KR20200138029A - 친수화 코팅제 조성물, 및 친수화 물품 - Google Patents

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Abstract

아크릴 공중합체 (A) 및 용제 (B) 를 함유하는 친수화 코팅제 조성물로서, 상기 아크릴 공중합체 (A) 는, 단량체 (a1) ∼ (a4) 를 함유하는 단량체 혼합물로 형성되는 공중합체이고, 상기 단량체 혼합물 중의, 상기 단량체 (a1) 의 비율이 0.5 ∼ 7 질량% 이고, 상기 단량체 (a2) 의 비율이 5 ∼ 35 질량% 이고, 상기 단량체 (a3) 의 비율이 10 ∼ 50 질량% 이고, 상기 단량체 (a4) 의 비율이 25 ∼ 75 질량% 이고, 상기 단량체 (a3) 에 대한 상기 단량체 (a2) 와 상기 단량체 (a4) 의 합계의 질량비 [{(a2) + (a4)}/(a3)] 가, 0.5 이상 10 이하인 친수화 코팅제 조성물. 당해 친수화 코팅제 조성물은, 기재에 대한 양호한 밀착성을 갖고, 또한 수세정 후에 있어서도 친수성을 지속할 수 있는 친수화막을 형성할 수 있다.

Description

친수화 코팅제 조성물, 및 친수화 물품{HYDROPHILIZING COATING AGENT COMPOSITION AND HYDROPHILIZED ARTICLE}
본 발명은, 친수화 코팅제 조성물 및 친수화 물품에 관한 것이다.
풀이나 해수욕 등에 사용되는 수중용 고글은, 사용 중에 김이 서려 시인성이 저하되는 경우가 있다. 김이 서린 경우, 고글 중에 물을 넣어 일시적으로 김을 제거할 수 있지만, 그 때 고글면에 물방울이 부착됨으로써 시인성이 저하되어, 사용자에 대해 정상적인 시야가 제공되지 않게 된다. 따라서, 이와 같은 물품은, 고글면의 물방울을 제거하는 기능을 갖는 것이 바람직하다.
예를 들어, 투명한 기재의 표면에 도전성 코팅을 실시하고, 그 코팅에 통전시켜 부착 물방울을 건조시키는 방법이 알려져 있다. 그러나, 투명한 기재의 표면에 도전성 코팅을 실시하고, 그 코팅에 통전시켜 부착 물방울을 건조시키는 방법은 단락 등의 사고가 발생하기 쉬워 위험하다. 또, 이와 같은 물품에서는, 구동을 위해 전력이 필요하거나, 구성이 복잡하거나 하기 때문에, 러닝 코스트가 든다. 그 때문에, 안전하고 간편한 방법이 요구되고 있다.
특허문헌 1 ∼ 3 에는, 물품의 표면에 형성된 친수화막 (친수성의 도막) 이 개시되어 있다. 친수화막으로 물품의 표면을 덮음으로써, 물품의 표면에 있어서의 부착된 물방울을 신속하게 수막으로 변화시킴으로써, 시인성의 저하를 간단하고 효과적으로 방지할 수 있다.
일본 공개특허공보 2010-57690호 일본 공개특허공보 2016-27134호 일본 공개특허공보 2018-150470호 일본 공개특허공보 2017-165878호
그러나, 특허문헌 1 에 기재되어 있는, 친수성기 및 가수 분해성 알콕시실릴기를 갖는 아크릴 수지로 이루어지는 친수화막에서는, 중간층을 필요로 하기 때문에, 도장시의 작업성이 번잡해질 우려가 있었다. 또, 특허문헌 2 ∼ 4 에서 구체적으로 개시된, 특정한 아크릴 공중합체와 계면 활성제로 이루어지는 친수화막에서는, 중간층을 필요로 하지 않는 한편으로, 반복하여 수세하였을 때, 아크릴 공중합체의 친수성이 낮기 때문에, 계면 활성제의 유출에 의해, 막 표면의 친수성이 저하됨으로써, 물방울이 발생하여, 시인성이 저하될 우려가 있었다.
또한, 통상적으로, 상기와 같은 친수화막에는, 상기의 특허문헌 3 및 4 에서 개시되어 있는 바와 같이, 기재에 대한 밀착성도 요구된다.
본 발명은, 상기의 실정을 감안하여 이루어진 것으로, 기재에 대한 양호한 밀착성을 갖고, 또한 수세정 후에 있어서도 친수성을 지속할 수 있는 친수화막을 형성할 수 있는 친수화 코팅제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
즉, 본 발명은, 아크릴 공중합체 (A) 및 용제 (B) 를 함유하는 친수화 코팅제 조성물로서,
상기 아크릴 공중합체 (A) 는, 식 (1) :
[화학식 1]
Figure pat00001
(식 (1) 중, R1 은 수소 원자 또는 메틸기, R2 는 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 4 의 직사슬 혹은 분기 사슬의 알킬기이다) 로 나타내는 단량체 (a1) 과, 식 (2) :
[화학식 2]
Figure pat00002
(식 (2) 중, R3 은 수소 원자 또는 메틸기, R4 는 탄소수 2 이상 6 이하의 직사슬 또는 분기 사슬의 알킬렌기, X 는 산소 원자 또는 -NH-, M 는 수소 이온을 제외한 1 가의 카티온이다) 로 나타내는 단량체 (a2) 와, 식 (3) :
[화학식 3]
Figure pat00003
(식 (3) 중, R5 는 수소 원자 또는 메틸기, R6 은 탄소수 1 ∼ 4 의 직사슬 또는 분기 사슬의 알킬기이다) 으로 나타내는 단량체 (a3) 과, 식 (4) :
[화학식 4]
Figure pat00004
(식 (4) 중, R7 은 수소 원자 또는 메틸기, R8 은 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 3 의 직사슬 혹은 분기 사슬의 알킬기이고, R9 는 탄소수 1 ∼ 3 의 직사슬 또는 분기 사슬의 알킬기이고, R8 및 R9 는 각각 동일해도 되고, 상이해도 된다) 로 나타내는 단량체 (a4) 를 함유하는 단량체 혼합물로 형성되는 공중합체이고,
상기 단량체 혼합물 중의, 상기 단량체 (a1) 의 비율이 0.5 ∼ 7 질량% 이고, 상기 단량체 (a2) 의 비율이 5 ∼ 35 질량% 이고, 상기 단량체 (a3) 의 비율이 10 ∼ 50 질량% 이고, 상기 단량체 (a4) 의 비율이 25 ∼ 75 질량% 이고,
상기 단량체 (a3) 에 대한 상기 단량체 (a2) 와 상기 단량체 (a4) 의 합계의 질량비 [{(a2) + (a4)}/(a3)] 가, 0.5 이상 10 이하인 것을 특징으로 하는 친수화 코팅제 조성물에 관한 것이다.
또, 본 발명은, 기재 상에, 상기 친수화 코팅제 조성물로 형성되는 친수화막을 갖는 친수화 물품에 관한 것이다.
본 발명의 친수화 코팅제 조성물에 있어서의 효과의 작용 메커니즘의 상세는 불명료한 부분이 있지만, 이하와 같이 추정된다. 단, 본 발명은, 이 작용 메커니즘에 한정하여 해석되지 않아도 된다.
본 발명의 친수화 코팅제 조성물은, 아크릴 공중합체 (A) 및 용제 (B) 를 함유하고, 상기 아크릴 공중합체 (A) 는, 특정량의, 상기 식 (1) 로 나타내는 단량체 (a1) 과, 상기 식 (2) 로 나타내는 단량체 (a2) 와, 상기 식 (3) 으로 나타내는 단량체 (a3) 과, 상기 식 (4) 로 나타내는 단량체 (a4) 를 함유한다. 특히, 본 발명의 친수화 코팅제 조성물은, 특정량의 상기 단량체 (a1) ∼ (a4) 를 함유하는 것에 더하여, 소수성 성분인 상기 단량체 (a3) 에 대한, 친수성 성분인 상기 단량체 (a2) 와 상기 단량체 (a4) 의 합계의 질량비 [{(a2) + (a4)}/(a3)] 가 특정비임으로써, 아크릴 공중합체 (A) 의 친수성과 소수성의 밸런스를 적정화할 수 있는 것이 추정되기 때문에, 본 발명의 친수화 코팅제 조성물로 형성되는 친수화막은, 기재에 대한 양호한 밀착성을 갖고, 또한 친수성을 지속할 수 있다.
본 발명의 친수화 코팅제 조성물은, 아크릴 공중합체 (A) 및 용제 (B) 를 함유한다.
<아크릴 공중합체 (A)>
본 발명의 아크릴 공중합체 (A) 는, 식 (1) 로 나타내는 단량체 (a1) 과, 식 (2) 로 나타내는 단량체 (a2) 와, 식 (3) 으로 나타내는 단량체 (a3) 과, 식 (4) 로 나타내는 단량체 (a4) 를 함유하는 단량체 혼합물로 형성되는 공중합체이다.
<단량체 (a1)>
본 발명의 단량체 (a1) 은, 하기 식 (1) 로 나타내는 N-메틸올기 또는 N-메틸올에테르기를 갖는 단량체이고, 탈수 축합 반응, 탈알코올 축합 반응에 의해 공중합체에 가교 구조를 형성하고, 친수화막의 도막 강도를 높이는 기능을 갖는다. 단량체 (a1) 은, 적어도 1 종을 사용하면 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
[화학식 5]
Figure pat00005
(식 (1) 중, R1 은 수소 원자 또는 메틸기, R2 는 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 4 의 직사슬 혹은 분기 사슬의 알킬기이다)
상기 식 (1) 중, 탄소수 1 ∼ 4 의 직사슬 또는 분기 사슬의 알킬기로는, 예를 들어, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, sec-부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기 등을 들 수 있다. 상기 식 (1) 중, R2 는, 수소 원자, 메틸기, n-부틸기가 바람직하다.
상기 단량체 (a1) 에 있어서, 상기 식 (1) 로 나타내는 화합물로는, 예를 들어, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-메톡시메틸(메트)아크릴아미드, N-프로폭시메틸(메트)아크릴아미드, N-부톡시메틸(메트)아크릴아미드 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 탈수 축합 반응, 탈알코올 축합 반응의 반응성의 관점에서, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-메톡시메틸(메트)아크릴아미드가 바람직하다.
<단량체 (a2)>
본 발명의 단량체 (a2) 는, 하기 식 (2) 로 나타내는 술폰산기를 갖는 단량체의 염이고, 친수화막의 친수성을 높이는 기능을 갖는다. 단량체 (a2) 는, 적어도 1 종을 사용하면 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
[화학식 6]
Figure pat00006
(식 (2) 중, R3 은 수소 원자 또는 메틸기, R4 는 탄소수 2 이상 6 이하의 직사슬 또는 분기 사슬의 알킬렌기, X 는 산소 원자 또는 -NH-, M 는 수소 이온을 제외한 1 가의 카티온이다)
상기 식 (2) 중, 탄소수 2 이상 6 이하의 직사슬 또는 분기의 알킬렌기로는, 예를 들어, 직사슬 에틸렌기, 분기 에틸렌기, 직사슬 프로필렌기, 분기 프로필렌기, 직사슬 부틸렌기, 분기 부틸렌기, 직사슬 펜틸렌기, 분기 펜틸렌기, 직사슬 헥실렌기, 분기 헥실렌기 등을 들 수 있다. 또, 상기 식 (2) 중, 수소 이온을 제외한 1 가의 카티온으로는, 예를 들어, 리튬 이온, 나트륨 이온, 칼륨 이온, 암모늄 이온, 메틸암모늄 이온, 디메틸암모늄 이온, 트리메틸암모늄 이온, 에틸암모늄 이온, 디에틸암모늄 이온, 트리에틸암모늄 이온, 모노에탄올암모늄 이온, 디에탄올암모늄 이온, 트리에탄올암모늄 이온, 디메틸옥시에틸암모늄 이온, 디에틸옥시에틸암모늄 이온, 아닐리늄 이온, α-나프틸암모늄 이온, 벤질암모늄 이온, 피리디늄 이온, 2,6-루티디늄 이온, 이미다졸륨 이온 등을 들 수 있다. 친수화막의 친수성을 높인다는 관점에서, R4 는, 탄소수 2 이상 4 이하의 직사슬 또는 분기 사슬의 알킬렌기인 것이 바람직하고, 직사슬 에틸렌기, 직사슬 프로필렌기, 분기 부틸렌기인 것이 보다 바람직하고, 또, M 는, 나트륨 이온, 칼륨 이온, 암모늄 이온인 것이 바람직하다.
상기 단량체 (a2) 에 있어서, 상기 식 (2) 로 나타내는 화합물로는, 예를 들어, 2-(메트아크릴로일옥시)에탄술폰산 (R3 = 메틸기, R4 = 직사슬 에틸렌기, X = 산소 원자), 3-(메트아크릴로일옥시)-1-프로판술폰산 (R3 = 메틸기, R4 = 직사슬 프로필렌기, X = 산소 원자), 2-아크릴아미드프로판술폰산 (R3 = 수소 원자, R4 = 분기 프로필렌기, X = NH), 2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산 (R3 = 수소 원자, R4 = 분기 부틸렌기, X = NH), 3-아크릴아미드-2,3-디메틸부탄-2-술폰산 (R3 = 수소 원자, R4 = 분기 헥실렌기, X = NH) 등 술폰산기를 갖는 비닐 화합물과, 상기 1 가의 카티온의 염을 들 수 있다. 이들 중에서도, 2-(메트아크릴로일옥시)에탄술폰산나트륨, 3-(메트아크릴로일옥시)-1-프로판술폰산암모늄, 2-아크릴아미드프로판술폰산칼륨, 2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산나트륨이 바람직하다.
<단량체 (a3)>
본 발명의 단량체 (a3) 은 하기 식 (3) 으로 나타내는 (메트)아크릴레이트계 단량체이고, 친수화막의 기재에 대한 밀착성을 높이는 기능을 갖는다. 단량체 (a3) 은, 적어도 1 종을 사용하면 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
[화학식 7]
Figure pat00007
(식 (3) 중, R5 는 수소 원자 또는 메틸기, R6 은 탄소수 1 ∼ 4 의 직사슬 또는 분기 사슬의 알킬기이다)
상기 식 (3) 중, 탄소수 1 ∼ 4 의 직사슬 또는 분기 사슬의 알킬기로는, 예를 들어, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, sec-부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기 등을 들 수 있고, 메틸기, 에틸기가 바람직하다.
상기 단량체 (a3) 에 있어서, 상기 식 (3) 으로 나타내는 화합물로는, 예를 들어, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, n-프로필(메트)아크릴레이트, 이소프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 친수화막의 친수성을 높인다는 관점에서, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트가 바람직하다.
<단량체 (a4)>
본 발명의 단량체 (a4) 는 하기 식 (4) 로 나타내는 (메트)아크릴아미드계 단량체이고, 친수화막의 친수성 및 도막 강도를 높이는 기능을 갖는다. 단량체 (a4) 는, 적어도 1 종을 사용하면 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
[화학식 8]
Figure pat00008
(식 (4) 중, R7 은 수소 원자 또는 메틸기, R8 은 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 3 의 직사슬 혹은 분기 사슬의 알킬기이고, R9 는 탄소수 1 ∼ 3 의 직사슬 또는 분기 사슬의 알킬기이고, R8 및 R9 는 각각 동일해도 되고, 상이해도 된다)
상기 식 (4) 중, R8 에 있어서, 탄소수 1 ∼ 3 의 직사슬 혹은 분기 사슬의 알킬기로는, 예를 들어, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기를 들 수 있고, 수소 원자, 메틸기, 에틸기가 바람직하다. 상기 식 (4) 중, R9 에 있어서, 탄소수 1 ∼ 3 의 직사슬 또는 분기 사슬의 알킬기로는, 예를 들어, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기를 들 수 있고, 메틸기, 에틸기가 바람직하다.
상기 단량체 (a4) 에 있어서, 상기 식 (4) 로 나타내는 화합물로는, 예를 들어, N-메틸아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N-에틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드, N-노말프로필(메트)아크릴아미드, N-이소프로필(메트)아크릴아미드 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 친수화막의 친수성 및 도막 강도를 높인다는 관점에서, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드가 바람직하다.
<단량체 (a5)>
상기 단량체 혼합물에는, 아크릴 공중합체 (A) 를 고분자량화시켜, 친수화막의 도막 강도를 높이는 관점에서, 2 관능성 (메트)아크릴레이트계 단량체 (a5) 를 포함하고 있어도 된다. 2 관능성 (메트)아크릴레이트계 단량체 (a5) 는, 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
상기 단량체 (a5) 로는, 예를 들어, 폴리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리테트라메틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 비스페놀 A 디(메트)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 비스페놀 A 디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 1,10-데칸디올디(메트)아크릴레이트, 글리세린디(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 글리세린디(메트)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 글리세린디(메트)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디글리시딜에테르디(메트)아크릴레이트, 프탈산디글리시딜에스테르디(메트)아크릴레이트, 하이드록시피발산 변성 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 에폭시 수지 변성 디(메트)아크릴레이트, 우레탄디(메트)아크릴레이트, 이소시아누르산에틸렌옥사이드 변성 디(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 상기 단량체 (a1) ∼ (a4) 와의 상용성이 우수하다는 관점에서, 폴리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 1,10-데칸디올디(메트)아크릴레이트가 바람직하다.
상기 단량체 (a1) 의 비율은, 상기 단량체 혼합물 중, 0.5 ∼ 7 질량% 이다. 상기 단량체 (a1) 의 비율은, 도막 강도를 높이는 관점에서, 상기 단량체 혼합물 중, 1 질량% 이상인 것이 바람직하고, 2 질량% 이상인 것이 보다 바람직하고, 그리고, 기재에 대한 밀착성의 저하를 억제하는 관점에서, 상기 단량체 혼합물 중, 5 질량% 이하인 것이 바람직하고, 4 질량% 이하인 것이 보다 바람직하다.
상기 단량체 (a2) 의 비율은, 상기 단량체 혼합물 중, 5 ∼ 35 질량% 이다. 상기 단량체 (a2) 의 비율은, 친수성을 높이는 관점에서, 상기 단량체 혼합물 중, 10 질량% 이상인 것이 바람직하고, 15 질량% 이상인 것이 보다 바람직하고, 그리고, 도막 강도의 저하를 억제하는 관점에서, 상기 단량체 혼합물 중, 30 질량% 이하인 것이 바람직하고, 25 질량% 이하인 것이 보다 바람직하다.
상기 단량체 (a3) 의 비율은, 상기 단량체 혼합물 중, 10 ∼ 50 질량% 이다. 상기 단량체 (a3) 의 비율은, 기재에 대한 밀착성을 높이는 관점에서, 15 질량% 이상인 것이 바람직하고, 20 질량% 이상인 것이 보다 바람직하고, 그리고, 친수성의 저하를 억제하는 관점에서, 상기 단량체 혼합물 중, 45 질량% 이하인 것이 바람직하고, 40 질량% 이하인 것이 보다 바람직하다.
상기 단량체 (a4) 의 비율은, 상기 단량체 혼합물 중, 25 ∼ 75 질량% 이다. 상기 단량체 (a4) 의 비율은, 친수화막의 친수성 및 도막 강도를 높이는 관점에서, 상기 단량체 혼합물 중, 30 질량% 이상인 것이 바람직하고, 35 질량% 이상인 것이 보다 바람직하고, 40 질량% 이상인 것이 더욱 바람직하고, 그리고, 친수 지속성의 저하를 억제하는 관점에서, 상기 단량체 혼합물 중, 70 질량% 이하인 것이 바람직하고, 65 질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 60 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하다.
상기 2 관능성 (메트)아크릴레이트계 단량체 (a5) 를 사용하는 경우, 상기 단량체 (a5) 의 비율은, 상기 단량체 혼합물 중, 0.01 ∼ 1 질량% 인 것이 바람직하다. 상기 단량체 (a5) 의 비율은, 도막 강도를 높이는 관점에서, 상기 단량체 혼합물 중, 0.05 질량% 이상인 것이 바람직하고, 0.1 질량% 이상인 것이 보다 바람직하고, 그리고, 도장성의 저하를 억제하는 관점에서, 상기 단량체 혼합물 중, 0.5 질량% 이하인 것이 바람직하고, 0.3 질량% 이하인 것이 보다 바람직하다.
상기 단량체 (a1) ∼ (a4) 의 합계의 비율, 혹은 상기 단량체 (a1) ∼ (a5) 의 합계의 비율은, 상기 단량체 혼합물 중, 기재에 대한 양호한 밀착성을 갖고, 또한 친수성을 지속할 수 있는 친수화막을 얻는 관점에서, 80 질량% 이상인 것이 바람직하고, 85 질량% 이상인 것이 보다 바람직하고, 90 질량% 이상인 것이 더욱 바람직하고, 95 질량% 이상인 것이 보다 더 바람직하다.
상기 단량체 (a2) 와 상기 단량체 (a4) 의 합계에 대한 상기 단량체 (a1) 의 질량비 [(a1)/{(a2) + (a4)}] 가, 0.3 이하인 것이 바람직하다. 상기 단량체 (a2) 와 상기 단량체 (a4) 의 합계에 대한 상기 단량체 (a1) 의 질량비 [(a1)/{(a2) + (a4)}] 는, 양호한 도막 강도를 높이는 관점에서, 0.01 이상인 것이 바람직하고, 그리고, 친수성을 높이는 관점에서, 0.2 이하인 것이 바람직하고, 0.15 이하인 것이 바람직하고, 0.1 이하인 것이 보다 바람직하다.
상기 단량체 (a3) 에 대한 상기 단량체 (a2) 와 상기 단량체 (a4) 의 합계의 질량비 [{(a2) + (a4)}/(a3)] 가, 0.5 이상 10 이하이다. 상기 단량체 (a3) 에 대한 상기 단량체 (a2) 와 상기 단량체 (a4) 의 합계의 질량비 [{(a2) + (a4)}/(a3)] 는, 기재에 대한 양호한 밀착성을 갖고, 또한 친수성을 지속할 수 있는 친수화막을 얻는 관점에서, 0.8 이상인 것이 바람직하고, 1 이상인 것이 보다 바람직하고, 그리고, 8 이하인 것이 바람직하다.
<그 밖의 단량체>
상기 단량체 혼합물에는, 그 밖의 단량체를 포함할 수 있다. 상기 그 밖의 단량체로는, 예를 들어, 스티렌, 비닐톨루엔, α-메틸스티렌 등의 방향족 비닐계 단량체 ; (메톡시)폴리에틸렌글리콜모노(메트)아크릴레이트, (메톡시)폴리프로필렌글리콜모노(메트)아크릴레이트, (에톡시)폴리에틸렌글리콜모노(메트)아크릴레이트, (에톡시)폴리프로필렌글리콜모노(메트)아크릴레이트 등의 알콕시알킬렌글리콜(메트)아크릴레이트계 단량체 ; 폴리에틸렌글리콜모노(메트)아크릴레이트, 글리세린모노(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트의 ε-카프로락톤 부가물 등의 하이드록시기 함유 비닐계 단량체 ; (메트)아크릴산, 크로톤산, 말레산, 말레산 반(半)에스테르 등의 카르복실기 함유 단량체 및 그 알칼리 금속염, 암모늄염 ; (메트)아크릴아미드, 디아세톤(메트)아크릴아미드, N-(메트)아크릴로일피페리딘, (메트)아크릴로일모르폴린, N-비닐-2-피롤리돈, 2-비닐피리딘 등의 질소 원자 함유 비닐계 단량체 등을 들 수 있다. 상기 그 밖의 단량체는, 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
<아크릴 공중합체 (A) 의 제조 방법>
아크릴 공중합체 (A) 는, 상기 단량체 혼합물을 공중합함으로써 얻어진다. 공중합체의 구조로는, 랜덤 공중합체, 교호 공중합체, 블록 공중합체, 그래프트 공중합체 중 어느 구조여도 되는데, 친수성을 비롯한 친수성 코팅제 조성물의 효과를 향상시킬 수 있음과 함께, 친수화 코팅제 조성물을 용이하게 조제할 수 있다는 관점에서 랜덤 공중합체가 바람직하다. 공중합체를 얻기 위한 중합 방법으로는, 라디칼 중합법, 카티온 중합법, 아니온 리빙 중합법, 카티온 리빙 중합법 등의 공지된 각종 중합 방법이 채용되지만, 특히 공업적 생산성의 용이함, 다의에 걸친 성능면에서, 라디칼 중합법이 바람직하다. 라디칼 중합법으로는, 통상적인 괴상 중합법, 현탁 중합법, 용액 중합법, 유화 중합법 등이 채용되지만, 중합 후에 그대로 친수성 코팅제 조성물로서 사용할 수 있는 점에서 용액 중합법이 바람직하다.
상기 용액 중합법에 사용하는 중합 용제로는, 예를 들어, 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, 이소부탄올, s-부탄올, t-부탄올, 디아세톤알코올 등의 알코올계 용제 ; 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 3-메톡시-1-부탄올, 3-메톡시-3-메틸-1-부탄올 등의 알코올에테르계 용제 ; 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논 등의 케톤계 용제 ; 테트라하이드로푸란, 디옥산 등의 에테르계 용제 ; 아세트산메틸, 아세트산에틸, 아세트산n-부틸, 아세트산이소부틸, 아세트산t-부틸, 락트산메틸, 락트산에틸 등의 에스테르계 용제 ; 벤젠, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족계 용제, 포름아미드, 디메틸포름아미드 등의 아미드계 용제, 물 등이 사용된다. 상기 중합 용제는, 적어도 1 종을 사용하면 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 또한, 상기 중합 용제는, 후술하는 용제 (B) 로서 사용할 수 있다.
상기 용액 중합법에 있어서, 단량체 혼합물과 중합 반응에 사용하는 중합 용제의 합계 100 질량부 중, 중합 발열을 억제하여 공업적 생산을 실시하기 쉽게 하는 관점에서, 단량체 혼합물은 60 질량부 이하로 조제하는 것이 바람직하고, 50 질량부 이하가 더욱 바람직하다.
상기 라디칼 중합법에 있어서의 개시제로는, 일반적으로 사용되는 유기 과산화물, 아조 화합물 등을 사용할 수 있다. 유기 과산화물로는, 예를 들어, 벤조일퍼옥사이드, 3,5,5-트리메틸헥사노일퍼옥사이드, t-부틸퍼옥시-2-헥사노에이트레이트, t-부틸퍼옥시피발레이트, t-헥실퍼옥시피발레이트, t-부틸퍼옥시네오데카네이트, t-헥실퍼옥시네오데카네이트 등을 들 수 있다. 아조 화합물로는, 예를 들어, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스-2-메틸부티로니트릴 등을 들 수 있다. 상기 개시제의 사용량은, 단량체 혼합물 100 질량부에 대해 0.01 ∼ 10 질량부인 것이 바람직하다. 라디칼 중합 개시제는, 반응 용기 중에 적하하면서 중합을 실시하는 것이 중합 발열을 제어하기 쉬워지는 점에서 바람직하다. 중합 반응을 실시하는 온도는, 사용하는 라디칼 중합 개시제의 종류에 따라 적절히 변경되지만, 공업적으로 제조를 실시하는 데에 있어서 바람직하게는 30 ∼ 150 ℃, 보다 바람직하게는 40 ∼ 100 ℃ 이다.
<용제 (B)>
본 발명의 친수화 코팅제 조성물에는, 점도나 도장성, 친수화막의 평활성의 개량을 위해, 용제 (B) 를 함유한다. 상기 용제 (B) 는, 아크릴 공중합체 (A) 등의 성분을, 용해 또는 분산시킬 수 있는 것이고, 건조 온도에 있어서 휘발되는 용제이면, 특별히 제한되는 것은 아니다. 상기 용제 (B) 는, 적어도 1 종을 사용하면 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
상기 용제 (B) 로는, 예를 들어, 물, 알코올계 용제, 케톤계 용제, 아미드계 용제, 에테르계 용제 등을 들 수 있다. 상기 알코올계 용제로는, 예를 들어, 메탄올, 이소프로필알코올, n-부탄올, 디아세톤알코올, 2-메톡시에탄올(메틸셀로솔브), 2-에톡시에탄올(에틸셀로솔브), 2-부톡시에탄올(부틸셀로솔브), 터셔리아밀 알코올, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 3-메톡시-1-부탄올, 3-메톡시-3-메틸-1-부탄올, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노노말프로필에테르, 디에틸렌글리콜모노이소프로필에테르 등을 들 수 있다. 상기 케톤계 용제로는, 예를 들어, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 아세톤, 시클로헥사논 등을 들 수 있다. 상기 아미드계 용제로는, 예를 들어, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드 등을 들 수 있다. 상기 에테르계 용제로는, 예를 들어, 디에틸에테르, 메톡시톨루엔, 1,2-디메톡시에탄, 1,2-디부톡시에탄, 1,1-디메톡시메탄, 1,1-디메톡시에탄, 1,4-디옥산, 테트라하이드로푸란 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 상기 용제 (B) 에 물을 포함하고 있는 것이 바람직하다.
상기 용제 (B) 로서 물을 사용하는 경우, 용제 (B) 중, 물의 비율은, 도공액의 안전성을 높이는 관점에서, 50 질량% 이상인 것이 바람직하고, 60 질량% 이상인 것이 더욱 바람직하다.
본 발명의 친수화 코팅제 조성물에는, 상기 식 (1) 로 나타내는 단량체의 탈수 축합 반응, 탈알코올 축합 반응을 촉진시키는 관점에서, 경화 촉매를 사용해도 된다. 상기 경화 촉매로는, 예를 들어, 파라톨루엔술폰산 등의 유기 술폰산이나 인산모노알킬에스테르 및 인산디알킬에스테르 등의 산성 인산에스테르 등을 들 수 있다. 상기 경화 촉매의 사용량은, 상기 아크릴 공중합체 (A) 100 질량부에 대해, 0.1 ∼ 10 질량부 정도이다.
<그 밖의 성분>
본 발명의 친수화 코팅제 조성물에는, 그 밖의 성분으로서, 필요에 따라, 논이온 계면 활성제, 카티온 계면 활성제, 아니온 계면 활성제, 베타인 계면 활성제등의 계면 활성제 ; 실리콘계 레벨링제, 불소계 레벨링제, 아세틸렌계 레벨링제 등의 레벨링제 ; 산화 방지제, 자외선 흡수제, 광 안정제 등의 관용의 각종 첨가제를 배합할 수 있다. 상기 그 밖의 성분의 첨가량은, 각각의 첨가제에 대해 관용적인 첨가량으로 배합할 수 있지만, 통상적으로, 상기 아크릴 공중합체 (A) 100 질량부에 대해, 10 질량부 이하 정도이다.
<친수화 코팅제 조성물의 제조>
친수화 코팅제 조성물은, 예를 들어, 아크릴 공중합체 (A) 를 도장에 적합한 고형분 및 점도로 조정하는 것을 목적으로 하여, 상기 용제 (B) 를 첨가하여 용해, 분산 또는 희석을 함으로써 제조할 수 있다. 도장 방법에 따라, 도장에 적합한 고형분 및 점도는 상이하지만, 딥 코트법의 경우, 상기 아크릴 공중합체 (A) 는, 친수화 코팅제 조성물 중, 1 질량% 이상이 바람직하고, 3 질량% 이상이 더욱 바람직하고, 30 질량% 이하가 바람직하고, 20 질량% 이하가 더욱 바람직하다.
<친수화 물품>
본 발명의 친수화 물품은, 상기 친수화 코팅제 조성물을, 통상적인 도료에 있어서 실시되는 도장 방법에 의해 기재에 도장하고, 가열 경화시킴으로써, 기재 표면에 친수화막이 형성된 것이다. 또한, 도장 직후의 상기 친수화 코팅제 조성물 중에 포함되는 용제를 휘발 건조시키는 것을 목적으로 하여, 가열 경화의 공정 전에 건조 공정을 형성할 수 있다.
상기 기재로는, 그 종류는 상관없이, 예를 들어, 유리, 실리콘 웨이퍼, 금속, 플라스틱 등의 필름이나 시트, 및 입체 형상의 성형품 등을 들 수 있고, 기재의 형상이 제한되는 것은 없다. 상기 플라스틱으로는, 예를 들어, 폴리메틸메타크릴레이트 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리스티렌 수지, 아크릴로니트릴·스티렌 공중합 수지, 폴리염화비닐 수지, 아세테이트 수지, ABS 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리아미드 수지 등을 들 수 있다.
상기 기재에 대한 도장시에는, 기재에 대한 친수화 코팅제 조성물의 젖음성을 높여, 크레이터링을 방지할 목적으로, 도장 전에 있어서의 기재 표면의 부착 이물질 제거를 실시하는 것이 바람직하다. 당해 방법으로는, 고압 에어, 이온화 에어에 의한 제진 ; 세제 수용액, 알코올 용제에 의한 초음파 세정 ; 알코올 용제 등을 사용한 와이핑 ; 자외선, 오존에 의한 세정 등을 들 수 있다. 또, 도장 방법으로는, 예를 들어, 그라비아법, 롤 코트법, 딥 코트법, 브러시 도포법, 스프레이 코트법, 바 코트법, 나이프 코트법, 다이 코트법, 스핀 코트법 등을 들 수 있다.
상기 가열 경화의 온도는, 통상적으로, 60 ∼ 150 ℃ 의 온도에서 5 ∼ 60 분간, 바람직하게는 70 ∼ 130 ℃ 의 온도에서 10 ∼ 40 분간이다. 또한, 상기 건조는, 통상적으로, 20 ∼ 50 ℃ 의 온도에서 0.5 ∼ 5 분간의 조건하에서 실시된다. 단, 기재가 플라스틱인 경우에는, 경화 온도를 플라스틱의 열 변형 온도 이하로 설정하는 것이 바람직하다.
상기 친수화막의 막 두께는, 양호한 친수성과 도막 외관을 얻기 위해 0.5 ∼ 20 ㎛ 인 것이 바람직하고, 1 ∼ 10 ㎛ 인 것이 더욱 바람직하다. 막 두께가 0.5 ㎛ 보다 얇은 경우에는 도막의 친수성이 저하되는 경향이 있고, 20 ㎛ 를 초과하는 경우에는 도막 외관이 나빠지는 경향이 있다.
상기 친수화 물품은, 고글, 창, 거울 등에 사용하는 것이 바람직하다. 구체적인 고글로는, 예를 들어, 스위밍 고글, 다이빙 고글 등을 들 수 있다.
실시예
이하에 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에만 한정되는 것은 아니다.
<실시예 1>
<아크릴 공중합체 (A) 의 합성>
교반 장치, 질소 도입관 및 냉각관을 구비한 반응 용기에, 용제 (B) 로서 프로필렌글리콜모노메틸에테르 260 질량부와, 단량체 (a1) 로서 N-부톡시메틸아크릴아미드 2 질량부, 단량체 (a2) 로서 2-(메트아크릴로일옥시)에탄술폰산나트륨 30 질량부, 단량체 (a3) 으로서 메틸아크릴레이트 27.9 질량부, 단량체 (a4) 로서 N,N-디메틸아크릴아미드 40 질량부, 및 단량체 (a5) 로서 폴리에틸렌글리콜-디메타크릴레이트 (상품명 : 브렘머 PDE-200, 니치유 (주) 사 제조) 0.1 질량부를 주입하고, 질소 가스를 불어 넣으면서 55 ℃ 로 가열하였다. 거기에, 라디칼 중합 개시제로서 t-헥실퍼옥시네오데카네이트의 탄화수소 희석품 (상품명 : 퍼헥실 ND, 니치유 (주) 사 제조) 0.5 질량부를, 용제 (B) 로서 프로필렌글리콜모노메틸에테르 40 질량부에 용해시킨 것을 3 시간에 걸쳐 적하하였다. 추가로 5 시간 중합을 실시한 후, 70 ℃ 로 승온시키고, 그 온도에서 1 시간 중합을 실시하여, 공중합체의 농도가 25 질량% 인 실시예 1 의 아크릴 공중합체 (A) 의 용액을 얻었다.
<친수화 코팅제 조성물의 조제>
상기에서 얻어진 실시예 1 의 아크릴 공중합체 (A) 의 용액에, 용제 (B) 로서 프로필렌글리콜모노메틸에테르 650 질량부, 및 물 950 질량부를 첨가하고, 경화 촉매로서 파라톨루엔술폰산 1 질량부와, 레벨링제로서 폴리에테르 변성 폴리디메틸실록산 (상품명 : KF-351A, 신에츠 화학 공업 (주) 사 제조) 1 질량부를 혼합하여, 친수화 코팅제 조성물을 얻었다.
<친수화 물품의 제작>
상기에서 얻어진 친수화 코팅제 조성물을, 폴리카보네이트 기재 (5 ㎝ × 5 ㎝ × 1 ㎜, 상품명 : 유피론 시트 NF-2000, MGC 필 시트 (주) 사 제조) 에 바 코터를 사용하여 도포하였다. 그리고, 폴리카보네이트 기재를, 120 ℃ 에서 30 분간의 조건하에서 가열 경화시킴으로써, 폴리카보네이트 기재 상에, 두께가 약 3 ㎛ 인 친수화막을 갖는 친수화 물품 (시험편) 을 제작하였다.
상기에서 얻어진 시험편을 사용하여, 하기의 (1) ∼ (4) 의 평가를 실시하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.
<(1) 밀착성의 평가>
상기에서 얻어진 시험편의 친수화막에 1 ㎜ 폭 간격으로 종횡의 절개선을 넣어 크로스 컷 100 개 매스를 만들어, 셀로판 테이프를 완전히 밀착시켰다. 셀로판 테이프를 순간적으로 떼어내고, 육안으로 크로스 컷의 상태를 확하고, 다음의 3 단계로 평가하였다. 또한, 평가가 ○ 이상이면 실용상 문제 없고, ◎ 이면 보다 바람직하다.
◎ : 박리가 전혀 보이지 않는다.
○ : 박리가 약간 보인다.
× : 박리가 분명하게 보인다.
<(2) 친수성의 평가>
상기에서 얻어진 시험편을 30 ℃ 의 염소 농도가 1 ppm 이 되도록 조정한 차아염소산나트륨 수용액에 1 시간 침지 후, 1 분간 시험편을 세로로 둔 후, 물에 젖어 있는 면적을 육안으로 평가하였다. 판정 기준은 이하와 같다. 또한, 평가가 ○ 이상이면 실용상 문제 없고, ◎ 이면 보다 바람직하다.
◎ : 물에 젖어 있는 부분의 면적이 80 % 이상이다.
○ : 물에 젖어 있는 부분의 면적이 60 % 이상 80 % 미만이다.
× : 물에 젖어 있는 부분의 면적이 60 % 미만이고, 물의 튕김이 보인다. 또는 도막이 용해되어 있다.
<(3) 친수 지속성의 평가>
상기에서 얻어진 시험편을 30 ℃ 의 염소 농도가 1 ppm 이 되도록 조정한 차아염소산나트륨 수용액에 1 시간 침지 후, 시험편을 건조시켰다. 이 조작을 9 회 실시하였다. 그 후, 30 ℃ 의 1 ppm 염소수에 1 시간 침지 후, 1 분간 시험편을 세로로 둔 후, 물에 젖어 있는 면적을 육안으로 평가하였다. 판정 기준은 이하와 같다. 또한, 평가가 ○ 이상이면 실용상 문제 없고, ◎ 이면 보다 바람직하다.
◎ : 물에 젖어 있는 부분의 면적이 80 % 이상이다.
○ : 물에 젖어 있는 부분의 면적이 60 % 이상 80 % 미만이다.
× : 물에 젖어 있는 부분의 면적이 60 % 미만이고, 물의 튕김이 보인다. 또는 도막이 용해되어 있다.
<(4) 도막 강도의 평가>
상기에서 얻어진 시험편을 흐르는 물로 적시면서 표면을 손가락 안쪽으로 10 초간 비벼 씻은 후, 도막 외관을 육안으로 평가하였다. 판정 기준은 이하와 같다. 또한, 평가가 ○ 이상이면 실용상 문제 없고, ◎ 이면 보다 바람직하다.
◎ : 표면에 스크래치가 보인다.
○ : 표면에 스크래치가 약간 보인다.
× : 표면에 스크래치가 분명하게 보인다.
<실시예 2 ∼ 15, 및 비교예 1 ∼ 9>
<아크릴 공중합체 (A) 의 합성, 친수화 코팅제 조성물의 조제, 및 친수화 물품의 제작>
각 실시예 및 비교예에 있어서, 각 원료의 종류와 그 배합량을 표 1 ∼ 2 에 나타내는 바와 같이 바꾼 것 이외에는, 실시예 1 과 동일한 방법에 의해, 아크릴 공중합체 (A) 를 합성한 후, 친수화 코팅제 조성물을 조제하고, 또한 폴리카보네이트 기재 상에 친수화막을 갖는 친수화 물품 (시험편) 을 제작하였다.
상기에서 얻어진 시험편을 사용하여, 상기의 평가 방법에 의해, 밀착성, 친수성, 친수 지속성, 및 도막 강도를 평가하였다. 결과를 표 1 ∼ 2 에 나타낸다.
Figure pat00009
Figure pat00010
표 1 ∼ 2 중, 브렘머 PDE-200 은, 폴리에틸렌글리콜디메타크릴레이트 (상품명 : 브렘머 PDE-200, 니치유 (주) 제조) ; KF-351A 는, 폴리에테르 변성 폴리디메틸실록산 (상품명 : KF-351A, 신에츠 화학 공업 (주) 사 제조) ; 을 나타낸다.
실시예 1 ∼ 15 의 친수화제 조성물로 형성된 친수화막은, 친수성 및 친수 지속성을 발현하면서, 또한 밀착성 및 도막 강도도 발현되는 것이 확인되었다. 특히, 실시예 2 ∼ 4, 7 ∼ 9, 12 ∼ 14 에서는, 친수성, 친수 지속성, 밀착성, 및 도막 강도에 있어서 우수한 결과가 얻어졌다.
한편, 비교예 1 에서는, 아크릴 공중합체 (A) 중의 단량체 (a1) 을 사용하고 있지 않기 때문에, 밀착성, 친수 지속성, 및 도막 강도의 저하가 보였다. 또, 비교예 2 에서는, 단량체 (a1) 의 비율이 많기 때문에, 밀착성, 친수성, 및 친수 지속성의 저하가 보였다.
비교예 3 에서는, 아크릴 공중합체 (A) 중의 단량체 (a2) 를 사용하고 있지 않기 때문에, 친수성, 및 친수 지속성의 저하가 보였다. 또, 비교예 4 에서는, 단량체 (a2) 의 비율이 많기 때문에, 친수 지속성의 저하가 보였다.
비교예 5 에서는, 아크릴 공중합체 (A) 중의 단량체 (a3) 을 사용하고 있지 않기 때문에, 밀착성의 저하가 보였다. 또, 비교예 6 에서는, 단량체 (a3) 의 비율이 많기 때문에, 친수성, 및 친수 지속성의 저하가 보였다.
비교예 7 에서는, 아크릴 공중합체 (A) 중의 단량체 (a4) 를 사용하고 있지 않기 때문에, 친수성, 및 친수 지속성의 저하가 보였다. 또, 비교예 8 에서는, 단량체 (a4) 의 비율이 많기 때문에, 밀착성, 친수성, 및 친수 지속성의 저하가 보였다.
비교예 9 에서는, 특허 문헌 4 의 실시예에서 개시된 아크릴 공중합체이고, 단량체 (a1) 및 단량체 (a3) 이 많고, 또 단량체 (a4) 가 적은 조성이기 때문에, 친수성, 및 친수 지속성의 저하가 보였다.

Claims (4)

  1. 아크릴 공중합체 (A) 및 용제 (B) 를 함유하는 친수화 코팅제 조성물로서,
    상기 아크릴 공중합체 (A) 는, 식 (1) :
    Figure pat00011

    (식 (1) 중, R1 은 수소 원자 또는 메틸기, R2 는 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 4 의 직사슬 혹은 분기 사슬의 알킬기이다) 로 나타내는 단량체 (a1) 과, 식 (2) :
    Figure pat00012

    (식 (2) 중, R3 은 수소 원자 또는 메틸기, R4 는 탄소수 2 이상 6 이하의 직사슬 또는 분기 사슬의 알킬렌기, X 는 산소 원자 또는 -NH-, M 는 수소 이온을 제외한 1 가의 카티온이다) 로 나타내는 단량체 (a2) 와, 식 (3) :
    Figure pat00013

    (식 (3) 중, R5 는 수소 원자 또는 메틸기, R6 은 탄소수 1 ∼ 4 의 직사슬 또는 분기 사슬의 알킬기이다) 으로 나타내는 단량체 (a3) 과, 식 (4) :
    Figure pat00014

    (식 (4) 중, R7 은 수소 원자 또는 메틸기, R8 은 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 3 의 직사슬 혹은 분기 사슬의 알킬기이고, R9 는 탄소수 1 ∼ 3 의 직사슬 또는 분기 사슬의 알킬기이고, R8 및 R9 는 각각 동일해도 되고, 상이해도 된다) 로 나타내는 단량체 (a4) 를 함유하는 단량체 혼합물로 형성되는 공중합체이고,
    상기 단량체 혼합물 중의, 상기 단량체 (a1) 의 비율이 0.5 ∼ 7 질량% 이고, 상기 단량체 (a2) 의 비율이 5 ∼ 35 질량% 이고, 상기 단량체 (a3) 의 비율이 10 ∼ 50 질량% 이고, 상기 단량체 (a4) 의 비율이 25 ∼ 75 질량% 이고,
    상기 단량체 (a3) 에 대한 상기 단량체 (a2) 와 상기 단량체 (a4) 의 합계의 질량비 [{(a2) + (a4)}/(a3)] 가, 0.5 이상 10 이하인 것을 특징으로 하는 친수화 코팅제 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 단량체 혼합물이, 추가로, 2 관능성 (메트)아크릴레이트계 단량체 (a5) 를 함유하고, 상기 단량체 혼합물 중의, 상기 단량체 (a5) 가 0.01 ∼ 1 질량% 인 것을 특징으로 하는, 친수화 코팅제 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 용제 (B) 가 물을 함유하고, 상기 용제 (B) 중, 상기 물의 비율이 50 질량% 이상인 것을 특징으로 하는, 친수화 코팅제 조성물.
  4. 기재 상에, 제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 친수화 코팅제 조성물로 형성되는 친수화막을 갖는 것을 특징으로 하는 친수화 물품.
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