KR20210132690A - 플루오로폴리에테르기 함유 화합물 - Google Patents
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Abstract
하기 식 (1) 또는 (2)로 표시되는 플루오로폴리에테르기 함유 화합물.
[식 중, 각 기호는 명세서에 기재된 바와 같다].
[식 중, 각 기호는 명세서에 기재된 바와 같다].
Description
본 개시는, 플루오로폴리에테르기 함유 화합물에 관한 것이다.
어느 종의 불소 함유 실란 화합물은, 기재의 표면 처리에 사용하면, 우수한 발수성, 발유성, 방오성 등을 제공할 수 있는 것이 알려져 있다. 불소 함유 실란 화합물을 포함하는 표면 처리제로 얻어지는 층(이하, 「표면 처리층」이라고도 말함)은 소위 기능성 박막으로서, 예를 들어 유리, 플라스틱, 섬유, 건축자재 등 여러가지 다양한 기재에 실시되어 있다.
그와 같은 불소 함유 화합물로서, 플루오로폴리에테르기를 분자 주쇄에 갖고, Si 원자에 결합한 가수 분해 가능한 기를 분자 말단 또는 말단부에 갖는 플루오로폴리에테르기 함유 실란 화합물이 알려져 있다(특허문헌 1).
상기와 같은 표면 처리층에는, 또한 양호한 마찰 내구성을 갖는 것이 요구될 수 있다.
본 개시는, 이하의 [1] 내지 [15]를 제공하는 것이다.
[1] 하기 식 (1) 또는 (2):
[식 중:
RF1은, Rf1-RF-Oq-이며;
RF2는, -Rf2 p-RF-Oq-이며;
Rf1은, 1개 또는 그 이상의 불소 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 C1-16 알킬기이며;
Rf2는, 1개 또는 그 이상의 불소 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 C1-6 알킬렌기이며;
RF는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 식:
-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3RFa 6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f-
로 표시되는 기이며;
a, b, c, d, e 및 f는, 각각 독립적으로, 0 내지 200의 정수이며, a, b, c, d, e 및 f의 합은 1 이상이다. 첨자 a, b, c, d, e 또는 f를 붙이고 괄호로 묶어진 각 반복 단위의 존재 순서는 식 중에 있어서 임의이며;
RFa는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 불소 원자 또는 염소 원자이며;
p는, 0 또는 1이며;
q는, 독립적으로, 0 또는 1이며;
X는, 이하의 식:
로 표시되는 기이며;
RX1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, C1-6의 알킬렌기이며;
RX2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 1개 또는 그 이상의 질소 원자, 산소 원자, 황 원자 또는 규소 원자를 포함할 수 있는 C1-6의 알킬기 혹은 환상 알킬기 또는 퍼플루오로알킬기에 의해 치환되어 있어도 되는 C1-6의 알킬렌기이며;
Ry는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, C1-6 알킬기 또는 페닐기이며;
X11은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 산소 원자 또는 2가의 유기기이며;
RSi는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 하기 식 (S1):
로 표시되고;
Rd1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z2-CR31 p2R32 q2R33 r2이며;
Z2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 산소 원자 또는 2가의 유기기이며;
R31은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z2'-CR32' q2'R33' r2'이며;
Z2'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 산소 원자 또는 2가의 유기기이며;
R32'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z3-SiR34 n2R35 3-n2이며;
R33'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 수산기 또는 1가의 유기기이며;
q2'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
r2'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
Z3은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 산소 원자 또는 2가의 유기기이며;
R34는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해 가능한 기이며;
R35는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 1가의 유기기이며;
n2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
R32는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z3-SiR34 n2R35 3-n2이며;
R33은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 수산기 또는 1가의 유기기이며;
p2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
q2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
r2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
Re1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z3-SiR34 n2R35 3-n2이며;
Rf1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 수산기 또는 1가의 유기기이며;
k2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
l2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
m2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이다.]
로 표시되는, 플루오로폴리에테르기 함유 화합물.
[2] X11이, 2가의 유기기인, [1]에 기재된 플루오로폴리에테르기 함유 화합물.
[3] X11이, C1-6 알킬렌기인, [1] 또는 [2]에 기재된 플루오로폴리에테르기 함유 화합물.
[4] n2가, 2 또는 3인, [1] 내지 [3] 중 어느 하나에 기재된 플루오로폴리에테르기 함유 화합물.
[5] k2가 0이며, 및 l2가 3인, [1] 내지 [4] 중 어느 하나에 기재된 플루오로폴리에테르기 함유 화합물.
[6] Ry가, 수소 원자 또는 C1-6 알킬기인, [1] 내지 [5] 중 어느 하나에 기재된 플루오로폴리에테르기 함유 화합물.
[7] RFa가 불소 원자인, [1] 내지 [6] 중 어느 하나에 기재된 플루오로폴리에테르기 함유 화합물.
[8] [1] 내지 [7] 중 어느 하나에 기재된 플루오로폴리에테르기 함유 화합물을 포함하는 표면 처리제.
[9] 불소 함유 오일, 실리콘 오일 및 촉매로부터 선택되는 1종 또는 그 이상의 다른 성분을 더 함유하는, [8]에 기재된 표면 처리제.
[10] 추가로 용매를 포함하는, [8] 또는 [9]에 기재된 표면 처리제.
[11] 방오성 코팅제 또는 방수성 코팅제로서 사용되는, [8] 내지 [10] 중 어느 하나에 기재된 표면 처리제.
[12] 진공 증착용인, [8] 내지 [11] 중 어느 하나에 기재된 표면 처리제.
[13] [8] 내지 [12] 중 어느 하나에 기재된 표면 처리제를 함유하는 펠릿.
[14] 기재와, 해당 기재의 표면에, [1] 내지 [7] 중 어느 하나에 기재된 화합물 또는 [8] 내지 [12] 중 어느 하나에 기재된 표면 처리제로부터 형성된 층을 포함하는 물품.
[15] 광학 부재인, [14]에 기재된 물품.
본 개시에 의하면, 보다 양호한 마찰 내구성을 갖는 표면 처리층의 형성에 사용할 수 있는 플루오로폴리에테르기 함유 화합물을 제공할 수 있다.
본 명세서에 있어서 사용되는 경우, 「1가의 유기기」란, 탄소를 함유하는 1가의 기를 의미한다. 1가의 유기기로서는, 특별히 한정되지 않지만, 탄화수소기 또는 그의 유도체일 수 있다. 탄화수소기의 유도체란, 탄화수소기의 말단 또는 분자쇄 중에, 1개 또는 그 이상의 N, O, S, Si, 아미드, 술포닐, 실록산, 카르보닐, 카르보닐옥시 등을 갖고 있는 기를 의미한다.
본 명세서에 있어서 사용되는 경우, 「2가의 유기기」로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 탄화수소기로부터 또한 1개의 수소 원자를 탈리시킨 2가의 기를 들 수 있다.
본 명세서에 있어서 사용되는 경우, 「탄화수소기」란, 탄소 및 수소를 포함하는 기이며, 분자로부터 1개의 수소 원자를 탈리시킨 기를 의미한다. 이러한 탄화수소기로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 1개 또는 그 이상의 치환기에 의해 치환되어 있어도 되는, 탄소 원자수 1 내지 20의 탄화수소기, 예를 들어 지방족 탄화수소기, 방향족 탄화수소기 등을 들 수 있다. 상기 「지방족 탄화수소기」는, 직쇄상, 분지쇄상 또는 환상의 어느 것이어도 되고, 포화 또는 불포화의 어느 것이어도 된다. 또한, 탄화수소기는, 1개 또는 그 이상의 환 구조를 포함하고 있어도 된다. 또한, 이러한 탄화수소기는, 그 말단 또는 분자쇄 중에, 1개 또는 그 이상의 N, O, S, Si, 아미드, 술포닐, 실록산, 카르보닐, 카르보닐옥시 등을 갖고 있어도 된다.
본 명세서에 있어서 사용되는 경우, 「탄화수소기」의 치환기로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 할로겐 원자;1개 또는 그 이상의 할로겐 원자에 의해 치환되어 있어도 되는, C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기, C2-6 알키닐기, C3-10 시클로알킬기, C3-10 불포화시클로알킬기, 5 내지 10원의 헤테로시클릴기, 5 내지 10원의 불포화헤테로시클릴기, C6-10 아릴기 및 5 내지 10원의 헤테로아릴기로부터 선택되는 1개 또는 그 이상의 기를 들 수 있다.
본 명세서에 있어서, 알킬기 및 페닐기는, 특기하지 않는 한, 비치환이어도, 치환되어 있어도 된다. 이러한 기의 치환기로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 할로겐 원자, C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기 및 C2-6 알키닐기로부터 선택되는 1개 또는 그 이상의 기를 들 수 있다.
본 명세서에 있어서, 「가수 분해 가능한 기」란, 본 명세서에 있어서 사용되는 경우, 가수 분해 반응을 받을 수 있는 기를 의미하고, 즉, 가수 분해 반응에 의해, 화합물의 주골격으로부터 탈리할 수 있는 기를 의미한다. 가수 분해 가능한 기의 예로서는, -ORh, -OCORh, -O-N=CRh 2, -NRh 2, -NHRh, 할로겐(이들 식 중, Rh는, 치환 또는 비치환의 C1-4 알킬기를 나타냄) 등을 들 수 있다.
본 개시의 플루오로폴리에테르기 함유 화합물은, 하기 식 (1) 또는 (2)로 표시되는 화합물이다.
상기 식 (1)에 있어서, RF1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, Rf1-RF-Oq-이다.
상기 식 (2)에 있어서, RF2는, -Rf2 p-RF-Oq-이다.
상기 식에 있어서, Rf1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 1개 또는 그 이상의 불소 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 C1-16 알킬기이다.
상기 1개 또는 그 이상의 불소 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 C1-16 알킬기에 있어서의 「C1-16 알킬기」는 직쇄이어도, 분지쇄이어도 되고, 바람직하게는 직쇄 또는 분지쇄의 C1-6 알킬기, 특히 C1-3 알킬기이며, 보다 바람직하게는 직쇄의 C1-6 알킬기, 특히 C1-3 알킬기이다.
상기 Rf1은, 바람직하게는 1개 또는 그 이상의 불소 원자에 의해 치환되어 있은 C1-16 알킬기이며, 보다 바람직하게는 CF2H-C1-15 퍼플루오로알킬렌기이며, 더욱 바람직하게는 C1-16 퍼플루오로알킬기이다.
상기 C1-16 퍼플루오로알킬기는 직쇄이어도, 분지쇄이어도 되고, 바람직하게는 직쇄 또는 분지쇄의 C1-6 퍼플루오로알킬기, 특히 C1-3 퍼플루오로알킬기이며, 보다 바람직하게는 직쇄의 C1-6 퍼플루오로알킬기, 특히 C1-3 퍼플루오로알킬기, 구체적으로는 -CF3, -CF2CF3 또는 -CF2CF2CF3이다.
상기 식에 있어서, Rf2는, 1개 또는 그 이상의 불소 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 C1-6 알킬렌기이다.
상기 1개 또는 그 이상의 불소 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 C1-6 알킬렌기에 있어서의 「C1-6 알킬렌기」는 직쇄이어도, 분지쇄이어도 되고, 바람직하게는 직쇄 또는 분지쇄의 C1-3 알킬렌기이며, 보다 바람직하게는 직쇄의 C1-3 알킬렌기이다.
상기 Rf2는, 바람직하게는 1개 또는 그 이상의 불소 원자에 의해 치환되어 있은 C1-6 알킬렌기이며, 보다 바람직하게는 C1-6 퍼플루오로알킬렌기이며, 더욱 바람직하게는 C1-3 퍼플루오로알킬렌기이다.
상기 C1-6 퍼플루오로알킬렌기는 직쇄이어도, 분지쇄이어도 되고, 바람직하게는 직쇄 또는 분지쇄의 C1-3 퍼플루오로알킬렌기이며, 보다 바람직하게는 직쇄의 C1-3 퍼플루오로알킬기, 구체적으로는 -CF2-, -CF2CF2- 또는 -CF2CF2CF2-이다.
상기 식에 있어서, p는, 0 또는 1이다. 일 양태에 있어서, p는 0이다. 다른 양태에 있어서 p는 1이다.
상기 식에 있어서, q는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 또는 1이다. 일 양태에 있어서, q는 0이다. 다른 양태에 있어서 q는 1이다.
상기 식 (1) 및 (2)에 있어서, RF는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 이하의 식으로 표시되는 플루오로폴리에테르기이다. 또한, RF로서 기재되는 구조는, 식 (1)에 있어서는 좌측이 Rf1로 표시되는 구조에 결합하고, 식 (2)에 있어서는 좌측이 Rf2 p로 표시되는 구조에 결합한다.
-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3RFa 6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f-
[식 중:
RFa는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 불소 원자 또는 염소 원자이며,
a, b, c, d, e 및 f는, 각각 독립적으로, 0 내지 200의 정수이며, a, b, c, d, e 및 f의 합은 1 이상이다. 첨자 a, b, c, d, e 또는 f를 붙이고 괄호로 묶어진 각 반복 단위의 존재 순서는 식 중에 있어서 임의이다.]
RFa는, 바람직하게는, 수소 원자 또는 불소 원자이며, 보다 바람직하게는, 불소 원자이다.
a, b, c, d, e 및 f는, 바람직하게는 각각 독립적으로, 0 내지 100의 정수이어도 된다.
a, b, c, d, e 및 f의 합은, 바람직하게는 5 이상이며, 보다 바람직하게는 10 이상이며, 예를 들어 15 이상 또는 20 이상이어도 된다. a, b, c, d, e 및 f의 합은, 바람직하게는 200 이하, 보다 바람직하게는 100 이하, 더욱 바람직하게는 60 이하이고, 예를 들어 50 이하 또는 30 이하이어도 된다.
이들 반복 단위는, 직쇄상이어도, 분지쇄상이어도 되지만, 바람직하게는 직쇄상이다. 예를 들어, -(OC6F12)-는, -(OCF2CF2CF2CF2CF2CF2)-, -(OCF(CF3)CF2CF2CF2CF2)-, -(OCF2CF(CF3)CF2CF2CF2)-, -(OCF2CF2CF(CF3)CF2CF2)-, -(OCF2CF2CF2CF(CF3)CF2)-, -(OCF2CF2CF2CF2CF(CF3))- 등이어도 되지만, 바람직하게는 -(OCF2CF2CF2CF2CF2CF2)-이다. -(OC5F10)-는, -(OCF2CF2CF2CF2CF2)-, -(OCF(CF3)CF2CF2CF2)-, -(OCF2CF(CF3)CF2CF2)-, -(OCF2CF2CF(CF3)CF2)-, -(OCF2CF2CF2CF(CF3))- 등이어도 되지만, 바람직하게는 -(OCF2CF2CF2CF2CF2)-이다. -(OC4F8)-는, -(OCF2CF2CF2CF2)-, -(OCF(CF3)CF2CF2)-, -(OCF2CF(CF3)CF2)-, -(OCF2CF2CF(CF3))-, -(OC(CF3)2CF2)-, -(OCF2C(CF3)2)-, -(OCF(CF3)CF(CF3))-, -(OCF(C2F5)CF2)- 및 -(OCF2CF(C2F5))-의 어느 것이어도 되지만, 바람직하게는 -(OCF2CF2CF2CF2)-이다. -(OC3F6)-(즉, 상기 식 중, RFa는 불소 원자임)는 -(OCF2CF2CF2)-, -(OCF(CF3)CF2)- 및 -(OCF2CF(CF3))-의 어느 것이어도 되지만, 바람직하게는 -(OCF2CF2CF2)-이다. 또한, -(OC2F4)-는, -(OCF2CF2)- 및 -(OCF(CF3))-의 어느 것이어도 되지만, 바람직하게는 -(OCF2CF2)-이다.
일 양태에 있어서, RF는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 하기 식 (f1), (f2), (f3), (f4) 또는 (f5):
-(OC3F6)d-
(f1)
[식 중, d는, 1 내지 200의 정수이다.]
-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f-
(f2)
[식 중, c 및 d는, 각각 독립적으로 0 이상 30 이하의 정수이며, e 및 f는, 각각 독립적으로 1 이상 200 이하의 정수이며,
c, d, e 및 f의 합은 2 이상이며,
첨자 c, d, e 또는 f를 붙이고 괄호로 묶어진 각 반복 단위의 존재 순서는, 식 중에 있어서 임의이다.]
-(R6-R7)g-
(f3)
[식 중, R6은, OCF2 또는 OC2F4이며,
R7은, OC2F4, OC3F6, OC4F8, OC5F10 및 OC6F12로부터 선택되는 기이거나, 또는, 이들의 기로부터 독립적으로 선택되는 2 또는 3개의 기의 조합이며,
g는, 2 내지 100의 정수이다.]
-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f-
(f4)
[식 중, e는, 1 이상 200 이하의 정수이며, a, b, c, d 및 f는, 각각 독립적으로 0 이상 200 이하의 정수이며, a, b, c, d, e 및 f의 합은 적어도 1이며, 또한, 첨자 a, b, c, d, e 또는 f를 붙이고 괄호로 묶어진 각 반복 단위의 존재 순서는 식 중에 있어서 임의이다.]
-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f-
(f5)
[식 중, f는, 1 이상 200 이하의 정수이며, a, b, c, d 및 e는, 각각 독립적으로 0 이상 200 이하의 정수이며, a, b, c, d, e 및 f의 합은 적어도 1이며, 또한, 첨자 a, b, c, d, e 또는 f를 붙이고 괄호로 묶어진 각 반복 단위의 존재 순서는 식 중에 있어서 임의이다.]
로 표시되는 기이다.
상기 식 (f1)에 있어서, d는, 바람직하게는 5 내지 200, 보다 바람직하게는 10 내지 100, 더욱 바람직하게는 15 내지 50, 예를 들어 25 내지 35의 정수이다. 상기 식 (f1)은, 바람직하게는 -(OCF2CF2CF2)d- 또는 -(OCF(CF3))CF2)d-로 표시되는 기이며, 보다 바람직하게는, -(OCF2CF2CF2)d-로 표시되는 기이다.
상기 식 (f2)에 있어서, e 및 f는, 각각 독립적으로, 바람직하게는 5 이상 200 이하, 보다 바람직하게는 10 내지 200의 정수이다. 또한, c, d, e 및 f의 합은, 바람직하게는 5 이상이며, 보다 바람직하게는 10 이상이며, 예를 들어 15 이상 또는 20 이상이어도 된다. 일 양태에 있어서, 상기 식 (f2)는, 바람직하게는 -(OCF2CF2CF2CF2)c-(OCF2CF2CF2)d-(OCF2CF2)e-(OCF2)f-로 표시되는 기이다. 다른 양태에 있어서, 식 (f2)는 -(OC2F4)e-(OCF2)f-로 표시되는 기이어도 된다.
상기 식 (f3)에 있어서, R6은, 바람직하게는 OC2F4이다. 상기 (f3)에 있어서, R7은, 바람직하게는 OC2F4, OC3F6 및 OC4F8로부터 선택되는 기이거나, 혹은, 이들의 기로부터 독립적으로 선택되는 2 또는 3개의 기의 조합이며, 보다 바람직하게는, OC3F6 및 OC4F8로부터 선택되는 기이다. OC2F4, OC3F6 및 OC4F8로부터 독립적으로 선택되는 2 또는 3개의 기의 조합으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 -OC2F4OC3F6-, -OC2F4OC4F8-, -OC3F6OC2F4-, -OC3F6OC3F6-, -OC3F6OC4F8-, -OC4F8OC4F8-, -OC4F8OC3F6-, -OC4F8OC2F4-, -OC2F4OC2F4OC3F6-, -OC2F4OC2F4OC4F8-, -OC2F4OC3F6OC2F4-, -OC2F4OC3F6OC3F6-, -OC2F4OC4F8OC2F4-, -OC3F6OC2F4OC2F4-, -OC3F6OC2F4OCF6-, -OC3F6OC3F6OC2F4- 및 -OC4F8OC2F4OC2F4- 등을 들 수 있다. 상기 식 (f3)에 있어서, g는, 바람직하게는 3 이상, 보다 바람직하게는 5 이상의 정수이다. 상기 g는, 바람직하게는 50 이하의 정수이다. 상기 식 (f3)에 있어서, OC2F4, OC3F6 및 OC4F8, OC5F10 및 OC6F12는, 직쇄 또는 분지쇄의 어느 것이어도 되고, 바람직하게는 직쇄이다. 이 양태에 있어서, 상기 식 (f3)은, 바람직하게는 -(OC2F4-OC3F6)g- 또는 -(OC2F4-OC4F8)g-이다.
상기 식 (f4)에 있어서, e는, 바람직하게는 1 이상 100 이하, 보다 바람직하게는 5 이상 100 이하의 정수이다. a, b, c, d, e 및 f의 합은, 바람직하게는 5 이상이며, 보다 바람직하게는 10 이상, 예를 들어 10 이상 100 이하이다.
상기 식 (f5)에 있어서, f는, 바람직하게는 1 이상 100 이하, 보다 바람직하게는 5 이상 100 이하의 정수이다. a, b, c, d, e 및 f의 합은, 바람직하게는 5 이상이며, 보다 바람직하게는 10 이상, 예를 들어 10 이상 100 이하이다.
일 양태에 있어서, 상기 RF는, 상기 식 (f1)로 표시되는 기이다.
일 양태에 있어서, 상기 RF는, 상기 식 (f2)로 표시되는 기이다.
일 양태에 있어서, 상기 RF는, 상기 식 (f3)으로 표시되는 기이다.
일 양태에 있어서, 상기 RF는, 상기 식 (f4)로 표시되는 기이다.
일 양태에 있어서, 상기 RF는, 상기 식 (f5)로 표시되는 기이다.
상기 RF에 있어서, f에 대한 e의 비(이하, 「e/f비」라고 말함)는 0.1 내지 10이며, 바람직하게는 0.2 내지 5이며, 보다 바람직하게는 0.2 내지 2이며, 더욱 바람직하게는 0.2 내지 1.5이며, 더욱 보다 바람직하게는 0.2 내지 0.85이다. e/f비를 10 이하로 함으로써, 이 화합물로부터 얻어지는 경화층(예를 들어, 표면 처리층)의 미끄럼성, 마찰 내구성 및 내케미컬성(예를 들어, 인공 땀에 대한 내구성)이 보다 향상된다. e/f비가 보다 작을수록, 경화층(예를 들어, 표면 처리층)의 미끄럼성 및 마찰 내구성은 보다 향상된다. 한편, e/f비를 0.1 이상으로 함으로써, 화합물의 안정성을 보다 높일 수 있다. e/f비가 보다 클수록, 화합물의 안정성은 보다 향상된다.
일 양태에 있어서, 상기 e/f비는, 바람직하게는 0.2 내지 0.95이며, 보다 바람직하게는 0.2 내지 0.9이다.
일 양태에 있어서, 내열성의 관점에서, 상기 e/f비는, 바람직하게는 1.0 이상이며, 보다 바람직하게는 1.0 내지 2.0이다.
일 양태에 있어서, e/f비는, 0.2 내지 1.5이며, 바람직하게는 0.5 내지 1.1이다.
일 양태에 있어서, e/f비는, 0.6 내지 1.5이다.
상기 플루오로폴리에테르기 함유 화합물에 있어서, RF1 및 RF2 부분의 수 평균 분자량은, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어 500 내지 30,000, 바람직하게는 1,500 내지 30,000, 보다 바람직하게는 2,000 내지 20,000, 더욱 바람직하게는 2,000 내지 15,000이다. 본 명세서에 있어서, RF1 및 RF2의 수 평균 분자량은, 19F-NMR에 의해 측정되는 값으로 한다.
다른 양태에 있어서, RF1 및 RF2 부분의 수 평균 분자량은, 500 내지 30,000, 바람직하게는 1,000 내지 20,000, 보다 바람직하게는 2,000 내지 15,000, 더욱 보다 바람직하게는 2,000 내지 10,000, 예를 들어 3,000 내지 6,500일 수 있다.
다른 양태에 있어서, RF1 및 RF2 부분의 수 평균 분자량은, 4,000 내지 30,000, 바람직하게는 5,000 내지 10,000, 보다 바람직하게는 6,000 내지 10,000일 수 있다.
식 (1) 및 (2)에 있어서, X는, RF1 또는 RF2로 표시되는 기와, RSi로 표시되는 기를 결합하는 링커부라고 이해된다. 여기서, 식 (1) 및 (2)로 표시되는 화합물에 있어서, RF1 또는 RF2로 표시되는 기는, 주로 발수성 및 표면 미끄럼성 등을 제공하는 플루오로폴리에테르기를 함유하는 기이며, RSi로 표시되는 기는, 기재와의 결합능을 제공하는 실란부이다.
상기와 같은 구조를 가짐으로써, 본 개시의 플루오로폴리에테르기 함유 화합물은, 마찰 내구성(예를 들어 피부 마찰 내구성, 직포 마찰 내구성, 지우개 마찰 내구성, 스틸 울 마찰 내구성), 내케미컬성(예를 들어, 용제에 대한 내구성, 인공 땀에 대한 내구성, 산이나 알칼리성에 대한 내구성), 발수성, 발유성, 방오성(예를 들어 지문 등의 오염의 부착을 방지함), 방수성(전자 부품 등에 대한 물의 침입을 방지함), 방수성(예를 들어 전자 부품 등에 대한 물의 침수를 방지함) 또는 표면 미끄럼성(또는 윤활성, 예를 들어 지문 등의 오염의 세정성이나, 손가락에 대한 우수한 촉감) 등이 양호한 경화층(예를 들어, 표면 처리층)의 형성에 기여할 수 있다.
상기 X는, 이하의 식으로 표시되는 기이다. 식 (1) 및 (2)에 있어서, 이하의 식의 좌측이 RF1 또는 RF2로 표시되는 기초로, 우측이 RSi로 표시되는 기초로, 각각 접속한다.
본 개시의 플루오로폴리에테르기 함유 화합물을 사용하면, 형성되는 경화층(예를 들어, 표면 처리층)의 물성(예를 들어, 마찰 내구성, 내케미컬성, 발수성, 발유성, 방오성, 미끄럼성) 등이 양호해질 수 있다. 이것은, X로 표시되는 기가, 높은 플렉시빌리티를 가지기 때문에, RSi로 표시되는 기의 말단 부분과 기재의 반응이 특히 양호하게 진행할 수 있기 때문이라고 생각된다.
상기 RX1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, C1-6의 알킬렌기이며, 바람직하게는 C1-3의 알킬렌기이며, 예를 들어 메틸렌기이다.
상기 RX2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 1개 또는 그 이상의 질소 원자, 산소 원자, 황 원자 또는 규소 원자를 포함할 수 있는 C1-6의 알킬기 혹은 환상 알킬기 또는 퍼플루오로알킬기에 의해 치환되어 있어도 되는 C1-6의 알킬렌기(바람직하게는 C1-3의 알킬렌기, 예를 들어 메틸렌기)이다. 여기서, 질소 원자, 산소 원자, 황 원자 또는 규소 원자가 상기 C1-6의 알킬기 혹은 환상 알킬기에 포함되는 경우, 이들의 원자는, 상기 C1-6의 알킬기 혹은 환상 알킬기의 분자쇄 중(즉, 탄소 원자와 탄소 원자 사이)에 포함된다.
상기 RX2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 바람직하게는 C1-6의 알킬렌기이며, 보다 바람직하게는 C1-3의 알킬렌기이며, 예를 들어 메틸렌기이다.
일 양태에 있어서, RX1은, C1-6의 알킬렌기이며, 또한, RX2는, C1-6의 알킬렌기이며, 바람직하게는 RX1은, C1-3의 알킬렌기이며, 또한, RX2는, C1-3의 알킬렌기이며, 예를 들어 RX1 및 RX2는 모두 메틸렌기이다.
상기 Ry는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, C1-6 알킬기 또는 페닐기이며, 바람직하게는 수소 원자 또는 C1-6 알킬기이며, 보다 바람직하게는 수소 원자 또는 C1-3 알킬기이며, 특히 바람직하게는, 수소 원자 또는 메틸기이다.
상기 X11은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 산소 원자 또는 2가의 유기기이다.
일 양태에 있어서, X11은 단결합이다.
일 양태에 있어서, X11은 산소 원자이다.
일 양태에 있어서, X11은 2가의 유기기이다.
X11은, 바람직하게는 C1-6 알킬렌기이다. 이러한 C1-6 알킬렌기는 직쇄이어도, 분지쇄이어도 되지만, 바람직하게는 직쇄이다. 이들의 기는, 예를 들어, 불소 원자, C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기 및 C2-6 알키닐기로부터 선택되는 1개 또는 그 이상의 치환기에 의해 치환되어 있어도 되지만, 바람직하게는 비치환이다.
바람직한 양태에 있어서, X11은, C1-3 알킬렌기, 예를 들어 메틸렌기이다. 이와 같은 구조는, 형성되는 경화층(예를 들어, 표면 처리층)의 마찰 내구성, 내케미컬성, 발수성, 발유성, 방오성, 방수성 또는 표면 미끄럼성 등을 향상하는 면으로 유리하다.
바람직한 양태에 있어서, 상기 X에 있어서, 예를 들어
RX1이, C1-6 알킬렌기, 바람직하게는 C1-3 알킬렌기, 예를 들어 메틸렌기이며;
RX2가, C1-6 알킬렌기, 바람직하게는 C1-3 알킬렌기, 예를 들어 메틸렌기이며;
Ry가, 수소 원자 또는 C1-6 알킬기, 바람직하게는 수소 원자 또는 C1-3 알킬기, 보다 바람직하게는 수소 원자 또는 메틸기이며; 또한,
X11이, C1-6 알킬렌기, 바람직하게는 C1-3 알킬렌기, 예를 들어 메틸렌기이다.
RSi는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 하기 식 (S1)로 표시된다.
식 (S1)에 있어서, Rd1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z2-CR31 p2R32 q2R33 r2이다.
Z2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 산소 원자 또는 2가의 유기기이다. 또한, Z2로서 기재하는 기는, 우측이 CR31 p2R32 q2R33 r2로 표시되는 기의 탄소 원자에 결합한다.
Z2는, 바람직하게는 2가의 유기기이다. 바람직하게는, C1-6 알킬렌기, -(CH2)z5'-O-(CH2)z6'-(식 중, z5'는, 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수이며, z6'는, 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수임) 또는, -(CH2)z7'-페닐렌-(CH2)z8'-(식 중, z7'는, 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수이며, z8'는, 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수임)이다. 이러한 C1-6 알킬렌기는 직쇄이어도, 분지쇄이어도 되지만, 바람직하게는 직쇄이다. 이들의 기는, 예를 들어, 불소 원자, C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기 및 C2-6 알키닐기로부터 선택되는 1개 또는 그 이상의 치환기에 의해 치환되어 있어도 되지만, 바람직하게는 비치환이다.
바람직한 양태에 있어서, Z2는, C1-6 알킬렌기 또는 -(CH2)z7'-페닐렌-(CH2)z8'-, 바람직하게는 -페닐렌-(CH2)z8'-이다. Z2가 이러한 기인 경우, 광 내성, 특히 자외선 내성이 보다 높아질 수 있다.
다른 바람직한 형태에 있어서, 상기 Z2는, C1-3 알킬렌기이다.
일 양태에 있어서, Z2는, -CH2CH2CH2-일 수 있다. 다른 양태에 있어서, Z2는, -CH2CH2-일 수 있다.
R31은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z2'-CR32' q2'R33' r2'이다.
Z2'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 산소 원자 또는 2가의 유기기이다. 또한, 이하 Z2'로서 기재하는 구조는, 우측이 (CR32' q2'R33' r2')에 결합한다.
상기 Z2'는, 바람직하게는 C1-6 알킬렌기, -(CH2)z51-O-(CH2)z61-(식 중, z51은, 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수이며, z61은, 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수임) 또는, -(CH2)z71-페닐렌-(CH2)z81-(식 중, z71은, 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수이며, z81은, 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수임)이다. 이러한 C1-6 알킬렌기는 직쇄이어도, 분지쇄이어도 되지만, 바람직하게는 직쇄이다. 이들의 기는, 예를 들어, 불소 원자, C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기 및 C2-6 알키닐기로부터 선택되는 1개 또는 그 이상의 치환기에 의해 치환되어 있어도 되지만, 바람직하게는 비치환이다.
바람직한 양태에 있어서, Z2'는, C1-6 알킬렌기 또는 -(CH2)z71-페닐렌-(CH2)z81-, 바람직하게는 -페닐렌-(CH2)z81-이다. Z2'가 이러한 기인 경우, 광 내성, 특히 자외선 내성이 보다 높아질 수 있다.
다른 바람직한 형태에 있어서, 상기 Z2'는, C1-3 알킬렌기이다. 일 양태에 있어서, Z2'는, -CH2CH2CH2-일 수 있다. 다른 양태에 있어서, Z2'는, -CH2CH2-일 수 있다.
R32'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z3-SiR34 n2R35 3-n2이다.
Z3은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 산소 원자 또는 2가의 유기기이다. 또한, 이하 Z3으로서 기재하는 구조는, 우측이 (SiR34 n2R35 3-n2)에 결합한다.
일 양태에 있어서, Z3은 산소 원자이다.
일 양태에 있어서, Z3은 2가의 유기기이다.
상기 Z3은, 바람직하게는 C1-6 알킬렌기, -(CH2)z5"-O-(CH2)z6"-(식 중, z5"는, 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수이며, z6"는, 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수임) 또는, -(CH2)z7"-페닐렌-(CH2)z8"-(식 중, z7"는, 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수이며, z8"는, 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수임)이다. 이러한 C1-6 알킬렌기는 직쇄이어도, 분지쇄이어도 되지만, 바람직하게는 직쇄이다. 이들의 기는, 예를 들어, 불소 원자, C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기 및 C2-6 알키닐기로부터 선택되는 1개 또는 그 이상의 치환기에 의해 치환되어 있어도 되지만, 바람직하게는 비치환이다.
바람직한 양태에 있어서, Z3은, C1-6 알킬렌기 또는 -(CH2)z7"-페닐렌-(CH2)z8"-, 바람직하게는 C1-6 알킬렌기, 보다 바람직하게는 C1-3 알킬렌기이다. 일 양태에 있어서, Z3은, -CH2CH2CH2-일 수 있다.
상기 R34는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해 가능한 기이다.
R34는, 바람직하게는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 가수 분해 가능한 기이다.
R34는, 바람직하게는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -ORh, -OCORh, -O-N=CRh 2, -NRh 2, -NHRh 또는 할로겐(이들 식 중, Rh는, 치환 또는 비치환된 C1-4 알킬기를 나타냄)이며, 보다 바람직하게는 -ORh(즉, 알콕시기)이다. Rh로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기 등의 비치환 알킬기;클로로메틸기 등의 치환 알킬기를 들 수 있다. 그들 중에서도, 알킬기, 특히 비치환 알킬기가 바람직하고, 메틸기 또는 에틸기가 보다 바람직하다. 일 양태에 있어서, Rh는 메틸기이며, 다른 양태에 있어서, Rh는 에틸기이다.
상기 R35는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 1가의 유기기이다. 이러한 1가의 유기기는, 상기 가수 분해 가능한 기를 제외하는 1가의 유기기이다.
R35는, 바람직하게는 C1-20 알킬기이며, 보다 바람직하게는 C1-6 알킬기, 더욱 바람직하게는 메틸기이다.
상기 식 중, n2는, (SiR34 n2R35 3-n2)단위마다 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이다. 단, 식 (1) 및 식 (2)의 말단 부분에 있어서, n2가 1 내지 3인 (SiR34 n2R35 3-n2)단위가 적어도 하나 존재하는 것이 바람직하다. 즉, 이러한 말단 부분에 있어서, 모든 n2가 동시에 0이 되는 일은 없다. 바꿔 말하면, 식 (1) 및 식 (2)의 말단 부분에 있어서, 수산기 또는 가수 분해 가능한 기가 결합한 Si 원자가 적어도 하나 존재하는 것이 바람직하다.
n2는, (SiR34 n2R35 3-n2)단위마다 각각 독립적으로, 바람직하게는 1 내지 3의 정수이며, 보다 바람직하게는 2 내지 3, 더욱 바람직하게는 3이다.
상기 R33'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 수산기 또는 1가의 유기기이다. 이러한 1가의 유기기는, 상기 가수 분해 가능한 기를 제외하는 1가의 유기기이다.
R33'에 있어서, 1가의 유기기는, 바람직하게는 C1-20 알킬기이며, 보다 바람직하게는 C1-6 알킬기, 더욱 바람직하게는 메틸기이다.
일 양태에 있어서, R33'는, 수산기이다.
다른 양태에 있어서, R33'는, 1가의 유기기는, 바람직하게는 C1-20 알킬기이며, 보다 바람직하게는 C1-6 알킬기이다.
상기 q2'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며, 상기 r2'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이다. 또한, q2'와 r2'의 합계는, (CR32' q2'R33' r2')단위에 있어서, 3이다.
q2'는, (CR32' q2'R33' r2')단위마다 각각 독립적으로, 바람직하게는 1 내지 3의 정수이며, 보다 바람직하게는 2 내지 3, 더욱 바람직하게는 3이다.
R32는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z3-SiR34 n2R35 3-n2이다. 이러한 -Z3-SiR34 n2R35 3-n2는 상기 R32'에 있어서의 기재와 동의의이다.
상기 R33은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 수산기 또는 1가의 유기기이다. 이러한 1가의 유기기는, 상기 가수 분해 가능한 기를 제외하는 1가의 유기기이다.
R33에 있어서, 1가의 유기기는, 바람직하게는 C1-20 알킬기이며, 보다 바람직하게는 C1-6 알킬기, 더욱 바람직하게는 메틸기이다.
일 양태에 있어서, R33은, 수산기이다.
다른 양태에 있어서, R33은, 1가의 유기기이며, 바람직하게는 C1-20 알킬기이며, 보다 바람직하게는 C1-6 알킬기이다.
상기 p2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며, q2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며, r2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이다. 또한, p2, q2 및 r2의 합계는, (CR31 p2R32 q2R33 r2)단위에 있어서, 3이다.
일 양태에 있어서, p2는 0이다.
일 양태에 있어서, p2는 (CR31 p2R32 q2R33 r2)단위마다 각각 독립적으로, 1 내지 3의 정수, 2 내지 3의 정수 또는 3이어도 된다. 바람직한 양태에 있어서, p2'는, 3이다.
일 양태에 있어서, q2는 (CR31 p2R32 q2R33 r2)단위마다 각각 독립적으로, 1 내지 3의 정수이며, 바람직하게는 2 내지 3의 정수, 보다 바람직하게는 3이다.
일 양태에 있어서, p2는 0이며, q2는 (CR31 p2R32 q2R33 r2)단위마다 각각 독립적으로, 1 내지 3의 정수이며, 바람직하게는 2 내지 3의 정수, 더욱 바람직하게는 3이다.
Re1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z3-SiR34 n2R35 3-n2이다. 이러한 -Z3-SiR34 n2R35 3-n2는 상기 R32'에 있어서의 기재와 동의의이다.
Rf1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 수산기 또는 1가의 유기기이다. 이러한 1가의 유기기는, 상기 가수 분해 가능한 기를 제외하는 1가의 유기기이다.
Rf1에 있어서, 1가의 유기기는, 바람직하게는 C1-20 알킬기이며, 보다 바람직하게는 C1-6 알킬기, 더욱 바람직하게는 메틸기이다.
일 양태에 있어서, Rf1은, 수산기이다.
다른 양태에 있어서, Rf1은, 1가의 유기기이며, 바람직하게는 C1-20 알킬기이며, 보다 바람직하게는 C1-6 알킬기이다.
상기 k2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며, l2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며, m2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이다. 또한, k2, l2 및 m2의 합계는, (CRd1 k2Re1 l2Rf1 m2)단위에 있어서, 3이다.
일 양태에 있어서, n2가 1 내지 3, 바람직하게는 2 또는 3, 보다 바람직하게는 3이다. (SiR34 n2R35 3-n2)단위는, 식 (1) 및 식 (2)의 각 말단 부분에 있어서, 2개 이상, 예를 들어 2 내지 27개, 바람직하게는 2 내지 9개, 보다 바람직하게는 2 내지 6개, 더욱 바람직하게는 2 내지 3개, 특히 바람직하게는 3개 존재한다.
바람직한 양태에 있어서, R32'가 존재하는 경우, 적어도 하나의, 바람직하게는 모든 R32'에 있어서, n2는, 1 내지 3의 정수이며, 바람직하게는 2 또는 3, 보다 바람직하게는 3이다.
바람직한 양태에 있어서, R32가 존재하는 경우, 적어도 하나의, 바람직하게는 모든 R32에 있어서, n2는, 1 내지 3의 정수이며, 바람직하게는 2 또는 3, 보다 바람직하게는 3이다.
바람직한 양태에 있어서, Re1이 존재하는 경우, 적어도 하나의, 바람직하게는 모든 Re1에 있어서, n2는 1 내지 3의 정수이며, 바람직하게는 2 또는 3, 보다 바람직하게는 3이다.
바람직한 양태에 있어서, k2는 0이며, l2는 2 또는 3, 바람직하게는 3이며, n2는 2 또는 3, 바람직하게는 3이다.
일 양태에 있어서, 본 개시의 플루오로폴리에테르기 함유 화합물은, 이하의 식 (1) 또는 (2)로 표시된다.
[식 중:
RF1은, Rf1-RF-Oq-이며;
RF2는, -Rf2 p-RF-Oq-이며;
Rf1은, 1개 또는 그 이상의 불소 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 C1-16 알킬기이며;
Rf2는, 1개 또는 그 이상의 불소 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 C1-6 알킬렌기이며;
RF는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 하기 식 (f1), (f2), (f3), (f4) 또는 (f5):
-(OC3F6)d-
(f1)
[식 (f1) 중, d는, 1 내지 200의 정수이다.]
-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f-
(f2)
[식 (f2) 중, c 및 d는, 각각 독립적으로 0 이상 30 이하의 정수이며, e 및 f는, 각각 독립적으로 1 이상 200 이하의 정수이며,
c, d, e 및 f의 합은 2 이상이며,
첨자 c, d, e 또는 f를 붙이고 괄호로 묶어진 각 반복 단위의 존재 순서는, 식 중에 있어서 임의이다.]
-(R6-R7)g-
(f3)
[식 (f3) 중, R6은, OCF2 또는 OC2F4이며,
R7은, OC2F4, OC3F6 및 OC4F8, OC5F10 및 OC6F12로부터 선택되는 기이거나, 혹은, 이들의 기로부터 독립적으로 선택되는 2 또는 3개의 기의 조합이며,
g는, 2 내지 100의 정수이다.]
-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f-
(f4)
[식 (f4) 중, e는, 1 이상 200 이하의 정수이며, a, b, c, d 및 f는, 각각 독립적으로 0 이상 200 이하의 정수이며, a, b, c, d, e 및 f의 합은 적어도 1이며, 또한, 첨자 a, b, c, d, e 또는 f를 붙이고 괄호로 묶어진 각 반복 단위의 존재 순서는 식 중에 있어서 임의이다.]
-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f-
(f5)
[식 (f5) 중, f는, 1 이상 200 이하의 정수이며, a, b, c, d 및 e는, 각각 독립적으로 0 이상 200 이하의 정수이며, a, b, c, d, e 및 f의 합은 적어도 1이며, 또한, 첨자 a, b, c, d, e 또는 f를 붙이고 괄호로 묶어진 각 반복 단위의 존재 순서는 식 중에 있어서 임의이다.]
로 표시되는 기이며;
p는 0 또는 1이며;
q는 0 또는 1이며;
RX1은 C1-6 알킬렌기, 바람직하게는 C1-3 알킬렌기, 예를 들어 메틸렌기이며;
RX2는 C1-6 알킬렌기, 바람직하게는 C1-3 알킬렌기, 예를 들어 메틸렌기이며;
Ry는 수소 원자 또는 C1-3 알킬기, 보다 바람직하게는 수소 원자 또는 메틸기이며;
X11은 C1-6 알킬렌기, 바람직하게는 C1-3 알킬렌기, 예를 들어 메틸렌기이며;
RSi는 -CRe1 3으로 표시되고;
Re1은 -Z3-SiR34 n2R35 3-n2로 표시되고;
Z3은 C1-6 알킬렌기, 바람직하게는 C1-3 알킬렌기이며;
n2는 2 또는 3, 바람직하게는 3이며;
R34는 가수 분해 가능한 기이며;
R35는 C1-6 알킬기, 바람직하게는 메틸기이다.
식 (1) 또는 식 (2)로 표시되는 화합물은, 공지된 방법을 조합함으로써 제조할 수 있다.
일 양태로서, 특별히 한정되지 않지만, 식 (1)로 표시되는 본 개시의 플루오로폴리에테르기 함유 화합물의 제조에 적합한 방법의 예를 이하에 기재한다.
본 개시의 플루오로폴리에테르기 함유 화합물은, 예를 들어, 식 (1c)로 표시되는 화합물과, HSiM3(식 중, M은, 각각 독립적으로, 할로겐 원자(즉, I, Br, Cl, F) 또는 C1-6의 알콕시기이며, 바람직하게는 할로겐 원자, 보다 바람직하게는 Cl), 소망에 의해, R34L'(R34는 상기와 동의의이며, L'는 R34와 결합 가능한 기를 나타냄)로 표시되는 화합물, 및/또는, R35L"(R35는 상기와 동의의이며, L"는 R35와 결합 가능한 기를 나타냄)로 표시되는 화합물을 반응시키는 공정을 포함하는 방법에 의해 제조할 수 있다.
또한, 이하의 방법에서는, 식 (1)에 있어서의 l2가 3인 경우를 나타낸다.
식 (1c)에 있어서, RF1, RX1, RX2, Ry 및 X11은, 각각 상기 식 (1)에 있어서의 RF1, RX1, RX2, Ry 및 X11과 동의의이다. X1'는, 식 (1)의 Z3보다도 탄소 원자수가 2개 적은 구조를 나타낸다. -X1'-CH=CH2로 표시되는 구조에 유래하는 -X1'-CH2CH2-가 식 (1)에 있어서의 Z3에 상당한다.
상기 공정은, 적절한 촉매의 존재 하, 적절한 용매 중에서 행해지는 것이 바람직하다.
적당한 촉매로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어 Pt, Pd, Rh 등을 들 수 있다. 이러한 촉매는 임의의 형태, 예를 들어 착체의 형태이어도 된다.
적당한 용매로서는, 반응에 악영향을 미치지 않는 용매라면 특별히 한정되는 것은 아니며, 예를 들어 1,3-비스(트리플루오로메틸)벤젠, 퍼플루오로부틸에틸에테르, 퍼플루오로헥실메틸에테르, 퍼플루오로헥산, 헥사플루오로벤젠 등을 들 수 있다.
이러한 반응에 있어서의 반응 온도는, 특별히 한정되지 않지만, 통상 0 내지 100℃, 바람직하게는 50 내지 80℃이고, 반응 시간은, 특별히 한정되지 않지만, 통상 60 내지 600분, 바람직하게는 120 내지 300분이며, 반응 압력은, 특별히 한정되지 않지만, -0.2 내지 1㎫(게이지압)이며, 간편하게는 상압이다.
상기 식 (1c)로 표시되는 화합물은, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 식 (1b)로 표시되는 화합물의 말단 부분에, 이중 결합을 갖는 기를 도입함으로써 제조될 수 있다. 구체적으로는, 이하의 식 (1b)로 표시되는 화합물과, 말단 부분에 이중 결합을 갖는 아민 화합물(예를 들어, 2,2-디(2-프로페닐)-4-펜틸아민 등)을 반응시킴으로써 얻을 수 있다. RX는, 수소 원자, 수산기, 탄소수 1 내지 10의 알콕실기, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 페놀기, 술포닐기, 할로겐 등이며, 구체적으로는 할로겐이다.
상기 공정은, 적절한 염기의 존재 하, 적절한 용매 중에서 행해지는 것이 바람직하다.
적당한 염기로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어, 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨, 3급 아민(트리에틸아민, 피리딘, 디이소프로필에틸아민, 2,6-루티딘)을 들 수 있다. 이러한 염기는 임의의 형태이어도 된다.
적당한 용매로서는, 반응에 악영향을 미치지 않는 용매라면 특별히 한정되는 것은 아니며, 예를 들어 1,3-비스(트리플루오로메틸)벤젠, 퍼플루오로부틸에틸에테르, 퍼플루오로헥실메틸에테르, 퍼플루오로헥산, 헥사플루오로벤젠 등을 들 수 있다.
이러한 반응에 있어서의 반응 온도는, 특별히 한정되지 않지만, 통상 0 내지 100℃, 바람직하게는 40 내지 80℃이고, 반응 시간은, 특별히 한정되지 않지만, 통상 60 내지 600분, 바람직하게는 120 내지 240분이며, 반응 압력은, 특별히 한정되지 않지만, -0.2 내지 1㎫(게이지압)이며, 간편하게는 상압이다.
상기 식 (1b)로 표시되는 화합물은, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 식 (1a)로 표시되는 화합물의 말단 OH기로, Hal-RX2-C(=O)-RX를 도입함으로써 얻을 수 있다. 여기서, Hal은, 할로겐 원자, 예를 들어 Br 원자이다.
상기 공정은, 적절한 염기의 존재 하, 적절한 용매 중에서 행해지는 것이 바람직하다.
적당한 염기로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어, 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨, 3급 아민(트리에틸아민, 피리딘, 디이소프로필에틸아민, 2,6-루티딘) 등을 들 수 있다. 이러한 염기는 임의의 형태이어도 된다.
적당한 용매로서는, 반응에 악영향을 미치지 않는 용매라면 특별히 한정되는 것은 아니며, 예를 들어 1,3-비스(트리플루오로메틸)벤젠, 퍼플루오로부틸에틸에테르, 퍼플루오로헥실메틸에테르, 퍼플루오로헥산, 헥사플루오로벤젠 등을 들 수 있다.
이러한 반응에 있어서의 반응 온도는, 특별히 한정되지 않지만, 통상 0 내지 100℃, 바람직하게는 50 내지 100℃이고, 반응 시간은, 특별히 한정되지 않지만, 통상 60 내지 600분, 바람직하게는 100 내지 300분이며, 반응 압력은, 특별히 한정되지 않지만, -0.2 내지 1㎫(게이지압)이며, 간편하게는 상압이다.
다른 양태에 있어서, 식 (1c)로 표시되는 화합물은, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 식 (1a)로 표시되는 화합물과, Hal-RX2C(O)N(Ry)X11C(X1'-CH=CH2)3으로 표시되는 화합물을 반응시키는 공정을 포함하는 방법에 의해 합성할 수 있다. 여기서, Hal, RX2, Ry, X11, X1', RF1 및 RX1은, 각각 상기와 동의의이다.
상기 공정은, 적절한 염기의 존재 하, 적절한 용매 중에서 행해지는 것이 바람직하다.
적당한 염기로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어, 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨, 3급 아민(트리에틸아민, 피리딘, 디이소프로필에틸아민, 2,6-루티딘) 등을 들 수 있다. 이러한 염기는 임의의 형태이어도 된다.
적당한 용매로서는, 반응에 악영향을 미치지 않는 용매라면 특별히 한정되는 것은 아니며, 예를 들어 1,3-비스(트리플루오로메틸)벤젠, 퍼플루오로부틸에틸에테르, 퍼플루오로헥실메틸에테르, 퍼플루오로헥산, 헥사플루오로벤젠 등을 들 수 있다.
이러한 반응에 있어서의 반응 온도는, 특별히 한정되지 않지만, 통상 0 내지 100℃, 바람직하게는 50 내지 100℃이고, 반응 시간은, 특별히 한정되지 않지만, 통상 60 내지 600분, 바람직하게는 100 내지 300분이며, 반응 압력은, 특별히 한정되지 않지만, -0.2 내지 1㎫(게이지압)이며, 간편하게는 상압이다.
본 개시의 플루오로폴리에테르기 함유 실란 화합물을 제조할 때의 반응 조건은, 당업자라면 적절히 바람직한 범위로 조정하는 것이 가능하다.
다음에, 본 개시의 조성물(예를 들어, 표면 처리제)에 대해서 설명한다.
본 개시의 조성물(예를 들어, 표면 처리제)은 식 (1) 또는 식 (2)로 표시되는 적어도 하나의 플루오로폴리에테르기 함유 화합물을 함유한다.
일 양태에 있어서, 본 개시의 조성물(예를 들어, 표면 처리제)은 식 (1) 및 식 (2)로 표시되는 플루오로폴리에테르기 함유 화합물을 포함할 수 있다.
일 양태에 있어서, 본 개시의 조성물(예를 들어, 표면 처리제)에 포함되는, 식 (1) 및 식 (2)로 표시되는 플루오로폴리에테르기 함유 화합물의 합계에 대한, 식 (2)로 표시되는 플루오로폴리에테르기 함유 화합물의 비(몰비)의 하한값은, 바람직하게는 0.001, 보다 바람직하게는 0.002, 더욱 바람직하게는 0.005, 더욱 보다 바람직하게는 0.01, 특히 바람직하게는 0.02, 특별히는 0.05일 수 있다. 식 (1) 및 식 (2)로 표시되는 플루오로폴리에테르기 함유 화합물의 합계에 대한, 식 (2)로 표시되는 플루오로폴리에테르기 함유 화합물의 비(몰비)의 상한값은, 바람직하게는 0.35, 보다 바람직하게는 0.30, 더욱 바람직하게는 0.20, 더욱 보다 바람직하게는 0.15 또는 0.10일 수 있다. 식 (1) 및 식 (2)로 표시되는 플루오로폴리에테르기 함유 화합물의 합계에 대한, 식 (2)로 표시되는 플루오로폴리에테르기 함유 화합물의 비(몰비)는, 바람직하게는 0.001 이상 0.30 이하, 보다 바람직하게는 0.001 이상 0.20 이하, 더욱 바람직하게는 0.002 이상 0.20 이하, 더욱 보다 바람직하게는 0.005 이상 0.20 이하, 특히 바람직하게는 0.01 이상 0.20 이하, 예를 들어 0.02 이상 0.15 이하 또는 0.05 이상 0.15 이하이다. 상기 범위에서 포함함으로써, 본 개시의 조성물은, 마찰 내구성이 양호한 경화층의 형성에 기여할 수 있다.
본 개시의 조성물(예를 들어, 표면 처리제)은 발수성, 발유성, 방오성, 방수성, 표면 미끄럼성, 마찰 내구성을 기재에 대하여 부여할 수 있고, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 방오성 코팅제 또는 방수성 코팅제로서 적합하게 사용될 수 있다.
본 개시의 조성물(예를 들어, 표면 처리제)은 용매, 불소 함유 오일로서 이해될 수 있는(비반응성의) 플루오로폴리에테르 화합물, 바람직하게는 퍼플루오로(폴리)에테르 화합물(이하, 통합하여 「불소 함유 오일」이라고 말함), 실리콘 오일로서 이해될 수 있는(비반응성의) 실리콘 화합물(이하, 「실리콘 오일」이라고 말함), 촉매, 계면 활성제, 중합 금지제, 증감제 등을 더 포함할 수 있다.
상기 용매로서는, 예를 들어, 헥산, 시클로헥산, 헵탄, 옥탄, 노난, 데칸, 운데칸, 도데칸, 미네랄 스피릿 등의 지방족 탄화수소류;벤젠, 톨루엔, 크실렌, 나프탈렌, 솔벤트나프타 등의 방향족 탄화수소류;아세트산메틸, 아세트산에틸, 아세트산프로필, 아세트산-n-부틸, 아세트산이소프로필, 아세트산이소부틸, 아세트산셀로솔브, 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트, 아세트산카르비톨, 디에틸옥살레이트, 피루브산에틸, 에틸-2-히드록시부티레이트, 에틸아세토아세테이트, 아세트산아밀, 락트산메틸, 락트산에틸, 3-메톡시프로피온산메틸, 3-메톡시프로피온산에틸, 2-히드록시이소부티르산메틸, 2-히드록시이소부티르산에틸 등의 에스테르류;아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 2-헥사논, 시클로헥사논, 메틸아미노케톤, 2-헵타논 등의 케톤류;에틸셀로솔브, 메틸셀로솔브, 메틸셀로솔브아세테이트, 에틸셀로솔브아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노부틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노부틸에테르아세테이트, 디프로필렌글리콜디메틸에테르, 에틸렌글리콜모노알킬에테르 등의 글리콜에테르류;메탄올, 에탄올, iso-프로판올, n-부탄올, 이소부탄올, tert-부탄올, sec-부탄올, 3-펜탄올, 옥틸알코올, 3-메틸-3-메톡시부탄올, tert-아밀알코올 등의 알코올류;에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜 등의 글리콜류;테트라히드로푸란, 테트라히드로피란, 디옥산 등의 환상에테르류;N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드 등의 아미드류;메틸셀로솔브, 셀로솔브, 이소프로필셀로솔브, 부틸셀로솔브, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르 등의 에테르 알코올류;디에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트;1,1,2-트리클로로-1,2,2-트리플루오로에탄, 1,2-디클로로-1,1,2,2-테트라플루오로에탄, 디메틸술폭시드, 1,1-디클로로-1,2,2,3,3-펜타플루오로프로판(HCFC225), 제오로라 H, HFE7100, HFE7200, HFE7300 등의 불소 함유 용매 등을 들 수 있다. 또는 이들의 2종 이상의 혼합 용매 등을 들 수 있다.
불소 함유 오일로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어, 이하의 일반식 (3)으로 표시되는 화합물(퍼플루오로(폴리)에테르 화합물)을 들 수 있다.
Rf5-(OC4F8)a'-(OC3F6)b'-(OC2F4)c'-(OCF2)d'-Rf6 … (3)
식 중, Rf5는, 1개 또는 그 이상의 불소 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 탄소수 1 내지 16 알킬기(바람직하게는, C1-16의 퍼플루오로알킬기)를 나타내고, Rf6은, 1개 또는 그 이상의 불소 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 탄소수 1 내지 16 알킬기(바람직하게는, C1-16 퍼플루오로알킬기), 불소 원자 또는 수소 원자를 나타내고, Rf5 및 Rf6은, 보다 바람직하게는, 각각 독립적으로, C1-3 퍼플루오로알킬기이다.
a', b', c' 및 d'는, 폴리머의 주골격을 구성하는 퍼플루오로(폴리)에테르의 4종의 반복 단위수를 각각 나타내고, 서로 독립적으로 0 이상 300 이하의 정수이며, a', b', c' 및 d'의 합은 적어도 1, 바람직하게는 1 내지 300, 보다 바람직하게는 20 내지 300이다. 첨자 a', b', c' 또는 d'를 붙이고 괄호로 묶어진 각 반복 단위의 존재 순서는, 식 중에 있어서 임의이다. 이들 반복 단위 중, -(O4F8)-는, -(OCF2CF2CF2CF2)-, -(OCF(CF3)CF2CF2)-, -(OCF2CF(CF3)CF2)-, -(OCF2CF2CF(CF3))-, -(OC(CF3)2CF2)-, -(OCF2C(CF3)2)-, -(OCF(CF3)CF(CF3))-, -(OCF(C2F5)CF2)- 및 (OCF2CF(C2F5))-의 어느 것이어도 되지만, 바람직하게는 -(OCF2CF2CF2CF2)-이다. -(OC3F6)-는, -(OCF2CF2CF2)-, -(OCF(CF3)CF2)- 및 (OCF2CF(CF3))-의 어느 것이어도 되고, 바람직하게는 -(OCF2CF2CF2)-이다. -(OC2F4)-는, -(OCF2CF2)- 및 (OCF(CF3))-의 어느 것이어도 되지만, 바람직하게는 -(OCF2CF2)-이다.
상기 일반식 (3)으로 표시되는 퍼플루오로(폴리)에테르 화합물의 예로서, 이하의 일반식 (3a) 및 (3b)의 어느 것으로 나타내어지는 화합물(1종 또는 2종 이상의 혼합물이어도 됨)을 들 수 있다.
Rf5-(OCF2CF2CF2)b"-Rf6 … (3a)
Rf5-(OCF2CF2CF2CF2)a"-(OCF2CF2CF2)b"-(OCF2CF2)c"-(OCF2)d"-Rf6 … (3b)
이들 식 중, Rf5 및 Rf6은 상기한 바와 같고; 식 (3a)에 있어서, b"는 1 이상 100 이하의 정수이며; 식 (3b)에 있어서, a" 및 b"는, 각각 독립적으로 0 이상 30 이하의 정수이며, c" 및 d"는 각각 독립적으로 1 이상 300 이하의 정수이다. 첨자 a", b", c", d"를 붙이고 괄호로 묶어진 각 반복 단위의 존재 순서는, 식 중에 있어서 임의이다.
또한, 다른 관점에서, 불소 함유 오일은, 일반식 Rf3-F(식 중, Rf3은 C5-16 퍼플루오로알킬기이다.)로 표시되는 화합물이어도 된다. 또한, 클로로트리플루오로에틸렌 올리고머이어도 된다.
상기 불소 함유 오일은, 500 내지 10000의 평균 분자량을 갖고 있어도 된다. 불소 함유 오일의 분자량은, 겔 침투 크로마토그래피(GPC)를 사용하여 측정할 수 있다.
불소 함유 오일은, 본 개시의 조성물에 대하여, 예를 들어 0 내지 50질량%, 바람직하게는 0 내지 30질량%, 보다 바람직하게는 0 내지 5질량% 포함될 수 있다. 일 양태에 있어서, 본 개시의 조성물은 불소 함유 오일을 실질적으로 포함하지 않는다. 불소 함유 오일을 실질적으로 포함하지 않는다고 함은, 불소 함유 오일을 전혀 포함하지 않는 또는 극미량의 불소 함유 오일을 포함하고 있어도 되는 것을 의미한다.
불소 함유 오일은, 본 개시의 조성물에 의해 형성된 층의 표면 미끄럼성을 향상시키는 데 기여한다.
상기 실리콘 오일로서는, 예를 들어 실록산 결합이 2,000 이하인 직쇄상 또는 환상의 실리콘 오일을 사용할 수 있다. 직쇄상의 실리콘 오일은, 소위 스트레이트 실리콘 오일 및 변성 실리콘 오일이어도 된다. 스트레이트 실리콘 오일로서는, 디메틸 실리콘 오일, 메틸페닐실리콘 오일, 메틸히드로겐 실리콘 오일을 들 수 있다. 변성 실리콘 오일로서는, 스트레이트 실리콘 오일을, 알킬, 아르알킬, 폴리에테르, 고급 지방산에스테르, 플루오로알킬, 아미노, 에폭시, 카르복실, 알코올 등에 의해 변성한 것을 들 수 있다. 환상의 실리콘 오일은, 예를 들어 환상 디메틸실록산 오일 등을 들 수 있다.
본 개시의 조성물(예를 들어, 표면 처리제) 중, 이러한 실리콘 오일은, 상기 본 개시의 플루오로폴리에테르기 함유 실란 화합물의 합계 100질량부(2종 이상의 경우에는 이들의 합계, 이하도 마찬가지)에 대하여, 예를 들어 0 내지 300질량부, 바람직하게는 50 내지 200질량부로 포함될 수 있다.
실리콘 오일은, 표면 처리층의 표면 미끄럼성을 향상시키는 데 기여한다.
상기 촉매로서는, 산(예를 들어 아세트산, 트리플루오로아세트산 등), 염기(예를 들어 암모니아, 트리에틸아민, 디에틸아민 등), 전이 금속(예를 들어 Ti, Ni, Sn 등) 등을 들 수 있다.
촉매는, 본 개시의 플루오로폴리에테르기 함유 실란 화합물의 가수 분해 및 탈수 축합을 촉진하고, 본 개시의 조성물(예를 들어, 표면 처리제)에 의해 형성되는 층의 형성을 촉진한다.
다른 성분으로서는, 상기 이외에, 예를 들어 테트라에톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 메틸트리아세톡시실란 등도 들 수 있다.
본 개시의 조성물은, 기재의 표면 처리를 행하는 표면 처리제로서 사용할 수 있다.
본 개시의 표면 처리제는, 다공질 물질, 예를 들어 다공질의 세라믹 재료, 금속 섬유, 예를 들어 스틸 울을 면 형상으로 굳힌 것에 함침시켜, 펠릿으로 할 수 있다. 당해 펠릿은, 예를 들어 진공 증착에 사용할 수 있다.
이하, 본 개시의 물품에 대해서 설명한다.
본 개시의 물품은, 기재와, 해당 기재 표면에 본 개시의 플루오로폴리에테르기 함유 실란 화합물 또는 플루오로폴리에테르기 함유 실란 화합물을 포함하는 표면 처리제(이하, 이들을 대표해서 단순히 「본 개시의 표면 처리제」라고 함)로부터 형성된 층(예를 들어, 표면 처리층)을 포함한다.
본 개시에 있어서 사용 가능한 기재는, 예를 들어, 유리, 수지(천연 또는 합성 수지, 예를 들어 일반적인 플라스틱 재료이어도 되고, 판 형상, 필름, 그 밖의 형태이어도 됨), 금속, 세라믹스, 반도체(실리콘, 게르마늄 등), 섬유(직물, 부직포 등), 모피, 피혁, 목재, 도자기, 석재 등, 건축 부재 등 임의의 적절한 재료로 구성될 수 있다.
예를 들어, 제조해야 할 물품이 광학 부재인 경우, 기재의 표면을 구성하는 재료는, 광학 부재용 재료, 예를 들어 유리 또는 투명 플라스틱 등이어도 된다. 또한, 제조해야 할 물품이 광학 부재인 경우, 기재의 표면(최외층)에 어떠한 층(또는 막), 예를 들어 하드 코트층이나 반사 방지층 등이 형성되어 있어도 된다. 반사 방지층에는, 단층 반사 방지층 및 다층 반사 방지층의 어느 것을 사용해도 된다. 반사 방지층에 사용 가능한 무기물의 예로서는, SiO2, SiO, ZrO2, TiO2, TiO, Ti2O3, Ti2O5, Al2O3, Ta2O5, CeO2, MgO, Y2O3, SnO2, MgF2, WO3 등을 들 수 있다. 이들의 무기물은, 단독으로, 또는 이들의 2종 이상을 조합하여(예를 들어 혼합물로서) 사용해도 된다. 다층 반사 방지층으로 하는 경우, 그 최외층에는 SiO2 및/또는 SiO를 사용하는 것이 바람직하다. 제조해야 할 물품이 터치 패널용의 광학 유리 부품인 경우, 투명 전극, 예를 들어 산화인듐주석(ITO)이나 산화인듐아연 등을 사용한 박막을, 기재(유리)의 표면의 일부에 갖고 있어도 된다. 또한, 기재는, 그 구체적 사양 등에 따라서, 절연층, 점착층, 보호층, 장식 프레임층(I-CON), 무화막층, 하드 코팅막층, 편광 필름, 상위차 필름 및 액정 표시 모듈 등을 갖고 있어도 된다.
기재의 형상은 특별히 한정되지 않는다. 또한, 표면 처리층을 형성해야 할 기재의 표면 영역은, 기재 표면의 적어도 일부이면 되고, 제조해야 할 물품의 용도 및 구체적 사양 등에 따라서 적절히 결정될 수 있다.
이러한 기재로서는, 적어도 그 표면 부분이, 수산기를 원래 갖는 재료로 이루어지는 것이어도 된다. 이러한 재료로서는, 유리를 들 수 있고, 또한, 표면에 자연 산화막 또는 열 산화막이 형성되는 금속(특히 비금속), 세라믹스, 반도체 등을 들 수 있다. 또는, 수지 등과 같이, 수산기를 갖고 있어도 충분하지 않은 경우나, 수산기를 원래 갖고 있지 않은 경우에는, 기재에 어떠한 전처리를 실시함으로써, 기재의 표면에 수산기를 도입하거나, 증가시키거나 할 수 있다. 이러한 전처리의 예로서는, 플라스마 처리(예를 들어 코로나 방전)나, 이온빔 조사를 들 수 있다. 플라스마 처리는, 기재 표면에 수산기를 도입 또는 증가시켜 얻음과 함께, 기재 표면을 청정화하기(이물 등을 제거함) 위해서도 바람직하게 이용될 수 있다. 또한, 이러한 전처리의 다른 예로서는, 탄소-탄소 불포화 결합기를 갖는 계면 흡착제를 LB법(랭뮤어-블로젯법)이나 화학 흡착법 등에 의해, 기재 표면에 미리 단분자 막의 형태로 형성하고, 그 후, 산소나 질소 등을 포함하는 분위기 하에서 불포화 결합을 개열하는 방법을 들 수 있다.
또한 혹은, 이러한 기재로서는, 적어도 그 표면 부분이, 다른 반응성기, 예를 들어 Si-H기를 1개 이상 갖는 실리콘 화합물이나, 알콕시실란을 포함하는 재료로 이루어지는 것이어도 된다.
다음에, 이러한 기재의 표면에, 상기의 본 개시의 표면 처리제의 층을 형성하고, 이 층을 필요에 따라서 후처리하고, 이에 의해, 본 개시의 표면 처리제로부터 층을 형성한다.
본 개시의 표면 처리제의 층 형성은, 상기의 조성물을 기재의 표면에 대하여, 해당 표면을 피복하도록 적용함으로써 실시할 수 있다. 피복 방법은, 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 습윤 피복법 및 건조 피복법을 사용할 수 있다.
습윤 피복법의 예로서는, 침지 코팅, 스핀 코팅, 플로 코팅, 스프레이 코팅, 롤 코팅, 그라비아 코팅 및 유사한 방법을 들 수 있다.
건조 피복법의 예로서는, 증착(통상, 진공 증착), 스퍼터링, CVD 및 유사한 방법을 들 수 있다. 증착법(통상, 진공 증착법)의 구체예로서는, 저항 가열, 전자 빔, 마이크로파 등을 사용한 고주파 가열, 이온빔 및 유사한 방법을 들 수 있다. CVD 방법의 구체예로서는, 플라스마-CVD, 광학 CVD, 열 CVD 및 유사한 방법을 들 수 있다.
또한, 상압 플라스마법에 의한 피복도 가능하다.
습윤 피복법을 사용하는 경우, 본 개시의 표면 처리제는 용매로 희석되고 나서 기재 표면에 적용될 수 있다. 본 개시의 조성물 안정성 및 용매의 휘발성의 관점에서, 다음의 용매가 바람직하게 사용된다:탄소수 5 내지 12의 퍼플루오로 지방족 탄화수소(예를 들어, 퍼플루오로헥산, 퍼플루오로메틸시클로헥산 및 퍼플루오로-1,3-디메틸시클로헥산);폴리플루오로 방향족 탄화수소(예를 들어, 비스(트리플루오로메틸)벤젠);폴리플루오로 지방족 탄화수소(예를 들어, C6F13CH2CH3(예를 들어, 아사히 가라스 가부시키가이샤 제조의 아사히클린(등록 상표) AC-6000, 1,1,2,2,3,3,4-헵타플루오로시클로펜탄(예를 들어, 닛폰 제온 가부시키가이샤 제조의 제오로라(등록 상표) H);히드로플루오로에테르(HFE)(예를 들어, 퍼플루오로프로필메틸에테르(C3F7OCH3)(예를 들어, 스미또모 쓰리엠 가부시키가이샤 제조의 Novec(상표) 7000), 퍼플루오로부틸메틸에테르(C4F9OCH3)(예를 들어, 스미또모 쓰리엠 가부시키가이샤 제조의 Novec(상표) 7100), 퍼플루오로부틸에틸에테르(C4F9OC2H5)(예를 들어, 스미또모 쓰리엠 가부시키가이샤 제조의 Novec(상표) 7200), 퍼플루오로헥실메틸에테르(C2F5CF(OCH3)C3F7)(예를 들어, 스미또모 쓰리엠 가부시키가이샤 제조의 Novec(상표) 7300) 등의 알킬퍼플루오로알킬에테르(퍼플루오로알킬기 및 알킬기는 직쇄 또는 분지상이어도 됨), 혹은 CF3CH2OCF2CHF2(예를 들어, 아사히 가라스 가부시키가이샤 제조의 아사히클린(등록 상표) AE-3000)) 등. 이들 용매는, 단독으로 또는, 2종 이상의 혼합물로서 사용할 수 있다. 그 중에서도, 히드로플루오로에테르가 바람직하고, 퍼플루오로부틸메틸에테르(C4F9OCH3) 및/또는 퍼플루오로부틸에틸에테르(C4F9OC2H5)가 특히 바람직하다.
건조 피복법을 사용하는 경우, 본 개시의 표면 처리제는, 그대로 건조 피복법에 부여해도 되고, 또는, 상기한 용매로 희석하고 나서 건조 피복법에 첨부해도 된다.
표면 처리제의 층 형성은, 층 중에서 본 개시의 표면 처리제가, 가수 분해 및 탈수 축합을 위한 촉매와 함께 존재하도록 실시하는 것이 바람직하다. 간편하게는, 습윤 피복법에 의한 경우, 본 개시의 표면 처리제를 용매로 희석한 후, 기재 표면에 적용하기 직전에, 본 개시의 표면 처리제의 희석액에 촉매를 첨가해도 된다. 건조 피복법에 의한 경우에는, 촉매 첨가한 본 개시의 표면 처리제를 그대로 증착(통상, 진공 증착) 처리하거나, 혹은 철이나 구리 등의 금속 다공체에, 촉매 첨가한 본 개시의 표면 처리제를 함침시킨 펠릿상 물질을 사용하여 증착(통상, 진공 증착) 처리를 해도 된다.
촉매에는, 임의의 적절한 산 또는 염기를 사용할 수 있다. 산 촉매로서는, 예를 들어, 아세트산, 포름산, 트리플루오로아세트산 등을 사용할 수 있다. 또한, 염기 촉매로서는, 예를 들어 암모니아, 유기 아민류 등을 사용할 수 있다.
상기와 같이 하여, 기재의 표면에, 본 개시의 표면 처리제에서 유래되는 층이 형성되고, 본 개시의 물품이 제조된다. 이에 의해 얻어지는 상기 층은, 높은 표면 미끄럼성과 높은 마찰 내구성의 양쪽을 갖는다. 또한, 상기 층은, 높은 마찰 내구성에 추가하여, 사용하는 표면 처리제의 조성에도 의하지만, 발수성, 발유성, 방오성(예를 들어 지문 등의 오염의 부착을 방지함), 방수성(전자 부품 등에 대한 물의 침입을 방지함), 방수성, 표면 미끄럼성(또는 윤활성, 예를 들어 지문 등의 오염의 세정성이나, 손가락에 대한 우수한 촉감) 등을 가질 수 있어, 기능성 박막으로서 바람직하게 이용될 수 있다.
즉 본 개시는 또한, 상기 경화물을 최외층에 갖는 광학 재료에도 관한 것이다.
광학 재료로서는, 후기에 예시한 바와 같은 디스플레이 등에 관한 광학 재료 외에, 다종 다양한 광학 재료가 바람직하게 들 수 있다:예를 들어, 음극선관(CRT; 예를 들어, 퍼스컴 모니터), 액정 디스플레이, 플라스마 디스플레이, 유기 EL 디스플레이, 무기 박막 EL 도트 매트릭스 디스플레이, 배면 투사형 디스플레이, 형광 표시관(VFD), 전계 방출 디스플레이(FED;Field Emission Display) 등의 디스플레이 또는 그들의 디스플레이의 보호판, 또는 그들의 표면에 반사 방지막 처리를 실시한 것.
본 개시에 의해 얻어지는 층을 갖는 물품은, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 광학 부재일 수 있다. 광학 부재의 예에는, 다음의 것을 들 수 있다:안경 등의 렌즈;PDP, LCD 등의 디스플레이의 전방면 보호판, 반사 방지판, 편광판, 안티글레어판;휴대 전화, 휴대 정보 단말기 등의 기기의 터치 패널 시트;블루레이(Blu-ray(등록 상표)) 디스크, DVD 디스크, CD-R, MO 등의 광 디스크의 디스크면;광 파이버;시계의 표시면 등.
또한, 본 개시에 의해 얻어지는 층을 갖는 물품은, 자동차 내외장 부재이어도 된다. 외장재의 예에는, 다음의 것을 들 수 있다:윈도우, 라이트 커버, 회사 외부 카메라 커버. 내장재의 예에는, 다음의 것을 들 수 있다:인스트루먼트 패널 커버, 내비게이션 시스템 터치 패널, 장식 내장재.
또한, 본 개시에 의해 얻어지는 층을 갖는 물품은, 의료 기기 또는 의료 재료이어도 된다.
상기 층의 두께는, 특별히 한정되지 않는다. 광학 부재의 경우, 상기 층의 두께는, 1 내지 50㎚, 1 내지 30㎚, 바람직하게는 1 내지 15㎚의 범위인 것이, 광학 성능, 표면 미끄럼성, 마찰 내구성 및 방오성의 점에서 바람직하다.
이상, 실시 형태를 설명했지만, 특허 청구의 범위의 취지 및 범위로부터 일탈하지 않고, 형태나 상세의 다양한 변경이 가능한 것이 이해될 것이다.
실시예
이하, 실시예를 통하여 보다 구체적으로 설명하지만, 본 개시는 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다. 또한, 본 실시예에 있어서, 이하에 나타내어지는 화학식은 모두 평균 조성을 나타내고, 퍼플루오로폴리에테르를 구성하는 반복 단위((OCF2CF2), (OCF2) 등)의 존재 순서는 임의이다.
(합성예 1)
CF3-(OCF2CF2)m-(OCF2)n-CH2OH(m≒18, n≒18) 4.0g을 1,3-비스(트리플루오로메틸)벤젠 3.0g, 디에틸렌글리콜디메틸에테르 2.0g의 혼합 용매에 분산시켰다. 해당 액에 수산화나트륨 0.4g을 첨가하고 80℃에서 2시간 교반하였다. 이 혼합물에, 디에틸렌글리콜디메틸에테르 2.0g에 용해한 브로모아세트산 0.5g을 격렬하게 교반하면서 적하한 후, 80℃에서 3시간 교반시켰다. 반응의 종점은 19F-NMR에 의해 CF3(OCF2CF2)m-(OCF2)nCH2OH의 수산기 β위 -CF2-의 케미컬 시프트가 저자장에 시프트한 것, 및 1H-NMR에 의해서, 브로모아세트산의 카르보닐기 α위의 메틸렌 프로톤이 고자장에 시프트한 것에 의해 확인하였다. 반응액을 실온에 냉각하면, 액상과 고상으로 분리하였다. 액상을 제외한 고상에 10g의 AK-225를 추가하고, 교반하면서 10g의 10wt% 황산 수용액을 첨가하였다. 20분 교반 후, 정치하고, 하상을 분리하고, 분리한 하상을 수세 2회를 행하고, 황산마그네슘으로 건조, 농축하였다. 얻어진 농축물을 퍼플루오로헥산에 용해하고 아세톤으로 3회 세정함으로써, 폴리에테르기 함유 화합물(A)을 얻었다.
폴리에테르기 함유 화합물 (A):
(m≒18, n≒18)
(합성예 2)
합성예 1에서 얻어진 폴리에테르기 함유 화합물 (A) 3.0g을 1,3-비스(트리플루오로메틸)벤젠 5.0g에 용해하고 수냉각하였다. 해당 용액에 티오닐클로라이드 0.3g을 적하한 후, N,N-디메틸포름아미드 0.01mg을 첨가하고 실온에서 일주야 교반하였다. 이 반응액으로부터 티오닐클로라이드를 증류 제거한 후, 2,2-디(2-프로페닐)-4-펜틸아민 0.3g 및 트리에틸아민 0.2g을 첨가하고, 50℃에서 가열하고, 3시간 교반하였다. 반응의 종점은 19F-NMR에 의해 CF3-(OCF2CF2)m-(OCF2)n-CH2O-의 에테르기 β위 -CF2-의 케미컬 시프트가 저자장에 시프트한 것 및 1H-NMR에 의해, 2,2-디(2-프로페닐)-4-펜틸아민의 아미노기 α위의 메틸렌프로톤이 저자장에 시프트한 것에 의해 확인하였다. 반응액에 1N-염산을 첨가하고 분액한 하층을 수세하고 황산마그네슘으로 건조, 농축하였다. 얻어진 농축물을 퍼플루오로헥산에 용해하고 아세톤으로 3회 세정함으로써, 폴리에테르기 함유 화합물 (B)를 얻었다.
폴리에테르기 함유 화합물 (B):
(m≒18, n≒18)
(합성예 3)
합성예 2에서 얻어진 폴리에테르기 함유 화합물 (B) 3.0g을, 1,3-비스(트리플루오로메틸)벤젠 6g에 용해하고, 트리아세톡시메틸실란 0.02g, 1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산의 Pt 착체 2%를 포함하는 크실렌 용액 0.04ml를 첨가한 후, 트리클로로실란 0.8g을 투입하고, 10℃에서 30분간 교반하였다. 계속해서, 얻어진 반응액을 60℃에서 가열하고 4시간 교반하였다. 그 후, 감압 하에서 휘발분을 증류 제거한 후, 메탄올 0.1g 및 오르토포름산트리메틸 2.0g의 혼합 용액을 추가한 후, 60℃에서 가열하고 3시간 교반하였다. 그 후, 정제를 행함으로써, 말단에 트리메톡시실릴기를 갖는 하기의 폴리에테르기 함유 화합물(C) 2.9g을 얻었다.
폴리에테르기 함유 화합물 (C):
(m≒18, n≒18)
(합성예 4)
CF3-(OCF2CF2)m-(OCF2)n-CH2OH(m≒18, n≒18) 4.0g을 1,3-비스(트리플루오로메틸)벤젠 3.0g, 디에틸렌글리콜디메틸에테르 2.0g의 혼합 용매에 분산시켰다. 해당 액에 수산화나트륨 0.4g을 첨가하고 80℃에서 2시간 교반하였다. 이 혼합물에, 디에틸렌글리콜디메틸에테르 2.0g에 용해된 N-{2,2-디(2-프로페닐)-4-펜틸}아미노-2-클로로아세트산아미드(ClCH2CONHCH2C(CH2CH=CH2)3) 0.5g을 격렬하게 교반하면서 적하한 후, 80℃에서 3시간 교반하였다. 반응의 종점은 19F-NMR에 의해 CF3(OCF2CF2)m-(OCF2)nCH2OH의 카르보닐기 β위 -CF2-의 케미컬 시프트가 저자장에 시프트한 것, 및 1H-NMR에 의해, 상기의 클로로아세트산의 카르보닐기 α위의 메틸렌프로톤이 고자장에 시프트한 것에 의해 확인하였다. 반응액을 실온에 냉각하고 교반하면서 10g의 1N-염산을 첨가하였다. 5분 교반 후, 정치하고 하층을 분리하고 수세 2회를 행하고, 황산마그네슘으로 건조, 농축하였다. 얻어진 농축물은 퍼플루오로헥산에 용해되고 아세톤으로 3회 세정함으로써 폴리에테르기 함유 화합물 (D)를 얻었다.
폴리에테르기 함유 화합물 (D):
(m≒18, n≒18)
얻어진 폴리에테르기 함유 화합물 (D) 3.0g을 사용하여 합성예 3과 마찬가지의 조작을 행하고, 폴리에테르기 함유 화합물 (E) 3.1g을 얻었다.
폴리에테르기 함유 화합물 (E):
(m≒18, n≒18)
(합성예 5)
CF3-(OCF2CF2)m-(OCF2)n-CH2OH(m≒33, n≒32) 6.0g을 사용한 것 이외는 합성예 4와 마찬가지의 조작을 행하고, 폴리에테르기 함유 화합물 (F) 5.8g을 얻었다.
폴리에테르기 함유 화합물 (F):
(m≒33, n≒32)
(합성예 6)
CF3-(OCF2CF2)m-(OCF2)n-CH2OH(m≒17, n≒29) 6.0g을 사용한 것 이외는 합성예 4와 마찬가지의 조작을 행하고, 폴리에테르기 함유 화합물 (G) 6.1g을 얻었다.
폴리에테르기 함유 화합물 (G):
(m≒17, n≒29)
(실시예 1)
상기 합성예 4에서 얻은 폴리에테르기 함유 화합물 (E)를 농도 0.1mass%가 되도록, 히드로플루오로에테르(쓰리엠사제, 노벡 HFE-7200)에 용해시켜서, 표면 처리제 (1)을 조제하였다.
(실시예 2)
상기 합성예 5에서 얻은 폴리에테르기 함유 화합물 (F)를 농도 0.1mass%가 되도록, 히드로플루오로에테르(쓰리엠사제, 노벡 HFE-7200)에 용해시켜서, 표면 처리제 (2)를 조제하였다.
(실시예 3)
상기 합성예 6에서 얻은 폴리에테르기 함유 화합물 (G)를 농도 0.1mass%가 되도록, 히드로플루오로에테르(쓰리엠사제, 노벡 HFE-7200)에 용해시켜서, 표면 처리제 (3)을 조제하였다.
(비교예 1, 2)
폴리에테르기 함유 화합물 (F) 대신에, 하기 대조 화합물 (1) 또는 (2)를 사용한 것 이외는, 실시예 2와 마찬가지로 행하고, 비교 표면 처리제 (1) 및 (2)를 각각 조제하였다.
대조 화합물 (1)
대조 화합물 (2)
(정적 접촉각)
정적 접촉각은 전자동 접촉각계 Drop Master 700(교와 가이멘 가가꾸사제)을 사용하여 다음의 방법으로 측정하였다.
<정적 접촉각의 측정 방법>
정적 접촉각은, 수평하게 둔 기판에 마이크로 시린지로부터 물을 2μL 적하하고, 적하 1초 후의 정지 화상을 비디오 마이크로 스코프로 촬영함으로써 구하였다.
(경화막의 형성)
표면 처리제 (1) 내지 (3) 및 비교 표면 처리제 (1) 내지 (2)를 각각 사용하여, 이하와 같이 경화막(표면 처리층)을 형성하였다.
표면 처리제 또는 비교 표면 처리제를, 스핀 코터를 사용하여, 화학 강화 유리(코닝사제, 「고릴라」유리, 두께 0.7㎜) 상에 도포하였다.
스핀 코트의 조건은, 300회전/분으로 3초간, 2000회전/분으로 30초이었다.
도포 후의 유리를, 대기 하, 항온조 내에서 150℃ 30분간 가열하고, 경화막을 형성하였다.
[경화막의 특성 평가]
얻어진 경화막의 특성을 이하와 같이 평가하였다.
<정적 접촉각>
(초기 평가)
먼저, 초기 평가로서, 경화막 형성 후, 그 표면에 아직 아무것도 접촉하고 있지 않은 상태에서, 물의 정적 접촉각을 측정하였다.
(에탄올 세정 후의 평가)
다음에, 상기 경화막을, 에탄올을 충분히 스며들게 한 킴와이프(상품명. 10조 킴벌리(주)제)를 사용하여 5 왕복 세정한 후, 건조시켰다. 건조 후의 경화막의 물 정적 접촉각을 측정하였다.
<지문 부착성 및 세정성>
(지문 부착성)
표면 처리제 또는 비교 표면 처리제를 사용하여 형성된 경화막에 손가락을 압박하고, 지문 부착 용이함을 눈으로 보아 판정하였다. 평가는, 다음의 기준에 기초하여 판단하였다.
A:지문이 부착되기 어렵거나, 부착되어도 지문이 두드러지지 않았다.
B:지문 부착이 적지만, 그 지문을 충분히 확인할 수 있었다.
C:미처리의 유리 기판과 동일 정도로 명확하게 지문이 부착되었다.
(지문 세정성)
상기의 지문 부착성 시험 후, 부착한 지문을 킴와이프(상품명. 10조 킴벌리(주)제)로 5 왕복 세정하고, 부착된 지문의 세정 용이함을 눈으로 보아 판정하였다. 평가는 다음의 기준에 기초하여 판단하였다.
A:지문을 완전히 세정할 수 있었다.
B:지문 세정 자국이 남았다.
C:지문 세정 자국이 넓어져, 제거하는 것이 곤란하였다.
상기의 일련의 평가 결과를 이하의 표 1에 통합하였다.
표면 처리제 (1) 내지 (3)을 사용하여 형성된 경화막의 접촉각은, 에탄올을 사용하여 세정한 경우라도 저하되지 않았다. 한편, 비교 표면 처리제 (1) 및 (2)를 사용하여 형성된 경화막의 접촉각은, 에탄올을 사용하여 세정함으로써 저하되었다. 이것은, 비교 표면 처리제 (1) 또는 (2)로 형성된 경화막에서는, 케미컬 내성(용제에 대한 내구성)이 나쁘기 때문이라고 생각된다.
[경화막의 마찰 내구성 평가]
얻어진 경화막의 마찰 내구성을 이하와 같이 평가하였다.
<내지우개 마찰 내구성 시험>
러빙 테스터(신토 가가쿠사제)를 사용하여, 하기 조건에서 2500회 마찰할 때마다 내수 접촉각을 측정하고, 10000회 혹은 100° 미만이 될 때까지 시험을 계속하였다. 시험 환경 조건은 25℃, 습도 40% RH이었다.
지우개:Raber Eraser(Minoan사제)
접지 면적:6㎜φ
이동 거리(편도):30㎜
이동 속도:3,600㎜/분
하중:1㎏/6㎜φ
상기의 평가 결과를 이하의 표 2에 통합하였다. 표 중 「-」는 측정하고 있지 않은 것을 의미한다.
본 개시의 플루오로폴리에테르기 함유 화합물은, 여러가지 다양한 기재, 특히 마찰 내구성이 요구되는 광학 부재의 표면에, 표면 처리층을 형성하기 위해 바람직하게 이용될 수 있다.
Claims (15)
- 하기 식 (1) 또는 (2):
[식 중:
RF1은, Rf1-RF-Oq-이며;
RF2는, -Rf2 p-RF-Oq-이며;
Rf1은, 1개 또는 그 이상의 불소 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 C1-16 알킬기이며;
Rf2는, 1개 또는 그 이상의 불소 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 C1-6 알킬렌기이며;
RF는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 식:
-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3RFa 6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f-
로 표시되는 기이며;
a, b, c, d, e 및 f는, 각각 독립적으로, 0 내지 200의 정수이며, a, b, c, d, e 및 f의 합은 1 이상이다. 첨자 a, b, c, d, e 또는 f를 붙이고 괄호로 묶어진 각 반복 단위의 존재 순서는 식 중에 있어서 임의이며;
RFa는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 불소 원자 또는 염소 원자이며;
p는, 0 또는 1이며;
q는, 독립적으로, 0 또는 1이며;
X는, 이하의 식:
로 표시되는 기이며;
RX1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, C1-6의 알킬렌기이며;
RX2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 1개 또는 그 이상의 질소 원자, 산소 원자, 황 원자 또는 규소 원자를 포함할 수 있는 C1-6의 알킬기 혹은 환상 알킬기 또는 퍼플루오로알킬기에 의해 치환되어 있어도 되는 C1-6의 알킬렌기이며;
Ry는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, C1-6 알킬기 또는 페닐기이며;
X11은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 산소 원자 또는 2가의 유기기이며;
RSi는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 하기 식 (S1):
로 표시되고;
Rd1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z2-CR31 p2R32 q2R33 r2이며;
Z2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 산소 원자 또는 2가의 유기기이며;
R31은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z2'-CR32' q2'R33' r2'이며;
Z2'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 산소 원자 또는 2가의 유기기이며;
R32'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z3-SiR34 n2R35 3-n2이며;
R33'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 수산기 또는 1가의 유기기이며;
q2'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
r2'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
Z3은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 산소 원자 또는 2가의 유기기이며;
R34는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해 가능한 기이며;
R35는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 1가의 유기기이며;
n2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
R32는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z3-SiR34 n2R35 3-n2이며;
R33은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 수산기 또는 1가의 유기기이며;
p2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
q2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
r2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
Re1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z3-SiR34 n2R35 3-n2이며;
Rf1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 수산기 또는 1가의 유기기이며;
k2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
l2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이며;
m2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이다.]
로 표시되는, 플루오로폴리에테르기 함유 화합물. - 제1항에 있어서, X11이, 2가의 유기기인, 플루오로폴리에테르기 함유 화합물.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, X11이, C1-6 알킬렌기인, 플루오로폴리에테르기 함유 화합물.
- 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, n2가, 2 또는 3인, 플루오로폴리에테르기 함유 화합물.
- 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, k2가 0이며, 및 l2가 3인, 플루오로폴리에테르기 함유 화합물.
- 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, Ry가, 수소 원자 또는 C1-6 알킬기인, 플루오로폴리에테르기 함유 화합물.
- 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, RFa가 불소 원자인, 플루오로폴리에테르기 함유 화합물.
- 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 기재된 플루오로폴리에테르기 함유 화합물을 포함하는 표면 처리제.
- 제8항에 있어서, 불소 함유 오일, 실리콘 오일 및 촉매로부터 선택되는 1종 또는 그 이상의 다른 성분을 더 함유하는, 표면 처리제.
- 제8항 또는 제9항에 있어서, 추가로 용매를 포함하는, 표면 처리제.
- 제8항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 방오성 코팅제 또는 방수성 코팅제로서 사용되는, 표면 처리제.
- 제8항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 진공 증착용인, 표면 처리제.
- 제8항 내지 제12항 중 어느 한 항에 기재된 표면 처리제를 함유하는 펠릿.
- 기재와, 해당 기재의 표면에, 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 기재된 화합물 또는 제8항 내지 제12항 중 어느 한 항에 기재된 표면 처리제로부터 형성된 층을 포함하는 물품.
- 제14항에 있어서, 광학 부재인, 물품.
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