KR102009381B1 - 박형 편광판 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 박형 편광판에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 편광자의 일면에 아크릴레이트계 필름이 적층되고, 다른 일면에 자외선 흡수성기 및 공중합 작용기를 갖는 자외선 흡수 공중합성 단량체를 함유하는 점착제층이 적층됨으로써, 박형화가 가능하고 자외선 차단성, 고온 또는 고온 다습한 조건하에서의 내구성이 우수한 편광판에 관한 것이다.

Description

박형 편광판 {THIN TYPE POLARISING PLATE}
본 발명은 자외선 차단성과 내구성이 우수한 박형 편광판에 관한 것이다.
액정 표시 장치는 투명 전극, 액정층, 컬러 필터 등을 유리판 사이에 끼워 넣은 액정셀과, 상기 액정셀 양면에 적층되는 편광판으로 구성된다.
편광판은 편광자와 그 양면에 편광자 보호필름이 적층된다. 점착제와 접합되는 편광자 보호필름은 셀룰로오스계 보호필름 또는 시클로올레핀계 보호필름이 사용되고, 그 반대면에는 셀룰로오스계 보호필름이 사용되는 것이 일반적이다.
이때, 상기 점착제와 접합되지 않는 셀룰로오스계 보호필름은 외부광 또는 백라이트로부터 유입되는 자외선에 의한 액정 변형을 억제하기 위한 자외선 차단제가 필수적으로 함유된다.
한편, 액정 디스플레이는 저가화 및 박형화화 동시에, 열대 지방, 바다와 인접한 지역, 적도 근처 등 고온 다습한 지역을 거쳐 운송되거나 이러한 지역에서 사용되는 경우가 증가함에 따라 내열, 내습열 등의 내구성 강화 요구가 확대되고 있다.
이에 점착제와 접합되는 편광자 보호필름을 제거하고, 상기 편광자 보호필름의 소재로 시클로올레핀계 또는 아크릴레이트계 등의 저투습 보호필름 사용하는 구성이 제안되고 있다.
그러나, 시클로올레핀계 또는 아크릴레이트계 등의 저투습 보호필름은 셀룰로오스계 보호필름에 비해 자외선 차단제와의 상용성이 낮아 블리드 아웃 현상이 발생하므로 필름의 경시 변화에 따른 물성이 불안정한 문제가 있다.
또한, 용융압출법으로 제조되는 시클로올레핀계 또는 아크릴레이트계 보호필름은 제조 단계에서 자외선 차단제가 휘발되거나 분해가 발생되는 문제가 있다.
이에, 점착제 조성물에 다양한 자외선 차단제를 함유하는 방법[한국특허공개 제2010-9550호, 2011-135767호]이 제시되고 있다. 그러나, 상기 점착제 조성물은 자외선 차단 기능은 부여되나, 액정셀의 유리기판으로 자외선 차단제가 블리드 아웃되어 내열성 등의 내구성이 악화되는 문제가 있다.
본 발명은 점착제와 접합되는 편광자 보호필름을 제거하여 박형화가 가능하고, 편광자 보호필름으로 아크릴레이트계 필름의 적용되어 자외선 차단성 및 내구성이 우수할 수 있는 편광판을 제공하는 데 그 목적이 있다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 편광자의 일면에 아크릴레이트계 필름이 적층되고, 다른 일면에 자외선 흡수성기 및 공중합 작용기를 갖는 자외선 흡수 공중합성 단량체를 함유하는 점착제층이 적층된 박형 편광판을 제공한다.
상기 자외선 흡수 공중합성 단량체는 옥시페논계, 벤조트리아졸계, 살리실산에스테르계, 벤조페논계, 시아노아크릴레이트계, 트리아졸계, 트리아진계, 니켈 착염계 및 무기분체로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 자외선 흡수성기, 및 (메타)아크릴기, 비닐기, 알릴기 및 스티릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 공중합 작용기를 갖는 것일 수 있다.
바람직하기로, 상기 자외선 흡수 공중합성 단량체의 자외선 흡수성기는 옥시페논계, 벤조트리아졸계 및 트리아진계로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
보다 바람직하기로, 상기 자외선 흡수 공중합성 단량체는
Figure 112012102137045-pat00001
(R1는 H 또는 CH3),
Figure 112012102137045-pat00002
및
Figure 112012102137045-pat00003
로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 점착제층은 1) 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 및 2) 자외선 흡수성기 및 공중합 작용기를 갖는 자외선 흡수 공중합성 단량체가 공중합된 아크릴계 공중합체를 함유할 수 있다.
상기 2) 자외선 흡수성기 및 공중합 작용기를 갖는 자외선 흡수 공중합성 단량체는 1) 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 100중량부에 대하여 0.1 내지 5중량부 함유하여 공중합된 것일 수 있다.
본 발명에 따른 박형 편광판은 편광자의 양면에 각각 편광자 보호필름 및 점착제층이 형성되어 종래에 비해 편광판의 두께를 현저히 감소시킬 수 있는 이점이 있다.
또한, 본 발명에 따른 박형 편광판은 자외선 차단 효과가 전혀 없는 아크릴레이트계 보호필름을 적용하는 경우에도 자외선 차단성 및 고온 또는 고온 다습한 조건하에서의 내구성이 우수하다는 이점이 있다.
또한, 본 발명에 따른 편광판은 또는 편광판이 포함된 액정표시장치가 열대 지방, 바다와 인접한 지역, 적도 근처 등 고온 다습한 지역을 거쳐 운송되거나 이러한 지역에서 사용될 경우 유용하게 활용될 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 편광판은 보다 우수한 선명도를 위해 열 발생량이 많은 백라이트를 사용하거나 액정표시장치가 박형화되면서 편광판과 백라이트의 거리가 줄어드는 경우에도 효과적으로 활용될 수 있다.
본 발명은 자외선 차단성과 내구성이 우수한 박형 편광판에 관한 것이다.
이하 본 발명을 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 발명의 박형 편광판은 편광자의 일면에 아크릴레이트계 필름이 적층되고, 다른 일면에 자외선 흡수성기 및 공중합 작용기를 갖는 자외선 흡수 공중합성 단량체를 함유하는 점착제층이 적층된다.
자외선 흡수 공중합성 단량체는 옥시페논계, 벤조트리아졸계, 살리실산에스테르계, 벤조페논계, 시아노아크릴레이트계, 트리아졸계, 트리아진계, 니켈 착염계 및 무기분체로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 자외선 흡수성기, 및 (메타)아크릴기, 비닐기, 알릴기 및 스티릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 공중합 작용기를 갖는 것일 수 있다. 바람직하기로, 상기 자외선 흡수 공중합성 단량체의 자외선 흡수성기는 옥시페논계, 벤조트리아졸계 및 트리아진계로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것이 좋다. 공중합되는 단량체와의 상용성, 공중합의 용이성 및 재료 제조 공정의 용이성을 고려하면 상기 자외선 흡수 공중합성 단량체는
Figure 112012102137045-pat00004
(R1는 H 또는 CH3),
Figure 112012102137045-pat00005
및
Figure 112012102137045-pat00006
로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상이 보다 바람직하다.
본 발명은 편광자의 일면에 직접 형성된 점착제층이 액정셀의 유리기판과 접합할 수 있어, 종래 편광판 비해 박형화된 구조를 형성할 수 있다.
또한, 상기 점착제층에 함유된 자외선 흡수 공중합성 단량체는 자외선 흡수성기를 가져 자외선 차단제의 첨가가 용이하지 않은 아크릴레이트계 필름의 사용에 적합하며, 상기 자외선 흡수 공중합성 단량체는 공중합되어 있어 종래 유리기판을 자외선 차단제가 블리드 아웃되는 현상이 방지되어 내구성이 우수할 수 있다.
이러한 아크릴계 단량체는 합성되거나 시판되는 제품을 사용할 수 있다. 합성 방법으로는 유럽특허 제2065362호, Journal of Photochemistry 2011. 26, Macromolecules 2004. 882, 미국특허 제2011-196169호, 미국특허 제5714134호, 미국특허 제5672704호 등이 사용될 수 있다.
본 발명의 점착제층은 1) 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 및 2) 상기 자외선 흡수성기 및 공중합 작용기를 갖는 자외선 흡수 공중합성 단량체가 공중합된 아크릴계 공중합체를 함유하는 아크릴계 공중합체를 함유한다.
여기서, (메타)아크릴레이트는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를 의미한다.
상기 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체로는 n-부틸(메타)아크릴레이트, 2-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 이들 중에서 n-부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트 또는 이들의 혼합물이 바람직하다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 2) 상기 자외선 흡수성기 및 공중합 작용기를 갖는 자외선 흡수 공중합성 단량체는 1) 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 100중량부에 대하여 0.1 내지 5중량부로 함유되는 것이 바람직하고, 보다 바람직하기로는 0.5 내지 3중량부인 것이 좋다. 함량이 0.1중량부 미만이면 자외선 차단 효과가 미미할 수 있으며, 5중량부를 초과하는 경우에는 자외선 차단 효과는 만족시킬 수 있으나 가시광선 영역의 투과도 및 점착특성에 영향을 미칠 수 있으며 특히 빛샘 특성에 문제를 일으킬 수 있다.
본 발명이 아크릴계 공중합체는 상기 2) 자외선 흡수 공중합성 단량체 이외에 가교 가능한 관능기를 갖는 중합성 단량체를 추가로 함유할 수 있다.
상기 가교 가능한 관능기를 갖는 중합성 단량체는 예컨대 히드록시기를 갖는 단량체, 카르복시기를 갖는 단량체, 아미드기를 갖는 단량체, 3차 아민기를 갖는 단량체 등을 들 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
히드록시기를 갖는 단량체로는 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 알킬렌기의 탄소수가 2-4인 히드록시알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸비닐에테르, 5-히드록시펜틸비닐에테르, 6-히드록시헥실비닐에테르, 7-히드록시헵틸비닐에테르, 8-히드록시옥틸비닐에테르, 9-히드록시노닐비닐에테르, 및 10-히드록시데실비닐에테르 등을 들 수 있으며, 이들 중에서 4-히드록시부틸비닐에테르가 바람직하다.
카르복시기를 갖는 단량체로는 (메타)아크릴산, 크로톤산 등의 1가산; 말레인산, 이타콘산, 푸마르산 등의 2가산 및 이들의 모노알킬에스테르; 3-(메타)아크릴로일프로피온산; 알킬기의 탄소수가 2-3인 2-히드록시알킬(메타)아크릴레이트의 무수호박산 개환 부가체, 알킬렌기의 탄소수가 2-4인 히드록시알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트의 무수 호박산 개환 부가체, 알킬기의 탄소수가 2-3인 2-히드록시알킬(메타)아크릴레이트의 카프로락톤 부가체에 무수 호박산을 개환 부가시킨 화합물 등을 들 수 있으며, 이들 중에서 (메타)아크릴산이 바람직하다.
아미드기를 갖는 단량체로는 (메타)아크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, N-3차부틸아크릴아미드, 3-히드록시프로필(메타)아크릴아미드, 4-히드록시부틸(메타)아크릴아미드, 6-히드록시헥실(메타)아크릴아미드, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴아미드, 및 2-히드록시에틸헥실(메타)아크릴아미드 등을 들 수 있으며, 이들 중에서 (메타)아크릴아미드가 바람직하다.
3차 아민기를 갖는 단량체로는 N,N-(디메틸아미노)에틸(메타)아크릴레이트, N,N-(디에틸아미노)에틸(메타)아크릴레이트, 및 N,N-(디메틸아미노)프로필(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
이러한 가교 가능한 관능기를 갖는 중합성 단량체는 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 100중량부에 대하여 0.05 내지 10중량부로 포함되는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1 내지 8중량부인 것이 좋다. 함량이 0.05중량부 미만인 경우 점착제의 응집력이 작아지게 되어 내구성이 저하될 수 있으며, 10중량부 초과인 경우 높은 겔분율에 의해 점착력이 떨어지고 내구성에 문제를 야기할 수 있다.
또한, 본 발명의 아크릴계 공중합체는 상기 단량체들 이외에 다른 중합성 단량체를 점착력을 저하시키지 않는 범위, 예컨대 총량에 대하여 10중량부 이하로 더 함유할 수 있다.
공중합체의 제조방법은 특별히 한정되지 않으며, 당 분야에서 통상적으로 사용되는 괴상중합, 용액중합, 유화중합 또는 현탁중합 등의 방법을 이용하여 제조할 수 있으며, 용액중합이 바람직하다. 또한, 중합 시 통상 사용되는 용매, 중합개시제, 분자량 제어를 위한 연쇄이동제 등을 사용할 수 있다.
아크릴계 공중합체는 겔투과크로마토그래피(Gel permeation chromatography, GPC)에 의해 측정된 중량평균분자량(폴리스티렌 환산, Mw)이 5만 내지 200만인 것이 바람직하며, 보다 바람직하기로는 40만 내지 200만인 것이 좋다. 중량평균분자량이 5만 미만인 경우 공중합체 간의 응집력이 부족하여 내구성에 문제를 야기할 수 있고, 200만 초과인 경우 도공 시 공정성을 확보하기 위하여 다량의 희석 용매를 필요로 할 수 있다.
또한, 본 발명의 점착제층은 가교제를 추가로 함유할 수 있다.
가교제는 밀착성 및 내구성을 향상시킬 수 있고, 고온에서의 신뢰성 및 점착제의 형상을 유지시킬 수 있다.
상기 가교제는 이소시아네이트계, 에폭시계, 멜라민계, 과산화물계, 금속킬레이트계, 옥사졸린계 등이 사용될 수 있으며, 1종 또는 2종 이상을 혼합 사용할 수 있다. 이중 이소시아네이트계 또는 에폭시계가 바람직하다.
상기 이소시아네이트계는 톨릴렌디이소시아네이트, 자일렌디이소시아네이트, 2,4-디페닐메탄디이소시아네이트, 4,4-디페닐메탄디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 테트라메틸자일렌디이소시아네이트, 나프탈렌디이소시아네이트 등의 디이소시아네이트화합물; 트리메틸올프로판 등의 다가 알콜계 화합물 1몰에 디이소시아네이트 화합물 3몰을 반응시킨 부가체, 디이소시아네이트 화합물 3몰을 자기 축합시킨 이소시아누레이트체, 디이소시아네이트 화합물 3몰 중 2몰로부터 얻어지는 디이소시아네이트 우레아에 나머지 1몰의 디이소시아네이트가 축합된 뷰렛체, 트리페닐메탄트리이소시아네이트, 메틸렌비스트리이소시아네이트 등의 3개의 관능기를 함유하는 다관능 이소시아네이트 화합물 등을 들 수 있다.
상기 에폭시계는 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 디에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 트리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 폴리테트라메틸렌글리콜디글리시딜에테르, 글리세롤디글리시딜에테르, 글리세롤트리글리시딜에테르, 디글리세롤폴리글리시딜에테르, 폴리글리세롤폴리글리시딜에테르, 레졸신디글리시딜에테르, 2,2-디브로모네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, 펜타에리트리톨폴리글리시딜에테르, 소르비톨폴리글리시딜에테르, 아디핀산디글리시딜에스테르, 프탈산디글리시딜에스테르, 트리스(글리시딜)이소시아누레이트, 트리스(글리시독시에틸)이소시아누레이트, 1,3-비스(N,N-글리시딜아미노메틸)시클로헥산, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-자일릴렌디아민 등을 들 수 있다.
상기 멜라민계는 헥사메티롤멜라민, 헥사메톡시메틸멜라민, 헥사부톡시메틸멜라민 등을 들 수 있다.
이러한 가교제는 상기 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 0.1 내지 15중량부, 바람직하기로는 0.1 내지 5중량부 함유될 수 있다. 함유량이 0.1중량부 미만이면 부족한 가교도로 인해 응집력이 작게 되어 내구성 및 절단성의 물성을 해칠 수 있으며, 15중량부를 초과할 경우에는 과다 가교반응에 의한 잔류응력 완화에 문제가 발생할 수 있다.
상기와 같은 성분 이외에, 점착제 조성물은 용도에 따라 요구되는 점착력, 응집력, 점성, 탄성률, 유리전이온도 등을 조절하기 위하여, 실란커플링제, 점착성 부여 수지, 산화방지제, 레벨링제, 표면윤활제, 염료, 안료, 소포제, 충전제, 대전방지제 등의 첨가제를 더 함유할 수 있다.
이중 실란커플링제는 점착제와 기재와의 밀착력을 향상시키는 역할을하여 함유하는 것이 바람직하며, 아미노기, 에폭시기, 아세토아세틸기, 폴리알킬렌글리콜기, 아크릴기, 알킬기 등의 관능기를 함유하는 알콕시실란을 사용할 수 있다.
이러한 첨가제는 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위내에서 적절히 함량을 조절할 수 있으며, 일례로 실란커플링제는 밀착력 및 내구성 등을 고려하여 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 0.1 내지 2중량부 함유할 수 있다.
본 발명은 편광자의 일면에 적층되는 편광자 보호필름으로 아크릴레이트계 필름을 사용한다. 상기 아크릴레이트계 필름은 저투습 필름으로 널리 알려진 시클로올레핀계 필름에 비하여 가격 경쟁력이 우수하여 보다 활용도가 높다.
상기 아크릴레이트계 필름은 (메타)아크릴레이트 수지를 함유하는 필름으로, 전체 수지 조성물 100중량부에 대하여 상기 수지를 50중량부 이상 함유한다. 취급상의 용이성 및 가격 경쟁력 등을 고려하면 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 필름이 바람직하다.
상기 아크릴레이트계 필름은 당 분야에서 일반적으로 사용되는 성분 일례로 1) (메타)아크릴레이트 단량체 45 내지 99중량% 및 2) 중합성 단량체 1 내지 50중량%를 사용하여. 현탁, 유화, 괴상, 또는 유화 중합방법으로 제조될 수 있다.
이외에 본 발명의 아크릴레이트계 필름은 다층 구조 아크릴계 입상 복합체를 함유할 수 있다.
상기 아크릴레이트계 필름은 편광자와의 접합을 용이하게 하기 위하여 표면 처리를 수행할 수 있으며, 예를 들면 프라이머 처리, 플라즈마 처리, 코로나 처리 등의 드라이 처리, 알칼리 처리(비누화 처리) 등의 화학 처리, 용이한 접착제층을 형성하는 코팅 처리 등을 들 수 있다.
접합방법 및 접착제는 당 분야의 통상적인 것으로 특별히 한정하지 않는다. 편광자와 보호필름을 접합한 후에는 건조처리가 수행될 수 있다
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
제조예 1 및 비교 제조예 1: 아크릴계 공중합체 제조
질소가스가 환류되고 온도조절이 용이하도록 냉각장치를 설치한 1L의 반응기에 하기 표 1의 조성으로 이루어진 단량체 혼합물을 투입한 후, 용제로 에틸아세테이트(EAc) 100중량부를 투입하였다. 그 다음 산소를 제거하기 위하여 질소가스를 1 시간 동안 퍼징한 후, 72℃로 유지하였다. 상기 혼합물을 균일하게 혼합한 후, 반응개시제로 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.07중량부를 투입하고, 8시간 동안 반응시켜 아크릴계 공중합체를 제조하였다.
구분
(중량부)		 BA MA AA 2-HEA 자외선 흡수성 단량체
A-1 A-2 A-3
제조예1-1 89 8 1 1 1 - -
제조예1-2 89 8 1 1 - 1 -
제조예1-3 89 8 1 1 - - 1
제조예1-4 89.5 8 1 1 0.5 - -
제조예1-5 88 8 1 1 2 - -
제조예1-6 86 8 1 1 4 - -
비교제조예1 90 8 1 1 - - -
BA: n-부틸아크릴레이트
MA: 메틸아크릴레이트
AA: 아크릴산
2-HEA: 2-히드록시에틸아크릴레이트
A-1:
Figure 112012102137045-pat00007
(R1는 H)
A-2:
Figure 112012102137045-pat00008

A-3:
Figure 112012102137045-pat00009
제조예 2 및 비교 제조예 2-5: 점착제 조성물 제조
하기 표 2와 같이, 실시예 1 및 비교예 1의 아크릴계 공중합체, 가교제, 실란커플링제를 혼합한 후 유기용매에 희석하여 점착제 조성물을 제조하였다.
구분
(중량부)		 아크릴계 공중합체 가교제 실란
커플링제		 자외선
차단제
실시예1 비교예1 B-1 B-2 B-3
1 2 3 4 5 6
제조예2-1 100 - - - - - - 0.5 - - 0.2 -
제조예2-2 - 100 - - - - - 0.5 - - 0.2 -
제조예2-3 - - 100 - - - - 0.5 - - 0.2 -
제조예2-4 - - - 100 - - - 0.5 - - 0.2 -
제조예2-5 - - - - 100 - - 0.5 - - 0.2 -
제조예2-6 - - - - - 100 - 0.5 - - 0.2 -
제조예2-7 - - 100 - - - - - 0.5 - 0.2 -
제조예2-8 - - 100 - - - - - - 0.5 0.2 -
비교제조예2 - - - - - - 100 0.5 - - 0.2 -
비교제조예3 - - - - - - 100 0.5 - - 0.2 C-1(0.5)
비교제조예4 - - - - - - 100 0.5 - - 0.2 C-2(0.5)
비교제조예5 - - - - - - 100 0.5 - - 0.2 C-3(0.5)
B-1: Cor-L, 코로네이트-L(트리메틸올프로판의 톨릴렌디이소시아네이트 부가물, 니혼폴리우레탄코교주식회사 제품)
B-2: Cor-HXR, 코로네이트-HXR (HDI이소시아누레이트, 니혼폴리우레탄코교주식회사 제품)
B-3: 멜라민계, 헥사메틸올멜라민(Waterstone Technology 사, LLC)
실란커플링제: 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(KBM-403, 신에츠사)
C-1:
Figure 112012102137045-pat00010

C-2:
Figure 112012102137045-pat00011

C-3:
Figure 112012102137045-pat00012
실시예 1-8 및 비교예 1-4
상기에서 제조된 점착제 조성물을 실리콘 이형제가 코팅된 이형필름 상에 두께가 25㎛가 되도록 도포하고 100℃에서 1분 동안 건조시켜 점착층을 형성하였다. 이후에 점착제층 상에 이형필름을 라미네이션하여 점착시트를 제조하였다.
요오드가 흡착 배향된 편광자의 일면에 폴리알릴아민계 수지(니토보사, PAA-01제품)가 함유된 접착제 조성물을 건조막 두께가 0.1㎛가 되도록 도포한 후 니프롤을 이용하여 코로나 처리된 폴리메틸메타크릴레이트 필름을 접합하였다. 다른 일면에 상기 제조된 점착시트로부터 이형필름을 박리한 후 점착제층을 점착 가공으로 적층하여 점착제 부착 편광판을 제조하였다. 제조된 편광판을 23℃, 60%RH의 조건 하에서 양생 기간 동안 보관하였다.
실험예
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 편광판의 물성을 하기와 같은 방법으로 측정하여 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
1. 내구성(내열, 내습열 )
제조된 점착제 부착 편광판을 90㎜×170㎜ 크기로 절단하고 이형필름을 박리한 후 유리 기판(110㎜×190㎜×0.7㎜)의 양면에 광학 흡수축이 직교하도록 부착하여 시편을 제작하였다. 이때, 가해진 압력은 5㎏/㎠이며 기포나 이물이 생기지 않도록 크린룸 작업을 하였다. 내열 특성은 80℃의 온도에서 1000시간 동안 방치한 후에 기포나 박리의 발생 여부를 관찰하였고, 내습열 특성은 60℃의 온도 및 90%RH의 조건 하에서 1000시간 방치한 후에 기포나 박리의 발생 여부를 관찰하였다. 이때, 시편의 상태를 평가하기 직전에 상온에서 24시간 방치한 후 관찰하였다.
<평가 기준>
○: 기포나 박리 < 5개
×: 10개 ≤ 기포나 박리
2. 자외선 차단성
제조된 점착제 부착 편광판에 365㎚파장의 광을 조사한 후, 투과도를 측정하였다.
<평가 기준>
○: 편광판 샘플에 대한 365㎚파장의 투과도가 0임
×: 편광판 샘플에 대한 365㎚파장의 투과도가 0이 아님
구분 점착제 조성물 내구성 자외선 차단성
내열 내습열
실시예1 제조예2-1 ○ ○ ○
실시예2 제조예2-2 ○ ○ ○
실시예3 제조예2-3 ○ ○ ○
실시예4 제조예2-4 ○ ○ ○
실시예5 제조예2-5 ○ ○ ○
실시예6 제조예2-6 ○ ○ ○
실시예7 제조예2-7 ○ ○ ○
실시예8 제조예2-8 ○ ○ ○
비교예1 비교제조예2 ○ ○ ×
비교예2 비교제조예3 × × ○
비교예3 비교제조예4 × × ○
비교예4 비교제조예5 × × ○
상기 표 2와 같이, 본 발명에 따라 편광자의 양면에 각각 편광자 보호필름 및 자외선 흡수 공중합성 단량체를 함유한 점착제층이 형성된 편광판은 비교예 1 내지 4에 비해 자외선 차단성뿐만 아니라 고온 또는 고온 다습한 조건하에서의 점착 내구성이 우수하다는 것을 확인할 수 있었다.
또한, 종래에 비해 편광자 보호필름이 1매를 사용하지 않으므로 두께가 감소되어 박형화가 가능하였다.

Claims (6)

  1. 편광자의 일면에 아크릴레이트계 필름이 적층되고,
    다른 일면에 1) 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 및 2) 옥시페논계, 살리실산에스테르계, 벤조페논계, 시아노아크릴레이트계, 트리아졸계, 트리아진계, 니켈 착염계 및 무기분체로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 자외선 흡수성기 및 (메타)아크릴기, 비닐기, 알릴기 및 스티릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 공중합 작용기를 갖는 자외선 흡수 공중합성 단량체가 공중합된 아크릴계 공중합체를 함유하는 점착제층이 적층되며,
    상기 2) 자외선 흡수 공중합성 단량체는 상기 1) 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 100중량부에 대하여 0.1 내지 5중량부 함유하여 공중합된 것인 박형 편광판.
  2. 삭제
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 자외선 흡수 공중합성 단량체의 자외선 흡수성기는 옥시페논계 및 트리아진계로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것인 박형 편광판.
  4. 청구항 1에 있어서, 상기 자외선 흡수 공중합성 단량체는
    Figure 112019065590548-pat00013
    (R1는 H 또는 CH3) 및
    Figure 112019065590548-pat00017
    로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것인 박형 편광판.
  5. 삭제
  6. 삭제
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