KR20210066022A

KR20210066022A - 광학 적층체

Info

Publication number: KR20210066022A
Application number: KR1020217016143A
Authority: KR
Inventors: 아키코 스기노; 다케시 무라시게; 준이치 이나가키
Original assignee: 닛토덴코 가부시키가이샤
Priority date: 2017-03-23
Filing date: 2018-03-19
Publication date: 2021-06-04
Also published as: TW201842129A; JPWO2018174012A1; KR20190120255A; JP2021131540A; CN110446956A; WO2018174012A1

Abstract

유리 필름을 구비하면서, 리워크성이 우수한 광학 적층체를 제공한다.
본 발명의 광학 적층체는, 유리 필름과, 편광자와, 점착제층을 이 순서로 구비하고, 유리판에 대한 접착력이 5 N/25 ㎜ 이하이다. 1 개의 실시형태에 있어서는, 상기 점착제층의 두께가 5 ㎛ ∼ 100 ㎛ 이다. 1 개의 실시형태에 있어서는, 상기 유리 필름의 두께가 20 ㎛ ∼ 200 ㎛ 이다.

Description

광학 적층체 {OPTICAL LAMINATE}

본 발명은 광학 적층체에 관한 것이다.

종래, 화상 표시 장치는, 표시 소자의 기판에 점착제를 통하여 편광판을 포함하는 수지 필름을 첩합 (貼合) 하고, 이어서 그 수지 필름 상에 추가로 접착제 또는 점착제를 통하여 유리를 첩합하여, 제조된다. 이와 같은 화상 표시 장치의 제조에 있어서, 첩합의 문제 (첩합 위치의 어긋남, 이물질의 맞물림 등) 가 판명된 경우에는, 그 유리와 그 수지 필름 사이의 접착제 또는 점착제를 동결 절단하고, 이어서 그 수지 필름을 그 표시 소자의 기판으로부터 박리하는 경우가 많다. 그러나, 이와 같은 박리 프로세스를 채용한 경우, 조작이 많아 번잡하여, 화상 표시 장치의 생산성을 악화시킨다는 문제가 발생한다.

또, 최근, 화상 표시 장치는, 경량 박형화가 진행되고 있고, 또, 플렉시블 화가 요구되는 경향이 있어, 보다 얇은 유리로 구성된 광학 적층체를 사용하는 것이 제안되어 있다 (특허문헌 1). 얇은 유리를 사용한 광학 적층체를 박리할 필요가 발생한 경우, 그 얇은 유리의 취약성에서 기인하여, 상기와 같이 동결 절단에 의한 방법은 채용하기 어려워진다.

상기와 같이, 유리를 포함하는 광학 적층체에 있어서는, 다른 부재에 첩합한 후에 재박리할 때의 작업성 (리워크성) 이 문제가 되어, 리워크성의 개선이 요구된다.

국제 공개공보 제2013-175767호

본 발명은 상기 종래의 과제를 해결하기 위해서 이루어진 것으로, 그 목적으로 하는 바는, 유리 필름을 구비하면서, 리워크성이 우수한 광학 적층체를 제공하는 것에 있다.

본 발명의 광학 적층체는, 유리 필름과, 편광자와, 점착제층을 이 순서로 구비하고, 유리판에 대한 접착력이 5 N/25 ㎜ 이하이다.

1 개의 실시형태에 있어서는, 상기 점착제층의 두께가 5 ㎛ ∼ 100 ㎛ 이다.

1 개의 실시형태에 있어서는, 상기 유리 필름의 두께가 20 ㎛ ∼ 200 ㎛ 이다.

1 개의 실시형태에 있어서는, 상기 점착제층이 (메트)아크릴계 점착제를 함유한다.

1 개의 실시형태에 있어서는, 상기 점착제층이 우레탄계 점착제를 함유한다.

본 발명의 다른 국면에 의하면, 화상 표시 장치가 제공된다. 이 화상 표시 장치는, 상기 광학 적층체를 포함한다.

1 개의 실시형태에 있어서는, 상기 화상 표시 장치는, 시인측에 있어서의 최외측에, 상기 광학 적층체를 구비한다.

본 발명에 의하면, 유리 필름을 구비하면서, 리워크성이 우수한 광학 적층체를 제공할 수 있다.

도 1 은 본 발명의 하나의 실시형태에 의한 광학 적층체의 개략 단면도이다.

A. 광학 적층체의 전체 구성

도 1 은, 본 발명의 하나의 실시형태에 의한 광학 적층체의 개략 단면도이다. 이 광학 적층체 (100) 는, 유리 필름 (10) 과, 편광자 (20) 와, 점착제층 (30) 을 이 순서로 구비한다. 광학 적층체 (100) 는, 필요에 따라, 유리 필름 (10) 과 편광자 (20) 사이에, 편광자 (20) 를 보호하는 보호 필름 (40) 을 추가로 구비하고 있어도 된다. 또, 도시하고 있지 않지만, 필요에 따라, 편광자 (20) 와 점착제층 (30) 사이에 보호 필름을 배치해도 된다. 유리 필름 (10), 편광자 (20) 및 보호 필름 (40) 은, 임의의 적절한 점착제 또는 접착제를 통하여 첩합될 수 있다.

본 발명의 광학 적층체 (100) 는, 유리 필름 (10) 을 구비하므로, 경도가 높다. 또, 본 발명의 광학 적층체 (100) 는, 유리 필름 (10) 의 일방의 측에 편광자 (20) 를 구비함으로써, 유리 필름 (10) 의 파손이 방지될 수 있어, 내충격성이 우수하다. 본 발명에 있어서는, 유리 필름 (10) 의 표면 (편광자와는 반대측의 면) 에 가해진 충격을, 편광자 (20) 측으로 유효하게 빠져나가게 할 수 있기 때문에, 상기와 같이 내충격성이 우수하다고 생각된다. 또, 유리 필름 (10) 은, 편광자 (20) 를 보호하는 기능을 갖는다. 즉, 본 발명에 있어서는, 유리 필름 (10) 과 편광자 (20) 가 각각 서로를 보호한다. 그 때문에, 보호용 부재를 줄이는 것이 가능해져, 경량 또한 박형의 광학 적층체를 얻을 수 있다. 또, 유리 필름 (10) 은 가스 배리어성이 높기 때문에, 편광자 (20) 의 열화가 방지된다. 또한, 유리 필름 (10) 은 치수 변화가 작기 때문에, 본 발명의 광학 적층체 (100) 의 팽창 또는 수축이 억제된다. 그 결과, 내구성이 높고, 박리나 들뜸 등이 억제된 광학 적층체 (100) 를 얻을 수 있다.

본 발명의 광학 적층체의 유리판에 대한 접착력은, 바람직하게는 5 N/25 ㎜ 이하이고, 보다 바람직하게는 3 N/25 ㎜ 이하이며, 더욱 바람직하게는 1.5 N/25 ㎜ 이하이다. 본 명세서에 있어서, 접착력은, 광학 적층체의 점착제층측을 유리판에 첩합한 후, 온도 23 ℃/습도 55 ％ 의 환경하에서, 그 광학 적층체를 박리 각도 90°, 박리 속도 300 ㎜/min 으로 박리하여 측정된다. 상세한 측정 방법은 후술한다.

본 발명의 광학 적층체는, 유리판에 대한 접착력이 상기 범위임으로써, 리워크성이 우수하다. 보다 구체적으로는, 피착체 (예를 들어, 표시 소자 기판 등의 화상 표시 장치를 구성하는 부재) 에 상기 광학 적층체를 첩합했을 때에, 어떠한 문제 (예를 들어, 위치 어긋남, 이물질의 맞물림 등) 가 발생하면, 광학 적층체를 박리할 필요가 발생하는데, 이 때, 유리판에 대한 접착력이 상기 범위인 광학 적층체이면, 유리 필름의 파단이 방지되어, 용이하게 피착체로부터 박리할 수 있다.

본 발명의 광학 적층체의 유리판에 대한 접착력의 하한값은, 바람직하게는 0.005 N/25 ㎜ 이상이고, 보다 바람직하게는 0.01 N/25 ㎜ 이상이며, 더욱 바람직하게는 0.1 N/25 ㎜ 이상이다. 이와 같은 범위이면, 고열하 및/또는 고습도하에 있어서도, 박리, 들뜸 등의 문제가 방지될 수 있다.

본 발명의 광학 적층체의 두께는, 바람직하게는 50 ㎛ ∼ 500 ㎛ 이고, 더욱 바람직하게는 100 ㎛ ∼ 300 ㎛ 이다.

본 발명의 광학 적층체는, 그 밖의 층을 추가로 구비할 수 있다. 그 밖의 층으로는, 예를 들어, 반사 방지층, 방현층, 대전 방지층, 도전층 등을 들 수 있다. 점착제층의 표면에 세퍼레이터가 배치되어 있어도 된다. 그 세퍼레이터는, 광학 적층체가 실용에 제공될 때까지, 점착제층을 보호할 수 있다.

본 발명의 광학 적층체는, 화상 표시 장치에 바람직하게 사용된다. 보다 구체적으로는, 본 발명의 광학 적층체는, 화상 표시 장치의 표시 소자의 기판 등에 사용될 수 있다. 본 발명의 다른 국면에 있어서는, 상기 광학 적층체를 구비하는 화상 표시 장치가 제공된다. 1 개의 실시형태에 있어서는, 본 발명의 광학 적층체는, 화상 표시 장치의 시인측에 있어서의 최외측에 배치될 수 있다. 이와 같이 배치된 광학 적층체는, 화상 표시 장치의 전면 보호판으로서 기능할 수 있다.

B. 유리 필름

상기 유리 필름은, 임의의 적절한 것이 채용될 수 있다. 상기 유리 필름은, 조성에 따른 분류에 의하면, 예를 들어, 소다 석회 유리, 붕산 유리, 알루미노규산 유리, 석영 유리 등을 들 수 있다. 또, 알칼리 성분에 따른 분류에 의하면, 무알칼리 유리, 저알칼리 유리를 들 수 있다. 상기 유리의 알칼리 금속 성분 (예를 들어, Na₂O, K₂O, Li₂O) 의 함유량은, 바람직하게는 15 중량％ 이하이고, 더욱 바람직하게는 10 중량％ 이하이다.

상기 유리 필름의 두께는, 바람직하게는 20 ㎛ ∼ 200 ㎛ 이고, 보다 바람직하게는 50 ㎛ ∼ 150 ㎛ 이다. 이와 같은 범위이면, 플렉시블성이 우수하고, 또한, 유리 필름이 균열되기 어려워 생산성이 우수한 광학 적층체를 얻을 수 있다.

상기 유리 필름의 파장 550 ㎚ 에 있어서의 광 투과율은, 바람직하게는 85 ％ 이상이다. 상기 유리 필름의 파장 550 ㎚ 에 있어서의 굴절률은, 바람직하게는 1.4 ∼ 1.65 이다.

상기 유리 필름의 밀도는, 바람직하게는 2.3 g/㎤ ∼ 3.0 g/㎤ 이고, 더욱 바람직하게는 2.3 g/㎤ ∼ 2.7 g/㎤ 이다. 상기 범위의 유리 필름이면, 경량의 광학 적층체가 얻어진다.

상기 유리 필름의 성형 방법은, 임의의 적절한 방법이 채용될 수 있다. 대표적으로는, 상기 유리 필름은, 실리카나 알루미나 등의 주원료와, 망초 (芒硝) 나 산화안티몬 등의 소포제와, 카본 등의 환원제를 함유하는 혼합물을, 1400 ℃ ∼ 1600 ℃ 의 온도에서 용융하고, 박판상으로 성형한 후, 냉각시켜 제조된다. 상기 유리 필름의 성형 방법으로는, 예를 들어, 슬롯 다운드로법, 퓨전법, 플로트법 등을 들 수 있다. 이들 방법에 의해 판상으로 성형된 유리 필름은, 박판화하거나 평활성을 높이거나 하기 위해서, 필요에 따라, 불산 등의 용제에 의해 화학 연마되어도 된다.

C. 편광자·보호 필름

C-1. 편광자

상기 편광자의 두께는 특별히 제한되지 않고, 목적에 따라 적절한 두께가 채용될 수 있다. 당해 두께는, 대표적으로는 1 ㎛ ∼ 80 ㎛ 정도이다. 1 개의 실시형태에 있어서는, 박형의 편광자가 사용되고, 당해 편광자의 두께는, 바람직하게는 20 ㎛ 이하이고, 보다 바람직하게는 15 ㎛ 이하이며, 더욱 바람직하게는 10 ㎛ 이하이고, 특히 바람직하게는 6 ㎛ 이하이다. 이와 같이 얇은 편광자를 사용함으로써, 박형의 광학 적층체를 얻을 수 있다.

상기 편광자는, 바람직하게는, 파장 380 ㎚ ∼ 780 ㎚ 의 어느 파장에서 흡수 이색성을 나타낸다. 편광자의 단체 투과율은, 바람직하게는 40.0 ％ 이상, 보다 바람직하게는 41.0 ％ 이상, 더욱 바람직하게는 42.0 ％ 이상, 특히 바람직하게는 43.0 ％ 이상이다. 편광자의 편광도는, 바람직하게는 99.8 ％ 이상이고, 보다 바람직하게는 99.9 ％ 이상이며, 더욱 바람직하게는 99.95 ％ 이상이다.

바람직하게는, 상기 편광자는, 요오드계 편광자이다. 보다 상세하게는, 상기 편광자는, 요오드를 함유하는 폴리비닐알코올계 수지 (이하, 「PVA 계 수지」라고 칭한다) 필름으로 구성될 수 있다.

상기 PVA 계 수지 필름을 형성하는 PVA 계 수지로는, 임의의 적절한 수지가 채용될 수 있다. 예를 들어, 폴리비닐알코올, 에틸렌-비닐알코올 공중합체를 들 수 있다. 폴리비닐알코올은, 폴리아세트산비닐을 비누화함으로써 얻어진다. 에틸렌-비닐알코올 공중합체는, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체를 비누화함으로써 얻어진다. PVA 계 수지의 비누화도는, 통상적으로 85 몰％ ∼ 100 몰％ 이고, 바람직하게는 95.0 몰％ ∼ 99.95 몰％ 이며, 더욱 바람직하게는 99.0 몰％ ∼ 99.93 몰％ 이다. 비누화도는, JIS K 6726-1994 에 준하여 구할 수 있다. 이와 같은 비누화도의 PVA 계 수지를 사용함으로써, 내구성이 우수한 편광자가 얻어질 수 있다. 비누화도가 지나치게 높은 경우에는, 겔화되어 버릴 우려가 있다.

PVA 계 수지의 평균 중합도는, 목적에 따라 적절히 선택될 수 있다. 평균 중합도는, 통상적으로 1000 ∼ 10000 이고, 바람직하게는 1200 ∼ 5000 이며, 더욱 바람직하게는 1500 ∼ 4500 이다. 또한, 평균 중합도는, JIS K 6726-1994 에 준하여 구할 수 있다.

상기 편광자의 제조 방법으로는, 예를 들어, PVA 계 수지 필름 단체를 연신, 염색하는 방법 (I), 수지 기재와 폴리비닐알코올계 수지층을 갖는 적층체 (i) 을 연신, 염색하는 방법 (II) 등을 들 수 있다. 방법 (I) 은, 당업계에서 주지 관용의 방법이기 때문에, 상세한 설명은 생략한다. 상기 제조 방법 (II) 는, 바람직하게는, 수지 기재와 그 수지 기재의 편측에 형성된 폴리비닐알코올계 수지층을 갖는 적층체 (i) 을 연신, 염색하고, 그 수지 기재 상에 편광자를 제조하는 공정을 포함한다. 적층체 (i) 은, 수지 기재 상에 폴리비닐알코올계 수지를 함유하는 도포액을 도포·건조시켜 형성될 수 있다. 또, 적층체 (i) 은, 폴리비닐알코올계 수지막을 수지 기재 상에 전사하여 형성되어도 된다. 상기 제조 방법 (II) 의 상세는, 예를 들어, 일본 공개특허공보 2012-73580호에 기재되어 있고, 이 공보는, 본 명세서에 참고로서 원용된다.

C-2. 보호 필름

상기 보호 필름으로는, 임의의 적절한 수지 필름이 채용될 수 있다. 보호 필름의 형성 재료로는, 예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 등의 폴리에스테르계 수지, 트리아세틸셀룰로오스 (TAC) 등의 셀룰로오스계 수지, 노르보르넨계 수지 등의 시클로올레핀계 수지, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 올레핀계 수지, (메트)아크릴계 수지 등을 들 수 있다. 그 중에서도 바람직하게는, 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 이다. 또한, 「(메트)아크릴계 수지」란, 아크릴계 수지 및/또는 메타크릴계 수지를 말한다.

1 개의 실시형태에 있어서는, 상기 (메트)아크릴계 수지로서, 글루탈이미드 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지가 사용된다. 글루탈이미드 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지 (이하, 글루탈이미드 수지라고도 칭한다) 는, 예를 들어, 일본 공개특허공보 2006-309033호, 일본 공개특허공보 2006-317560호, 일본 공개특허공보 2006-328329호, 일본 공개특허공보 2006-328334호, 일본 공개특허공보 2006-337491호, 일본 공개특허공보 2006-337492호, 일본 공개특허공보 2006-337493호, 일본 공개특허공보 2006-337569호, 일본 공개특허공보 2007-009182호, 일본 공개특허공보 2009-161744호, 일본 공개특허공보 2010-284840호에 기재되어 있다. 이들 기재는, 본 명세서에 참고로서 원용된다.

상기 보호 필름과 상기 편광자는, 임의의 적절한 접착제층을 통하여 적층된다. 편광자 제조시에 사용한 수지 기재는, 보호 필름과 편광자를 적층하기 전, 혹은, 적층한 후에 박리될 수 있다.

상기 보호 필름의 두께는, 바람직하게는 5 ㎛ ∼ 55 ㎛ 이고, 보다 바람직하게는 10 ㎛ ∼ 50 ㎛ 이며, 더욱 바람직하게는 15 ㎛ ∼ 45 ㎛ 이다.

D. 점착제층

점착제층의 두께는, 바람직하게는 5 ㎛ ∼ 100 ㎛ 이고, 보다 바람직하게는 10 ㎛ ∼ 70 ㎛ 이다. 이와 같은 범위이면, 접착력이 적절히 조정되어, 박리시의 유리 필름의 파단이 특히 발생하기 어려워, 피착체로부터 용이하게 박리할 수 있고, 또한, 점착제층의 내구성이 우수한 광학 적층체를 얻을 수 있다.

상기 점착제층은, 본 발명의 효과가 얻어지는 한, 임의의 적절한 점착제를 함유한다. 바람직하게는, 상기 점착제층은, (메트)아크릴계 점착제 및/또는 우레탄계 점착제를 함유한다. 이들 점착제를 사용하면, 접착력이 적절히 조정되어, 박리시의 유리 필름의 파단이 특히 발생하기 어려운 광학 적층체를 얻을 수 있다.

D-1. (메트)아크릴계 점착제

(메트)아크릴계 점착제는 (메트)아크릴계 폴리머를 함유한다.

(메트)아크릴계 점착제 중의 (메트)아크릴계 폴리머의 함유 비율은, 바람직하게는 40 중량％ ∼ 99.9 중량％ 이고, 보다 바람직하게는 50 중량％ ∼ 99.5 중량％ 이며, 더욱 바람직하게는 60 중량％ ∼ 99 중량％ 이다.

(메트)아크릴계 폴리머는, 구성 모노머 성분으로서, (메트)아크릴계 모노머를 함유하는 폴리머이다. (메트)아크릴계 폴리머는, 1 종만이어도 되고, 2 종 이상이어도 된다. (메트)아크릴계 모노머는, 1 종만이어도 되고, 2 종 이상이어도 된다.

(메트)아크릴계 폴리머는, 폴리머를 구성하는 모노머 성분으로서, (메트)아크릴산알킬에스테르를 함유하는 것이 바람직하다. (메트)아크릴산알킬에스테르로는, 예를 들어, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 프로필(메트)아크릴레이트, 이소프로필(메트)아크릴레이트, 부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, n-노닐(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, n-데실(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, n-도데실(메트)아크릴레이트, n-트리데실(메트)아크릴레이트, n-테트라데실(메트)아크릴레이트 등의 탄소수 1 ∼ 18 의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르를 들 수 있다. 이들 중에서도, 탄소수 4 ∼ 13 의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르가 바람직하고, 보다 바람직하게는, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, n-노닐(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, n-데실(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, n-도데실(메트)아크릴레이트, n-트리데실(메트)아크릴레이트이다. (메트)아크릴산알킬에스테르는, 1 종만이어도 되고, 2 종 이상이어도 된다.

(메트)아크릴계 폴리머를 구성하는 전체 모노머 성분 (100 중량％) 에 대한(메트)아크릴산알킬에스테르의 함유 비율은, 바람직하게는 70 중량％ ∼ 98 중량％ 이고, 보다 바람직하게는 80 중량％ ∼ 98 중량％ 이며, 더욱 바람직하게는 85 중량％ ∼ 98 중량％ 이고, 특히 바람직하게는 90 중량％ ∼ 98 중량％ 이다.

(메트)아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분은, 추가로 하이드록실기 함유 모노머를 함유하고 있어도 된다. 하이드록실기 함유 모노머로는, 예를 들어, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트, 6-하이드록시헥실(메트)아크릴레이트, 8-하이드록시옥틸(메트)아크릴레이트, 10-하이드록시데실(메트)아크릴레이트, 12-하이드록시라우릴(메트)아크릴레이트, (4-하이드록시메틸시클로헥실)메틸아크릴레이트, N-메틸올(메트)아크릴아미드, 비닐알코올, 알릴알코올, 2-하이드록시에틸비닐에테르, 4-하이드록시부틸비닐에테르, 디에틸렌글리콜모노비닐에테르 등을 들 수 있다. 하이드록실기 함유 모노머는, 1 종만이어도 되고, 2 종 이상이어도 된다.

(메트)아크릴계 폴리머를 구성하는 전체 모노머 성분 (100 중량％) 에 대한 하이드록실기 함유 모노머의 함유 비율은, 바람직하게는 0.1 중량％ ∼ 15 중량％ 이고, 보다 바람직하게는 0.5 중량％ ∼ 13 중량％ 이며, 더욱 바람직하게는 0.5 중량％ ∼ 10 중량％ 이고, 특히 바람직하게는 1 중량％ ∼ 8 중량％ 이다.

(메트)아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분에는, (메트)아크릴계 폴리머에 가교 구조를 도입할 수 있고, 적절한 응집력이 얻어진다는 관점에서, 예를 들어, 다관능 모노머가 함유되어 있어도 된다. 다관능 모노머로는, 예를 들어, 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 테트라 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 디비닐벤젠, N,N'-메틸렌비스아크릴아미드 등을 들 수 있다. 다관능 모노머는, 1 종만이어도 되고, 2 종 이상이어도 된다.

(메트)아크릴계 폴리머를 구성하는 전체 모노머 성분 (100 중량％) 에 대한 다관능 모노머의 함유 비율은, 바람직하게는 0.1 중량％ ∼ 30 중량％ 이고, 보다 바람직하게는 0.1 중량％ ∼ 10 중량％ 이다. 이와 같은 범위이면, 접착력이 적절히 조정되어, 박리시의 유리 필름의 파단이 특히 발생하기 어려운 광학 적층체를 얻을 수 있다.

(메트)아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분에는, 추가로 다른 모노머를 함유하고 있어도 된다. 다른 모노머로는, 예를 들어, 시아노기 함유 모노머, 비닐에스테르 모노머, 방향족 비닐 모노머, 아미드기 함유 모노머, 이미드기 함유 모노머, 아미노기 함유 모노머, 에폭시기 함유 모노머, 비닐에테르 모노머, N-아크릴로일모르폴린 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 응집력, 내열성을 향상시키는 관점에서, 시아노기 함유 모노머, 비닐에스테르 모노머, 방향족 비닐 모노머가 바람직하다. 또, 접착력의 향상이나, 가교점으로서 작용하는 관능기를 갖는다는 관점에서, 아미드기 함유 모노머, 이미드기 함유 모노머, 아미노기 함유 모노머, 에폭시기 함유 모노머, 비닐에테르 모노머, N-아크릴로일모르폴린이 바람직하다. 다른 모노머는, 1 종만이어도 되고, 2 종 이상이어도 된다.

시아노기 함유 모노머로는, 예를 들어, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등을 들 수 있다.

비닐에스테르 모노머로는, 예를 들어, 아세트산비닐, 프로피온산비닐, 라우르산비닐 등의 비닐에스테르류를 들 수 있다.

방향족 비닐 모노머로는, 예를 들어, 스티렌, 클로로스티렌, 클로로메틸스티렌, α-메틸스티렌, 그 밖의 치환 스티렌 등을 들 수 있다.

아미드기 함유 모노머로는, 예를 들어, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 디에틸아크릴아미드, N-비닐피롤리돈, N,N-디메틸아크릴아미드, N,N-디메틸메타크릴아미드, N,N-디에틸아크릴아미드, N,N-디에틸메타크릴아미드, N,N'-메틸렌비스아크릴아미드, N,N-디메틸아미노프로필아크릴아미드, N,N-디메틸아미노프로필메타크릴아미드, 디아세톤아크릴아미드 등을 들 수 있다.

이미드기 함유 모노머로는, 예를 들어, 시클로헥실말레이미드, 이소프로필말레이미드, N-시클로헥실말레이미드, 이타콘이미드 등을 들 수 있다.

아미노기 함유 모노머로는, 예를 들어, 아미노에틸(메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.

에폭시기 함유 모노머로는, 예를 들어, 글리시딜(메트)아크릴레이트, 메틸글리시딜(메트)아크릴레이트, 알릴글리시딜에테르 등을 들 수 있다.

비닐에테르 모노머로는, 예를 들어, 메틸비닐에테르, 에틸비닐에테르, 이소부틸비닐에테르 등을 들 수 있다.

(메트)아크릴계 폴리머를 구성하는 전체 모노머 성분 (100 중량％) 에 대한 다른 모노머의 함유 비율은, 바람직하게는 0 ∼ 40 중량％ 이고, 보다 바람직하게는 0 중량％ 보다 많고 40 중량％ 이하이며, 더욱 바람직하게는 0 중량％ 보다 많고 35 중량％ 이하이며, 특히 바람직하게는 0 중량％ 보다 많고 30 중량％ 이하이다.

(메트)아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분은, 피착체에 대한 접착력의 상승성을 억제한다는 관점에서, 카르복실기 함유 모노머, 술포기 함유 모노머, 인산기 함유 모노머, 산 무수물기 함유 모노머를 함유하지 않는 것이 바람직하다. 즉, 다른 모노머에는, 카르복실기 함유 모노머, 술포기 함유 모노머, 인산기 함유 모노머, 산 무수물기 함유 모노머가 함유되지 않는 것이 바람직하다.

(메트)아크릴계 폴리머는, 그 (메트)아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분을 중합함으로써 얻을 수 있다. 중합 방법으로는, 예를 들어, 용액 중합, 유화 중합, 괴상 중합, 현탁 중합, 광 중합 (활성 에너지선 중합) 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 비용이나 생산성의 관점에서, 용액 중합이 바람직하다. 얻어지는 (메트)아크릴계 폴리머는, 랜덤 공중합체, 블록 공중합체, 교호 공중합체, 그래프트 공중합체 등 어느 것이어도 된다.

(메트)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량은, 바람직하게는 10 만 ∼ 500 만이고, 보다 바람직하게는 20 만 ∼ 400 만이며, 더욱 바람직하게는 30 만 ∼ 300 만이다.

(메트)아크릴계 폴리머의 유리 전이 온도 (Tg) 는, 바람직하게는 0 ℃ 이하이고, 보다 바람직하게는 -10 ℃ 이하이다. 유리 전이 온도 (Tg) 는, 각 모노머로부터 얻어지는 호모 폴리머의 유리 전이 온도를 Tgn (℃) 으로 했을 때, 하기 식에 의해 구할 수 있다.

1/(Tg ＋ 273) ＝ Σ〔Wn/(Tgn ＋ 273)〕

식 중, Tg (℃) 는 공중합체의 유리 전이 온도, Wn 은 각 모노머의 중량 분율, Tgn (℃) 은 각 모노머로부터 얻어지는 호모 폴리머의 유리 전이 온도, n 은 각 모노머의 종류를 나타낸다.

(메트)아크릴계 점착제는, 적당한 응집력이 얻어진다는 관점에서, 가교제를 함유하고 있어도 된다. 가교제로는, 예를 들어, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 멜라민계 가교제, 아지리딘계 가교제, 및 금속 킬레이트계 가교제 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 본 발명의 효과를 충분히 발현할 수 있는 점에서, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제가 바람직하다. 가교제는, 1 종만이어도 되고, 2 종 이상이어도 된다.

이소시아네이트계 가교제로는, 예를 들어, 부틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 저급 지방족 폴리이소시아네이트류, 시클로펜틸렌디이소시아네이트, 시클로헥실렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 등의 지환족 이소시아네이트류, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트 등의 방향족 이소시아네이트류, 트리메틸올프로판/톨릴렌디이소시아네이트 3 량체 부가물 (상품명 「콜로네이트 L」닛폰 폴리우레탄 공업사 제조), 트리메틸올프로판/헥사메틸렌디이소시아네이트 3 량체 부가물 (상품명 「콜로네이트 HL」닛폰 폴리우레탄 공업사 제조), 헥사메틸렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트체 (상품명 「콜로네이트 HX」닛폰 폴리우레탄 공업사 제조) 등의 이소시아네이트 부가물 등을 들 수 있다.

에폭시계 가교제로는, 예를 들어, 비스페놀 A, 에피클로르하이드린형의 에폭시계 수지, 에틸렌글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 글리세린디글리시딜에테르, 글리세린트리글리시딜에테르, 1,6-헥산디올글리시딜에테르, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, 디글리시딜아닐린, 디아민글리시딜아민, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-자일렌디아민 (상품명 「TETRAD-X」미츠비시 가스 화학사 제조), 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산 (상품명 「TETRAD-C」미츠비시 가스 화학사 제조) 등을 들 수 있다.

가교제의 배합량은, (메트)아크릴계 폴리머 100 중량부에 대해, 바람직하게는 0.01 중량부 ∼ 15 중량부이고, 보다 바람직하게는 0.1 중량부 ∼ 10 중량부이며, 더욱 바람직하게는 0.1 중량부 ∼ 8 중량부이고, 특히 바람직하게는 0.5 중량부 ∼ 5 중량부이다. (메트)아크릴계 폴리머 100 중량부에 대한 가교제의 배합량을, 상기 범위 내로 조정함으로써, 접착력이 적절히 조정되어, 박리시의 유리 필름의 파단이 특히 발생하기 어려운 광학 적층체를 얻을 수 있다.

(메트)아크릴계 점착제는, 가교 촉매를 함유하고 있어도 된다. 가교 촉매로는, 예를 들어, 테트라-n-부틸티타네이트, 테트라이소프로필티타네이트, 나셈 제2철, 부틸주석옥사이드, 디옥틸주석디라우레이트 등의 금속계 가교 촉매 (특히 주석계 가교 촉매) 를 들 수 있다. 가교 촉매는, 1 종만이어도 되고, 2 종 이상이어도 된다.

가교 촉매의 배합량은, (메트)아크릴계 폴리머 100 중량부에 대해, 바람직하게는 0.001 중량부 ∼ 0.05 중량부이고, 보다 바람직하게는 0.003 중량부 ∼ 0.04 중량부이며, 더욱 바람직하게는 0.005 중량부 ∼ 0.03 중량부이다.

(메트)아크릴계 점착제는, 가교 지연제를 함유하고 있어도 된다. 가교 지연제로는, 예를 들어, 아세토아세트산메틸, 아세토아세트산에틸, 아세토아세트산옥틸, 아세토아세트산올레일, 아세토아세트산라우릴, 아세토아세트산스테아릴 등의β-케토에스테르나, 아세틸아세톤, 2,4-헥산디온, 벤조일아세톤 등의 β-디케톤을 들 수 있다. 이들 중에서도, 본 발명의 효과를 충분히 발현할 수 있는 점에서, 아세틸아세톤이 바람직하다. 가교 지연제는, 1 종만이어도 되고, 2 종 이상이어도 된다.

가교 지연제의 배합량은, (메트)아크릴계 폴리머 100 중량부에 대해, 바람직하게는 0.1 중량부 ∼ 10 중량부이고, 보다 바람직하게는 0.1 중량부 ∼ 5 중량부이며, 더욱 바람직하게는 0.1 중량부 ∼ 3 중량부이다.

(메트)아크릴계 점착제는, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서, 가소제, 노화 방지제, 착색제 (안료나 염료 등), 대전 방지제, 점착 부여 수지 등의 첨가제를 함유하고 있어도 된다. 또, (메트)아크릴계 점착제는, 임의의 적절한 용매를 함유하고 있어도 된다.

D-2. 우레탄계 점착제

우레탄계 점착제는 폴리우레탄계 수지를 함유한다.

우레탄계 점착제 중의 폴리우레탄계 수지의 함유 비율은, 바람직하게는 40 중량％ ∼ 99 중량％ 이고, 보다 바람직하게는 50 중량％ ∼ 95 중량％ 이며, 더욱 바람직하게는 60 중량％ ∼ 90 중량％ 이다.

폴리우레탄계 수지는, 1 종만이어도 되고, 2 종 이상이어도 된다.

폴리우레탄계 수지는, 폴리올 (A) 와 다관능 이소시아네이트 화합물 (B) 를 반응시켜 얻어질 수 있다.

폴리올 (A) 로는, 1 종만이어도 되고, 2 종 이상이어도 된다.

폴리올 (A) 로는, 예를 들어, 폴리에스테르폴리올, 폴리에테르폴리올, 폴리카프로락톤폴리올, 폴리카보네이트폴리올, 피마자유계 폴리올 등을 들 수 있다.

폴리에스테르폴리올로는, 예를 들어, 폴리올 성분과 산 성분의 에스테르화 반응에 의해 얻을 수 있다.

폴리올 성분으로는, 예를 들어, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 네오펜틸글리콜, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올, 2,4-디에틸-1,5-펜탄디올, 1,2-헥산디올, 1,6-헥산디올, 1,8-옥탄디올, 1,9-노난디올, 2-메틸-1,8-옥탄디올, 1,8-데칸디올, 옥타데칸디올, 글리세린, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 헥산트리올, 폴리프로필렌글리콜 등을 들 수 있다.

산 성분으로는, 예를 들어, 숙신산, 메틸숙신산, 아디프산, 피멜산, 아젤라산, 세바크산, 1,12-도데칸이산, 1,14-테트라데칸이산, 다이머산, 2-메틸-1,4-시클로헥산디카르복실산, 2-에틸-1,4-시클로헥산디카르복실산, 테레프탈산, 이소프탈산, 프탈산, 1,4-나프탈렌디카르복실산, 4,4'-비페닐디카르복실산, 이것들의 산무수물 등을 들 수 있다.

폴리에테르폴리올로는, 예를 들어, 물, 저분자 폴리올 (프로필렌글리콜, 에틸렌글리콜, 글리세린, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨 등), 비스페놀류 (비스페놀 A 등), 디하이드록시벤젠 (카테콜, 레조르신, 하이드로퀴논 등) 등을 개시제로 하여, 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드, 부틸렌옥사이드 등의 알킬렌옥사이드를 부가 중합시킴으로써 얻어지는 폴리에테르폴리올을 들 수 있다. 구체적으로는, 예를 들어, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜 등을 들 수 있다.

폴리카프로락톤폴리올로는, 예를 들어, ε-카프로락톤, σ-발레로락톤 등의 고리형 에스테르 모노머의 개환 중합에 의해 얻어지는 카프로락톤계 폴리에스테르디올 등을 들 수 있다.

폴리카보네이트폴리올로는, 예를 들어, 상기 폴리올 성분과 포스겐을 중축합 반응시켜 얻어지는 폴리카보네이트폴리올 ; 상기 폴리올 성분과 탄산디메틸, 탄산디에틸, 탄산디프로필, 탄산디이소프로필, 탄산디부틸, 에틸부틸탄산, 에틸렌카보네이트, 프로필렌카보네이트, 탄산디페닐, 탄산디벤질 등의 탄산디에스테르류를 에스테르 교환 축합시켜 얻어지는 폴리카보네이트폴리올 ; 상기 폴리올 성분을 2 종 이상 병용하여 얻어지는 공중합 폴리카보네이트폴리올 ; 상기 각종 폴리카보네이트폴리올과 카르복실기 함유 화합물을 에스테르화 반응시켜 얻어지는 폴리카보네이트폴리올 ; 상기 각종 폴리카보네이트폴리올과 하이드록실기 함유 화합물을 에테르화 반응시켜 얻어지는 폴리카보네이트폴리올 ; 상기 각종 폴리카보네이트폴리올과 에스테르 화합물을 에스테르 교환 반응시켜 얻어지는 폴리카보네이트폴리올 ; 상기 각종 폴리카보네이트폴리올과 하이드록실기 함유 화합물을 에스테르 교환 반응시켜 얻어지는 폴리카보네이트폴리올 ; 상기 각종 폴리카보네이트폴리올과 디카르복실산 화합물을 중축합 반응시켜 얻어지는 폴리에스테르계 폴리카보네이트폴리올 ; 상기 각종 폴리카보네이트폴리올과 알킬렌옥사이드를 공중합시켜 얻어지는 공중합 폴리에테르계 폴리카보네이트폴리올 ; 등을 들 수 있다.

피마자유계 폴리올로는, 예를 들어, 피마자유 지방산과 상기 폴리올 성분을 반응시켜 얻어지는 피마자유계 폴리올을 들 수 있다. 구체적으로는, 예를 들어, 피마자유 지방산과 폴리프로필렌글리콜을 반응시켜 얻어지는 피마자유계 폴리올을 들 수 있다.

1 개의 실시형태에 있어서는, 폴리올 (A) 로서, OH 기를 3 개 갖는 폴리올 (트리올) 이 사용된다. 트리올을 사용하면, 접착력이 적절히 조정되어, 박리시의 유리 필름의 파단이 특히 발생하기 어려운 광학 적층체를 얻을 수 있다. 폴리올 (A) 중의, OH 기를 3 개 갖는 폴리올 (트리올) 의 함유 비율은, 바람직하게는 50 중량％ ∼ 100 중량％ 이고, 보다 바람직하게는 70 중량％ ∼ 100 중량％ 이며, 더욱 바람직하게는 80 중량％ ∼ 100 중량％ 이고, 더욱 바람직하게는 90 중량％ ∼ 100 중량％ 이며, 특히 바람직하게는 95 중량％ ∼ 100 중량％ 이고, 가장 바람직하게는 실질적으로 100 중량％ 이다.

폴리올 (A) 로는, 바람직하게는, 수평균 분자량 Mn 이 400 ∼ 20000 인 폴리올을 함유한다. 폴리올 (A) 중의, 수평균 분자량 Mn 이 400 ∼ 20000 인 폴리올의 함유 비율은, 바람직하게는 50 중량％ ∼ 100 중량％ 이고, 보다 바람직하게는 70 중량％ ∼ 100 중량％ 이며, 더욱 바람직하게는 90 중량％ ∼ 100 중량％ 이고, 특히 바람직하게는 95 중량％ ∼ 100 중량％ 이며, 가장 바람직하게는 실질적으로 100 중량％ 이다.

1 개의 실시형태에 있어서는, 폴리올 (A) 로서 OH 기를 3 개 갖는 폴리올 (트리올) 을 필수 성분으로서 채용하는 경우, 수평균 분자량 Mn 이 7000 ∼ 20000 인 트리올과, 수평균 분자량 Mn 이 2000 ∼ 6000 인 트리올과, 수평균 분자량 Mn 이 400 ∼ 1900 인 트리올을 병용하고, 보다 바람직하게는, 수평균 분자량 Mn 이 8000 ∼ 15000 인 트리올과, 수평균 분자량 Mn 이 2000 ∼ 5000 인 트리올과, 수평균 분자량 Mn 이 500 ∼ 1800 인 트리올을 병용하고, 더욱 바람직하게는, 수평균 분자량 Mn 이 8000 ∼ 12000 인 트리올과, 수평균 분자량 Mn 이 2000 ∼ 4000 인 트리올과, 수평균 분자량 Mn 이 500 ∼ 1500 인 트리올을 병용한다. 이와 같은 3 종의 트리올을 병용하면, 접착력이 적절히 조정되어, 박리시의 유리 필름의 파단이 특히 발생하기 어려운 광학 적층체를 얻을 수 있다.

다관능 이소시아네이트 화합물 (B) 는, 1 종만이어도 되고, 2 종 이상이어도 된다.

다관능 이소시아네이트 화합물 (B) 로는, 우레탄화 반응에 사용할 수 있는 임의의 적절한 다관능 이소시아네이트 화합물을 채용할 수 있다. 이와 같은 다관능 이소시아네이트 화합물 (B) 로는, 예를 들어, 다관능 지방족계 이소시아네이트 화합물, 다관능 지환족계 이소시아네이트 화합물, 다관능 방향족계 이소시아네이트 화합물 등을 들 수 있다.

다관능 지방족계 이소시아네이트 화합물로는, 예를 들어, 트리메틸렌디이소시아네이트, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 펜타메틸렌디이소시아네이트, 1,2-프로필렌디이소시아네이트, 1,3-부틸렌디이소시아네이트, 도데카메틸렌디이소시아네이트, 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다.

다관능 지환족계 이소시아네이트 화합물로는, 예를 들어, 1,3-시클로펜텐디이소시아네이트, 1,3-시클로헥산디이소시아네이트, 1,4-시클로헥산디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄디이소시아네이트, 수소 첨가 자일릴렌디이소시아네이트, 수소 첨가 톨릴렌디이소시아네이트, 수소 첨가 테트라메틸자일릴렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다.

다관능 방향족계 이소시아네이트 화합물로는, 예를 들어, 페닐렌디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 2,2'-디페닐메탄디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 4,4'-톨루이딘디이소시아네이트, 4,4'-디페닐에테르디이소시아네이트, 4,4'-디페닐디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다.

다관능 이소시아네이트 화합물 (B) 로는, 상기와 같은 각종 다관능 이소시아네이트 화합물의 트리메틸올프로판 어덕트체, 물과 반응한 뷰렛체, 이소시아누레이트 고리를 갖는 3 량체 등도 들 수 있다. 또, 이것들을 병용해도 된다.

폴리올 (A) 와 다관능 이소시아네이트 화합물 (B) 에 있어서의, NCO 기와 OH 기의 당량비는, NCO 기/OH 기로서, 1.0 을 초과하고 5.0 이하이며, 바람직하게는 1.1 ∼ 5.0 이고, 보다 바람직하게는 1.2 ∼ 4.0 이며, 더욱 바람직하게는 1.5 ∼ 3.5 이고, 특히 바람직하게는 1.8 ∼ 3.0 이다.

폴리우레탄계 점착제는, 바람직하게는, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 광 안정제와 같은 열화 방지제를 함유한다. 열화 방지제는, 1 종만이어도 되고, 2 종 이상이어도 된다. 열화 방지제로서, 특히 바람직하게는 산화 방지제이다.

또, 우레탄계 점착제는, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서, 임의의 적절한 그 밖의 성분을 함유할 수 있다. 이와 같은 그 밖의 성분으로는, 예를 들어, 폴리우레탄계 수지 이외의 다른 수지 성분, 점착 부여제, 무기 충전제, 유기 충전제, 금속 분말, 안료, 박상물 (箔狀物), 연화제, 가소제, 노화 방지제, 도전제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 광 안정제, 표면 윤활제, 레벨링제, 부식 방지제, 내열 안정제, 중합 금지제, 활제, 용제 등을 들 수 있다.

우레탄계 점착제는, 변성 실리콘 오일을 함유하고 있어도 된다.

우레탄계 점착제가 변성 실리콘 오일을 함유하는 경우, 그 함유 비율은, 폴리우레탄계 수지 100 중량부에 대해, 바람직하게는 0.001 중량부 ∼ 50 중량부이고, 보다 바람직하게는 0.01 중량부 ∼ 40 중량부이며, 더욱 바람직하게는 0.01 중량부 ∼ 30 중량부이고, 특히 바람직하게는 0.01 중량부 ∼ 20 중량부이며, 가장 바람직하게는 0.01 중량부 ∼ 10 중량부이다.

변성 실리콘 오일로는, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서, 임의의 적절한 변성 실리콘 오일을 채용할 수 있다. 이와 같은 변성 실리콘 오일로는, 예를 들어, 신에츠 화학 공업 (주) 로부터 입수 가능한 변성 실리콘 오일을 들 수 있다. 변성 실리콘 오일로는, 바람직하게는, 폴리에테르 변성 실리콘 오일이다. 폴리에테르 변성 실리콘 오일로는, 측사슬형의 폴리에테르 변성 실리콘 오일, 양 말단형의 폴리에테르 변성 실리콘 오일 등을 들 수 있다.

실시예

이하, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 또, 실시예에 있어서, 특별히 명기하지 않는 한, 「부」및 「％」는 중량 기준이다.

[제조예 1] 편광자 A 의 제조

열가소성 수지 기재로서, 이소프탈산 유닛을 7 몰％ 갖는 아모르퍼스의 폴리에틸렌테레프탈레이트 (이하, 「PET」라고도 한다) (IPA 공중합 PET) 필름 (두께 : 100 ㎛) 을 준비하고, 표면에 코로나 처리 (58 W/㎡/min) 를 실시하였다. 한편, 아세토아세틸 변성 PVA (닛폰 합성 화학 공업 (주) 제조, 상품명 : 고세파이머 Z200 (평균 중합도 : 1200, 비누화도 : 98.5 몰％, 아세토아세틸화도 : 5 몰％) 을 1 wt％ 첨가한 PVA (중합도 4200, 비누화도 99.2 ％) 를 준비하고, PVA 계 수지가 5.5 wt％ 인 PVA 수용액의 도공액을 준비하고, 건조 후의 막 두께가 12 ㎛ 가 되도록 도공하여, 60 ℃ 의 분위기하에서 열풍 건조에 의해 10 분간 건조시켜, 기재 상에 PVA 계 수지의 층을 형성한 적층체를 제조하였다.

이어서, 이 적층체를 먼저 공기 중 130 ℃ 에서 1.8 배로 자유단 (自由端) 연신하여 (공중 보조 연신), 연신 적층체를 생성하였다. 다음으로, 연신 적층체를 액온 30 ℃ 의 붕산 불용화 수용액에 30 초간 침지함으로써, 연신 적층체에 함유되는 PVA 분자가 배향된 PVA 층을 불용화하는 공정을 실시하였다. 본 공정의 붕산 불용화 수용액은, 붕산 함유량을 물 100 중량부에 대해 3 중량부로 하였다. 이 연신 적층체를 염색함으로써 착색 적층체를 생성하였다. 착색 적층체는, 연신 적층체를 액온 30 ℃ 의 요오드 및 요오드화칼륨을 함유하는 염색액에, 최종적으로 생성되는 편광자를 구성하는 PVA 층의 단체 투과율이 40 ∼ 44 ％ 가 되도록 임의의 시간 침지함으로써, 연신 적층체에 포함되는 PVA 층을 요오드에 의해 염색시킨 것이다. 본 공정에 있어서, 염색액은, 물을 용매로 하고, 요오드 농도를 0.1 ∼ 0.4 중량％ 의 범위 내로 하고, 요오드화칼륨 농도를 0.7 ∼ 2.8 중량％ 의 범위 내로 하였다. 요오드와 요오드화칼륨의 농도의 비는 1 대 7 이다. 다음으로, 착색 적층체를 30 ℃ 의 붕산 가교 수용액에 60 초간 침지함으로써, 요오드를 흡착시킨 PVA 층의 PVA 분자끼리에 가교 처리를 실시하는 공정을 실시하였다. 본 공정의 붕산 가교 수용액은, 붕산 함유량을 물 100 중량부에 대해 3 중량부로 하고, 요오드화칼륨 함유량을 물 100 중량부에 대해 3 중량부로 하였다.

또한, 얻어진 착색 적층체를 붕산 수용액 중에서 연신 온도 70 ℃ 로 하고, 앞선 공기 중에서의 연신과 동일한 방향으로 3.05 배로 연신하여 (붕산 수중 연신), 최종적인 연신 배율은 5.50 배인 광학 필름 적층체를 얻었다. 광학 필름 적층체를 붕산 수용액으로부터 취출하여, PVA 층의 표면에 부착된 붕산을, 요오드화칼륨 함유량이 물 100 중량부에 대해 4 중량부로 한 수용액으로 세정하였다. 세정된 광학 필름 적층체를 60 ℃ 의 온풍에 의한 건조 공정에 의해 건조시켰다. 얻어진 광학 필름 적층체에 포함되는 편광자 A 의 두께는 5 ㎛ 였다.

[제조예 2] 편광자 B 의 제조

두께 60 ㎛ 의 폴리비닐알코올 필름을, 속도비가 상이한 롤 사이에 있어서, 30 ℃, 0.3 ％ 농도의 요오드 용액 중에서 1 분간 염색하면서, 3 배까지 연신하였다. 그 후, 60 ℃, 4 ％ 농도의 붕산, 10 ％ 농도의 요오드화칼륨을 함유하는 수용액 중에 0.5 분간 침지하면서 총합 연신 배율이 6 배까지 연신하였다. 이어서, 30 ℃, 1.5 ％ 농도의 요오드화칼륨을 함유하는 수용액 중에 10 초간 침지함으로써 세정한 후, 50 ℃ 에서 4 분간 건조를 실시하여, 두께 22 ㎛ 의 편광자 B 를 얻었다.

[제조예 3] (메트)아크릴계 점착제 A 의 제조

교반 날개, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기를 구비한 4 구 플라스크에 2-에틸헥실아크릴레이트 200 중량부, 2-하이드록시에틸아크릴레이트 10 중량부, 중합 개시제로서, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.4 중량부, 아세트산에틸 312 중량부를 주입하고, 완만하게 교반하면서 질소 가스를 도입하여, 플라스크 내의 액온을 65 ℃ 부근으로 유지하며 약 6 시간 중합 반응을 실시하여, 중량 평균 분자량은 50 만의 (메트)아크릴계 폴리머 용액 (A1) 을 조제하였다.

얻어진 (메트)아크릴계 폴리머 용액 (A1) (고형분 100 중량부) 에, 가교제로서 헥사메틸렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트체 (닛폰 폴리우레탄 공업사 제조, 상품명 : 콜로네이트 HX) 0.6 중량부, 가교 촉매로서 디라우르산디부틸주석 (1 중량％ 아세트산에틸 용액) 0.6 중량부, 실란 커플링제로서 (신에츠 화학 공업 (주) 제조, 상품명 : KBM403) 0.1 중량부를 첨가하여 25 ℃ 부근으로 유지하며 약 1 분간 혼합 교반을 실시하여, (메트)아크릴계 점착제 A 를 조제하였다.

[제조예 4] (메트)아크릴계 점착제 B 의 제조

제조예 3 에서 제조한 (메트)아크릴계 폴리머 용액 (A1) (고형분 100 중량부) 에, 가교제로서 헥사메틸렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트체 (닛폰 폴리우레탄 공업사 제조, 상품명 : 콜로네이트 HX) 1.0 중량부, 가교 촉매로서 디라우르산디부틸주석 (1 중량％ 아세트산에틸 용액) 0.6 중량부, 실란 커플링제 (신에츠 화학 공업 (주) 제조, 상품명 : KBM403) 0.1 중량부를 배합하여, (메트)아크릴계 점착제 B 를 조제하였다.

[제조예 5] 우레탄계 점착제 C 의 제조

폴리올 (A) 로서, 트리올 (아사히가라스 주식회사 제조, 상품명 : 프레미놀 S3011, Mn ＝ 10000) : 85 중량부, 트리올 (산요 화성 주식회사 제조, 산닉스 GP-3000, Mn ＝ 3000) : 13 중량부, 트리올 (산요 화성 주식회사 제조, 상품명 : 산닉스 GP-1000, Mn ＝ 1000) : 2 중량부를 사용하고, 다관능 이소시아네이트 화합물 (B) 로서 다관능 지환족계 이소시아네이트 화합물 (닛폰 폴리우레탄 공업 주식회사, 상품명 : 콜로네이트 HX) : 18 중량부, 촉매 (닛폰 화학 산업 주식회사 제조, 상품명 : 나셈 제2철) : 0.04 중량부, 열화 방지제로서 Irganox1010 (BASF 제조) : 0.50 중량부, 지방산 에스테르 (미리스트산이소프로필, 카오 제조, 상품명 : 엑세펄 IPM, Mn ＝ 270) : 30 중량부, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨비스(플루오로메탄술포닐)이미드 (다이이치 공업 제약사 제조, 상품명 : AS110) : 1.5 중량부, 양 말단형의 폴리에테르 변성 실리콘 오일 (신에츠 화학 공업 주식회사 제조, KF-6004) : 0.01 중량부, 희석 용제로서 아세트산에틸 : 241 중량부를 배합하고, 디스퍼로 교반하여, 우레탄계 점착제 C 를 얻었다.

[제조예 6] (메트)아크릴계 점착제 D 의 제조

교반 날개, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기를 구비한 4 구 플라스크에, 부틸아크릴레이트 99 중량부, 4-하이드록시부틸아크릴레이트 1 중량부, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.1 중량부를 아세트산에틸 100 중량부와 함께 주입하고, 완만하게 교반하면서 질소 가스를 도입하여 질소 치환한 후, 플라스크 내의 액온을 55 ℃ 부근으로 유지하며 8 시간 중합 반응을 실시하여, 중량 평균 분자량 160 만의 (메트)아크릴계 폴리머 용액 (A2) 를 조제하였다.

얻어진 (메트)아크릴계 폴리머 용액 (A2) (고형분 100 중량부) 에 대해, 이소시아네이트 가교제 (미츠이 타케다 케미컬사 제조, 상품명 : 타케네이트 D110N, 트리메틸올프로판자일릴렌디이소시아네이트) 0.1 중량부, 폴리에테르 화합물 (아사히가라스 우레탄사 제조, 상품명 : Excestar2420) 1 중량부를 배합하여, (메트)아크릴계 점착제 D 를 조제하였다.

[제조예 7] (메트)아크릴계 점착제 E 의 제조

제조예 6 에서 조제한 (메트)아크릴계 폴리머 용액 (A2) (고형분 100 중량부) 에 대해, 이소시아네이트 가교제 (미츠이 타케다 케미컬사 제조, 상품명 : 타케네이트 D110N, 트리메틸올프로판자일릴렌디이소시아네이트) 0.3 중량부, 실란 커플링제 (신에츠 화학 공업 (주) 제조, 상품명 : KBM403) 0.1 중량부를 배합하여, (메트)아크릴계 점착제 E 를 조제하였다.

[제조예 8] (메트)아크릴계 점착제 F 의 제조

교반 날개, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기를 구비한 4 구 플라스크에, 부틸아크릴레이트 100 중량부, 아크릴산 3 중량부, 2-하이드록시에틸아크릴레이트 1 중량부, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.1 중량부를 아세트산에틸 100 중량부와 함께 주입하고, 완만하게 교반하면서 질소 가스를 도입하여 질소 치환한 후, 플라스크 내의 액온을 55 ℃ 부근으로 유지하며 8 시간 중합 반응을 실시하여, 중량 평균 분자량 180 만의 (메트)아크릴계 폴리머 용액 (A3) 을 조제하였다.

얻어진 (메트)아크릴계 폴리머 용액 (A3) (고형분 100 중량부) 에 대해, 이소시아네이트 가교제 (닛폰 폴리우레탄 공업사 제조, 상품명 : 콜로네이트 L, 트리메틸올프로판의 톨릴렌디이소시아네이트의 어덕트체) 0.5 중량부, 실란 커플링제 (신에츠 화학 공업 (주) 제조, 상품명 : KBM403) 0.1 중량부를 배합하여, (메트)아크릴계 점착제 F 를 조제하였다.

[실시예 1]

유리 필름 (닛폰 전기 유리사 제조, 상품명 : OA10, 사이즈 : 400 ㎜ × 40 ㎜, 두께 : 100 ㎛) 과, 보호 필름 (두께 40 ㎛ 의 아크릴계 수지 필름) 과, 편광자 A 를, 이 순서로 접착제를 통하여 첩합하여 적층체 a 를 얻었다.

(메트)아크릴계 점착제 A 를, 편면에 실리콘 처리를 실시한 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 실리콘 처리면에 도포하고, 110 ℃ 에서 3 분간 가열하여, 두께 25 ㎛ 의 점착제층 A 를 형성하였다. 이 점착제층 A 를 상기 적층체 a 의 편광자 A 측에 전사하여, 광학 적층체 A 를 얻었다.

[실시예 2]

(광학 적층체의 제조)

유리 필름 (닛폰 전기 유리사 제조, 상품명 : OA10, 사이즈 : 400 ㎜ × 40 ㎜, 두께 : 100 ㎛) 과, 편광자 A 를, 접착제를 통하여 첩합하여 적층체 b 를 얻었다.

(메트)아크릴계 점착제 A 를, 편면에 실리콘 처리를 실시한 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 실리콘 처리면에 도포하고, 110 ℃ 에서 3 분간 가열하여, 두께 25 ㎛ 의 점착제층 A 를 형성하였다. 이 점착제층 A 를 상기 적층체 b 의 편광자 A 측에 전사하여, 광학 적층체 B 를 얻었다.

[실시예 3]

유리 필름 (닛폰 전기 유리사 제조, 상품명 : OA10, 사이즈 : 400 ㎜ × 40 ㎜, 두께 : 100 ㎛) 과, 보호 필름 (두께 40 ㎛ 의 아크릴계 수지 필름) 과, 편광자 B 와, 보호 필름 (두께 40 ㎛ 의 아크릴계 수지 필름) 을, 이 순서로 접착제를 통하여 첩합하여 적층체 c 를 얻었다.

(메트)아크릴계 점착제 A 를, 편면에 실리콘 처리를 실시한 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 실리콘 처리면에 도포하고, 110 ℃ 에서 3 분간 가열하여, 두께 25 ㎛ 의 점착제층 A 를 형성하였다. 이 점착제층 A 를 상기 적층체 c 의 편광자 B 측에 전사하여, 광학 적층체 C 를 얻었다.

[실시예 4]

실시예 1 과 동일하게 하여, 적층체 a 를 얻었다.

(메트)아크릴계 점착제 B 를, 실리콘 처리를 실시한 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 실리콘 처리면에 도포하고, 110 ℃ 에서 3 분간 가열하여, 두께 12 ㎛ 의 점착제층 B 를 형성하였다. 이 점착제층 B 를 상기 적층체 a 의 편광자 A 측에 전사하여, 광학 적층체 D 를 얻었다.

[실시예 5]

실시예 1 과 동일하게 하여, 적층체 a 를 얻었다.

우레탄계 점착제 C 를, 편면에 실리콘 처리를 실시한 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 실리콘 처리면에 도포하고, 110 ℃ 에서 3 분간 가열하여, 두께 25 ㎛ 의 점착제층 C 를 형성하였다. 이 점착제층 C 를 상기 적층체 a 의 편광자 A 측에 전사하여, 광학 적층체 E 를 얻었다.

[실시예 6]

실시예 1 과 동일하게 하여, 적층체 a 를 얻었다.

(메트)아크릴계 점착제 D 를, 실리콘 처리를 실시한 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 실리콘 처리면에 도포하고, 110 ℃ 에서 3 분간 가열하여, 두께 25 ㎛ 의 점착제층 D 를 형성하였다. 이 점착제층 D 를 상기 적층체 a 의 편광자 A 측에 전사하여, 광학 적층체 F 를 얻었다.

[실시예 7]

실시예 1 과 동일하게 하여, 적층체 a 를 얻었다.

(메트)아크릴계 점착제 E 를, 실리콘 처리를 실시한 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 실리콘 처리면에 도포하고, 110 ℃ 에서 3 분간 가열하여, 두께 50 ㎛ 의 점착제층 E 를 형성하였다. 이 점착제층 E 를 상기 적층체 a 의 편광자 A 측에 전사하여, 광학 적층체 G 를 얻었다.

[비교예 1]

실시예 1 과 동일하게 하여, 적층체 a 를 얻었다.

상기 (메트)아크릴계 점착제 F 를, 실리콘 처리를 실시한 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 실리콘 처리면에 도포하고, 110 ℃ 에서 3 분간 가열하여, 두께 25 ㎛ 의 점착제층 F 를 형성하였다. 이 점착제층 F 를 상기 적층체 a 의 편광자 A 측에 전사하여, 광학 적층체 H 를 얻었다.

[비교예 2]

유리 필름을 두께 100 ㎛ 의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름으로 변경한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 광학 적층체 I 를 얻었다.

＜평가＞

실시예 및 비교예에서 얻어진 광학 적층체를 하기의 평가에 제공하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.

1, 접착력

광학 적층체를, 150 ㎜ × 25 ㎜ 로 재단하여, 두께 0.7 ㎜ 의 무알칼리 유리판 (코닝사 제조, 상품명 : EG-XG) 에, 라미네이터를 사용하여 첩부 (貼付) 하고, 이어서 50 ℃, 5 atm 으로 15 분간 오토클레이브 처리하여 완전히 밀착시켜, 평가용 샘플을 제조하였다.

상기 평가용 샘플에 대해, 인장 시험기 (오토 그래프 SHIMAZU AG-1 10 KN) 를 사용하여, 23 ℃/습도 55 ％, 박리 각도 90°, 박리 속도 300 ㎜/min 의 조건으로, 유리판으로부터 광학 적층체를 박리하여, 광학 적층체의 접착력을 측정하였다. 측정은, 1 회/0.5 s 의 간격으로 샘플링하고, 그 평균값을 측정값으로 하였다.

2, 리워크성

광학 적층체를, 15 인치 (대각선) 사이즈로 하고, 두께 0.7 ㎜ 의 무알칼리 유리 (코닝사 제조, 상품명 : EG-XG) 에 라미네이터를 사용하여 첩착 (貼着) 하였다. 이어서, 50 ℃, 0.5 ㎫ 로 15 분간 오토클레이브 처리하여, 광학 적층체를 완전히 무알칼리 유리에 밀착시켜 평가용 샘플을 제조하였다.

상기 평가용 샘플에 대해, 광학 적층체의 1 모서리로부터 대각 방향으로 광학 적층체를 유리로부터 박리하여, 유리 필름의 균열, 파단을 평가하였다.

◎ : 광학 적층체에 균열이 전혀 없어, 용이하게 리워크 가능

○ : 약간이지만 광학 적층체에 균열이 있지만 용이하게 리워크 가능. 실용상 문제 없음.

△ : 광학 적층체에 균열이 있지만 파단되지 않고 리워크 가능. 실용상 문제 없음.

× : 광학 적층체가 파단되어 리워크 불가

3, 내구성 시험

광학 적층체를, 15 인치 (대각선) 사이즈로 하고, 두께 0.7 ㎜ 의 무알칼리 유리 (코닝사 제조, EG-XG) 에 라미네이터를 사용하여 첩착하였다. 이어서, 50 ℃, 0.5 ㎫ 로 15 분간 오토클레이브 처리하여, 광학 적층체를 완전히 무알칼리 유리에 밀착시켜 평가용 샘플을 제조하였다.

상기 평가용 샘플을, 80 ℃ 의 분위기하에서 500 시간 처리를 실시한 후 (가열 시험), 외관을 하기 기준으로 육안으로 평가하였다.

또, 상기 평가용 샘플을, 60 ℃/90 ％RH 의 분위기하에서 500 시간 처리를 실시한 후 (가습 시험), 외관을 하기 기준으로 육안으로 평가하였다.

◎ : 발포, 박리 등의 외관 상의 변화가 전혀 없음.

○ : 약간이지만 단부에 박리, 또는 발포가 있지만, 실용상 문제 없음.

△ : 단부에 박리, 또는 발포가 있지만, 특별한 용도가 아니면, 실용상 문제 없음.

× : 단부에 현저한 박리 있어, 실용상 문제 있음.

10 : 유리 필름
20 : 편광자
30 : 점착제층
100 : 광학 적층체

Claims

본원 발명의 설명에 기재된 광학 적층체.