KR20210144204A - 점착 필름, 이를 포함하는 광학 부재 및 이를 포함하는 광학표시장치 - Google Patents

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Abstract

수산기 함유 (메트)아크릴계 공중합체, 굴절률 1.5 이상의 입자를 포함하는 조성물로 형성되는 점착 필름으로서, 상기 점착 필름은 굴절률이 1.5 이상이고, 상기 점착 필름은 식 1과 식 2를 만족하는 것인, 점착 필름, 이를 포함하는 광학 부재, 및 이를 포함하는 광학표시장치가 제공된다.

Description

점착 필름, 이를 포함하는 광학 부재 및 이를 포함하는 광학표시장치{ADHESIVE FILM, OPTICAL MEMBER COMPRISING THE SAME AND OPTICAL DISPLAY COMPRISING THE SAME}
본 발명은 점착 필름, 이를 포함하는 광학 부재 및 이를 포함하는 광학표시장치에 관한 것이다.
광학표시장치는 복수 개의 적층된 광학 소자를 구비한다. 광학 소자는 일반적으로 아크릴계 점착 필름에 의해 적층될 수 있다. 광학 소자는 터치스크린패널, 편광판 등의 각종 광학 필름 등을 포함할 수 있다.
터치스크린패널과 아크릴계 점착 필름은 굴절률 차이가 많이 난다. 이러한 굴절률 차이는 화면 품질에 영향을 줄 수 있다. 그래서 터치스크린패널과 아크릴계 점착 필름 사이에는 상기 굴절률 차이를 완화시킬 수 있는 고굴절률층의 점착 필름 또는 고굴절률층의 광학 필름을 부가하는 방법이 고려되고 있다. 그러나, 별도의 고굴절률층의 점착 필름 또는 고굴절률층의 광학 필름은 광학표시장치의 두께를 두껍게 할 수 있으며 제조 공정에서도 추가적인 단계를 필요로 하여 공정성과 경제성이 떨어질 수 있다.
이에, 아크릴계 점착 필름의 굴절률을 높이는 방법이 고려되고 있다. 그런데, 고굴절률의 아크릴계 점착 필름은 박리력이 떨어질 수 있으며 헤이즈 등의 광학 특성도 좋지 않게 될 수 있다. 한편, 최근 폴더블 디스플레이 장치에 대한 개발이 지속되면서 폴딩성도 요구되고 있다.
본 발명의 배경기술은 한국공개특허 제2007-0055363호 등에 개시되어 있다.
본 발명의 목적은 굴절률이 높고 박리력이 높은 점착 필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 저온과 고온 각각에서 폴딩성이 우수한 점착 필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 박형의 두께이고 헤이즈가 낮아 광학 특성이 우수한 점착 필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 일 관점은 점착 필름이다.
1.점착 필름은 수산기 함유 (메트)아크릴계 공중합체 및 굴절률 1.5 이상의 무기 입자를 포함하는 점착제 조성물로 형성되고, 상기 점착 필름은 굴절률이 1.5 이상이고, 상기 점착 필름은 하기 식 1과 하기 식 2를 만족한다:
[식 1]
PS/G(＠-20℃) ≥ 0.6
(상기 식 1에서, PS는 상기 점착 필름의 25℃에서의 박리력(단위: gf/inch)
G(＠-20℃)는 상기 점착 필름의 -20℃에서의 모듈러스(단위: kPa))
[식 2]
PS/G(＠60℃) ≤ 150
(상기 식 2에서, PS는 상기 점착 필름의 25℃에서의 박리력(단위: gf/inch)
G(＠60℃)는 상기 점착 필름의 60℃에서의 모듈러스(단위: kPa)).
2.1에서, 상기 점착 필름은 25℃에서의 박리력이 500gf/inch 이상일 수 있다.
3.1-2에서, 상기 점착 필름은 -20℃에서 모듈러스가 50kPa 내지 1000kPa이고, 60℃에서 모듈러스가 10kPa 내지 500kPa일 수 있다.
4.1-3에서, 상기 점착 필름은 -20℃에서의 모듈러스 : 60℃에서의 모듈러스의 비가 1:0.01 내지 1:500일 수 있다.
5.1-4에서, 상기 점착 필름은 두께가 15㎛ 이하일 수 있다.
6.1-5에서, 상기 수산기 함유 (메트)아크릴계 공중합체는 수산기 함유 (메트)아크릴계 단량체, 알킬기 함유 (메트)아크릴계 단량체, 및 헤테로 지환족기 함유 (메트)아크릴계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체를 포함할 수 있다.
7.6에서, 상기 단량체 혼합물은 수산기 함유 (메트)아크릴계 단량체 5중량% 내지 20중량%, 알킬기 함유 (메트)아크릴계 단량체 60중량% 내지 90중량%, 및 헤테로 지환족기 함유 (메트)아크릴계 단량체 1중량% 내지 20중량%를 포함할 수 있다.
8.1-7에서, 상기 굴절률 1.5 이상의 무기 입자는 지르코니아를 포함할 수 있다.
9.1-8에서, 상기 굴절률 1.5 이상의 무기 입자는 상기 점착 필름 중 1중량% 내지 10중량%로 포함될 수 있다.
10.1-9에서, 상기 조성물은 이소시아네이트형 가교제를 포함할 수 있다.
11.10에서, 상기 이소시아네이트형 가교제는 선형의 지방족기를 갖는 2관능 이상의 이소시아네이트형 가교제를 포함할 수 있다.
12.10에서, 상기 이소시아네이트형 가교제는 상기 수산기 함유 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대해 0.05중량부 이상 2.0중량부 미만으로 포함될 수 있다.
본 발명의 광학 부재는 광학표시장치용 피착체; 및 상기 광학표시장치용 피착체 일면에 형성된 본 발명의 점착 필름을 포함한다.
본 발명의 광학표시장치는 본 발명의 점착 필름 또는 본 발명의 광학 부재를 포함한다.
본 발명은 굴절률이 높고 박리력이 높은 점착 필름을 제공하였다.
본 발명은 저온과 고온 각각에서 폴딩성이 우수한 점착 필름을 제공하였다.
본 발명은 박형의 두께이고 헤이즈가 낮아 광학 특성이 우수한 점착 필름을 제공하였다.
하기 실시예에 의해 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.
본 명세서에서 "(메트)아크릴"은 아크릴 및/또는 메타아크릴을 의미할 수 있다. 본 명세서에서 "공중합체"는 올리고머, 폴리머 또는 수지를 포함할 수 있다.
본 명세서에서 "피착체"는 유리판은 물론, 폴리이미드 수지, 아크릴 수지 등으로 형성된 플라스틱 필름 또는 터치스크린패널을 의미할 수 있다.
일 구체예에서, 상기 피착체는 유리판, 바람직하게는 무알칼리 유리판 또는 터치스크린패널이 될 수 있다. 바람직하게는, 상기 유리판은 점착층이 점착하는 면에 기능성 코팅층 예를 들면 내지문성층, 반사방지층, 안티글레어층 등이 형성될 수 있다. 터치스크린패널은 ITO 또는 금속 나노와이어 함유 필름의 전도성 필름을 포함할 수 있다.
본 발명의 발명자는 굴절률이 높고 박리력이 높으면서, 저온과 고온 각각에서 폴딩성이 우수하고, 박형의 두께이며, 헤이즈가 낮아 광학 특성이 우수한 점착 필름을 제공하였다.
일 구체예에서, 점착 필름은 가시광선 영역(예:파장 380 내지 780nm)에서 헤이즈가 1% 이하, 예를 들면 0% 내지 1%가 될 수 있다. 상기 범위에서, 광학표시장치에 사용될 수 있다. 상기 헤이즈는 당업자에게 알려진 통상의 방법으로 측정될 수 있다.
이하, 본 발명의 일 실시예에 따른 점착 필름을 설명한다.
본 발명 일 실시예의 점착 필름은 수산기 함유 (메트)아크릴계 공중합체 및 굴절률 1.5 이상의 무기 입자를 포함하는 조성물로 형성된다. 이를 통해 점착 필름은 굴절률 1.5 이상을 확보함으로써 고굴절률의 피착체와 적층시 굴절률 차이에 의한 화면 품질 열화를 막을 수 있다. 일 구체예에서, 점착 필름은 굴절률이 1.5 내지 1.7이 될 수 있다.
수산기 함유 (메트)아크릴계 공중합체는 점착 필름의 매트릭스를 형성하고 하기 상술되는 열경화성 가교제와 반응함으로써 점착 필름의 박리력 개선에 도움을 줄 수 있다.
수산기 함유 (메트)아크릴계 공중합체는 카르복시산기를 함유하지 않는 비-카르복시산계 공중합체일 수 있다. 수산기 함유 (메트)아크릴계 공중합체가 카르복시산기를 함유하는 경우 피착체 예를 들면 터치스크린패널의 손상이 생기거나 본 발명의 효과를 구현하기 어려울 수 있다.
수산기 함유 (메트)아크릴계 공중합체는 수산기 함유 (메트)아크릴계 단량체, 알킬기 함유 (메트)아크릴계 단량체 및 헤테로 지환족기 함유 (메트)아크릴계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체를 포함할 수 있다.
본 발명에서는 점착 필름의 굴절률을 높이기 위하여 방향족기 함유 (메트)아크릴계 단량체를 사용하지 않는 대신에 하기 상술되는 굴절률 1.5 이상의 무기 입자를 점착 필름에 포함시켰다. 점착 필름의 굴절률을 높이기 위하여 굴절률 1.5 이상의 무기 입자 대신에 상기 단량체 혼합물에 방향족기 함유 (메트)아크릴계 단량체를 사용하는 경우 내광성이 좋지 않은 문제점이 있을 수 있다. 여기에서 "내광성"은 Xenon, UV-A, UV-B, 및/또는 UV-C 등의 광원에서 점착 필름의 변색 등의 가능성을 의미한다.
수산기 함유 (메트)아크릴계 단량체는 점착 필름에 박리력을 제공할 수 있다. 수산기 함유 (메트)아크릴계 단량체는 1개 이상의 수산기 함유 (메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다. 예를 들면, 수산기 함유 (메트)아크릴레이트는 1개 이상의 수산기를 갖는 탄소 수 2 내지 10의 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다. 구체적으로, 수산기 함유 (메트)아크릴레이트는 2-히드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 3-히드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시부틸 (메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실 (메트)아크릴레이트 중 1종 이상을 포함할 수 있다. 바람직하게는, 수산기 함유 (메트)아크릴레이트는 4-히드록시부틸 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메트)아크릴레이트, 3-히드록시프로필 (메트)아크릴레이트 중 1종 이상을 포함할 수 있다.
수산기 함유 (메트)아크릴계 단량체는 상기 단량체 혼합물 중 5중량% 내지 20중량%, 구체적으로, 5중량% 내지 15중량%, 5 중량%, 6중량%, 7 중량%, 8 중량%, 9 중량%, 10 중량%, 11 중량%, 12 중량%, 13 중량%, 14 중량%, 15 중량%, 16 중량%, 17 중량%, 18 중량%, 19 중량%, 20중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 피착제에 대한 박리력 향상 효과가 있을 수 있다.
알킬기 함유 (메트)아크릴계 단량체는 점착 필름의 매트릭스를 형성할 수 있다. 알킬기 함유 (메트)아크릴계 단량체는 비치환된 탄소 수 1 내지 20의, 선형 또는 분지형의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다. 예를 들면, 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트는 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 프로필 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, t-부틸 (메트)아크릴레이트, iso-부틸 (메트)아크릴레이트, 펜틸 (메트)아크릴레이트, 헥실 (메트)아크릴레이트, 헵틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트 등을 포함하는 에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 옥틸 (메트)아크릴레이트, 이소옥틸 (메트)아크릴레이트, 노닐 (메트)아크릴레이트, 데실 (메트)아크릴레이트, 라우릴 (메트)아크릴레이트 중 1종 이상을 포함할 수 있다.
알킬기 함유 (메트)아크릴계 단량체는 상기 단량체 혼합물 중 60중량% 내지 90중량%, 구체적으로 65중량% 내지 90중량%, 65중량%, 67중량%, 68중량%, 69중량%, 70중량%, 71중량%, 72중량%, 73중량%, 74중량%, 75중량%, 76중량%, 77중량%, 78중량%, 79중량%, 80중량%, 81중량%, 82중량%, 83중량%, 84중량%, 85중량%, 86중량%, 87중량%, 88중량%, 89중량%, 90중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 경화에 의해 점착 필름을 형성하는 효과가 있을 수 있다.
헤테로 지환족기 함유 (메트)아크릴계 단량체는 하기에서 상술된다.
수산기 함유 (메트)아크릴계 공중합체는 수산기 함유 (메트)아크릴계 단량체, 알킬기 함유 (메트)아크릴계 단량체, 헤테로 지환족기 함유 (메트)아크릴계 단량체만으로 이루어진 3원 단량체 혼합물의 공중합체일 수도 있고, 상기 단량체 혼합물에 공 단량체를 추가로 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체일 수도 있다. 공 단량체는 당업자에게 알려진 통상의 종류를 채용할 수 있다.
수산기 함유 (메트)아크릴계 단량체는 중량평균분자량이 50만 내지 400만, 바람직하게는 50만 내지 200만이 될 수 있다. 상기 범위에서, 본 발명의 효과 구현이 용이할 수 있다.
수산기 함유 (메트)아크릴계 단량체는 상술한 단량체 혼합물을 사용해서 당업자에게 알려진 통상의 방법으로 중합하여 제조될 수 있다. 중합 방법은 당업자에게 알려진 통상의 방법에 따른다.
굴절률 1.5 이상의 무기 입자는 점착 필름의 굴절률을 높임으로써 본 발명이 이루고자 하는 점착 필름의 굴절률에 도달하게 할 수 있다.
굴절률 1.5 이상의 무기 입자는 바람직하게는 굴절률이 1.5 내지 2.8, 더 바람직하게는 1.5 내지 1.7이 될 수 있다. 상기 범위에서, 본 발명의 점착 필름의 굴절률에 용이하게 도달될 수 있다.
굴절률 1.5 이상의 무기 입자는 당업자에게 알려진 통상의 무기 입자를 채용할 수 있다. 예를 들면, 굴절률 1.5 이상의 무기 입자는 지르코니아(ZrO2), 티타니아(TiO2) 중 1종 이상을 포함할 수 있다. 바람직하게는, 굴절률 1.5 이상의 무기 입자로서 지르코니아를 포함할 수 있다. 지르코니아는 티타니아 대비 내광성이 우수하여 점착 필름의 내광을 높일 수 있다. 상기 "내광성"은 앞에서 설명된 바와 같다.
굴절률 1.5 이상의 무기 입자는 평균 입경(D50)이 10nm 내지 50nm, 구체적으로 20nm 내지 30nm가 될 수 있다. 상기 범위에서, 점착 필름에 포함될 수 있고 점착 필름의 박리력 및 폴딩성에 영향을 주지 않을 수 있다.
상기 "평균 입경(D50)"은 당업자에게 알려진 통상의 방법으로 측정될 수 있다. 예를 들면 평균 입경(D50)은 무기 입자의 입경을 입도 분석기(particle size analyzer)에 의한 중량 누적 분석에서 50%에 해당되는 입경을 의미한다.
굴절률 1.5 이상의 무기 입자는 점착 필름 중 1중량% 내지 10중량%, 구체적으로 4중량% 내지 10중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 점착 필름의 굴절률 1.5 이상을 확보할 수 있고, 점착 필름의 박리력, 저온과 고온에서 개선된 폴딩성을 제공할 수 있다.
굴절률 1.5 이상의 무기 입자는 수산기 함유 (메트)아크릴계 공중합체 또는 이를 위한 단량체 혼합물 100중량부에 대하여 0.1중량부 내지 50중량부, 구체적으로 0.1중량부 내지 30중량부, 0.1중량부 내지 20중량부, 0.1중량부 내지 10중량부, 1중량부 내지 10중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 점착 필름의 굴절률 1.5 이상을 확보할 수 있고, 고 박리력, 저온과 고온에서 개선된 폴딩성을 제공할 수 있다.
한편, 굴절률이 높은 점착 필름은 박리력이 떨어지는 경향이 있다. 본 발명은 굴절률이 높으면서도 박형의 두께이면서 박리력 500gf/inch 이상의 점착 필름을 제공하는 것이다. 구체적으로, 본 발명의 점착 필름은 박리력이 500gf/inch 내지 2000gf/inch, 600gf/inch, 700gf/inch, 800gf/inch, 900gf/inch, 1000gf/inch, 1100gf/inch, 1200gf/inch, 1300gf/inch, 1400gf/inch, 1500gf/inch, 1600gf/inch, 1700gf/inch, 1800gf/inch, 1900gf/inch, 2000gf/inch가 될 수 있다. 상기 범위에서, 광학 소자에 대한 박리력이 우수하여 표시장치의 신뢰성을 높일 수 있다. 상기 "박리력"은 하기 실험예에서 서술된 방법을 참고하여 측정될 수 있다.
점착 필름은 두께가 15㎛ 이하, 구체적으로 0㎛ 초과 15㎛ 이하, 더 구체적으로 5㎛ 내지 15㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 광학표시장치를 박형화시킬 수 있다.
이에, 먼저, 본 발명은 상술한 바와 같이 단량체 혼합물에 헤테로 지환족기 함유 (메트)아크릴계 단량체를 포함시켰다.
헤테로 지환족기 함유 (메트)아크릴계 단량체는 상술되는 굴절률 1.5 이상의 무기 입자를 포함하는 경우 점착 필름의 박리력을 개선하는데 도움을 줄 수 있다. 헤테로 지환족기 함유 (메트)아크릴계 단량체는 호모폴리머의 유리전이온도가 10℃ 내지 200℃, 바람직하게는 30℃ 내지 180℃가 될 수 있다. 상기 범위에서, 점착 필름의 박리력을 높일 수 있다.
헤테로 지환족기 함유 (메트)아크릴계 단량체는 N-(메트)아크릴로일모르폴린, N-(메트)아크릴로일피롤리돈 중 1종 이상을 포함할 수 있다. 바람직하게는, 헤테로 지환족기 함유 (메트)아크릴계 단량체는 모르폴리닐기를 함유하는 것으로, N-(메트)아크릴로일모르폴린을 포함함으로써 본 발명의 상온에서 박리력을 높일 수 있다.
헤테로 지환족기 함유 (메트)아크릴계 단량체는 상기 단량체 혼합물 중 1중량% 내지 20중량%, 바람직하게는 1중량% 내지 15중량%, 1중량% 내지 10중량%, 1중량%, 2중량%, 3중량%, 4중량%, 5중량%, 6중량%, 7중량%, 8중량%, 9중량%, 10중량%, 11중량%, 12중량%, 13중량%, 14중량%, 15중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 점착 필름의 박리력 및 저온 및 고온에서 굴곡 신뢰성이 좋을 수 있다.
추가로 본 발명은 박리력이 높으면서 저온과 고온 각각에서의 폴딩성을 개선하고자 하였다. 점착 필름의 박리력을 높이기 위해서는 점착 필름의 경화율을 저하시키거나 점착 부여제(tackifier) 첨가에 의해서도 가능할 수 있다. 그러나, 이러한 경우 점착 필름의 폴딩 특성이 떨어질 수 있다.
본 발명은 굴절률 1.5 이상의 무기 입자를 포함하는 점착 필름에서 폴딩성을 개선하고자 하기 식 1, 하기 식 2를 만족시키도록 하였다:
[식 1]
PS/G(＠-20℃) ≥ 0.6
(상기 식 1에서, PS는 상기 점착 필름의 25℃에서의 박리력(단위: gf/inch)
G(＠-20℃)는 상기 점착 필름의 -20℃에서의 모듈러스(단위: kPa)
[식 2]
PS/G(＠60℃) ≤ 150
(상기 식 2에서, PS는 상기 점착 필름의 25℃에서의 박리력(단위: gf/inch)
G(＠60℃)는 상기 점착 필름의 60℃에서의 모듈러스(단위: kPa)).
상기 식 1, 상기 식 2를 만족함으로써, 고굴절률의 점착 필름은 저온과 고온 모두에서 폴딩 특성이 우수하고 박리력도 우수할 수 있다.
일 구체예에서, 식 1의 PS/G(＠-20℃)은 0.6 내지 30, 구체적으로 0.6 내지 20, 0.6 내지 15, 0.6 내지 10, 0.6 내지 9, 0.6 내지 8, 0.6 내지 7, 0.6 내지 6, 0.6 내지 5, 0.6 내지 4, 0.6 내지 3, 0.6 내지 2, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1.0, 1.1, 1.2, 1.3, 1.4, 1.5, 1.6, 1.7, 1.8, 1.9가 될 수 있다.
일 구체예에서, 식 2의 PS/G(＠60℃)은 1.0 내지 150, 구체적으로 2.0 내지 100, 3.0 내지 90, 4.0 내지 80, 5.0 내지 70, 5.0 내지 60, 5 내지 50, 5 내지 40, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40이 될 수 있다.
점착 필름은 -20℃에서 모듈러스가 50kPa 내지 1000kPa, 구체적으로 100kPa 내지 1000kPa, 200kPa 내지 1000kPa, 300kPa 내지 1000kPa, 400kPa 내지 1000kPa, 500kPa 내지 1000kPa, 600kPa, 700kPa, 800kPa, 900kPa, 1000kPa이 될 수 있다. 상기 범위에서, 상기 식 1을 만족하기가 용이하고 저온에서의 폴딩성이 개선될 수 있다.
점착 필름은 60℃에서 모듈러스가 10kPa 내지 500kPa, 구체적으로 10kPa 내지 300kPa, 10kPa 내지 200kPa, 10kPa 내지 150kPa, 10kPa 내지 100kPa, 10kPa, 20kPa, 30kPa, 40kPa, 50kPa, 60kPa, 70kPa, 80kPa, 90kPa, 100kPa, 110kPa, 120kPa, 130kPa, 140kPa, 150kPa이 될 수 있다. 상기 범위에서, 상기 식 2를 만족하기가 용이하고 저온에서의 폴딩성이 개선될 수 있다.
점착 필름은 -20℃에서의 모듈러스: 60℃에서의 모듈러스의 비가 1:0.01 내지 1:500, 구체적으로 1:0.01 내지 1:100, 1:0.01 내지 1:10, 1:0.01 내지 1:5, 1:0.01 내지 1:1, 1:0.02, 1:0.03, 1:0.04, 1:0.05, 1:0.06, 1:0.07, 1:0.08, 1:0.09, 1:0.1, 1:0.2, 1:0.3, 1:0.4, 1:0.5, 1:0.9, 1:1이 될 수 있다. 상기 범위에서, 저온부터 고온까지 폴딩 특성 신뢰성 개선 효과가 있을 수 있다.
상기 식 1, 상기 식 2는 단량체로서 헤테로 지환족기 함유 (메트)아크릴계 단량체를 포함하고 열경화성 가교제를 제어함으로써 달성될 수 있다.
열경화성 가교제는 수산기 함유 (메트)아크릴계 공중합체를 열경화시켜 점착 필름에 박리력을 제공할 수 있다.
열경화성 가교제는 이소시아네이트형 가교제를 포함할 수 있다. 이소시아네이트형 가교제는 수산기 함유 (메트)아크릴계 공중합체 중 수산기와 반응함으로써 박리력을 높이고 저온 및 고온에서의 폴딩성을 개선하도록 응집력을 제공할 수 있다.
이소시아네이트형 가교제는 2관능 이상, 예를 들면 2관능 내지 6관능의 이소시아네이트형 가교제를 포함할 수 있다. 바람직하게는, 이소시아네이트형 가교제는 헥사메틸렌디이소시아네이트, 펜타메틸렌디이소시아네이트 등의 선형의 지방족기를 갖는 이소시아네이트형 가교제를 포함할 수 있다. 헥사메틸렌디이소시아네이트, 펜타메틸렌디이소시아네이트 등의 선형의 지방족기를 갖는 이소시아네이트형 가교제는 선형의 지방족기가 플렉시블 물성을 제공하고 점착 필름의 모듈러스를 낮추어 점착 필름의 폴딩성을 개선하는데 도움을 줄 수 있다.
열경화성 가교제 예를 들면 이소시아네이트형 가교제의 함량은 수산기 함유 (메트)아크릴계 공중합체 중 수산기 함유 (메트)아크릴레이트의 함량에 따라 제어된다. 이를 통해, 점착 필름의 저온 및 고온에서의 폴딩성 개선에 도움을 줄 수 있다. 열경화성 가교제는 수산기 함유 (메트)아크릴계 공중합체 또는 이를 위한 단량체 혼합물 100중량부에 대해 0.05중량부 이상 2.0중량부 미만으로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 점착 필름의 박리력 개선 및 저온 및 고온에서의 폴딩성을 개선할 수 있다. 바람직하게는 열경화성 가교제는 수산기 함유 (메트)아크릴계 공중합체 또는 이를 위한 단량체 혼합물 100중량부에 대해 0.05중량부 내지 1.5중량부, 0.05중량부 내지 1.0중량부, 0.05중량부 내지 0.5중량부, 0.05중량부 내지 0.15중량부로 포함될 수 있다.
상기 조성물은 실란 커플링제를 더 포함할 수 있다. 실란 커플링제는 피착체에 대한 박리력을 높일 수 있다. 실란 커플링제는 당업자에게 알려진 통상의 종류를 포함할 수 있다. 실란 커플링제는 수산기 함유 (메트)아크릴계 공중합체 또는 이를 위한 단량체 혼합물 100중량부에 대해 0.001중량부 내지 1중량부, 구체적으로 0.003중량부 내지 1중량부, 구체적으로 0.005중량부 내지 1중량부로 포함될 수 있다.
상기 조성물은 대전방지제, 계면활성제, 경화촉진제, 이온성 액체, 리튬염, 무기충전제, 연화제, 분자량 조절제, 산화방지제, 노화방지제, 안정제, 점착 부여 수지, 개질수지(폴리올 수지, 페놀수지, 아크릴수지, 폴리에스테르 수지, 폴리올레핀 수지, 에폭시 수지, 에폭시화 폴리부타다이엔 수지 등), 레벨링제, 소포제, 가소제, 염료, 안료(착색 안료, 체질 안료 등), 처리제, 자외선차단제, 형광증백제, 분산제, 열안정제, 광안정제, 자외선흡수제, 응집제, 윤활제 등의 통상의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 첨가제는 수산기 함유 (메트)아크릴계 공중합체 또는 이를 위한 단량체 혼합물 100중량부에 대해 0.001중량부 내지 1중량부, 구체적으로 0.003 중량부 내지 1중량부, 구체적으로 0.005중량부 내지 1중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 점착 필름의 박리력, 신뢰성에 영향을 주지 않으면서 첨가제 효과를 낼 수 있다.
상기 조성물은 용매를 더 포함할 수 있다. 용매는 상기 조성물의 도포성을 높일 수 있다. 용매는 메틸에틸케톤 등을 포함하는 당업자에게 알려진 통상의 용매가 사용될 수 있다. 용매는 상기 조성물 중 고형분을 제외한 잔부로 포함될 수 있다.
점착 필름은 기재 필름에 상기 조성물을 소정의 두께로 도포한 다음 열경화시켜 제조될 수 있다. 일 구체예에서, 기재 필름은 폴리에틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르 필름을 포함할 수 있지만 이에 제한되지 않는다. 상기 기재 필름은 두께가 10㎛ 내지 100㎛, 바람직하게는 50㎛ 내지 80㎛가 될 수 있다. 일 구체예에서, 열경화는 50℃ 내지 120℃에서 0.1분 내지 60분 열 처리함으로써 수행될 수 있다.
이하, 본 발명의 일 실시예에 따른 광학 부재를 설명한다.
본 발명의 일 실시예에 따른 광학 부재는 광학 표시 장치용 피착체 및 상기 광학 표시 장치용 피착체의 적어도 일면에 형성된 점착 필름을 포함하고, 점착 필름은 본 발명의 실시예에 따른 점착 필름을 포함한다.
광학 표시 장치용 피착체는 상술한 피착체뿐만 아니라 광학 필름 등을 포함할 수 있다. 일 구체예에서, 광학 필름은 윈도우 필름, 윈도우 필름 보호 필름 등을 들 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.
이하, 본 발명의 일 실시예에 따른 광학표시장치를 설명한다.
본 발명의 일 실시예에 따른 광학표시장치는 본 발명의 점착 필름 또는 본 발명의 광학 부재를 포함한다. 광학표시장치는 유기발광표시장치 등의 발광표시장치, 액정표시장치 등을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 광학표시장치는 플렉시블 장치 또는 비플렉시블 장치를 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석되어서는 안 된다.
실시예 1
에틸아세테이트에 2-에틸헥실아크릴레이트 81중량부, 2-히드록시부틸아크릴레이트 14중량부, 아크릴로일모르폴린 5 중량부를 혼합한 단량체 혼합물을 중합하여 수산기 함유 (메트)아크릴계 공중합체(중량평균분자량 100만) A를 제조하였다.
고형분 기준으로, 상기 제조한 수산기 함유 (메트)아크릴계 공중합체 A 100중량부, 열경화성 가교제로서 헥사메틸렌디이소시아네이트계 가교제 CK-102X(NCI社) 0.05중량부를 첨가하였다. 그런 다음, 지르코니아 함유 졸 MA70(KC tech社, 지르코니아의 평균 입경D(50): 20nm, 지르코니아의 굴절률:1.5)을 추가로 첨가하여 고형분 기준으로 지르코니아가 수산기 함유 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대해 5중량부로 포함되도록 하였다. 이들 성분을 잘 혼합하여 조성물을 제조하였다.
기재 필름인PET(폴리에틸렌테레프탈레이트) 필름(두께:75㎛, SKC社)의 일면에 상기 조성물을 10㎛ 두께로 도포하고 100℃에서 2분 동안 열경화시킴으로써, 기재 필름에 두께 10㎛의 점착 필름이 적층된 점착 시트를 제조하였다.
실시예 2 내지 실시예 4
실시예 1에서 상기 조성물의 구성 및/또는 점착 필름의 두께를 하기 표 1(단위는 중량부)과 같이 변경한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 기재 필름/점착 필름의 점착 시트를 제조하였다.
실시예 5
에틸아세테이트에 2-에틸헥실아크릴레이트 80중량부, 2-히드록시부틸아크릴레이트 10중량부, 아크릴로일모르폴린 10중량부를 혼합한 단량체 혼합물을 중합하여 수산기 함유 (메트)아크릴계 공중합체(중량평균분자량 100만) B를 제조하였다.
상기 제조한 수산기 함유 (메트)아크릴계 공중합체 B를 사용하여 상기 실시예 1과 동일한 방법을 실시하여 점착 필름을 제조하였다.
실시예 6
실시예 1에서 상기 조성물의 구성 및/또는 점착 필름의 두께를 하기 표 1(단위는 중량부)과 같이 변경한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 기재 필름/점착 필름의 점착 시트를 제조하였다. 티타니아는 평균 입경(D50)이 20nm, 굴절률이 2.4 내지 2.6이다.
비교예 1 내지 비교예 4
실시예 1에서 상기 조성물의 구성 및/또는 점착 필름의 두께를 하기 표 1(단위는 중량부)과 같이 변경한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 기재 필름/점착 필름의 점착 시트를 제조하였다.
공중합체 가교제 고굴절률 입자 점착필름
두께
종류 함량 종류 함량
실시예1 A 100 0.05 지르코니아 5 10
실시예2 A 100 0.05 지르코니아 10 10
실시예3 A 100 0.1 지르코니아 5 10
실시예4 A 100 0.05 지르코니아 5 15
실시예5 B 100 0.05 지르코니아 5 10
실시예6 A 100 0.05 티타니아 5 10
비교예1 A 100 0.05 지르코니아 15 10
비교예2 A 100 0.05 지르코니아 0 10
비교예3 A 100 0.01 지르코니아 5 10
비교예4 A 100 2.00 지르코니아 5 10
실시예와 비교예에서 제조한 점착 시트에 대해 하기 표 2의 물성을 평가하고 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
(1)박리력(단위: gf/inch): 실시예와 비교예에서 얻어진 기재 필름/점착 필름의 점착 시트를 폭 x 길이 2.5cm x 10cm으로 직사각형으로 절단하여 절편을 제조하고, 상기 절편을 무알칼리 유리판으로부터 점착 필름, 기재 필름의 순서로 상기 무알칼리 유리판에 점착시켜 시편을 제조하였다. 상기 시편을 TA(Texture Analyzer) Instrument에 부착하고, 상기 시편에서 상기 절편을 25℃에서 300mm/min의 박리 속도로 상기 무알칼리 유리판으로부터 180° 박리시켰을 때 박리력을 측정하였다.
(2)모듈러스(단위: kPa): 동적 점탄성 측정 장치 ARES(Anton Parr社, MCR -501)을 사용하여 temperature sweep 조건에서 점착성을 평가하였다. 실시예와 비교예에서 제조한 점착 필름을 복수 개로 적층시켜 400㎛의 두께로 샘플을 제작하였다. 직경이 8mm인 천공기로 적층물을 천공해내어 시편으로 사용하였다. 8mm의 지그를 이용하여 상기 시편에 노말 포스 1.0N으로 힘을 가한 상태에서 shear rate 1Hz, strain 1%, -60℃ 내지 90℃의 온도에서 5℃의 온도 상승 속도로 온도를 상승시키면서 측정을 수행하였으며, -20℃, 60℃에서 모듈러스를 구하였다.
(3)식 1과 식 2: 상기 (1)과 (2)로부터 상기 식 1의 값과 상기 식 2의 값을 계산하였다.
(4)굴절률: 실시예와 비교예에서 얻어진 기재 필름/점착 필름의 점착 시트에서 점착 필름만을 분리한 후 점착 필름에 대하여 프리즘 커플러(prism coupler)를 사용해서 점착 필름의 굴절률을 평가하였다.
(5)폴딩성: PET 필름(두께: 50㎛)/점착 필름(실시예, 비교예에 따라 두께는 10㎛ 또는 15㎛)/PET 필름(두께: 50㎛)의 순서로 적층시키고, 롤러로 부착시킨 후 12시간 동안 상온에서 숙성시키고, 가로 x 세로(70mm x 140mm) 크기로 절단하여 시편을 제조하고, 제조된 시편을 점착제(4965, Tesa社)를 사용하여 굴곡성 평가 장비(CFT-2000, Covotech사)에 고정시켰다. 이때 PET 필름은 코로나 처리시킨 후 점착 필름과 코로나 처리된 면이 점착되도록 하였다. -20℃ 또는 60℃에서 시편의 세로 방향을 벤딩, 벤딩시 곡률반경은 3mm, 분당 30사이클 벤딩, 이때 1사이클은 시편을 상기 곡률반경으로 벤딩하고 펴는 것을 의미하고, 벤딩하고 1초 유지한 후 펴는 조건으로 10만 사이클 벤딩하는 조건을 의미한다. -20℃, 60℃ 중 어느 하나에서도 10만 사이클 후 박리 또는 기포가 모두 발생하였을 경우 ×, -20℃, 60℃ 모두에서 박리 및 기포가 발생하지 않았을 경우 ○로 표시하였다.
박리력 모듈러스 식 1 식 2 굴절률 폴딩성
＠-20℃ ＠60℃ 비율* ＠-20℃ ＠60℃
실시예1 1052 663 40.3 1:0.061 1.59 26.10 1.51 ○ ○
실시예2 754 765 126.4 1:0.165 0.99 5.97 1.53 ○ ○
실시예3 625 884 41.6 1:0.047 0.71 15.02 1.51 ○ ○
실시예4 1379 793 41.6 1:0.052 1.74 33.14 1.51 ○ ○
실시예5 1168 912 51.2 1:0.056 1.28 22.81 1.51 ○ ○
실시예6 721 898 46.2 1:0.051 0.80 15.61 1.51 ○ ○
비교예1 450 816 321.5 1:0.394 0.55 1.40 1.55 × ○
비교예2 1150 510 31 1:0.061 2.25 37.10 1.48 ○ ○
비교예3 1076 45.5 6.5 1:0.143 23.65 165.54 1.51 ○ ×
비교예4 405 3016 52 1:0.017 0.13 7.79 1.51 × ○
*상기 표 2에서 비율: -20℃에서 모듈러스: 60℃에서 모듈러스의 비율을 의미함.
상기 표 2에 나타난 바와 같이, 본 발명의 점착 필름은 박형의 두께로서 굴절률이 높으면서도 박리력도 높고 저온과 고온 각각에서 폴딩성이 우수하였다.
반면에, 본 발명을 만족하지 못하는 비교예의 점착 필름은 본 발명의 모든 효과를 얻을 수 없었다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (14)

  1. 수산기 함유 (메트)아크릴계 공중합체 및 굴절률 1.5 이상의 무기 입자를 포함하는 조성물로 형성되는 점착 필름으로서, 상기 점착 필름은 굴절률이 1.5 이상이고, 상기 점착 필름은 하기 식 1과 하기 식 2를 만족하는 것인, 점착 필름:
    [식 1]
    PS/G(＠-20℃) ≥ 0.6
    (상기 식 1에서, PS는 상기 점착 필름의 25℃에서의 박리력(단위: gf/inch)
    G(＠-20℃)는 상기 점착 필름의 -20℃에서의 모듈러스(단위: kPa)
    [식 2]
    PS/G(＠60℃) ≤ 150
    (상기 식 2에서, PS는 상기 점착 필름의 25℃에서의 박리력(단위: gf/inch)
    G(＠60℃)는 상기 점착 필름의 60℃에서의 모듈러스(단위: kPa)).
  2. 제1항에 있어서, 상기 점착 필름은 25℃에서의 박리력이 500gf/inch 이상인 것인, 점착 필름.
  3. 제1항에 있어서, 상기 점착 필름은 -20℃에서 모듈러스가 50kPa 내지 1000kPa이고, 60℃에서 모듈러스가 10kPa 내지 500kPa인 것인, 점착 필름.
  4. 제1항에 있어서, 상기 점착 필름은 -20℃에서의 모듈러스: 60℃에서의 모듈러스의 비가 1:0.01 내지 1:500인 것인, 점착 필름.
  5. 제1항에 있어서, 상기 점착 필름은 두께가 15㎛ 이하인 것인, 점착 필름.
  6. 제1항에 있어서, 상기 수산기 함유 (메트)아크릴계 공중합체는 수산기 함유 (메트)아크릴계 단량체, 알킬기 함유 (메트)아크릴계 단량체, 및 헤테로 지환족기 함유 (메트)아크릴계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체를 포함하는 것인, 점착 필름.
  7. 제6항에 있어서, 상기 단량체 혼합물은 수산기 함유 (메트)아크릴계 단량체 5중량% 내지 20중량%, 알킬기 함유 (메트)아크릴계 단량체 60중량% 내지 90중량%, 및 헤테로 지환족기 함유 (메트)아크릴계 단량체 1중량% 내지 20중량%를 포함하는 것인, 점착 필름.
  8. 제1항에 있어서, 상기 굴절률 1.5 이상의 무기 입자는 지르코니아를 포함하는 것인, 점착 필름.
  9. 제1항에 있어서, 상기 굴절률 1.5 이상의 무기 입자는 상기 점착 필름 중 1중량% 내지 10중량%로 포함되는 것인, 점착 필름.
  10. 제1항에 있어서, 상기 조성물은 이소시아네이트형 가교제를 포함하는 것인, 점착 필름.
  11. 제10항에 있어서, 상기 이소시아네이트형 가교제는 선형의 지방족기를 갖는 2관능 이상의 이소시아네이트형 가교제를 포함하는 것인, 점착 필름.
  12. 제10항에 있어서, 상기 이소시아네이트형 가교제는 상기 수산기 함유 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대해 0.05중량부 이상 2.0중량부 미만으로 포함되는 것인, 점착 필름.
  13. 광학표시장치용 피착체; 및 상기 광학표시장치용 피착체 일면에 형성된 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항의 점착 필름을 포함하는 것인, 광학 부재.
  14. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항의 점착 필름을 포함하는 것인, 광학표시장치.

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2024136539A1 (ko) * 2022-12-23 2024-06-27 삼성에스디아이 주식회사 광학 부재 및 광학표시장치

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017014376A (ja) * 2015-06-30 2017-01-19 日本ゼオン株式会社 光学部材用粘着剤組成物、光学積層体及び面光源装置
KR20170114642A (ko) * 2016-04-05 2017-10-16 삼성에스디아이 주식회사 점착필름, 이를 위한 점착제 조성물, 이를 포함하는 광학 부재 및 이를 포함하는 광학표시장치

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102077859B1 (ko) * 2013-01-09 2020-02-14 도레이첨단소재 주식회사 개선된 광학 특성을 갖는 터치스크린용 점착 수지 조성물 및 점착필름
JP2015081288A (ja) * 2013-10-22 2015-04-27 パナック株式会社 光学用接着剤組成物、光学用接着シート及び光学製品
KR101628118B1 (ko) * 2014-10-16 2016-06-09 도레이첨단소재 주식회사 터치패널용 고굴절률 점착필름
KR101712750B1 (ko) * 2014-12-23 2017-03-07 삼성에스디아이 주식회사 점착필름 및 이를 포함하는 디스플레이 부재
KR20160135023A (ko) * 2015-05-14 2016-11-24 삼성전자주식회사 점착필름 및 플렉서블 디스플레이 장치
JP7268967B2 (ja) * 2018-06-22 2023-05-08 日東電工株式会社 フレキシブル画像表示装置用粘着剤層、フレキシブル画像表示装置用積層体、及び、フレキシブル画像表示装置
CN110396370B (zh) * 2019-08-07 2021-06-04 济南北方泰和新材料有限公司 一种uv-led固化改性丙烯酸酯压敏胶及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017014376A (ja) * 2015-06-30 2017-01-19 日本ゼオン株式会社 光学部材用粘着剤組成物、光学積層体及び面光源装置
KR20170114642A (ko) * 2016-04-05 2017-10-16 삼성에스디아이 주식회사 점착필름, 이를 위한 점착제 조성물, 이를 포함하는 광학 부재 및 이를 포함하는 광학표시장치

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2024136539A1 (ko) * 2022-12-23 2024-06-27 삼성에스디아이 주식회사 광학 부재 및 광학표시장치

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