KR20210141980A - 고 전압 구성요소 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 적어도 하나의 폴리에스테르 및 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온을 기재로 하는 중합체 조성물을 포함하는, 특히 일렉트로모빌리티를 위한, 고 전압 구성요소, 및 "2"로 시작하는 RAL 색표의 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색차 ΔE < 20을 갖는 폴리에스테르 기재의 제품의 제조를 위한 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온의 용도, 및 끝으로 고-전압 구성요소로서의 폴리에스테르 기재의 제품의 마킹을 위한 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온의 용도에 관한 것이다.
Description
본 발명은 적어도 하나의 폴리에스테르 및 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온을 기재로 하는 중합체 조성물을 포함하는, 특히 일렉트로모빌리티(electromobility)를 위한, 고-전압 구성요소, 및 RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색차 ΔE < 20을 갖는 폴리에스테르-기재의 제품의 제조를 위한 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온의 용도, 및 고-전압 구성요소로서의 폴리에스테르 기재의 제품의 마킹을 위한 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온의 용도에 관한 것이다.
폴리에스테르와 같은 기술적 열가소성 플라스틱은, 그것의 우수한 기계적 안정성, 그것의 내화학약품성, 매우 우수한 전기적 특성 및 우수한 가공성으로 인해, 특히 또한 자동차를 위한 구성요소의 분야에서, 중요한 물질이다.
폴리에스테르는 수년 동안 까다로운 자동차 구성요소를 제조하기 위한 중요한 성분을 형성하였다. 내연 기관이 수년 동안 지배적인 구동 개념이었지만, 대안적인 구동 개념을 찾는 과정에서 물질의 선택과 관련하여 새로운 요구사항이 또한 생기고 있다. 여기서 일렉트로모빌리티가 중요한 역할을 하게 되는데, 이 경우에 내연 기관은 전형적으로 전기 에너지를 배터리 또는 연료 전지로부터 끌어오는 하나 이상의 전기 모터로 부분적으로 대체되거나 (하이브리드 차량 [HEV, PHEV, BEV Rex]) 완전히 대체되었다 (전기자동차 [BEV, FCEV]). 내연 기관 (ICE)을 단독의 추진 수단으로서 갖는 종래의 차량은 전형적으로 12-V 탑재 전압 시스템에 의해 작동되지만, 전기 모터를 구동 장치로서 갖는 하이브리드 및 전기 차량은 훨씬 더 높은 전압을 필요로 한다. 이는 이러한 고-전압 부품의 인접 영역 및 인근 주변부에 심각한 추가의 위험 가능성을 야기하며, 이는 기술적 사양 또는 표준에 있어서 점점 더 중요한 역할을 한다. 여기서 이들 위험 영역이 사람 (운전자, 정비사 등)과 의도치 않게 접촉하는 것을 피하기 위해 이들 위험 영역을 분명하게 마킹하는 것이 중요한 역할을 하며, 따라서 이러한 고-전압 어셈블리의 분명한 색 마킹이 특히 중요하다.
예를 들어, https://avt.inl.gov/sites/default/files/pdf/hev/hevtechspecr1.pdf에서, HEV (하이브리드 전기 차량)에 대한 아이다호 국립 연구소(Idaho National Laboratory)의 첨단 차량 팀(Advanced Vehicle Team)은, 60 V 이상의 고 전압에 적용되는 모든 장치에 대해, "고 전압"으로서 명확하게 마킹하는 것을 포함하여, 권고사항과 함께 기술적 사양을 공개하였고, 이와 관련하여 또한 마킹을 위해 오렌지색을 제안한다.
그러나, 일부 경우에 배합 동안 및 사출 성형 동안의 > 300℃의 높은 가공 온도로 인해, 특히 기술적 열가소성 플라스틱의 경우에, 오렌지색을 위한 적합한 착색제의 선택이 매우 제한된다.
DE 10 2011 079114 A1은 케이블 세트를 피복하기 위한 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET)를 기재로 하는 접착 테이프에 관한 것이며, 오렌지색으로 마킹되고 60 볼트 이상의 전압에 적용되는 케이블 다발을 위해 심지어 125℃ 또는 150℃의 온도에서도 3000 시간의 시험 기간 후에 현저한 탈색이 일어나지 않는 것을 보장하는 것을 그의 목적으로 한다. 이러한 목적을 위해, 접착 테이프의 폴리에스테르 직물은 안트라퀴논-기재의 염료에 의해 오렌지색으로 착색된다. 실시예에서는 염료가 테라톱(TERATOP) 옐로우 HL-RS 200% 오렌지 GL(Yellow HL-RS 200% Orange GL)이라고 명시되어 있다.
EP 0 827 986 A2는 플라스틱의 벌크 착색을 위한 온도-안정성 및 내광성 착색제로서의 다리결합된(bridged) 페리논, 퀴노프탈론 및 페리논-퀴노프탈론에 관한 것이다. 실시예에는 10,10'-옥시-비스-12H-프탈로페린-12-온이 제시되어 있다.
끝으로, DE 10 2016 124608 A1은, 특히 적어도 하나의 접착제 층이 한 쪽 면에 도포되어 있는, 적어도 하나의 중합체성 플라스틱 물질을 포함하는 직물 캐리어를 갖는, LV 312에 따른 적어도 T3의 온도 등급을 갖는 오렌지색-착색된 접착 테이프, 바람직하게는 케이블 랩핑 테이프에 관한 것이다. 폴리옥사디아졸 (POD), 폴리벤조비스옥사졸 (PBO) 또는 폴리벤즈이미다졸 (PBI)의 군으로부터의 방향족 질소-함유 중합체가 중합체성 플라스틱 물질로서 이용된다.
EP 0 041 274 B1에는 광의 파장을 변경시킬 수 있는 형광 조성물, 광파-변환 요소로서의 이러한 조성물을 기재로 하는 성형품, 및 이러한 요소를 사용하여 광 에너지를 전기 에너지로 전환시키기 위한 장치가 기술되어 있다. EP 0 041 274 B1의 실시예에서는 특히 12H-프탈로페린-12-온이 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET)에 사용된다.
솔벤트 오렌지 60으로서 공지된 12H-프탈로페린-12-온 [CAS 번호 6925-69-5]은 예를 들어 독일 쾰른 소재의 란세스 도이칠란트 게엠베하로부터 마크롤렉스(Macrolex)® 오렌지 3G로서 수득 가능하다. 그러나, 극도로 까다로운 요구사항 하에, 특히 일렉트로모빌리티에서 나타나는 요구사항 하에, 솔벤트 오렌지 60은 플라스틱 매트릭스로부터 이동하는 경향이 있어서 승온에서 색 강도의 저하를 초래한다는 것이 단점이다. 솔벤트 오렌지 60은 플라스틱의 표면으로 이동한다 (블루밍(blooming)). 그로부터 그것은 벗겨지거나 씻겨나가거나 또는 용해될 수 있거나, 휘발될 수 있거나 (포깅(fogging)), 다른 물질 (예를 들어 인접한 플라스틱 또는 고무 부품)로 이동할 수 있다 (블리딩(bleeding)). 원래의 플라스틱에서 솔벤트 오렌지 60의 농도는 감소하여 색 강도의 저하를 유발한다. 이동한 솔벤트 오렌지 60은 또한, 기계적 또는 물리적 공정에 의해 인접한 구성요소로 옮겨가서, 거기에서 성능 손상을 유발할 수 있다는 단점을 갖는다. 그 예는, 솔벤트 오렌지 60이 전기 접촉부의 표면 상에 침착됨으로써 초래될 수 있는, 스위치 접촉부에서의 전기 저항의 상승을 포함한다. 그러므로, 전기 구성요소의 분야에서, 플라스틱으로부터 성분들이 이동하는 것은 일반적으로 요망되지 않는데, 왜냐하면 이는 플라스틱 및 공간적으로 인접한 부품의 특성에 영향을 줄 수 있고, 그 결과 일부 경우에 전기 구성요소의 기능이 더 이상 보장되지 않기 때문이다.
따라서, EP 0 041 274 B1의 교시를 고려하여, 본 발명은 사출 성형 직후에 달성된 원래 색 강도가 12H-프탈로페린-12-원에 비해 더 오랜 기간 동안 유지되도록 신호 색인 오렌지색을 갖는 고-전압 구성요소를 제공하는 것을 그의 목적으로 하였다. 적어도 하나의 폴리에스테르를 기재로 하는 고-전압 구성요소에 있어서, 이들은 EP 0 041 274 B1의 해결책에 비해, 이동 경향, 특히 블리딩 경향이 덜 할 것이다. 이상적으로는, 본 발명의 오렌지색 폴리에스테르-기재의 제품, 특히 고-전압 구성요소는, 사출 성형 직후에 달성된 원래 색이 12H-프탈로페린-12-온-기재의 구성요소에 비해 더 오랜 기간 동안 UV 광 하에 유지된다는 점에서, 상기에 언급된 선행 기술에 기초한 제품에 비해 개선된 광견뢰도를 가져야 한다. 끝으로, 열 응력 하에서, 본 발명의 오렌지색 제품, 특히 고-전압 구성요소의 열 안정성은 12H-프탈로페린-12-온-기재의 구성요소에 비해 개선된 것이 바람직하다. 이상적으로는, 한 실시양태에서, 본 발명의 오렌지색 고-전압 구성요소는, 레이저 흡수제 없이도, 800 nm 내지 1100 nm의 범위의 광 파장에서 레이저-투명성/레이저-투과성이어서, 언급된 파장의 범위에서 흡수성인 또 다른 어셈블리에 투과 레이저 용접 조건을 허용해야 한다.
본 발명에 이르러, 놀랍게도, 폴리에스테르 및 하기 화학식 (I)의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온 [CAS 번호 203576-97-0]을 기재로 하는 열가소성 중합체 조성물을 함유하는 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소가 명시된 요건을 충족하는 것으로 밝혀졌다.
블리딩
본 발명과 관련하여, 블리딩을 하기와 같이 확인한다:
먼저, 검사될 착색제-함유 폴리에스테르 조성물로부터 60·40·2 ㎣의 치수를 갖는 플라스틱 시트를 제작한다. 후속적으로, 30·20·2 ㎣의 치수를 갖는 가소화된 PVC 필름을 초기에 제작된 두 개의 플라스틱 시트들 사이에 배치하고, 모든 시트를 전부 열기 건조 캐비넷에서 80℃에서 12시간 동안 저장한다. 이어서, 두 개의 플라스틱 시트로부터 가소화된 PVC로 이동한 착색제를 ISO 105-A02에 따른 그레이 스케일(gray scale)에 의해 시각적으로 평가하며, 여기서 '5'는 PVC 필름이 색 변화를 나타내지 않음 (폴리에스테르 플라스틱 시트로부터 PVC 필름으로의 시각적으로 인식 가능한 착색제 전이가 없음)을 의미하고, '1'은 PVC 필름이 현저한 색 변화를 나타냄 (폴리에스테르 플라스틱 시트로부터 PVC 필름으로의 현저한 시각적으로 인식 가능한 착색제 전이)을 의미한다.
광견뢰도
본 발명과 관련하여 사용되는 광견뢰도의 척도는, 독일 린젠게리히트 소재의 아틀라스 머티리얼 테스팅 테크놀로지 게엠베하(Atlas Material Testing Technology GmbH)로부터의 선테스트(Suntest) CPS+ (공랭식 아틀라스 크세논 램프, 1500 와트, 45-130 klx, 파장 300-800 nm, 윈도우 글래스 필터 250-267 W/㎡)로부터의 UV 광을 96 시간의 조사 시간 동안 사용하여 검사된, 착색제-함유 폴리에스테르 조성물을 기재로 하는 상기-기술된 플라스틱 시트의 UV 저장 후의 변색이다. 변색을 DIN EN ISO 105-B02에 따른 블루 울 스케일(blue wool scale)에 기초하여 시각적으로 평가하며, 여기서 '8'은 뛰어난 광견뢰도 (색 변화가 거의 없음)를 나타내고, '1'은 매우 낮은 광견뢰도 (현저한 색 변화)를 나타낸다.
본 발명의 특허대상
본 발명은 적어도 하나의 폴리에스테르 및 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온을 포함하는 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소를 제공한다. 사용되는 폴리에스테르가 C2-C10-폴리알킬렌 테레프탈레이트 또는 폴리카르보네이트인 것인 고-전압 구성요소가 바람직하다.
그러나, 본 발명은 또한 폴리에스테르-기재의 고-전압 구성요소, 바람직하게는 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소를 신호 색인 오렌지색으로 마킹하기 위한 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온의 용도에 관한 것이다. 상기 용도에 있어서, 사용되는 폴리에스테르는 바람직하게는 C2-C10-폴리알킬렌 테레프탈레이트 또는 폴리카르보네이트이다.
본 발명은 또한 추가로 RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색차 ΔE < 20, 바람직하게는 ΔE < 10, 더 바람직하게는 ΔE < 5 및 적어도 5%의 레이저 투명도를 갖는, 폴리에스테르-기재의 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소의 제조를 위한 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온의 용도에 관한 것이다. 이러한 용도에 있어서, 사용되는 폴리에스테르는 바람직하게는 C2-C10-폴리알킬렌 테레프탈레이트 또는 폴리카르보네이트이다.
본 발명은 또한 적어도 하나의 폴리에스테르 100 질량부당 0.01 내지 5 질량부, 더 바람직하게는 0.01 내지 3질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온을 포함하는 중합체 조성물을 기재로 하고, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색차 ΔE < 20, 바람직하게는 ΔE < 10, 더 바람직하게는 ΔE < 5 및 적어도 5%의 레이저 투명도를 갖는, 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소를 제공한다. 본 발명의 고-전압 구성요소의 경우에, 사용되는 폴리에스테르는 바람직하게는 C2-C10-폴리알킬렌 테레프탈레이트 또는 폴리카르보네이트이다.
끝으로, 본 발명은, 사용되는 폴리에스테르가 바람직하게는 C2-C10-폴리알킬렌 테레프탈레이트 또는 폴리카르보네이트인 것인, 고-전압 구성요소로서의 폴리에스테르-기재의 제품의 마킹을 위한 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온의 용도에 관한 것이다.
반응물로서 사용되는 구성요소 A) 및 B)를 적어도 하나의 혼합 기기에서 혼합함으로써, 본 발명의 고-전압 구성요소의 제조를 위한 폴리에스테르 조성물을 배합한다. 이렇게 하여, 중간생성물로서, 본 발명의 폴리에스테르 조성물을 기재로 하는 성형 화합물을 제공한다. 이들 성형 화합물은 구성요소 A) 및 B)로만 이루어질 수 있거나, 구성요소 A) 및 B)에 추가로 적어도 하나의 추가의 구성요소를 함유할 수 있다.
명료화를 위해, 본 발명의 범위는 이후에 일반적으로 언급되거나 임의의 요망되는 조합과 관련하여 바람직한 범위 내에서 명시된 모든 정의 및 매개변수를 포함한다는 것을 유념하도록 한다. 본 출원과 관련하여 언급된 표준은 본 발명의 출원일 당시의 판본과 관련있다.
고 전압
유엔 유럽 경제 위원회(United Nations Economic Commission for Europe) (UNECE)의 규정 번호 100 - 전기 동력 트레인에 대한 특정한 요건과 관련된 차량의 승인에 관한 통일 조항(Uniform provisions concerning the approval of vehicles with regard to the specific requirements for the electric powertrain) [2015/505]의 단락 2.17에, 용어 "고 전압"은, 작동 전압이 > 60 V 및 ≤ 1500 V (직류) 또는 > 30 V 및 ≤ 1000 V (교류) 제곱평균제곱근 (rms)인 전기 구성요소 또는 회로의 등급으로서 기술되어 있다.
이러한 "고 전압" 등급은 ISO6469-3:2018 ("Electrically propelled road vehicles - Safety specifications - Part 3: Electrical safety")의 전압 등급 B에 상응한다. 그의 섹션 5.2에는 또한, 적절한 위험물 표식 또는 '오렌지' 색을 통한 전압 등급 B의 전기 구성요소에 대한 마킹 요건이 포함되어 있다.
고-전압 구성요소 및 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소
본 발명에 따르면, "고-전압 구성요소"는 전술된 유엔 유럽 경제 위원회 (UNECE)의 규정 번호 100의 섹션 2.17에 따른 작동 전압에 적용되는 구성요소 또는 제품을 의미하는 것으로 이해된다. 본 발명에 따르면, "일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소"는 바람직하게는 30 V 이상 (직류) 또는 20 V 이상 (교류)의 작동 전압, 더 바람직하게는 ISO6469-3:2018의 전압 등급 B에 따른, 60 V 초과의 직류 또는 30 V 초과의 교류의 작동 전압에 적용되는 전기 차량의 구성요소를 지칭한다.
본 발명에 따르면, 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소는 전압-전도 부품과 직접 접촉하는 구성요소뿐만 아니라 그것에 바로 인접하거나 공간적으로 근접하여 터치 가드, 경고 마킹 또는 차폐 수단으로서 작용하는 구성요소를 포함하며, 여기서 전압-전도 부품과 직접 접촉하는 구성요소가 본 발명에 따라 바람직하다.
본 발명의 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소는 바람직하게는 오렌지색, 특히 바람직하게는 RAL 색 시스템에서 색 번호 RAL2003, RAL2004, RAL2007, RAL2008, RAL2009, RAL2010 및 RAL2011에 상응하는 색조, 매우 특히 바람직하게는 RAL 색 시스템에서 색 번호 RAL2003, RAL2008, RAL2009 및 RAL2011, 특히 바람직하게는 RAL2003에 상응하는 색조로 착색된다.
본 발명에 따라 허용되는 "유사한 색조"는, L*a*b* 시스템에서의 색차가, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호로부터의 ΔE < 20, 바람직하게는 ΔE < 10, 더 바람직하게는 ΔE < 5를 갖는 것인 색조이다. EN ISO 11664-4에서 정의된 ΔE의 설명을 보려면, 예를 들어, https://de.wikipedia.org/wiki/Delta_E를 참조하도록 한다.
본 발명의 한 실시양태에서, 본 발명의 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소는 추가의 구성요소의 첨가에 의해 800 nm 내지 1100 nm의 범위의 파장을 갖는 레이저 광을 흡수하도록 설계되어, 하나의 레이저-투명성 구조와 하나의 레이저-흡수성 구조의 조합이 레이저 용접성을 제공하게 된다.
오렌지색
본 발명과 관련하여, 오렌지색은, https://de.wikipedia.org/wiki/RAL-Farbe#Orange에 따른 RAL 색 시스템에서, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호를 갖는 색을 의미하는 것으로 생각된다. 특히, 본 발명의 출원일 당시에, 오렌지 색조는 표 1에 따라 구별된다:
<표 1>
L* a* b*
RAL 2000 옐로우 오렌지 58.20 37.30 68.68
RAL 2001 레드 오렌지 49.41 39.79 35.29
RAL 2002 블러드 오렌지 47.74 47.87 33.73
RAL 2003 파스텔 오렌지 66.02 41.22 52.36
RAL 2004 퓨어 오렌지 56.89 50.34 49.81
RAL 2005 루미너스 오렌지 72.27 87.78 82.31
RAL 2007 루미너스 브라이트 오렌지 76.86 47.87 97.63
RAL 2008 브라이트 레드 오렌지 60.33 46.91 60.52
RAL 2009 트래픽 오렌지 55.83 47.79 48.83
RAL 2010 시그널 오렌지 55.39 40.10 42.42
RAL 2011 딥 오렌지 59.24 40.86 64.50
RAL 2012 살몬 오렌지 57.75 40.28 30.66
RAL 2013 펄 오렌지 40.73 32.14 34.92
표 1은 각각의 RAL 값에 대한 장치-독립적 CIE L*a*b* 색 값을 보여준다: L*은 휘도를 의미하고, a* = D65 및 b* = 10°이다. 색 모델은 EN ISO 11664-4 "Colorimetry -- Part 4: CIE 1976 L*a*b* Colour space"에서 표준화되어 있다. L*a*b* 색 공간 (CIELAB라고도 함)에 대해서는 https://de.wikipedia.org/wiki/Lab-Farbraum을 참조하도록 한다. 색 공간에서 각각의 색은 데카르트 좌표 {L*, a*, b*}를 갖는 색 위치에 의해 정의된다. a*b* 좌표 평면은 대립 색 이론을 사용하여 구성되었다. 녹색 및 적색은 서로에 대해 a* 축의 반대쪽 끝에 있고, b* 축은 청색으로부터 황색으로 진행된다. 보색 색조는 각각 서로 180°각도로 반대쪽에 있고; 그것들 사이의 중간점 (좌표 원점 a*=0, b*=0)은 회색이다.
L* 축은 0 내지 100 값을 갖는 색의 명도 (휘도)를 나타낸다. 다이어그램에서, 그것은 원점에서 a*b* 평면에 대해 수직으로 위치한다. 그것은 중성 회색 축이라고도 지칭될 수 있는데, 왜냐하면 모든 무색 색조 (회색 색조)는 흑색 끝점 (L*=0)과 백색 끝점 (L*=100) 사이에 놓이기 때문이다. a* 축은 색의 녹색 또는 적색 분율을 나타내며, 여기서 음의 값은 녹색을 나타내고, 양의 값은 적색을 나타낸다. b* 축은 색의 청색 또는 황색 분율을 나타내며, 여기서 음의 값은 청색을 나타내고, 양의 값은 황색을 나타낸다.
a* 값은 대략 -170 내지 +100의 범위이고 b* 값은 -100 내지 +150의 범위이며, 최대 값은 특정한 색조의 중간 명도에서만 달성된다. CIELAB 색 입체는 중간 명도의 영역에서 그의 최대 정도를 갖지만, 이는 색의 범위에 따라 높이 및 크기가 상이하다.
본 발명은 중합체 조성물의 L*a*b* 좌표와 RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표 사이의 색차 ΔE < 20, 바람직하게는 ΔE < 10, 더 바람직하게는 ΔE < 5를 갖는 오렌지색-유사 색조를 포함한다.
투과 레이저 용접
무정형 및 반결정질 폴리에스테르의 사용의 추가의 기술 분야는 레이저 투과 용접 또는 줄여서 레이저 용접이라고도 공지된 투과 레이저 용접이다. 플라스틱의 투과 레이저 용접은 성형 화합물의 방사선 흡수에 기초한다. 이것은 일반적으로 열가소성 플라스틱으로 만들어진 두 개의 접합 파트너를 분자 수준에서 서로 접합시키는 접합 공정이다. 이를 위해, 사용된 레이저 파장의 범위에서, 하나의 접합 파트너는 높은 투과 계수를 갖고 다른 접합 파트너는 높은 흡수 계수를 갖는다. 높은 투과 계수를 갖는 접합 파트너는 실질적으로 가열 없이 레이저 빔으로 조사된다. 높은 흡수 계수를 갖는 접합 파트너와 접촉 시, 입사 레이저 에너지가 표면-근처에 흡수되어 열 에너지로 전환되어 플라스틱을 용융시킨다. 열 전도 과정에 의해, 레이저-투명성 접합 파트너는 또한 접합 대역의 영역에서 가소화된다. 레이저 투과 용접에 사용되는 통상적인 레이저 공급원은 대략 600 내지 1200 nm의 파장 범위에서 방사선을 방출한다. 고출력 다이오드 레이저 (HDL, X = 800-1100 nm) 및 고체 레이저 (예를 들어 Nd:YAG 레이저, X = 1060-1090 nm)가 특히 통상적으로 사용된다. 첨가제가 첨가되지 않은 많은 중합체는 레이저 방사선에 대해 대체로 투명하거나 반투명하며, 즉, 그것은 잘 흡수하지 못한다. 적합한 착색제 뿐만 아니라 추가의 첨가제, 예컨대 충전제 및 강화제는 레이저 광의 흡수 및 따라서 열로의 전환을 제어하는 것을 가능하게 한다. 흡수성 안료가 종종 흡수성 접합 파트너에 첨가되는데, 상기 흡수성 안료는 레이저-흡수성 접합 파트너의 경우에 통상적으로 카본블랙 안료이다. 이러한 접근 방식은 레이저-투명성 접합 파트너의 경우에는 가능하지 않은데, 왜냐하면 예를 들어 카본블랙으로 착색된 중합체는 레이저 광에 대해 충분한 투과도를 나타내지 않기 때문이다. 이는 많은 유기 염료, 예를 들어 니그로신에도 동일하게 적용된다. 그러므로, 착색에도 불구하고 레이저 광에 대한 충분한 투과도를 나타내어 투과 레이저 용접에서 레이저-투명성 구성요소로서 사용될 수 있는 성형물이 필요하다.
투과 레이저 용접의 기본 원리는 문헌(Kunststoffe 87 (1997) 3, 348-350, Kunststoffe 87 (1997) 11, 1632-1640), (Kunststoffe 88 (1998) 2, 210-121, Plastverarbeiter 46 (1995) 9, 42-46) 및 (Plastverarbeiter 50 (1999) 4 18-19)을 통해 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 공지되어 있다. 600 내지 1200 nm의 파장을 갖는 레이저 광에 대한 중합체 성형물의 투과도는 예를 들어 분광광도계 및 적분 광도계 구를 사용하여 측정될 수 있다. 이러한 장치는 또한 투과된 방사선의 확산율을 결정하는 것을 가능하게 한다. 레이저 투과 용접에 적합한 레이저 공급원은 전술된 약 600 내지 1200 nm의 파장 범위에서 방사선을 방출하고, 전술된 고출력 다이오드 레이저 또는 고체 레이저가 사용된다. 레이저 투과 용접을 위한 성형물의 제조 또는 이러한 목적에 사용되는 폴리에스테르-기재의 중합체 조성물과 관련하여, 레이저-투명성 성형물의 제조를 위해, 투과 레이저 용접에 사용되는 레이저의 파장의 범위에서 흡수성인 구성요소를 본질적으로 사용하지 않는다는 하기 상세한 내용을 빠짐없이 참조하도록 한다. 이는 특히 구성요소 C) 충전제 및 강화제, D) 난연제 또는 E) 첨가제 중 적어도 하나가 레이저-투명성 성형물을 위한 조성물에 첨가되는 경우에 적용된다. 바람직하게는, 레이저-투명성 성형물의 제조를 위해, 레이저 공정에서 관련 파장 범위에서 흡수 또는 산란하는 추가의 첨가제는 본 발명에 따라 사용되는 구성요소 B)와 함께 사용되지 않는다.
투과 레이저 용접에 사용되는 성형물을 제조하기 위한 폴리에스테르 조성물의 제조는 그 자체로 공지된 공정에 의해 실행된다. 이는 전형적으로 먼저 관련 질량 분율의 구성요소들을 혼합하는 것을 포함한다. 구성요소들의 혼합은 바람직하게는 승온에서 공동 블렌딩, 혼합, 혼련, 압출 또는 압연에 의해 달성된다. 혼합 동안의 온도는 바람직하게는 220℃ 내지 340℃의 범위, 더 바람직하게는 260℃ 내지 320℃의 범위, 특히 280℃ 내지 300℃의 범위이다. 개별적인 구성요소들을 예비혼합하는 것이 유리할 수 있다. 예비혼합된 구성요소 및/또는 개별적인 구성요소의 각각의 폴리에스테르의 용융 온도보다 확연히 낮은 온도에서 제조된 물리적 혼합물 (건조 블렌드)로부터 성형물을 직접 제조하는 것이 또한 추가로 가능하다. 건조 블렌드의 혼합 동안의 온도는 바람직하게는 0℃ 내지 100℃의 범위, 더 바람직하게는 10℃ 내지 50℃의 범위, 특히 주위 온도 (25℃ +/- 3℃)이다. 성형 화합물을 통상적인 공정, 바람직하게는 사출 성형 또는 압출을 통해 가공하여 성형물을 제공할 수 있다.
작성 당시, 레이저 투명도의 측정의 수행에 대한 기초가 되는 표준은 없었다. 따라서 관련 기술분야의 통상의 기술자는 하기와 같이 측정을 수행한다: 60 mm·60 mm·2 mm의 치수 및 고도로 연마된 표면을 갖는 5개의 시트 각각에 대해 5개의 한정된 측정 부위에서 레이저 투명도를 측정한다. 이들 값을 사용하여 평균 레이저 투명도를 계산한다. 이를 위해, 시트를 측정 전에 배리어 PE 백 (PE = 폴리에틸렌)에 포장하고 24시간 후에 건조-성형된 상태로 분석기에서 시험한다. 문헌(K.D. Feddersen "Laserdurchstrahlschweißen - die Loesung fuer nicht loesbare Verbindungen" ["레이저 투과 용접 - 분리 가능하지 않은 결합에 대한 해결책"], Oesterreichische Kunststoffzeitschrift 1/2 2018, pages 50-52)을 참조하도록 한다. 본 발명과 관련하여 건조-성형된 상태란, 사출 성형 직후에, 본 발명에서 검사될 시편이 각각의 연구가 수행될 때까지 23 ± 2℃ 및 50 ± 10%의 상대 습도에서 적어도 16시간 동안 저장된다는 것을 의미한다. 물 함량의 결정과 관련해서는, ISO 15512:2009-10을 참조하도록 한다.
본 출원과 관련하여 분석된 시편의 투명도는, 근 IR (NIR)에서 980 nm의 레이저 파장에서 문헌(DVS-Richtlinie [German Welding Society information sheet] 2243 (01/2014) "Laserstrahlschweißen thermoplastischer Kunststoffe" ["열가소성 플라스틱의 레이저 빔 용접"])에 따라, 60 mm·60 mm·2 mm의 치수를 갖는 플라크 및 DIN EN ISO/IEC 17025에 따라 생성된 분석 표준을 사용하여 미리 보정된 독일 가르브센 소재의 LPKF 레이저 운트 엘렉트로닉스 아게(LPKF Laser & Electronics AG)로부터의 LPKF TMG3 투과도 분석기를 사용하여 측정되었다. 문헌(LPKF AG 101016-DE: "Einfache Transmissionsmessung fuer Kunststoffe LPKF TMG3" ["플라스틱을 위한 간편 투과도 측정 LPKF TMG3"])을 참조하도록 한다.
본 발명에 따라, 구성요소 B)를 포함하는 폴리에스테르 조성물 또는 구성요소 B)를 포함하는 폴리에스테르-기재의 고-전압 구성요소는, 상기-기술된 방법에 의해 측정된, 구성요소 B)를 포함하는 조성물 또는 고-전압 구성요소의 레이저 투과도가 구성요소 B)를 포함하지 않는 상응하는 중합체 조성물 또는 고-전압 구성요소의 레이저 투과도의 적어도 80%에 상응하는 경우에, 레이저 투명도 또는 레이저 투과도를 갖는 것으로 생각된다. 본 발명과 관련하여, "레이저-흡수성"은 2 mm의 두께를 갖는 플라크의 투과도가 전술된 방법에 의해 0.5% 미만임을 의미하는 것으로 이해된다.
본 발명의 추가의 바람직한 실시양태
바람직한 실시양태에서, 본 발명은, 구성요소 A) 및 B)에 추가로, 또한 C) 적어도 하나의 충전제 및/또는 강화제를, 각각의 경우에 구성요소 A) 100 질량부를 기준으로, 바람직하게는 1 내지 150 질량부, 더 바람직하게는 5 내지 80 질량부, 가장 바람직하게는 10 내지 50 질량부의 양으로 포함하는 열가소성 중합체 조성물을 포함하고, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색차 ΔE < 20 및 적어도 5%의 레이저 투명도를 갖는, 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소에 관한 것이다.
추가의 바람직한 실시양태에서, 본 발명은 구성요소 A) 내지 C)에 추가로 또는 C) 대신에, 또한 D) 적어도 하나의 난연제를, 각각의 경우에 구성요소 A) 100 질량부를 기준으로, 바람직하게는 3 내지 100 질량부, 더 바람직하게는 5 내지 80 질량부, 가장 바람직하게는 10 내지 50 질량부의 양으로 포함하는 열가소성 중합체 조성물을 포함하고, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색차 ΔE < 20 및 적어도 5%의 레이저 투명도를 갖는, 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소에 관한 것이다.
추가의 바람직한 실시양태에서, 본 발명은, 구성요소 A) 내지 E)에 추가로 또는 C) 및/또는 D) 대신에, 또한 E) 구성요소 B) 내지 D) 이외의 적어도 하나의 추가의 첨가제를, 각각의 경우에 구성요소 A) 100 질량부를 기준으로, 바람직하게는 0.01 내지 80 질량부, 더 바람직하게는 0.05 내지 50 질량부, 가장 바람직하게는 0.1 내지 30 질량부의 양으로 포함하는 열가소성 중합체 조성물을 포함하고, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색차 ΔE < 20 및 적어도 5%의 레이저 투명도를 갖는, 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소에 관한 것이다.
구성요소 A)로서의 C2-C10-폴리알킬렌 테레프탈레이트
본 발명에 따라 구성요소 A)로서 바람직하게 사용되는 C2-C10-폴리알킬렌 테레프탈레이트는 알콜 모이어티에 2 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알콜 모이어티와 테레프탈산의 반응 생성물이다. C2-C10-폴리알킬렌 테레프탈레이트는 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 공지되어 있고 문헌에 광범위하게 기술되어 있다. 그것은 주쇄에 테레프탈산으로부터 유도된 방향족 고리 및 디히드록시 화합물로부터 유도된 지방족 모이어티를 함유한다. 테레프탈산의 방향족 고리는 또한 치환될 수 있다. 바람직한 치환기는 할로겐 또는 C1-C4-알킬 기이다. 바람직한 할로겐은 염소 또는 브로민이다. 바람직한 C1-C4-알킬기는 메틸, 에틸, n-프로필 또는 n-, i- 또는 t-부틸 기이다.
구성요소 A)로서 사용하기에 바람직한 C2-C10-폴리알킬렌 테레프탈레이트는 방향족 디카르복실산, 그의 에스테르 또는 다른 에스테르-형성 유도체와 지방족 디히드록시 화합물의 반응에 의해 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 공지된 방식으로 수득 가능하다.
구성요소 A)로서 사용되는 C2-C10-폴리알킬렌 테레프탈레이트의 경우에, 그의 제조에 사용되는 테레프탈산의 일부인, 30 몰% 이하는 나프탈렌-2,6-디카르복실산 또는 이소프탈산 또는 그의 혼합물에 의해 대체될 수 있다. 테레프탈산의 70몰% 이하, 바람직하게는 10몰% 이하는 지방족 또는 시클로지방족 디카르복실산, 예컨대 아디프산, 아젤라산, 세바스산, 도데칸이산 및 시클로헥산디카르복실산에 의해 대체될 수 있다.
지방족 디히드록시 화합물 중에서, 2 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 디올, 특히 에탄-1,2-디올, 프로판-1,3-디올, 부탄-1,4-디올, 헥산-1,6-디올, 헥산-1,4-디올, 시클로헥산-1,4-디올, 시클로헥산-1,4-디메탄올 및 네오펜틸 글리콜 또는 그의 혼합물이 바람직하다. 특히 바람직한 폴리알킬렌 테레프탈레이트는 2 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알칸디올로부터 유도된다. 이들 중에서, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리프로필렌 테레프탈레이트 및 폴리부틸렌 테레프탈레이트 또는 그의 혼합물이 특히 바람직하다. 추가의 단량체 단위로서 헥산-1,6-디올 및/또는 2-메틸펜탄-1,5-디올을 1 중량% 이하, 바람직하게는 0.75 중량% 이하로 함유하는 PET 및/또는 PBT가 또한 바람직하다.
구성요소 A)로서 사용되는 C2-C10-폴리알킬렌 테레프탈레이트가 50 내지 220의 범위, 바람직하게는 80 내지 160의 범위의, 25℃에서 1:1 중량비의 페놀/o-디클로로벤젠 혼합물에서 0.5 중량% 용액 상태로 측정되는, ISO 1628에 따라 결정되는 점도수 m을 갖는 것이 바람직하다.
본 발명에 따라 구성요소 A)로서 바람직하게 사용되는 C2-C10-폴리알킬렌 테레프탈레이트는 바람직하게는 100 meq/kg 폴리에스테르 이하, 더 바람직하게는 50 meq/kg 폴리에스테르 이하, 특히 바람직하게는 40 meq/kg 폴리에스테르 이하의 카르복실 말단기 함량을 갖는다. 이러한 C2-C10-폴리알킬렌 테레프탈레이트는 예를 들어 DE-A 44 01 055에 따른 공정에 의해 제조될 수 있다. 카르복실 말단기 함량은 전형적으로 적정 공정, 특히 전압측정법에 의해 결정된다.
구성요소 A)로서 사용하기에 특히 바람직한 C2-C10-폴리알킬렌 테레프탈레이트는 Ti 촉매를 사용하여 제조된다. 중합 후에 이들은 바람직하게는 ≤ 250 ppm, 더 바람직하게는 < 200 ppm, 가장 바람직하게는 < 150 ppm의 잔류 Ti 함량을 갖는다.
본 발명에 따라 구성요소 A)로서 바람직하게 사용되는 폴리부틸렌 테레프탈레이트 (PBT) [CAS 번호 24968-12-5]는 테레프탈산 또는 그의 반응성 유도체 및 부탄디올로부터 공지된 방법에 의해 제조된다 (Kunststoff-Handbuch [플라스틱 핸드북], vol. VIII, p. 695-743, Karl Hanser Verlag, Munich 1973).
구성요소 A)로서 사용되는 PBT는 바람직하게는, 디카르복실산을 기준으로, 적어도 80 몰%, 바람직하게는 적어도 90 몰%의 테레프탈산 라디칼을 함유한다.
본 발명에 따라 구성요소 A)로서 바람직하게 사용되는 PBT는, 테레프탈산 라디칼 외에도, 20 몰% 이하의, 8 내지 14개의 탄소 원자를 갖는 다른 방향족 디카르복실산의 라디칼 또는 4 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 지방족 디카르복실산의 라디칼, 특히 프탈산, 이소프탈산, 나프탈렌-2,6-디카르복실산, 4,4'-디페닐디카르복실산, 숙신산, 아디프산, 세바스산, 아젤라산, 시클로헥산디아세트산, 시클로헥산디카르복실산, 2,5-푸란디카르복실산의 라디칼을 함유할 수 있다.
본 발명에 따라 구성요소 A)로서 바람직하게 사용되는 PBT는, 부탄디올 외에도, 20 몰% 이하의, 3 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 다른 지방족 디올, 또는 20 몰% 이하의, 6 내지 21개의 탄소 원자를 갖는 시클로지방족 디올, 바람직하게는 프로판-1,3-디올, 2-에틸프로판-1,3-디올, 네오펜틸 글리콜, 펜탄-1,5-디올, 헥산-1,6-디올, 1,4-시클로헥산디메탄올, 3-메틸펜탄-2,4-디올, 2-메틸펜탄-2,4-디올, 2,2,4-트리메틸펜탄-1,3-디올, 2,2,4-트리메틸펜탄-1,5-디올, 2-에틸헥산-1,3-디올, 2,2-디에틸프로판-1,3-디올, 헥산-2,5-디올, 1,4-디(β-히드록시에톡시)벤젠, 2,2-비스(4-히드록시시클로헥실)프로판, 2,4-디히드록시-1,1,3,3-테트라메틸시클로부탄, 2,2-비스(3-β-히드록시에톡시페닐)프로판 및 2,2-비스(4-히드록시프로폭시페닐)프로판의 라디칼을 함유할 수 있다.
구성요소 A)로서 바람직하게 사용되는 PBT는, 40 내지 170 cm3/g의 범위, 더 바람직하게는 50 내지 150 cm3/g의 범위, 가장 바람직하게는 65 내지 135 cm3/g의 범위의, 각각의 경우에 페놀/o-디클로로벤젠 (1:1 중량부)에서 25℃에서 우벨로데(Ubbelohde) 점도계에서 측정된 EN-ISO 1628/5에 따른 고유 점도를 갖는다. 슈타우딩거 지수(Staudinger Index) 또는 극한 점도라고도 지칭되는 고유 점도 iV는 마크-후윙크(Mark-Houwink) 식에 따라 평균 분자 질량에 비례하며, 소실(vanishing) 중합체 농도의 경우에 점도 수 VN의 외삽이다. 그것은 일련의 측정 또는 적절한 근사 방법 (예를 들어 빌메이어(Billmeyer))의 사용을 통해 추정될 수 있다. VN [ml/g]은 모세관 점도계, 예를 들어 우벨로데 점도계에서 용액 점도의 측정에 의해 수득된다. 용액 점도는 플라스틱의 평균 분자량의 척도이다. 결정은, 용해된 중합체에 대해, 다양한 용매 (m-크레졸, 테트라클로로에탄, 페놀, 1,2-디클로로벤젠 등) 및 농도를 사용하여 수행된다. 점도 수 VN은 플라스틱의 가공 및 성능 특징을 모니터링하는 것을 가능하게 한다. 중합체에 대한 열 부하, 노화 과정 또는 화학약품에 대한 노출, 풍화 및 광은 비교 측정에 의해 연구될 수 있다. 이와 관련해서는, 또한 http://de.wikipedia.org/wiki/Viskosimetrie 및 "http://de.wikipedia.org/wiki/Mark-Houwink-Gleichung"를 참조하도록 한다.
구성요소 A)로서 바람직하게 사용되는 PBT는 또한 다른 중합체와의 혼합물로서 사용될 수 있다. 본 발명에 따라 사용되는 PBT 블렌드의 제조는 배합에 의해 실행된다. 이러한 배합 작업 동안에, 블렌드의 특성을 개선하기 위해, 통상적인 첨가제, 특히 탈형제 또는 엘라스토머가 용융물에 추가로 첨가될 수 있다.
본 발명에 따라 사용하기에 바람직한 PBT는 독일 쾰른 소재의 란세스 도이칠란트 게엠베하로부터 명칭 포칸(Pocan)® B 1300으로서 입수 가능하다.
구성요소 A)로서의 폴리카르보네이트
본 발명에 따라, 구성요소 A)에 사용되는 폴리에스테르는 또한 폴리카르보네이트의 군으로부터의 적어도 하나의 열가소성 플라스틱일 수 있다.
본 발명에 따라 사용하기에 바람직한 폴리카르보네이트는 하기 화학식 (I)의 비스페놀을 기재로 하는 호모폴리카르보네이트 또는 코폴리카르보네이트이다.
HO-Z-OH (I)
여기서, Z는 6 내지 30개의 탄소 원자를 갖고 하나 이상의 방향족 기를 함유하는 2가 유기 라디칼을 나타낸다.
구성요소 A)로서, 하기 화학식 (Ia)의 비스페놀을 기재로 하는 적어도 하나의 폴리카르보네이트를 사용하는 것이 바람직하다.
여기서,
A는 단일 결합이거나, 추가로 방향족, 임의로 헤테로원자-함유 고리가 융합될 수 있는, C1-C5-알킬렌, C2-C5-알킬리덴, C5-C6-시클로알킬리덴, -O-, -SO-, -CO-, -S-, -SO2-, C6-C12-아릴렌의 군으로부터의 라디칼이거나,
A는 하기 화학식 (II) 또는 (III)의 라디칼이고,
R7 및 R8은 각각의 Y에 대해 개별적으로 선택될 수 있고, 독립적으로 수소 또는 C1-C6-알킬, 바람직하게는 수소, 메틸 또는 에틸이고,
B는 각각의 경우에 C1-C12-알킬, 바람직하게는 메틸, 할로겐, 바람직하게는 염소 및/또는 브로민이고,
x는 각각의 경우에 독립적으로 0, 1 또는 2이고,
p는 1 또는 0이고,
Y는 탄소이고,
m은 4 내지 7, 바람직하게는 4 또는 5의 정수이며, 단 적어도 하나의 Y (탄소 원자) 상의 R7 및 R8은 둘 다 알킬이다.
바람직한 실시양태에서:
m이 4인 경우에, Y는 -CR7R8-CR7R8-CR7R8-CR7R8-이고;
m이 5인 경우에, Y는 -CR7R8-CR7R8-CR7R8-CR7R8-CR7R8-이고;
m이 6인 경우에, Y는 -CR7R8-CR7R8-CR7R8-CR7R8-CR7R8-CR7R8-이고;
m이 7인 경우에, Y는 -CR7R8-CR7R8-CR7R8-CR7R8-CR7R8-CR7R8-CR7R8-이다.
화학식 (II)를 갖는 바람직한 비스페놀은 디히드록시디페닐, 비스(히드록시페닐)알칸, 비스(히드록시페닐)시클로알칸, 인단비스페놀, 비스(히드록시페닐) 술파이드, 비스(히드록시페닐) 에테르, 비스(히드록시페닐) 케톤, 비스(히드록시페닐) 술폰, 비스(히드록시페닐) 술폭시드 및 α,α'-비스(히드록시페닐)디이소프로필벤젠으로 이루어진 군으로부터의 비스페놀이다.
바람직하게는 언급된 비스페놀의 방향족 고리에서의 알킬화 또는 할로겐화에 의해 수득 가능한, 언급된 비스페놀의 유도체는 또한, 바람직하게 사용되는 화학식 (II)를 갖는 비스페놀이다.
화학식 (II)를 갖는 특히 바람직한 비스페놀은 히드로퀴논, 레조르시놀, 4,4'-디히드록시디페닐, 비스(4-히드록시페닐) 술파이드, 비스(4-히드록시페닐) 술폰, 비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)메탄, 비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)술폰, 1,1-비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)-p/m-디이소프로필벤젠, 1,1-비스(4-히드록시페닐)-1-페닐에탄, 1,1-비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)시클로헥산, 1,1-비스(4-히드록시페닐)-3-메틸시클로헥산, 1,1-비스(4-히드록시페닐)-3,3-디메틸시클로헥산, 1,1-비스(4-히드록시페닐)-4-메틸시클로헥산, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산, 1,1-비스(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 2,2-비스(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-메틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판 (즉, 비스페놀 A), 2,2-비스(3-클로로-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디브로모-4-히드록시페닐)프로판, 2,4-비스(4-히드록시페닐)-2-메틸부탄, 2,4-비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)-2-메틸부탄, α,α'-비스(4-히드록시페닐)-o-디이소프로필벤젠, α,α'-비스(4-히드록시페닐)-m-디이소프로필벤젠 (즉, 비스페놀 M), α,α'-비스(4-히드록시페닐)-p-디이소프로필벤젠 및 인단비스페놀이다.
기술된 화학식 (II)의 비스페놀은, 바람직하게는 상응하는 페놀 및 케톤으로부터, 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 공지된 공정에 의해 제조될 수 있다.
구성요소 A)로서 사용되는 폴리카르보네이트는 또한 공지된 공정에 의해 제조될 수 있다. 폴리카르보네이트를 제조하기에 바람직한 공정은 예를 들어 계면 공정에 의한 비스페놀과 포스겐으로부터의 제조, 또는 피리딘 공정이라고 불리는 균일 상에서의 공정에 의한 비스페놀과 포스겐으로부터의 제조, 또는 용융 에스테르교환 공정에 의한 비스페놀과 탄산 에스테르로부터의 제조이다. 언급된 비스페놀 및 그것의 제조 공정은, 예를 들어, 논문(H. Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews, Volume 9, p. 77-98, Interscience Publishers, New York, London, Sydney, 1964) 및 US-A 3 028 635, US-A 3 062 781, US-A 2 999 835, US-A 3 148 172, US-A 2 991 273, US-A 3 271 367, US-A 4 982 014, US-A 2 999 846, DE-A 1 570 703, DE-A 2 063 050, DE-A 2 036 052, DE-A 2 211 956, DE-A 3 832 396, 및 FR-A 1 561 518, 및 또한 출원번호 JP-A 62039 1986, JP-A 62040 1986 및 JP-A 105550 1986을 갖는 일본 특허공개 명세서에 기술되어 있다.
1,1-비스(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸시클로헥산 및 그의 제조는, 예를 들어, US-A 4 982 014에 기술되어 있다.
인단비스페놀 및 그의 제조는, 예를 들어, US-A 3 288 864, JP-A 60 035 150 및 US-A 4 334 106에 기술되어 있다. 인단비스페놀은 예를 들어, 유기 용매에서 프리델-크라프트(Friedel-Craft) 촉매의 존재 하에 이소프로페닐페놀 또는 그의 유도체, 또는 이소프로페닐페놀의 이량체 또는 그의 유도체로부터 제조될 수 있다.
용융 에스테르 교환 공정은 문헌(H. Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews, Volume 9, pages 44 to 51, Interscience Publishers, New York, London, Sydney, 1964) 및 DE-A 1 031 512에 기술되어 있다.
폴리카르보네이트의 제조에 있어서, 낮은 수준의 불순물을 갖는 원료 및 보조제를 사용하는 것이 바람직하다. 특히 용융 에스테르교환 공정에 의한 제조의 경우에, 사용되는 비스페놀 및 사용되는 탄산 유도체는 이상적으로는 알칼리 금속 이온 및 알칼리 토금속 이온을 매우 실질적으로 포함하지 않아야 한다. 이러한 정도의 순도를 갖는 원료는, 예를 들어, 탄산 유도체, 특히 탄산 에스테르, 및 비스페놀의 재결정화, 세척 또는 증류에 의해 수득 가능하다.
본 발명에 따라 구성요소 A)로서 바람직하게 사용되는 폴리카르보네이트는 바람직하게는 초원심분리 (문헌(K. Schilling, Analytische Ultrazentrifugation, Nanolytics GmbH, Dallgow, pages 1-15)을 참조) 또는 DIN EN ISO 16014-5:2012-10에 따른 산란 광 측정에 의해 결정될 수 있는, 10,000 내지 200,000 g/mol의 범위의 중량-평균 몰 질량 Mw를 갖는다. 더 바람직하게는, 사용되는 폴리카르보네이트는 12,000 내지 80,000 g/mol의 범위의 중량-평균 몰 질량, 특히 바람직하게는 20,000 내지 35,000 g/mol의 범위의 중량-평균 몰 질량을 갖는다.
본 발명에 따라 구성요소 A)로서 바람직하게 사용되는 폴리카르보네이트의 평균 몰 질량은 바람직하게는 적절한 양의 쇄 종결제를 통해 공지된 방식으로 조절될 수 있다. 쇄 종결제는 개별적으로 또는 다양한 쇄 종결제들의 혼합물로서 사용될 수 있다.
바람직한 쇄 종결제는 모노페놀 및 모노카르복실산 둘 다이다. 바람직한 모노페놀은 페놀, p-클로로페놀, p-tert-부틸페놀, 쿠밀페놀 또는 2,4,6-트리브로모페놀, 및 장쇄 알킬페놀, 특히 알킬 치환기에 총 8 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀 또는 모노알킬페놀 또는 디알킬페놀, 특히 3,5-디-tert-부틸페놀, p-tert-옥틸페놀, p-도데실페놀, 2-(3,5-디메틸헵틸)페놀 또는 4-(3,5-디메틸헵틸)페놀이다. 바람직한 모노카르복실산은 벤조산, 알킬벤조산 또는 할로벤조산이다.
특히 바람직한 쇄 종결제는 페놀, p-tert-부틸페놀, 4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀 또는 쿠밀페놀이다.
사용되는 쇄 종결제의 양은 각각의 경우에 사용된 비스페놀의 총합계를 기준으로 바람직하게는 0.25 내지 10 몰%의 범위이다.
본 발명에 따라 구성요소 A)로서 바람직하게 사용되는 폴리카르보네이트는 공지된 방식으로, 바람직하게는 삼관능성 또는 삼관능성 초과의 분지화제의 혼입에 의해 분지화될 수 있다. 바람직한 분지화제는 세 개 또는 세 개 초과의 페놀 기 또는 세 개 또는 세 개 초과의 카르복실산 기를 갖는다.
특히 바람직한 분지화제는 플로로글루시놀, 4,6-디메틸-2,4,6-트리(4-히드록시페닐)헵트-2-엔, 4,6-디메틸-2,4,6-트리(4-히드록시페닐)헵탄, 1,3,5-트리(4-히드록시페닐)벤젠, 1,1,1-트리스-(4-히드록시페닐)에탄, 트리(4-히드록시페닐)페닐메탄, 2,2-비스[4,4-비스(4-히드록시페닐)시클로헥실]프로판, 2,4-비스(4-히드록시페닐이소프로필)페놀, 2,6-비스(2-히드록시-5'-메틸벤질)-4-메틸페놀, 2-(4-히드록시페닐)-2-(2,4-디히드록시페닐)프로판, 헥사(4-(4-히드록시페닐이소프로필)페닐) 테레프탈레이트, 테트라(4-히드록시페닐)메탄, 테트라(4-(4-히드록시페닐이소프로필)페녹시)메탄 및 1,4-비스(4',4"-디히드록시트리페닐)메틸벤젠, 2,4-디히드록시벤조산, 트리메스산, 염화시아누르, 3,3-비스(3-메틸-4-히드록시페닐)-2-옥소-2,3-디히드로인돌, 트리메실 트리클로라이드 또는 α,α',α"-트리스-(4-히드록시페놀)-1,3,5-트리이소프로필벤젠이다.
매우 특히 바람직한 분지화제는 1,1,1-트리스(4-히드록시페닐)에탄 또는 3,3-비스(3-메틸-4-히드록시페닐)-2-옥소-2,3-디히드로인돌이다.
사용되는 분지화제의 양은 사용되는 비스페놀의 몰을 기준으로 바람직하게는 0.05 몰% 내지 2 몰%의 범위이다.
폴리카르보네이트가 계면 공정에 의해 제조되는 경우에, 분지화제는 바람직하게는 초기에 비스페놀 및 쇄 종결제와 함께 충전된 수성 알칼리 상에 포함되거나, 탄산 유도체와 함께 유기 용매 중 용액으로서 첨가된다. 에스테르교환 공정이 사용되는 경우에, 분지화제는 바람직하게는 디히드록시방향족 또는 비스페놀과 함께 계량 투입된다.
용융 에스테르교환 공정에 의한 본 발명에 따라 구성요소 A)로서 바람직하게 사용되는 폴리카르보네이트의 제조에서 바람직하게 사용되는 촉매는, 예를 들어, US-A 3 442 864, JP-A-14742/72, US-A 5 399 659 또는 DE-A 19 539 290에 기술된 바와 같은 암모늄 염 및 포스포늄 염이다.
바람직한 실시양태에서, 코폴리카르보네이트가 또한 구성요소 A)로서 사용될 수 있다. 본 발명과 관련하여, 코폴리카르보네이트는 특히 바람직하게는 10,000 내지 200,000 g/mol의 범위, 더 바람직하게는 20,000 내지 80,000 g/mol의 범위의, 산란 광 측정 또는 초원심분리에 의한 사전 보정 후에 DIN EN ISO 16014-5:2012-10에 따라 겔 크로마토그래피에 의해 결정되는 중량-평균 몰 질량 Mw를 갖는 폴리디오르가노실록산-폴리카르보네이트 블록 공중합체이다. 폴리디오르가노실록산-폴리카르보네이트 블록 공중합체 중 방향족 카르보네이트 구조 단위의 함량은 바람직하게는 75 중량% 내지 97.5 중량%의 범위, 더 바람직하게는 85 중량% 내지 97 중량%의 범위이다. 폴리디오르가노실록산-폴리카르보네이트 블록 공중합체 중 폴리디오르가노실록산 구조 단위의 함량은 바람직하게는 25 중량% 내지 2.5 중량%의 범위, 더 바람직하게는 15 중량% 내지 3 중량%의 범위이다. 폴리디오르가노실록산-폴리카르보네이트 블록 공중합체는 바람직하게는, α,ω-비스히드록시아릴옥시 말단기를 함유하며 5 내지 100의 범위의 평균 중합도 Pn, 더 바람직하게는 20 내지 80의 범위의 평균 중합도 Pn을 갖는 폴리디오르가노실록산으로부터 제조될 수 있다.
구성요소 A)로서 특히 바람직하게 사용되는 폴리카르보네이트는 비스페놀 A를 기재로 하는 호모폴리카르보네이트, 1,1-비스(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸시클로헥산을 기재로 하는 호모폴리카르보네이트 및 두 가지 단량체 비스페놀 A 및 1,1-비스(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸시클로헥산을 기재로 하는 코폴리카르보네이트 (= 비스페놀 TMC)이다. 구성요소 A)로서 사용되는, 본 발명에 따라 바람직한 폴리카르보네이트는, 예를 들어, 독일 레버쿠젠 소재의 코베스트로 아게(Covestro AG)로부터 마크롤론(Makrolon)®이라는 브랜드로서 수득될 수 있다.
한 실시양태에서, 구성요소 A)로서 사용되는 폴리카르보네이트는, 용융물 상태로 첨가되거나 표면에 도포된, 통상적인 첨가제, 특히 탈형제를 가질 수 있다. 구성요소 A)로서 사용되는 폴리카르보네이트는 바람직하게는, 후속적으로 다른 구성요소와 배합되기 전에, 탈형제를 이미 함유하며, 여기서 관련 기술분야의 통상의 기술자라면, 배합이란 특성 프로파일의 제어된 최적화를 위한 혼합물 (충전제, 첨가제 등)의 첨가에 의한 플라스틱 마감 공정을 일컫는 플라스틱 가공과 동의어인 플라스틱 산업 용어를 의미한다는 것을 이해할 것이다. 배합은 바람직하게는 압출기, 더 바람직하게는 동방향 회전 트윈-스크류 압출기, 역방향 회전 트윈-스크류 압출기, 유성식 스크류 압출기 또는 공-배합기에서 실행되며, 운반, 용융, 분산, 혼합, 탈기 및 가압의 공정 작업을 포함한다.
그러나, 바람직한 실시양태에서, 마찬가지로 코베스트로 아게에 의해 마크로블렌드(Makroblend)®라는 브랜드로서 시판되는, 폴리카르보네이트와 폴리알킬렌 테레프탈레이트의 블렌드를 구성요소 A)로서 사용하는 것이 또한 가능하다. 이들은 바람직하게는 PC-PET 블렌드, PC-PBT 블렌드 또는 PC-PCT-G 블렌드이며, 여기서 PC는 폴리카르보네이트를 의미하고, PET는 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 의미하고, PBT는 폴리부틸렌 테레프탈레이트를 의미하고, PCT는 폴리시클로헥실렌 디메틸렌 테레프탈레이트를 의미한다.
그러므로, 본 발명에 따라 적어도 C2-C10-폴리알킬렌 테레프탈레이트, 특히 폴리부틸렌 테레프탈레이트 (PBT), 및 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온을 포함하는 중합체 조성물이 바람직하다.
그러므로, 본 발명에 따라 적어도 폴리카르보네이트 및 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온을 포함하는 중합체 조성물이 바람직하다.
C2-C10-폴리알킬렌 테레프탈레이트, 특히 폴리부틸렌 테레프탈레이트 (PBT) 100 질량부당 0.01 내지 5 질량부, 더 바람직하게는 0.01 내지 3 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온을 사용하는 중합체 조성물이 추가로 바람직하다.
폴리카르보네이트 100 질량부당 0.01 내지 5 질량부, 더 바람직하게는 0.01 내지 3 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온을 사용하는 중합체 조성물이 추가로 바람직하다.
본 발명은 또한 적어도 하나의 C2-C10-폴리알킬렌 테레프탈레이트, 특히 폴리부틸렌 테레프탈레이트 (PBT), 및 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온을 포함하는 중합체 조성물을 기재로 하는 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소를 제공한다.
본 발명은 또한 적어도 하나의 폴리카르보네이트 및 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온을 포함하는 중합체 조성물을 기재로 하는 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소를 제공한다.
본 발명은 또한 C2-C10-폴리알킬렌 테레프탈레이트, 특히 PBT 100 질량부당 0.01 내지 5 질량부, 더 바람직하게는 0.01 내지 3 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온을 함유하는 중합체 조성물을 기재로 하는 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소를 제공한다.
본 발명은 또한 폴리카르보네이트 100 질량부당 0.01 내지 5 질량부, 더 바람직하게는 0.01 내지 3 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온을 함유하는 중합체 조성물을 기재로 하는 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소를 제공한다.
본 발명은 또한 적어도 5%의 레이저 투명도를 갖고, C2-C10-폴리알킬렌 테레프탈레이트, 특히 PBT 100 질량부당 0.01 내지 3 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온을 포함하는 중합체 조성물을 기재로 하고, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색차 ΔE < 20을 갖는, 레이저-투명성 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소를 제공한다.
본 발명은 또한 적어도 5%의 레이저 투명도를 갖고, 폴리카르보네이트 100 질량부당 0.01 내지 3 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온을 포함하는 중합체 조성물을 기재로 하고, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색차 ΔE < 20을 갖는, 레이저-투명성 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소를 제공한다.
본 발명은 또한 C2-C10-폴리알킬렌 테레프탈레이트, 특히 PBT 100 질량부당 0.01 내지 3 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온, 및 삼산화안티모니, 산화주석, 오르토인산주석, 티탄산바륨, 산화알루미늄, 구리 히드록시포스페이트, 오르토인산구리, 칼륨 구리 디포스페이트, 수산화구리, 안티모니 주석 산화물, 삼산화비스무트 및 안트라퀴논의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 레이저 흡수제를 포함하는 중합체 조성물을 기재로 하고, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색차 ΔE < 20을 갖는, 레이저-흡수성 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소를 제공한다. 산화주석, 삼산화안티모니 또는 안티모니 주석 산화물이 특히 바람직하다. 삼산화안티모니가 매우 특히 바람직하다. 첨가제 E)로서 사용되는 레이저 흡수제를 각각의 경우에 구성요소 A) 100 질량부를 기준으로 바람직하게는 0.01 내지 80 질량부, 더 바람직하게는 0.05 내지 50 질량부, 가장 바람직하게는 0.1 내지 30 질량부의 양으로 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명은 또한 폴리카르보네이트 100 질량부당 0.01 내지 3 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온, 및 삼산화안티모니, 산화주석, 오르토인산주석, 티탄산바륨, 산화알루미늄, 구리 히드록시포스페이트, 오르토인산구리, 칼륨 구리 디포스페이트, 수산화구리, 안티모니 주석 산화물, 삼산화비스무트 및 안트라퀴논의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 레이저 흡수제를 포함하는 중합체 조성물을 기재로 하고, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색차 ΔE < 20을 갖는, 레이저-흡수성 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소를 제공한다. 산화주석, 삼산화안티모니 또는 안티모니 주석 산화물이 특히 바람직하다. 삼산화안티모니가 매우 특히 바람직하다. 첨가제 E)로서 사용되는 레이저 흡수제를 각각의 경우에 구성요소 A) 100 질량부를 기준으로 0.01 내지 80 질량부, 더 바람직하게는 0.05 내지 50 질량부, 가장 바람직하게는 0.1 내지 30 질량부의 양으로 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명은 또한 C2-C10-폴리알킬렌 테레프탈레이트, 특히 PBT를 기재로 하는 중합체 조성물, 바람직하게는 C2-C10-폴리알킬렌 테레프탈레이트, 특히 PBT를 기재로 하는 고-전압 구성요소, 특히 C2-C10-폴리알킬렌 테레프탈레이트, 특히 PBT를 기재로 하는 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소의 제조를 위한 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온의 용도에 관한 것이다.
그러나, 본 발명은 또한 폴리카르보네이트를 기재로 하는 중합체 조성물, 바람직하게는 폴리카르보네이트를 기재로 하는 고-전압 구성요소, 특히 폴리카르보네이트를 기재로 하는 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소의 제조를 위한 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온의 용도에 관한 것이다.
끝으로, 본 발명은 고-전압 구성요소로서의 C2-C10-폴리알킬렌 테레프탈레이트 기재의 제품, 특히 PBT-기재의 제품의 마킹을 위한 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온의 용도에 관한 것이다.
끝으로, 본 발명은 고-전압 구성요소로서의 폴리카르보네이트-기재의 제품의 마킹을 위한 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온의 용도에 관한 것이다.
구성요소 B)
본 발명에 따라, 사용되는 구성요소 B)는 하기 화학식 (I)의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온 [CAS 번호 203576-97-0]이다.
10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온은 EP 1 118 640 A1의 실시예 3)에 명시된 합성 경로에 의해 제조될 수 있거나 영국 런던 처칠 하우스 소재의 앤진 인터네셔널 리미티드(Angene International Limited)의 영국 사무소로부터 수득될 수 있다.
10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온은 직접 분말 형태로 또는 마스터배치, 압밀물 또는 농축물, 바람직하게는 마스터배치, 특히 바람직하게는 특정한 구성요소 A)에 상응하는 중합체 매트릭스 중 마스터배치의 형태로 사용될 수 있다.
구성요소 C)
바람직한 실시양태에서, 적어도 하나의 충전제 또는 강화제가 구성요소 C)로서 사용된다. 이러한 경우에 둘 이상의 다양한 충전제 및/또는 강화제의 혼합물을 사용하는 것이 또한 가능하다.
탄소 섬유 [CAS 번호 7440-44-0], 유리 비드 또는 중실 또는 중공 유리 비드, 또는 유리 섬유, 또는 분쇄 유리, 무정형 석영 유리, 1%의 알칼리 함량을 갖는 붕규산알루미늄 유리 (E 유리) [CAS 번호 65997-17-3], 무정형 실리카 [CAS 번호 7631-86-9], 석영분 [CAS 번호 14808-60-7], 규산칼슘 [CAS 번호 1344-95-2], 메타규산칼슘 [CAS 번호 10101-39-0], 탄산마그네슘 [CAS 번호 546-93-0], 카올린 [CAS 번호 1332-58-7], 소성 카올린 [CAS 번호 92704-41-1], 백악 [CAS 번호1317-65-3], 키아나이트 [CAS 번호 1302-76-7], 분말화 또는 밀링(milled) 석영 [CAS 번호 14808-60-7], 운모 [CAS 번호 1318-94-1], 플로고파이트 [CAS 번호 12251-00-2], 황산바륨 [CAS 번호 7727-43-7], 장석 [CAS 번호 68476-25-5], 월라스토나이트 [CAS 번호 13983-17-0], 몬모릴로나이트 [CAS 번호 67479-91-8], 화학식 AlO(OH)의 슈도보에마이트(pseudoboehmite), 탄산마그네슘 [CAS 번호 12125-28-9] 및 활석 [CAS 번호 14807-96-6]의 군으로부터의 적어도 하나의 충전제 또는 강화제를 사용하는 것이 바람직하다.
섬유상 충전제 또는 강화제 중에서, 유리 섬유 및 월라스토나이트가 특히 바람직하고, 유리 섬유가 매우 특히 바람직하다. 레이저-흡수성 구성요소/레이저 흡수성 고-전압 구성요소의 경우에, 탄소 섬유가 또한 충전제 또는 강화제로서 사용될 수 있다.
유리 섬유와 관련하여, "http://de.wikipedia.org/wiki/Faser-Kunststoff-Verbund"에 따라, 관련 기술분야의 통상의 기술자라면, 0.1 내지 1 mm의 범위의 길이를 갖는 절단 섬유 (단섬유라고도 불림), 1 내지 50 mm의 범위의 길이를 갖는 장섬유, 및 길이 L > 50 mm를 갖는 연속 섬유를 구별할 수 있을 것이다. 단섬유는 바람직하게는 사출 성형 기술에서 사용되며 압출기에 의해 직접 가공될 수 있다. 장섬유도 마찬가지로 압출기에서 가공될 수 있다. 상기 섬유는 섬유 분무에서 널리 사용된다. 장섬유는 종종 충전제로서 열경화성 물질에 첨가된다. 연속 섬유는 섬유-강화된 플라스틱에서 로빙 또는 패브릭의 형태로 사용된다. 연속 섬유를 포함하는 제품은 최고의 강성 및 강도 값을 달성한다. 또한, 분쇄 후의 길이가 전형적으로 70 내지 200 μm의 범위인 분쇄 유리 섬유가 이용 가능하다.
본 발명에 따라 구성요소 C)로서 바람직하게 사용되는 유리 섬유는, 1 내지 50 mm의 범위, 더 바람직하게는 1 내지 10 mm의 범위, 가장 바람직하게는 2 내지 7 mm의 범위의, ISO 13320에 따른 레이저 회절-입자 크기 분석 (레이저 입도분석/레이저 회절분석)에 의해 결정되는 평균 출발 길이를 갖는 절단 유리 장섬유이다. 표준 ISO 13320에 따른 레이저 회절 입자 크기 결정/레이저 회절분석에 대해서는, https://de.wikipedia.org/wiki/Laserbeugungs-Partikelgr%C3%B6%C3%9Fenanalyse를 참조하도록 한다.
구성요소 C)로서 사용하기에 바람직한 유리 섬유는 7 내지 18 μm의 범위, 더 바람직하게는 9 내지 15 μm의 범위의, ISO 13320에 따른 레이저 회절분석에 의해 결정되는 평균 섬유 직경을 갖는다.
바람직한 실시양태에서, 구성요소 C)로서 바람직하게 사용되는 유리 섬유는 적합한 호제 시스템 또는 접착 촉진제/접착 촉진제 시스템에 의해 개질된다. 실란을 기재로 하는 호제 시스템 또는 접착 촉진제를 사용하는 것이 바람직하다. 구성요소 C)로서 바람직하게 사용되는 유리 섬유의 처리를 위한, 특히 바람직한 실란-기재의 접착 촉진제는 하기 화학식 (IV)의 실란 화합물이다.
(X-(CH2)q)k-Si-(O-CrH2r+1)4-k (IV)
여기서
화학식 (XI)에서 q는 2 내지 10, 바람직하게는 3 또는 4의 정수이고,
화학식 (XI)에서 r은 1 내지 5, 바람직하게는 1 또는 2의 정수이고,
화학식 (XI)에서 k는 1 내지 3, 바람직하게는 1의 정수이다.
특히 바람직한 접착 촉진제는 아미노프로필트리메톡시실란, 아미노부틸트리메톡시실란, 아미노프로필트리에톡시실란, 아미노부틸트리에톡시실란, 및 X 치환기로서 글리시딜 기 또는 카르복실 기, 매우 특히 바람직하게는 특히 카르복실 기를 함유하는 상응하는 실란의 군으로부터의 실란 화합물이다.
구성요소 C)로서 바람직하게 사용되는 유리 섬유의 개질을 위해, 접착 촉진제, 바람직하게는 화학식 (IV)의 실란 화합물은, 각각의 경우에 구성요소 C) 100 중량%를 기준으로, 바람직하게는 0.05 중량% 내지 2 중량%의 양으로, 더 바람직하게는 0.25 중량% 내지 1.5 중량%의 양으로, 가장 바람직하게는 0.5 중량% 내지 1 중량%의 양으로 사용된다.
구성요소 C)로서 바람직하게 사용되는 유리 섬유는, 조성물을 제공하거나 생성물을 제공하는 가공의 결과로, 조성물 또는 생성물에서, 원래 사용된 유리 섬유보다 더 짧을 수 있다. 따라서, 고-해상도 x-선 컴퓨터 단층촬영에 의해 결정되는, 가공 후의 유리 섬유 길이의 산술 평균은 종종 단지 150 μm 내지 300 μm의 범위이다.
"http://www.r-g.de/wiki/Glasfasern"에 따르면, 유리 섬유는 용융 방사 공정 (다이 인발, 로드 인발 및 다이 취입 공정)에서 제조된다. 다이 인발 공정에서는, 뜨거운 유리 덩어리가 중력 하에 백금 방사구금 플레이트의 수백 개의 다이 보어를 통해 유동한다. 필라멘트는 3-4 km/분의 속도로 무한한 길이로 인발될 수 있다.
관련 기술분야의 통상의 기술자라면 다양한 유형의 유리 섬유들을 구별할 수 있을 것이며, 그 중 일부가 여기에 예로서 나열된다:
· 53-55% SiO2, 14-15% Al2O3, 6-8% B2O3, 17-22% CaO, < 5% MgO, < 1% K2O 또는 Na2O 및 약 1%의 다른 산화물인, https://www.r-g.de/wiki/Glasfasern에 따른 조성을 갖는, 최적의 비용-편익 비를 갖는 가장 통상적으로 사용되는 물질인, E 유리 (R&G로부터의 E 유리);
· 감소된 중량을 위한 중공 유리 섬유인, H 유리 (R&G 중공 유리 섬유 직물 160 g/㎡ 및 216 g/㎡);
· 강화된 기계적 요구사항을 위한, R, S 유리 (R&G로부터의 S2 유리);
· 강화된 전기적 요구사항을 위한 붕규산염 유리인, D 유리;
· 증진된 내화학약품성을 갖는, C 유리;
· 우수한 열 안정성을 갖는, 석영 유리.
추가의 예를 "http://de.wikipedia.org/wiki/Glasfaser"에서 찾아볼 수 있다. E 유리 섬유는 플라스틱의 강화에 있어 가장 중요하였다. E는 전기적 유리를 의미하는데, 왜냐하면 그것이 원래는 특히 전기 산업에서 사용되었기 때문이다.
E 유리의 제조를 위해, 순수한 석영에 석회석, 카올린 및 붕산을 첨가함으로써 유리 용융물을 제조한다. 그것은, 이산화규소 뿐만 아니라, 다양한 금속 산화물을 다양한 양으로 함유한다. 조성은 생성물의 특성을 결정한다. E 유리, H 유리, R, S 유리, D 유리, C 유리 및 석영 유리의 군으로부터의 적어도 하나의 유형의 유리 섬유를 사용하는 것이 본 발명에 따라 바람직하고, E 유리로 만들어진 유리 섬유를 사용하는 것이 특히 바람직하다.
E 유리로 만들어진 유리 섬유는 가장 통상적으로 사용되는 강화 물질이다. 강도 특징은 금속 (예를 들어 알루미늄 합금)의 것에 상응하고, 여기서 E 유리 섬유를 함유하는 라미네이트의 비중량은 금속의 것보다 더 낮다. E 유리 섬유는 불연성이고, 약 400℃까지 내열성이고, 대부분의 화학약품 및 풍화 효과에 대해 안정적이다.
침상 미네랄 충전제가 또한 구성요소 C)로서 추가로 바람직하게 사용된다. 침상 미네랄 충전제는 본 발명에 따라 매우 뚜렷한 침상 특징을 갖는 미네랄 충전제를 의미하는 것으로 이해된다. 구성요소 C)로서 바람직하게 사용되는 침상 미네랄 충전제는 월라스토나이트이다. 침상 미네랄 충전제는, 바람직하게는 2:1 내지 35:1의 범위, 더 바람직하게는 3:1 내지 19:1의 범위, 특히 바람직하게는 4:1 내지 12:1의 범위의, 고-해상도 x-선 컴퓨터 단층촬영에 의해 결정되는 길이:직경 비를 갖는다. 고-해상도 x-선 컴퓨터 단층촬영에 의해 결정되는 침상 미네랄 충전제의 평균 입자 크기는 바람직하게는 20 μm 미만, 더 바람직하게는 15 μm 미만, 특히 바람직하게는 10 μm 미만이다.
구성요소 C)로서, 5 내지 250 μm의 범위, 바람직하게는 10 내지 150 μm의 범위, 더 바람직하게는 15 내지 80 μm의 범위, 가장 바람직하게는 16 내지 25 μm의 범위의 d90을 갖는, ISO 13320에 따른 레이저 회절분석에 의해 결정되는 입자 크기 분포를 갖는 비-섬유상 및 비-발포 밀링 유리를 사용하는 것이 또한 바람직하다. d90 값, 그의 결정 및 그의 의의와 관련해서는, 문헌(Chemie Ingenieur Technik (72) pp. 273-276, 3/2000, Wiley-VCH Verlags GmbH, Weinheim, 2000)을 참조하도록 하며, 그에 따르면 d90 값은 입자의 양의 90%에 해당하는 입자 크기가 그보다 작은 입자 크기이다.
비-섬유상 및 비-발포 밀링 유리가 입자상 비-원통형 형상을 갖고, 5 미만, 바람직하게는 3 미만, 더 바람직하게는 2 미만의, ISO 13320에 따른 레이저 회절분석에 의해 결정되는 길이 대 두께 비를 갖는 것이 본 발명에 따라 바람직하다. 0의 값은 당연히 불가능하다.
구성요소 C)로서 특히 바람직하게 사용되는 비-발포 및 비-섬유상 밀링 유리는 추가로, 그것이 5 초과의, ISO 13320에 따른 레이저 회절분석에 의해 결정되는 길이 대 직경 비 (L/D 비)를 갖는 원통형 또는 타원형 단면을 갖는 섬유상 유리의 전형적인 유리 기하구조를 갖지 않는다는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따라 구성요소 C)로서 특히 바람직하게 사용되는 비-발포 및 비-섬유상 밀링 유리는 바람직하게는 유리를 밀, 바람직하게는 볼 밀로 분쇄하고, 더 바람직하게는 후속적으로 체질감별(sifting) 또는 체질함으로써 수득된다.
한 실시양태에서 구성요소 C)로서 사용되는 비-섬유상 및 비-발포 밀링 유리의 밀링을 위해 바람직한 출발 물질은 또한, 특히 유리 제품의 제조에서, 요망되지 않는 부산물로서 및/또는 사양-미달(off-spec) 1차 생성물 (사양미달 물질이라고 불림)로서 생성된 유리 폐기물을 포함한다. 이들은 특히 창유리 또는 병유리의 제조 및 유리-함유 충전제 및 강화제의 제조에서 수득될 수 있는, 특히 소위 용융 케이크 형태의, 폐유리, 재활용 유리 및 파쇄 유리를 포함한다. 유리는 착색될 수 있지만, 무색 유리가 구성요소 C)로서 사용되는 출발 물질로서 바람직하다.
구성요소 D)
바람직한 실시양태에서는, 적어도 하나의 난연제가 구성요소 D)로서 사용된다. 바람직한 난연제는 구성요소 C) 이외의 미네랄 난연제, 질소-함유 난연제 또는 인-함유 난연제이다.
미네랄 난연제 중에서, 수산화마그네슘이 특히 바람직하다. 수산화마그네슘 [CAS 번호 1309-42-8]은 그것의 기원 및 제조 방식으로 인해 불순할 수 있다. 전형적인 불순물은, 예를 들어, 규소-, 철-, 칼슘- 및/또는 알루미늄-함유 화학종을 포함하고, 상기 화학종은, 예를 들어, 산화물의 형태로 수산화마그네슘 결정에 삽입될 수 있다. 미네랄 난연제로서 사용되는 수산화마그네슘은 가호되지 않거나 가호될 수 있다. 미네랄 난연제로서 사용되는 수산화마그네슘에는 바람직하게는 스테아레이트 또는 아미노실록산을 기재로 하는 호제, 더 바람직하게는 아미노실록산이 제공된다. 미네랄 난연제로서 바람직하게 사용되는 수산화마그네슘은 0.5 μm 내지 6 μm의 범위의, ISO 13320에 따른 레이저 회절분석에 의해 결정되는 중위 입자 크기 d50을 갖고, 0.7 μm 내지 3.8 μm의 범위의 d50이 바람직하고, 1.0 μm 내지 2.6 μm의 범위의 d50이 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 미네랄 난연제로서 적합한 수산화마그네슘 유형은 예를 들어 독일 베르크하임 소재의 마르틴스베르크 게엠베하(Martinswerk GmbH)로부터의 마그니핀(Magnifin)® H5IV 또는 멕시코 멕시코시티 소재의 페놀레스(Penoles)로부터의 히드로맥(Hidromag)® Q2015 TC를 포함한다.
바람직한 질소-함유 난연제는 CAS 번호 1078142-02-5의 트리클로로트리아진, 피페라진 및 모르폴린의 반응 생성물, 특히 스위스 비엘-벤켄 소재의 MCA 테크놀로지스 게엠베하(MCA Technologies GmbH)로부터의 MCA PPM 트리아진 HF, 및 또한 멜라민 시아누레이트 및 멜라민의 축합 생성물, 특히 멜렘, 멜람, 멜론 또는 이러한 유형의 더 고도로 축합된 화합물이다. 바람직한 무기 질소-함유 화합물은 암모늄 염이다.
추가로, 지방족 및 방향족 술폰산의 염 및 미네랄 난연제 첨가제, 특히 수산화알루미늄 또는 Ca-Mg 탄산염 수화물 (DE-A 4 236 122)을 사용하는 것이 또한 가능하다.
또한 산소-, 질소- 또는 황-함유 금속 화합물의 군으로부터의 난연 상승작용제가 구성요소 D)로서 사용하기에 적합하다. 이들 중에서, 무-아연 화합물, 특히 산화몰리브데넘, 산화마그네슘, 탄산마그네슘, 탄산칼슘, 산화칼슘, 질화티타늄, 질화마그네슘, 인산칼슘, 붕산칼슘, 붕산마그네슘 또는 그의 혼합물이 바람직하다.
그러나, 대안적인 실시양태에서, 필요한 경우에, 아연-함유 화합물을 구성요소 D)로서 사용하는 것이 또한 가능하다. 이들은 바람직하게는 산화아연, 붕산아연, 주석산아연, 수산화주석산아연, 황화아연 및 질화아연 또는 그의 혼합물을 포함한다.
바람직한 인-함유 난연제는 유기 금속 차아인산염, 포스폰산의 알루미늄 염, 적린, 무기 금속 차아인산염, 금속 포스폰산염, 9,10-디히드로-9-옥사-10-포스파페난트렌 10-옥시드의 유도체 (DOPO 유도체), 올리고머를 포함하는 레조르시놀 비스(디페닐 포스페이트) (RDP), 올리고머를 포함하는 비스페놀 A 비스(디페닐 포스페이트) (BDP), 멜라민 피로포스페이트, 멜라민 폴리포스페이트, 멜라민 폴리(알루미늄 포스페이트), 멜라민 폴리(징크 포스페이트) 또는 페녹시포스파젠 올리고머 및 그의 혼합물이다.
바람직한 유기 금속 차아인산염은 알루미늄 트리스(디에틸포스피네이트)이다. 바람직한 무기 금속 차아인산염은 차아인산알루미늄이다.
구성요소 D)로서 사용되는 추가의 난연제는 차르 형성제(char former), 더 바람직하게는 페놀-포름알데히드 수지, 폴리카르보네이트, 폴리이미드, 폴리술폰, 폴리에테르 술폰 또는 폴리에테르 케톤, 및 또한 적하방지제(antidrip agent), 특히 테트라플루오로에틸렌 중합체이다.
구성요소 D)로서 사용되는 난연제는 순수한 형태로 또는 마스터배치 또는 압밀물을 통해 첨가될 수 있다.
그러나, 대안적인 실시양태에서, 필요한 경우에, 난연제가 할로겐을 포함한다는 단점을 감수한다면, 할로겐-함유 난연제가 또한 난연제로서 사용될 수 있다. 바람직한 할로겐-함유 난연제는 상업적으로 입수 가능한 유기 할로겐 화합물, 더 바람직하게는 에틸렌-1,2-비스테트라브로모프탈이미드, 데카브로모디페닐에탄, 테트라브로모비스페놀 A 에폭시 올리고머, 테트라브로모비스페놀 A 올리고카르보네이트, 테트라클로로비스페놀 A 올리고카르보네이트, 폴리펜타브로모벤질 아크릴레이트, 브로민화 폴리스티렌 또는 브로민화 폴리페닐렌 에테르이고, 이는 단독으로, 또는 상승작용제, 특히 삼산화안티모니 또는 오산화안티모니, 특히 바람직하게는 할로겐-함유 난연제 중에서 브로민화 폴리스티렌과 조합되어 사용될 수 있다. 여기서 브로민화 폴리스티렌은, 각각의 경우에 전체 조성물을 기준으로, 바람직하게는 10 중량% 내지 30 중량%의 범위의 양으로, 더 바람직하게는 15 중량% 내지 25 중량%의 범위의 양으로 사용되며, 여기서 다른 구성요소 중 적어도 하나는 모든 중량 백분율의 총합계가 항상 100이 되도록 저감된다.
브로민화 폴리스티렌은 매우 다양한 제품 품질로 상업적으로 입수 가능하다. 그의 예는 예를 들어 독일 쾰른 소재의 란세스로부터의 파이어마스터(Firemaster)® PBS64, 및 미국 배턴루지 소재의 앨베말(Albemarle)로부터의 세이텍스(Saytex)® HP-3010이다.
구성요소 D)로서 사용되는 난연제 중에서, 알루미늄 트리스(디에틸포스피네이트) [CAS 번호 225789-38-8] 및 알루미늄 트리스(디에틸포스피네이트)와 멜라민 폴리포스페이트의 조합 또는 알루미늄 트리스(디에틸포스피네이트)와 적어도 하나의 포스폰산의 알루미늄 염의 조합이 매우 특히 바람직하며, 후자의 조합이 특히 바람직하다.
알루미늄 트리스(디에틸포스피네이트) [CAS 번호 225789-38-8] 또는 알루미늄 트리스(디에틸포스피네이트)와 멜라민 폴리포스페이트의 조합 또는 알루미늄 트리스(디에틸포스피네이트)와 적어도 하나의 포스폰산의 알루미늄 염의 조합은, 각각의 경우에 전체 조성물을 기준으로, 바람직하게는 5-35 중량%, 더 바람직하게는 10-30 중량%, 가장 바람직하게는 15-25 중량%의 양으로 사용되며, 여기서 다른 구성요소들 중 적어도 하나는 모든 중량 백분율의 합이 항상 100이 되도록 저감된다.
알루미늄 트리스(디에틸포스피네이트)와 멜라민 폴리포스페이트의 조합 또는 알루미늄 트리스(디에틸포스피네이트)와 적어도 하나의 포스폰산의 알루미늄 염의 조합의 경우에, 알루미늄 트리스(디에틸포스피네이트)의 비율은, 각각의 경우에 알루미늄 트리스(디에틸포스피네이트)와 멜라민 폴리포스페이트의 조합 또는 알루미늄 트리스(디에틸포스피네이트)와 적어도 하나의 포스폰산의 알루미늄 염의 조합 100 중량부를 기준으로, 바람직하게는 40-90 중량부, 더 바람직하게는 50-80 중량부, 가장 바람직하게는 60-70 중량부이다.
구성요소 D)로서 사용하기에 적합한 알루미늄 트리스(디에틸포스피네이트)의 예는 스위스 무텐츠 소재의 클라리언트 인터내셔널 리미티드(Clariant International Ltd.)로부터의 엑솔리트(Exolit)® OP1230 또는 엑솔리트® OP1240이다. 멜라민 폴리포스페이트는 매우 다양한 제품 품질로 상업적으로 입수 가능하다. 그의 예는 예를 들어 독일 루트비히스하펜 소재의 바스프로부터의 멜라푸르(Melapur)® 200/70, 및 또한 독일 부덴하임 소재의 부덴하임(Budenheim)으로부터의 부디트(Budit)® 3141이다.
바람직한 포스폰산의 알루미늄 염은
1급 포스폰산알루미늄 [Al(H2PO3)3],
염기성 포스폰산알루미늄 [Al((OH)H2PO3)2·2H2O],
Al2(HPO3)3·x Al2O3·n H2O (여기서, x는 2.27 내지 1의 범위이고, n은 0 내지 4의 범위임),
Al2(HPO3)3·(H2O)q (V)
(여기서, q는 0 내지 4의 범위임),
특히 포스폰산알루미늄 사수화물 [Al2(HPO3)3·4H2O] 또는 2급 포스폰산알루미늄 [Al2(HPO3)3],
Al2Mz(HPO3)y(OH)v·(H2O)w (VI)
(여기서, M은 알칼리 금속 이온(들)을 나타내고, z는 0.01 내지 1.5의 범위이고, y는 2.63-3.5의 범위이고, v는 0 내지 2의 범위이고, w는 0 내지 4의 범위임), 및
Al2(HPO3)u(H2PO3)t·(H2O)s (VII)
(여기서, u는 2 내지 2.99의 범위이고, t는 2 내지 0.01의 범위이고, s는 0 내지 4의 범위임)
의 군으로부터 선택되며, 여기서 화학식 (VI)에서 z, y 및 v 및 화학식 (VII)에서 u 및 t는 상응하는 포스폰산의 알루미늄 염이 전체적으로 하전되지 않도록 하는 숫자로만 가정될 수 있다.
화학식 (VI)에서 바람직한 알칼리 금속은 나트륨 및 칼륨이다.
기술된 포스폰산의 알루미늄 염은 개별적으로 또는 혼합물로서 사용될 수 있다.
특히 바람직한 포스폰산의 알루미늄 염은
1급 포스폰산알루미늄 [Al(H2PO3)3],
2급 포스폰산알루미늄 [Al2(HPO3)3],
염기성 포스폰산알루미늄 [Al((OH)H2PO3)2·2H2O],
포스폰산알루미늄 사수화물 [Al2(HPO3)3·4H2O] 및
Al2(HPO3)3·xAl2O3·nH2O (여기서, x는 2.27 내지 1의 범위이고, n은 0 내지 4의 범위임)
의 군으로부터 선택된다.
2급 포스폰산알루미늄 Al2(HPO3)3 [CAS 번호 71449-76-8] 및 2급 포스폰산알루미늄 사수화물 Al2(HPO3)3·4H2O [CAS 번호 156024-71-4]가 매우 특히 바람직하고, 2급 포스폰산알루미늄 Al2(HPO3)3이 특히 바람직하다.
본 발명에 따라 구성요소 D)로서 사용되는 포스폰산의 알루미늄 염의 제조는, 예를 들어, WO 2013/083247 A1에 기술되어 있다. 그것은 전형적으로 알루미늄 공급원, 바람직하게는 알루미늄 이소프로폭시드, 질산알루미늄, 염화알루미늄 또는 수산화알루미늄을, 인 공급원, 바람직하게는 포스폰산, 포스폰산암모늄, 알칼리 금속 포스폰산염, 및 임의로 템플레이트와, 용매에서 20℃ 내지 200℃에서 4일 이하의 기간에 걸쳐 반응시키는 것을 포함한다. 이를 위해, 알루미늄 공급원과 인 공급원을 혼합하고, 열수 조건 하에 또는 환류 하에 가열하고, 여과하고, 세척하고 건조시킨다. 바람직한 템플레이트는 헥산-1,6-디아민, 구아니딘 카르보네이트 또는 암모니아이다. 바람직한 용매는 물이다.
구성요소 E)
구성요소 B) 내지 D) 이외의 적어도 하나의 추가의 첨가제가 구성요소 E)로서 사용된다. 구성요소 E)로서 사용하기에 바람직한 첨가제는 산화방지제, 열 안정화제, UV 안정화제, 감마선 안정화제, 물 흡수를 저감하기 위한 구성요소/가수분해 안정화제, 대전방지제, 유화제, 핵 형성제, 가소제, 가공 보조제, 충격 개질제, 쇄-연장 첨가제, 구성요소 B) 이외의 착색제, 레이저 흡수제, 윤활제 및/또는 탈형제, 물 흡수를 저감하기 위한 구성요소, 유동 보조제 또는 엘라스토머 개질제이다. 첨가제는 단독으로 또는 혼합물로서, 또는 마스터배치의 형태로 사용될 수 있다.
구성요소 E)의 바람직한 열 안정화제는 입체 장애 페놀, 특히 적어도 하나의 2,6-디-tert-부틸페닐- 및/또는 2-tert-부틸-6-메틸페닐 기를 함유하는 것들, 추가로 아인산염, 차아인산염, 특히 차아인산나트륨 NaH2PO2, 히드로퀴논, 방향족 2급 아민, 치환된 레조르시놀, 살리실레이트, 벤조트리아졸 및 벤조페논, 3,3'-티오디프로피오네이트 에스테르 및 이들 군의 다양하게 치환된 대표물 또는 그의 혼합물이다.
한 실시양태에서, 구성요소 E)에서 사용되는 열 안정화제는 또한, 바람직하게는 차아인산나트륨 NaH2PO2와 조합된, 구리 염일 수 있다. 사용되는 구리 염은 바람직하게는 아이오딘화구리(I) [CAS 번호 7681-65-4] 및/또는 (트리페닐포스피노)쿠퍼 아이오다이드 [CAS 번호 47107-74-4]이다. 구리 염은 바람직하게는 적어도 하나의 알칼리 금속 아이오딘화물, 더 바람직하게는 아이오딘화칼륨 [CAS 번호 7681-11-0]과 조합되어 사용된다.
구성요소 E)로서 사용되는 열 안정화제의 경우에, 이들은 각각의 경우에 구성요소 A) 100 질량부를 기준으로, 바람직하게는 0.01 내지 2 질량부, 더 바람직하게는 0.05 내지 1 질량부의 양으로 사용된다.
구성요소 E)로서 사용되는 UV 안정화제는 바람직하게는 치환된 레조르시놀, 살리실레이트, 벤조트리아졸, 적어도 하나의 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜 단위를 함유하는 HALS 유도체 ("장애 아민 광 안정화제") 및 벤조페논이다.
구성요소 E)로서 사용되는 UV 안정화제는, 각각의 경우에 구성요소 A) 100 질량부를 기준으로, 바람직하게는 0.01 내지 2 질량부, 더 바람직하게는 0.1 내지 1 질량부의 양으로 사용된다.
구성요소 E)로서 사용되는, 구성요소 B) 이외의 착색제는, 바람직하게는 무기 안료, 특히 울트라마린 블루, 바나듐산비스무트, 산화철, 이산화티타늄, 황화아연, 아연-티타늄-아연 산화물 [CAS 번호 923954-49-8], 및 또한 유기 염료, 바람직하게는 프탈로시아닌, 퀴나크리돈, 벤즈이미다졸, 특히 Ni-2-히드록시나프틸벤즈이미다졸 [CAS 번호 42844-93-9] 및/또는 피리미딘아조벤즈이미다졸 [CAS 번호 72102-84-2] 및/또는 피그먼트 옐로우(Pigment Yellow) 192 [CAS 번호 56279-27-7], 및 또한 페릴렌, 안트라퀴논, 특히 C.I. 솔벤트 옐로우(Solvent Yellow) 163 [CAS 번호 13676-91-0]이지만, 이러한 목록이 모든 것을 망라하는 것은 아니다.
한 실시양태에서, 바람직하게는 레이저-흡수성 구성요소/고-전압 구성요소의 경우에, 카본블랙 또는 니그로신이 또한 착색제로서 사용된다.
구성요소 E)로서 사용되는 핵 형성제는 바람직하게는 소듐 페닐포스피네이트 또는 칼슘 페닐포스피네이트, 산화알루미늄 또는 이산화규소, 가장 바람직하게는 활석이지만, 이러한 목록이 결정적인 것은 아니다.
구성요소 E)로서 사용되는 유동 보조제는 바람직하게는 적어도 하나의 α-올레핀과 적어도 하나의 지방족 알콜의 메타크릴산 에스테르 또는 아크릴산 에스테르의 공중합체이다. 여기서 α-올레핀이 에텐 및/또는 프로펜으로부터 형성되고 메타크릴산 에스테르 또는 아크릴산 에스테르가, 그것의 알콜 구성요소로서, 6 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 기를 함유하는 것인 공중합체가 특히 바람직하다. 2-에틸헥실 아크릴레이트가 매우 특히 바람직하다. 유동 보조제로서 적합한 공중합체의 특징은 그의 조성뿐만 아니라 그의 낮은 분자량이다. 따라서, 본 발명에 따라 열 분해로부터 보호되어야 하는 조성물에 적합한 공중합체는 특히, 적어도 100 g/10 min, 바람직하게는 적어도 150 g/10 min, 더 바람직하게는 적어도 300 g/10 min의, 190℃ 및 2.16 kg의 하중에서 측정된 MFI 값을 갖는 것들이다. 용융 유동 지수 MFI는 열가소성 플라스틱의 용융물의 유동을 특징짓고, 표준 ISO 1133 또는 ASTM D 1238에 적용된다. 사용되는 유동 보조제는 특히 바람직하게는 550의 MFI를 갖고 로트릴(Lotryl)® 37EH550으로서 공지된 에텐과 2-에틸헥실 아크릴레이트의 공중합체이다.
구성요소 E)로서 사용되는 쇄-연장 첨가제는 바람직하게는 분자당 적어도 두 개의 분지화 또는 쇄-연장 관능기를 함유하는 이- 또는 다관능성 분지화제 또는 쇄-연장 첨가제이다. 바람직한 분지화제 또는 쇄-연장 첨가제는, 1급 및/또는 2급 아미노 기 및/또는 아미드 기 및/또는 카르복실산 기와 반응할 수 있는, 분자당 적어도 두 개의 쇄-연장 관능기를 갖는 저분자량 또는 올리고머성 화합물을 포함한다. 쇄-연장 관능기는 바람직하게는 이소시아네이트, 알콜, 블로킹된 이소시아네이트, 에폭시드, 말레산 무수물, 옥사졸린, 옥사진, 옥사졸론이고, 에폭시드가 바람직하다.
특히 바람직한 이- 또는 다관능성 분지화제 또는 쇄-연장 첨가제는, 개별적인 또는 혼합물인, 디글리시딜 에테르 (비스페놀 및 에피클로로히드린)를 기재로 하는 디에폭시드, 아민 에폭시 수지 (아닐린 및 에피클로로히드린)를 기재로 하는 디에폭시드, 디글리시딜 에스테르 (시클로지방족 디카르복실산 및 에피클로로히드린)를 기재로 하는 디에폭시드, 및 또한 2,2-비스[p-히드록시페닐]프로판 디글리시딜 에테르, 비스[p-(N-메틸-N-2,3-에폭시프로필아미노)페닐]메탄 및 분자당 적어도 두 개의 에폭시 기를 포함하는 글리세롤의 에폭시드화 지방산 에스테르이다.
특히 바람직한 이- 또는 다관능성 분지화제 또는 쇄-연장 첨가제는 글리시딜 에테르이고, 가장 바람직하게는 비스페놀 A 디글리시딜 에테르 [CAS 번호 98460-24-3] 또는 글리세롤의 에폭시드화 지방산 에스테르이고, 또한 가장 바람직하게는 에폭시드화 대두유 [CAS 번호 8013-07-8] 및/또는 에폭시드화 아마인유이다.
구성요소 E)로서 바람직하게 사용되는 가소제는 디옥틸 프탈레이트, 디벤질 프탈레이트, 부틸 벤질 프탈레이트, 탄화수소유 또는 N-(n-부틸)벤젠술폰아미드이다.
구성요소 E)로서 바람직하게 사용되는 엘라스토머 개질제는
E.1 5 중량% 내지 95 중량%, 바람직하게는 30 중량% 내지 90 중량%의, 적어도 하나의 비닐 단량체와
E.2 95 중량% 내지 5 중량%, 바람직하게는 70 중량% 내지 10 중량%의, < 10℃, 바람직하게는 < 0℃, 더 바람직하게는 < -20℃의 유리 전이 온도를 갖는 하나 이상의 그라프트 베이스 (여기서, 중량 백분율은 엘라스토머 개질제 100 중량%를 기준으로 함)
의 하나 이상의 그라프트 중합체를 포함한다.
그라프트 기재 E.2는 일반적으로 0.05 내지 10 μm, 바람직하게는 0.1 내지 5 μm, 더 바람직하게는 0.2 내지 1 μm의, ISO 13320에 따른 레이저 회절분석에 의해 결정되는 평균 입자 크기 d50 값을 갖는다.
단량체 E.1은 바람직하게는
E.1.1 50 중량% 내지 99 중량%의 비닐방향족 및/또는 고리-치환된 비닐방향족, 특히 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-클로로스티렌, 및/또는 (C1-C8)-알킬 메타크릴레이트, 특히 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트와
E.1.2 1 중량% 내지 50 중량%의 비닐 시아나이드, 특히 불포화 니트릴, 예컨대 아크릴로니트릴 및 메타크릴로니트릴 및/또는 (C1-C8)-알킬 (메트)아크릴레이트, 특히 메틸 메타크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, t-부틸 아크릴레이트, 및/또는 유도체, 특히 불포화 카르복실산의 무수물 및 이미드, 특히 말레산 무수물 또는 N-페닐말레이미드 (여기서, 중량 백분율은 엘라스토머 개질제 100 중량%를 기준으로 함)
의 혼합물이다.
바람직한 단량체 E.1.1은 단량체 스티렌, α-메틸스티렌 및 메틸 메타크릴레이트 중 적어도 하나로부터 선택되고; 바람직한 단량체 E.1.2는 단량체 아크릴로니트릴, 말레산 무수물, 글리시딜 메타크릴레이트 및 메틸 메타크릴레이트 중 적어도 하나로부터 선택된다. 특히 바람직한 단량체는 E.1.1 스티렌 및 E.1.2 아크릴로니트릴이다.
엘라스토머 개질제에 사용되는 그라프트 중합체에 적합한 그라프트 베이스 E.2는, 예를 들어, 디엔 고무, EPDM 고무, 즉 에틸렌/프로필렌 및 임의로 디엔을 기재로 하는 것들, 및 또한 아크릴레이트, 폴리우레탄, 실리콘, 클로로프렌 및 에틸렌/비닐 아세테이트 고무이다. EPDM은 에틸렌-프로필렌-디엔 고무를 의미한다.
바람직한 그라프트 베이스 E.2는 디엔 고무, 특히 부타디엔, 이소프렌 등을 기재로 하는 것들, 또는 디엔 고무의 혼합물 또는 디엔 고무 또는 그의 혼합물과 추가의 공중합 가능한 단량체, 특히 E.1.1 및 E.1.2의 공중합체이고, 단 구성요소 E.2의 유리 전이 온도는 < 10℃, 바람직하게는 < 0℃, 더 바람직하게는 < -10℃이다.
특히 바람직한 그라프트 베이스 E.2는 ABS 중합체 (유화, 괴상 및 현탁 ABS)이고, 여기서 ABS는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌을 의미하며, 예를 들어, DE-A 2 035 390 또는 DE-A 2 248 242 또는 문헌(Ullmann, Enzyklopaedie der Technischen Chemie, vol. 19 (1980), p. 277-295)에 기술된 바와 같다. 그라프트 베이스 E.2의 겔 함량은 바람직하게는 적어도 30 중량%, 더 바람직하게는 적어도 40 중량% (톨루엔에서 측정됨)이다.
구성요소 E)로서 사용되는 엘라스토머 개질제/그라프트 중합체는 자유-라디칼 중합에 의해, 바람직하게는 유화, 현탁, 용액 또는 괴상 중합에 의해, 특히 유화 또는 괴상 중합에 의해 제조된다.
특히 적합한 그라프트 고무는 또한, US-A 4 937 285에 따른 유기 히드로퍼옥시드 및 아스코르브산으로 구성된 개시제 시스템을 사용한 산화환원 개시에 의해 제조된 ABS 중합체를 포함한다.
널리 공지된 바와 같이, 그라프팅 반응에서 그라프트 단량체는 그라프트 베이스 상에 반드시 완전히 그라프팅되는 것은 아니기 때문에, 그라프트 중합체는 또한 본 발명에 따라 그라프트 베이스의 존재 하에 그라프트 단량체의 (공)중합에 의해 생성되고 또한 후처리에서 수득되는 생성물을 의미하는 것으로 이해된다.
마찬가지로 적합한 아크릴레이트 고무는, 바람직하게는, 임의로 E.2를 기준으로 40 중량% 이하의 다른 중합 가능한 에틸렌계 불포화 단량체를 갖는, 알킬 아크릴레이트의 중합체인 그라프트 베이스 E.2를 기재로 한다. 바람직한 중합 가능한 아크릴산 에스테르는 C1-C8-알킬 에스테르, 바람직하게는 메틸, 에틸, 부틸, n-옥틸 및 2-에틸헥실 에스테르; 할로알킬 에스테르, 바람직하게는 할로-C1-C8-알킬 에스테르, 예컨대 클로로에틸 아크릴레이트, 글리시딜 에스테르, 및 이들 단량체의 혼합물을 포함한다. 여기서 코어로서 부틸 아크릴레이트 및 쉘로서 메틸 메타크릴레이트를 포함하는 그라프트 중합체, 특히 미국 미시간주 미들랜드 소재의 다우 코닝 코포레이션(Dow Corning Corporation)의 파랄로이드(Paraloid)® EXL2300이 특히 바람직하다.
에틸렌계 불포화 단량체에 대한 대안으로서, 하나 초과의 중합 가능한 이중 결합을 갖는 단량체를 공중합시킴으로써 가교를 달성할 수 있다.
바람직한 가교 단량체는 3 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 불포화 모노카르복실산과 3 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 불포화 1가 알콜 또는 2 내지 4개의 OH 기 및 2 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 포화 폴리올의 에스테르, 바람직하게는 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 알릴 메타크릴레이트; 다중불포화 헤테로시클릭 화합물, 바람직하게는 트리비닐 시아누레이트 및 트리알릴 시아누레이트; 다관능성 비닐 화합물, 바람직하게는 디- 및 트리비닐벤젠뿐만 아니라; 트리알릴 포스페이트 및 디알릴 프탈레이트이다.
특히 바람직한 가교 단량체는 알릴 메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 디알릴 프탈레이트 및 적어도 3개의 에틸렌계 불포화 기를 갖는 헤테로시클릭 화합물이다.
매우 특히 바람직한 가교 단량체는 시클릭 단량체 트리알릴 시아누레이트, 트리알릴 이소시아누레이트, 트리아크릴로일헥사히드로-s-트리아진, 트리알릴벤젠이다. 가교된 단량체의 양은, 그라프트 베이스 E.2를 기준으로, 바람직하게는 0.02 중량% 내지 5 중량%, 특히 0.05 중량% 내지 2 중량%이다.
적어도 3개의 에틸렌계 불포화 기를 갖는 시클릭 가교 단량체의 경우에, 그 양을 그라프트 베이스 E.2의 1 중량% 미만으로 제한하는 것이 유리하다.
아크릴산 에스테르에 추가로, 그라프트 베이스 E.2를 제조하는 데 임의로 사용될 수 있는 바람직한 "다른" 중합 가능한 에틸렌계 불포화 단량체는 아크릴로니트릴, 스티렌, α-메틸스티렌, 아크릴아미드, 비닐 C1-C6-알킬 에테르, 메틸 메타크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트, 부타디엔이다. 그라프트 베이스 E.2로서 바람직한 아크릴레이트 고무는 적어도 60 중량%의 겔 함량을 갖는 유화 중합체이다.
바람직하게 적합한 추가의 그라프트 베이스 E.2는, DE-A 3 704 657, DE-A 3 704 655, DE-A 3 631 540 및 DE-A 3 631 539에 기술된 바와 같은, 그라프트-활성 부위를 갖는 실리콘 고무이다.
실리콘 부분을 포함하는 바람직한 그라프트 중합체는 쉘로서 메틸 메타크릴레이트 또는 스티렌-아크릴로니트릴 및 코어로서 실리콘/아크릴레이트 그라프트를 포함하는 것들이다. 쉘로서 바람직하게 사용되는 스티렌-아크릴로니트릴은 메타블렌(Metablen)® SRK200이다. 쉘로서 바람직하게 사용되는 메틸 메타크릴레이트는 메타블렌® S2001 또는 메타블렌® S2030 또는 메타블렌® SX-005이다. 메타블렌® S2001을 사용하는 것이 특히 바람직하다. 메타블렌®이라는 상품명을 갖는 제품은 일본 도쿄 소재의 미쓰비시 레이온 캄파니 리미티드(Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)로부터 입수 가능하다.
하나 초과의 중합 가능한 이중 결합을 갖는 단량체를 공중합시킴으로써 가교를 달성할 수 있다. 가교 단량체의 바람직한 예는 3 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 불포화 모노카르복실산과 3 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 불포화 1가 알콜 또는 2 내지 4개의 OH 기 및 2 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 포화 폴리올의 에스테르, 바람직하게는 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 알릴 메타크릴레이트; 다중불포화 헤테로시클릭 화합물, 바람직하게는 트리비닐 시아누레이트 및 트리알릴 시아누레이트; 다관능성 비닐 화합물, 바람직하게는 디- 및 트리비닐벤젠뿐만 아니라; 트리알릴 포스페이트 및 디알릴 프탈레이트이다.
바람직한 가교 단량체는 알릴 메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 디알릴 프탈레이트 및 적어도 3개의 에틸렌계 불포화 기를 갖는 헤테로시클릭 화합물이다.
특히 바람직한 가교 단량체는 시클릭 단량체 트리알릴 시아누레이트, 트리알릴 이소시아누레이트, 트리아크릴로일헥사히드로-s-트리아진, 트리알릴벤젠이다. 가교된 단량체의 양은, 그라프트 베이스 E.2를 기준으로, 바람직하게는 0.02 중량% 내지 5 중량%, 특히 0.05 중량% 내지 2 중량%이다.
적어도 3개의 에틸렌계 불포화 기를 갖는 시클릭 가교 단량체의 경우에, 그 양을 그라프트 베이스 E.2의 1 중량% 미만으로 제한하는 것이 유리하다.
아크릴산 에스테르에 추가로, 그라프트 베이스 E.2를 제조하는 데 임의로 사용될 수 있는 바람직한 "다른" 중합 가능한 에틸렌계 불포화 단량체는 아크릴로니트릴, 스티렌, α-메틸스티렌, 아크릴아미드, 비닐 C1-C6-알킬 에테르, 메틸 메타크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트, 부타디엔이다. 그라프트 베이스 E.2로서 바람직한 아크릴레이트 고무는 적어도 60 중량%의 겔 함량을 갖는 유화 중합체이다.
마찬가지로, 그라프트 중합체를 기재로 하는 엘라스토머 개질제에 추가로, 그라프트 중합체를 기재로 하지 않고 < 10℃, 바람직하게는 < 0℃, 더 바람직하게는 < -20℃의 유리 전이 온도를 갖는 엘라스토머 개질제를 사용하는 것이 가능하다. 이들은 바람직하게는 블록 공중합체 구조를 갖는 엘라스토머 및 추가로 열가소성 용융 가능한 엘라스토머, 특히 EPM, EPDM 및/또는 SEBS 고무 (EPM = 에틸렌-프로필렌 공중합체, EPDM = 에틸렌-프로필렌-디엔 고무 및 SEBS = 스티렌-에텐-부텐-스티렌 공중합체)를 포함한다.
구성요소 E)로서 사용되는 윤활제 및/또는 탈형제는 바람직하게는 장쇄 지방산, 특히 스테아르산 또는 베헨산, 그의 염, 특히 스테아르산칼슘 또는 스테아르산아연, 및 그의 에스테르 유도체, 특히 펜타에리트리톨을 기재로 하는 것들, 특히 펜타에리트리톨의 지방산 에스테르 또는 아미드 유도체, 특히 에틸렌비스스테아릴아미드, 몬탄 왁스 및 저분자량 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌 왁스이다.
본 발명과 관련하여 몬탄 왁스는 28 내지 32개의 탄소 원자의 쇄 길이를 갖는 직쇄 포화 카르복실산들의 혼합물이다.
본 발명에 따라, 8 내지 40개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화 지방족 카르복실산과 지방족 포화 알콜의 에스테르 또는 2 내지 40개의 탄소 원자를 갖는 아민과 8 내지 40개의 탄소 원자를 갖는 불포화 지방족 카르복실산 또는 각각의 카르복실산 대신에 8 내지 40개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화 지방족 카르복실산의 금속 염의 아미드의 군으로부터의 윤활제 및/또는 탈형제를 사용하는 것이 특히 바람직하다.
구성요소 E)로서 매우 특히 바람직하게 사용되는 윤활제 및/또는 탈형제는 펜타에리트리톨 테트라스테아레이트 [CAS 번호 115-83-3], 에틸렌비스스테아릴아미드, 스테아르산칼슘 및 에틸렌 글리콜 디몬타네이트의 군으로부터 선택될 수 있다. 스테아르산칼슘 [CAS 번호 1592-23-0] 또는 에틸렌비스스테아릴아미드 [CAS 번호 110-30-5]를 사용하는 것이 특히 바람직하다. 에틸렌비스스테아릴아미드 (에머리 올레오케미칼즈(Emery Oleochemicals)로부터의 록시올(Loxiol)® EBS)를 사용하는 것이 매우 특히 바람직하다.
구성요소 E)로서 바람직하게 사용되는 가수분해 안정화제/물 흡수를 저감하기 위한 구성요소는 바람직하게는 폴리에스테르이고, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 및/또는 폴리에틸렌 테레프탈레이트가 바람직하고, 폴리에틸렌 테레프탈레이트가 매우 특히 바람직하다. 폴리에스테르는, 각각의 경우에 전체 중합체 조성물을 기준으로, 바람직하게는 5 중량% 내지 20 중량%의 농도로, 더 바람직하게는 7 중량% 내지 15 중량%의 농도로 사용되고, 단 중합체 조성물의 모든 중량 백분율의 총합계는 항상 100 중량%이다.
레이저-흡수성 구성요소/레이저-흡수성 고-전압 구성요소의 경우에, 구성요소 E)로서, 삼산화안티모니, 산화주석, 오르토인산주석, 티탄산바륨, 산화알루미늄, 구리 히드록시포스페이트, 오르토인산구리, 칼륨 구리 디포스페이트, 수산화구리, 안티모니 주석 산화물, 삼산화비스무트 및 안트라퀴논의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 레이저 흡수제를 사용하는 것이 가능하다. 산화주석, 삼산화안티모니 또는 안티모니 주석 산화물이 특히 바람직하다. 삼산화안티모니가 매우 특히 바람직하다.
레이저 흡수제, 특히 삼산화안티모니는 직접 분말로서 또는 마스터배치의 형태로 사용될 수 있다. 레이저 흡수제는 개별적으로 또는 둘 이상의 레이저 흡수제들의 혼합물로서 사용될 수 있다.
레이저 흡수제는 특정한 파장의 레이저 광을 흡수할 수 있다. 실제로, 이러한 파장은 157 nm 내지 10.6 μm의 범위이다. 이들 파장의 레이저의 예는 WO2009/003976 A1에 기술되어 있다. 1064, 532, 355 및 266 nm의 파장을 달성할 수 있는 Nd:YAG 레이저, 및 CO2 레이저를 사용하는 것이 바람직하다.
레이저-투명성 고-전압 구성요소
본 발명에 따라, 레이저-투명성 고-전압 구성요소는 구성요소 A)에 대해 정의된 바와 같은 바람직한 범위를 포함한다.
A) 적어도 하나의 폴리에스테르 100 질량부당,
B) 0.01 내지 5 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온 및
C) 1 내지 150 질량부의, 유리 비드 또는 중실 또는 중공 유리 비드, 또는 유리 섬유, 또는 분쇄 유리, 무정형 석영 유리, 1%의 알칼리 함량을 갖는 붕규산알루미늄 유리 (E 유리), 무정형 실리카, 석영분, 규산칼슘, 메타규산칼슘, 탄산마그네슘, 카올린, 소성 카올린, 백악, 키아나이트, 분말화 또는 미분 석영, 운모, 플로고파이트, 황산바륨, 장석, 월라스토나이트, 몬모릴로나이트, 화학식 AlO(OH)의 슈도보에마이트, 탄산마그네슘 및 활석, 특히 유리 섬유의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 충전제 및 강화제
를 포함하는 중합체 조성물을 기재로 하고, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색차 ΔE < 20 및 980 nm의 파장에서 적어도 5%의 레이저 투명도를 갖는, 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소가 바람직하다.
A) 적어도 하나의 폴리에스테르 100 질량부당,
B) 0.01 내지 5 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온,
C) 1 내지 150 질량부의, 바람직하게는 유리 비드 또는 중실 또는 중공 유리 비드, 또는 유리 섬유, 또는 분쇄 유리, 무정형 석영 유리, 1%의 알칼리 함량을 갖는 붕규산알루미늄 유리 (E 유리), 무정형 실리카, 석영분, 규산칼슘, 메타규산칼슘, 탄산마그네슘, 카올린, 소성 카올린, 백악, 키아나이트, 분말화 또는 미분 석영, 운모, 플로고파이트, 황산바륨, 장석, 월라스토나이트, 몬모릴로나이트, 화학식 AlO(OH)의 슈도보에마이트, 탄산마그네슘 및 활석, 특히 유리 섬유의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 충전제 및 강화제, 및
D) 3 내지 100 질량부의, 바람직하게는 미네랄 난연제, 질소-함유 난연제 및 인-함유 난연제로부터 선택된 적어도 하나의 난연제 첨가제
를 포함하는 중합체 조성물을 기재로 하고, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색차 ΔE < 20 및 980 nm의 파장에서 적어도 5%의 레이저 투명도를 갖는, 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소가 본 발명에 따라 바람직하다.
A) 적어도 하나의 폴리에스테르 100 질량부당,
B) 0.01 내지 5 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온,
C) 1 내지 150 질량부의, 바람직하게는 유리 비드 또는 중실 또는 중공 유리 비드, 또는 유리 섬유, 또는 분쇄 유리, 무정형 석영 유리, 1%의 알칼리 함량을 갖는 붕규산알루미늄 유리 (E 유리), 무정형 실리카, 석영분, 규산칼슘, 메타규산칼슘, 탄산마그네슘, 카올린, 소성 카올린, 백악, 키아나이트, 분말화 또는 미분 석영, 운모, 플로고파이트, 황산바륨, 장석, 월라스토나이트, 몬모릴로나이트, 화학식 AlO(OH)의 슈도보에마이트, 탄산마그네슘 및 활석, 특히 유리 섬유의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 충전제 및 강화제, 및
E) 0.01 내지 2 질량부의, 산화방지제, 열 안정화제, UV 안정화제, 감마선 안정화제, 물 흡수를 저감하기 위한 구성요소/가수분해 안정화제, 대전방지제, 유화제, 핵 형성제, 가소제, 가공 보조제, 충격 개질제, 쇄-연장 첨가제, 구성요소 B) 이외의 착색제, 윤활제 및/또는 탈형제, 물 흡수를 저감하기 위한 구성요소, 유동 보조제 및 엘라스토머 개질제의 군으로부터 선택된, 구성요소 B) 내지 D) 이외의 적어도 하나의 첨가제
를 포함하는 중합체 조성물을 기재로 하고, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색차 ΔE < 20 및 980 nm의 파장에서 적어도 5%의 레이저 투명도를 갖는, 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소가 본 발명에 따라 바람직하다.
A) 적어도 하나의 폴리에스테르 100 질량부당,
B) 0.01 내지 5 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온,
C) 1 내지 150 질량부의, 바람직하게는 유리 비드 또는 중실 또는 중공 유리 비드, 또는 유리 섬유, 또는 분쇄 유리, 무정형 석영 유리, 1%의 알칼리 함량을 갖는 붕규산알루미늄 유리 (E 유리), 무정형 실리카, 석영분, 규산칼슘, 메타규산칼슘, 탄산마그네슘, 카올린, 소성 카올린, 백악, 키아나이트, 분말화 또는 미분 석영, 운모, 플로고파이트, 황산바륨, 장석, 월라스토나이트, 몬모릴로나이트, 화학식 AlO(OH)의 슈도보에마이트, 탄산마그네슘 및 활석, 특히 유리 섬유의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 충전제 및 강화제,
D) 3 내지 100 질량부의, 바람직하게는 미네랄 난연제, 질소-함유 난연제 또는 인-함유 난연제로부터 선택된 적어도 하나의 난연제 첨가제, 및
E) 0.01 내지 2 질량부의, 산화방지제, 열 안정화제, UV 안정화제, 감마선 안정화제, 물 흡수를 저감하기 위한 구성요소/가수분해 안정화제, 대전방지제, 유화제, 핵 형성제, 가소제, 가공 보조제, 충격 개질제, 쇄-연장 첨가제, 구성요소 B) 이외의 착색제, 윤활제 및/또는 탈형제, 물 흡수를 저감하기 위한 구성요소, 유동 보조제 및 엘라스토머 개질제의 군으로부터 선택된, 구성요소 B) 내지 D) 이외의 적어도 하나의 첨가제
를 포함하는 중합체 조성물을 기재로 하고, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색차 ΔE < 20 및 980 nm의 파장에서 적어도 5%의 레이저 투명도를 갖는, 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소가 본 발명에 따라 바람직하다. 980 nm의 파장에서 적어도 10%, 더 바람직하게는 25% 내지 98%의 범위, 특히 25% 내지 60%의 레이저 투명도/레이저 투과도가 바람직하다. 레이저 투명도의 측정에 대해서는, 특히 문헌(K.D. Feddersen "Laserdurchstrahlschweißen - die Loesung fuer nicht loesbare Verbindungen", Oesterreichische Kunststoffzeitschrift 1/2 2018, pages 50-52)을 참조하도록 한다.
C2-C10-폴리알킬렌 테레프탈레이트를 기재로 하는 레이저-투명성 고-전압 구성요소
본 발명에 따라, 레이저-투명성 고-전압 구성요소는 본원에 정의된 C2-C10-폴리알킬렌 테레프탈레이트와 관련된 구성요소 A)에 대한 모든 정의를 포함한다.
A) 적어도 하나의 C2-C10-폴리알킬렌 테레프탈레이트, 바람직하게는 폴리부틸렌 테레프탈레이트 100 질량부당,
B) 0.01 내지 5 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온 및
C) 1 내지 150 질량부의, 유리 비드 또는 중실 또는 중공 유리 비드, 또는 유리 섬유, 또는 분쇄 유리, 무정형 석영 유리, 1%의 알칼리 함량을 갖는 붕규산알루미늄 유리 (E 유리), 무정형 실리카, 석영분, 규산칼슘, 메타규산칼슘, 탄산마그네슘, 카올린, 소성 카올린, 백악, 키아나이트, 분말화 또는 미분 석영, 운모, 플로고파이트, 황산바륨, 장석, 월라스토나이트, 몬모릴로나이트, 화학식 AlO(OH)의 슈도보에마이트, 탄산마그네슘 및 활석, 특히 유리 섬유의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 충전제 및 강화제
를 포함하는 중합체 조성물을 기재로 하고, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색차 ΔE < 20 및 980 nm의 파장에서 적어도 5%의 레이저 투명도를 갖는, 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소가 바람직하다.
A) 적어도 하나의 C2-C10-폴리알킬렌 테레프탈레이트, 바람직하게는 폴리부틸렌 테레프탈레이트 100 질량부당,
B) 0.01 내지 5 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온,
C) 1 내지 150 질량부의, 바람직하게는 유리 비드 또는 중실 또는 중공 유리 비드, 또는 유리 섬유, 또는 분쇄 유리, 무정형 석영 유리, 1%의 알칼리 함량을 갖는 붕규산알루미늄 유리 (E 유리), 무정형 실리카, 석영분, 규산칼슘, 메타규산칼슘, 탄산마그네슘, 카올린, 소성 카올린, 백악, 키아나이트, 분말화 또는 미분 석영, 운모, 플로고파이트, 황산바륨, 장석, 월라스토나이트, 몬모릴로나이트, 화학식 AlO(OH)의 슈도보에마이트, 탄산마그네슘 및 활석, 특히 유리 섬유의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 충전제 및 강화제, 및
D) 3 내지 100 질량부의, 바람직하게는 미네랄 난연제, 질소-함유 난연제 및 인-함유 난연제로부터 선택된 적어도 하나의 난연제 첨가제
를 함유하는 중합체 조성물을 기재로 하고, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색차 ΔE < 20 및 980 nm의 파장에서 적어도 5%의 레이저 투명도를 갖는, 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소가 본 발명에 따라 바람직하다.
A) 적어도 하나의 C2-C10-폴리알킬렌 테레프탈레이트, 바람직하게는 폴리부틸렌 테레프탈레이트 100 질량부당,
B) 0.01 내지 5 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온,
C) 1 내지 150 질량부의, 바람직하게는 유리 비드 또는 중실 또는 중공 유리 비드, 또는 유리 섬유, 또는 분쇄 유리, 무정형 석영 유리, 1%의 알칼리 함량을 갖는 붕규산알루미늄 유리 (E 유리), 무정형 실리카, 석영분, 규산칼슘, 메타규산칼슘, 탄산마그네슘, 카올린, 소성 카올린, 백악, 키아나이트, 분말화 또는 미분 석영, 운모, 플로고파이트, 황산바륨, 장석, 월라스토나이트, 몬모릴로나이트, 화학식 AlO(OH)의 슈도보에마이트, 탄산마그네슘 및 활석, 특히 유리 섬유의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 충전제 및 강화제, 및
E) 0.01 내지 2 질량부의, 산화방지제, 열 안정화제, UV 안정화제, 감마선 안정화제, 물 흡수를 저감하기 위한 구성요소/가수분해 안정화제, 대전방지제, 유화제, 핵 형성제, 가소제, 가공 보조제, 충격 개질제, 쇄-연장 첨가제, 구성요소 B) 이외의 착색제, 윤활제 및/또는 탈형제, 물 흡수를 저감하기 위한 구성요소, 유동 보조제 및 엘라스토머 개질제의 군으로부터 선택된, 구성요소 B) 내지 D) 이외의 적어도 하나의 첨가제
를 포함하는 중합체 조성물을 기재로 하고, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색차 ΔE < 20 및 980 nm의 파장에서 적어도 5%의 레이저 투명도를 갖는, 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소가 본 발명에 따라 바람직하다.
A) 적어도 하나의 C2-C10-폴리알킬렌 테레프탈레이트, 바람직하게는 폴리부틸렌 테레프탈레이트 100 질량부당,
B) 0.01 내지 5 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온,
C) 1 내지 150 질량부의, 바람직하게는 유리 비드 또는 중실 또는 중공 유리 비드, 또는 유리 섬유, 또는 분쇄 유리, 무정형 석영 유리, 1%의 알칼리 함량을 갖는 붕규산알루미늄 유리 (E 유리), 무정형 실리카, 석영분, 규산칼슘, 메타규산칼슘, 탄산마그네슘, 카올린, 소성 카올린, 백악, 키아나이트, 분말화 또는 미분 석영, 운모, 플로고파이트, 황산바륨, 장석, 월라스토나이트, 몬모릴로나이트, 화학식 AlO(OH)의 슈도보에마이트, 탄산마그네슘 및 활석, 특히 유리 섬유의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 충전제 및 강화제,
D) 3 내지 100 질량부의, 바람직하게는 미네랄 난연제, 질소-함유 난연제 및 인-함유 난연제로부터 선택된 적어도 하나의 난연제 첨가제, 및
E) 0.01 내지 2 질량부의, 산화방지제, 열 안정화제, UV 안정화제, 감마선 안정화제, 물 흡수를 저감하기 위한 구성요소/가수분해 안정화제, 대전방지제, 유화제, 핵 형성제, 가소제, 가공 보조제, 충격 개질제, 쇄-연장 첨가제, 구성요소 B) 이외의 착색제, 레이저 흡수제, 윤활제 및/또는 탈형제, 물 흡수를 저감하기 위한 구성요소, 유동 보조제 및 엘라스토머 개질제의 군으로부터 선택된, 구성요소 B) 내지 D) 이외의 적어도 하나의 첨가제
를 포함하는 중합체 조성물을 기재로 하고, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색차 ΔE < 20 및 980 nm의 파장에서 적어도 5%의 레이저 투명도를 갖는, 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소가 본 발명에 따라 바람직하다.
RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색차 ΔE < 20 및 980 nm의 파장에서 바람직하게는 적어도 10%, 더 바람직하게는 25% 내지 98%의 범위, 특히 25% 내지 60%의 범위의 레이저 투명도/레이저 투과도를 갖는, C2-C10-폴리알킬렌 테레프탈레이트-기재의, 바람직하게는 폴리부틸렌 테레프탈레이트-기재의, 고-전압 구성요소, 특히 C2-C10-폴리알킬렌 테레프탈레이트-기재의, 바람직하게는 폴리부틸렌 테레프탈레이트-기재의, 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소가 본 발명에 따라 특히 바람직하다. 레이저 투명도에 대해서는, 상기 및 특히 문헌(K.D. Feddersen "Laserdurchstrahlschweißen - die Loesung fuer nicht loesbare Verbindungen", Oesterreichische Kunststoffzeitschrift 1/2 2018, pages 50-52)을 참조하도록 한다.
폴리카르보네이트를 기재로 하는 레이저-투명성 고-전압 구성요소
본 발명은 구성요소 A)에서 정의된 폴리카르보네이트와 관련된 모든 바람직한 범위를 포함한다.
A) 적어도 하나의 폴리카르보네이트 100 질량부당,
B) 0.01 내지 5 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온 및
C) 1 내지 150 질량부의, 유리 비드 또는 중실 또는 중공 유리 비드, 또는 유리 섬유, 또는 분쇄 유리, 무정형 석영 유리, 1%의 알칼리 함량을 갖는 붕규산알루미늄 유리 (E 유리), 무정형 실리카, 석영분, 규산칼슘, 메타규산칼슘, 탄산마그네슘, 카올린, 소성 카올린, 백악, 키아나이트, 분말화 또는 미분 석영, 운모, 플로고파이트, 황산바륨, 장석, 월라스토나이트, 몬모릴로나이트, 화학식 AlO(OH)의 슈도보에마이트, 탄산마그네슘 및 활석, 특히 유리 섬유의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 충전제 및 강화제
를 포함하는 중합체 조성물을 기재로 하고, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색차 ΔE < 20 및 980 nm의 파장에서 적어도 5%의 레이저 투명도를 갖는, 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소가 바람직하다.
A) 적어도 하나의 폴리카르보네이트 100 질량부당,
B) 0.01 내지 5 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온,
C) 1 내지 150 질량부의, 바람직하게는 유리 비드 또는 중실 또는 중공 유리 비드, 또는 유리 섬유, 또는 분쇄 유리, 무정형 석영 유리, 1%의 알칼리 함량을 갖는 붕규산알루미늄 유리 (E 유리), 무정형 실리카, 석영분, 규산칼슘, 메타규산칼슘, 탄산마그네슘, 카올린, 소성 카올린, 백악, 키아나이트, 분말화 또는 미분 석영, 운모, 플로고파이트, 황산바륨, 장석, 월라스토나이트, 몬모릴로나이트, 화학식 AlO(OH)의 슈도보에마이트, 탄산마그네슘 및 활석, 특히 유리 섬유의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 충전제 및 강화제, 및
D) 3 내지 100 질량부의, 바람직하게는 미네랄 난연제, 질소-함유 난연제 및 인-함유 난연제로부터 선택된 적어도 하나의 난연제 첨가제
를 함유하는 중합체 조성물을 기재로 하고, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색차 ΔE < 20 및 980 nm의 파장에서 적어도 5%의 레이저 투명도를 갖는, 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소가 본 발명에 따라 바람직하다.
A) 적어도 하나의 폴리카르보네이트 100 질량부당,
B) 0.01 내지 5 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온,
C) 1 내지 150 질량부의, 바람직하게는 유리 비드 또는 중실 또는 중공 유리 비드, 또는 유리 섬유, 또는 분쇄 유리, 무정형 석영 유리, 1%의 알칼리 함량을 갖는 붕규산알루미늄 유리 (E 유리), 무정형 실리카, 석영분, 규산칼슘, 메타규산칼슘, 탄산마그네슘, 카올린, 소성 카올린, 백악, 키아나이트, 분말화 또는 미분 석영, 운모, 플로고파이트, 황산바륨, 장석, 월라스토나이트, 몬모릴로나이트, 화학식 AlO(OH)의 슈도보에마이트, 탄산마그네슘 및 활석, 특히 유리 섬유의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 충전제 및 강화제, 및
E) 0.01 내지 2 질량부의, 산화방지제, 열 안정화제, UV 안정화제, 감마선 안정화제, 물 흡수를 저감하기 위한 구성요소/가수분해 안정화제, 대전방지제, 유화제, 핵 형성제, 가소제, 가공 보조제, 충격 개질제, 쇄-연장 첨가제, 구성요소 B) 이외의 착색제, 윤활제 및/또는 탈형제, 물 흡수를 저감하기 위한 구성요소, 유동 보조제 및 엘라스토머 개질제의 군으로부터 선택된, 구성요소 B) 내지 D) 이외의 적어도 하나의 첨가제
를 함유하는 중합체 조성물을 기재로 하고, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색차 ΔE < 20 및 980 nm의 파장에서 적어도 5%의 레이저 투명도를 갖는, 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소가 본 발명에 따라 바람직하다.
A) 적어도 하나의 폴리카르보네이트 100 질량부당,
B) 0.01 내지 5 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온,
C) 1 내지 150 질량부의, 바람직하게는 유리 비드 또는 중실 또는 중공 유리 비드, 또는 유리 섬유, 또는 분쇄 유리, 무정형 석영 유리, 1%의 알칼리 함량을 갖는 붕규산알루미늄 유리 (E 유리), 무정형 실리카, 석영분, 규산칼슘, 메타규산칼슘, 탄산마그네슘, 카올린, 소성 카올린, 백악, 키아나이트, 분말화 또는 미분 석영, 운모, 플로고파이트, 황산바륨, 장석, 월라스토나이트, 몬모릴로나이트, 화학식 AlO(OH)의 슈도보에마이트, 탄산마그네슘 및 활석, 특히 유리 섬유의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 충전제 및 강화제,
D) 3 내지 100 질량부의, 바람직하게는 미네랄 난연제, 질소-함유 난연제 및 인-함유 난연제로부터 선택된 적어도 하나의 난연제 첨가제, 및
E) 0.01 내지 2 질량부의, 산화방지제, 열 안정화제, UV 안정화제, 감마선 안정화제, 물 흡수를 저감하기 위한 구성요소/가수분해 안정화제, 대전방지제, 유화제, 핵 형성제, 가소제, 가공 보조제, 충격 개질제, 쇄-연장 첨가제, 구성요소 B) 이외의 착색제, 레이저 흡수제, 윤활제 및/또는 탈형제, 물 흡수를 저감하기 위한 구성요소, 유동 보조제 및 엘라스토머 개질제의 군으로부터 선택된, 구성요소 B) 내지 D) 이외의 적어도 하나의 첨가제
를 함유하는 중합체 조성물을 기재로 하고, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색차 ΔE < 20 및 980 nm의 파장에서 적어도 5%의 레이저 투명도를 갖는, 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소가 본 발명에 따라 바람직하다.
RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색차 ΔE < 20 및 980 nm의 파장에서 바람직하게는 적어도 10%, 더 바람직하게는 25% 내지 98%의 범위, 특히 25% 내지 60%의 레이저 투명도를 갖는, 폴리카르보네이트-기재의 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소가 본 발명에 따라 특히 바람직하다. 레이저 투명도의 측정에 대해서는, 상기 및 특히 문헌(K.D. Feddersen "Laserdurchstrahlschweißen - die Loesung fuer nicht loesbare Verbindungen", Oesterreichische Kunststoffzeitschrift 1/2 2018, pages 50-52)을 참조하도록 한다.
레이저-흡수성 고-전압 구성요소
본 발명은 추가로,
A) 적어도 하나의 폴리에스테르, 바람직하게는 적어도 하나의 C2-C10-폴리알킬렌 테레프탈레이트, 특히 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 또는 적어도 하나의 폴리카르보네이트 100 질량부당,
B) 0.01 내지 5 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온 및
E) 0.01 내지 2 질량부의, 삼산화안티모니, 산화주석, 오르토인산주석, 티탄산바륨, 산화알루미늄, 구리 히드록시포스페이트, 오르토인산구리, 칼륨 구리 디포스페이트, 수산화구리, 안티모니 주석 산화물, 삼산화비스무트 및 안트라퀴논의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 레이저 흡수제 (산화주석, 삼산화안티모니 또는 안티모니 주석 산화물이 특히 바람직함)(삼산화안티모니가 매우 특히 바람직함)
를 포함하는 중합체 조성물을 기재로 하고, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색차 ΔE < 20을 갖는, 레이저 흡수성 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소에 관한 것이다.
본 발명은 추가로,
A) 적어도 하나의 폴리에스테르, 바람직하게는 적어도 하나의 C2-C10-폴리알킬렌 테레프탈레이트, 특히 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 또는 적어도 하나의 폴리카르보네이트 100 질량부당,
B) 0.01 내지 5 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온,
C) 1 내지 150 질량부의, 유리 비드 또는 중실 또는 중공 유리 비드, 또는 유리 섬유, 또는 분쇄 유리, 무정형 석영 유리, 1%의 알칼리 함량을 갖는 붕규산알루미늄 유리 (E 유리), 무정형 실리카, 석영분, 규산칼슘, 메타규산칼슘, 탄산마그네슘, 카올린, 소성 카올린, 백악, 키아나이트, 분말화 또는 미분 석영, 운모, 플로고파이트, 황산바륨, 장석, 월라스토나이트, 몬모릴로나이트, 화학식 AlO(OH)의 슈도보에마이트, 탄산마그네슘 및 활석, 특히 유리 섬유의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 충전제 및 강화제, 및
E) 0.01 내지 2 질량부의, 삼산화안티모니, 산화주석, 오르토인산주석, 티탄산바륨, 산화알루미늄, 구리 히드록시포스페이트, 오르토인산구리, 칼륨 구리 디포스페이트, 수산화구리, 안티모니 주석 산화물, 삼산화비스무트 및 안트라퀴논의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 레이저 흡수제
를 포함하는 중합체 조성물을 기재로 하고, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색차 ΔE < 20을 갖는, 레이저-흡수성 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소에 관한 것이다.
본 발명은 추가로,
A) 적어도 하나의 폴리에스테르, 바람직하게는 적어도 하나의 C2-C10-폴리알킬렌 테레프탈레이트, 특히 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 또는 적어도 하나의 폴리카르보네이트 100 질량부당,
B) 0.01 내지 5 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온,
C) 1 내지 150 질량부의, 바람직하게는 유리 비드 또는 중실 또는 중공 유리 비드, 또는 유리 섬유, 또는 분쇄 유리, 무정형 석영 유리, 1%의 알칼리 함량을 갖는 붕규산알루미늄 유리 (E 유리), 무정형 실리카, 석영분, 규산칼슘, 메타규산칼슘, 탄산마그네슘, 카올린, 소성 카올린, 백악, 키아나이트, 분말화 또는 미분 석영, 운모, 플로고파이트, 황산바륨, 장석, 월라스토나이트, 몬모릴로나이트, 화학식 AlO(OH)의 슈도보에마이트, 탄산마그네슘 및 활석, 특히 유리 섬유의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 충전제 및 강화제,
D) 3 내지 100 질량부의, 바람직하게는 미네랄 난연제, 질소-함유 난연제 및 인-함유 난연제로부터 선택된 적어도 하나의 난연제 첨가제, 및
E) 0.01 내지 2 질량부의, 삼산화안티모니, 산화주석, 오르토인산주석, 티탄산바륨, 산화알루미늄, 구리 히드록시포스페이트, 오르토인산구리, 칼륨 구리 디포스페이트, 수산화구리, 안티모니 주석 산화물, 삼산화비스무트 및 안트라퀴논의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 레이저 흡수제
를 포함하는 중합체 조성물을 기재로 하고, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색차 ΔE < 20을 갖는, 레이저-흡수성 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소에 관한 것이다. 구성요소 E)로서 산화주석, 삼산화안티모니 또는 안티모니 주석 산화물, 가장 바람직하게는 삼산화안티모니를 사용하는 것이 특히 바람직하다.
명료화를 위해, 본 발명의 범위는 본 발명의 고-전압 구성요소, 바람직하게는 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소의 임의의 조합에 있어서의 중합체 조성물과 관련하여 일반적으로 나열되거나 바람직한 범위 내에서 명시된 모든 정의 및 매개변수를 포함한다는 것을 유념해야 한다.
바람직한 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소뿐만 아니라 레이저-투명성 및 레이저-투과성 고-전압 구성요소는 전기 구동기 및/또는 배터리 시스템에서 사용된다. 특히 바람직한 고-전압 구성요소는 전기 또는 전자 장치를 위한 커버, 제어 장치, 퓨즈를 위한 커버/하우징, 계전기, 배터리 셀 모듈, 퓨즈 홀더, 퓨즈 플러그, 터미널, 케이블 홀더 또는 피복, 특히 고-전압 버스 바의 피복이다.
레이저-투명성 폴리에스테르 조성물의 제조 방법
본 발명은 추가로 A) 적어도 하나의 폴리에스테르, 바람직하게는 적어도 하나의 폴리카르보네이트 또는 적어도 하나의 C2-C10-폴리알킬렌 테레프탈레이트, 특히 적어도 폴리부틸렌 테레프탈레이트 (PBT), 및 B) 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온, 및 임의로 추가의 구성요소 C), D) 또는 E) 중 적어도 하나를 적어도 하나의 혼합 기기에서 서로 혼합하고, 배출시켜 스트랜드를 제공하고, 펠릿화가능해질 때까지 냉각시키고, 임의로 건조시키고 펠릿화함으로써, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색차 ΔE < 20, 바람직하게는 ΔE < 10, 더 바람직하게는 ΔE < 5, 및 980 nm의 파장에서 적어도 5%의 레이저 투명도를 갖는 중합체 조성물을 제조하는 방법으로서, 여기서 적어도 하나의 폴리에스테르 100 질량부당 0.01 내지 5 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온이 사용되며, 여기서 E)는 레이저 흡수제가 아닌 것인 방법에 관한 것이다. 중합체 조성물은 980 nm의 파장에서 바람직하게는 적어도 10%, 더 바람직하게는 25% 내지 98%의 범위, 특히 25% 내지 60%의 범위의 레이저 투명도를 갖는다.
한 실시양태에서, 본 발명의 중합체 조성물은 중간 단계에서 펠릿화된 형태로 저장된다.
레이저-투명성 고-전압 구성요소의 제조 방법
본 발명은 추가로, C2-C10-폴리알킬렌 테레프탈레이트-기재의, 바람직하게는 폴리부틸렌 테레프탈레이트-기재의, 또는 폴리카르보네이트-기재의 중합체 조성물을 GIT (가스 사출 기술), WIT (물 사출 기술) 및 PIT (분출식 사출 기술)의 특수 방법을 포함한 사출 성형에 의하거나, 프로파일 압출을 포함한 압출 방법에 의하거나, 또는 블로우 성형에 의한 추가의 가공에 적용함으로써, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색차 ΔE < 20, 바람직하게는 ΔE < 10, 더 바람직하게는 ΔE < 5 및 980 nm의 파장에서 적어도 5%의 레이저 투명도를 갖는 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소를 제조하는 방법에 관한 것이다.
상기 방법에 의해 제조된 레이저-투명성 폴리에스테르-기재의 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소는 980 nm의 파장에서 바람직하게는 적어도 25%, 더 바람직하게는 25% 내지 98%의 범위의, 특히 25% 내지 60%의 범위의 레이저 투명도를 갖는다.
명료화를 위해, 본 발명의 범위는 중합체 조성물 또는 고-전압 구성요소와 관련하여 일반적으로 나열되거나 본 발명의 방법의 임의의 조합과 관련하여 바람직한 범위 내에서 명시된 모든 정의 및 매개변수를 포함한다는 것을 유념해야 한다.
공정 변형양태에 관계없이, 레이저 용접 공정은 두 개의 접합 파트너의 물질 특성에 크게 좌우된다. 레이저가 통과하는 부품의 레이저 투명도 (LT)는 단위 시간당 도입될 수 있는 에너지의 양으로 인해 공정 속도에 직접 영향을 미친다. 반결정질 열가소성 플라스틱은 통상적으로 구정(spherulite) 형태인 그의 고유한 미세 구조로 인해 일반적으로 더 낮은 레이저 투명도를 갖는다. 이들은 순수 무정형 열가소성 플라스틱의 내부 구조보다 훨씬 더 크게 입사 레이저 광을 산란시키는데: 후방 산란은 투과 시 총 에너지 양의 감소로 이어지며; 확산 (측면) 산란은 종종 레이저 빔의 확장 및 그에 따른 용접 정밀도의 손실로 이어진다. 반결정질 형태는 일반적으로 높은 레이저 투명도에 방해가 되지만 다른 특성에 있어서 이점을 제공한다. 예를 들어, 반결정질 물질은 심지어 유리 전이 온도 초과의 온도에서도 기계적으로 내구성이며 일반적으로 무정형 물질보다 더 우수한 내화학약품성을 갖는다. 빠르게 결정화되는 물질은 추가로 가공상 이점, 특히 빠른 탈형 및 그에 따른 짧은 사이클 시간을 제공한다. 그러므로 반결정성과 빠른 결정화와 높은 레이저 투명도의 조합이 바람직하다. 추가의 구성요소 C) 충전제 또는 강화제, D) 난연제 첨가제 및 E) 열 안정화제 및 임의의 추가의 첨가제는, 먼저, 본 발명에 따라 제조되는 제품, 고-전압 구성요소 및 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소가 RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색차 ΔE < 20, 및 또한 980 nm의 파장에서 적어도 5%의 레이저 투명도를 갖도록 선택되어야 한다.
A) 적어도 하나의 C2-C10-폴리알킬렌 테레프탈레이트, 특히 PBT 100 질량부당,
B) 0.01 내지 5 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온, 및
C) 1 내지 150 질량부의, 유리 비드 또는 중실 또는 중공 유리 비드, 또는 유리 섬유, 또는 분쇄 유리, 무정형 석영 유리, 1%의 알칼리 함량을 갖는 붕규산알루미늄 유리 (E 유리), 무정형 실리카, 석영분, 규산칼슘, 메타규산칼슘, 탄산마그네슘, 카올린, 소성 카올린, 백악, 키아나이트, 분말화 또는 미분 석영, 운모, 플로고파이트, 황산바륨, 장석, 월라스토나이트, 몬모릴로나이트, 화학식 AlO(OH)의 슈도보에마이트, 탄산마그네슘 및 활석, 특히 유리 섬유의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 충전제 및 강화제
를 사용하여,
A) 적어도 하나의 C2-C10-폴리알킬렌 테레프탈레이트 및 B) 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온을 서로 혼합하여 중합체 조성물을 제공하고, 압출하여 스트랜드를 제공하고, 펠릿화가능해질 때까지 냉각시키고, 건조 및 펠릿화시키고, 이어서 중합체 조성물을 GIT (가스 사출 기술), WIT (물 사출 기술) 및 PIT (분출식 사출 기술)의 특수 방법을 포함한 사출 성형에 의하거나, 프로파일 압출을 포함한 압출 방법에 의하거나, 또는 블로우 성형에 의한 추가의 가공에 적용함으로써, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색차 ΔE < 20, 바람직하게는 ΔE < 10, 더 바람직하게는 ΔE < 5, 및 980 nm의 파장에서 적어도 5%의 레이저 투명도를 갖는 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소를 제조하는 방법이 본 발명에 따라 바람직하다.
A) 적어도 하나의 폴리카르보네이트 100 질량부당,
B) 0.01 내지 5 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온, 및
C) 1 내지 150 질량부의, 유리 비드 또는 중실 또는 중공 유리 비드, 또는 유리 섬유, 또는 분쇄 유리, 무정형 석영 유리, 1%의 알칼리 함량을 갖는 붕규산알루미늄 유리 (E 유리), 무정형 실리카, 석영분, 규산칼슘, 메타규산칼슘, 탄산마그네슘, 카올린, 소성 카올린, 백악, 키아나이트, 분말화 또는 미분 석영, 운모, 플로고파이트, 황산바륨, 장석, 월라스토나이트, 몬모릴로나이트, 화학식 AlO(OH)의 슈도보에마이트, 탄산마그네슘 및 활석, 특히 유리 섬유의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 충전제 및 강화제
를 사용하여,
A) 적어도 하나의 폴리카르보네이트 및 B) 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온을 서로 혼합하여 중합체 조성물을 제공하고, 압출하여 스트랜드를 제공하고, 펠릿화가능해질 때까지 냉각시키고, 건조 및 펠릿화시키고, 이어서 중합체 조성물을 GIT (가스 사출 기술), WIT (물 사출 기술) 및 PIT (분출식 사출 기술)의 특수 방법을 포함한 사출 성형에 의하거나, 프로파일 압출을 포함한 압출 방법에 의하거나, 또는 블로우 성형에 의한 추가의 가공에 적용함으로써, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색차 ΔE < 20, 바람직하게는 ΔE < 10, 더 바람직하게는 ΔE < 5, 및 980 nm의 파장에서 적어도 5%의 레이저 투명도를 갖는 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소를 제조하는 방법이 본 발명에 따라 바람직하다.
A) 적어도 하나의 C2-C10-폴리알킬렌 테레프탈레이트, 바람직하게는 PBT 100 질량부당,
B) 0.01 내지 5 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온,
C) 1 내지 150 질량부의, 바람직하게는 유리 비드 또는 중실 또는 중공 유리 비드, 또는 유리 섬유, 또는 분쇄 유리, 무정형 석영 유리, 1%의 알칼리 함량을 갖는 붕규산알루미늄 유리 (E 유리), 무정형 실리카, 석영분, 규산칼슘, 메타규산칼슘, 탄산마그네슘, 카올린, 소성 카올린, 백악, 키아나이트, 분말화 또는 미분 석영, 운모, 플로고파이트, 황산바륨, 장석, 월라스토나이트, 몬모릴로나이트, 화학식 AlO(OH)의 슈도보에마이트, 탄산마그네슘 및 활석, 특히 유리 섬유의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 충전제 및 강화제, 및
D) 3 내지 100 질량부의, 바람직하게는 미네랄 난연제, 질소-함유 난연제 및 인-함유 난연제로부터 선택된 적어도 하나의 난연제 첨가제
를 서로 혼합하여 중합체 조성물을 제공하고, 압출하여 스트랜드를 제공하고, 펠릿화가능해질 때까지 냉각시키고, 건조 및 펠릿화시키고, 이어서 중합체 조성물을 GIT (가스 사출 기술), WIT (물 사출 기술) 및 PIT (분출식 사출 기술)의 특수 방법을 포함한 사출 성형, 프로파일 압출을 포함한 압출 방법, 또는 블로우 성형을 통해 추가로 가공함으로써, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색차 ΔE < 20, 바람직하게는 ΔE < 10, 더 바람직하게는 ΔE < 5, 및 980 nm의 파장에서 적어도 5%의 레이저 투명도를 갖는 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소를 제조하는 방법이 본 발명에 따라 바람직하다.
A) 적어도 하나의 폴리카르보네이트 100 질량부당,
B) 0.01 내지 5 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온,
C) 1 내지 150 질량부의, 바람직하게는 유리 비드 또는 중실 또는 중공 유리 비드, 또는 유리 섬유, 또는 분쇄 유리, 무정형 석영 유리, 1%의 알칼리 함량을 갖는 붕규산알루미늄 유리 (E 유리), 무정형 실리카, 석영분, 규산칼슘, 메타규산칼슘, 탄산마그네슘, 카올린, 소성 카올린, 백악, 키아나이트, 분말화 또는 미분 석영, 운모, 플로고파이트, 황산바륨, 장석, 월라스토나이트, 몬모릴로나이트, 화학식 AlO(OH)의 슈도보에마이트, 탄산마그네슘 및 활석, 특히 유리 섬유의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 충전제 및 강화제, 및
D) 3 내지 100 질량부의, 바람직하게는 미네랄 난연제, 질소-함유 난연제 및 인-함유 난연제로부터 선택된 적어도 하나의 난연제 첨가제
를 서로 혼합하여 중합체 조성물을 제공하고, 압출하여 스트랜드를 제공하고, 펠릿화가능해질 때까지 냉각시키고, 건조 및 펠릿화시키고, 이어서 중합체 조성물을 GIT (가스 사출 기술), WIT (물 사출 기술) 및 PIT (분출식 사출 기술)의 특수 방법을 포함한 사출 성형, 프로파일 압출을 포함한 압출 방법, 또는 블로우 성형을 통해 추가로 가공함으로써, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색차 ΔE < 20, 바람직하게는 ΔE < 10, 더 바람직하게는 ΔE < 5, 및 980 nm의 파장에서 적어도 5%의 레이저 투명도를 갖는 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소를 제조하는 방법이 본 발명에 따라 바람직하다.
A) 적어도 하나의 C2-C10-폴리알킬렌 테레프탈레이트, 바람직하게는 PBT 100 질량부당,
B) 0.01 내지 5 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온,
C) 1 내지 150 질량부의, 바람직하게는 유리 비드 또는 중실 또는 중공 유리 비드, 또는 유리 섬유, 또는 분쇄 유리, 무정형 석영 유리, 1%의 알칼리 함량을 갖는 붕규산알루미늄 유리 (E 유리), 무정형 실리카, 석영분, 규산칼슘, 메타규산칼슘, 탄산마그네슘, 카올린, 소성 카올린, 백악, 키아나이트, 분말화 또는 미분 석영, 운모, 플로고파이트, 황산바륨, 장석, 월라스토나이트, 몬모릴로나이트, 화학식 AlO(OH)의 슈도보에마이트, 탄산마그네슘 및 활석, 특히 유리 섬유의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 충전제 및 강화제, 및
E) 0.01 내지 2 질량부의, 바람직하게는 입체 장애 페놀, 특히 적어도 하나의 2,6-디-tert-부틸페닐 기 및/또는 2-tert-부틸-6-메틸페닐 기를 함유하는 것들, 및 또한 아인산염, 차아인산염, 특히 차아인산나트륨 NaH2PO2, 히드로퀴논, 방향족 2급 아민 및 3,3'-티오디프로피오네이트의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 열 안정화제
를 서로 혼합하여 중합체 조성물을 제공하고, 압출하여 스트랜드를 제공하고, 펠릿화가능해질 때까지 냉각시키고, 건조 및 펠릿화시키고, 이어서 중합체 조성물을 GIT (가스 사출 기술), WIT (물 사출 기술) 및 PIT (분출식 사출 기술)의 특수 방법을 포함한 사출 성형, 프로파일 압출을 포함한 압출 방법, 또는 블로우 성형을 통해 추가로 가공함으로써, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색차 ΔE < 20, 바람직하게는 ΔE < 10, 더 바람직하게는 ΔE < 5, 및 980 nm의 파장에서 적어도 5%의 레이저 투명도를 갖는 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소를 제조하는 방법이 본 발명에 따라 바람직하다.
A) 적어도 하나의 폴리카르보네이트 100 질량부당,
B) 0.01 내지 5 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온,
C) 1 내지 150 질량부의, 바람직하게는 유리 비드 또는 중실 또는 중공 유리 비드, 또는 유리 섬유, 또는 분쇄 유리, 무정형 석영 유리, 1%의 알칼리 함량을 갖는 붕규산알루미늄 유리 (E 유리), 무정형 실리카, 석영분, 규산칼슘, 메타규산칼슘, 탄산마그네슘, 카올린, 소성 카올린, 백악, 키아나이트, 분말화 또는 미분 석영, 운모, 플로고파이트, 황산바륨, 장석, 월라스토나이트, 몬모릴로나이트, 화학식 AlO(OH)의 슈도보에마이트, 탄산마그네슘 및 활석, 특히 유리 섬유의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 충전제 및 강화제, 및
E) 0.01 내지 2 질량부의, 바람직하게는 입체 장애 페놀, 특히 적어도 하나의 2,6-디-tert-부틸페닐 기 및/또는 2-tert-부틸-6-메틸페닐 기를 함유하는 것들, 및 또한 아인산염, 차아인산염, 특히 차아인산나트륨 NaH2PO2, 히드로퀴논, 방향족 2급 아민 및 3,3'-티오디프로피오네이트의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 열 안정화제
를 서로 혼합하여 중합체 조성물을 제공하고, 압출하여 스트랜드를 제공하고, 펠릿화가능해질 때까지 냉각시키고, 건조 및 펠릿화시키고, 이어서 중합체 조성물을 GIT (가스 사출 기술), WIT (물 사출 기술) 및 PIT (분출식 사출 기술)의 특수 방법을 포함한 사출 성형, 프로파일 압출을 포함한 압출 방법, 또는 블로우 성형을 통해 추가로 가공함으로써, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색차 ΔE < 20, 바람직하게는 ΔE < 10, 더 바람직하게는 ΔE < 5, 및 980 nm의 파장에서 적어도 5%의 레이저 투명도를 갖는 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소를 제조하는 방법이 본 발명에 따라 바람직하다.
A) 적어도 하나의 C2-C10-폴리알킬렌 테레프탈레이트, 바람직하게는 PBT 100 질량부당,
B) 0.01 내지 5 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온,
C) 1 내지 150 질량부의, 바람직하게는 유리 비드 또는 중실 또는 중공 유리 비드, 또는 유리 섬유, 또는 분쇄 유리, 무정형 석영 유리, 1%의 알칼리 함량을 갖는 붕규산알루미늄 유리 (E 유리), 무정형 실리카, 석영분, 규산칼슘, 메타규산칼슘, 탄산마그네슘, 카올린, 소성 카올린, 백악, 키아나이트, 분말화 또는 미분 석영, 운모, 플로고파이트, 황산바륨, 장석, 월라스토나이트, 몬모릴로나이트, 화학식 AlO(OH)의 슈도보에마이트, 탄산마그네슘 및 활석, 특히 유리 섬유의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 충전제 및 강화제, 및
D) 3 내지 100 질량부의, 바람직하게는 미네랄 난연제, 질소-함유 난연제 및 인-함유 난연제로부터 선택된 적어도 하나의 난연제 첨가제, 및
E) 0.01 내지 2 질량부의, 바람직하게는 입체 장애 페놀, 특히 적어도 하나의 2,6-디-tert-부틸페닐 기 및/또는 2-tert-부틸-6-메틸페닐 기를 함유하는 것들, 및 또한 아인산염, 차아인산염, 특히 차아인산나트륨 NaH2PO2, 히드로퀴논, 방향족 2급 아민 및 3,3'-티오디프로피오네이트의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 열 안정화제
를 서로 혼합하여 중합체 조성물을 제공하고, 압출하여 스트랜드를 제공하고, 펠릿화가능해질 때까지 냉각시키고, 건조 및 펠릿화시키고, 이어서 중합체 조성물을 GIT (가스 사출 기술), WIT (물 사출 기술) 및 PIT (분출식 사출 기술)의 특수 방법을 포함한 사출 성형, 프로파일 압출을 포함한 압출 방법, 또는 블로우 성형을 통해 추가로 가공함으로써, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색차 ΔE < 20, 바람직하게는 ΔE < 10, 더 바람직하게는 ΔE < 5, 및 980 nm의 파장에서 적어도 5%의 레이저 투명도를 갖는 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소를 제조하는 방법이 본 발명에 따라 바람직하다.
A) 적어도 하나의 폴리카르보네이트 100 질량부당,
B) 0.01 내지 5 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온,
C) 1 내지 150 질량부의, 바람직하게는 유리 비드 또는 중실 또는 중공 유리 비드, 또는 유리 섬유, 또는 분쇄 유리, 무정형 석영 유리, 1%의 알칼리 함량을 갖는 붕규산알루미늄 유리 (E 유리), 무정형 실리카, 석영분, 규산칼슘, 메타규산칼슘, 탄산마그네슘, 카올린, 소성 카올린, 백악, 키아나이트, 분말화 또는 미분 석영, 운모, 플로고파이트, 황산바륨, 장석, 월라스토나이트, 몬모릴로나이트, 화학식 AlO(OH)의 슈도보에마이트, 탄산마그네슘 및 활석, 특히 유리 섬유의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 충전제 및 강화제, 및
D) 3 내지 100 질량부의, 바람직하게는 미네랄 난연제, 질소-함유 난연제 및 인-함유 난연제로부터 선택된 적어도 하나의 난연제 첨가제, 및
E) 0.01 내지 2 질량부의, 바람직하게는 입체 장애 페놀, 특히 적어도 하나의 2,6-디-tert-부틸페닐 기 및/또는 2-tert-부틸-6-메틸페닐 기를 함유하는 것들, 및 또한 아인산염, 차아인산염, 특히 차아인산나트륨 NaH2PO2, 히드로퀴논, 방향족 2급 아민 및 3,3'-티오디프로피오네이트의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 열 안정화제
를 서로 혼합하여 중합체 조성물을 제공하고, 압출하여 스트랜드를 제공하고, 펠릿화가능해질 때까지 냉각시키고, 건조 및 펠릿화시키고, 이어서 중합체 조성물을 GIT (가스 사출 기술), WIT (물 사출 기술) 및 PIT (분출식 사출 기술)의 특수 방법을 포함한 사출 성형, 프로파일 압출을 포함한 압출 방법, 또는 블로우 성형을 통해 추가로 가공함으로써, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색차 ΔE < 20, 바람직하게는 ΔE < 10, 더 바람직하게는 ΔE < 5, 및 980 nm의 파장에서 적어도 5%의 레이저 투명도를 갖는 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소를 제조하는 방법이 본 발명에 따라 바람직하다.
레이저-흡수성 고-전압 구성요소의 제조 방법
레이저-흡수성 중합체 조성물 또는 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소의 제조 방법의 경우에, 사용되는 구성요소 E)는 삼산화안티모니, 산화주석, 오르토인산주석, 티탄산바륨, 산화알루미늄, 구리 히드록시포스페이트, 오르토인산구리, 칼륨 구리 디포스페이트, 수산화구리, 안티모니 주석 산화물, 삼산화비스무트 및 안트라퀴논의 군으로부터 선택된 레이저 흡수제를 포함한다. 산화주석, 삼산화안티모니 또는 안티모니 주석 산화물이 특히 바람직하다. 삼산화안티모니가 매우 특히 바람직하다.
그러므로 본 발명은 또한 레이저-흡수성 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소의 제조 방법에 관한 것이며, 본 발명은
A) 적어도 하나의 폴리에스테르, 바람직하게는 적어도 하나의 C2-C10-폴리알킬렌 테레프탈레이트 또는 폴리카르보네이트, 특히 PBT 100 질량부당,
B) 0.01 내지 5 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온 및
E) 0.01 내지 2 질량부의, 삼산화안티모니, 산화주석, 오르토인산주석, 티탄산바륨, 산화알루미늄, 구리 히드록시포스페이트, 오르토인산구리, 칼륨 구리 디포스페이트, 수산화구리, 안티모니 주석 산화물, 삼산화비스무트 및 안트라퀴논의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 레이저 흡수제
를 포함하는 중합체 조성물을 서로 혼합하여 중합체 조성물을 제공하고, 압출하여 스트랜드를 제공하고, 펠릿화가능해질 때까지 냉각시키고, 건조 및 펠릿화시키고, 이어서 중합체 조성물을 GIT (가스 사출 기술), WIT (물 사출 기술) 및 PIT (분출식 사출 기술)의 특수 방법을 포함한 사출 성형, 프로파일 압출을 포함한 압출 방법, 또는 블로우 성형을 통해 추가로 가공함으로써, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색차 ΔE < 20, 바람직하게는 ΔE < 10, 더 바람직하게는 ΔE < 5를 갖는 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소를 제조하는 방법에 관한 것이다.
레이저-흡수성 고-전압 구성요소를 위한 구성요소 E)로서, 산화주석, 삼산화안티모니 또는 안티모니 주석 산화물, 가장 바람직하게는 삼산화안티모니를 사용하는 것이 특히 바람직하다.
본 발명은 바람직하게는,
A) 적어도 하나의 폴리에스테르, 바람직하게는 적어도 하나의 C2-C10-폴리알킬렌 테레프탈레이트 또는 폴리카르보네이트, 특히 PBT 100 질량부당,
B) 0.01 내지 5 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온,
C) 1 내지 150 질량부의, 유리 비드 또는 중실 또는 중공 유리 비드, 또는 유리 섬유, 또는 분쇄 유리, 무정형 석영 유리, 1%의 알칼리 함량을 갖는 붕규산알루미늄 유리 (E 유리), 무정형 실리카, 석영분, 규산칼슘, 메타규산칼슘, 탄산마그네슘, 카올린, 소성 카올린, 백악, 키아나이트, 분말화 또는 미분 석영, 운모, 플로고파이트, 황산바륨, 장석, 월라스토나이트, 몬모릴로나이트, 화학식 AlO(OH)의 슈도보에마이트, 탄산마그네슘 및 활석, 특히 유리 섬유의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 충전제 및 강화제, 및
E) 0.01 내지 2 질량부의, 삼산화안티모니, 산화주석, 오르토인산주석, 티탄산바륨, 산화알루미늄, 구리 히드록시포스페이트, 오르토인산구리, 칼륨 구리 디포스페이트, 수산화구리, 안티모니 주석 산화물, 삼산화비스무트 및 안트라퀴논의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 레이저 흡수제
를 포함하는 중합체 조성물을 서로 혼합하여 중합체 조성물을 제공하고, 압출하여 스트랜드를 제공하고, 펠릿화가능해질 때까지 냉각시키고, 건조 및 펠릿화시키고, 이어서 중합체 조성물을 GIT (가스 사출 기술), WIT (물 사출 기술) 및 PIT (분출식 사출 기술)의 특수 방법을 포함한 사출 성형, 프로파일 압출을 포함한 압출 방법, 또는 블로우 성형을 통해 추가로 가공함으로써, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색차 ΔE < 20, 바람직하게는 ΔE < 10, 더 바람직하게는 ΔE < 5를 갖는 레이저-흡수성 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소를 제조하는 방법에 관한 것이다.
A) 적어도 하나의 폴리에스테르, 바람직하게는 적어도 하나의 C2-C10-폴리알킬렌 테레프탈레이트 또는 폴리카르보네이트, 특히 PBT 100 질량부당,
B) 0.01 내지 5 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온,
C) 1 내지 150 질량부의, 바람직하게는 유리 비드 또는 중실 또는 중공 유리 비드, 또는 유리 섬유, 또는 분쇄 유리, 무정형 석영 유리, 1%의 알칼리 함량을 갖는 붕규산알루미늄 유리 (E 유리), 무정형 실리카, 석영분, 규산칼슘, 메타규산칼슘, 탄산마그네슘, 카올린, 소성 카올린, 백악, 키아나이트, 분말화 또는 미분 석영, 운모, 플로고파이트, 황산바륨, 장석, 월라스토나이트, 몬모릴로나이트, 화학식 AlO(OH)의 슈도보에마이트, 탄산마그네슘 및 활석, 특히 유리 섬유의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 충전제 및 강화제,
D) 3 내지 100 질량부의, 바람직하게는 미네랄 난연제, 질소-함유 난연제 및 인-함유 난연제로부터 선택된 적어도 하나의 난연제 첨가제, 및
E) 0.01 내지 2 질량부의, 삼산화안티모니, 산화주석, 오르토인산주석, 티탄산바륨, 산화알루미늄, 구리 히드록시포스페이트, 오르토인산구리, 칼륨 구리 디포스페이트, 수산화구리, 안티모니 주석 산화물, 삼산화비스무트 및 안트라퀴논의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 레이저 흡수제
를 서로 혼합하여 중합체 조성물을 제공하고, 압출하여 스트랜드를 제공하고, 펠릿화가능해질 때까지 냉각시키고, 건조 및 펠릿화시키고, 이어서 중합체 조성물을 GIT (가스 사출 기술), WIT (물 사출 기술) 및 PIT (분출식 사출 기술)의 특수 방법을 포함한 사출 성형, 프로파일 압출을 포함한 압출 방법, 또는 블로우 성형을 통해 추가로 가공함으로써, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색차 ΔE < 20, 바람직하게는 ΔE < 10, 더 바람직하게는 ΔE < 5를 갖는 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소를 제조하는 방법이 본 발명에 따라 바람직하다.
레이저-투명성 제품 또는 고-전압 구성요소를 위한 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온의 용도
본 발명은 또한 RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색차 ΔE < 20, 바람직하게는 ΔE < 10, 더 바람직하게는 ΔE < 5 및 980 nm의 파장에서 적어도 5%의 레이저 투명도를 갖는 폴리에스테르-기재의 제품의 제조를 위한 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온의 용도에 관한 것이며; 여기서 특허청구된 용도에 적용 가능한 제목 "오렌지색" 하에 제공된 상기 상세한 내용을 참조하도록 한다. 바람직하게 사용되는 폴리에스테르는 C2-C10-폴리알킬렌 테레프탈레이트, 특히 PBT, 또는 폴리카르보네이트이다.
본 발명은 바람직하게는 RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색차 ΔE < 20, 바람직하게는 ΔE < 10, 더 바람직하게는 ΔE < 5 및 980 nm의 파장에서 적어도 5%의 레이저 투명도를 갖는 폴리에스테르-기재의 고-전압 구성요소의 제조를 위한 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온의 용도에 관한 것이다. 바람직하게 사용되는 폴리에스테르는 C2-C10-폴리알킬렌 테레프탈레이트, 특히 PBT, 또는 폴리카르보네이트이다.
본 발명은 더 바람직하게는 RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색차 ΔE < 20, 바람직하게는 ΔE < 10, 더 바람직하게는 ΔE < 5 및 980 nm의 파장에서 적어도 5%의 레이저 투명도를 갖는 폴리에스테르-기재의 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소의 제조를 위한 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온의 용도에 관한 것이다. 바람직하게 사용되는 폴리에스테르는 C2-C10-폴리알킬렌 테레프탈레이트, 특히 PBT, 또는 폴리카르보네이트이다.
현재, 레이저 투명도의 측정의 수행의 기초가 되는 표준은 없다. 그러므로 레이저 투과도는 본 발명과 관련하여 1064 nm의 파장에서 출력의 열전 측정에 의해 결정된다. 측정 기하학은 하기와 같이 기술될 수 있다: 기준 빔은 2 와트의 총 출력을 갖는 레이저 빔 (1064 nm의 파장을 갖는 다이오드-펌핑 Nd-YAG 레이저, 포바(FOBA) DP50)으로부터 빔 분할기 (레이저-옵틱 게엠베하(Laser-optik GmbH)로부터의 SQ2 비-편광 빔 분할기)에 의해 1 와트의 출력으로 90°의 각도로 분할된다. 이것은 기준 센서를 가격한다. 빔 분할기를 통과하는 원래 빔의 일부는 마찬가지로 1 와트의 출력으로 측정 빔을 구성한다. 이것은 모드 셔터 (5.0)에 의해 빔 분할기를 넘어 직경 0.18 mm의 초점에 초점이 맞춰진다. 레이저 투명도 (LT) 측정 센서는 초점으로부터 아래로 80 mm 떨어진 곳에 위치한다. 시험 플라크는 LT 측정 센서로부터 위로 2 mm 떨어진 곳에 위치한다. 바람직하게는 본 발명에 따르면, 시험 플라크는, 에지 게이팅(edge gating)된, 60·60·2 mm3의 치수를 갖는 사출-성형된 시험 플라크이다. 측정은 플라크의 중간 (두 개의 대각선의 교차점)에서 이루어진다. 총 측정 시간은 30초이며 측정 결과는 마지막 5초 동안 확인된다. 기준 센서로부터의 신호와 측정 센서로부터의 신호는 동시에 감지된다. 측정은 샘플의 삽입과 동시에 시작된다. 투과도 및 그에 따른 레이저 투명도 (LT)는 하기 식으로 나타내어진다.
LT = 신호측정 센서/신호기준 센서 x 100%
이러한 측정 모드는 레이저 시스템 내의 변동 및 주관적인 판독 오류를 배제한다. 각각의 플라크에 대해, LT 평균은 적어도 다섯 개의 측정값으로부터 형성된다. 평균은 각각의 물질에 대해 10개의 플라크에 대해 형성된다. 개별적인 플라크 측정값의 평균은 궁극적으로 검사되는 물질에 대한 평균 및 표준 편차를 계산하는 데 사용된다. 본 발명과 관련하여, 중합체 조성물, 제품, 고-전압 구성요소 또는 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소는 그것이 두께 2 mm의 성형체 상에서 1064 nm에서 측정 시 적어도 33%이면 레이저-투명성이다.
공정 변형양태에 관계없이, 레이저 용접 공정은 두 개의 접합 파트너의 물질 특성에 크게 좌우된다. 레이저가 통과하는 부품의 레이저 투명도 (LT)는 단위 시간당 도입될 수 있는 에너지의 양으로 인해 공정 속도에 직접 영향을 미친다. 반결정질 열가소성 플라스틱은 통상적으로 구정 형태인 그의 고유한 미세 구조로 인해 일반적으로 더 낮은 레이저 투명도를 갖는다. 이들은 순수 무정형 열가소성 플라스틱의 내부 구조보다 훨씬 더 크게 입사 레이저 광을 산란시키는데: 후방 산란은 투과 시 총 에너지 양의 감소로 이어지며; 확산 (측면) 산란은 종종 레이저 빔의 확장 및 그에 따른 용접 정밀도의 손실로 이어진다. 반결정질 형태는 일반적으로 높은 레이저 투명도에 방해가 되지만 다른 특성에 있어서 이점을 제공한다. 예를 들어, 반결정질 물질은 심지어 유리 전이 온도 초과의 온도에서도 기계적으로 내구성이며 일반적으로 무정형 물질보다 더 우수한 내화학약품성을 갖는다. 빠르게 결정화되는 물질은 추가로 가공상 이점, 특히 빠른 탈형 및 그에 따른 짧은 사이클 시간을 제공한다. 그러므로 반결정성과 빠른 결정화와 높은 레이저 투명도의 조합이 바람직하다. 추가의 구성요소 C) 충전제 또는 강화제, D) 난연제 및 E) 임의의 추가의 첨가제는, 먼저, 중합체 조성물로부터 제조되는 제품, 고-전압 구성요소 및 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소가 RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색차 ΔE < 20, 및 또한 적어도 33%의 레이저 투명도를 갖도록 선택되어야 한다.
A) 적어도 하나의 폴리에스테르, 바람직하게는 C2-C10-폴리알킬렌 테레프탈레이트, 특히 PBT, 또는 폴리카르보네이트 100 질량부당,
B) 0.01 내지 5 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온, 및
C) 1 내지 150 질량부의, 유리 비드 또는 중실 또는 중공 유리 비드, 또는 유리 섬유, 또는 분쇄 유리, 무정형 석영 유리, 1%의 알칼리 함량을 갖는 붕규산알루미늄 유리 (E 유리), 무정형 실리카, 석영분, 규산칼슘, 메타규산칼슘, 탄산마그네슘, 카올린, 소성 카올린, 백악, 키아나이트, 분말화 또는 미분 석영, 운모, 플로고파이트, 황산바륨, 장석, 월라스토나이트, 몬모릴로나이트, 화학식 AlO(OH)의 슈도보에마이트, 탄산마그네슘 및 활석, 특히 유리 섬유의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 충전제 및 강화제
를 사용하고, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색차 ΔE < 20, 바람직하게는 ΔE < 10, 더 바람직하게는 ΔE < 5, 및 980 nm의 파장에서 적어도 5%의 레이저 투명도를 갖는 폴리에스테르-기재의 제품의 제조를 위한, 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온의 용도가 본 발명에 따라 바람직하다. 폴리에스테르-기재의 제품, 특히 고-전압 구성요소는 980 nm의 파장에서 바람직하게는 적어도 10%, 더 바람직하게는 25% 내지 98%의 범위, 특히 25% 내지 60%의 레이저 투명도를 갖는다.
A) 적어도 하나의 폴리에스테르, 바람직하게는 C2-C10-폴리알킬렌 테레프탈레이트, 특히 PBT, 또는 폴리카르보네이트 100 질량부당,
B) 0.01 내지 5 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온,
C) 1 내지 150 질량부의, 바람직하게는 유리 비드 또는 중실 또는 중공 유리 비드, 또는 유리 섬유, 또는 분쇄 유리, 무정형 석영 유리, 1%의 알칼리 함량을 갖는 붕규산알루미늄 유리 (E 유리), 무정형 실리카, 석영분, 규산칼슘, 메타규산칼슘, 탄산마그네슘, 카올린, 소성 카올린, 백악, 키아나이트, 분말화 또는 미분 석영, 운모, 플로고파이트, 황산바륨, 장석, 월라스토나이트, 몬모릴로나이트, 화학식 AlO(OH)의 슈도보에마이트, 탄산마그네슘 및 활석, 특히 유리 섬유의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 충전제 및 강화제, 및
D) 3 내지 100 질량부의, 바람직하게는 미네랄 난연제, 질소-함유 난연제 또는 인-함유 난연제로부터 선택된 적어도 하나의 난연제 첨가제
를 사용하고, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색차 ΔE < 20, 바람직하게는 ΔE < 10, 더 바람직하게는 ΔE < 5, 및 980 nm의 파장에서 적어도 5%의 레이저 투명도를 갖는 레이저-투명성 폴리에스테르-기재의 제품의 제조를 위한, 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온의 용도가 본 발명에 따라 바람직하다.
레이저-투명성 폴리에스테르-기재의 제품, 특히 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소의 제조를 위한 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온의 용도가 바람직하다.
레이저-흡수성 제품 및 고-전압 구성요소를 위한 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온의 용도
레이저-흡수성 제품 및 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소를 위해 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온을 사용하는 경우에, 레이저 흡수제는 삼산화안티모니, 산화주석, 오르토인산주석, 티탄산바륨, 산화알루미늄, 구리 히드록시포스페이트, 오르토인산구리, 칼륨 구리 디포스페이트, 수산화구리, 안티모니 주석 산화물, 삼산화비스무트 및 안트라퀴논의 군으로부터 선택된다. 산화주석, 삼산화안티모니 또는 안티모니 주석 산화물이 특히 바람직하다. 삼산화안티모니가 매우 특히 바람직하다.
그러므로 본 발명은 또한 삼산화안티모니, 산화주석, 오르토인산주석, 티탄산바륨, 산화알루미늄, 구리 히드록시포스페이트, 오르토인산구리, 칼륨 구리 디포스페이트, 수산화구리, 안티모니 주석 산화물, 삼산화비스무트 및 안트라퀴논의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 레이저 흡수제를 포함하고, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색차 ΔE < 20, 바람직하게는 ΔE < 10, 더 바람직하게는 ΔE < 5를 갖는 폴리에스테르-기재의 제품의 제조를 위한 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온의 용도에 관한 것이다. 바람직하게 사용되는 폴리에스테르는 C2-C10-폴리알킬렌 테레프탈레이트, 특히 PBT, 또는 폴리카르보네이트이다.
본 발명은 바람직하게는 삼산화안티모니, 산화주석, 오르토인산주석, 티탄산바륨, 산화알루미늄, 구리 히드록시포스페이트, 오르토인산구리, 칼륨 구리 디포스페이트, 수산화구리, 안티모니 주석 산화물, 삼산화비스무트 및 안트라퀴논의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 레이저 흡수제를 포함하고, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색차 ΔE < 20, 바람직하게는 ΔE < 10, 더 바람직하게는 ΔE < 5를 갖는 폴리에스테르-기재의 고-전압 구성요소의 제조를 위한 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온의 용도에 관한 것이다. 바람직하게 사용되는 폴리에스테르는 C2-C10-폴리알킬렌 테레프탈레이트, 특히 PBT, 또는 폴리카르보네이트이다.
본 발명은 더 바람직하게는 삼산화안티모니, 산화주석, 오르토인산주석, 티탄산바륨, 산화알루미늄, 구리 히드록시포스페이트, 오르토인산구리, 칼륨 구리 디포스페이트, 수산화구리, 안티모니 주석 산화물, 삼산화비스무트 및 안트라퀴논의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 레이저 흡수제를 포함하고, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색차 ΔE < 20, 바람직하게는 ΔE < 10, 더 바람직하게는 ΔE < 5를 갖는 폴리에스테르-기재의 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소의 제조를 위한 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온의 용도에 관한 것이다. 바람직하게 사용되는 폴리에스테르는 C2-C10-폴리알킬렌 테레프탈레이트, 특히 PBT, 또는 폴리카르보네이트이다.
A) 적어도 하나의 폴리에스테르, 바람직하게는 C2-C10-폴리알킬렌 테레프탈레이트, 특히 PBT, 또는 폴리카르보네이트 100 질량부당,
B) 0.01 내지 5 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온 및
E) 삼산화안티모니, 산화주석, 오르토인산주석, 티탄산바륨, 산화알루미늄, 구리 히드록시포스페이트, 오르토인산구리, 칼륨 구리 디포스페이트, 수산화구리, 안티모니 주석 산화물, 삼산화비스무트 및 안트라퀴논의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 레이저 흡수제
를 사용하고, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색차 ΔE < 20, 바람직하게는 ΔE < 10, 더 바람직하게는 ΔE < 5를 갖는 폴리에스테르-기재의 제품, 바람직하게는 고-전압 구성요소의 제조를 위한 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온의 용도가 본 발명에 따라 바람직하다.
A) 적어도 하나의 폴리에스테르, 바람직하게는 C2-C10-폴리알킬렌 테레프탈레이트, 특히 PBT, 또는 폴리카르보네이트 100 질량부당,
B) 0.01 내지 5 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온,
C) 1 내지 150 질량부의, 유리 비드 또는 중실 또는 중공 유리 비드, 또는 유리 섬유, 또는 분쇄 유리, 무정형 석영 유리, 1%의 알칼리 함량을 갖는 붕규산알루미늄 유리 (E 유리), 무정형 실리카, 석영분, 규산칼슘, 메타규산칼슘, 탄산마그네슘, 카올린, 소성 카올린, 백악, 키아나이트, 분말화 또는 미분 석영, 운모, 플로고파이트, 황산바륨, 장석, 월라스토나이트, 몬모릴로나이트, 화학식 AlO(OH)의 슈도보에마이트, 탄산마그네슘 및 활석, 특히 유리 섬유의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 충전제 및 강화제, 및
E) 삼산화안티모니, 산화주석, 오르토인산주석, 티탄산바륨, 산화알루미늄, 구리 히드록시포스페이트, 오르토인산구리, 칼륨 구리 디포스페이트, 수산화구리, 안티모니 주석 산화물, 삼산화비스무트 및 안트라퀴논의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 레이저 흡수제
를 사용하고, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색차 ΔE < 20, 바람직하게는 ΔE < 10, 더 바람직하게는 ΔE < 5를 갖는 폴리에스테르-기재의 제품, 바람직하게는 고-전압 구성요소의 제조를 위한 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온의 용도가 본 발명에 따라 바람직하다.
A) 적어도 하나의 폴리에스테르, 바람직하게는 C2-C10-폴리알킬렌 테레프탈레이트, 특히 PBT, 또는 폴리카르보네이트 100 질량부당,
B) 0.01 내지 5 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온,
C) 1 내지 150 질량부의, 바람직하게는 유리 비드 또는 중실 또는 중공 유리 비드, 또는 유리 섬유, 또는 분쇄 유리, 무정형 석영 유리, 1%의 알칼리 함량을 갖는 붕규산알루미늄 유리 (E 유리), 무정형 실리카, 석영분, 규산칼슘, 메타규산칼슘, 탄산마그네슘, 카올린, 소성 카올린, 백악, 키아나이트, 분말화 또는 미분 석영, 운모, 플로고파이트, 황산바륨, 장석, 월라스토나이트, 몬모릴로나이트, 화학식 AlO(OH)의 슈도보에마이트, 탄산마그네슘 및 활석, 특히 유리 섬유의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 충전제 및 강화제, 및
D) 3 내지 100 질량부의, 바람직하게는 미네랄 난연제, 질소-함유 난연제 및 인-함유 난연제로부터 선택된 적어도 하나의 난연제 첨가제, 및
E) 삼산화안티모니, 산화주석, 오르토인산주석, 티탄산바륨, 산화알루미늄, 구리 히드록시포스페이트, 오르토인산구리, 칼륨 구리 디포스페이트, 수산화구리, 안티모니 주석 산화물, 삼산화비스무트 및 안트라퀴논의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 레이저 흡수제
를 사용하고, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색차 ΔE < 20, 바람직하게는 ΔE < 10, 더 바람직하게는 ΔE < 5를 갖는 폴리에스테르-기재의 제품, 바람직하게는 고-전압 구성요소의 제조를 위한 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온의 용도가 본 발명에 따라 바람직하다.
명료화를 위해, 본 발명의 범위는 중합체 조성물 또는 고-전압 구성요소와 관련하여 일반적으로 나열되거나 본 발명의 용도의 임의의 조합과 관련하여 바람직한 범위 내에서 명시된 모든 정의 및 매개변수를 포함한다는 것을 유념해야 한다.
실시예
본 발명에 따라 기술된 특성의 개선을, 먼저, 상응하는 폴리에스테르-기재의 중합체 조성물을 배합을 통해 제조함으로써 입증하였다. 이러한 목적을 위해, 개별적인 구성요소를 트윈-스크류 압출기 (코페리온 베너 운트 플라이더러(Coperion Werner & Pfleiderer) (독일 슈투트가르트)로부터의 ZSK 25 배합기)에서 260 내지 320℃의 온도에서 혼합하고, 스트랜드로서 배출시키고, 펠릿화가능해질 때까지 냉각시키고, 펠릿화하였다. 건조 (일반적으로 진공 건조 캐비넷에서 80℃에서 2일 동안) 후에, 펠릿을 270 내지 300℃의 범위의 온도에서 사출 성형을 통해 가공하여 각각의 시험을 위한 표준 시편을 제공하였다.
본 시험과 관련하여, 블리딩을, 표 2에 기술된 조성물을 기재로 하는 60·40·2 ㎣의 치수를 갖는 2개의 플라스틱 시트들 사이에 클램프로 고정된, 80℃에서 12시간 동안 열기 건조 캐비넷에 저장된 30·20·2 ㎣의 가소화된 PVC 필름 (P-PVC, FB110 백색, 표준 저온 내성, 독일 아이토르프 소재의 제디 쿤스트스토프테크니크 게엠베하(Jedi Kunststofftechnik GmbH))의 변색을 통해 측정하였다. 이어서 ISO 105-A02의 그레이 스케일에 따른 시각적 평가를 수행하였고, 여기서 '5'는 PVC 필름이 색 변화를 나타내지 않았음을 의미하고, '1'은 PVC 필름이 현저한 색 변화를 나타내었음을 의미한다.
반응물:
구성요소 A): 93 cm3/g의 고유 점도 (25℃에서 페놀:1,2-디클로로벤젠 = 1:1에서 측정됨)를 갖는, 선형 폴리부틸렌 테레프탈레이트 (독일 쾰른 소재의 란세스 도이칠란트 게엠베하의 상업적으로 입수 가능한 제품인 포칸® B 1300)
구성요소 B): 영국 런던 소재의 앤진 인터네셔널 리미티드로부터의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온 [CAS 번호 203576-97-0]
구성요소 X/1): 독일 쾰른 소재의 란세스 도이칠란트 게엠베하로부터의 마크롤렉스® 오렌지 3G의 형태의 12H-프탈로페린-12-온 [CAS 번호 6925-69-5]
<표 II>
표 II의 결과는, 본 발명의 실시예 1이 레이저 투명도를 나타냄과 동시에 비교 실시예 1의 선행 기술에 따른 구성요소 X/1로 착색된 물질보다 더 낮은 블리딩을 나타낸다는 것을 보여준다. 본 발명의 실시예 1에서 검사된 플라스틱 플라크는 2009의 RAL 색 값 및 < 5의 ΔE를 가졌다. n.d.는 본 발명의 출원일 당시에 "미정"임을 의미한다.
본 출원과 관련하여 분석된 시편의 레이저 투명도는 980 nm의 레이저 파장에서 근 IR (NIR)에서 문헌(DVS-Richtlinie 2243 (01/2014) "Laserstrahlschweißen thermoplastischer Kunststoffe")에 따라, 60 mmㆍ60 mmㆍ2 mm의 치수를 갖는 플라크 및 DIN EN ISO/IEC 17025에 따라 생성된 분석 표준을 사용하여 미리 보정된 독일 가르브센 소재의 LPKF 레이저 운트 엘렉트로닉스 아게로부터의 LPKF TMG3 투과도 분석기를 사용하여 측정되었다. 문헌(LPKF AG 101016-DE: "Einfache Transmissionsmessung fuer Kunststoffe LPKF TMG3")을 참조하도록 한다. 평가 및 등급화를 본 발명에서 사용되는 구성요소 B)를 포함하지 않는 시험 플라크에 비해 레이저 투과도를 상대적으로 비교함으로써 수행하였다.
ㆍ 등급(+): 구성요소 B)를 포함하여 본 발명에 따라 사용되는 성분을 포함하는 시험 플라크의 투과도는 구성요소 B)만을 포함하지 않는 유사한 시험 플라크의 투과도의 적어도 80%였다.
ㆍ 등급(-): 구성요소 B)를 포함하여 본 발명에 따라 사용되는 성분을 포함하는 시험 플라크의 투과도는 구성요소 B)만을 포함하지 않는 유사한 시험 플라크의 투과도의 80% 미만이었다.
Claims (16)
- 적어도 하나의 폴리에스테르 및 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온을 포함하는 중합체 조성물을 기재로 하는 고-전압 구성요소.
- 제1항에 있어서,
A) 적어도 하나의 폴리에스테르 100 질량부당,
B) 0.01 내지 5 질량부의 10,10'-옥시-비스-12H-프탈로페린-12-온
을 사용하는 것을 특징으로 하는 고-전압 구성요소. - 제1항 또는 제2항에 있어서, 사용되는 폴리에스테르가 폴리카르보네이트 또는 C2-C10-폴리알킬렌 테레프탈레이트, 바람직하게는 폴리부틸렌 테레프탈레이트인 것을 특징으로 하는 고-전압 구성요소.
- 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 레이저-흡수 첨가제가 사용되지 않는 것을 특징으로 하는 고-전압 구성요소.
- 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 구성요소 A) 및 B)에 추가로, 또한 C) 적어도 하나의 충전제 및/또는 강화제가 구성요소 A) 100 질량부를 기준으로 바람직하게는 1 내지 150 질량부의 양으로 사용되는 것을 특징으로 하는 고-전압 구성요소.
- 제5항에 있어서, 구성요소 A) 및 B) 및 C)에 추가로 또는 C) 대신에, 또한 D) 적어도 하나의 난연제가 구성요소 A) 100 질량부를 기준으로 바람직하게는 3 내지 100 질량부의 양으로 사용되는 것을 특징으로 하는 고-전압 구성요소.
- 제5항 또는 제6항에 있어서, 충전제 및/또는 강화제가 유리 비드 또는 중실 또는 중공 유리 비드, 또는 유리 섬유, 분쇄 유리, 무정형 석영 유리, 1%의 알칼리 함량을 갖는 붕규산알루미늄 유리 (E 유리), 무정형 실리카, 석영분, 규산칼슘, 메타규산칼슘, 탄산마그네슘, 카올린, 소성 카올린, 백악, 키아나이트, 분말화 또는 미분 석영, 운모, 플로고파이트, 황산바륨, 장석, 월라스토나이트, 몬모릴로나이트, 화학식 AlO(OH)의 슈도보에마이트, 탄산마그네슘 및 활석, 특히 유리 섬유의 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 고-전압 구성요소.
- 제6항 또는 제7항에 있어서, 난연제가 미네랄 난연제, 질소-함유 난연제 및 인-함유 난연제로부터 선택된 것을 특징으로 하는 고-전압 구성요소.
- 제7항에 있어서, 사용되는 첨가제 E)가, 바람직하게는 입체 장애 페놀, 특히 적어도 하나의 2,6-디-tert-부틸페닐 기 및/또는 2-tert-부틸-6-메틸페닐 기를 함유하는 것들, 및 또한 아인산염, 차아인산염, 특히 차아인산나트륨 NaH2PO2, 히드로퀴논, 방향족 2급 아민 및 3,3'-티오디프로피오네이트의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 열 안정화제인 것을 특징으로 하는 고-전압 구성요소.
- 제2항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 사용되는 첨가제 E)가 삼산화안티모니, 산화주석, 오르토인산주석, 티탄산바륨, 산화알루미늄, 구리 히드록시포스페이트, 오르토인산구리, 칼륨 구리 디포스페이트, 수산화구리, 안티모니 주석 산화물, 삼산화비스무트 및 안트라퀴논의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 레이저 흡수제인 것을 특징으로 하는 고-전압 구성요소.
- 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 전기 또는 전자 장치를 위한 커버, 제어 장치, 퓨즈를 위한 커버/하우징, 계전기, 배터리 셀 모듈, 퓨즈 홀더, 퓨즈 플러그, 터미널, 케이블 홀더 또는 피복, 특히 고-전압 버스 바의 피복을 포함하는 것을 특징으로 하는 고-전압 구성요소.
- 폴리에스테르-기재의 고-전압 구성요소의 제조를 위한, 또는 고-전압 구성요소로서의 폴리에스테르-기재의 제품, 바람직하게는 일렉트로모빌리티를 위한 폴리에스테르-기재의 고-전압 구성요소의 마킹을 위한, 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온의 용도.
- 제12항에 있어서, 사용되는 폴리에스테르가 폴리카르보네이트 또는 C2-C10-폴리알킬렌 테레프탈레이트, 바람직하게는 폴리부틸렌 테레프탈레이트인 것을 특징으로 하는 용도.
- 제12항 또는 제13항에 있어서, 제품 또는 고-전압 구성요소가 RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색차 ΔE < 20, 바람직하게는 ΔE < 10, 더 바람직하게는 ΔE < 5, 및 980 nm의 파장에서 적어도 5%의 레이저 투명도를 갖는 것을 특징으로 하는 용도.
- 제12항 또는 제13항에 있어서, 제품 또는 고-전압 구성요소가 RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색차 ΔE < 20, 바람직하게는 ΔE < 10, 더 바람직하게는 ΔE < 5를 갖고, 삼산화안티모니, 산화주석, 오르토인산주석, 티탄산바륨, 산화알루미늄, 구리 히드록시포스페이트, 오르토인산구리, 칼륨 구리 디포스페이트, 수산화구리, 안티모니 주석 산화물, 삼산화비스무트 및 안트라퀴논의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 레이저 흡수제를 포함하는 것을 특징으로 하는 용도.
- A) 적어도 하나의 폴리에스테르 및 B) 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온, 바람직하게는 적어도 하나의 폴리에스테르 100 질량부당 0.01 내지 5 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온을 서로 혼합하여 중합체 조성물을 제공하고, 배출하여 스트랜드를 제공하고, 펠릿화가능해질 때까지 냉각시키고, 건조 및 펠릿화시키고, 후속적으로 중합체 조성물을 가스 사출 기술, WIT 물 사출 기술 및 분출식 사출 기술의 특수 공정을 포함한 사출 성형에 의하거나, 프로파일 압출을 포함한 압출 공정에 의하거나, 또는 블로우 성형에 의한 추가의 가공에 적용하는 것을 특징으로 하는, 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소를 제조하는 방법.
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