에스테르기를 형성함으로써 올레산 분자에 연결된다. 올레산은 이 특정 에스톨라이드 모이어티의 말단기로 간주되는데, 에스톨라이드 모이어티가 더 높은 수준의 구조(즉, 더 복잡한 분자)의 치환기인 경우, 에스톨라이드 모이어티는 첫 번째 언급된 리시놀레산 잔기의 카르복실산기에 대한 연결을 통하여 전체 구조에 연결되고, 올레산 잔기는 에스톨라이드 모이어티의 말단기이다.
에스톨라이드 모이어티가 에스테르 또는 아미드기를 통한 연결기에 의해 연결되는 경우, 예를 들어 [(리시놀레산)6-숙신산 - (리시놀레산)6]의 숙신산 파생 잔기는 양쪽의 에스테르기에 의하여 2개의 리시놀레산 에스톨라이드기에 연결되어 있고, 이는 전체 에스톨라이드 구조에 적용되는 용어에 모 화합물의 이름을 통합하여 나타낸다. 따라서 카르복실산 잔기의 시퀀스를 나타내는 포괄적인 용어가 제공된다.
에스톨라이드의 정확한 구조는 주로 구조식에 의해 명확해지고, 이는 실시예 화합물에 대해 철저하게 제공되며 실시예 화합물의 구조는 또한 제공된 상세한 실험 절차로부터 숙련된 기술자에 의해 명확하게 유도될 수 있다.
"상업용 폴리글리세롤-폴리리시놀레이트"라는 용어는 Palsgaard A/S에서 생산한 상업적으로 이용 가능한 폴리글리세린-폴리리시놀레이트인 Palsgaard® PGPR 4150을 나타내며, 다음과 같이 지정된다.
폴리글리세롤-폴리리시놀레에이트(E476)는 황색의 점성 액체로 존재한다. 점도 감소력: 74-87; 최대 산가: 3 mg KOH/g; 히드록실가: 80-100 mg KOH/g; 65°C에서 굴절률: 1.4630-1.4665; 요오드가: 72-103g I2/100g; 비누화 수치: 170-210 mg KOH/g; 폴리글리세롤-조성: 디-, 트리- 및 테트라글리세린, 적어도: 75%; 헵타글리세롤과 같거나 더 긴 폴리글리세롤, 최대: 10%.
합성예 1
(리시놀레산-올레산) 에스톨라이드 다이머의 합성
환류 콘덴서, 온도계 및 자기 교반기, 적하 깔때기 및 가스 배출 튜브가 장착된 1000ml 4구 병에 225g(0.75mol) 리시놀레산을 질소 분위기하에 실온에 두었다. 교반시, 226.85g(0.75mol)의 올레산 클로라이드를 1.5시간 동안 천천히 첨가하였다. 온도가 22에서 32oC로 증가하였다. 온도 상승은 HCl의 형성을 나타내는 기포의 생성을 동반하였다. 온도를 32℃에서 2시간 더 유지한 후, 50℃로 올려 1시간 동안 유지하였다. 휘발성 물질은 감압(40oC/2h/20mmHg) 하에서 제거되었다. OH 기의 전환은 1H NMR 분광법에 의해 결정되었다. OH기의 전환율은 100% 였다.
본질적으로 아래 구조를 갖는 갈색의 투명한 오일을 수득하였다:
Figure pct00143
합성예 2
[(리시놀레산) 2 -올레산] 에스톨라이드 트리머의 합성
환류 콘덴서, 온도계 및 자기 교반기, 적하 깔때기 및 가스 배출 튜브가 장착된 250ml 4구 병에 34.87g(0.293mol) SOCl2를 질소 분위기하에 실온에서 두었다. 교반하면서 합성예 1의 에스톨라이드 다이머 110g(0.195mol)을 1시간 동안 천천히 첨가하였다. 첨가가 끝난 후 온도를 80℃로 올렸다. 온도는 80℃에서 1시간 동안 유지되었다. 휘발성 물질은 감압(80℃/2h/20mmHg) 하에서 제거되었다. 질소를 사용하여 진공을 깨고 리시놀레산 57.75g(0.195mol)을 카르복실산 클로라이드 중간체에 80℃에서 45분에 걸쳐 첨가하였다. 온도를 2시간 동안 유지하였다. 휘발성 물질은 감압(40℃/2h/20mmHg) 하에서 제거되었다. OH 기의 전환은 1H NMR 분광법에 의해 결정되었다. OH기의 전환율은 100%였다.
본질적으로 아래 구조를 갖는 갈색의 투명한 오일을 수득하였다:
Figure pct00144
합성예 2a
[(리시놀레산) 2 -스테아르산] 에스톨라이드 트리머의 합성
환류 콘덴서, 온도계 및 자기 교반기, 적하 깔때기 및 가스 배출 튜브가 장착된 2개의 250ml 3구 병 A 및 B를 질소로 플러싱했다.
병 A를 사용하여 지방산 클로라이드를 리시놀레산과 반응시켜 사슬 연장된 지방산 에스테르산을 생성하였다. 후속적으로 SOCl2를 첨가하여 상응하는 지방산 에스테르 산 클로라이드를 수득하였다.
병 B를 사용하여 형성된 지방산 에스테르 산 클로라이드를 리시놀레산과 반응시켜 사슬 연장된 지방산 에스테르 산을 생성하였다. 후속적으로 SOCl2를 첨가하여 상응하는 지방산 에스테르 산 클로라이드를 수득하였다. 이 지방산 염화물을 다시 병 A로 옮기고 신선한 리시놀레산과 반응시켰다. 헥사머 에스톨라이드 [(리시놀레산)5-스테아르산]가 제조될 때까지 전술한 사이클을 반복할 수 있다.
사슬 연장된 지방산의 합성을 위한 일반적인 절차:
계산된 양의 리시놀레산을 병에 넣었다. 등몰량의 지방산 에스테르 산 클로라이드를 실온에서 천천히 첨가하였다. 반응을 완료하기 위해 온도를 80oC까지 3시간 동안 증가시켰다. OH 기의 완전한 전환은 1H NMR 분광법에 의해 결정되었다.
지방산 에스테르 산 클로라이드의 합성을 위한 일반적인 절차:
계산된 양의 지방산을 병에 넣었다. SOCl2(3배 몰 과량)를 실온에서 천천히 첨가하였다. 그 후, 혼합물을 80℃로 가열하였다. 온도를 3시간 동안 유지하였다. 그 후, 과량의 SOCl2를 감압(80oC/2h/20mmHg) 하에서 제거하였다. C(O)OH 기의 C(O)Cl 기로의 완전한 전환은 1H NMR 분광법에 의해 결정되었다.
아래의 표는 사용된 재료와 양을 요약한 것이다.
Figure pct00145
참고: "리시"라는 용어는 리시놀레일 라디칼을 나타내는 용어 "리시놀레산"을 대체한다.
[(리시)2-스테아르산]의 화학식은 아래와 같다.
Figure pct00146
합성예 2b
(리시놀레산 - 12-히드록시 스테아르산 - 올레산) 에스톨라이드 트리머의 합성
합성예 2a에 대해 전술한 절차를 반복하였다.
아래 표는 사용된 재료와 양을 요약한 것이다.
Figure pct00147
참고: 용어 "리시"는 리시놀레일 라디칼을 나타내는 용어 "리시놀레산"을 대체하고, 용어 "12-히드록시-스테아"는 12-히드록실 스테아릴 라디칼을 나타내는 용어 "12-히드록시 스테아르산"을 대체한다.
리시 - (12 히드록시 스테아) - 올레산의 화학식은 아래와 같다.
Figure pct00148
합성예 2c
(12-히드록시 스테아르산-리시놀레산-올레산) 에스톨라이드 트리머의 합성
합성예 2a에 대해 전술한 절차를 반복하였다.
아래 표는 사용된 재료와 양을 요약한 것이다.
Figure pct00149
참고: 용어 "리시"는 리시놀레일 라디칼을 나타내는 용어 "리시놀레산"을 대체하고, 용어 "12-히드록시-스테아"는 12-히드록실 스테아릴 라디칼을 나타내는 용어 "12-히드록시 스테아르산"을 대체한다.
(12-히드록시 스테아 - 리시 - 올레산)의 화학식은 아래와 같다:
Figure pct00150
합성예 3
[(리시놀레산) 5 -올레산] 에스톨라이드 헥사머 및 상응하는 [(리시놀레산) 5 -올레산] 클로라이드 헥사머의 합성
환류 콘덴서, 온도계 및 자기 교반기, 적하 깔때기 및 가스 배출 튜브가 장착된 2개의 100ml 3구 병 A 및 B를 질소로 플러싱했다.
병 A를 사용하여 지방산 클로라이드를 리시놀레산과 반응시켜 사슬 연장된 지방산 에스테르 산을 생성하였다. 후속적으로 SOCl2를 첨가하여 상응하는 지방산 에스테르 산 클로라이드를 수득하였다.
병 B를 사용하여 형성된 지방산 에스테르 산 클로라이드를 리시놀레산과 반응시켜 사슬 연장된 지방산 에스테르 산을 생성하였다. 후속적으로 SOCl2를 첨가하여 상응하는 지방산 에스테르 산 클로라이드를 수득하였다. 이 지방산 염화물을 다시 병 A로 옮기고 신선한 리시놀레산과 반응시켰다. 헥사머 에스톨라이드[(리시놀레산)5-올레산]가 제조될 때까지 전술한 사이클을 반복하였다.
사슬 연장된 지방산 에스테르의 합성을 위한 일반적인 절차:
계산된 양의 리시놀레산을 병에 넣었다. 등몰량의 지방산 에스테르 산 클로라이드를 실온에서 천천히 첨가하였다. 반응을 완료하기 위해 온도를 80oC까지 3시간 동안 증가시켰다. 리시놀레산의 OH 기의 에스테르로의 완전한 전환은 1H NMR 분광법에 의해 결정되었다.
지방산 에스테르 클로라이드의 합성을 위한 일반적인 절차:
계산된 양의 지방산을 병에 넣었다. SOCl2(3배 몰 과량)를 실온에서 천천히 첨가하였다. 그 후, 혼합물을 80℃로 가열하였다. 온도를 3시간 동안 유지하였다. 그 후, 과량의 SOCl2를 감압(80℃/2h/20mmHg) 하에서 제거하였다. C(O)OH 기의 C(O)Cl 기로의 완전한 전환은 1H NMR 분광법에 의해 결정되었다.
아래 표는 사용된 재료와 양을 요약한 것이다.
Figure pct00151
참고: 용어 "리시"는 리시놀레일 라디칼을 나타내는 용어 "리시놀레산"을 대체하고, 용어 "12-히드록실-스테아"는 12-히드록실 스테아릴 라디칼을 나타내는 용어 "12-히드록시 스테아르산"을 대체한다.
본질적으로 하기 구조의 [(리시)5-올레산]을 갖는 갈색의 투명한 오일을 얻었다:
Figure pct00152
상응하는 [(리시)5-올레산] 클로라이드는 아래 구조를 갖는다:
Figure pct00153
합성예 4
비스 2,2-히드록시메틸 프로피온산을 기반으로 하는 분지형 비스-[(리시놀레산) 2 -올레산] 에스톨라이드의 합성
환류 콘덴서, 온도계 및 마그네틱 교반기, 적하 깔때기 및 가스 배출 튜브가 장착된 100ml 3구 병에 합성예 3의 [(리시놀레산)2-올레산] 클로라이드 48.88g(0.0567mol)과 3.80g(0.0284mol) 비스 2,2-히이드록시메틸 프로피온산을 혼합하였다. 혼합물을 8시간 동안 100℃로 가열하였다. 휘발성 물질은 감압(80oC/1h/20mmHg) 하에서 제거되었다. 2,2-히드록시메틸 프로피온산의 OH 기의 완전한 전환은 1H NMR 분광법에 의해 결정되었다.
본질적으로 하기 구조를 갖는 갈색의 투명한 오일을 수득하였다:
Figure pct00154
R =
Figure pct00155
합성예 4a
덴드리머 비스-[(리시놀레산) 2 -올레산] 에스톨라이드의 합성
환류 콘덴서, 온도계 및 자기 교반기, 적하 깔때기 및 가스 배출 튜브가 장착된 100ml 3구 병에 합성예 4의 비스 2,2-히드록시메틸프로피온산 기반 분지형 비스-[(리시놀레산)2-올레산] 에스톨라이드 64.57g(0.03617mol)을 80℃로 가열하였다. 8.61g(0.0723mol) SOCl2를 10분 이내에 첨가하였다. 반응을 4시간 동안 유지하였다. 휘발성 물질은 감압(80℃/1h/20mmHg) 하에서 제거되었다. C(O)OH 기의 C(O)Cl 기로의 완전한 전환은 1H NMR 분광법에 의해 결정되다. 2.42g(0.01808mol) 비스-2,2-히드록시메틸 프로피온산을 80℃에서 첨가하고 반응을 추가로 5시간 동안 유지하였다. 휘발성 물질은 감압(80℃/0.5h/20mmHg) 하에서 제거되었다. 비스-2,2-히드록시메틸 프로피온산의 말단 OH 기의 완전한 전환은 1H NMR 분광법에 의해 결정되었다.
본질적으로 하기 덴드리머 구조를 갖는 점성 갈색 투명한 오일을 얻었다:
Figure pct00156
R =
Figure pct00157
합성예 4b
비스 2,2-히드록시메틸 프로피온산을 기반으로 하는 분지형 비스-[(리시놀레산) 2 -스테아르산] 에스톨라이드의 합성
환류 콘덴서, 온도계 및 자기 교반기, 적하 깔때기 및 가스 배출 튜브가 장착된 250ml 3구 병에 합성예 2a의 [(리시놀레산)2-스테아르산] 에스토라이드 95.06g(0.1124mol)을 80oC로 가열하였다. 33.8g(0.28mol) SOCl2를 10분 이내에 첨가하였다. 반응을 4시간 동안 유지하였다. 휘발성 물질은 감압(80oC/1h/20mmHg) 하에서 제거되었다. C(O)OH 기의 C(O)Cl 기로의 완전한 전환은 1H NMR 분광법에 의해 결정되었다.
환류 콘덴서, 온도계 및 기계적 교반기, 적하 깔때기 및 가스 배출 튜브가 장착된 250ml 3구 병에 (리시놀레산)2-스테아르산 클로라이드 중간체 92.88g(0.1075mol) 및 비스 2,2-히드록시메틸프로피온산 7.22g(0.0538mol)을 80℃에서 혼합하고 반응을 추가로 5시간 동안 유지하였다. 휘발성 물질은 감압(80oC/0.5h/20mmHg) 하에서 제거되었다. 비스 2,2-히드록시메틸 프로피온산의 OH 기의 완전한 전환은 1H NMR 분광법에 의해 결정되었다.
본질적으로 아래 구조를 갖는 점성 갈색의 투명한 오일을 수득하였다:
Figure pct00158
R=
Figure pct00159
합성예 4c
비스 2,2-히드록시메틸 프로피온산을 기반으로 하는 분지형 비스-(리시놀레산 - 12-히드록시 스테아르산 - 올레산) 에스톨라이드의 합성
환류 콘덴서, 온도계 및 자기 교반기, 적하 깔때기 및 가스 배출 튜브가 장착된 250ml 3구 병에 합성예 2b의 (리시놀레산 - 12히드록시 스테아르산 -올레산) 에스톨라이드 102.95g(0.1218mol)을 80℃로 가열하였다. 42.8g(0.36mol) SOCl2를 10분 이내에 첨가하였다. 반응을 4시간 동안 유지하였다. 휘발성 물질은 감압(80℃/1h/20mmHg) 하에서 제거되었다. C(O)OH 기의 C(O)Cl 기로의 완전한 전환은 1H NMR 분광법에 의해 결정되었다.
환류 콘덴서, 온도계 및 기계적 교반기, 적하 깔때기 및 가스 배출 튜브가 장착된 250ml 3구 병에 비스-(리시놀레산- 12히드록시 스테아르산 - 올레산) 클로라이드 중간체 104.22g(0.1206mol) 및 8.09g(0.0603 mol) 비스-2,2-히드록시메틸 프로피온산을 80℃에서 혼합하고 반응을 추가로 5시간 동안 유지하였다. 휘발성 물질은 감압(80℃/0.5h/20mmHg) 하에서 제거되었다. 비스 2,2-히드록시메틸 프로피온산으로부터의 OH 기의 완전한 전환은 1H NMR 분광법에 의해 결정되었다.
본질적으로 하기 구조를 갖는 점성 갈색의 투명한 오일을 수득하였다:
Figure pct00160
R =
Figure pct00161
합성예 4d
비스 2,2-히드록시메틸 프로피온산을 기반으로 하는 분지형 (12-히드록시 스테아르산 - 리시놀레산 - 올레산) 에스톨라이드의 합성
환류 콘덴서, 온도계 및 자기 교반기, 적하 깔때기 및 가스 배출 튜브가 장착된 250ml 3구 병에 합성예 2c의 (12-히드록시 스테아르산 - 리시놀레산 - 올레산) 에스톨라이드 98.05g(0.116mol)을 80℃로 가열하였다. 30.08g(0.25mol) SOCl2를 10분 이내에 첨가하였다. 반응을 4시간 동안 유지하였다. 휘발성 물질은 감압(80℃/1h/20mmHg) 하에서 제거되었다. C(O)OH 기의 C(O)Cl 기로의 완전한 전환은 1H NMR 분광법에 의해 결정되었다.
환류 콘덴서, 온도계 및 기계적 교반기, 적하 깔때기 및 가스 배출관가 장착된 250ml 3구 병에 (12-히드록시 스테아르산 - 리시놀레산 - 올레산) 클로라이드 중간체 97.4g(0.1127mol) 및 7.56g (0.0564mol) 비스 2,2-히드록시메틸 프로피온산을 80℃에서 혼합하고 반응을 추가로 5시간 동안 유지하였다. 휘발성 물질은 감압(80℃/0.5h/20mmHg) 하에서 제거되었다. 히드록시메틸 그룹의 OH 기의 완전한 전환은 1H NMR 분광법에 의해 결정되었다.
본질적으로 하기 구조를 갖는 점성 갈색의 투명한 오일을 수득하였다:
Figure pct00162
R=
Figure pct00163
합성예 5
비스 2,2-히드록시메틸 프로피온산을 기반으로 하는 알파 분지형 비스-[(리시놀레산) 5 -올레산] 에스톨라이드의 합성
환류 콘덴서, 온도계 및 마그네틱 교반기, 적하 깔때기와 가스 배출관가 장착된 100ml 3구 병에 합성예 3의 [(리시놀레산)5-올레산] 클로라이드 29.53g(0.0173mol)과 1.16g(0.00866mol) 비스 2,2-히드록시메틸 프로피온산을 혼합하였다. 혼합물을 5시간 동안 105℃로 가열하였다. 휘발성 물질은 감압(80℃/10min/20mmHg) 하에서 제거되었다. 비스 2,2-히드록시메틸 프로피온산의 OH 기의 완전한 전환은 1H NMR 분광법에 의해 결정되었다.
본질적으로 하기 구조를 갖는 갈색의 투명한 오일을 수득하였다:
Figure pct00164
R =
Figure pct00165
합성예 6
글리세롤계 에스톨라이드의 클로로아세트산 에스테르 유도체의 합성
환류 콘덴서, 온도계, 기계적 교반기, 적하 깔때기 및 가스 배출 튜브가 장착된 100ml 3구 병에 글리세롤 40g(0.434mol)을 실온에 두었다. 교반시, 클로로아세트산 클로라이드 49.05g(0.434mol)을 45분에 걸쳐 첨가하였다. 첨가하는 동안 온도는 83℃로 증가하였다. 그 후, 온도를 2시간 동안 120℃로 증가시켰다. 클로로 아세트산 에스테르의 형성은 1H NMR 분광법에 의해 확인되었다.
글리세롤 모노 클로로 아세테이트 5.72g(0.034mol)을 합성예 3의 [(리시놀레산)1-올레산] 클로라이드 39.50g(0.068mol)과 실온에서 혼합하였다. 혼합물을 100℃로 8시간 동안 가열하였다. 휘발성 물질은 감압(80℃/1h/20mmHg) 하에서 제거되었다. OH 기의 완전한 전환 및 추가 에스테르 모이어티의 형성은 1H NMR 분광법에 의해 확인되었다.
본질적으로 아래의 대략적인 구조를 갖는 갈색의 투명한 오일을 얻었다:
Figure pct00166
R =
Figure pct00167
합성예 7
피마자유계 에스톨라이드의 클로로 아세트산 에스테르 유도체의 합성
환류 콘덴서, 온도계, 기계적 교반기, 적하 깔때기 및 가스 배출 튜브가 장착된 100ml 3구 병에 피마자유 40g(0.0428mol)을 실온에 두었다. 교반시, 클로로 아세트산 클로라이드 4.84g(0.0428mol)을 10분에 걸쳐 첨가하였다. 첨가하는 동안 온도는 34℃로 증가하였다. 그 후, 온도를 3시간 동안 80℃로 증가시켰다. 클로로 아세트산 에스테르의 형성은 1H NMR 분광법에 의해 확인되었다.
합성예 3의 [(리시놀레산)1-올레산] 클로라이드 49.83g(0.0856mol)을 첨가하였다. 온도는 80℃에서 8시간 동안 유지되었다. 휘발성 물질은 감압(80℃/2h/20mmHg) 하에서 제거되었다. 피마자유 분자의 OH 기의 완전한 전환 및 추가 에스테르 모이어티의 형성은 1H NMR 분광법에 의해 확인되었다.
본질적으로 아래의 대략적인 구조를 갖는 갈색의 투명한 오일을 얻었다:
Figure pct00168
R1 =
Figure pct00169
R2 =
Figure pct00170
합성예 7a
피마자유계 에스톨라이드의 클로로 아세트산 에스테르 유도체의 합성
환류 콘덴서, 온도계, 기계적 교반기, 적하 깔때기 및 가스 배출 튜브가 장착된 250ml 3구 병에 피마자유 80g(0.0857mol)을 넣고 60℃로 가열하였다. 교반시, 클로로 아세트산 클로라이드 9.68g(0.0857mol)을 10분에 걸쳐 첨가하였다. 첨가하는 동안 온도는 80℃로 증가하였다. 그 후, 온도를 80℃에서 1.5시간 더 유지하였다. 클로로 아세트산 에스테르의 형성은 1H NMR 분광법에 의해 확인되었다.
합성예 2a로부터의 [(리시놀레산)1-스테아르산] 클로라이드 100g(0.1714mol)을 첨가하였다. 온도는 80℃에서 4시간 동안 유지되었다. 휘발성 물질은 감압(90℃/2h/20mmHg) 하에서 제거되었다. 피마자유 분자의 OH 기의 완전한 전환 및 추가 에스테르 모이어티의 형성은 1H NMR 분광법에 의해 확인되었다.
본질적으로 아래의 대략적인 구조를 갖는 갈색 왁스 유사 물질을 얻었다:
Figure pct00171
R1 =
Figure pct00172
R2 =
Figure pct00173
실시예 1
[(리시놀레산) 2 -올레산] 에스톨라이드의 3급 아미노 알코올 에스테르의 아민염의 합성
환류 콘덴서, 온도계 및 기계적 교반기, 적하 깔때기와 가스 배출 튜브가 장착된 500ml 4구 병에 300ml n-헵탄을 실온에서 합성예 3의 [(리시놀레산)2-올레산] 클로라이드 49.69g(0.0577mol)과 혼합하였다. (CH3)2NCH2CH2CH2OH 5.95g(0.0577mol)을 20분에 걸쳐 첨가하였다. 온도가 37℃로 증가하였다. 온도를 30분 동안 유지하였다. n-헵탄을 감압(30℃/2h/20mmHg) 하에서 제거하였다. (CH3)2NCH2CH2CH2OH의 OH 기의 전환 및 에스테르의 형성을 1H NMR 분광법에 의해 확인하였다.
하기 구조를 갖는 갈색 왁스를 얻었다:
Figure pct00174
R =
Figure pct00175
실시예 2
[(리시놀레산) 5 -올레산] 에스톨라이드의 3급 아미노 알코올 에스테르의 아민염의 합성
환류 콘덴서, 온도계 및 기계식 교반기, 적하 깔때기 및 가스 배출 튜브가 장착된 250ml 4구 병에 40ml n-헵탄을 40℃에서 49.19g(0.0289mol)의 합성예 3의 (리시놀레산)5-올레오일 클로라이드와 혼합하였다. (CH3)2NCH2CH2CH2OH 2.89g(0.0289mol)을 5분에 걸쳐 첨가하였다. 온도가 43℃로 증가하였다. 온도를 1시간 동안 유지하였다. n-헵탄을 감압(30℃/2h/20mmHg) 하에서 제거하였다. (CH3)2NCH2CH2CH2OH의 OH 기의 전환 및 에스테르의 형성을 1H NMR 분광법에 의해 확인하였다.
하기 구조를 갖는 갈색 왁스를 얻었다:
Figure pct00176
R =
Figure pct00177
실시예 3
분지형 비스-[(리시놀레산) 2 -올레산] 에스톨라이드의 3급 아미노 알코올 에스테르의 아민염의 합성
환류 콘덴서, 온도계, 자기 교반기, 적하 깔때기 및 가스 배출 튜브가 장착된 100ml 삼구 병에 합성예 4의 알파 분지형 비스-[(리시놀레산)2-올레산] 에스톨라이드 25g(0.014mol)를 50℃에서 11g(0.092mol) SOCl2와 혼합하였다. 혼합물을 2.5시간 동안 80℃로 가열하였다. 그 후, 과량의 SOCl2를 감압(80℃/1h/20mmHg) 하에서 제거하였다. 산 클로라이드의 형성은 1H NMR 분광법에 의해 확인되었다.
산 클로라이드 22.4g(0.0124mol)을 환류 콘덴서, 온도계, 기계적 교반기 및 적하 깔때기가 장착된 250ml 4구 병에 옮겼다. 140ml의 n-헵탄 및 1.28g(0.00825mol)의 (CH3)2NCH2CH2CH2OH를 5분에 걸쳐 첨가하였다. 온도를 28℃로 상승시키고 1시간 동안 유지하였다. n-헵탄을 감압(30℃/3h/20mmHg) 하에서 제거하였다. (CH3)2NCH2CH2CH2OH의 OH 기의 전환 및 에스테르의 형성을 1H NMR 분광법에 의해 확인하였다.
하기 구조를 갖는 갈색 왁스를 얻었다:
Figure pct00178
R =
Figure pct00179
실시예 3a
덴드리머 비스-[(리시놀레산) 2 -올레산] 에스톨라이드의 3급 아미노 알코올 에스테르의 아민염의 합성
환류 콘덴서, 온도계, 자기 교반기, 적하 깔때기 및 가스 배출 튜브가 장착된 100ml 삼구 병에 합성예 4a의 분지형 비스-[(리시놀레산)2-올레산] 에스톨라이드 25g(0.014mol)을 50℃에서 11g(0.092mol) SOCl2와 혼합하였다. 혼합물을 2.5시간 동안 80℃로 가열하였다. 그 후, 과량의 SOCl2를 감압(80℃/1h/20mmHg) 하에서 제거하였다. 산 클로라이드의 형성은 1H NMR 분광법에 의해 확인되었다.
산 클로라이드 22.4g(0.0124mol)을 환류 콘덴서, 온도계, 기계적 교반기 및 적하 깔때기가 장착된 250ml 4구 병에 옮겼다. 140ml의 n-헵탄 및 1.28g(0.00825mol)의 (CH3)2NCH2CH2CH2OH를 5분 동안 첨가하였다. 온도를 28℃로 높이고 1시간 동안 유지하였다. n-헵탄을 감압(30℃/3h/20mmHg) 하에서 제거하였다. (CH3)2NCH2CH2CH2OH의 OH 기의 전환 및 에스테르의 형성을 1H NMR 분광법에 의해 확인하였다.
하기 구조를 갖는 갈색 왁스를 얻었다:
Figure pct00180
R =
Figure pct00181
실시예 3b
알파 분지형 비스-[(리시놀레산) 2 -스테아르산] 에스톨라이드의 3급 아미노 알코올 에스테르의 아민염의 합성
환류 콘덴서, 온도계, 자기 교반기, 적하 깔때기 및 가스 배출 튜브가 장착된 250ml 3구 병에 합성예 4b의 알파 분지형 비스-[(리시놀레산)2-스테아르산] 에스톨라이드 77g(0.0430mol)을 34.5g(0.29mol) SOCl2와 50℃에서 혼합하였다. 혼합물을 2.5시간 동안 80℃로 가열하였다. 그 후, 과량의 SOCl2를 감압(80℃/1h/20mmHg) 하에서 제거하였다. 산 클로라이드의 형성은 1H NMR 분광법에 의해 확인되었다.
산 클로라이드 71.5g(0.0396mol)을 환류 콘덴서, 온도계, 기계적 교반기 및 적하 깔때기가 장착된 500ml 4구 병에 옮겼다. 190g의 n-헵탄 및 4.09g(0.0396mol)의 (CH3)2NCH2CH2CH2OH를 5분에 걸쳐 첨가하였다. 온도를 30℃로 높이고 1시간 동안 유지하였다. n-헵탄을 감압(30℃/3h/20mmHg) 하에서 제거하였다. (CH3)2NCH2CH2CH2OH의 OH 기의 전환 및 에스테르의 형성을 1H NMR 분광법에 의해 확인하였다.
하기 구조를 갖는 갈색 왁스를 얻었다:
Figure pct00182
R =
Figure pct00183
실시예 3c
알파 분지형 비스-(리시놀레산 - 12 히드록시 스테아르산 - 올레산) 에스톨라이드의 3급 아미노 알코올 에스테르의 아민염 합성
환류 콘덴서, 온도계, 자기 교반기, 적하 깔때기 및 가스 배출 튜브가 장착된 250ml 3구 병에 합성예 4c의 알파 분지형 비스-(리시놀레산-12 히드록시 스테아르산-올레산) 에스톨라이드 89.4g(0.05mol)을 50℃에서 40.4g(0.34mol) SOCl2와 혼합하였다. 혼합물을 2.5시간 동안 80℃로 가열하였다. 그 후, 과량의 SOCl2를 감압(80℃/1h/20mmHg) 하에서 제거하였다. 산 클로라이드의 형성은 1H NMR 분광법에 의해 확인되었다.
상기 산 클로라이드 85.11g(0.0471mol)을 환류 콘덴서, 온도계, 기계적 교반기 및 적하 깔때기가 장착된 500ml 4구 병에 옮겼다. 187g n-헵탄 및 4.86g(0.0471mol)의 (CH3)2NCH2CH2CH2OH를 5분에 걸쳐 첨가하였다. 온도를 32℃로 높이고 1시간 동안 유지하였다. n-헵탄을 감압(30℃/3h/20mmHg) 하에서 제거하였다. (CH3)2NCH2CH2CH2OH의 OH 기의 전환 및 에스테르의 형성을 1H NMR 분광법에 의해 확인하였다.
하기 구조를 갖는 갈색 왁스를 얻었다:
Figure pct00184
R =
Figure pct00185
실시예 3d
알파 분지형 비스-(12-히드록시 스테아르산 - 리시놀레산 - 올레산) 에스톨라이드의 3급 아미노 알코올 에스테르의 아민염의 합성
환류 콘덴서, 온도계, 자기 교반기, 적하 깔때기 및 가스 배출 튜브가 장착된 250ml 3구 병에 합성예 4d의 알파 분지형 비스-(12히드록시 스테아르산 - 리시놀레산 -올레산) 에스톨라이드 78g(0.0436mol)를 50℃에서 22.77g(0.19mol) SOCl2와 혼합하였다. 혼합물을 2.5시간 동안 80℃로 가열하였다. 그 후, 과량의 SOCl2를 감압(80℃/1h/20mmHg) 하에서 제거하였다. 산 클로라이드의 형성은 1H NMR 분광법에 의해 확인되었다.
산 클로라이드 76.15g(0.0421mol)을 환류 콘덴서, 온도계, 기계적 교반기 및 적하 깔때기가 장착된 500ml 4구 병에 옮겼다. n-헵탄 200g 및 (CH3)2NCH2CH2CH2OH 4.34g(0.0421mol)을 5분에 걸쳐 첨가하였다. 온도를 28℃로 상승시키고 1시간 동안 유지하였다. n-헵탄을 감압(30℃/3h/20mmHg) 하에서 제거하였다. OH 기의 전환 및 에스테르의 형성은 1H NMR 분광법에 의해 확인되었다.
하기 구조를 갖는 갈색 왁스를 얻었다:
Figure pct00186
R =
Figure pct00187
실시예 4
알파 분지형 비스-[(리시놀레산) 5 -올레산] 에스톨라이드의 3급 아미노 알코올 에스테르의 아민염의 합성
환류 콘덴서, 온도계, 자기 교반기, 적하 깔때기 및 가스 배출 튜브가 장착된 100ml 삼구 병에 합성예 5의 알파 분지형 비스-[(리시놀레산)5-올레산] 에스톨라이드 28.63g(0.00825mol)를 실온에서 7.2g(0.0605mol) SOCl2와 혼합하였다. 혼합물을 2.5시간 동안 80℃로 가열하였다. 그 후, 과량의 SOCl2를 감압(80℃/1h/20mmHg) 하에서 제거하였다. 이렇게 형성된 산 클로라이드의 형성은 1H NMR 분광법에 의해 확인되었다.
온도를 45℃로 조절하고 n-헵탄 40ml와 (CH3)2NCH2CH2CH2OH 0.85g(0.00825mol)을 5분에 걸쳐 첨가하였다. 온도를 1시간 동안 유지하였다. n-헵탄을 감압(30℃/3h/20mmHg) 하에서 제거하였다. (CH3)2NCH2CH2CH2OH의 OH 기의 전환 및 에스테르의 형성을 1H NMR 분광법에 의해 확인하였다.
하기 구조를 갖는 갈색 왁스를 얻었다:
Figure pct00188
R =
Figure pct00189
실시예 5(본 발명에 따르지 않음)
[(리시놀레산) 2 -올레산] 에스톨라이드의 3급 아미노 알코올 에스테르의 합성
n-헵탄이 감압 하에 제거되지 않는다는 점을 제외하고는 실시예 1에 대해 기재된 프로토콜을 반복하였다.
대신에, n-헵탄 용액을 분리 깔때기로 옮기고 100g 탈이온수, 30g NaCl 및 10g NaOH를 함유하는 염기성 혼합물과 혼합하였다. 상 분리 후, 수성(하부) 상을 제거하였다. 100g 탈이온수 및 30g NaCl을 함유하는 혼합물을 상부 유기 상에 첨가하였다. 혼합 및 상 분리 후, 하부 탈이온수/NaCl 상을 제거하였다. 탈이온수/NaCl 혼합물을 사용하는 이 과정을 5회 반복하였다. 마지막으로, 유기상을 30g NaCl로 3회 건조시켰다. n-헵탄을 감압(30℃/2h/20mmHg) 하에서 제거하였다. 3급 아미노알코올의 에스테르의 형성은 1H NMR 분광법에 의해 확인되었다.
하기 구조를 갖는 저점도의 갈색 액체를 얻었다:
Figure pct00190
R =
Figure pct00191
실시예 6
[(리시놀레산) 2 -올레산] 에스톨라이드의 3급 아미노 알코올 에스테르의 아민염을 이용한 글리세롤 디글리시딜 에테르계 쿼트의 합성
환류 콘덴서, 온도계 및 기계적 교반기가 장착된 100ml 3구 병에 1.5g(0.01093mol 에폭시기; 구체적으로 에폭시 함량 0.00729mol 에폭시기/1g) 글리세롤 디글리시딜 에테르, 실시예 1의 10.55g(0.01093mol)의 아민 염, 55g 2-프로판올 및 0.14g 탈이온수를 실온에서 혼합하였다. 혼합물을 11시간 동안 80℃로 가열하였다. 그 후, 휘발성 물질을 감압(40℃/2h/20mmHg) 하에서 제거하였다. 에폭시기의 완전한 전환은 1H NMR 분광법에 의해 확인되었다.
하기 구조를 갖는 갈색의 점성 오일을 얻었다:
Figure pct00192
R =
Figure pct00193
실시예 7
[(리시놀레산) 2 -올레산] 에스톨라이드의 3급 아미노 알코올 에스테르의 아민염을 이용한 글리세롤 트리글리시딜 에테르계 쿼트의 합성
환류 콘덴서, 온도계 및 기계적 교반기가 장착된 100ml 3구 병에 1.5g(0.01004mol 에폭시기; 구체적으로 에폭시 함량 0.00669mol 에폭시기/1g)의 글리세롤 트리글리시딜 에테르, 실시예 1의 10.14g(0.01004mol)의 아민 염, 50g 2-프로판올 및 0.15g 탈이온수를 실온에서 혼합하였다. 혼합물을 16시간 동안 80℃로 가열하였다. 그 후, 휘발성 물질을 감압(40℃/2h/20mmHg) 하에서 제거하였다. 에폭시기의 완전한 전환은 1H NMR 분광법에 의해 확인되었다.
하기 구조를 갖는 갈색의 점성 오일을 얻었다:
Figure pct00194
R =
Figure pct00195
실시예 8
[(리시놀레산) 2 -올레산] 에스톨라이드의 3급 아미노 알코올 에스테르의 아민염을 이용한 디글리세롤 트리글리시딜 에테르계 쿼트의 합성
환류 콘덴서, 온도계 및 기계적 교반기가 장착된 100ml 3구 병에서 1.62g(0.01004mol 에폭시기; 구체적으로 에폭시 함량 0.00621mol 에폭시기/1g) 디글리세롤 트리글리시딜 에테르, 실시예 1의 아민염 10.14g(0.01004mol), 2-프로판올 50g 및 탈이온수 0.15g을 실온에서 혼합하였다. 혼합물을 14시간 동안 80℃로 가열하였다. 그 후, 휘발성 물질을 감압(40℃/2h/20mmHg)에서 제거하였다. 에폭시기의 완전한 전환은 1H NMR 분광법에 의해 확인되었다.
하기 구조를 갖는 갈색의 점성 오일을 얻었다:
Figure pct00196
R =
Figure pct00197
실시예 9
[(리시놀레산) 2 -올레산] 에스톨라이드의 3급 아미노 알코올 에스테르의 아민염을 이용한 폴리글리세롤 폴리글리시딜 에테르계 쿼트의 합성
환류 콘덴서, 온도계 및 기계적 교반기가 장착된 100ml 3구 병에 1.68g(0.01004mol 에폭시기, 구체적으로 에폭시 함량 0.00597mol 에폭시기/1g) 폴리글리세롤 폴리글리시딜 에테르, 실시예 1의 10.14g(0.01004mol)의 아민염, 50g의 2-프로판올 및 0.15g의 탈이온수를 실온에서 혼합하였다. 혼합물을 12시간 동안 80℃로 가열하였다. 그 후, 휘발성 물질을 감압(40℃/2h/20mmHg) 하에서 제거하였다. 에폭시기의 완전한 전환은 1H NMR 분광법에 의해 확인되었다.
다음과 같은 대략적인 구조를 갖는 갈색의 점성 오일을 얻었다:
Figure pct00198
R =
Figure pct00199
실시예 10
[(리시놀레산) 5 -올레산] 에스톨라이드의 3급 아미노 알코올 에스테르의 아민염을 이용한 글리세롤 디글리시딜 에테르계 쿼트의 합성
환류 콘덴서, 온도계 및 기계적 교반기가 장착된 100ml 3구 병에서 0.69g(0.0045mol 에폭시기, 구체적으로 에폭시 함량 0.00729mol 에폭시기/1g) 글리세롤 디글리시딜 에테르, 실시예 2의 8.42g(0.0045mol)의 아민염, 50g의 2-프로판올 및 0.1g의 탈이온수를 실온에서 혼합하였다. 혼합물을 14시간 동안 80℃로 가열하였다. 그 후, 휘발성 물질을 감압(40℃/2h/20mmHg) 하에서 제거하였다. 에폭시기의 완전한 전환은 1H NMR 분광법에 의해 확인되었다.
하기 구조를 갖는 갈색의 점성 오일을 얻었다:
Figure pct00200
R =
Figure pct00201
실시예 11
알파 분지형 비스-[(리시놀레산) 2 -올레산] 에스톨라이드의 3급 아미노 알코올 에스테르의 아민염을 이용한 글리세롤 디글리시딜 에테르계 쿼트의 합성
환류 콘덴서, 온도계 및 기계적 교반기가 장착된 100ml 3구 병에 0.46g(0.0031mol 에폭시기, 구체적으로 에폭시 함량 0.00729mol 에폭시기/1g) 글리세롤 디글리시딜 에테르, 실시예 3의 6.0g(0.0031mol)의 아민염, 50g의 2-프로판올 및 0.1g의 탈이온수를 실온에서 혼합하였다. 혼합물을 11시간 동안 80℃로 가열하였다. 그 후, 휘발성 물질을 감압(40℃/2h/20mmHg) 하에서 제거하였다. 에폭시기의 완전한 전환은 1H NMR 분광법에 의해 확인되었다.
다음과 같은 대략적인 구조를 갖는 갈색 왁스를 얻었다:
Figure pct00202
R =
Figure pct00203
실시예 11a
알파 분지형 비스-[(리시놀레산) 2 -스테아르산] 에스톨라이드의 3급 아미노 알코올 에스테르의 아민염을 이용한 글리세롤 디글리시딜 에테르계 쿼트의 합성
환류 콘덴서, 온도계 및 기계적 교반기가 장착된 250ml 3구 병에 2.98g(0.02417mol 에폭시기; 구체적으로 에폭시 함량 0.00729mol 에폭시기/1g) 글리세롤 디글리시딜 에테르, 실시예 3b의 45.3g(0.02417mol)의 아민염, 200g의 2-프로판올 및 0.15g의 탈이온수를 실온에서 혼합하였다. 혼합물을 9시간 동안 80℃로 가열하였다. 그 후, 휘발성 물질을 감압(40℃/2h/20mmHg) 하에서 제거하였다. 에폭시기의 완전한 전환은 1H NMR 분광법에 의해 확인되었다.
하기 구조를 갖는 갈색 왁스를 얻었다:
Figure pct00204
R =
Figure pct00205
실시예 11b
알파 분지형 비스-(리시놀레산 - 12 히드록시 스테아르산 - 올레산) 에스톨라이드의 3급 아미노 알코올 에스테르의 아민염을 사용한 글리세롤 디글리시딜 에테르계 쿼트의 합성
환류 콘덴서, 온도계 및 기계적 교반기가 장착된 250ml 3구 병에 3.13g(0.0228mol 에폭시기, 구체적으로 에폭시 함량 0.00729mol 에폭시기/1g) 글리세롤 디글리시딜 에테르, 실시예 3c의 44.1g(0.0228mol)의 아민염, 200g의 2-프로판올 및 0.15g의 탈이온수를 실온에서 혼합하였다. 혼합물을 9시간 동안 80℃로 가열하였다. 그 후, 휘발성 물질을 감압(40℃/2h/20mmHg)에서 제거하였다. 에폭시기의 완전한 전환은 1H NMR 분광법에 의해 확인되었다.
다음과 같은 대략적인 구조를 갖는 갈색 왁스를 얻었다:
Figure pct00206
R =
Figure pct00207
실시예 11c
알파 분지형 비스-(12 히드록시 스테아르산 - 리시놀레산 - 올레산) 에스톨라이드의 3급 아미노 알코올 에스테르의 아민염을 사용한 글리세롤 디글리시딜 에테르계 쿼트의 합성
환류 콘덴서, 온도계 및 기계적 교반기가 장착된 250ml 3구 병에서 3.33g(0.0243mol 에폭시기; 구체적으로 에폭시 함량 0.00729mol 에폭시기/1g) 글리세롤 디글리시딜 에테르, 실시예 3d의 45.6g(0.0243mol)의 아민염, 200g의 2-프로판올 및 0.15g의 탈이온수를 실온에서 혼합하였다. 혼합물을 9시간 동안 80℃로 가열하였다. 그 후, 휘발성 물질을 감압(40℃/2h/20mmHg)에서 제거하였다. 에폭시기의 완전한 전환은 1H NMR 분광법에 의해 확인되었다.
다음과 같은 대략적인 구조를 갖는 갈색 왁스를 얻었다:
Figure pct00208
R =
Figure pct00209
실시예 12
알파 분지형 비스-[(리시놀레산) 5 -올레산] 에스톨라이드의 3급 아미노 알코올 에스테르의 아민염을 이용한 글리세롤 디글리시딜 에테르계 비스 쿼트의 합성
환류 콘덴서, 온도계 및 기계적 교반기가 장착된 100ml 3구 병에 0.286g(0.00209mol 에폭시기, 구체적으로 에폭시 함량 0.00729mol 에폭시기/1g) 글리세롤 디글리시딜 에테르, 실시예 4의 7.5g(0.00209mol)의 아민염, 50g의 2-프로판올 및 0.1g의 탈이온수를 실온에서 혼합하였다. 혼합물을 11시간 동안 80℃로 가열하였다. 그 후, 휘발성 물질을 감압(40℃/2h/20mmHg)에서 제거하였다. 에폭시기의 완전한 전환은 1H NMR 분광법에 의해 확인되었다.
다음과 같은 대략적인 구조를 갖는 갈색 왁스를 얻었다:
Figure pct00210
R =
Figure pct00211
실시예 13
동일한 에스톨라이드 반대 이온을 갖는 [(리시놀레산) 2 -올레산] 에스톨라이드의 3급 아미노 알코올 에스테르를 사용한 글리세롤 디글리시딜 에테르계 쿼트의 합성
환류 콘덴서, 온도계 및 기계적 교반기가 장착된 100ml 3구 병에 1.0g(0.00729mol 에폭시기, 구체적으로 에폭시 함량 0.00729mol 에폭시기/1g) 글리세롤 디글리시딜 에테르, 실시예 5의 3급 아민 6.77g(0.00729mol), 합성예 2의 6.15g(0.00729mol)의 [(리시놀레산)2-올레산], 2-프로판올 50g과 탈이온수 0.15g을 실온에서 혼합하였다. 혼합물을 11시간 동안 80℃로 가열하였다. 그 후, 휘발성 물질을 감압(40℃/2h/20mmHg) 하에서 제거하였다. 에폭시기의 완전한 전환은 1H NMR 분광법에 의해 확인되었다.
다음과 같은 대략적인 구조를 갖는 갈색의 점성 오일을 얻었다:
Figure pct00212
R =
Figure pct00213
X- =
Figure pct00214
실시예 14
동일한 에스톨라이드 반대 이온을 갖는 [(리시놀레산) 2 -올레산] 에스톨라이드의 3급 아미노 알코올 에스테르를 이용한 글리세롤 트리글리시딜 에테르계 ter(quat)의 합성
환류 콘덴서, 온도계 및 기계적 교반기가 장착된 100ml 3구 병에서 1.0g(0.00669mol 에폭시기; 구체적으로 에폭시 함량 0.00669mol 에폭시기/1g) 글리세롤 트리글리시딜 에테르, 실시예 5의 6.21g(0.00669mol)의 3급 아민, 합성예 2의 [(리시놀레산)2-올레산] 5.64g(0.00669mol), 2-프로판올 50g 및 탈이온수 0.15g을 실온에서 혼합하였다. 혼합물을 16시간 동안 80℃로 가열하였다. 그 후, 휘발성 물질을 감압(40℃/1h/20mmHg)에서 제거하였다. 에폭시기의 완전한 전환은 1H NMR 분광법에 의해 확인되었다.
하기 구조를 갖는 갈색의 점성 오일을 얻었다:
Figure pct00215
R =
Figure pct00216
X- =
Figure pct00217
실시예 15
[(리시놀레산) 2 -올레산] 에스톨라이드의 3급 아미노 알코올 에스테르를 이용한 디글리세롤 트리글리시딜 에테르계 ter(quat)의 합성
환류 콘덴서, 온도계 및 기계적 교반기가 장착된 100ml 3구 병에서 1.08g(0.00669mol 에폭시기; 구체적으로 에폭시 함량 0.00621mol 에폭시기/1g) 디글리세롤 트리글리시딜 에테르, 실시예 5의 3급 아민 6.21g(0.00669mol), 합성예 2의 5.64g(0.00669mol)의 [(리시놀산)2-올레산], 2-프로판올 50g과 탈이온수 0.15g을 실온에서 혼합하였다. 혼합물을 14시간 동안 80℃로 가열하였다. 그 후, 휘발성 물질을 감압(40℃/1h/20mmHg) 하에서 제거하였다. 에폭시기의 완전한 전환은 1H NMR 분광법에 의해 확인되었다.
하기 구조를 갖는 갈색의 점성 오일을 얻었다:
Figure pct00218
R =
Figure pct00219
X- =
Figure pct00220
실시예 16
[(리시놀레산) 2 -올레산] 에스톨라이드의 3급 아미노 알코올 에스테르를 이용한 폴리글리세롤 폴리글리시딜 에테르계 쿼트의 합성
환류 콘덴서, 온도계 및 기계적 교반기가 장착된 100ml 3구 병에 1.12g(0.00669mol 에폭시기; 구체적으로 에폭시 함량 0.00597mol 에폭시기/1g) 폴리글리세롤 폴리글리시딜 에테르, 실시예 5의 6.21g(0.00669mol)의 3급 아민, 합성예 2의 [(리시놀레산)2-올레산] 5.64g(0.00669mol), 2-프로판올 50g 및 탈이온수 0.15g을 실온에서 혼합하였다. 혼합물을 13시간 동안 80℃로 가열하였다. 그 후, 휘발성 물질을 감압(40℃/1h/20mmHg) 하에서 제거하였다. 에폭시기의 완전한 전환은 1H NMR 분광법에 의해 확인되었다.
다음과 같은 대략적인 구조를 갖는 갈색의 점성 오일을 얻었다:
Figure pct00221
R =
Figure pct00222
X- =
Figure pct00223
실시예 17
실시예 5의 [(리시놀레산) 2 -올레산] 에스톨라이드의 3급 아미노 알코올 에스테르를 이용한 디에틸렌 글리콜계 쿼트의 합성
환류 콘덴서, 온도계 및 기계적 교반기가 장착된 100ml 3구 병에 실시예 5의 3급 아민 9.285g(0.01mol), 디에틸렌 글리콜의 비스-(클로로 아세트산) 에스테르 1.295g(0.01mol CH2Cl)과 40g의 2-프로판올을 실온에서 혼합하였다. 혼합물을 12시간 동안 80℃로 가열하였다. 그 후, 휘발성 물질을 감압(40℃/2h/20mmHg) 하에서 제거하였다. CH2Cl 기의 완전한 전환은 1H NMR 분광법에 의해 확인되었다.
다음과 같은 대략적인 구조를 갖는 갈색 점성 왁스를 얻었다:
Figure pct00224
R1 =
Figure pct00225
R2 = -CH2CH2OCH2CH2- .
실시예 18
실시예 1의 [(리시놀레산) 2 -올레산] 에스톨라이드의 3급 아미노 알코올 에스테르의 아민염을 이용한 1,4-부탄디올계 쿼트의 합성
환류 콘덴서, 온도계 및 기계적 교반기가 장착된 100ml 3구 병에 0.6g(0.00593mol 에폭시기) 1,4 부탄디올 디글리시딜 에테르, 실시예 1의 5.72g(0.00593mol)의 아민염, 55g의 2- 프로판올 및 0.1g의 탈이온수를 실온에서 혼합하였다. 혼합물을 11시간 동안 80℃로 가열하였다. 그 후, 휘발성 물질을 감압(40℃/2h/20mmHg) 하에서 제거하였다. 에폭시기의 완전한 전환은 1H NMR 분광법에 의해 확인되었다.
다음과 같은 대략적인 구조를 갖는 갈색 유성 액체를 얻었다:
Figure pct00226
R1 =
Figure pct00227
R2 = -CH2CH2CH2CH2-
실시예 19
[(리시놀레산) 2 -올레산] 에스톨라이드의 3급 아미노 알코올 에스테르의 아민염을 이용한 1,4-부탄디올 - 숙신산 에스테르계 쿼트의 합성
환류 콘덴서, 온도계 및 기계적 교반기가 장착된 100ml 3구 병에 1.2g(0.01186mol 에폭시기) 1,4 부탄디올 디글리시딜 에테르, 0.35g(0.00593mol COOH) 숙신산, 55g 2-프로판올 및 0.03g 트리메틸아민을 실온에서 혼합하였다(R2의 형성을 위해). 혼합물을 15시간 동안 80℃로 가열하였다. 에폭시기의 부분적 전환은 1H NMR 분광법에 의해 확인되었다.
그 후, 실시예 1의 아민염 5.72g(0.00593mol)을 첨가하고 반응을 80℃에서 10시간 동안 계속하였다. 휘발성 물질은 감압(40℃/2h/20mmHg) 하에서 제거되었다. 에폭시기의 완전한 전환은 1H NMR 분광법에 의해 확인되었다.
하기 구조를 갖는 갈색의 고점도 액체를 얻었다:
Figure pct00228
R1 =
Figure pct00229
R2 =
Figure pct00230
실시예 20
글리세롤 에스톨라이드계 디쿼트의 합성
환류 콘덴서, 온도계 및 기계적 교반기가 장착된 100ml 3구 병에 합성예 6의 글리세롤계 에스톨라이드의 클로로 아세트산 에스테르 유도체 25g(0.0198mol CH2Cl 기), 1.71g(0.0099mol) N,N,N',N'테트라메틸-1,6-헥산디아민과 2-프로판올 50g을 실온에서 혼합하였다. 혼합물을 7시간 동안 80℃로 가열하였다. 휘발성 물질은 감압(40℃/2h/20mmHg) 하에서 제거되었다. CH2Cl 기의 완전한 전환은 1H NMR 분광법에 의해 확인되었다.
다음과 같은 대략적인 구조를 갖는 갈색 유성 액체를 얻었다:
Figure pct00231
R =
Figure pct00232
실시예 21
피마자유 에스톨라이드에 의하여 N-말단화된 피마자유 에스톨라이드계 디쿼트의 합성
환류 콘덴서, 온도계 및 기계적 교반기가 장착된 100ml 3구 병에 합성예 7의 피마자유계 에스톨라이드의 클로로 아세트산 에스테르 유도체 25g(0.0119mol CH2Cl 기), 1.03g(0.006mol) N,N,N',N'테트라메틸-1,6-헥산디아민과 2-프로판올 60g을 실온에서 혼합하였다. 혼합물을 15시간 동안 80℃로 가열하였다. 휘발성 물질은 감압(40℃/2h/20mmHg) 하에서 제거되었다. CH2Cl 기의 완전한 전환은 1H NMR 분광법에 의해 확인되었다.
하기 구조를 갖는 갈색 유성 액체를 얻었다:
Figure pct00233
R1 (위의 R2 함유 성분 중 2개에 연결됨) =
Figure pct00234
R2 =
Figure pct00235
실시예 22
피마자유 에스톨라이드에 의해 N-말단화된 분지형 피마자유 에스톨라이드계 쿼트의 합성
환류 콘덴서, 온도계 및 기계적 교반기가 장착된 100ml 3구 병에 0.22g(0.0016mol 에폭시기, 구체적으로 에폭시 함량 0.00729mol 에폭시기/1g) 글리세롤 디글리시딜 에테르, 0.30g(0.0016mol NH 기) (CH3)2NCH2CH2CH2NHCH2CH2CH2N(CH3)2 및 55g의 2-프로판올을 실온에서 혼합하였다. 혼합물을 8시간 동안 80℃로 가열하였다. 에폭시기의 완전한 전환은 1H NMR 분광법에 의해 확인되었다.
합성예 7의 피마자유계 에스톨라이드의 클로로 아세트산 에스테르 유도체 6.73g(0.0032mol CH2Cl 기)을 첨가하고 80℃에서 10시간 동안 반응을 계속하였다. 휘발성 물질은 감압(40℃/2h/20mmHg) 하에서 제거되었다.
1H NMR 분광법으로 측정한 CH2Cl 기의 전환율은 97%였다.
다음과 같은 대략적인 구조를 갖는 갈색 유성 액체를 얻었다:
Figure pct00236
R1 =
Figure pct00237
R2 =
Figure pct00238
실시예 23
N + ,N + -당 변성 피마자유 에스톨라이드계 디쿼트의 합성
환류 콘덴서, 온도계 및 기계적 교반기가 장착된 100ml 3구 병에 0.44g(0.0032mol 에폭시기, 구체적으로 에폭시 함량 0.00729mol 에폭시기/1g) 글리세롤 디글리시딜 에테르, 0.62g(0.0032mol) N-메틸글루카민 및 66g 1,3-프로판디올을 실온에서 혼합하였다. 혼합물을 8.5시간 동안 80℃로 가열하였다. 에폭시기의 완전한 전환은 1H NMR 분광법에 의해 확인되었다.
합성예 7의 피마자유계 에스톨라이드의 클로로 아세트산 에스테르 유도체 6.73g(0.0032mol CH2Cl 기)을 첨가하고 80℃에서 13시간 동안 반응을 계속하였다.
CH2Cl 기의 전환은 1H NMR 분광법에 의해 확인되었다.
다음과 같은 대략적인 구조를 갖는 쿼트를 함유하는 황색 유성 액체를 얻었다:
Figure pct00239
R1 =
Figure pct00240
R2 =
Figure pct00241
실시예 24
계류 쿼트 모이어티를 갖는 피마자유 에스톨라이드계 유도체의 합성
환류 콘덴서, 온도계 및 기계적 교반기가 장착된 100ml 3구 병에 0.44g(0.0032mol 에폭시기, 구체적으로 에폭시 함량 0.00729mol 에폭시기/1g) 글리세롤 디글리시딜 에테르, 0.163g(0.0016mol) N,N-디메틸-1,3-프로판디아민 및 55g 2-프로판올을 실온에서 혼합하였다. 혼합물을 8.5시간 동안 80℃로 가열하였다. 에폭시기의 완전한 전환은 1H NMR 분광법에 의해 확인되었다.
합성예 7의 피마자유계 에스톨라이드의 클로로 아세트산 에스테르 유도체 3.36g(0.0016mol CH2Cl 기)을 첨가하고 80℃에서 13시간 동안 반응을 계속하였다. 휘발성 물질은 감압(40℃/2h/20mmHg) 하에서 제거되었다. CH2Cl 기의 전환은 1H NMR 분광법에 의해 확인되었다.
다음과 같은 대략적인 구조를 갖는 쿼트를 함유하는 황색 유성 액체를 얻었다:
Figure pct00242
R1 =
Figure pct00243
R2 =
Figure pct00244
상기 절차에 의해 수득된 화합물의 상기 나타낸 구조식에서 반복단위의 수 n은 n ≤ 30의 범위 내이다.
실시예 25
폴리글리세롤-폴리리시놀레이트(PGPR)계 쿼트 유도체의 합성
환류 콘덴서, 온도계 및 기계적 교반기, 적하 깔때기 및 가스 배출 튜브가 장착된 100ml 3구 병에 상용 폴리글리세롤-폴리리시놀레이트 60g(0.0964mol OH 기, 구체적으로 OH 함량 0.00161mol OH 기/1g 재료)을 31℃에서 넣었다. 교반시, 클로로 아세트산 클로라이드 8.45g(0.0748mol)을 30분에 걸쳐 첨가하였다. 온도가 39℃로 증가하였다. 혼합물을 70℃로 가열하고 온도를 3시간 동안 유지하였다. 그 후, 휘발성 물질을 감압(40℃/1h/20mmHg) 하에서 제거하였다. 클로로 아세트산 에스테르 구조의 형성은 1H NMR 분광법에 의해 확인되었다.
환류 콘덴서, 온도계 및 기계적 교반기가 장착된 100ml 3구 병에 상기 PGPR-클로로 아세트산 에스테르 유도체 27g(0.0307mol CH2Cl), N,N,N',N' 테트라메틸-1,6-헥산디아민 2.64g(0.0153mol)과 40g의 2-프로판올을 상온에서 혼합하고 6시간 동안 80℃로 가열하였다. 휘발성 물질은 감압(40℃/2h/20mmHg) 하에서 제거되었다. CH2Cl 기의 전환은 1H NMR 분광법에 의해 확인되었다.
황색을 띤 왁스를 얻었다.
실시예 26
폴리글리세롤-폴리리시놀레이트(PGPR)계 쿼트 유도체의 합성
환류 콘덴서, 온도계 및 기계적 교반기, 적하 깔때기 및 가스 배출 튜브가 장착된 100ml 3구 병에 60g(0.0964mol OH 기; 구체적으로 OH 함량 0.00161mol OH 기/1g 재료)의 상용 폴리글리세롤-폴리리시놀레이트를 24℃에서 넣었다. 교반시, 클로로 아세트산 클로라이드 4.83g(0.0427mol)을 30분에 걸쳐 첨가하였다. 온도가 28℃로 증가하였다. 혼합물을 70℃로 가열하고 온도를 3시간 동안 유지하였다. 그 후, 휘발성 물질을 감압(40℃/1.5h/20mmHg) 하에서 제거하였다. 클로로 아세트산 에스테르 구조의 형성은 1H NMR 분광법에 의해 확인되었다.
환류 콘덴서, 온도계 및 기계적 교반기가 장착된 100ml 3구 병에 상기 PGPR-클로로 아세트산 에스테르 유도체 27g(0.0193mol CH2Cl), N,N,N',N' 테트라메틸-1,6-헥산디아민 1.66g(0.00962mol)과 2-프로판올 40g을 상온에서 혼합하고 80℃로 8시간 가열하였다. 휘발성 물질은 감압(40℃/1h/20mmHg)에서 제거하였다. CH2Cl 기의 전환은 1H NMR 분광법에 의해 확인되었다.
갈색의 왁스를 얻었다.
실시예 27
글리세롤 단위에 부착된 에스톨라이드 모이어티를 갖는 폴리쿼트의 합성
환류 콘덴서, 온도계 및 기계적 교반기가 장착된 100ml 3구 병에 2.71g(0.0197mol 에폭시기, 구체적으로 에폭시 함량 0.00729mol 에폭시기/1g) 글리세롤 디글리시딜 에테르, 1.87g(0.0197mol) 클로로 아세트산 0.2g 트리에틸아민 및 63.4g 메톡시 프로필 아세테이트를 실온에서 혼합하였다. 혼합물을 8시간 동안 100℃로 가열하였다. 에폭시기의 완전한 전환은 1H NMR 분광법에 의해 확인되었다.
혼합물을 실온으로 냉각하고 합성예 3에서 중간체로 사용한 [(리시놀레산)1-올레산] 클로라이드 11.48g(0.0197mol)을 15분에 걸쳐 첨가하였다. 온도를 100℃로 높이고 7시간 동안 유지하였다. C(O)Cl 기의 전환은 1H NMR 분광법에 의해 확인되었다.
N,N,N',N' 테트라메틸-1,6-헥산디아민 3.4g(0.0197mol)을 첨가하고 100℃에서 7시간 동안 반응을 계속하였다. CH2Cl 기의 전환은 1H NMR 분광법으로 확인하였다. 휘발성 물질은 감압(80℃/5h/20mmHg) 하에서 제거되었다.
다음과 같은 대략적인 구조를 갖는 갈색 왁스를 얻었다:
Figure pct00245
R1 =
Figure pct00246
상기 절차에 의해 수득된 화합물의 상기 나타낸 구조식에서 반복 단위의 수 n은 n ≤ 30의 범위 내이다.
실시예 28
각 N + 기에 결합된 글리세롤 단위에 부착된 에스톨라이드 모이어티를 갖는 디쿼트의 합성
환류 콘덴서, 온도계 및 기계적 교반기가 장착된 100ml 3구 병에 10.5g(0.0765mol 에폭시기, 구체적으로 에폭시 함량 0.00729mol 에폭시기/1g) 글리세롤 디글리시딜 에테르, 합성예 1의 (리시놀레산-올레산) 43.09g(0.0765몰), 0.56g(0.0066mol)의 N,N,N',N' 테트라메틸-1,6-헥산디아민과 프로필렌 글리콜 모노메틸에테르 24.3g을 실온에서 혼합하였다. 혼합물을 15시간 동안 100℃로 가열하였다. 에폭시기의 완전한 전환은 1H NMR 분광법에 의해 확인되었다.
용매를 감압(70℃/4h/20mmHg) 하에서 제거하였다. 그 후, 클로로 아세트산 클로라이드 2.67g(0.0236mol)을 첨가하였다. 온도가 48℃로 증가하였다. 휘발성 물질은 감압(40℃/1h/20mmHg) 하에서 제거되었다.
2.03g(0.0118mol) N,N,N',N' 테트라메틸-1,6-헥산디아민 및 24.3g 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르를 첨가하고 혼합물을 13시간 동안 100℃로 가열하였다.
휘발성 물질은 감압(80℃/5h/20mmHg) 하에서 제거되었다. CH2Cl 기의 전환은 1H NMR 분광법에 의해 확인되었다.
다음과 같은 대략적인 구조를 갖는 갈색 왁스를 얻었다:
Figure pct00247
R1 =
Figure pct00248
R2 =
Figure pct00249
합성예 29a
[(리시놀레산) 6 -숙신산 - (리시놀레산) 6 ] 디액시드 에스톨라이드의 합성
환류 콘덴서, 온도계 및 자기 교반기, 적하 깔때기 및 가스 배출 튜브가 장착된 2개의 250ml 3구 병 A 및 B를 질소로 플러싱하였다.
병 A를 사용하여 출발물질 디카르복실산 클로라이드 숙시닐 디클로라이드 또는 지방산 클로라이드를 리시놀레산과 반응시켜 사슬 연장된 지방산 에스테르를 생성하였다. 후속적으로 SOCl2를 첨가하여 상응하는 지방산 에스테르 클로라이드를 수득하였다.
병 B를 사용하여, 형성된 지방산 에스테르 클로라이드를 리시놀레산과 반응시켜 사슬 연장된 지방산 에스테르를 생성하였다. 후속적으로 SOCl2를 첨가하여 상응하는 지방산 에스테르 클로라이드를 수득하였다. 이 지방산 클로라이드를 병 A로 다시 옮기고 새로운 리시놀레산과 반응시켰다. 에스톨라이드 [(리시놀레산)6-숙신산-(리시놀레산)6]가 제조될 때까지 상술한 사이클을 반복하였다.
사슬 연장된 지방산 에스테르의 합성을 위한 일반적인 절차:
계산된 양의 리시놀레산을 병에 넣었다. 등몰량의 지방산 에스테르 클로라이드를 실온에서 천천히 첨가하였다. 반응을 완료하기 위해 온도를 80℃까지 3시간 동안 증가시켰다. OH 기의 완전한 전환은 1H NMR 분광법에 의해 결정되었다.
지방산 에스테르 클로라이드의 합성을 위한 일반적인 절차:
계산된 양의 지방산을 병에 넣었다. SOCl2(3배 몰 과량)를 실온에서 천천히 첨가하였다. 그 후, 혼합물을 80℃로 가열하였다. 온도를 3시간 동안 유지하였다. 그 후, 과량의 SOCl2를 감압(80℃/2h/20mmHg) 하에서 제거하였다. C(O)OH 기의 C(O)Cl 기로의 완전한 전환은 1H NMR 분광법에 의해 결정되었다.
다음 표는 사용된 재료와 양을 요약한 것이다.
Figure pct00250
참고: 용어 "리시"는 리시놀레일 라디칼을 나타내는 용어 "리시놀레산"을 대체하고, 용어 "숙신"은 숙시닐 라디칼을 나타내는 용어 "숙신산"을 대체한다.
본질적으로 하기 구조의 [(리시)6-숙시닐-(리시)6]을 갖는 갈색의 투명한 오일을 얻었다:
Figure pct00251
실시예 29b
[(리시놀레산) 6 -숙신산 - (리시놀레산) 6 ] 디액시드 에스톨라이드의 3급 아미노 알코올 에스테르계 디쿼트의 합성
환류 콘덴서, 온도계, 자기 교반기, 적하 깔때기 및 가스 배출 튜브가 장착된 250ml 3구 병에 합성예 29a의 [(리시놀레산)6-숙신산 - (리시놀레산)6] 디액시드 에스톨라이드 59.57g(0.0171mol)을 60℃에서 15.64g(0.131mol) SOCl2와 혼합하였다. 혼합물을 3.5시간 동안 80℃로 가열하였다. 이후 과량의 SOCl2를 감압(80oC/1h/20mmHg) 하에서 제거하였다. 상응하는 산 클로라이드의 형성은 1H NMR 분광법에 의해 확인되었다.
실온으로 냉각시킨 후, 140g의 n-헵탄 및 3.52(0.0342mol)의 (CH3)2NCH2CH2CH2OH를 5분에 걸쳐 첨가하였다. 온도는 24에서 31oC로 증가하였고 4시간 동안 유지되었다. n-헵탄을 감압(30oC/3h/20mmHg) 하에서 제거하였다. OH 기의 전환 및 에스테르의 형성은 1H NMR 분광법에 의해 확인되었다.
하기 구조를 갖는 갈색 왁스를 얻었다:
Figure pct00252
실시예 29c
[(리시놀레산) 6 -숙신산 - (리시놀레산) 6 ] 디액시드 에스톨라이드의 3급 아미노 알코올 에스테르의 아민염을 이용한 글리세롤계 쿼트의 합성
환류 콘덴서, 온도계 및 기계적 교반기가 장착된 100ml 3구 병에서 0.75g(0.00549mol 에폭시기; 구체적으로 에폭시 함량 0.00729mol 에폭시기/1g) 글리세롤 디글리시딜 에테르, 합성예 29b의 아민염 10.23g(0.00275mol), 50g의 2-프로판올 및 0.1g의 탈이온수를 상온에서 혼합하였다. 혼합물을 8시간 동안 80 oC로 가열하였다. 그 후, 휘발성 물질은 감압(40oC/2h/20mmHg) 하에서 제거되었다. 에폭시기의 완전한 전환은 1H NMR 분광법에 의해 확인되었다.
다음과 같은 대략적인 구조를 갖는 갈색 왁스를 얻었다:
쿼트는 -[A-B]n- 구조를 가지고 있다.
A =
Figure pct00253
B =
Figure pct00254
상기 절차에 의해 수득된 화합물의 구조식 -[A-B]n-에서 반복단위의 수 n은 n ≤ 30의 범위 내이다.
적용 테스트
빗질력 측정
본 발명에 따른 화합물의 효과를 정량화하기 위하여 빗질력 측정을 수행하였다. Miniature Tensile Tester 175(Dia-Stron Limited)를 사용하였다.
이 측정을 위해 두 가지 다른 타입의 모발(Kerling International)이 선택되었다.
Figure pct00255
모발 마무리 방법 1 (버팔로 모발)
마무리될 모발 다발 부분의 중량을 측정하고, 활성제 물질에 대하여 계산된 총량(목표 mg 활성제/1g 버팔로 모발 기준)을 2-프로판올에 용해하였다. 사용된 2-프로판올의 양은 다음 공식에 의해 계산되었다:
m2-프로판올 (g) = 1.94 x m마무리된 모발
2-프로판올 용액을 모발 다발 전체에 고르게 분포시킨다. 모발 다발을 2시간 동안 공기 건조하고 일반 프로토콜에 설명된 대로 추가 처리하였다.
모발 마무리 방법 2 (손상된 사람의 모발)
마무리될 모발 다발 부분의 중량을 측정하고, 활성제 물질에 대하여 계산된 총량(목표 mg 활성제/1g 버팔로 모발 기준)을 2-프로판올에 용해하였다. 사용된 2-프로판올의 양은 다음 공식에 의해 계산되었다:
m2-프로판올 (g) = 0.64 x m마무리된 모발
2-프로판올 용액을 모발 다발 전체에 고르게 분포시킨다. 모발 다발을 2시간 동안 공기 건조하고 일반 프로토콜에 설명된 대로 추가 처리하였다.
모발 다발의 전처리 및 취급을 위한 일반 프로토콜
개별 모발 다발(2.5 cm)을 각각의 스톡 다발로부터 절단하고 습도 챔버에서 50% 상대 습도(rel. hum.)에서의 12시간 동안 평형을 유지하였다. 그 후, 건식 찢김력과 습식 평균력(38℃ 수돗물로 30초 동안 헹구어낸 다발)을 미처리된 다발에 대하여 측정하였다(기준선 측정). 3회의 스트로크를 수행하였다. 세 번째 스트로크의 힘 데이터가 계산에 사용되었다.
다발을 공기 건조시키고 추가 15시간 동안 기후 챔버에서 평형을 유지하였다. 그 후, 이들을 모발 마무리 방법 1 및 2에 대해 설명된 대로 2-프로판올 용액으로 마무리하고, 2시간 동안 공기 건조하고, 추가 15시간 동안 기후 챔버에서 평형을 유지하였다. 마지막으로, 건식 찢김력과 습식 평균력(38℃ 수돗물로 30초 동안 헹구어낸 다발)이 마무리된 다발(측정 완료 모발)에 대해 결정되었다. 세 번의 스트로크가 수행되었다. 세 번째 스트로크의 힘 데이터가 계산에 사용되었다.
마무리 전 필요한 빗질력(기준선 측정)과 마무리(측정 완료 모발) 후의 빗질력 사이의 비율은 컨디셔닝 제제의 효과를 나타낸다.
상대 빗질력 감소를 계산하기 위하여 다음 공식이 사용되었다:
빗질력 감소 (%) = (힘기준선 - 힘마무리) x 100/ 힘기준선
빗질력 측정 결과
버팔로 모발
Figure pct00256
손상된 사람의 모발
Figure pct00257
버팔로 모발 및 손상된 사람의 모발에 대한 상기 두 표의 데이터는 본 발명에 따른 화합물이 상이한 케라틴 기질에 대한 빗질력을 감소시킬 수 있음을 보여준다.
버팔로 모발 및 손상된 사람의 모발에 대한 화합물 6, 17 및 21에 대한 데이터의 비교는 사람의 모발에 대한 본 발명의 화합물의 특정 효과를 강조한다.
화합물 11a, 11b 및 11c에 대한 데이터는 포화 및 불포화 지방산으로 구성된 혼합 폴리 지방산 서열이 사람의 모발에 효과적임을 입증한다.
화합물 29c에 대한 데이터는 모노관능성 지방산(즉, 올레산, 스테아르산)에 의하여 종결된 모노관능성 폴리 지방산 모이어티에 추가하여 이관능성 및 더 높은 관능성 폴리 지방산 모이어티(즉, 중합체 사슬 내에 위치)가 사람의 모발에 효과적임을 입증한다.
합성예 30
피마자유계 에스톨라이드의 클로로 아세트산 에스테르 유도체를 이용한 디쿼트의 합성
환류 콘덴서, 온도계, 기계적 교반기, 적하 깔때기 및 가스 배출 튜브가 장착된 500ml 3구 병에 피마자유 117.77g(0.1262mol)을 실온에 두었다. 교반시, 클로로 아세트산 클로라이드 14.25g(0.1262mol)을 10분에 걸쳐 첨가하였다. 첨가하는 동안 온도는 34oC 로 증가하였다. 그 후, 온도를 1시간 동안 80oC로 증가시켰다. 클로로 아세트산 에스테르의 형성은 1H NMR 분광법에 의해 확인되었다.
75.93g(0.2523mol)의 올레산 클로라이드를 20분 동안 첨가하였다. 이후 80oC에서 2시간 동안 온도를 유지하였다. 휘발성 물질은 감압(80oC/2h/20mmHg) 하에서 제거되었다. 피마자유 분자의 OH 기의 완전한 전환 및 추가 에스테르 모이어티의 형성은 1H NMR 분광법에 의해 확인되었다.
본질적으로 아래의 대략적인 구조를 갖는 갈색의 투명한 오일을 얻었다:
Figure pct00258
R1 =
Figure pct00259
R2 =
Figure pct00260
2-프로판올 185g 및 N,N,N',N'-테트라메틸-1,6-헥산디아민 10.87g(0.0631mol)을 첨가하고 혼합물을 27시간 동안 80℃로 가열하였다.
CH2Cl 기의 완전한 전환은 1H NMR 분광법에 의해 확인되었다.
하기 구조를 갖는 디쿼트를 함유하는 갈색 액체를 얻었다:
Figure pct00261
R1 (위의 R2 함유 성분 중 2개에 연결) =
Figure pct00262
R2 =
Figure pct00263
합성예 30a
피마자유계 에스톨라이드의 클로로 아세트산 에스테르 유도체를 사용하고 올레에이트 반대 이온을 갖는 디쿼트의 합성
자기 교반기가 장착된 500ml 비이커에서 실시예 30의 용액 100g(0.000323mol Cl-/1g 용액), 9.85g의 소듐 올레에이트(0.0323mol) 및 5.5g의 탈이온수를 1시간 동안 혼합하였다.
동일한 조성의 두 번째 혼합물을 준비하였다.
두 혼합물을 통합하고 휘발성 물질을 제거하였다(40oC/20mbar/4hrs).
하기 구조를 갖는 갈색 점성 물질을 얻었다:
Figure pct00264
R1 (위의 R2 함유 성분 2개에 연결) =
Figure pct00265
여기서, 아래 구조식의 2 개의 음이온 반대 이온을 갖는다.
Figure pct00266
R2 =
Figure pct00267
형성된 염화나트륨은 저장시 침전된다.
합성예 30b
피마자유계 에스톨라이드의 클로로 아세트산 에스테르 유도체를 사용하고 리시놀레산-올레산 다이머계 반대 이온을 갖는 디쿼트의 합성
자기 교반기가 장착된 500ml 비커에 실시예 30의 용액 100g(0.000323mol Cl-/1g 용액), 합성예 1의 리시놀레산-올레산 다이머 18.19g(0.0323mol), 탈이온수 5.5g 및 1.16g의 NaOH를 1시간 동안 혼합하였다.
동일한 조성의 두 번째 혼합물을 준비하였다.
두 혼합물을 통합하고 휘발성 물질을 제거하였다(40oC/20mbar/4hrs).
다음 구조를 갖는 갈색 점성 물질을 얻었다:
Figure pct00268
R1 (위의 R2 함유 성분 2개에 연결) =
Figure pct00269
여기서, 아래 구조식의 2 개의 음이온 반대 이온을 갖는다.
Figure pct00270
R2 =
Figure pct00271
형성된 염화나트륨은 저장시 침전된다.
실시예 31
헥사-3급 아민의 합성
환류 콘덴서, 온도계 및 자기 교반기, N2 입구/출구가 장착된 1000ml 3구 병에서 22.89g(0.1669mol 에폭시기, 구체적으로 에폭시 함량 0.00729mol 에폭시기/1g) 글리세롤 디글리시딜 에테르, 31.26g(0.1669mol NH 기) (CH3)2NCH2CH2CH2NHCH2CH2CH2N(CH3)2 및 450g의 프로필렌 글리콜 모노 메틸 에테르를 실온에서 혼합하였다. 혼합물을 8시간 동안 110℃로 가열하였다. 에폭시기의 완전한 전환은 1H NMR 분광법에 의해 확인되었다.
0.99299mmol 아민/1g 용액을 함유하는 10.74% 활성 갈색 용액을 얻었다.
헥사-3급 아민의 대략적인 구조:
Figure pct00272
실시예 31a
헥사-3급 아민의 합성
환류 콘덴서, 온도계 및 자기 교반기, N2 주입구/배출구가 장착된 500ml 3구 병에 11.83g(0.1169mol 에폭시기) 1,4-부탄디올 디글리시딜 에테르, 21.91g(0.1169mol NH기) (CH3)2NCH2CH2CH2NHCH2CH2CH2N(CH3)2 및 221.87g의 프로필렌 글리콜 모노 메틸 에테르를 실온에서 혼합하였다. 혼합물을 10시간 동안 115℃로 가열하였다. 에폭시기의 완전한 전환은 1H NMR 분광법에 의해 확인되었다.
1.3815mmol 아민/1g 용액을 함유하는 황색 용액을 얻었다.
헥사-3급 아민의 대략적인 구조:
Figure pct00273
합성예 32
피마자유계 에스톨라이드의 클로로 아세트산 에스테르 유도체를 이용한 테트라-쿼트의 합성
환류 콘덴서, 온도계, 기계적 교반기, N2 주입구/배출구가 장착된 1000ml 3구 병에 실시예 31의 용액 216g, 실시예 30에 기재된 피마자유계 클로로 아세트산 에스테르 중간체 220g(0.143mol) 및 55.2g의 프로필렌 글리콜 모노 메틸 에테르를 실온에서 혼합하였다. 온도를 25시간 동안 115℃로 증가시켰다. 그 후, 휘발성 물질을 감압(60℃/20mbar/4hrs) 하에서 제거하였다.
본질적으로 아래의 대략적인 구조를 갖는 갈색의 투명한 점성 오일을 얻었다:
Figure pct00274
여기서 4개의 음이온 반대 이온을 Cl- 갖는다.
R1 =
Figure pct00275
R2 =
Figure pct00276
합성예 32a
피마자유계 에스톨라이드의 클로로 아세트산 에스테르 유도체를 사용하고 리시놀레산-올레산 다이머 반대 이온을 갖는 테트라-쿼트의 합성
500ml 1구 병에 실시예 32의 테트라-쿼트 100g, 합성예 1의 리시놀레산-올레산 다이머 32.60g(0.057906mol COOH), NaOH 2.08g 및 탈이온수 5.5g을 넣었다. 조성물을 대기압에서 2시간 동안 회전증발기에서 혼합하였다. 그 후, 휘발성 물질은 40℃/20mbar/2hrs에서 제거되었다.
다음과 같은 대략적인 구조를 갖는 갈색 점성 물질을 얻었다:
Figure pct00277
여기서, 아래와 같은 4개의 음이온 반대 이온을 갖는다.
Figure pct00278
R1 =
Figure pct00279
R2 =
Figure pct00280
형성된 염화나트륨은 저장시 침전된다.
합성예 32b
피마자유계 에스톨라이드의 클로로 아세트산 에스테르 유도체를 사용하고 추가 아민염 기를 갖는 테트라-쿼트의 합성
500ml 1구 병에 실시예 32의 테트라-쿼트 100.40g(0.02906mol 3급 아민), 16.36g(0.02906mol COOH)의 합성예 1의 리시놀레산-올레산 다이머 및 5.5g의 탈이온수를 넣었다. 조성물을 대기압에서 2시간 동안 회전증발기에서 혼합하였다. 그 후, 휘발성 물질은 40℃/20mbar/2hrs에서 제거되었다.
다음과 같은 대략적인 구조를 갖는 갈색 점성 물질을 얻었다:
Figure pct00281
여기서, 4개의 음이온 반대 이온 Cl- 을 가지고, 아래의 2개의 음이온 반대 이온을 갖는다.
Figure pct00282
R1 =
Figure pct00283
R2 =
Figure pct00284
실시예 33
피마자유계 에스톨라이드의 클로로 아세트산 에스테르 유도체를 이용한 디-쿼트의 합성
환류 콘덴서, 온도계, 기계적 교반기, N2 주입구/배출구가 장착된 1000ml 3구 병에 실시예 31의 용액 216g, 합성예 7에 기재된 피마자유계 클로로 아세트산 에스테르 중간체 145.95g(0.0695mol), 프로필렌 글리콜 모노 메틸 에테르 168g을 상온에서 혼합하였다. 온도를 32시간 동안 115℃로 증가시켰다. 그 후, 휘발성 물질을 감압(60℃/20mbar/3hrs) 하에 제거하였다.
본질적으로 아래의 대략적인 구조를 갖는 갈색의 투명한 점성 오일을 얻었다:
Figure pct00285
여기서, 2개의 음이온 반대 이온 Cl-을 갖는다.
R1 =
Figure pct00286
R2 =
Figure pct00287
합성예 33a
피마자유계 에스톨라이드의 클로로 아세트산 에스테르 유도체를 사용하고 2개의 추가 아민염 기를 갖는 디-쿼트의 합성
500ml 1구 병에 실시예 33의 디-쿼트 86.36g, 합성예 1의 리시놀레산-올레산 다이머 19.99g(0.0355mol COOH) 및 탈이온수 5.5g을 넣었다. 조성물을 대기압에서 2시간 동안 회전증발기에서 혼합하였다. 그 후, 휘발성 물질은 40℃/20mbar/2hrs에서 제거되었다.
다음과 같은 대략적인 구조를 갖는 갈색 점성 물질을 얻었다:
Figure pct00288
여기서, 2개의 음이온 반대 이온 Cl-을 가지고, 아래의 2개의 음이온 반대 이온을 갖는다.
Figure pct00289
R1 =
Figure pct00290
R2 =
Figure pct00291
합성예 33b
피마자유계 에스톨라이드의 클로로 아세트산 에스테르 유도체를 사용하고 4개의 추가 아민염 기를 갖는 디-쿼트의 합성
500ml 1구 병에 실시예 33의 디-쿼트 73.45g, 합성예 1의 리시놀레산-올레산 다이머 34.01g(0.0604mol COOH) 및 탈이온수 4.04g을 넣었다. 조성물을 대기압에서 2시간 동안 회전증발기에서 혼합하였다. 그 후, 휘발성 물질은 40℃/20mbar/2hrs에서 제거되었다.
다음과 같은 대략적인 구조를 갖는 갈색 점성 물질을 얻었다:
Figure pct00292
여기서, 2개의 음이온 반대 이온 Cl-을 가지고, 아래의 4개의 음이온 반대 이온을 갖는다.
Figure pct00293
R1 =
Figure pct00294
R2 =
Figure pct00295
실시예 34
피마자유계 에스톨라이드의 클로로 아세트산 에스테르 유도체를 이용한 디-쿼트의 합성
환류 콘덴서, 온도계, 기계적 교반기, N2 주입구/배출구가 장착된 1000ml 3구 병에 실시예 31a의 용액 217.19g, 합성예 7에 기재된 피마자유계 클로로 아세트산 에스테르 중간체 210g(0.1mol), 프로필렌 글리콜 모노 메틸 에테르 50g을 상온에서 혼합하였다. 온도를 34시간 동안 115℃로 증가시켰다. 그 후, 휘발성 물질을 감압(60℃/20mbar/4hrs) 하에 제거하였다.
본질적으로 아래의 대략적인 구조를 갖는 갈색의 투명한 점성 오일을 얻었다:
Figure pct00296
여기서, 2개의 음이온 반대 이온 Cl-을 갖는다.
R1 =
Figure pct00297
R2 =
Figure pct00298
합성예 34a
피마자유계 에스톨라이드의 클로로 아세트산 에스테르 유도체를 사용하고 2개의 추가의 올레에이트 아민염 기를 갖는 테트라-쿼트의 합성
500ml 1구 병에 실시예 34의 디-쿼트 116.13g, 올레산 13.29g(0,047mol COOH) 및 탈이온수 6.39g을 넣었다. 조성물을 대기압에서 2시간 동안 회전증발기에서 혼합하였다. 그 후, 휘발성 물질은 40℃/20mbar/2hrs에서 제거되었다.
다음과 같은 대략적인 구조를 갖는 갈색 점성 물질을 얻었다:
Figure pct00299
여기서, 2개의 음이온 반대 이온 Cl-을 가지고, 아래의 2개의 음이온 반대 이온을 갖는다.
Figure pct00300
R1 =
Figure pct00301
R2 =
Figure pct00302
합성예 34b
피마자유계 에스톨라이드의 클로로 아세트산 에스테르 유도체를 사용하고 2개의 추가 리시놀레산-올레산 다이머 아민염 기를 갖는 테트라-쿼트의 합성
500ml 1구 병에 실시예 34의 디-쿼트 110.47g, 합성예 1의 리시놀레산-올레산 다이머 25.19g(0.0447mol COOH) 및 탈이온수 6.08g을 넣었다. 조성물을 대기압에서 2시간 동안 회전증발기에서 혼합하였다. 그 후, 휘발성 물질은 40℃/20mbar/2hrs에서 제거되었다.
다음과 같은 대략적인 구조를 갖는 갈색 점성 물질을 얻었다:
Figure pct00303
여기서, 2개의 음이온 반대 이온 Cl-을 가지고, 아래의 2개의 음이온 반대 이온을 갖는다.
Figure pct00304
R1 =
Figure pct00305
R2 =
Figure pct00306
실시예 35
피마자유계 에스톨라이드의 클로로 아세트산 에스테르 유도체를 이용한 디-쿼트의 합성
환류 콘덴서, 온도계, 기계적 교반기, N2 주입구/배출구가 장착된 1000ml 3구 병에 실시예 31의 용액 120.36g, 합성예 7a에 기재된 피마자유계 클로로 아세트산 에스테르 중간체 167.62g(0.0797mol) 및 80.6g의 프로필렌 글리콜 모노 메틸 에테르를 실온에서 혼합하였다. 온도는 31시간 동안 115℃로 증가되었다. 그 후, 휘발성 물질을 감압(60℃/15mbar/1.5hrs) 하에서 제거하였다.
다음과 같은 대략적인 구조를 갖는 갈색 밀랍 물질을 얻었다:
Figure pct00307
여기서, 2개의 음이온 반대 이온 Cl-을 갖는다.
R1 =
Figure pct00308
R2 =
Figure pct00309
합성예 35a
피마자유계 에스톨라이드의 클로로 아세트산 에스테르 유도체를 사용하고 2개의 추가 아민염 기를 갖는 디-쿼트의 합성
500ml 1구 병에 실시예 35의 디-쿼트 85.42g, 합성예 2a의 리시놀레산-스테아르산 다이머 10.4g(0.0184mol COOH) 및 탈이온수 4.7g을 넣었다. 조성물을 대기압에서 2시간 동안 회전증발기에서 혼합하였다. 그 후, 휘발성 물질은 40℃/20mbar/2hrs에서 제거되었다.
다음과 같은 대략적인 구조를 갖는 갈색 밀랍 물질을 얻었다:
Figure pct00310
여기서, 2개의 음이온 반대 이온 Cl-을 가지고, 아래의 2개의 음이온 반대 이온을 갖는다.
Figure pct00311
R1 =
Figure pct00312
R2 =
Figure pct00313
합성예 35b
피마자유계 에스톨라이드의 클로로 아세트산 에스테르 유도체를 사용하고 2개의 추가 아민염 기를 갖는 디-쿼트의 합성
500ml 1구 병에 실시예 35의 디-쿼트 89.30g, 올레산 5.43g(0.01924mol COOH) 및 탈이온수 4.7g을 넣었다. 조성물을 대기압에서 1시간 동안 회전증발기에서 혼합하였다. 그 후, 휘발성 물질은 40℃/20mbar/2hrs에서 제거되었다.
다음과 같은 대략적인 구조를 갖는 갈색 밀랍 물질을 얻었다:
Figure pct00314
여기서, 2개의 음이온 반대 이온 Cl-을 가지고, 아래의 2개의 음이온 반대 이온을 갖는다.
Figure pct00315
R1 =
Figure pct00316
R2 =
Figure pct00317
확장가능한 프로세스의 실시예
실시예 36
(리시놀레산-스테아르산) 다이머 산 함유 혼합물의 합성
환류 콘덴서, 온도계 및 자기 교반기, 적하 깔때기, N2 주입구 및 진공 배출구가 장착된 500ml 3구 병에 스테아르산 163.45g(0.5746mol)을 70℃로 가열하였다. 반응이 진행되는 동안 병을 통해 부드러운 N2 스트림이 흘러나왔다. 15% 올레산을 함유하고 이론값의 70% 유리 OH 기에 대한 정도를 갖는 리시놀레산 81.66g(0.2736mol)을 첨가하였다. 혼합물을 1시간 동안 160℃로 가열하였다. 추가로 리시놀레산 163.34g(0.5417mol)을 160℃에서 1시간 동안 첨가하고 온도를 5시간 동안 유지하였다. 그 후 온도를 200℃까지 올려 17시간 동안 유지하였다.
OH 기의 완전한 전환은 1H NMR 분광법에 의해 확인되었다.
리시놀레산-스테아르산 다이머를 주성분으로 함유하는 회갈색 왁스를 얻었다.
리시놀레산-스테아르산 다이머(주성분 약 80%)
Figure pct00318
리시놀레산-리시놀레산-스테아르산 트리머(약 10%)
Figure pct00319
추가로 총 약 10%의 (리시놀레산)3-6-스테아르산, 리시놀레산 다이머, 리시놀레산, 스테아르산 타입의 산.
실시예 36a
피마자유계 에스톨라이드의 클로로 아세트산 에스테르 유도체의 합성
환류 콘덴서, 온도계, 자기 교반기, 적하 깔때기, N2 주입구 및 가스 배출 튜브가 장착된 100ml 3구 병에 피마자유 30g(0.0321mol)을 넣고 80℃로 가열하였다. 반응이 진행되는 동안 병을 통해 부드러운 N2 스트림이 흘러나왔다. 교반시, 4.25g(0.0449mol)의 클로로 아세트산을 첨가하였다. 온도를 120℃로 높이고 6시간 동안 유지하였다. 그 후, 온도를 140℃까지 올려 5시간 동안 유지하였다. 피마자유 분자당 약 0.85개의 클로로 아세트산 에스테르 결합의 형성이 1H NMR 분광기를 통해 확인되었다.
0.46g의 클로로 아세트산(0.0048mol)을 첨가하고 140℃에서 추가로 8시간 동안 반응을 계속하였다.
피마자유 분자당 약 1개의 클로로 아세트산 에스테르 결합의 형성이 1H NMR 분광기를 통해 확인되었다.
과량의 클로로 아세트산을 감압(140℃/25mbar) 하에서 제거하였다.
합성예 36의 (리시놀레산)1-스테아르산 다이머 산 36.31g(0,0643mol)을 첨가하였다. 온도를 200℃로 높이고 17시간 동안 유지하였다.
피마자유 분자의 OH 기의 완전한 전환 및 추가 에스테르 모이어티의 형성은 1H NMR 분광법에 의해 확인되었다.
본질적으로 아래의 대략적인 구조를 갖는 갈색 왁스 유사 물질을 얻었다:
Figure pct00320
R1 =
Figure pct00321
R2 =
Figure pct00322
실시예 36b
피마자유계 에스톨라이드의 클로로 아세트산 에스테르 유도체를 이용한 테트라-쿼트의 합성
환류 콘덴서, 온도계, 기계적 교반기가 장착된 100ml 3구 병에 실시예 31의 3급 아미노 용액 16,75g(0,0166mol 3급 아민), 실시예 36a의 피마자유계 클로로 아세트산 에스테르 중간체 23,33g(0.0111mol Cl) 및 10.18g의 프로필렌 글리콜 모노 메틸 에테르를 실온에서 혼합하였다. 온도를 24시간 동안 115℃로 증가시켰다. 그 후, 휘발성 물질을 감압(60℃/15mbar/1.5hrs) 하에서 제거하였다.
다음과 같은 대략적인 구조를 갖는 갈색 밀랍 물질을 얻었다:
Figure pct00323
여기서, 4개의 음이온 반대 이온 Cl-을 갖는다.
R1 =
Figure pct00324
R2 =
Figure pct00325
합성예 37a
(리시놀레산 2 -부탄디올-리시놀레산 2 ) 펜타머 디올의 합성
환류 콘덴서, 온도계 및 자석 교반기, 적하 깔때기, N2 주입구 및 가스/진공 배출구가 장착된 100ml 3구 병에 1,4-부탄디올 7.22g(0.080mol) 및 리시놀레산 47.82g(0.16mol)을 혼합하고 17시간 동안 160℃로 가열하였다. 부드러운 N2 흐름이 액체 표면 위의 가스 볼륨을 통과하였다.
수취한 아래 대략적인 구조의 중간체 42.16g(0.065mol)과 리시놀레산 38.66g(0.13mol)을 별도의 병에 넣고 160℃로 10시간 가열하였다. 그 후, 온도를 6시간 동안 200℃로 증가시켰다. 이 반응 과정에서 부드러운 N2 흐름이 액체 표면 위의 가스 볼륨을 통과하였다.
Figure pct00326
하기 평균 구조를 주성분으로 하는 황갈색 액체를 얻었다.
Figure pct00327
R1
Figure pct00328
실시예 37b
(리시놀레산 2 -부탄디올-리시놀레산 2 ) 펜타머 디올의 클로로 아세트산 에스테르 유도체를 이용한 디-쿼트의 합성
환류 콘덴서, 온도계, 기계적 교반기, N2 유입구/배출구가 장착된 50ml 3구 병에 실시예 37a의 1,4-부탄디올계 펜타머 디올 2.07g(1.708mmol) 및 0.44g(3.928mmol) 클로로 아세트산 클로라이드를 실온에서 혼합하였다. 온도를 5시간 동안 70℃로 증가시켰다. 그 후, 휘발성 물질을 감압(70℃/15mbar/1h) 하에서 제거하였다.
하기 평균 구조의 중간체를 얻었다.
Figure pct00329
R1:
Figure pct00330
N,N,N',N'-테트라메틸-1,6-헥산디아민 0.59g(3.416mmol)과 프로필렌 글리콜 모노 메틸 에테르 17.57g을 가하고 115℃에서 20시간 동안 반응을 계속하였다. 휘발성 물질은 감압(60℃/15mbar/1h) 하에서 제거되었다. CH2Cl 기의 정량적 전환은 1H-NMR 분광법에 의해 결정되었다.
다음과 같은 대략적인 구조를 갖는 황색 액상 왁스 물질을 얻었다:
Figure pct00331
R1
Figure pct00332
여기서, 2개의 음이온 반대 이온 Cl-를 갖는다.
추가 적용 테스트
손상된 사람의 모발
Figure pct00333
손상된 사람의 모발에 대한 상기 두 표의 데이터는 본 발명에 따른 화합물이 상이한 케라틴 기질에 대한 빗질력을 감소시킬 수 있음을 보여준다. 손상된 사람의 모발에 대한 화합물 30b 및 32a에 대한 데이터는 무기 음이온에 대한 대체물로서 양이온뿐만 아니라 동시에 음이온에 폴리지방산 모미어티를 갖는 본 발명의 물질의 유효성을 강조한다. 화합물 33a, 33b, 34a 및 34b에 대한 데이터는 손상된 사람의 모발에 적용될 때 쿼트기에 추가하여 아민염 기의 값을 강조한다. 화합물 35a 및 35b에 대한 데이터는 폴리 지방 사슬에서 더 높은 용융 부분을 갖는 구조의 가치를 강조한다.
모발 컨디셔너 적용 테스트:
모발 컨디셔너 제형
Figure pct00334
*: 주어진 성분의 양은 전체 조성물의 100 중량부를 기준으로 한 중량부“를 가리킨다.
절차:
상 A 및 상 B를 각각 80℃(상 A) 및 60℃(상 B)에서 별도로 가열하였다. 상 A를 상 B에 혼합하였다.
첨가 후, 혼합물을 60℃에서 30분 동안 교반하였다. 상 C를 첨가하고 반응 온도를 250℃로 만들었다. 상 D를 15분 동안 교반하였다. 조성물을 적절한 용기에 보관하였다.
빗질 분석:
각 컨디셔너는 이중으로 평가되고 다음 데이터와 같은 평균이 결론을 위해 고려된다.
빗질력 측정 절차:
빗질력 측정은 상기 빗질력 측정에 대해 설명된 바와 같이 Dia-Stron MTT 175(Dia-Stron Limited)를 사용하여 수행되었다.
1. 아시아인 모발 다발(2.5gm)을 2% NaOH로 미리 세척한 다음 10% SLES로 세척하였다.
2. 습식 및 건식 빗질에서 수행된 총 작업을 측정하였다.
여기에서 "수행된 총 작업"은 머리카락을 가로질러 빗을 이동하는 동안 수행된 작업으로 정의되며 Dia-Stron MTT175로 측정된다.
3. 모발을 컨디셔너 350mg으로 세척한 후 미온수로 충분히 세척하였다.
4. 습식 및 건식 빗질에서 수행된 총 작업을 측정하였다.
5. 수행된 작업의 감소 %를 계산하였다.
건식 및 습식 빗질 측정: 수행된 총 작업
Figure pct00335
데이터는 컨디셔너 제형에 본 발명의 화합물 34b 및 35a를 첨가하면 컨디셔너 베이스 단독에 의해 야기되는 감소를 훨씬 능가하는 건식 및 습식 빗질 총 작업 감소를 제공함을 보여준다.
모발 건조 마찰 측정
절차:
1. 아시아인 모발 다발(2.5gm)을 2% NaOH로 미리 세척한 다음 10% SLES로 세척하였다.
2. 모발 다발을 완전히 건조시키고 50% 습도에서 평형을 유지하고 건조 마찰을 측정하였다(CoF).
(건조 마찰은 CSM의 Tribometer 기기를 사용하여 측정되었다)
3. 모발 다발을 350mg의 컨디셔너로 세척한 후 따뜻한 물로 철저히 세척하였다.
4. 모발 다발을 완전히 건조시키고 50% 습도에서 평형을 유지하고 건조 마찰을 측정하였다(CoF).
5. 마찰 감소(%)가 계산되었다.
마찰 감소 % :
Figure pct00336
데이터는 컨디셔너 제형에 본 발명의 화합물 34b 및 35a를 첨가하는 것이 컨디셔너 베이스 단독에 의해 야기되는 감소를 훨씬 능가하는 건조 마찰 감소 계수를 제공함을 보여준다.

Claims (41)

  1. 화학식 (I)의 화합물:
    R1(-F)x (I),
    여기서
    x는 1 내지 50이고,

    R1은 x가의 임의로 치환된 탄화수소 라디칼로부터 선택되며, 이는 최대 1000개의 탄소 원자, 바람직하게는 2 내지 300개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 3 내지 200개의 탄소 원자, 더더욱 바람직하게는 3 내지 150개의 탄소 원자, 구체적으로 3 내지 50개의 탄소 원자, 더욱 구체적으로 3 내지 20개의 탄소 원자를 가지고, -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)-, 3급 아미노기 (
    Figure pct00337
    )로부터 선택되는 하나 이상의 기를 임의로 함유할 수 있고, OH기 및 할로겐화기로부터 선택되는 하나 이상의 기로 치환될 수 있으며,

    F는 동일하거나 상이할 수 있고, 화학식 (II)로 표시되며,
    Figure pct00338


    여기서 F기들은 R1의 탄소 원자에 결합하고,
    n은 독립적으로 0 내지 100 이며,

    R2는 동일하거나 상이할 수 있고, 최대 1000개의 탄소 원자를 갖는 2가의 임의로 치환된 탄화수소 라디칼로부터 선택되며, -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)-, 3급 아미노기 (
    Figure pct00339
    )로부터 선택되는 하나 이상의 기를 임의로 함유하고, OH기 및 할로겐화기로부터 선택되는 하나 이상의 기로 치환될 수 있으며,

    R3, R4, R5는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 및 최대 1000개의 탄소 원자를 갖는 임의로 치환된 직쇄형, 고리 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소 라디칼로부터 선택될 수 있으며, -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)-, 3급 아미노기(
    Figure pct00340
    ), 4급 암모늄기 (
    Figure pct00341
    )로부터 선택되는 하나 이상의 기를 임의로 함유하고, OH기 및 할로겐화기로부터 선택되는 하나 이상의 기로 치환될 수 있으며,
    여기서 R3, R4, R5는 각각 탄소 원자로 질소 원자에 결합하고,
    바람직하게는 R3, R4, R5는 수소가 아니며,

    암모늄 이온의 반대 이온 A-는 1가 내지 3가 무기 음이온 및 1가 내지 30000가, 바람직하게는 1가 내지 1000가 유기 음이온으로부터 선택되고,

    화학식 (I) 및 (II)의 양이온 구조에 존재하는 R1, R2, R3, R4, R5 중 적어도 하나는 화학식 (III) 또는 (IV)의 적어도 하나의 모이어티(moiety)를 함유하며:

    (-X-C(O)-R6)m-X-C(O)- (III) 또는
    (-C(O)-X-R6)m-C(O)-X- (IV),
    여기서
    m= 1 내지 20이고,
    X는 O 또는 NR11이며,

    R11은 수소, 또는 최대 100개의 탄소 원자를 갖는 임의로 치환된 직쇄형, 고리형 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소 라디칼로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고, -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)-, 3급 아미노기 (
    Figure pct00342
    )로부터 선택되는 하나 이상의 기를 임의로 함유하며, 하나 이상의 히드록실 및 할로겐화기로 치환될 수 있고,

    R6은 1 내지 36개의 탄소 원자를 갖는 임의로 치환된 직쇄형, 고리형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼로부터 독립적으로 선택되고,
    단, 적어도 하나의 R6은 6개 초과의 탄소 원자를 가지며,
    x = 1에 대해
    R1, R3, R4, R5는 -OCH2CH2-를 통해 아래의 기의 질소 원자에 결합하지 않는다.
    Figure pct00343

  2. 청구항 1에 있어서, x는 2 내지 50인 것인 화합물.
  3. 청구항 1 또는 2에 있어서, 폴리(에틸렌 옥사이드) 또는 폴리(프로필렌 옥사이드) 단위를 포함하지 않는 것인 화합물.
  4. 청구항 1 내지 3 중 어느 한 항에 있어서, R1은 화학식 (IIIa) 또는 화학식 (IVa)의 적어도 하나의 모이어티(moiety)를 함유하는 것인 화합물:
    (-X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7 (IIIa),
    (-C(O)-X-R6)m-C(O)-X-R7 (IVa)
    여기서 X 및 R6 및 m은 청구항 1에서 정의한 바와 같고,

    R7은 1 내지 36개의 탄소 원자를 갖는 임의로 치환된 직쇄형, 고리형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼로부터 독립적으로 선택되며, -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)-, 3급 아미노기(
    Figure pct00344
    ), 4급 암모늄기(
    Figure pct00345
    )로부터 선택되는 하나 이상의 기를 임의로 함유하고, OH기 또는 할로겐화기로 치환될 수 있으며, 여기서 라디칼 R7은 내부 카르복실레이트기 또는 내부 아미드기를 형성하는 -C(O)- 기 및 -O- 기의 조합 또는 -C(O)- 기 및 -NH- 또는 3급 아미노기의 조합을 함유할 수 없다.
  5. 청구항 1 내지 4 중 어느 한 항에 있어서, 잔기 R1 또는 R2중 하나 이상만이 화학식 (III) 또는 (IV)의 적어도 하나의 모이어티(moiety)를 함유하고,
    (-X-C(O)-R6)m-X-C(O)- (III) 또는
    (-C(O)-X-R6)m-C(O)-X- (IV),
    바람직하게는 잔기 R1 또는 R2 중 하나 이상만이 화학식 (IIIa) 또는 화학식 (IVa)의 적어도 하나의 모이어티(moiety)를 함유하며,
    (-X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7 (IIIa)
    (-C(O)-X-R6)m-C(O)-X-R7 (IVa),
    여기서 X, R6, R7 및 m은 위에서 정의된 바와 같은 것인 화합물.
  6. 청구항 1 내지 5 중 어느 한 항에 있어서, 모든 F 기의 적어도 1%가 화학식 (III) 또는 (IV)의 적어도 하나의 모이어티(moiety)를 함유하고, 더욱 바람직하게는 모든 F 기의 적어도 10%가 화학식 (III) 또는 (IV)의 적어도 하나의 모이어티(moiety)를 함유하며, 더더욱 바람직하게는 모든 F 기의 적어도 50%가 화학식 (III) 또는 (IV)의 적어도 하나의 모이어티(moiety)를 함유하고, 가장 바람직하게는 모든 F 기의 100%가 화학식 (III) 또는 (IV)의 적어도 하나의 모이어티(moiety)를 함유하거나, 모든 F 기의 적어도 1%가 화학식 (IIIa) 또는 (IVa)의 적어도 하나의 모이어티(moiety)를 함유하고, 더욱 바람직하게는 모든 F 기의 적어도 10%가 화학식 (IIIa) 또는 (IVa)의 적어도 하나의 모이어티(moiety)를 함유하며, 더더욱 바람직하게는 모든 F 기의 적어도 50%가 화학식 (IIIa) 또는 (IVa)의 적어도 하나의 모이어티(moiety)를 함유하고, 가장 바람직하게는 모든 F 기의 100%가 화학식 (IIIa) 또는 (IVa)의 적어도 하나의 모이어티(moiety)를 함유하는 것인 화합물.
  7. 청구항 1 내지 6 중 어느 한 항에 있어서, 모든 R2 기의 적어도 1%가 화학식 (III) 또는 (IV)의 적어도 하나의 모이어티(moiety)를 함유하고, 더욱 바람직하게는 모든 R2 기의 적어도 10%가 화학식 (III) 또는 (IV)의 적어도 하나의 모이어티(moiety)를 함유하며, 더더욱 바람직하게는 모든 R2 기의 적어도 50%가 화학식 (III) 또는 (IV)의 적어도 하나의 모이어티(moiety)를 함유하고, 가장 바람직하게는 모든 R2 기의 100%가 화학식 (III) 또는 (IV)의 적어도 하나의 모이어티(moiety)를 함유하거나, 모든 R2 기의 적어도 1%가 화학식 (IIIa) 또는 (IVa)의 적어도 하나의 모이어티(moiety)를 함유하고, 더욱 바람직하게는 모든 R2 기의 적어도 10%가 화학식 (IIIa) 또는 (IVa)의 적어도 하나의 모이어티(moiety)를 함유하며, 더더욱 바람직하게는 모든 R2 기의 적어도 50%가 화학식 (IIIa) 또는 (IVa)의 적어도 하나의 모이어티(moiety)를 함유하고, 가장 바람직하게는 모든 R2 기의 100%가 화학식 (IIIa) 또는 (IVa)의 적어도 하나의 모이어티(moiety)를 함유하는 것인 화합물.
  8. 청구항 1 내지 7 중 어느 한 항에 있어서, 모든 R3, R4 및 R5 기의 적어도 1%가 화학식 (III) 또는 (IV)의 적어도 하나의 모이어티(moiety)를 함유하고, 더욱 바람직하게는 모든 R3, R4 및 R5 기의 적어도 10%가 화학식 (III) 또는 (IV)의 적어도 하나의 모이어티(moiety)를 함유하며, 더더욱 바람직하게는 모든 R3, R4 및 R5 기의 적어도 50%가 화학식 (III) 또는 (IV)의 적어도 하나의 모이어티(moiety)를 함유하고, 가장 바람직하게는 모든 R3, R4 및 R5 기의 100%가 화학식 (III) 또는 (IV)의 적어도 하나의 모이어티(moiety)를 함유하거나, 모든 R3, R4 및 R5 기의 적어도 1%가 화학식 (IIIa) 또는 (IVa)의 적어도 하나의 모이어티(moiety)를 함유하고, 더욱 바람직하게는 모든 R3, R4 및 R5 기의 적어도 10%가 화학식 (IIIa) 또는 (IVa)의 적어도 하나의 모이어티(moiety)를 함유하며, 더더욱 바람직하게는 모든 R3, R4 및 R5 기의 적어도 50%가 화학식 (IIIa) 또는 (IVa)의 적어도 하나의 모이어티(moiety)를 함유하고, 가장 바람직하게는 모든 R3, R4 및 R5 기의 100%가 화학식 (IIIa) 또는 (IVa)의 적어도 하나의 모이어티(moiety)를 함유하는 것인 화합물.
  9. 청구항 1 내지 8 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (I)에서 x는 2이고, 화학식 (V)인 것인 화합물:

    Figure pct00346

    여기서 R1, R2, R3, R4, R5 및 n은 위에서 정의한 바와 같다.
  10. 청구항 1 내지 9 중 어느 한 항에 있어서, F는 화학식 (VI)를 가지고, F기들은 R1의 탄소 원자에 결합하는 것인 화합물:
    Figure pct00347

    여기서
    R3, R4, R5는 수소 및 임의로 치환된 직쇄형, 고리형 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소 라디칼로부터 독립적으로 선택되고, 이는 최대 300개의 탄소원자, 바람직하게는 1 내지 200개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 1 내지 150개의 탄소 원자, 더더욱 바람직하게는 1 내지 50개의 탄소 원자, 구체적으로는 1 내지 20개의 탄소 원자, 더욱 구체적으로는 1 내지 10개의 탄소 원자를 가지며, -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)-, 3급 아미노기 (
    Figure pct00348
    ), 4급 암모늄기(
    Figure pct00349
    )로부터 선택되는 하나 이상의 기를 임의로 함유하며, OH로 치환될 수 있고,

    반대 이온 A-는 1가 내지 3가 무기 음이온 및 1가 내지 30000가, 바람직하게는 1가 내지 1000가 유기 음이온으로부터 선택되고, 바람직하게는 할로겐화 음이온, 예컨대 클로라이드(chloride), 브로마이드(bromide) 및 아이오다이드(iodide), 설페이트, 포스페이트, 포스포네이트, 설포네이트, 메토설페이트, 카르복실레이트 음이온, 예컨대 아세테이트, 프로피오네이트, 락테이트, 옥타노에이트, 2-에틸-헥사노에이트, 도데카노에이트, 헥사데카노에이트, 옥타데카노에이트, 올레에이트(oleate), 리시놀레이트(ricinololate), 12-히드록시-옥타데카노에이트, 숙시네이트, 말레에이트(maleate), 타르트에이트(tartrate), 폴리에테르카르복실레이트,
    아래 타입의 지방산 카르복실레이트 고분자로부터 선택되고,
    R1[(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X-R7]x 또는
    R1[(X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7]x
    여기서 R1 또는 적어도 하나의 R7 중 하나, 또는 R1 및 적어도 하나의 R7은 하나 이상의 카르복실레이트기를 함유하고,
    바람직하게는 X = O 이며,
    특히
    - 아래 타입의 지방산 카르복실레이트 선형 고분자,
    - O-C(O)-R6(-X-C(O)-R6)m-1-X-C(O)-R7, 바람직하게는
    - O-C(O)-R6-(O-C(O)-R6)m-O-C(O)-R7
    즉, 선형 폴리지방산 구조에서 유래되고,
    - 지방산 카르복실레이트 분지형 선형 고분자,
    즉, 분지형 폴리지방산 구조로부터 유래되고, 특히 다관능성 카르복실산의 부분 에스테르와 피마자유(castor oil) 또는 레스퀘렐라 오일(lesquerella oil)로부터 유래되는 지방산 카르복실레이트 분지형 선형 고분자이고, 특히 다관능성 카르복실산은 디카르복실산 숙신산 및 말레산이고, 예컨대 아래와 같고,
    Figure pct00350

    하나의 R =
    Figure pct00351

    나머지 2개의 R =
    Figure pct00352

    - 지방산 카르복실레이트 덴드리틱 고분자
    즉, 덴드리틱 폴리지방산 구조로부터 유래되고,
    또는 아래 타입으로부터 유래되고,
    X-R6(-C(O)-X-R6)m-1-C(O)-X-R7 또는
    R6(-C(O)-X-R6)m-1-C(O)-X-R7
    2개의 후자의 타입에서, R7은 적어도 하나의 음이온 카르복실레이트기를 함유하고,
    또는 아래 타입으로부터 유래되고,
    R1[(-C(O)-X-R6)m-C(O)O-]x
    여기서 X, R1, R6, R7, m 및 x는 위에서 정의한 바와 같고,
    이 기의 반대 이온 A-는 바람직하게는 1가 내지 50가, 더욱 바람직하게는 1가 내지 10가, 더더욱 바람직하게는 1가 내지 5가, 가장 바람직하게는 5가, 4가, 3가, 2가 또는 1가 음이온이고,

    또는 반대 음이온은 폴리 (아크릴산) 호모- 및 공-중합체를 기반으로 하는 카르복실레이트 음이온으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    즉, 아래의 폴리 아크릴산 호모 중합체로부터 유래되는 카르복실레이트,
    Figure pct00353

    여기서 p = 2 내지 10000, 바람직하게는 10 내지 10000, 더욱 바람직하게는 100 내지 10000, 더더욱 바람직하게는 1000 내지 10000 이고,
    폴리 아크릴산 공중합체로부터 유래되는 카르복실레이트 음이온,
    즉, 비반응성 공단량체를 함유하고, 여기서
    상기 공단량체는 블록 또는 랜덤 분포의 공단량체 단위를 가질 수 있고,
    또는 OH 및 아민 기능을 제공하는 공단량체를 함유하는 폴리 아크릴산 공중합체로부터 유래되는 카르복실레이트 음이온, 이는 특히 지방산 또는 폴리 지방산과 함께 추가적인 에스테르 또는 아미드 결합을 통하여 기능화될 수 있고,
    또는 카르복실산 작용기를 함유하는 공단량체를 함유하는 폴리 아크릴산 공중합체로부터 유래되는 카르복실레이트 음이온, 여기서
    상기 공중합체는 블록 또는 랜덤 분포의 공단량체 단위를 가질 수 있고,
    말레산 공중합체를 기반으로 하는 카르복실레이트, 특히 말레산 무수물 공중합체로부터 유래되고, 여기서
    상기 공중합체는 블록 또는 랜덤 분포의 공단량체 단위를 가질 수 있고,
    폴리 (이타콘산) 호모 및 공중합체를 기반으로 한 카르복실레이트,
    즉, 아래의 폴리 이타콘산 호모 중합체로부터 유래되고,
    Figure pct00354

    여기서 h = 2 내지 10000, 바람직하게는 10 내지 10000, 더욱 바람직하게는 100 내지 10000, 더더욱 바람직하게는 1000 내지 10000 이고,
    또는 폴리 이타콘산 공중합체로부터 유래되고,
    즉, 비반응성 공단량체를 함유하고, 여기서
    상기 공중합체는 블록 또는 랜덤 분포의 공단량체 단위를 가질 수 있고,
    또는 OH 및 아민 기능을 제공하는 공단량체를 함유하는 폴리 이타콘산 공중합체로부터 유래되고, 이는 특히 지방산 또는 폴리 지방산과 함께 추가적인 에스테르 또는 아미드 결합을 통하여 기능화될 수 있고, 예컨대 2-히드록시에틸 메타크릴레이트 - 이타콘산 공중합체이고,
    또는 카르복실산 작용기를 함유하는 공단량체를 함유하는 폴리 이타콘산 공중합체로부터 유래되고, 여기서
    상기 공중합체는 블록 또는 랜덤 분포의 공단량체 단위를 가질 수 있고,
    여기서 이 기의 음이온은 바람직하게는 2가 내지 30000가, 더욱 바람직하게는 2가 내지 1000가, 더더욱 바람직하게는 10가 내지 1000가, 보다 더더욱 바람직하게는 50가 내지 1000가, 가장 바람직하게는 100가 내지 1000가 음이온이고,
    단, 화학식 (I) 및 (II)의 양이온 구조의 라디칼 R1, R3, R4, R5 중 적어도 하나는 화학식 (IIIa) 또는 (IVa)의 적어도 하나의 모이어티(moiety)를 함유하고,
    (-X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7 (IIIa)
    (-C(O)-X-R6)m-C(O)-X-R7 (IVa)

    여기서 X는 위에서 정의한 바와 같고,
    m = 1 내지 20, 바람직하게는 1 내지 10, 더욱 바람직하게는 1 내지 6, 더더욱 바람직하게는 2 내지 6, 구체적으로는 1, 2, 3, 4, 5, 6 이고,

    R11은 바람직하게는 수소, n-, 이소-, 또는 터트.-C1-C22-알킬, C2-C22-알콕시알킬, C5-C30-시클로알킬, C6-C30-아릴, C6-C30-아릴(C1-C6)알킬, C6-C30-알킬아릴, C2-C22-알케닐, C2-C22-알케닐옥시알킬로 이루어진 군으로부터 선택되고, 임의로 히드록실 및 할로겐에 의하여 각각 치환될 수 있고, 하나 이상의 에테르기(-O-)를 임의로 함유할 수 있으며, 바람직하게는 수소 또는 n-, 이소-, 또는 터트.-C1-C22-알킬이고,

    R6은 임의로 치환된 직쇄형, 고리형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼로부터 독립적으로 선택되고, 이는 1개 내지 36개의 탄소 원자, 바람직하게는 1개 내지 24개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 1 내지 18개의 탄소 원자, 더더욱 바람직하게는 8 내지 18개의 탄소 원자를 가지고,

    R7은 임의로 치환된 직쇄형, 고리형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼로부터 독립적으로 선택되고, 이는 1개 내지 36개의 탄소 원자, 바람직하게는 1개 내지 24개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 1개 내지 18개의 탄소 원자, 더더욱 바람직하게는 8개 내지 18개의 탄소 원자를 가지고, -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)-, 3급 아미노기 (
    Figure pct00355
    ), 4급 암모늄기 (
    Figure pct00356
    )를 임의로 함유하며, OH 기 또는 할로겐화기로 치환될 수 있고, 여기서 라디칼 R7은 내부 카르복실레이트기 또는 내부 아미드기를 형성하는 -C(O)- 기 및 -O- 기의 조합 또는 -C(O)- 기 및 -NH- 또는 3급 아미노기의 조합을 함유하지 않으며,
    단, 적어도 하나의 R6는 6개 초과의 탄소 원자를 가지며,

    x = 1에 대해
    R1, R3, R4, R5는 -OCH2CH2-를 통해 아래 기의 질소 원자에 결합하지 않는다.
    Figure pct00357

  11. 청구항 1 내지 10 중 어느 한 항에 있어서, R1은 1가 내지 50가, 바람직하게는 1가 내지 30가, 더욱 바람직하게는 1가 내지 20가, 더더욱 바람직하게는 1가 내지 10가, 구체적으로는 1가, 2가, 3가, 4가, 5가, 6가, 7가, 8가, 9가, 10가의 임의로 치환된 탄화수소 라디칼로부터 선택되고, 이는 최대 1000개의 탄소 원자, 바람직하게는 2개 내지 300개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 3개 내지 200개의 탄소 원자, 더더욱 바람직하게는 3개 내지 150개의 탄소 원자, 구체적으로는 3개 내지 50개의 탄소 원자, 더욱 구체적으로는 3개 내지 20개의 탄소원자를 가지며, -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)-, 3급 아미노기 (
    Figure pct00358
    ), 4급 암모늄기
    Figure pct00359
    로부터 선택되는 하나 이상의 기를 임의로 함유할 수 있고, -OH로 치환될 수 있으며,
    F는 화학식 (VI)를 가지고,
    F 기들은 R1의 탄소 원자에 결합하는 것인 화합물:
    Figure pct00360

    여기서
    R3, R4, R5는 임의로 치환된 직쇄형, 고리형 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소 라디칼로부터 독립적으로 선택되고, 이는 최대 300개의 탄소 원자, 바람직하게는 1개 내지 200개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 1개 내지 150개의 탄소 원자, 더더욱 바람직하게는 1개 내지 50개의 탄소 원자, 구체적으로는 1개 내지 20개의 탄소 원자, 더욱 구체적으로는 1개 내지 10개의 탄소 원자를 가지며, -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)-, 3급 아미노기 (
    Figure pct00361
    ), 4급 암모늄기 (
    Figure pct00362
    )로부터 선택되는 하나 이상의 기를 임의로 함유하고, OH로 치환될 수 있고,
    반대 이온 A-는 1가 내지 3가 무기 음이온 및 1가 내지 30000가, 바람직하게는 1가 내지 1000가 유기 음이온으로부터 선택되고, 바람직하게는 할로겐화 음이온, 예컨대 클로라이드(chloride), 브로마이드(bromide) 및 아이오다이드(iodide), 설페이트, 포스페이트, 포스포네이트, 설포네이트, 메토설페이트, 카르복실레이트 음이온, 예컨대 아세테이트, 프로피오네이트, 락테이트, 옥타노에이트, 2-에틸-헥사노에이트, 도데카노에이트, 헥사데카노에이트, 옥타데카노에이트, 올레에이트(oleate), 리시놀레이트(ricinololate), 12-히드록시-옥타데카노에이트, 숙시네이트, 말레에이트(maleate), 타르트에이트(tartrate), 폴리에테르카르복실레이트,
    아래 타입의 지방산 카르복실레이트 고분자,
    R1[(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X-R7]x 또는
    R1[(X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7]x
    여기서 R1 또는 적어도 하나의 R7 중 하나, 또는 R1 및 적어도 하나의 R7은 하나 이상의 카르복실레이트기를 함유하고,
    바람직하게는 X = O 이며,
    특히
    - 아래 타입의 지방산 카르복실레이트 선형 고분자,
    - O-C(O)-R6(-X-C(O)-R6)m-1-X-C(O)-R7, 바람직하게는
    - O-C(O)-R6-(O-C(O)-R6)m-O-C(O)-R7
    즉, 선형 폴리지방산 구조에서 유래되고,
    - 지방산 카르복실레이트 분지형 선형 고분자,
    즉, 분지형 폴리지방산 구조에서 유래되고, 특히 다관능성 카르복실산의 부분 에스테르와 피마자유(castor oil) 또는 레스퀘렐라 오일(lesquerella oil)로부터 유래되고, 특히 다관능성 카르복실산은 디카르복실산 숙신산 및 말레산이고, 예컨대 아래와 같고,
    Figure pct00363

    하나의 R =
    Figure pct00364

    나머지 2개의 R =
    Figure pct00365

    - 지방산 카르복실레이트 덴드리틱 고분자,
    즉, 덴드리틱 폴리지방산 구조로부터 유래되고,
    또는 아래 타입으로부터 유래되고,
    X-R6(-C(O)-X-R6)m-1-C(O)-X-R7 또는
    R6(-C(O)-X-R6)m-1-C(O)-X-R7
    2개의 후자의 타입에서, R7은 적어도 하나의 음이온성 카르복실레이트기를 함유하고,
    또는 아래 타입으로부터 유래되고,
    R1[(-C(O)-X-R6)m-C(O)O-]x
    여기서 X, R1, R6, R7, m 및 x는 위에서 정의한 바와 같고,
    이 기의 반대 이온 A-는 바람직하게는 1가 내지 50가, 더욱 바람직하게는 1가 내지 10가, 더더욱 바람직하게는 1가 내지 5가, 가장 바람직하게는 5가, 4가, 3가, 2가 또는 1가 음이온이고,

    또는 반대 음이온은 위에서 정의한 폴리 (아크릴산) 호모 중합체 및 공중합체를 기반으로 하는 카르복실레이트 음이온으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    폴리 아크릴산 공중합체로부터 유래되는 카르복실레이트 음이온,
    즉, 비반응성 공단량체를 함유하고,
    여기서 상기 공중합체는 블록 또는 랜덤 분포의 공단량체 단위를 가질 수 있고,
    또는 OH 및 아민 기능을 제공하는 공단량체를 함유하는 폴리 아크릴산 공중합체로부터 유래되는 카르복실레이트 음이온, 이는 특히 지방산 또는 폴리 지방산과 함께 추가 에스테르 또는 아미드 결합을 통하여 기능화될 수 있고,
    또는 카르복실산 작용기를 함유하는 공단량체를 함유하는 폴리 아크릴산 공중합체로부터 유래되는 카르복실레이트 음이온, 여기서
    공중합체는 블록 또는 랜덤 분포의 공단량체 단위를 가질 수 있고,
    말레산 공중합체, 특히 말레산 무수물 공중합체를 기반으로 하는 카르복실레이트, 여기서
    공중합체는 블록 또는 랜덤 분포의 공단량체 단위를 가질 수 있고,
    위에서 정의된 바와 같은 폴리 (이타콘산) 호모 및 공중합체 또는 폴리 이타콘산 공중합체를 기반으로 하는 카르복실레이트,
    즉, 비반응성 공단량체를 함유하고, 여기서
    공중합체는 블록 또는 랜덤 분포의 공단량체 단위를 가질 수 있고,
    또는 OH 및 아민 기능을 제공하는 공단량체를 함유하는 폴리 이타콘산 공중합체, 이는 특히 지방산 또는 폴리 지방산과 함께 추가 에스테르 또는 아미드 결합을 통하여 기능화될 수 있고, 예컨대 2-히드록시에틸 메타크릴레이트 - 이타콘산 공중합체이고,
    또는 카르복실산 작용기를 함유하는 공단량체를 함유하는 폴리 이타콘산 공중합체, 여기서
    공중합체는 블록 또는 랜덤 분포의 공단량체를 가질 수 있고,
    여기서 이 기의 음이온은 바람직하게는 2가 30000가, 더욱 바람직하게는 2가 내지 1000가, 더더욱 바람직하게는 10가 내지 1000가, 가장 바람직하게는 100가 내지 1000가 음이온이고,

    단, 화학식 (I) 및 (II)의 양이온 구조의 라디칼 R1, R3, R4, R5 중 적어도 하나는 화학식 (VII) 또는 (VIII)의 적어도 하나의 모이어티를 함유하고,
    -X-C(O)-Rx-(X-C(O)-Rx)m-1-X-C(O)-R7 (VII) 또는
    -X-C(O)-Rx-(X-C(O)-Rx)m-X-C(O)-R7 (VIII)
    여기서
    X 는 O 또는 NR11 이고,
    m = 1 내지 20, 바람직하게는 1 내지 10, 더욱 바람직하게는 1 내지 6, 더더욱 바람직하게는 2 내지 6, 구체적으로는 1, 2, 3, 4, 5, 6 이고,
    Rx + R7 총 탄소 원자수 (∑ 탄소 원자 Rx, R7)는 19 내지 300, 바람직하게는 25 내지 300, 더욱 바람직하게는 35 내지 300, 더더욱 바람직하게는 50 내지 300, 구체적으로는 35 내지 200, 더욱 구체적으로는 35 내지 150, 더더욱 구체적으로는 50 내지 150 이고,

    R11은 바람직하게는 수소, n-, 이소-, 또는 터트.-C1-C22-알킬로 이루어진 군으로부터 선택되고, 보다 바람직하게는 수소이며,

    Rx는 임의로 OH, -O-C(O)-R7, -O-C(O)-R6-(O-C(O)-R6)0-19-O-C(O)-R7 치환된 직쇄형, 고리형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼이고, 이는 1 내지 36개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 24개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 1 내지 18개의 탄소 원자, 더더욱 바람직하게는 8 내지 18개의 탄소 원자를 가지고, 바람직하게는 모노히드록시 카르복실산, 특히 글리콜산, 락트산, 2-히드록시 부틸산, 3-히드록시 부틸산, 4-히드록시 부틸산, 14-히드록시 테트라데칸산, 10-히드록시 스테아르산, 12-히드록시 스테아르산, 레스쿠에롤산, 리시놀산, 또는 디히드록시 카르복실산, 특히 2,2'-디히드록시메틸 프로판산, 9,10-디히드록시 스테아르산, 또는 폴리히드록시 카르복실산, 특히 글루콘산으로부터 유래되며,

    R6은 위에서 정의한 바와 같고,

    R7은 임의로 치환된 직쇄형, 고리형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼이고, 이는 1 내지 36개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 24개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 1 내지 18개의 탄소 원자, 더더욱 바람직하게는 8 내지 18개의 탄소 원자를 가지고, 바람직하게는 아세트산, 옥탄산, 노난산, 데칸산, 도데칸산, 테트라데칸산, 헥사데칸산, 옥타데칸산, 에이코산산, 도코산산, 2-에틸 헥산산, 2,2-디메틸 프로피온산, 2,2-디메틸 헵탄산, 2,2-디메틸 옥탄산, 네오데칸산, 운데실-10-엔-산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산 및 에루크산으로부터 유래된다.
  12. 청구항 1 내지 11 중 어느 한 항에 있어서, R1은 1가 내지 8가, 바람직하게는 2가 내지 8가, 더욱 바람직하게는 2가 내지 6가, 더더욱 바람직하게는 2가, 3가 및 4가이고, 임의로 OH 또는 아미노 치환된 직쇄형, 고리형 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    이는 적어도 3개, 바람직하게는 3개 초과의 탄소 원자를 갖는 3급 아민으로부터 유래되고, 특히 3급 아민은 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리부틸아민, N,N-디메틸에탄올아민, N,N-디메틸프로판올아민, N-메틸 이미다졸, N,N,N',N'-테트라메틸-1,2-디아미노에탄, N,N,N',N'-테트라메틸-1,4-디아미노부탄, N,N,N',N'-테트라메틸-1,6-디아미노헥산, N,N,N',N'',N''-펜타메틸-디에틸렌트리아민, N,N,N',N'',N''-펜타메틸-디프로필렌트리아민, 비스-(2-디메틸아미노에틸)에테르, 비스-(2-디메틸아미노프로필)에테르, 2,2'-디모르폴리노디에틸에테르, N,N-비스-(3-디메틸아미노프로필)-N-이소프로판올아민, N,N,N'-트리메틸아미노에틸-에탄올아민, 1,3,5-트리스(3-(디메틸아미노)프로필)-헥사히드로-s-트리아진이고;
    에폭시 화합물의 축합 생성물로부터 유래되고, 특히 글리시딜 에테르와 알코올로부터 유래되고, 특히 알코올은 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 1-부탄올, t-부탄올, 운데크-10-엔-올, 올레일 알코올, 스테아릴 알코올, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,2-헥산디올, 1,6-헥산디올, 글리세롤, 디글리세롤, 트리글리세롤 및 고급 선형 또는 분지형 올리고글리세롤, 트리메틸올 프로판, 피마자유(리시놀레산 트리글리세리드), 펜타에리트리톨, 소르비톨, 폴리(알킬렌 옥사이드), 예컨대 (에틸렌 옥사이드)-, (프로필렌 옥사이드)- 및/또는 (부틸렌 옥사이드)-계 폴리에테르이고, 예컨대 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜 및 펜타에틸렌 글리콜과 같은 폴리에틸렌 글리콜로부터 유래되고,
    또는 폴리프로필렌 글리콜로부터 유래되고, 예컨대 디프로필렌 글리콜(예컨대 2,2'-옥시디-1-프로판올, 1,1'-옥시디-2-프로판올 및 2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올로부터 유래됨), 트리프로필렌 글리콜, 테트라프로필렌 글리콜, 펜타프로필렌 글리콜로부터 유래되고,
    또는 혼합 (에틸렌 옥사이드)- 및 (부틸렌 옥사이드)-계 코폴리에테르로부터 유래되고, 혼합 (프로필렌 옥사이드)- 및 (부틸렌 옥사이드)-계 코폴리에테르, 혼합 (에틸렌 옥사이드)- 및 (프로필렌 옥사이드)- 및 (부틸렌 옥사이드)-계 코폴리에테르로부터 유래되고;
    또는 바람직하게는 글리시딜 에스테르, 산, 1급 또는 2급 아미노 작용성 아민으로부터 유래되고, 특히 산은 네오데칸산이고, 특히 1급 또는 2급 아미노 작용성 아민은 N,N-디메틸프로필렌디아민, N,N,N',N'-테트라메틸-디에틸렌트리아민, N,N,N',N' -테트라메틸-디프로필렌트리아민, N-메틸모르폴린, N-메틸피페라진이고;
    - 1가 내지 8가, 바람직하게는 2가 내지 8가, 더욱 바람직하게는 2가 내지 6가, 더더욱 바람직하게는 2가, 3가 및 4가이고, 임의로 OH, 아미노 또는 아미도 치환된 직쇄형, 고리형 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소기이며, 1개 초과, 바람직하게는 2개 초과의 탄소 원자를 갖는 알킬 할로겐화물로부터 유래되고, 예컨대 알킬 할로겐화물은 알킬 클로라이드, 브로마이드, 요오다이드이고, 예컨대 1,3-디클로로프로판, 1,3-디클로로부탄, 1,4-디클로로부탄, 디클로로-모노히드록시 프로판 이성질체, 1,2,3-트리클로로 프로판, 1,2-디클로로 헥산디올, 1,2-디클로로 헥산, 또는 각각의 브로마이드 및 요오다이드 유도체이고;
    - 1가 내지 8가, 바람직하게는 2가 내지 8가, 더욱 바람직하게는 2가 내지 6가, 더더욱 바람직하게는 2가, 3가 및 4가이고, 임의로 OH, 아미노 또는 아미도 치환된 직쇄형, 고리 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소기이며, 할로겐화 카르복실산의 축합에 의하여 형성된 에스테르와 알코올로부터 유래되고, 할로겐화 카르복실산은 바람직하게는 총 2개 초과, 바람직하게는 3개 초과의 탄소 원자를 가지는 클로로 카르복실산이고, 예컨대 클로로아세트산, 3-클로로프로피온산, 4-클로로부탄산 또는 각각의 브로모 카르복실산이고, 특히 알코올은 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 1-부탄올, t-부탄올, 운데크-10-엔-올, 올레일 알코올, 스테아릴 알코올, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,2-헥산디올, 1,6-헥산디올, 글리세롤, 디글리세롤, 트리글리세롤 및 고급 선형 또는 분지형 올리고글리세롤, 트리메틸올 프로판, 피마자유(리시놀레산 트리글리세리드), 펜타에리트리톨, 소르비톨, 폴리(알킬렌 옥사이드), 예컨대 (에틸렌 옥사이드)-, (프로필렌 옥사이드)- 및/또는 (부틸렌 옥사이드)-계 폴리에테르이고, 예컨대 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜 및 펜타에틸렌 글리콜과 같은 폴리에틸렌 글리콜에서 유래되고, 또는 디프로필렌 글리콜(예컨대 2,2'-옥시디-1-프로판올, 1,1'-옥시디-2-프로판올 및 2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올로부터 유래됨), 트리프로필렌 글리콜, 테트라프로필렌 글리콜, 펜타프로필렌 글리콜과 같은 폴리프로필렌 글리콜에서 유래되고, 혼합 (에틸렌 옥사이드)- 및 (부틸렌 옥사이드)-계 코폴리에테르로부터 유래되고, 혼합 (프로필렌 옥사이드)- 및 (부틸렌 옥사이드)-계 코폴리에테르로부터 유래되고, 혼합 (에틸렌 옥사이드)- 및 (프로필렌 옥사이드)- 및 (부틸렌 옥사이드)-계 코폴리에테르로부터 유래되고,
    - 1가 내지 8가, 바람직하게는 2가 내지 8가, 더욱 바람직하게는 2가 내지 6가, 더더욱 바람직하게는 2가, 3가 및 4가이고, 임의로 OH 치환된 직쇄형, 고리형 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소기이며, 총 3개 초과, 바람직하게는 4개 초과의 탄소 원자를 가지는 에폭시 화합물의 에테르 또는 에스테르와 알코올의 반응으로부터 유래되고, 바람직하게는 에폭시 화합물의 에테르 또는 에스테르는 글리시딜 에테르이고, 예컨대 알코올은 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 1-부탄올, t-부탄올, 운데크-10-엔-올, 올레일 알코올, 스테아릴 알코올, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,2-헥산디올, 1,6-헥산디올, 글리세롤, 디글리세롤, 트리글리세롤 및 고급 선형 또는 분지형 올리고글리세롤, 트리메틸올 프로판, 피마자유(리시놀레산 트리글리세리드), 펜타에리트리톨, 소르비톨, 폴리(알킬렌 옥사이드), 예컨대 (에틸렌 옥사이드)-, (프로필렌 옥사이드)- 및/또는 (부틸렌 옥사이드)-계 폴리에테르이고, 예컨대 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜 및 펜타에틸렌 글리콜과 같은 폴리에틸렌 글리콜에서 유래되고, 또는 디프로필렌 글리콜(예컨대 2,2'-옥시디-1-프로판올, 1,1'-옥시디-2-프로판올 및 2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올로부터 유래됨), 트리프로필렌 글리콜, 테트라프로필렌 글리콜, 펜타프로필렌 글리콜과 같은 폴리프로필렌 글리콜에서 유래되고, 혼합 (에틸렌 옥사이드)- 및 (부틸렌 옥사이드)-계 코폴리에테르로부터 유래되고, 혼합 (프로필렌 옥사이드)- 및 (부틸렌 옥사이드)-계 코폴리에테르로부터 유래되고, 혼합 (에틸렌 옥사이드)- 및 (프로필렌 옥사이드)- 및 (부틸렌 옥사이드)-계 코폴리에테르로부터 유래되고, 또는 바람직하게는 글리시딜 에스테르와 특히 네오데칸산인 산이고,
    - 1가 내지 8가, 바람직하게는 2가 내지 8가, 더욱 바람직하게는 2가 내지 6가, 더더욱 바람직하게는 2가, 3가 및 4가이고, 선택적으로 OH, 아미노 또는 아미도 치환된 직쇄형, 고리형 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소기이며, 할로겐화 카르복실산의 에스테르, 에폭시 화합물의 에테르 또는 에스테르, 알코올로부터 형성되고, 할로겐화 카르복실산은 바람직하게는 총 2개 초과, 바람직하게는 3개 초과의 탄소 원자를 가지는 클로로 카르복실산이고, 예컨대 클로로아세트산, 3-클로로프로피온산, 4-클로로부탄산 또는 각각의 브로모 카르복실산이고, 바람직하게는 에폭시 화합물의 에테르 또는 에스테르는 글리시딜 에테르이고, 특히 알코올은 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 1-부탄올, t-부탄올, 운데크-10-엔-올, 올레일 알코올, 스테아릴 알코올, 1,2,-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,2-헥산디올, 1,6-헥산디올, 글리세롤, 디글리세롤, 트리글리세롤 및 고급 선형 또는 분지형 올리고글리세롤, 트리메틸올 프로판, 피마자유(리시놀레산 트리글리세리드), 펜타에리트리톨, 소르비톨, 폴리(알킬렌 옥사이드), 예컨대 (에틸렌 옥사이드)-, (프로필렌 옥사이드)- 및/또는 (부틸렌 옥사이드)-계 폴리에테르이고, 특히 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜 및 펜타에틸렌 글리콜과 같은 폴리에틸렌 글리콜로부터 유래되고, 또는 디프로필렌 글리콜(특히 2,2'-옥시디-1-프로판올, 1,1'-옥시디-2-프로판올 및 2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판로부터 유래됨), 트리프로필렌 글리콜, 테트라프로필렌 글리콜, 펜타프로필렌 글리콜과 같은 폴리프로필렌 글리콜로부터 유래되고, 혼합 (에틸렌 옥사이드)- 및 (부틸렌 옥사이드)-계 코폴리에테르로부터 유래되고, 혼합 (프로필렌 옥사이드)- 및 (부틸렌 옥사이드)-계 코폴리에테르로부터 유래되고, 혼합 (에틸렌 옥사이드)- 및 (프로필렌 옥사이드)- 및 (부틸렌 옥사이드)-계 코폴리에테르로부터 유래되고, 또는 바람직하게는 글리시딜 에스테르와 특히 네오데칸산인 산이고,
    - 1가 내지 8가, 바람직하게는 2가 내지 8가, 더욱 바람직하게는 2가 내지 6가, 더더욱 바람직하게는 2가, 3가 및 4가이고, 임의로 OH 치환된 직쇄형, 고리형 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소기이며, 총 7개 초과, 바람직하게는 8개 초과의 탄소 원자를 갖는 에폭시 화합물의 에테르와 2가 내지 6가 카르복실산으로부터 형성되고, 바람직하게는 에폭시 화합물의 에테르는 글리시딜 에테르이고, 특히 카르복실산은 말레산, 숙신산, 아디프산, 세바스산, 이타콘산, 타르타르산, 트리멜리트산, 다이머 지방산, 카르복실(-C(O)OH) 기능화된 폴리에스테르이고, 특히 바람직하게는 2가 내지 6가 카르복실산과 위에서 언급한 2가 내지 6가 알코올 또는 알킬렌 옥사이드의 축합에 의해 형성되고, 예컨대 카르복실산은 말레산, 숙신산, 아디프산, 세바스산, 이타콘산, 타르타르산, 트리멜리트산, 지방산 다이머이고, 알킬렌 옥사이드는 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드 및 글리시돌, 디글리시딜 에테르, 글리세롤 디글리시딜 에테르, 글리세롤 트리글리시딜 에테르 및 올리고머 글리세롤 글리시딜 에테르, 부탄디올 디글리시딜에테르와 같은 하나 이상의 글리시독시기를 포함하는 화합물이고, 특히 숙신산, 말레산 및 타르타르산, 다이머 지방산과 글리세롤 디글리시딜 에테르, 폴리에스테르의 축합 생성물이고, 특히 바람직하게는 올리고머화된 히드록시카르복실산으로부터 유래되고, 특히 올리고머화된 락트산, 12-히드록시 스테아르산, 리시놀산, 레스쿠에롤산으로부터 유래되고,
    - 1가 내지 8가, 바람직하게는 2가 내지 8가, 더욱 바람직하게는 2가 내지 6가, 더더욱 바람직하게는 2가, 3가 및 4가이고, 임의로 OH 치환된 직쇄형, 고리 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화소수기이며,
    바람직하게는 할로겐화 카르복실산의 에스테르와 OH 기능화된 폴리에스테르로부터 유래되고, 바람직하게는 할로겐화 카르복실산은 클로로 카르복실산이고, 이는 클로로아세트산, 3-클로로프로피온산, 4-클로로부탄산 또는 각각의 브로모 카르복실산의 에스테르와 같이 총 5개 초과, 바람직하게는 6개 초과의 탄소 원자를 가지고, 특히 바람직하게는 2가 내지 6가 카르복실산과 위에서 기재된 바와 같은 2가 내지 6가 알코올 또는 알킬렌 옥사이드의 축합에 의하여 형성되며, 예컨대 카르복실산은 말레산, 숙신산, 아디프산, 세바스산, 이타콘산, 타르타르산, 트리멜리트산, 지방산 다이머이고, 알킬렌 옥사이드는 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드, 및 글리시돌, 디글리시딜 에테르, 글리세롤 디글리시딜 에테르, 글리세롤 트리글리시딜 에테르 및 올리고머성 글리세롤 글리시딜 에테르, 부탄디올 디글리시딜에테르와 같은 하나 이상의 글리시독시기를 포함하는 화합물이고, 특히 숙신산, 말레산 및 타르타르산 또는 지방산 다이머와 글리세롤 디글리시딜 에테르의 축합 생성물인 것인, 화합물.
  13. 청구항 1, 2 및 4 내지 12 중 어느 한 항에 있어서,
    R1은
    - 폴리(알킬렌 옥사이드) 기, 바람직하게는 화학식 (IX)의 폴리(알킬렌 옥사이드) 기로부터 선택되고:
    -[CH2CH2O]q1-[CH2CH(CH3)O]r1-[CH2CH(C2H5)O]s1-{[CH2CH2]q2-[CH2CH(CH3)]r2-[CH2CH(C2H5)]s2}- (IX)
    여기서
    q1 = 0 내지 49, 바람직하게는 0 내지 10, 더욱 바람직하게는 1 내지 10, 더더욱 바람직하게는 1 내지 5 이고,
    r1 = 0 내지 32, 바람직하게는 0 내지 10, 더욱 바람직하게는 1 내지 10, 더더욱 바람직하게는 1 내지 5 이고,
    s1 = 0 내지 24, 바람직하게는 0 내지 10, 더욱 바람직하게는 1 내지 10, 더더욱 바람직하게는 1 내지 5 이고,
    q2=0 또는 1 이고,
    r2=0 또는 1 이고,
    s2=0 또는 1 이고,
    ∑(q2+r2+s2)=1 이고,
    단, 이러한 폴리(알킬렌 옥사이드) 기의 탄소 원자의 합은 2 내지 100, 바람직하게는 2 내지 50, 더욱 바람직하게는 2 내지 30, 더더욱 바람직하게는 2 내지 20, 구체적으로는 2 내지 15 이고,
    또는 R1은
    - 화학식 (X)의 올리고글리세롤로부터 유래된 2가 탄화수소기로부터 선택되고:
    -[CH2CH(R8)CH2O]t1-[CH2CH(R8)CH2)]t2- (X)
    여기서
    t1 = 0 내지 32, 바람직하게는 0 내지 10, 더욱 바람직하게는 1 내지 10, 더더욱 바람직하게는 1 내지 5, 구체적으로는 1 및 2 이고,
    t2=1 이고,
    R8= OH 또는 (-X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7, -O-C(O)-R6-N+(R3, R4, R5) 이고,
    여기서 m, X, R3, R4, R5, R6 및 R7은 위에서 정의된 바와 같고,
    단, 탄소 원자의 합은 2 내지 100, 바람직하게는 2 내지 50, 더욱 바람직하게는 2 내지 30, 더더욱 바람직하게는 2 내지 20, 구체적으로 2 내지 15이고,
    또는 R1은
    - 화학식 (XI) 및 화학식 (XII)의 적어도 하나의 에스테르기를 포함하는 2가 탄화수소기로부터 선택되고:
    -[CH2CH2O]q1-R9-[CH2CH2O]q1-[CH2CH2]q2- (XI)
    여기서, q1은 동일하거나 상이하고, 위에서 정의한 바와 같고, q2=1이고,
    -[CH2CH(R8)CH2O]t1-R9-[CH2CH(R8)CH2O]t1-[CH2CH(R8)CH2)]t2- (XII)
    여기서, t1, t2 및 R8 은 위에서 정의한 바와 같고,
    R9는 -C(O)C(O)O-, -C(O)(CH2)1-8C(O)O- 로부터 선택되고, 예컨대 숙신산, 아디프산, 세바스산, 또는 -C (O)(C6H4)C(O)O- 로부터 유래되고, 프탈산 및 테레프탈산, -C(O)CH=CHC(O)O-, -C(O)C(=CH2)-CH2C(O)O-, -C(O)CH(OH)CH(OH)C(O)O- 로부터 유래되고,
    단, R9의 탄소 원자의 합은 2 내지 100, 바람직하게는 2 내지 50, 더욱 바람직하게는 2 내지 30, 더더욱 바람직하게는 2 내지 20, 구체적으로는 2 내지 15이고,
    바람직하게는 R1은 하나 이상의 기 -O-, 예컨대 1 내지 5개를 함유하고, 이들 기 -O-는 바람직하게는 에테르기이지만, 또한 카르보닐기와 함께 에스테르기를 형성할 수 있으며, 바람직하게는 기 R1은 하나 이상의 히드록실기로 치횐되는 것인 화합물.
  14. 청구항 1 내지 13 중 어느 한 항에 있어서,
    N+에 결합된 라디칼 R1, R3, R4, R5 중 하나 이상이 화학식 (III) 또는 (IV)의 적어도 하나의 모이어티를 함유하는 경우에,
    (-X-C(O)-R6)m-X-C(O)- (III) 또는
    (-C(O)-X-R6)m-C(O)-X- (IV),
    바람직하게는, 화학식 (IIIa) 또는 (IVa) 이고,
    (-X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7 (IIIa)
    (-C(O)-X-R6)m-C(O)-X-R7 (IVa)
    여기서 m = 1 내지 20이고 X, R6 및 R7은 위에서 정의한 바와 같으며,
    적어도 하나의 모이어티는 화학식 (XIII) 또는 (XIV)의 구조를 갖고,
    -R10(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)- (XIII) 또는
    -R10(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X- (XIV),
    바람직하게는 화학식 (XIIIa) 및 (XIVa) 이고,
    -R10(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7 (XIIIa)
    -R10(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X-R7 (XIVa),
    여기서
    R10은 2가 내지 18가, 바람직하게는 2가 내지 10가, 더욱 바람직하게는 2가 내지 6가, 더욱더 바람직하게는 2가 내지 10가, 구체적으로는 2가, 3가, 4가, 5가, 6가, 7가, 8가, 9가, 10가의 임의로 치환된 탄화수소 라디칼로부터 선택되고, 이는 최대 200개의 탄소 원자, 바람직하게는 2 내지 200개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 2 내지 100개의 탄소 원자, 더더욱 바람직하게는 2 내지 50개의 탄소 원자, 구체적으로는 2 내지 20개의 탄소 원자, 더욱 구체적으로는 2 내지 10개의 탄소 원자를 가지고, -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)-, 3급 아미노기(
    Figure pct00366
    ), 4급 암모늄기(
    Figure pct00367
    )에서 선택되는 하나 이상의 기를 임의로 함유할 수 있고, -OH 또는 할로겐화기로 치환될 수 있고, 여기서 라디칼 R10은 내부 카르복실레이트기 또는 내부 아미드기를 형성하는 -C(O)- 기 및 -O- 기의 조합 또는 -C(O)- 기 및 -NH- 또는 3급 아미노 그룹의 조합을 함유할 수 없고,

    바람직하게는, R10은
    -2가 라디칼로 표시되고, 특히 -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, 바람직하게는 모노클로로 카르복실산으로부터 유래되고, 예컨대 모노클로로 카르복실산은 클로로 아세트산, 클로로 프로피온산, 클로로부탄산이고, 또는 바람직하게는 N,N-디메틸에탄올아민, N,N-디메틸프로판올아민과 같은 3급 아미노 알코올로부터 유래되고,
    - 3가 라디칼로 표시되고, 바람직하게는 특히 클로로 아세트산의 에스테르인 상기 모노클로로 카르복실산의 부분 에스테르와 3급 알코올로부터 유래되고, 특히 3급 알코올은 글리세롤, 트리메틸올 프로판, 피마자유(리시놀레산 트리글리세리드)이고, 또는 N,N,N'-트리메틸아미노에틸-에탄올아민과 같은 3급 아미노 알코올로부터 유래되고, 또는 특히 N,N-디메틸에탄올아민, N,N-디메틸프로판올아민인 3급 아미노 알코올의 에스테르와 특히 2,2-히드록시메틸 프로판산인 디히드록시 카르복실산으로부터 유래되고,
    - 4가 내지 6가 라디칼로 표시되고, 바람직하게는 특히 클로로 아세트산의 에스테르인 상기 모노클로로 카르복실산의 부분 에스테르와 4급 알코올, 5급 알코올, 6급 알코올로부터 유래되고, 특히 4급 알코올은 에리트리톨, 펜타에리트리톨, 디글리세롤이고, 특히 5급 알코올은 자일리톨, 트리글리세롤이고, 특히 6급 알코올은 소르비톨, 테트라글리세롤이고, 또는 특히 N,N-디메틸에탄올아민, N,N-디메틸프로판올아민인 3급 아미노 알코올의 에스테르와 특히 2,2-히드록시메틸 프로판산의 덴드리머 올리고머인 디히드록시 카르복실산 올리고머의 덴드리머 올리고머로부터 유래되고,
    7가 내지 8가 라디칼로 표시되고, 바람직하게는 특히 클로로 아세트산의 에스테르인 상기 모노클로로 카르복실산의 에스테르와 특히 펜타글리세롤 내지 헥사데카글리세롤인 7가 내지 8가 알코올로부터 유래되고,

    단, R10은 단일 결합에 의해 N+ 모이어티에 연결되고, 바람직하게는 화학식 (III) 또는 (IV) 구조의 적어도 하나의 라디칼, 바람직하게는 1, 2, 3, 4개의 라디칼에 연결되고,
    (-X-C(O)-R6)m-X-C(O)- (III) 또는
    (-C(O)-X-R6)m-C(O)-X- (IV),
    더욱 바람직하게는, 일반식 (IIIa) 또는 (IVa)의 1, 2, 3, 4개의 라디칼에 연결되고,
    (-X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7 (IIIa)
    (-C(O)-X-R6)m-C(O)-X-R7 (IVa)
    여기서, X, m, R11, R6, R7은 위에서 정의한 바와 같은, 화합물.
  15. 청구항 14에 있어서,
    아래의 모이어티에 대하여,
    -R10(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)- (XIII) 또는 바람직하게는
    -R10(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7 (XIIIa)
    여기서, R10에 인접한 X는 O이고,
    R10은 글리세롤 또는 피마자유(리시놀레산 트리글리세리드)의 모노 또는 디-(클로로 아세트산) 에스테르로부터 유래되고, 총 1개 또는 2개의 모이어티 (-X-C(O)-R6)m-X-C(O)-, 바람직하게는 (-X-C(O)-R6)m-O-C(O)-R7에 결합하고,
    또는 R10은 3급 아미노알코올의 에스테르로부터 유래되고, 특히 3급 아미노알코올은 N,N-디메틸에탄올아민, N,N-디메틸프로판올아민, N,N,N'-트리메틸아미노에틸-에탄올아민이고, 총 1개의 모이어티 (-X-C(O)-R6)m-X -C(O)-, 바람직하게는 (-X-C(O)-R6)m-O-C(O)-R7에 결합하고,
    또는 R10은 3급 아미노알코올의 에스테르와 디히드록시 카르복실산으로부터 유래되고, 특히 3급 아미노 알코올은 N,N-디메틸에탄올아민, N,N-디메틸프로판올아민이고, 특히 디히드록시 카르복실산은 2,2-히드록시메틸 프로판산이고, 총 2개의 모이어티 (-X-C(O)-R6)m-X-C(O)-, 바람직하게는 (-X-C(O)-R6)m-O-C(O)-R7에 결합하고,
    또는 R10은 3급 아미노알코올의 에스테르와 디히드록시 카르복실산의 덴트리머 올리고머로부터 유래되고, 특히 3급 아미노알코올은 N,N-디메틸에탄올아민, N,N-디메틸프로판올아민이고, 특히 디히드록시 카르복실산의 덴트리머 올리고머는 2,2-히드록시메틸 프로판산의 덴드리머 올리고머이고, 총 2개 초과, 바람직하게는 3개 또는 4개의 모이어티 (-X-C(O)-R6)m-X-C(O)-, 바람직하게는 (-X-C(O)-R6)m-O-C(O)-R7에 결합하고,
    또한, 아래의 모이어티에 대하여
    -R10(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)- (XIII) 또는 바람직하게는
    -R10(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7 (XIIIa)
    여기서, R10에 인접한 X는 N 이고,
    R10은 3급-1급 아민, 3급-2급 아민으로부터 유래되고, 특히 3급-1급 아민은 N,N-디메틸-1,3-프로판디아민, N-메틸-N'-아미노프로필-피페라진이고, 특히 3급-2급 아민은 N-메틸피페라진이고,
    2가지 타입의 모이어티 모두에 대하여,
    R6은 위에서 정의된 바와 같고, 바람직하게는 락트산, 레스쿠에롤산, 리시놀레산, 10-히드록시 스테아르산, 12-히드록시 스테아르산, 14-히드록시 테트라데칸산으로부터 유래되고,

    R7은 위에서 정의된 바와 같고, 바람직하게는 옥타데칸산, 에이코산산, 도코산산, 2-에틸 헥산산, 2,2-디메틸 프로피온산, 네오데칸산, 올레산으로부터 유래되고,
    m = 1 내지 20, 바람직하게는 1 내지 10, 더욱 바람직하게는 1 내지 6, 더더욱 바람직하게는 2 내지 6, 구체적으로는 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 이고,
    R6 + R7의 총 탄소 원자 수(Τ 탄소 원자 R6, R7)는 19 내지 300, 바람직하게는 25 내지 300, 더욱 바람직하게는 35 내지 300, 더더욱 바람직하게는 50 내지 300, 구체적으로는 35 내지 200, 더욱 구체적으로는 35 내지 150, 더더욱 구체적으로는 50 내지 150 이고,

    R11은 바람직하게는 수소 또는 특히 피페라진 고리로부터 유래된 고리 형성 알킬렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인, 화합물.
  16. 청구항 14 및 15 중 어느 한 항에 있어서,
    R6은 위에서 정의된 바와 같고, 바람직하게는 락트산, 레스쿠에롤산, 리시놀산, 10-히드록시 스테아르산, 12-히드록시 스테아르산, 14-히드록시 테트라데칸산으로부터 유래되고,

    R7은 위에서 정의된 바와 같고 바람직하게는 옥타데칸산, 에이코산산, 도코산산, 2-에틸 헥산산, 2,2-디메틸 프로피온산, 네오데칸산, 올레산으로부터 유래되고,
    아래의 모이어티에 대하여,
    -R10(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)- (XIII) 및
    -R10(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X- (XIV),
    바람직하게는 아래의 모이어티에 대하여,
    -R10(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7 (XIIIa) 및
    -R10(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X-R7 (XIVa)
    에스테르 세그먼트 내에서 라디칼 R6 및 존재하는 경우 R7의 시퀀스는 랜덤 또는 블록-유사이고, 블록-유사 시퀀스에 대하여, 화합물은 화학식 (XV) 또는 (XVI), 바람직하게는 화학식 (XVa) 또는 (XVIa)의 구조를 함유하고,
    -R10-X-C(O)-R6(-X-C(O)-R61)m1(-X-C(O)-R62)m2 -X-C(O)- (XV)
    -R10-C(O)-X-R6(-C(O)-X-R61)m1(-C(O)-X-R62)m2-C(O)-X- (XVI),
    -R10-X-C(O)-R6(-X-C(O)-R61)m1(-X-C(O)-R62)m2 -X-C(O)-R7 (XVa)
    -R10-C(O)-X-R6(-C(O)-X-R61)m1(-C(O)-X-R62)m2-C(O)-X-R7 (XVIa)
    여기서
    R61 및 R62는 R6에서 선택되고,
    m1 = 0 내지 20, 바람직하게는 0 내지 10, 더욱 바람직하게는 0 내지 6, 더더욱 바람직하게는 1 내지 6, 구체적으로는 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6 이고,
    m2 = 0 내지 20, 바람직하게는 0 내지 10, 더욱 바람직하게는 0 내지 6, 더더욱 바람직하게는 1 내지 6, 구체적으로는 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6 이고,
    m = (m1+m2)+1 이고,
    m = 1 내지 20, 바람직하게는 1 내지 10, 더욱 바람직하게는 1 내지 6, 더더욱 바람직하게는 1 내지 6, 구체적으로는 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 이고,
    R6 + R7의 총 탄소 원자 수(∑ 탄소 원자 R6, R7)는 19 내지 300, 바람직하게는 25 내지 300, 더욱 바람직하게는 35 내지 300, 더더욱 바람직하게는 50 내지 300, 구체적으로는 35 내지 200, 더욱 구체적으로는 35 내지 150, 더더욱 구체적으로는 50 내지 150 이고,
    여기서 화학식 (XV) 및 (XVI)의 구조의 시퀀스는 바람직하게는 아래로부터 선택되고,
    Figure pct00368

    여기서 화학식 (XVa) 및 (XVIa)의 구조의 시퀀스는 바람직하게는 아래로부터 선택되는 것인, 화합물:
    Figure pct00369

  17. 청구항 1 내지 16 중 어느 한 항에 있어서,
    C5 이상의 저융점 및 고융점 지방산은 화학식 (III) 및 (IV)의 에스테르 성분을 함유하는 R6 내에 구체적으로 위치하고,
    (-X-C(O)-R6)m-X-C(O)- (III)
    (-C(O)-X-R6)m-C(O)-X- (IV),
    특히 화학식 (IIIa) 및 (IVa)의 에스테르 성분을 함유하는 R6 및 R7 내에 구체적으로 위치하고,
    (-X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7 (IIIa) 및
    (-C(O)-X-R6)m-C(O)-X-R7 (IVa)
    또는 화학식 (XIII) 및 (XIV)의 에스테르 성분을 함유하는 R6 내에 구체적으로 위치하고,
    R10(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)- (XIII)
    -R10(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X- (XIV),
    특히, 화학식 (XIIIa) 및 (XIVa)의 에스테르 성분을 함유하는 R6 및 R7 내에 구체적으로 위치하고,
    R10(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7 (XIIIa)
    -R10(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X-R7 (XIVa)
    여기서, C5 이상의 저융점 지방산은 녹는점 ≤ 40℃로 정의되고, 특히 올레산, 레스쿠에롤산, 리시놀레산, 옥탄산, 데칸산, 피발산, 네오데칸산이고,
    C5 이상의 고윰점 지방산은 녹는점 > 40℃로 정의되고, 특히 도데칸산, 테트라데칸산, 헥사데칸산, 옥타데칸산, 아라키드산, 베헨산, 10-히드록시 옥타데칸산, 12-히드록시 옥타데칸산, 14 -히드록시테트라데칸산이고,
    아래와 같은 방식으로
    - 적어도 1개, 바람직하게는 1개 초과, 더욱 바람직하게는 1개, 2개 또는 3개의 C5 이상의 저융점 지방산은 각각 기 R6을 형성하고, 화학식 (III) 또는 (IV)의 R6-함유 에스테르 성분의 하나의 말단에 위치하고, 반면에 적어도 1개, 바람직하게는 1개 초과, 더욱 바람직하게는 1개, 2개 또는 3개의 C5 이상의 고융점 지방산은 화학식 (III) 또는 (IV)의 에스테르 성분의 반대쪽 말단에서 라디칼 또는 라디칼 R6을 형성하고, 또는 적어도 1개, 바람직하게는 1개 초과, 더욱 바람직하게는 1개, 2개 또는 3개의 C5 이상의 고융점 지방산은 각각 기 R6을 형성하고, 화학식 (III) 또는 (IV)의 R6-함유 에스테르 성분의 하나의 말단에 위치하고, 반면에 적어도 1개, 바람직하게는 1개 초과, 더욱 바람직하게는 1개, 2개 또는 3개의 C5 이상의 저융점 지방산은 화학식 (III) 또는 (IV)의 에스테르 성분의 반대쪽 말단에서 라디칼 또는 라디칼 R6을 형성하는 방식이고, 또는
    - 적어도 1개, 바람직하게는 1개 초과, 더욱 바람직하게는 1개, 2 또는 3개의 C5 이상의 저융점 지방산은 각각 기 R6을 형성하고, R7에 인접한 라디칼 또는 라디칼 R6에 함유되고, 반면에 적어도 1개, 바람직하게는 1개 초과, 더욱 바람직하게는 1개, 2개 또는 3개의 C5 이상의 고융점 지방산은 화학식 (IIIa) 또는 (Iva)의 R6- 및 R7-함유 에스테르 성분의 반대 말단에서 라디칼 또는 라디칼 R6을 형성하고, 또는 적어도 1개, 바람직하게는 1개 초과, 더욱 바람직하게는 1개, 2개 또는 3개의 C5 이상의 고융점 지방산은 각각 R6을 형성하고, R7에 인접한 라디칼 또는 라디칼 R6을 형성하고, 반면에 적어도 1개, 바람직하게는 1개 초과, 더욱 바람직하게는 1개, 2개 또는 3개의 C5 이상의 저융점 지방산은 화학식 (IIIa) 또는 (Iva)의 R6- 및 R7-함유 에스테르 성분의 반대쪽 말단에서 라디칼 또는 라디칼 R6을 형성하는 방식이고, 또는
    - 적어도 1개, 바람직하게는 1개 초과, 더욱 바람직하게는 1개, 2개 또는 3개의 C5 이상의 저융점 지방산은 각각 R6을 형성하고, 라디칼 R10에 인접하게 위치하고, 반면에 적어도 1개, 바람직하게는 1개 초과, 더욱 바람직하게는 1개, 2개 또는 3개의 C5 이상의 고융점 지방산은 화학식 (XIII) 또는 (XIV)의 에스테르 성분의 반대쪽 말단에서 라디칼 또는 라디칼 R6을 형성하고, 또는 적어도 1개, 바람직하게는 1개 초과, 더욱 바람직하게는 1개, 2개 또는 3개의 C5 이상의 고융점 지방산은 각각 R6을 형성하고, R10에 인접한 라디칼 또는 라디칼 R6을 형성하고, 반면에 적어도 1개, 바람직하게는 1개 초과, 더욱 바람직하게는 1개, 2개 또는 3개의 C5 이상의 저융점 지방산은 화학식 (XIII) 또는 (XIV)의 R6- 및 R7-함유 에스테르 성분의 반대쪽 말단에서 라디칼 또는 라디칼 R6을 형성하는 방식이고, 또는
    - 적어도 1개, 바람직하게는 1개 초과, 더욱 바람직하게는 1개, 2개 또는 3개의 C5 이상의 저융점 지방산은 각각 기 R6을 형성하고, 라디칼 R10에 인접하게 위치하고, 반면에 적어도 1개, 바람직하게는 1개 초과, 더욱 바람직하게는 1개, 2개 또는 3개의 C5 이상의 고융점 지방산은 화학식 (XIIIa) 또는 (XIVa)의 모이어티 내에서 R7에 인접한 라디칼 또는 라디칼 R6을 형성하고, 또는 적어도 1개, 바람직하게는 1개 초과, 더욱 바람직하게는 1개, 2개 또는 3개의 C5 이상의 고융점 지방산은 R6을 형성하고, R10에 인접한 라디칼 또는 라디칼 R6을 형성하고, 반면에 적어도 1개, 바람직하게는 1개 초과, 더욱 바람직하게는 1개, 2개 또는 3개의 C5 이상의 저융점 지방산은 화학식 (XIIIa) 또는 (XIVa)의 모이어티 내에서 R7에 인접한 라디칼 또는 라디칼 R6을 형성하는 방식인 것인, 화합물.
  18. 청구항 14 내지 17 중 어느 한 항에 있어서,
    R10은 아래로부터 유래되는 것인 화합물:
    - 2개 이상의 모이어티 -O-C(O)-R6-(O-C(O)-R6)m-O-C(O)-를 함유하거나 총 1개 또는 2개의 모이어티 -O-C(O)-R6-(O-C(O)-R6)m-O-C(O)-R7에 결합된 글리세롤 또는 피마자유(리시놀레산 트리글리세리드)의 모노 또는 디-(클로로아세트산) 에스테르,
    - 3급 아미노알코올의 에스테르, 특히 N,N-디메틸에탄올아민, N,N-디메틸프로판올아민, N,N,N'-트리메틸아미노에틸-에탄올아민과 히드록실화된 카르복실산의 에스테르,
    - 3급-1급 아민의 아미드, 특히 N,N-디메틸-1,3-프로판디아민, N-메틸-N'-아미노프로필-피페라진, 3급-2급 아민, 특히 N-메틸피페라진.
  19. 청구항 1 내지 18 중 어느 한 항에 있어서, R1은
    - 바람직하게는 클로로 아세트산인 할로겐화 카르복실산과 OH 기능화된 탄화수소의 반응으로 형성되거나,
    - 바람직하게는 클로로 아세트산인 할로겐화 카르복실산과 에폭시 기능화된 탄화수소의 반응 또는 에폭시 기능화된 탄화수소와 이관능성 카르복실산을 기초로 한 에폭시 에스테르로부터 형성되거나,
    - 바람직하게는 글리시딜 에테르 또는 글리시딜 에테르 유도체인 에폭시 유도체와 이관능성 카르복실산의 반응으로 형성되는 것인 화합물.
  20. 청구항 1 내지 19 중 어느 한 항에 있어서,
    반대 이온 A-는 1가 내지 3가 무기 음이온 및 1가 내지 30000가, 바람직하게는 1가 내지 1000가 유기 음이온이고, 유기 음이온은 클로라이드, 브로마이드, 아이오다이드와 같은 할로겐화 음이온, 설페이트, 포스페이트, 포스포네이트, 술포네이트, 메토술페이트, 카르복실레이트 음이온, 예컨대, 아세테이트, 프로피오네이트, 락테이트, 옥타노에이트, 2-에틸-헥사노에이트, 도데카노에이트, 헥사데카노에이트, 옥타데카노에이트, 올레에이트, 리시놀레에이트, 12-히드록시-옥타데카노에이트, 숙시네이트, 말레에이트, 타르트레이트, 폴리에테르카르복실레이트,
    아래 타입의 지방산 카르복실레이트 폴리머,
    R1[(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X-R7]x 또는
    R1[(X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7]x,
    여기서, R1 또는 적어도 하나의 R7 중 하나, 또는 R1 및 적어도 하나의 R7 은 하나 이상의 카르복실레이트기를 보유하고,
    바람직하게는 X = O이고,
    특히
    아래 타입의 지방산 카르복실레이트 선형 고분자,
    - O-C(O)-R6(-X-C(O)-R6)m-1-X-C(O)-R7, 바람직하게는
    - O-C(O)-R6-(O-C(O)-R6)m-O-C(O)-R7 ,
    지방산 카르복실레이트 분지형 선형 고분자,
    즉, 분지형 폴리 지방산 구조로부터 유래되고, 특히 다관능성 카르복실산의 부분 에스테르와 피마자유 또는 레스퀘렐라 오일로부터 유래되는 지방산 카르복실레이트 분지형 선형 고분자이고, 특히 다관능성 카르복실산은 디카르복실산 숙신산 및 말레산이고, 예컨대 아래와 같고,
    Figure pct00370

    하나의 R =
    Figure pct00371

    나머지 2개의 R 기 =
    Figure pct00372

    지방산 카르복실레이트 덴드리틱 고분자,
    즉, 덴드리틱 폴리 지방산 구조로부터 유래되고,
    또는 아래 타입으로부터 유래되고,
    X-R6(-C(O)-X-R6)m-1-C(O)-X-R7 또는
    R6(-C(O)-X-R6)m-1-C(O)-X-R7 ,
    2개의 후자의 유형에서 R7 기는 적어도 하나의 음이온 카르복실레이트기를 함유하고,
    또는 아래 타입으로부터 유래되고,
    R1[(-C(O)-X-R6)m-C(O)O-]x ,
    여기서 X, R1, R6, R7, m 및 x는 위에서 정의한 바와 같고, 이 기의 반대 이온 A-는 바람직하게는 1가 내지 50가, 더욱 바람직하게는 1가 내지 10가, 더더욱 바람직하게는 1가 내지 5가, 가장 바람직하게는 5가, 4가, 3가, 2가 또는 1가 음이온이고,

    또는 폴리(아크릴산) 호모 및 공중합체, 폴리(이타콘산) 호모 및 공중합체로부터 이루어진 군으로부터 유래되고, 여기서 이 기의 음이온은 바람직하게는 2가 내지 30000가, 더욱 바람직하게는 2가 내지 1000가, 더더욱 바람직하게는 10가 내지 1000가, 보다 더더욱 바람직하게는 50가 내지 1000가, 가장 바람직하게는 100가 내지 1000가 음이온이고,
    바람직하게는 아래 타입의 지방산 카르복실레이트 고분자이고,
    - O-C(O)-R6(-X-C(O)-R6)m-1-X-C(O)-R7
    에스테르화된 OH-치환체가 없는 단일 사슬 분자, 또는
    바람직하게는 아래 타입의 위에서 정의한 바와 같은 지방산 카르복실레이트 고분자로부터 유래되고,
    R1[(-C(O)-X-R6)m-C(O)O-]x
    특히 2,2'-디히드록시메틸 프로판산으로부터 유래된 분지형 또는 덴드리머 (자체 반복) 모티프 함유 카르복실레이트인 것인, 화합물.
  21. 청구항 1 내지 20 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (III) 및/또는 (IV)에서 X = O 이고, 바람직하게는 화합물이 아미드기를 함유하지 않는 것인 화합물.
  22. 청구항 1 내지 21 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (I) 및 (II)의 양이온 구조에 존재하는 R1, R2, R3, R4, R5 중 적어도 하나는 아래 화학식의 적어도 하나의 모이어티를 함유하고,
    R1*[(-O-C(O)- R6)m-O-C(O)-]2
    여기서 R1* 은 2가 C1-C100 라디칼, 바람직하게는 C1-C12 알킬렌, 더욱 바람직하게는 메틸렌, 에틸렌, 1,3-프로필렌, 1,4-부틸렌, 1,6-헥실렌, 1,2-프로필렌, 1,3-부틸렌 라디칼이고,
    m 은 1 내지 12로부터 독립적으로 선택되고,
    R6 은 위에서 정의한 바와 같은 것인 화합물.
  23. 청구항 1 내지 22 중 어느 한 항에 있어서, 아래 화학식의 적어도 하나의 모이어티에서,
    R1*[(-O-C(O)- R6)m-O-C(O)-]2
    R1*은 메틸렌, 에틸렌, 1,3-프로필렌, 1,4-부틸렌, 1,6-헥실렌, 1,2-프로필렌, 1,3-부틸렌으로부터 선택되고,

    R6은 C8-C24 모노카르복시-모노히드록시 카르복실산, 특히 리시놀산, 12-히드록시 스테아르산, 레스쿠에롤산, 11-히드록시-운데칸산으로부터 유래되며,
    m은 1 내지 6에서 독립적으로 선택되는 것인 화합물.
  24. 청구항 22 또는 23에 있어서, 화학식 (I) 및 (II)의 양이온 구조에 존재하는 R1, R2, R3, R4, R5 중 적어도 하나는 아래 화학식의 적어도 하나의 모이어티를 함유하고,
    R1*[(-O-C(O)- R6)m-O-C(O)-]2
    이는 아래 구조식으로 표시되는 것인 화합물:

    -C(O)-O-(모노 또는 올리고 C8-C24 히드록시 지방산)-C(O)-O-(C2-C10 탄화수소)-O-C(O)-(모노 또는 올리고 C8-C24 히드록시 지방산) -O-C(O)-,
    여기서
    C2-C10 탄화수소는 C2-C10 히드로카르빌렌기이고,

    모노 또는 올리고 C8-C24 히드록시 지방산은 C8-C24 히드록시-치환된 카르복실산 모노머 또는 에스테르화를 통해 형성된 최대 20의 C8-C24 히드록시-치환된 카르복실산 모노머의 올리고머로부터 유래된 기이며, 올리고머화 정도는 2 내지 20, 바람직하게는 2 내지 10, 더욱 바람직하게는 2 내지 6, 더욱 더 바람직하게는 2 내지 4 이다.
  25. 청구항22에 있어서, 화학식 (I) 및 (II)의 양이온 구조에 존재하는 R1, R2, R3, R4, R5 기 중 적어도 하나는 아래 화학식의 적어도 하나의 모이어티를 함유하고,
    R1*[(-O-C(O)- R6)m-O-C(O)-R7*-]2
    여기서 R1*, R6, 및 m은 위에서 정의된 바와 같고,
    R7*은 C1-C12 알킬렌기, 바람직하게는 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌 또는 부틸렌기인 것인, 화합물.
  26. 청구항 25에 있어서, 아래 화학식의 적어도 하나의 모이어티에서,
    R1*[(-O-C(O)- R6)m-O-C(O)-R7*-]2
    R1*은 메틸렌, 에틸렌, 1,3-프로필렌 및 1,4-부틸렌, 1,6-헥실렌으로부터 선택되고,
    R6은 C8-C24 모노카르복시-모노히드록시 카르복실산, 특히 리시놀레산, 12-히드록시 스테아르산, 레스쿠에롤산, 11-히드록시-운데칸산으로부터 유래되고,
    m은 1 내지 6에서 독립적으로 선택되고,
    R7*은 메틸렌 및 에틸렌으로부터 선택되는 것인, 화합물.
  27. 청구항 25 및 26 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 R1*[(-O-C(O)- R6)m-O-C(O)-R7*-]2 의 적어도 하나의 모이어티는 하기 구조식 중 하나로 표시되는 것인 화합물:
    i) -CH2-C(O)-O-(모노 또는 올리고 C8-C24 히드록시 지방산)-C(O)-O-(C2-C10 탄화수소)-O-C(O)-(모노 또는 올리고 C8-C24 히드록시 지방산)-O-C(O)-CH2-
    또는
    ii) -CH2CH2-C(O)-O-(모노 또는 올리고 C8-C24 히드록시 지방산)-C(O)-O-(C2-C10 탄화수소)-O-C(O)-(모노 또는 올리고 C8-C24 히드록시 지방산)-O-C(O)-CH2CH2- ,
    여기서
    C2-C10 탄화수소는 C2-C10 히드로카르빌렌기이고,
    모노 또는 올리고 C8-C24 히드록시 지방산은 C8-C24 히드록시-치환된 카르복실산 모노머 또는 에스테르화를 통하여 형성된 최대 20의 C8-C24 히드록시-치환된 카르복실산 모노머의 올리고머로부터 유래되고, 올리고머화 정도는 2 내지 20, 바람직하게는 2 내지 10, 더욱 바람직하게는 2 내지 6, 더더욱 바람직하게는 2 내지 4 이고, 특히 모노 또는 올리고 리시놀레산으로부터 유래된다.
  28. 청구항 25, 26 및 27 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 R1*[(-O-C(O)- R6)m-O-C(O)-R7*-]2 의 적어도 하나의 모이어티는 하나 또는 양쪽 말단 R7* 기에서 4급 N 원자에 결합하는 것인, 화합물.
  29. 청구항 28에 있어서, 양쪽 말단 기 R7*이 각각 4급 N 원자에 결합되고,
    상기 화합물은 디-쿼트 또는 테트라-쿼트 화합물인 것인, 화합물.
  30. 청구항28에 있어서, 상기 화합물은 아래 화학식의 적어도 2개의 모이어티를 포함하고,
    R1*[(-O-C(O)- R6)m-O-C(O)-R7*-]2
    상기 모이어티는 아래 화학식의 디-4급 암모늄 알킬렌기를 통하여 서로 연결되고,
    -N+(CH3)2-ALK-N+(CH3)2-
    여기서 ALK는 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 2가 알킬렌기, 바람직하게는 선형 알킬렌기인 것인, 화합물.
  31. 청구항 1 내지 30 중 어느 한 항에 있어서, 일반식 (I) 및 (II)의 양이온 구조에 존재하는 기 R1, R2, R3, R4, R5 중 적어도 하나는 아래 화학식의 적어도 하나의 모이어티를 함유하고,
    - ([-O-C(O)-R6(-O-C(O)-R6)l-O-C(O)-L-C(O)-O-(R6-C(O)-O)l-R6-C(O)O])-
    여기서 R6은 위에서 정의된 바와 같고,
    l은 0 내지 20, 더욱 바람직하게는 1 내지 12, 더더욱 바람직하게는 2 내지 10에서 독립적으로 선택된 정수이고,
    L은 2가의 탄화수소 라디칼이고, 이는 1 내지 30개의 탄소 원자를 가질 수 있고, -O-, -S-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- 및 3급 아미노기(
    Figure pct00373
    ) 중 하나 이상의 기를 임의로 함유할 수 있고,
    바람직하게는 L은 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 2가 알킬렌 또는 알케닐렌 라디칼이고,
    더욱 바람직하게는 L은 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 펜틸렌, 헥실렌, 헵틸렌, 옥틸렌, 노닐렌, 에테닐렌, 프로페닐렌, 부테닐렌, 펜테닐렌, 헥세닐렌, 헵테닐렌, 옥테닐렌, 노네닐렌으로부터 선택되고,
    가장 바람직하게는 L은 메틸렌, 에틸렌, 에테닐렌 또는 부테닐렌으로부터 선택되는 것인, 화합물.
  32. 청구항 31에 있어서, 아래 화학식의 적어도 하나의 모이어티에서,
    - ([-O-C(O)-R6(-O-C(O)-R6)l-O-C(O)-L-C(O)-O-(R6-C(O)-O)l-R6-C(O)O])-
    L 및 l은 위에서 정의한 바와 같고,
    R6은 C8-C24 모노카르복시-모노히드록시 카르복실산으로부터 독립적으로 유래되는 것인, 화합물.
  33. 청구항 31 및 32 중 어느 한 항에 있어서, 아래 화학식의 적어도 하나의 모이어티에서,
    ([-O-C(O)-R6(-O-C(O)-R6)l-O-C(O)-L-C(O)-O-(R6-C(O)-O)l-R6-C(O)O])-
    L은 메틸렌, 에틸렌 및 에테닐렌으로부터 선택되고,
    R6은 리시놀레산으로부터 유래되고,
    l은 0, 1, 2 및 3에서 독립적으로 선택되고, l의 합은 0 내지 4의 범위인 것인, 화합물.
  34. 청구항 1 내지 33 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (I) 및 (II)의 양이온 구조에 존재하는 기 R1, R2, R3, R4, R5 중 하나 이상이 아래 화학식의 적어도 하나의 모이어티를 함유하고,
    - ([-O-C(O)-R6(-O-C(O)-R6)l-O-C(O)-L-C(O)-O-(R6-C(O)-O)l-R6-C(O)O])-
    이는 하기 구조로 표시되는 것인 화합물:

    -O-C(O)-(모노 또는 올리고 C8-C24 히드록시 지방산)-O-C(O)-(C1-C12 탄화수소)-C(O)-O-(모노 또는 올리고 C8-C24 히드록시 지방산)-C(O)-O-

    여기서
    - C1-C12 탄화수소는 C1-C12 히드로카르빌렌기이고,
    - 모노 또는 올리고 C8-C24 히드록시 지방산은 C8-C24 히드록시-치환 카르복실산 모노머 또는 올리고머화를 통하여 형성된 최대 20의 C8-C24 히드록시-치환 카르복실산 모노머의 올리고머로부터 유래된 기이고, 올리고머화 정도는 2 내지 20, 바람직하게는 2 내지 10, 더욱 바람직하게는 2 내지 6, 더더욱 바람직하게는 2 내지 4 이다..
  35. 청구항 1 내지 34 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (I) 및 (II)의 양이온 구조에 존재하는 기 R1, R2, R3, R4, R5 중 적어도 하나는 아래 화학식의 적어도 하나의 모이어티를 함유하고,
    - ([-O-C(O)-R6(-O-C(O)-R6)l-O-C(O)-L-C(O)-O-(R6-C(O)-O)l-R6-C(O)O])-R12-
    여기서 L, l, R6은 위에서 정의된 바와 같고,
    R12는 최대 4개의 -O-기 및 최대 4개의 3급 아미노기를 함유할 수 있는 C1 내지 C12 선형 또는 분지형 히드로카르빌렌기이고, 이는 하나의 말단에서 에스테르기의 -O- 기에 결합되고 다른 말단에서 4급 N 원자에 결합되고,
    바람직하게는 R12는 3급 아미노 알코올, 특히 아래 구조를 갖는 아미노 알코올로부터 유래되는 것인, 화합물:
    Figure pct00374

  36. 청구항 1 내지 35 중 어느 한 항의 화학식 (I)의 화합물의 합성방법:
    R1(-F)x (I)
    여기서 알킬 할로겐화물이 아래의 적어도 하나의 모이어티를 함유하는 3급 아민과 반응하고,
    (-X-C(O)-R6)m-X-C(O)- (III) 또는
    (-C(O)-X-R6)m-C(O)-X- (IV), 바람직하게는 아래의 적어도 하나의 모이어티를 함유하고,
    (-X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7 (IIIa) 또는
    (-C(O)-X-R6)m-C(O)-X-R7 (IVa),
    또는
    바람직하게는 클로로 아세트산인 할로겐 카르복실산의 에스테르와 위에서 정의된 바와 같은 알코올 또는 에폭사이드가 아래의 적어도 하나의 모이어티를 함유하는 3급 아민과 반응하고,
    (-X-C(O)-R6)m-X-C(O)- (III) 또는
    (-C(O)-X-R6)m-C(O)-X- (IV), 바람직하게는 아래의 적어도 하나의 모이어티를 함유하고,
    (-X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7 (IIIa) 또는
    (-C(O)-X-R6)m-C(O)-X-R7 (IVa),
    또는
    에폭시 기능화된 에테르 및 에스테르, 바람직하게는 글리시딜 에테르 및 에스테르와 위에서 정의된 바와 같은 알코올 또는 카르복실산을 산 존재하에서 아래의 적어도 하나의 모이어티를 함유하는 3급 아민과 반응하고,
    (-X-C(O)-R6)m-X-C(O)- (III) 또는
    (-C(O)-X-R6)m-C(O)-X- (IV), 바람직하게는 아래의 적어도 하나의 모이어티를 함유하고,
    (-X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7 (IIIa) 또는
    (-C(O)-X-R6)m-C(O)-X-R7 (IVa)
    또는
    3급 아미노기를 함유하는 탄화수소가 위에서 정의된 바와 같은 아래의 적어도 하나의 모이어티를 함유하는 할로겐 카르복실산의 에스테르와 반응하고,
    (-X-C(O)-R6)m-X-C(O)- (III) 또는
    (-C(O)-X-R6)m-C(O)-X- (IV) , 바람직하게는 아래의 적어도 하나의 모이어티를 함유하고,
    (-X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7 (IIIa) 또는
    (-C(O)-X-R6)m-C(O)-X-R7 (IVa),
    또는
    3급 아미노기를 함유하는 탄화수소가 산 존재하에서 위에서 정의된 바와 같은 아래의 적어도 하나의 모이어티를 함유하는 에폭시 기능화된 에테르 및 에스테르와 반응하고,
    (-X-C(O)-R6)m-X-C(O)- (III) 또는
    (-C(O)-X-R6)m-C(O)-X- (IV), 바람직하게는 아래의 적어도 하나의 모이어티를 함유하고,
    (-X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7 (IIIa) 또는
    (-C(O)-X-R6)m-C(O)-X-R7 (IVa)
    여기서 X, R6, R7, m 및 x는 위에서 정의된 바와 같다.
  37. 청구항 36에 있어서,
    화학식 (I)의 화합물에 대해,
    R1(-F)x (I),
    R1은 4급화된 질소 원자 N+를 통하여 R3, R4 및 R5에 연결되고, R1(-F)x는 화학식 (III) 또는 화학식 (IV)의 적어도 하나의 모이어티를 함유하고,
    (-X-C(O)-R6)m-X-C(O)- (III),
    (-C(O)-X-R6)m-C(O)-X- (IV),
    바람직하게는 화학식 (IIIa) 또는 화학식 (IVa)의 적어도 하나의 모이어티를 함유하고,
    (-X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7 (IIIa)
    (-C(O)-X-R6)m-C(O)-X-R7 (IVa)

    알킬 할로겐화물이 아래의 적어도 하나의 모이어티를 함유하는 3급 아민과 반응하고,
    (-X-C(O)-R6)m-X-C(O)- (III) 또는
    (-C(O)-X-R6)m-C(O)-X- (IV) , 바람직하게는 아래의 적어도 하나의 모이어티를 함유하고,
    (-X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7 (IIIa) 또는
    (-C(O)-X-R6)m-C(O)-X-R7 (IVa),
    또는
    바람직하게는 클로로 아세트산인 할로겐 카르복실산의 에스테르와 위에서 정의된 바와 같은 알코올 또는 에폭사이드가 아래의 적어도 하나의 모이어티를 함유하는 3급 아민과 반응하고,
    (-X-C(O)-R6)m-X-C(O)- (III) 또는
    (-C(O)-X-R6)m-C(O)-X- (IV) , 바람직하게는 아래의 적어도 하나의 모이어티를 함유하고,
    (-X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7 (IIIa) 또는
    (-C(O)-X-R6)m-C(O)-X-R7 (IVa),
    또는
    에폭시 기능화된 에테르 및 에스테르, 바람직하게는 글리시딜 에테르 및 에스테르와 위에서 정의된 바와 같은 알코올 또는 카르복실산을 산 존재하에서 아래의 적어도 하나의 모이어티를 함유하는 3급 아민과 반응하고,
    (-X-C(O)-R6)m-X-C(O)- (III) 또는
    (-C(O)-X-R6)m-C(O)-X- (IV), 바람직하게는 아래의 적어도 하나의 모이어티를 함유하고,
    (-X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7 (IIIa) 또는
    (-C(O)-X-R6)m-C(O)-X-R7 (IVa)
    또는
    3급 아미노기를 함유하는 탄화수소가 위에서 정의된 바와 같은 아래의 적어도 하나의 모이어티를 함유하는 할로겐 카르복실산의 에스테르와 반응하고,
    (-X-C(O)-R6)m-X-C(O)- (III) 또는
    (-C(O)-X-R6)m-C(O)-X- (IV) , 바람직하게는 아래의 적어도 하나의 모이어티를 함유하고,
    (-X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7 (IIIa) 또는
    (-C(O)-X-R6)m-C(O)-X-R7 (IVa),
    또는
    3급 아미노기를 함유하는 탄화수소가 산 존재하에서 위에서 정의된 바와 같은 아래의 적어도 하나의 모이어티를 함유하는 에폭시 기능화된 에테르 및 에스테르와 반응하고,
    (-X-C(O)-R6)m-X-C(O)- (III) 또는
    (-C(O)-X-R6)m-C(O)-X- (IV) , 바람직하게는 아래의 적어도 하나의 모이어티를 함유하는 것인,
    (-X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7 (IIIa) 또는
    (-C(O)-X-R6)m-C(O)-X-R7 (IVa)
    화학식 (I)의 화합물의 합성방법.
  38. 청구항 36에 있어서,
    화학식 (I)의 화합물에 대해,
    R1(-F)x (I),
    R1은 4급화된 질소 원자 N+에 연결되고 R1(-F)x는 화학식 (XIII), (XIV), (XIIIa) 또는 (XIVa) 중 적어도 하나의 모이어티를 함유하고,
    -R10(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)- (XIII)
    -R10(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X- (XIV), 바람직하게는
    -R10(-X-C(O)-R6)m-X-C(O)-R7 (XIIIa)
    -R10(-C(O)-X-R6)m-C(O)-X-R7 (XIVa)
    알킬 할로겐화물이 화학식 (XIII), (XIV), (XIIIa) 또는 (XIVa)의 적어도 하나의 모이어티를 함유하는 3급 아민과 반응하고,
    또는
    바람직하게는 클로로 아세트산인 할로겐 카르복실산의 에스테르와 알코올 또는 에폭사이드가 화학식 (XIII), (XIV), (XIIIa) 또는 (XIVa)의 적어도 하나의 모이어티를 함유하는 3급 아민과 반응하고,
    또는
    에폭시 기능화된 에테르 및 에스테르, 바람직하게는 위에서 정의된 바와 같은 알코올 또는 카르복실산으로부터 형성된 글리시딜 에테르 및 에스테르를 산 존재하에서 화학식 (XIII), (XIV), (XIIIa) 또는 (XIVa)의 적어도 하나의 모이어티를 함유하는 3급 아민과 반응하고,
    또는
    3급 아미노기를 함유하는 탄화수소가 화학식 (XIII), (XIV), (XIIIa) 또는 (XIVa)의 적어도 하나의 모이어티를 함유하는 할로겐 카르복실산의 에스테르와 반응하고,
    또는
    3급 아미노기를 함유하는 탄화수소가 산 존재하에서 위에서 정의된 바와 같은 화학식 (XIII), (XIV), (XIIIa) 또는 (XIVa)의 적어도 하나의 모이어티를 함유하는 에폭시 기능화된 에테르 및 에스테르와 반응하고,
    R10은 위에서 정의된 바와 같은 것인, 화학식 (I)의 화합물의 합성방법.
  39. 피부 및 모발 케어용 화장료 제형이고, 특히 컨디셔너 및 샴푸, 경질 표면 처리 및 코팅용 연마제, 자동차 및 기타 경질 표면 건조용 제형, 예컨대 자동 세탁 후, 직물 및 직물 섬유를 마무리하기 위하여, 직물을 비이온성 또는 음이온성/비이온성 세제 제형으로 세척한 후 사용하기 위한 별도의 유연제로서, 비이온성 또는 음이온성/비이온성 계면활성제를 기반으로 하는 직물 세탁용 제형의 유연제, 및 수단 직물의 주름 방지 또는 제거 수단인, 청구항 1 내지 35 중 어느 한 항의 화합물의 용도.
  40. 섬유 처리용 화장료 조성물이고, 섬유는 바람직하게는 아미노산계 섬유, 더욱 바람직하게는 사람의 모발이고, 특히 모발 강화, 모발 색상 유지, 모발 광택 강화, 모발 색상 강화, 모발 색상 보호, 모발의 형성, 특히 모발의 컬링 및 스트레이트닝, 모발 컨디셔닝, 모발 스무딩 또는 소프트닝, 모발의 관리 용이성 개선, 특히 모발의 빗질성, 곱슬거림 방지 및 정전기 방지 특성 개선하는, 청구항 1 내지 35 중 어느 한 항의 화합물의 용도.
  41. 모발 샴푸 조성물, 모발 컨디셔닝 조성물, 모발 강화 조성물, 모발 착색 또는 염색 조성물, 모발 빗질 개선 조성물, 곱슬거림 방지 조성물, 모발 린스-오프(rinse-off) 및 리브-온(leave-on) 조성물로 이루어진 군으로부터 선택되는 모발 처리를 위한, 청구항 1 내지 35 중 어느 한 항의 화합물을 함유하는 조성물.
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023196410A1 (en) 2022-04-05 2023-10-12 Momentive Performance Materials Inc. Modified natural and green particles for cosmetic application

Family Cites Families (51)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH151317A (de) 1930-08-26 1931-12-15 Franz Dr Wittka Verfahren zur Herstellung des Glyzerinesters der Polyricinolsäure.
DE694943C (de) 1934-09-27 1940-08-12 Boehme Fettchemie G M B H Verfahren zur Herstellung von Ammonium- und Aminsalzen ungesaettigter Polyricinolsaeuren
CH245220A (de) 1943-08-04 1946-10-31 Ag J R Geigy Verfahren zur Herstellung eines basischen Esters.
GB763559A (en) 1953-11-23 1956-12-12 Bataafsche Petroleum A process for preparing epoxy esters
GB841554A (en) 1955-03-18 1960-07-20 Wolf Ltd Victor Improvements in or relating to the manufacture of polymeric fatty acids
CH544801A (de) 1970-03-16 1973-11-30 Reichhold Albert Chemie Ag Verfahren zum Herstellen von Glycidyläthern
US3768646A (en) 1971-09-16 1973-10-30 Occidental Petroleum Corp Flotation of siliceous materials with diamine reaction products
JPS5211878B2 (ko) 1972-02-09 1977-04-02
JPS5128912A (ja) 1974-09-03 1976-03-11 Chigusa Sakudo Kk Tankijonpanshaniokeru daishahijoteishisochi
DE2750731C3 (de) 1977-11-12 1983-05-11 Rewo Chemische Werke Gmbh, 6497 Steinau Betaine und diese Verbindungen enthaltende Reinigungs-,Bade- und Desinfektionsmittel
DD150064A1 (de) 1980-04-09 1981-08-12 Paul Denecke Verfahren zur herstellung polyglycerolpolyrizinusoelfettsaeureester
DE3705121A1 (de) 1987-02-18 1988-09-01 Goldschmidt Ag Th Polyquaternaere polysiloxan-polymere, deren herstellung und verwendung in kosmetischen zubereitungen
GB8707055D0 (en) * 1987-03-25 1987-04-29 Gillette Co Triglyceride quaternary ammonium compounds
DE3719086C1 (de) 1987-06-06 1988-10-27 Goldschmidt Ag Th Diquartaere Polysiloxane,deren Herstellung und Verwendung in kosmetischen Zubereitungen
JPS6416591A (en) 1987-07-09 1989-01-20 Itoh Oil Mfg Production of castor oil fatty acid estolide
GB9125116D0 (en) 1991-11-23 1992-01-22 Ciba Geigy Ag Chemical process
JP3136192B2 (ja) * 1992-06-01 2001-02-19 岩瀬コスファ株式会社 透明リンス
JPH06305820A (ja) * 1993-04-27 1994-11-01 Kyocera Corp セラミック成形用組成物
DE4402852C1 (de) 1994-01-31 1995-02-16 Henkel Kgaa Detergensgemische und deren Verwendung
US5463094A (en) 1994-05-23 1995-10-31 Hoechst Celanese Corporation Solvent free quaternization of tertiary amines with dimethylsulfate
DE4420188A1 (de) 1994-06-09 1995-12-14 Hoechst Ag Wäscheweichspülmittelkonzentrate
DE4437032A1 (de) 1994-10-17 1996-04-18 Henkel Kgaa Textile Weichmacher-Konzentrate
GB2310659A (en) * 1996-02-27 1997-09-03 Procter & Gamble Cationic detergent compounds
US5916863A (en) 1996-05-03 1999-06-29 Akzo Nobel Nv High di(alkyl fatty ester) quaternary ammonium compound from triethanol amine
FR2777010B1 (fr) 1998-04-01 2000-06-16 Oreal Polymeres silicies de polyammonium quaternaire heterocyclique et leur utilisation dans les compositions cosmetiques
US6051214A (en) * 1998-09-25 2000-04-18 The United States Of America, As Represented By The Secretary Of Agriculture Shampoos and conditioners containing estolides
ES2180372B1 (es) 2000-03-22 2003-10-16 Kao Corp Sa Esteres derivados de alcanolaminas, acidos dicarboxilicos y alcoholes grasos, y los tensioactivos cationicos obtenibles a partir de los mismos.
PL366292A1 (en) 2000-07-27 2005-01-24 Ge Bayer Silicones Gmbh & Co.Kg Polyammonium-polysiloxane compounds, methods for the production and use thereof
US7041767B2 (en) 2000-07-27 2006-05-09 Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg Polysiloxane polymers, method for their production and the use thereof
US6462014B1 (en) 2001-04-09 2002-10-08 Akzo Nobel N.V. Low foaming/defoaming compositions containing alkoxylated quaternary ammonium compounds
US6521220B2 (en) 2001-05-07 2003-02-18 Zenitech Llc Polymeric castor polyester quaternary compounds
US6562780B2 (en) 2001-06-07 2003-05-13 Kao Corporation Esters derived from alkanolamines, dicarboxylic acids and fatty alcohols and the cationic surfactants obtainable therefrom
DE10139963A1 (de) 2001-08-14 2003-03-06 Wacker Chemie Gmbh Quaternäre Ammoniumgruppen aufweisende Organopolysiloxane und Verfahren zu deren Herstellung
WO2004069137A2 (de) 2003-02-07 2004-08-19 Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg Verwendung von polyamino- und/oder polyammonium-polysiloxancopolymeren
WO2004093834A1 (en) 2003-04-17 2004-11-04 Croda, Inc. Personal care product containing diester quat
US6982078B1 (en) 2004-03-24 2006-01-03 Surfatech Corporation Dimer amidopropyl dimethyl poly-quaternary compounds
US7419934B2 (en) * 2006-05-08 2008-09-02 Ricoh Company Limited Reversible thermosensitive coloring material and reversible thermosensitive recording material using the reversible thermosensitive coloring material
DE102006035511A1 (de) 2006-07-31 2008-02-07 Evonik Goldschmidt Gmbh Neuartige Polysiloxane mit quaternären Ammoniumgruppen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Textilweichmacher
EP2011543A1 (en) 2007-06-26 2009-01-07 KPSS-Kao Professional Salon Services GmbH Composition for the permanent shaping of human hair
CN102066539B (zh) 2008-05-14 2017-02-08 科学与工业研究委员会 蓖麻油脂肪酸基长链酯酯和它们作为潜在润滑油基础油料的衍生物
WO2012027369A2 (en) 2010-08-23 2012-03-01 Diversapack Of California, Llc System and method for straightening or shaping hair
WO2012041816A1 (en) 2010-09-30 2012-04-05 Solvay Sa Derivative of epichlorohydrin of natural origin
US20130345330A1 (en) 2010-11-22 2013-12-26 Bayer Intellectual Property Gmbh Method for producing flexible polyurethane foams
CN104321386B (zh) 2012-03-29 2018-04-10 莫门蒂夫性能材料有限责任公司 包含季铵基团的低粘度聚有机基硅氧烷、其生产方法和用途
WO2013148778A2 (en) 2012-03-29 2013-10-03 The Procter & Gamble Company Hair conditioning compositions comprising low viscosity silicone polymers
CN104302705B (zh) 2012-03-29 2017-04-12 莫门蒂夫性能材料有限责任公司 包含季铵基团的低粘度聚有机基硅氧烷、其生产方法和用途(ii)
CA2883791A1 (en) * 2012-09-04 2014-03-13 Lauren Sciences Llc Bolaamphiphilic compounds, compositions and uses thereof
EP2892511B1 (en) * 2012-09-04 2021-06-30 Lauren Sciences LLC Bolaamphiphilic compounds, compositions and uses thereof
US10947347B2 (en) 2014-10-10 2021-03-16 Momentive Performance Materials Gmbh Hyrophilic ethylene oxide free emulsifier comprising dendrimeric polyhydroxylated ester moieties
EP3009494B1 (en) 2014-10-17 2017-07-12 LG Display Co., Ltd. Delayed fluorescence compound, and organic light emitting diode and display device using the same
US10160834B2 (en) 2016-07-13 2018-12-25 Momentive Performance Materials Inc. Low viscosity polyorganosiloxanes comprising quaternary ammonium groups, methods for the production and the use thereof

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