RU2590996C2 - Композиция покрытия для банок для пищевых продуктов или напитков - Google Patents

Композиция покрытия для банок для пищевых продуктов или напитков Download PDF

Info

Publication number
RU2590996C2
RU2590996C2 RU2014126889/12A RU2014126889A RU2590996C2 RU 2590996 C2 RU2590996 C2 RU 2590996C2 RU 2014126889/12 A RU2014126889/12 A RU 2014126889/12A RU 2014126889 A RU2014126889 A RU 2014126889A RU 2590996 C2 RU2590996 C2 RU 2590996C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
coating
mixture
shell
coating composition
core
Prior art date
Application number
RU2014126889/12A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2014126889A (ru
Inventor
Кэм ЛОК
М Лодин ДЮКРОК
Жан-Люк МАРАЛЬ
Грегори СМЕТС
Original Assignee
Ппг Индастриз Огайо, Инк.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=47290969&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2590996(C2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Ппг Индастриз Огайо, Инк. filed Critical Ппг Индастриз Огайо, Инк.
Publication of RU2014126889A publication Critical patent/RU2014126889A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2590996C2 publication Critical patent/RU2590996C2/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D1/00—Containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material, by deep-drawing operations performed on sheet material
    • B65D1/12—Cans, casks, barrels, or drums
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/544—Silicon-containing compounds containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/63—Additives non-macromolecular organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
    • C08K5/5435—Silicon-containing compounds containing oxygen containing oxygen in a ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Details Of Rigid Or Semi-Rigid Containers (AREA)

Abstract

Банка для пищевых продуктов или напитков содержит лаковый слой и линию надреза, по меньшей мере на часть которой нанесено восстанавливающее покрытие. Композиция восстанавливающего покрытия включает акриловый латексный материал. Группа изобретений обеспечивает восстановление коррозионной стойкости металлической банки на линии надреза. 2 н. и 6 з.п. ф-лы, 8 табл.

Description

Настоящее изобретение относится к композиции покрытия. В частности, настоящее изобретение относится к композиции покрытия, подходящего для нанесения на металлическую подложку, и более определенно к композиции покрытия для восстановления покрытия на металлической подложке (например, восстановление линии надреза) и к способу восстановления такой линии надреза, предусматривающему использование композиции покрытия.
Металлические емкости все чаще оснащают так называемыми легковскрываемыми крышками, благодаря которым потребитель получает доступ к содержимому емкости, надрывая ее заранее заданным образом, без необходимости использования отдельного открывающего устройства. Такие легковскрываемые крышки обычно используются в консервных банках для пищевых продуктов или напитков.
Принципиальную возможность легкого вскрывания получают уменьшением толщины металла, чтобы тем самым создать линию надреза, которая более хрупка и восприимчива к открыванию. Во время нанесения линии надреза, которое часто выполняется пробивным штампом, внешний лаковый слой надрезается и тем самым устойчивость металлической подложки к коррозии нарушается. Это особенно создает проблемы в ситуациях, когда:
i) создается напряжение в металле, и тем самым его устойчивость к коррозии ослабевает;
ii) слой белой жести (если она является подложкой) также надрезан; и/или
iii) следующий этап обработки упаковки - стерилизация, при которой наличие тепла и высокой влажности будет создавать условия для сильной коррозии;
iv) емкость находится в начале своего периода эксплуатации, который составляет минимум два года.
Коррозионная стойкость металлической подложки восстанавливается нанесением покрытия на линию надреза. Это покрытие часто наносят распылением и, в частности, процессом безвоздушного распыления.
Существующие рецептуры для восстановления, как правило, основаны на сшивке эпоксидной смолы, обычно низкой молекулярной массы, поли(амидоамин)ами. Эти композиции характеризуются высоким содержанием летучих органических соединений (VOC), низкой скоростью сшивки и ограниченным сроком годности при хранении (от нескольких часов до недели). Кроме того, поскольку эти композиции основаны на химии эпоксидных соединений, они часто содержат бисфенол А (4,4′-(пропан-2,2-диил)дифенол, также известный как ВРА) или его производные.
Таким образом, существующие композиции имеют недостатки. В частности, желательно создать покрытия с пониженным содержанием ВРА или его производных.
Также желательно создать покрытия с пониженным содержанием летучих органических соединений (VOC), по сравнению с существующими композициями.
Задачей настоящего изобретения является решение вышеуказанных и других проблем.
В соответствии с первым аспектом настоящего изобретения предложена композиция покрытия для восстановления заготовки банки для пищевого продукта или напитка, включающая:
акриловый латексный материал.
Подходящий акриловый латексный материал включает водную эмульсию одного или нескольких акриловых полимеров.
Подходящий акриловый латексный материал сформирован из реакционной смеси, реакционная смесь может включать один или несколько С1-С6-алкил(мет)акрилатных материалов, предпочтительно более одного С1-С6-алкил(мет)акрилатного материала. Примеры подходящих С1-С6-алкил(мет)акрилатных материалов включают метилакрилат; метил(мет)акрилат; этилакрилат; этил(мет)акрилат; пропилакрилат; пропил(мет)акрилат; бутилакрилат; бутил(мет)акрилат, С1-С6-алкил(мет)акрилат может включать одну или несколько функциональных групп, например, эпоксидную группу. Например, C1-С6-алкил(мет)акрилат может включать глицидилметакрилат.
Каждый акриловый полимер(ы) соответственно включает гомополимер или сополимер, по меньшей мере, одного С1-С6-алкил(мет)акрилатного мономера.
Если не указано иное, следует понимать, что ссылка в описании на (мет)акрилат означает, что (мет) группа не является обязательной.
Соответственно, реакционная смесь дополнительно включает αβ этиленненасыщенную карбоновую кислоту или ангидрид. Особенно подходящей αβ этиленненасыщенной карбоновой кислотой или ангидридом являются акриловая кислота или метакриловая кислота.
Реакционная смесь может дополнительно включать один или несколько этиленненасыщенных мономеров. В одном осуществлении реакционная смесь может включать арилзамещенный этиленненасыщенный мономер, такой как, например, стирол.
В одном осуществлении акриловый латексный материал включает водную дисперсию акрилового материала со структурой ядро/оболочка.
Оболочка может быть выполнена из нескольких компонентов, которые могут быть отнесены к смеси оболочки. Смесь для оболочки предпочтительно включает одну или несколько αβ этиленненасыщенных карбоновых кислот, таких как, например, метакриловая кислота. Смесь для оболочки может дополнительно включать один или несколько С1-С6-алкил(мет)акрилатов, например, метилакрилат, этилакрилат или бутилакрилат, особенно подходящим С1-С6-алкил(мет)акрилатом является этилакрилат. Смесь для оболочки может дополнительно включать один или несколько этиленненасыщенных мономеров, например, арилзамещенный этиленненасыщенный мономер, такой как, например, стирол.
Смесь для оболочки может дополнительно включать один или несколько свободно-радикальных инициаторов, в частности, инициаторов, которые растворимы в смеси мономеров, таких как вещества с пероксидными или пероксиэфирными функциональными группами. Обычные примеры подходящих свободно-радикальных инициаторов этого типа включают, трет-бутилпербензоат, трет-бутилперокси-3,5,5-триметилгексаноат, трет-бутилперокси-2-этилгексаноат, ди-трет-бутилпероксид и трет-бутилперацетат. Другие подходящие материалы включают инициаторы азо-типа, типичными примерами являются 2,2′-азобис(изобутиронитрил), 2,2′-азобис(2-метилбутиронитрил), 2,2′-азобис(2,4-диметил валеронитрила) и 2,2′-азобис(4-метокси-2,4-диметилвалеронитрил).
Соответственно, смесь для оболочки подвергают полимеризации для формирования полимерной оболочки. Полимеризацию смеси оболочки обычно проводят свободно-радикальной полимеризации в растворе в растворителе или смеси растворителей. Растворители, которые могут быть использованы в этом процессе, включают один или несколько соединений из следующих: спирты, такие как n-бутанол, пентанол или гексанол; или простые гликолевые эфиры, такие как 2-бутоксиэтанол, 1-метоксипропан-2-ол или монометиловый эфир дипропиленгликоля. Полимеризация может быть проведена при повышенной температуре. Обычно полимеризацию можно проводить в диапазоне 80-150°С. Полимеризацию можно эффективно проводить добавлением смеси оболочки в течение определенного периода времени в смеси растворителей. В одном осуществлении смесь для оболочки может быть полимеризована для формирования полимерной оболочки до контакта с компонентами смеси ядра.
Там, где смесь для оболочки включает одну или несколько αβ этиленненасыщенных карбоновых кислот, полимер оболочки будет иметь боковые функциональные группы карбоновых кислот. Он может называться полимером оболочки с функциональными группами карбоновой кислоты.
Полимер оболочки с функциональными группами карбоновой кислоты можно приводить в контакт с основанием для формирования диспергируемой в воде соли. Функциональные группы карбоновой кислоты полимера оболочки с функциональными группами карбоновой кислоты могут быть, по меньшей мере, частично нейтрализованы основанием. Обычно нейтрализованы, по меньшей мере, 10% имеющихся карбоксильных групп. В одном осуществлении по существу все имеющиеся карбоксильные группы нейтрализованы основанием. Соответственно, основание, используемое для этой нейтрализации, включает материал с функциональными аминогруппами или смесь материалов с функциональными аминогруппами. Примеры подходящих материалов с функциональными аминогруппами включают аммиак, триэтиламин, диэтиламин, триметиламин и морфолин или материалы с гидроксильными и аминогруппами, такие как этаноламин, N-метилэтаноламин и N,N-ди-метилэтаноламин.
Полимер оболочки может быть диспергирован в водной среде. Соответственно, полимер оболочки может быть диспергирован в водной среде. Таким образом может быть сформирована водная дисперсия или раствор полимера оболочки.
В другом осуществлении смесь для оболочки полимеризуют для формирования полимера оболочки дисперсионной полимеризацией в водной среде с образованием водной дисперсии или раствора полимера оболочки.
Ядро может быть сформировано из нескольких компонентов, которые могут называться смесью для ядра. Соответственно смесь для ядра включает один или несколько С1-С6-алкил(мет)акрилатов, например, один или несколько соединений из метилакрилата, этилакрилата или бутилакрилата, особенно подходящим С1-С6-алкил(мет)акрилатом является этилакрилат. Смесь для ядра может дополнительно включать C1-С6-алкил(мет)акрилат с функциональными группами. Например, С1-С6-алкил(мет)акрилат может включать эпоксидную функциональную группу, например, глицидилметакрилат; гидроксильную функциональную группу, например, любой из гидроксиэтилметакрилата или 2-гидроксиэтилакрилата; или алкилметилольную функциональную группу, например, n-бутоксиметилакриламид. Смесь для ядра может дополнительно включать один или несколько этиленненасыщенных мономеров, например, арил-замещенный этиленненасыщенный мономер, такой как, например, стирол.
Полимер, сформированный из смеси оболочки, например, в виде его водной дисперсии, может служить в качестве диспергатора для последующей полимеризации, которая может быть полимеризацией смеси α, β этиленненасыщенных мономеров, такой как смесь для ядра.
Смесь для ядра может дополнительно включать один или несколько свободно-радикальных инициаторов, особенно подходящими являются инициаторы, которые обычно растворимы в смеси мономеров, таких как вещества с перокисдными или пероксиэфирными функциональными группами. Обычные примеры свободно-радикальных инициаторов этого типа включают трет-бутилпербензоат, трет-бутилперокси-3,5,5-триметилгексаноат, трет-бутилперокси-2-этилгексаноат, ди-трет-бутилпероксид, трет-бутилперацетат. Другие подходящие растворимые в масле материалы инициаторов включают инициаторы азо-типа, например: 2,2′-азобис(изобутиронитрил), 2,2′-азобис(2-метилбутиронитрил), 2,2′-азобис(2,4-диметилвалеронитрил) и 2,2′-азобис(4-метокси-2,4-диметилвалеронитрил). Также могут быть использованы свободно-радикальные инициаторы, которые растворимы в воде, такие как, например: инициаторы азо-типа, такие как гидрат 2,2′-азобис[N-(2-карбоксиэтил)-2-метилпропионамидина], дигидрохлорид 2,2′-азобис[2-(2-имидазолин-2-ил)пропана] и дигидрохлорид 2,2′-азобис(2-метилпропионамидина). Другие примеры подходящих водорастворимых свободно-радикальных инициаторов включают такие материалы, как пероксид водорода, трет-бутилгидропероксид или смеси, такие как пероксид водорода и бензоин, или окислительно-восстановительные инициаторы, такие как смесь трет-бутигидропероксида, эриторбовой (изоаскорбиновой) кислоты и комплексов двухвалентного железа. Могут быть использованы водорастворимые персульфатные инициаторы, такие как персульфат аммония, персульфат натрия или персульфат калия.
Соответственно смесь для ядра полимеризуют предпочтительно при температуре около 30-99°С, в частности, около 50-95°С и наиболее предпочтительно около 80-90°С. Полимеризация смеси ядра может проходить в присутствии полимера, полученного полимеризацией смеси оболочки, чтобы тем самым сформировать полимер ядра/оболочки, обычно дисперсионной полимеризацией. Обычную полимеризацию можно проводить добавлением смеси ядра с контролируемой скоростью в течение определенного времени к водной дисперсии полимера оболочки. В ходе полимеризации смесь может быть смешана, например, перемешиванием и температура может в основном поддерживаться постоянной.
Другие способы полимеризации смеси ядра включают, но не ограничиваются смешиванием всех или части этиленненасыщенных веществ ядра с водной дисперсией полимера оболочки и последующим добавлением к полученной смеси остальных компонентов ядра, включая свободно-радикальный инициатор, в течение заданного периода времени. Подходящие температуры для этого типа процесса обычно составляют 50-95°С.
Для латексной композиции ядро/оболочка отношение смеси ядра (мономеров и инициатора) к смеси оболочки (мономеров и инициатора) обычно составляет около 20:80-90:10 мас. Соответственно отношение смеси ядра к смеси оболочки составляет около 60:40-80:20 мас., особенно подходящим отношением компонентов смеси ядра к смеси оболочки составляет около 70:30-75:25.
В другом осуществлении латексный материал включает водную дисперсию акрилового материала с реакционноспособными функциональными группами и стабилизированную эмульгатором или поверхностно-активным веществом.
В таком осуществлении эмульгатор может быть стабилизатором анионного, катионного или неионного типа. Обычные примеры анионных эмульгаторов включают алкилсульфаты, такие как додецилсульфат натрия или полиоксиэтиленалкилсульфат натрия или арилсульфонаты натрия, такие как додецилбензолсульфонат натрия. Другие примеры анионных эмульгаторов включают сульфосукцинаты, примеры которых включают соединения диизобутилсульфосукцинат натрия, диоктилсульфосукцинат натрия и дициклогексилсульфосукцинат натрия. Примеры неионных эмульгаторов включают этоксилаты жирных спиртов, такие как монолауриловый эфир полиэтиленгликоля или этоксилаты жирной кислоты, такие как моностеарат полиэтиленгликоля или монолаурат полиэтиленгликоля или полиэфирные блок-полимеры, такие как полиэтиленгликоль/полипропиленгликоль блок-полимеры также известные как плюроники, типичные коммерческие продукты этого типа включают Tergitol XJ, ХН или XD поставляемые Dow Chemical. Примеры катионных эмульгаторов включают соли аминов, такие как хлорид цетилтриметиламмония или бромид бензилдодецилдиметиламмония. Следует также отметить, что смеси анионных и катионных эмульгаторов являются нежелательными.
Акриловый латексный материал в соответствии с настоящим осуществлением может быть сформирован из реакционной смеси, реакционная смесь может включать один или несколько С1-С6-алкил(мет)акрилатных материалов, предпочтительно более одного С1-С6-алкил(мет)акрилатного материала. Примеры подходящих C1-С6-алкил(мет)акрилатных материалов включают метилакрилат; метил(мет)акрилат; этилакрилат; этил(мет)акрилат; пропилакрилат; пропил(мет)акрилат; бутилакрилат; бутил(мет)акрилат. С1-С6-алкил(мет)акрилаты могут включать C1-С6-алкил(мет)акрилатные функциональные группы. Например, С1-С6-алкил(мет)акрилат может включать эпоксидные функциональные группы, например, глицидилметакрилат; гидроксильные функциональные группы, например, любой из гидроксиэтилметакрилата или 2-гидроксиэтилакрилата; или метилолалкильные функциональные группы, такие как n-бутоксиметилакриламид.
В некоторых случаях реакционная смесь дополнительно включает α, β этилен-ненасыщенную карбоновую кислоту или ангидрид, предпочтительно акриловую кислоту или метакриловую кислоту.
Реакционная смесь может дополнительно включать один или несколько этиленненасыщенных мономер(ов). В одном осуществления реакционная смесь может включать арилзамещенный этиленненасыщенный мономер, такой как стирол.
Реакционная смесь α, β-этиленненасыщенных соединений может быть полимеризована для формирования акрилового латекса с использованием свободно-радикальных инициаторов. Водорастворимые свободно-радикальные инициаторы обычно используются в стабилизированных эмульгатором латексных композициях в качестве одного или нескольких свободнорадикальных инициаторов полимеризации. Примеры этого типа инициатора включают инициаторы азо-типа, такие как гидрат 2,2′-азобис[N-(2-карбоксиэтил)-2-метилпропионамидина]; дигидрохлорид 2,2′-азобис[2-(2-имидазолин-2-ил)пропана] и дигидрохлорид 2,2′-азобис(2-метилпропионамидина). Другие примеры водорастворимых свободно-радикальных инициаторов включают такие материалы, как пероксид водорода, или смеси, такие как такие как пероксид водорода и бензоин, или окислительно-восстановительные инициаторы, такие как смесь трет-бутигидропероксида, эриторбовой кислоты и комплексов двухвалентного железа. Могут быть использованы водорастворимые персульфатные инициаторы, такие как персульфат аммония, персульфат натрия или персульфат калия
В некоторых осуществлениях полимеризации могут быть использованы инициаторы, которые растворимы в смеси мономеров или так называемые маслорастворимые инициаторы, например, соединения с пероксидными или пероксиэфирными функциональными группами. Типичные примеры свободно-радикальных инициаторов этого типа включают трет-бутилпербензоат, трет-бутилперокси-3,5,5-триметилгексаноат, трет-бутилперокси-2-этилгексаноат, дитрет-бутилпероксид, трет-бутилперацетат. Другие маслорастворимые материалы инициатора включают инициаторы азо-типа, типичными примерами являются 2,2′-азобис(изобутиронитрил); 2,2′-азобис(2-метилбутиронитрил); 2,2′-азобис(2,4-диметилвалеронитрил) и 2,2′-азобис(4-метокси-2,4-диметил валеронитрил). Полимеризация может быть проведена при температурах около 30-99°С, предпочтительно 50-95°С и наиболее предпочтительно 75-90°С. Температура, как правило, поддерживается постоянной в течение всего процесса полимеризации.
Процесс формирования стабилизированного эмульгатором латексного полимера может быть проведен несколькими способами. Во всех случаях эмульгатор смешивают с водой, и смесь нагревают до температуры полимеризации, в качестве первой части этого процесса. В некоторых процессах способа всех мономерные компоненты можно смешивать с водой и эмульгатором в начале процесса и затем после достижения заданной температуры, материалы инициатора могут быть добавлены к реакционной смеси непрерывно или порциями в течение определенного периода времени. Альтернативный процесс состоит в добавлении смеси всех мономеров и инициатора к смеси эмульгатора и воды в течение определенного периода времени с постоянной скоростью. Другие альтернативные процессы используют комбинацию этих способов, так как часть смеси мономера или инициатора (или обоих) добавляют к смеси эмульгатора и воды в начале полимеризации. Остальную смесь мономера и инициатор затем добавляют к реакционной смеси в течение определенного периода времени при сохранении предварительно заданной температуры. Используют соответствующий процесс способа, который обеспечивает стабильный латексный материал с искомыми характеристиками из выбранных компонентов реакции.
Термин полимер, используемый в описании, относится к гомополимеру или сополимеру, если не указано иное. Кроме того, термин сополимер относится к полимеру, сформированному из двух или нескольких различных мономеров. Например, термин сополимер, используемый в описании, относится к полимеру, который может быть сформирован из 2, 3, 4, 5 или большего числа различных мономеров.
Композиция покрытия применяется в качестве покрытия для восстановления деталей емкостей для пищевых продуктов или напитков. Наиболее предпочтительно она используется в качестве покрытия для восстановления полностью удаляемой легковскрываемой крышки консервных банок. Эту деталь крышки восстанавливают нанесением покрытия после изготовления емкости, как правило, безвоздушным распылением материала на внешнюю линию надреза. Другие применения в качестве покрытия для восстановления включают нанесение на швы покрытия и сварные швы, например, боковые швы, на которые покрытие может быть нанесено распылением (безвоздушным или пневматическим) или валиком. Покрытие для восстановления может также включать защиту уязвимых участков, где возможна коррозия из-за повреждения, эти участки включают фланцы, обод и нижнюю кромку, где покрытие может быть нанесено распылением, валиком, обливом или окунанием.
В некоторых осуществлениях композиции покрытий настоящего изобретения могут быть по существу свободными, могут быть в основном свободными и/или могут быть полностью свободными от бисфенола А и его производных или остатков, включая бисфенол А ("ВРА") и диглицидилового эфира бисфенола A ("BADGE"). Такие композиции покрытия иногда называют как "без использования ВРА", потому что ВРА, включая его производные или остатки, которые преднамеренно не добавляют, но он может присутствовать в следовых количествах из-за примесей или неизбежного загрязнения из окружающей среды. Композиции покрытия также может быть в основном свободными и могут быть по существу свободными и/или могут быть полностью свободными от бисфенола F и его производных или остатков, включая бисфенол F и диглицидиловый эфир бисфенола F ("BFDGE"). Термин "в основном свободный" в соответствии с использованием в данном контексте означает композиции покрытия, содержащие менее 1000 частей на миллион (ppm), "по существу свободный" означает менее 100 частей на миллион и "полностью свободен" означает менее 20 частей на миллиард (ppb) любого из вышеуказанных соединений, их производных или остатков.
Композиция покрытия может дополнительно включать один или несколько смачивающих агентов, таких как, например, несиликоновый смачивающий агент.
Композиция покрытия может дополнительно включать один или несколько пеногасителей, такие как, например, силиконовый пеногаситель.
Композиция покрытия может дополнительно включать другие добавки, такие как, например, один или несколько спиртовых компонентов, один или несколько эфирных компонентов и т.д. В одном осуществлении композиция покрытия может дополнительно включать бутилгликоль.
Согласно второму аспекту настоящего изобретения предложена банка для пищевых продуктов или напитков, включающая поверхность, имеющую покрытие, по меньшей мере, на ее части, причем покрытие сформировано из композиции покрытия согласно первому аспекту.
В частности, второй аспект настоящего изобретения предлагает соответственно банку для пищевого продукта или напитка, имеющую одну или несколько линий надреза с покрытием, по меньшей мере, на части или на каждой линии надреза, причем покрытие сформировано из композиции покрытия первого аспекта.
В соответствии с третьим аспектом настоящего изобретения предложен способ восстановления банки для пищевых продуктов или напитков, который включает нанесение на часть банки для пищевых продуктов или напитков покрытия из композиции покрытия в соответствии с первым аспектом.
Применение композиции покрытия в соответствии с первым аспектом для восстановления банки для пищевого продукта или напитка нанесением покрытия на части банки для пищевого продукта или напитка композицией покрытия в соответствии с первым аспектом.
Авторами настоящего изобретения неожиданно было установлено, что композиция покрытия настоящего изобретения обеспечивает абсолютно прозрачное покрытие без заметного пожелтения покрытия. Это свойство дает преимущество, заключающееся в том, что покрытие, сформированное из композиция покрытия, которую используют для восстановления линии надреза, по существу не видно конечному потребителю. Таким образом, согласно дополнительному аспекту настоящего изобретения предложено применение композиции покрытия согласно первому аспекту для снижения пожелтения.
Все признаки, содержащиеся в заявке, могут быть объединены с любым из вышеуказанных аспектов и в любой комбинации.
Для лучшего понимания настоящего изобретения и иллюстрации того, как могут быть выполнены его осуществления, посредством примеров будут представлены следующие экспериментальные данные.
Примеры
Следующие примеры предназначены для иллюстрации изобретения и не должны быть истолкованы как ограничивающие изобретение каким-либо образом.
Примеры полимера
Латексные эмульсии ядро/оболочка формируют следующим образом.
Пример 1 полимера оболочки
Компоненты этого примера полимера оболочки представлены в таблице 1 ниже.
Таблица 1
№ Компонент Части (мас.)
1 Монометиловый эфир пропиленгликоля 6,00
2 Бутилгликоль 11,88
3 Trigonox 42S* 0,50
4 Бутилгликоль 3,00
5 Метакриловая кислота 11,25
6 Этилакрилат 6,25
7 Стирол 7,50
8 Бутилгликоль 1,00
9 Trigonox 42S* 0,25
10 Бутилгликоль 1,50
11 Бутилгликоль 0,50
12 Деионизированная вода 5,83
13 Диметилэтаноламин* * 5,83
14 Деионизированная вода 38,73
* = Трет-бутилперокси-3,5,5-триметилгексаноат
** = Амин используется для нейтрализации полимера
Осуществление способа
Полимеризацию проводят с использованием реакционного сосуда, снабженного средствами нагрева, охлаждения, мешалкой и обратным холодильником. Используют продувку азотом реактора для создания инертной атмосферы, в сосуде проводят перемешивание для смешивания и добавления мономеров (емкость с мономером) и свободно-радикальных инициаторов (емкость с инициатором), доступных и связанных с реакционным сосудом с помощью насосов, которые могут быть использованы для контроля скорости добавления. Компоненты 1 и 2 добавляют в реакционный сосуд и нагревают до 140°С. В ходе нагрева сосуда до температуры компоненты 3 и 4 смешивают в емкости инициатора и компоненты 5, 6 и 7 смешивают в емкости мономера. При поддержании температуры содержимого реактора 139-140°С содержимое емкости инициатора и емкости мономера одновременно добавляют в реактор с постоянной скоростью в течение 150 минут. После завершения добавления содержимое реактора выдерживают при 139-140°С затем компонент 8 добавляют в реактор из емкости мономера в качестве промывки линии. Компоненты 9 и 10 добавляют в емкость инициатора. После выдерживания содержимого реактора при 139-140°С в течение 30 минут 50% содержимого емкости инициатора (№№9 и 10) добавляют как можно быстрее в реактор и температуру реактора 139-140°С выдерживают еще в течение 30 минут. Затем добавляют остаток содержимого емкости инициатора и компонент 11 добавляют в реактор через емкость инициатора в качестве промывки линии. Содержимое реактора затем выдерживают при 139-140°С в течение еще 90 мин. Содержимое реактора затем охлаждают до 98°С, компоненты 12 и 13 смешивают и смесь осторожно добавляют в реактор в течение 15 минут. После тщательного перемешивания содержимого реактора добавляют компонент 14, чтобы получить материал в виде полупрозрачного или слегка мутного раствора, который охлаждают до 25°С и который готов для использования после фильтрации в последующей полимеризации.
Полимер, полученный вышеприведенным примером, имеет следующие характеристики:
содержание твердого вещества 28,9% (180°С, 30 минут 0,5 г),
вязкость 504 сантипуаз (вискозиметр Brookfield DVII pro, скорость вращения шпинделя 3,50 об/мин при 25°С),
кислотное число 69,6 (мг КОН/г всего образца).
Этот полимер оболочки, также иногда называемый мылом, может быть использован в различных латексных системах ядро/оболочка. Один из примеров подробно описан в таблице 2.
Пример 1 латекса
Таблица 2
№ Компонент Части (мас.)
1 Пример полимера оболочки 11 25,38
2 Деионизированная вода 55,02
3 Стирол 6,80
4 Этилакрилат 9,54
5 Глицидилметакрилат 1,32
6 Trigonox 212 0,18
7 Деионизированная вода 1,68
8 Trigonox 212 0,04
9 Trigonox 212 0,04
1 = мыло формируется из компонентов реакции вышеуказанной таблицы 1,
2 = радикальный инициатор=трет-бутилперокси-2-этилгексаноат
Осуществление способа
Компоненты 1 и 2 помещают в реакционный сосуд, снабженный средствами нагрева, охлаждения, перемешивания и простым обратным холодильником. Сосуд также снабжен средствами продувки азотом для поддержания инертной атмосферы и также связан с дополнительными емкостями с перемешиванием, которые могут быть использованы для добавления αβ ненасыщенных мономеров и инициатора. Смесь в реакционном сосуде нагревают до 85°С и выдерживают при этой температуре. Компоненты 3-6 смешивают в дополнительной емкости с мешалкой и затем добавляют в сосуд в течение 2 часов, поддерживая температуру содержимого сосуда 85°С. После завершения добавления компонент 7 добавляют в сосуд через дополнительную емкость с мешалкой в качестве промывки линии. Сосуд выдерживают при 85°С в течение 30 минут и затем добавляют компонент 8. Сосуд выдерживают при температуре в течение еще 1 часа до добавления компонента 9 и сосуд выдерживают при 85°С в течение еще 2 часов. Наконец, содержимое сосуда охлаждают до 40°С и извлекают фильтрацией до начала использования данного материала латекс примера 1 при получении покрытий.
Характеристики латекса, полученного в примере 1, определены следующим образом:
Содержание твердого вещества 25,4% (110°С, 60 минут 0,5 г),
Вязкость 15 секунд (Ford 4 cup @ 25°C),
Размер частиц 167,4 нанометра (среднее значение Z, определенное с разбавленной пробой с использованием прибора Malvem Zetasizer Nano ZS).
Латекс, полученный в этом процессе, является примером латексной дисперсии ядро/ оболочка, с отношением компонентов ядра к компонентам оболочки 73,3/26,7% мас.
Примеры покрытий
Примеры покрытий 1 и 2 формируют из компонентов, перечисленных в таблице 3 ниже.
Таблица 3
Компоненты Пример покрытия 1 Пример покрытия 2
АС-253811 75,9  
Латекс примера 12   91
Деионизированная вода 21,8 6,9
Дополнительный раствор 1 1,6 1,6
Дополнительный раствор 2 0.4 0,4
Дополнительный раствор 3 0,3 0,3
1 = Водный, ядро-оболочка, токодиспергированный сополимер, самосшивающаяся акриловая дисперсия, коммерчески поставляемая Alberdingk Boley GMBH, Krefeld Germany
2 = Латекс ядро оболочка, полученный как описано выше
Дополнительные растворы приготавливают, как описано ниже в таблице 4:
  Таблица 4
Дополнительный раствор 1 Дополнительный раствор 2 Дополнительный раствор 3
Byk-3816 25    
Byk-0287   50  
Tinopal NFW liq8     10
Деионизированная вода   50 90
Бутилгликоль 75    
6 = Несиликоновый смачивающий, коммерчески поставляемый BYK-Chemie GmbH, Wesel, Germany
7 = Силиконовый антивспениватель, коммерчески поставляемый BYK-Chemie GmbH, Wesel, Germany
8 = Tinopal NFW Liq, коммерчески поставляемый BASF SE, Ludwigshafen, Germany
Каждый дополнительный раствор готовят добавлением компонентов в порядке, представленном в таблице 4, в сосуд при перемешивании высокоскоростным смесителем при 25°С. Смешивание продолжают в течение 10 минут после завершения добавления компонентов.
Каждый из примеров покрытий готовят добавлением компонентов в порядке, представленном в таблице 4, в сосуд при перемешивании высокоскоростным смесителем при 25°С. Смешивание продолжают в течение 10 минут после завершения добавления компонентов.
После смешивания каждое покрытие готово к использованию.
Нанесение и сушка покрытия
Покрытия вышеописанных примеров наносят на полностью удаляемые легкооткрываемые крышки из белой жести. Используемые крышки покрывают прозрачным или золотистым или белым лаком с печатной маркировкой или используют крышки без покрытия для восстановления.
Покрытия наносят безвоздушным распылением полосой 5-25 мм шириной по линии надреза на легковскрываемой крышке.
После нанесения покрытий легковскрываемые крышки сушат в течение одной минуты в вентилируемой печи при температуре 100-175°С, как описано в таблице 4 ниже. Процесс сушки приводил к образованию отвержденной пленки покрытия на крышке, которое тестировали, как подробно указано ниже, чтобы продемонстрировать эффективность защитного покрытия, нанесенного на линию надреза как восстанавливающий слой.
Детали способов испытания покрытий
Характеристики покрытия оцениваются с помощью испытания на пузырьки, коррозию, помутнение, адгезию и пожелтение. Детали проведения и оценки этих испытаний приведены ниже.
Пузырьки
После нанесения и отверждения оценивается образование пузырьков. Это делают изучением линии надреза в микроскоп, обращая внимание, в частности, на пузырьки и дефекты, которые включены в пленку или в покрытие. Оценивают баллами от 0 до 5. Балл 0 соответствует отсутствию пузырьков, замеченных вдоль линии надреза, и балл 5 соответствует присутствию пузырьков на всей линии надреза.
Коррозия
Коррозионные характеристики оценивается после погружения крышки в подкисленный раствор сульфата меди в течение 5 минут при комнатной температуре.
Состав подкисленного сульфата меди, в частях, мас.:
Сульфат меди (гекса-гидрат) 200
Хлорид натрия 15
Концентрированная хлористоводородная кислота 2
Вода 1000
Оценивают баллами от 0 до 5. Оценка 0 соответствует отсутствию коррозии на линии надреза без осаждения меди из раствора. Оценка 5 соответствует полностью прокорродировавшей линии надреза, которая полностью отмечена осадком меди.
Помутнение
Для оценки стойкости крышки с покрытием стерилизуют в автоклаве в течение 1 часа при 130°С в воде и пленку контролируют. Возможны некоторые явления: потеря адгезии, коррозия и помутнение. Помутнение представляет собой белое окрашивание пленки, вызванное проникновением и захватом воды.
При оценке примеров покрытий в таблице 5, представленной ниже, оценки помутнения соответствуют стерилизации в жидкой фазе (полностью погруженного в раствор) и паровой фазе в воде в течение 1 часа при 130°С.
При оценке примеров покрытий в таблице 6, представленной ниже, оценки помутнения соответствуют стерилизации в жидкой фазе (полностью погруженного в раствор) в воде с 1% арилсульфосукцината в качестве моющего средства в течение 1 часа при 130°С.
В промышленном процессе обработки или стерилизации банок, содержащих различные продукты питания, часто используется вода, которую обрабатывают моющими средствами, такими как арилсульфосукцината. В некоторых случаях в промышленном процессе также может использоваться 1% раствор Teepol в воде. Таким образом, этот тест имеет прямое отношение к промышленному использованию оцениваемых покрытий.
После стерилизации внешний вид пленки оценивается от 0 до 5. Оценка 0 соответствует идеальному внешнему виду пленки без заметных повреждений. Оценка 5 соответствует полному повреждению пленки по всей линии надреза.
Адгезия
Также проверяется адгезия пленки после стерилизации в воде или в воде плюс 1% Teepol в течение 1 часа при 130°С. Покрытие штрихуют и проверяют на удаление с использованием ленты (тип ленты 3М 610). Оценка 0 соответствует хорошей адгезии без удаления покрытия и оценка 5 соответствует полной потере, что видно по полному удалению покрытия лентой.
Пожелтение
Чтобы проверить пожелтение, покрытия наносят на крышки, которые покрыты белой эмалью и стерилизованы в воде или в воде плюс 1% Teepol в течение 1 часа при 130°С. Оценка 0 соответствует отсутствию пожелтения и оценка 5 высокому уровню пожелтения.
Результаты испытания примеров покрытий
Готовят стандартные продукты и примеры покрытия, нанесенные и высушенные, как описано в предшествующем описании. Затем приготовленные крышки испытывают не позднее чем через 3 часа после завершения процесса сушки. Результаты испытания и оценки крышек представлены в таблицах 5, 6, 7 и 8, ниже.
Таблица 5.
Результаты испытания на пожелтение в воде
  Температура отверждения пленки Пожелтение
Стандарт PPG (эпоксидный продукт на основе органических растворителей)1 125°С 1
150°С 1
175°С 2
Пример покрытия 1 125°С 0
150°С 0
175°С 0
Пример покрытия 2 125°С 0
150°С 0
175°С 0
1 = PPG 2982-803/A+PPG 2982-804/А смесь 1:1
Figure 00000001
Как показано в таблице 6, характеристики продукта являются превосходными. Таким образом, как показано в таблице 6, покрытие примера 2 согласно изобретению работает очень хорошо и с улучшенным пожелтением по сравнению с примером сравнения.
Во всех примерах в соответствии с изобретением пленка является прозрачной и бесцветной, что указывает на оценку 0 в испытании на пожелтение, в то время как стандарт слегка желтоватый, что указывает на оценку 1 и 2 в испытании на пожелтение, делая восстановление в некоторой степени заметным. Следовательно, покрытия изобретения предлагают другое искомое преимущество по сравнению с существующим коммерческим стандартным продуктом, особенно там, где крышки предварительно покрывают белым покрытием или бесцветным лаком.
Кроме того, покрытия согласно изобретению свободны от ВРА, что обеспечивает особенное преимущество.
Таблица 7.
Испытание на пожелтение в Teepol
  Температура отверждения пленки Пожелтение
Стандарт PPG (эпоксидный продукт на основе органических растворителей)1 125°С 1
150°С 1
175°С 2
Пример покрытия 1 125°С 0
150°С 0
175°С 0
Пример покрытия 2 125°С 0
  150°С 0
175°С 0
Figure 00000002
Таблицы 7 и 8 описывают результаты после стерилизации в воде плюс 1% Teepol (моющее средство, додецилбензолсульфонат натрия) в течение 1 часа при 130°С.
Можно видеть, что результаты в плане пожелтения улучшены в покрытиях в соответствии с изобретением. Кроме того, как показано в таблице 8, характеристики покрытия гораздо лучше по сравнению со стандартом во всех других областях. Таким образом, в целом из вышеприведенных примеров можно видеть, что композиция покрытия, приготовленная в соответствии с настоящим изобретением, обладает очень хорошими характеристиками и с улучшением относительно пожелтения. Кроме того, как обсуждалось выше, покрытия согласно изобретению не содержат ВРА, что является особенно предпочтительным.
Кроме того, покрытие согласно настоящему изобретению обеспечивает покрытие на водной основе с более низким содержанием летучих органических соединений (VOC), которое не должно храниться (или выдерживаться) для получения требуемых защитных характеристик и с меньшим пожелтением по сравнению с существующим стандартным коммерческим продуктом. Кроме того, из представленных примеров видно, что также как и для существующего коммерческого стандартного продукта, композиция покрытия, приготовленная в соответствии с настоящим изобретением, обеспечивает покрытие, которое может быть нанесено безвоздушным распылителем и обеспечивает достаточную защиту от коррозии открытого металла линии надреза, на которую было нанесено покрытие для восстановления.
Заявитель обратил внимание на все работы и документы, которые были выполнены параллельно или раньше, чем это описание изобретения, и раскрытия которых были открыты для всеобщего ознакомления, и содержание всех таких работ и документов включено в настоящий документ посредством ссылки.
Все признаки, раскрытые в данном описании (включая прилагаемую формулу изобретения, реферат и чертежи), и/или все стадии любого раскрытого способа или процесса, могут быть объединены в любом сочетании, за исключением комбинаций, где, по меньшей мере, некоторые из таких признаков и/или стадий являются взаимоисключающими
Каждый признак, раскрытый в этом описании (включая прилагаемую формулу изобретения, реферат и чертежи), может быть заменен альтернативными признаками, используемыми в тех же, эквивалентных или аналогичных целях, если явно не указано иное. Таким образом, если специально не указано иное, каждый раскрытый признак является только одним примером из общей серии эквивалентных или сходных признаков.
Изобретение не ограничено деталями вышеприведенного осуществлениями). Изобретение распространяется на любой новый признак или любую новую комбинацию признаков, раскрытых в данном описании (включая прилагаемую формулу изобретения, реферат и чертежи), или на любые новые или любую новую комбинацию стадий любого способа или процесса, раскрытых таким образом.

Claims (8)

1. Банка для пищевых продуктов или напитков, содержащая лаковый слой и линию надреза, по меньшей мере на часть которой нанесено восстанавливающее покрытие, причем композиция восстанавливающего покрытия включает акриловый латексный материал.
2. Банка по п. 1, у которой акриловый латексный материал включает водную эмульсию одного или нескольких акриловых полимеров.
3. Банка по п. 1, у которой акриловый латексный материал включает водную дисперсию акрилового материала структуры ядро/оболочка.
4. Банка по п. 3, у которой ядро дисперсии образовано из смеси для ядра и оболочка дисперсии образована из смеси для оболочки, причем отношение смеси для ядра (мономеры и инициатор) к смеси для оболочки (мономеры и инициатор) составляет от 20:80 до 90:10 масс.
5. Банка по п. 4, у которой латексный материал включает водную дисперсию акрилового материала с реакционно-способными функциональными группами и стабилизированную эмульгатором или поверхностно-активным веществом.
6. Банка по п. 1, у которой композиция покрытия по существу не содержит бисфенола А и его производных или остатков.
7. Способ восстановления покрытия на линии надреза на банке для пищевых продуктов или напитков, который включает нанесение на линию надреза банки для пищевых продуктов или напитков композиции восстанавливающего покрытия, включающей акриловый латексный материал.
8. Способ по п. 7, в котором композиция покрытия по существу не содержит бисфенола А и его производных или остатков.
RU2014126889/12A 2011-12-02 2012-12-03 Композиция покрытия для банок для пищевых продуктов или напитков RU2590996C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP11191799.3A EP2599844A1 (en) 2011-12-02 2011-12-02 Coating composition for a food or beverage can
EP11191799.3 2011-12-02
PCT/EP2012/074229 WO2013079719A1 (en) 2011-12-02 2012-12-03 Coating composition for a food or beverage can

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2014126889A RU2014126889A (ru) 2016-02-10
RU2590996C2 true RU2590996C2 (ru) 2016-07-10

Family

ID=47290969

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2014126888/05A RU2591153C2 (ru) 2011-12-02 2012-12-03 Композиция покрытия для банок для пищевых продуктов или напитков
RU2014126889/12A RU2590996C2 (ru) 2011-12-02 2012-12-03 Композиция покрытия для банок для пищевых продуктов или напитков

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2014126888/05A RU2591153C2 (ru) 2011-12-02 2012-12-03 Композиция покрытия для банок для пищевых продуктов или напитков

Country Status (16)

Country Link
US (2) US10723906B2 (ru)
EP (3) EP2599844A1 (ru)
KR (2) KR101674275B1 (ru)
CN (2) CN104039900A (ru)
AU (2) AU2012343780B2 (ru)
BR (2) BR112014013160A2 (ru)
CA (2) CA2857551C (ru)
DK (1) DK2785807T3 (ru)
ES (2) ES2626618T5 (ru)
HK (2) HK1197217A1 (ru)
MX (2) MX2014006508A (ru)
MY (2) MY170057A (ru)
PL (2) PL2785807T3 (ru)
RU (2) RU2591153C2 (ru)
WO (2) WO2013079719A1 (ru)
ZA (2) ZA201403815B (ru)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2599844A1 (en) 2011-12-02 2013-06-05 PPG Industries Ohio Inc. Coating composition for a food or beverage can
WO2014134442A1 (en) 2013-03-01 2014-09-04 Valspar Corporation Aqueous coating compositions including phenolic resin(s)
CN105189662A (zh) * 2013-03-14 2015-12-23 阿克佐诺贝尔国际涂料股份有限公司 混合胶乳乳液和由混合胶乳乳液形成的涂料组合物
MX2016000069A (es) 2013-07-02 2016-03-01 Valspar Sourcing Inc Composiciones de revestimiento para articulos de envasado tales como envases de alimentos y bebidas.
PL3016868T3 (pl) 2013-07-02 2024-02-05 Swimc Llc Kompozycje powłokowe do artykułów opakowaniowych, takich jak pojemniki na żywność i napoje
US20150017359A1 (en) * 2013-07-11 2015-01-15 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating compositions with improved adhesion to containers
EP4223659A1 (en) 2013-10-02 2023-08-09 Swimc Llc Removable closure and coating system
WO2015050755A1 (en) 2013-10-02 2015-04-09 Valspar Corporation Removable closure and coating system
DE202013010114U1 (de) 2013-11-08 2013-11-21 Ipc Gmbh Beschichtungszusammensetzung für die Beschichtung von Getränkedosen
US9718983B2 (en) 2014-05-30 2017-08-01 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating composition for a food or beverage can
US11059989B2 (en) 2017-06-30 2021-07-13 Valspar Sourcing, Inc. Crosslinked coating compositions for packaging articles such as food and beverage containers
HUE050566T2 (hu) 2014-12-24 2020-12-28 Swimc Llc Bevonatkészítmények áruk csomagolására, például élelmiszer- és italtároló edények
WO2016105502A1 (en) 2014-12-24 2016-06-30 Valspar Sourcing, Inc. Styrene-free coating compositions for packaging articles such as food and beverage containers
US11981822B2 (en) 2014-12-24 2024-05-14 Swimc Llc Crosslinked coating compositions for packaging articles such as food and beverage containers
EP3350233A4 (en) 2015-09-15 2019-06-19 G3 Enterprises, Inc. APPARATUS AND METHODS FOR NEW COATINGS APPLICABLE TO METAL
MX2018005077A (es) * 2015-10-30 2018-05-28 Sun Chemical Corp Composiciones de revestimiento a base de agua.
AU2018248576B2 (en) 2017-04-07 2023-11-23 Akzo Nobel Coatings International B.V. Coating compositions containing a hydroxyphenyl functional polymer and a latex polymer
JP6984344B2 (ja) * 2017-11-22 2021-12-17 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 水性塗料、及び被覆缶
US12071559B2 (en) 2018-11-01 2024-08-27 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating compositions containing acid functional polyol polymers and coatings formed therefrom
EP3883975A4 (en) 2018-11-20 2022-08-24 G3 Enterprises, Inc. APPARATUS AND METHODS USING COATINGS FOR METALLIC APPLICATIONS
EP4161280A1 (en) 2020-06-07 2023-04-12 Comestaag LLC Selectively treating plant items
EP4161281A1 (en) 2020-06-07 2023-04-12 Comestaag LLC Barrier coating compositions for perishables and methods, kits and coated items relating thereto
CN117524003B (zh) * 2024-01-02 2024-04-02 长春希龙显示技术有限公司 一种显示单元及其返修方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5043380A (en) * 1990-10-29 1991-08-27 The Dexter Corporation Metal container coating compositions comprising an acrylic polymer latex, melamine formaldehyde resin and an phenol formaldehyde resin
US6103802A (en) * 1998-08-18 2000-08-15 Westvaco Corporation Water-based release coatings
RU51376U1 (ru) * 2005-09-20 2006-02-10 Денис Валерьевич Сидоров Банка для напитка

Family Cites Families (127)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2017460A (en) * 1931-08-22 1935-10-15 American Can Co Container and method of manufacture
US2324078A (en) * 1942-04-11 1943-07-13 Stoner Mudge Inc Sanitary coating composition
US2741397A (en) * 1952-06-30 1956-04-10 Phillips Petroleum Co Metal food and beverage container coating composition
US3134682A (en) * 1960-02-01 1964-05-26 Pittsburgh Plate Glass Co Sanitary coatings compositions
NL121464C (ru) * 1960-08-25
US3251793A (en) * 1960-08-25 1966-05-17 Pittsburgh Plate Glass Co Coating compositions comprising ethylenically unsaturated compounds and pine wood resin
US3347700A (en) * 1960-10-31 1967-10-17 Pittsburgh Plate Glass Co Coated containers
US3191797A (en) * 1963-03-04 1965-06-29 Ermal C Fraze Sheet metal joint
US3191564A (en) * 1963-05-15 1965-06-29 Ermal C Fraze Method of fabricating a sheet metal joint
US3198155A (en) * 1964-03-02 1965-08-03 Ermal C Fraze Method of interconnecting two sheets of deformable material
US3302818A (en) * 1964-05-13 1967-02-07 American Can Co Container with easy-open end
US3251515A (en) * 1964-06-10 1966-05-17 Continental Can Co Container closure
US3525455A (en) * 1964-08-05 1970-08-25 Nat Steel Corp Sheet metal container
US3339789A (en) * 1965-06-14 1967-09-05 Stolle Corp Scored metal can
US3349949A (en) * 1965-07-06 1967-10-31 Fraze Ermal C Ring-shaped tab for tear strips of containers
US3434623A (en) * 1966-12-01 1969-03-25 Cookson Sheet Metal Dev Ltd Container with pull-tab opener
US3397811A (en) * 1967-04-17 1968-08-20 Nat Can Corp Tear-out can end with organic inner seal member
US3507418A (en) * 1968-10-01 1970-04-21 Nat Steel Corp Scoreline formation and repair
NO136667L (ru) * 1969-05-16 Aluminum Co Of America
US3551517A (en) * 1969-07-14 1970-12-29 Ppg Industries Inc Adhesion-promoting epoxy resins
US3688718A (en) * 1969-10-23 1972-09-05 Aluminum Co Of America Method and apparatus for scoring metal container ends
US3705563A (en) * 1970-07-21 1972-12-12 Owens Illinois Inc Method of forming convenience closure for container body
US3744668A (en) * 1970-07-31 1973-07-10 Continental Can Co Score edge protection
US3784048A (en) 1970-09-09 1974-01-08 Dorn Co V Containers for corrosive food products
US3696961A (en) * 1970-10-20 1972-10-10 Continental Can Co Protective edge for easy opening container
US3936557A (en) * 1971-05-18 1976-02-03 American Can Company Epoxide blend for polymerizable coating compositions and process
US3754678A (en) * 1971-07-14 1973-08-28 Sonoco Products Co Container end with protective bead
US3861976A (en) * 1971-10-19 1975-01-21 Aluminum Co Of America Laminated container wall
US3765352A (en) * 1972-03-27 1973-10-16 Fraze Ermal C Combined can and end with means for protecting against severed score
US3735894A (en) * 1972-04-17 1973-05-29 American Can Co Self-opening end closure having a repair coated rupturable interior score
US3859113A (en) * 1972-04-21 1975-01-07 Nordson Corp Method and apparatus for applying compound and post end repair coating to can ends
US3871314A (en) * 1972-10-20 1975-03-18 Dorn Co V Method of making folded can ends and folded can end product
US3990376A (en) * 1973-02-28 1976-11-09 Ermal C. Fraze Easy opening container wall
US3954075A (en) * 1974-03-14 1976-05-04 Aluminum Company Of America Easy-open container wall and apparatus and method for producing improved container wall
US4016311A (en) * 1974-05-13 1977-04-05 Boise Cascade Corporation Method for protecting metal ends
US4018848A (en) * 1974-12-24 1977-04-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company High solids can coating compositions based on epoxy resin, crosslinking agent, flexibilizing polyol, co-reactive acid catalyst, and surface modifier
US3960979A (en) * 1974-12-24 1976-06-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company High solids can coating compositions based on epoxy resin crosslinking agent, flexibilizing polyol, co-reactive acid catalyst, and surface modifier
JPS51105346A (en) * 1975-01-20 1976-09-17 Nippon Steel Corp Iijiioopuntengaino denchakuhoshutosoho
US4212781A (en) * 1977-04-18 1980-07-15 Scm Corporation Modified epoxy resins, processes for making and using same and substrates coated therewith
US4052949A (en) * 1976-06-21 1977-10-11 Wescan, Inc. Method for making easy open container end with protective edges for its severed score
US4216736A (en) * 1979-02-02 1980-08-12 Boise Cascade Corporation Method and apparatus for forming no-fin scored metal ends
EP0038127B1 (en) * 1980-04-14 1984-10-17 Imperial Chemical Industries Plc Multi-layer coating process involving use of aqueous basecoat composition containing crosslinked polymer microparticles and having a pseudoplastic or thixotropic character
US4342674A (en) * 1981-04-22 1982-08-03 Mobil Oil Corporation High solids coating for rusty steels
US4455114A (en) * 1981-09-14 1984-06-19 General Can Company, Inc. Method for making a metallic-convenience closure
US4530631A (en) * 1983-07-13 1985-07-23 The Stolle Corporation Pull tab for easy open can end-method of manufacture thereof
US4465204A (en) * 1983-07-13 1984-08-14 The Stolle Corporation Pull tab for easy open end
US4690835A (en) * 1984-06-01 1987-09-01 Weyerhaeuser Company Reinforced container
EP0173644B1 (de) 1984-06-18 1989-12-13 Alusuisse - Lonza Holding AG Verfahren zum Beschichten von Schnittkanten
US4596843A (en) * 1985-03-20 1986-06-24 Insilco Corporation High solids coating compositions
DE3515672A1 (de) * 1985-05-02 1986-11-06 Schmalbach-Lubeca AG, 3300 Braunschweig Verfahren und vorrichtung zur herstellung von aufreissdeckeln
US4685849A (en) * 1985-05-29 1987-08-11 Aluminum Company Of America Method for making an easy opening container end closure
NL8502463A (nl) 1985-09-10 1987-04-01 Dsm Resins Bv Samenstelling op basis van een waterige dispersie van een additiepolymeer.
US4626567A (en) * 1985-10-25 1986-12-02 Beecham Home Improvement Products Inc. Water-resistant clear and colored acrylic latex sealant
US4739020A (en) * 1985-12-13 1988-04-19 Ppg Industries, Inc. Flexible primer composition
DE3603126A1 (de) * 1986-02-01 1987-08-06 Schmalbach Lubeca Verfahren und vorrichtung zum auftragen von fluessigen korrosionsschutzmitteln auf korrosionsgefaehrdete bereiche von verpackungsbehaeltern oder -behaelterteilen
US4683273A (en) * 1986-05-27 1987-07-28 The Glidden Company Polyester and epoxy resin coating
MX169357B (es) * 1987-08-13 1993-09-30 Valspar Corp Composicion de revestimiento en composicion acuosa
US5128391A (en) * 1988-02-24 1992-07-07 Borden, Inc. Extensible and pasteurizable radiation curable coating for metal containing organofunctional silane adhesion promoter
US4908153A (en) * 1988-05-06 1990-03-13 Service Tool Die & Mfg. Company Transport apparatus for electrocoating machines
JP2764300B2 (ja) * 1988-12-27 1998-06-11 日本石油株式会社 表面処理鋼板用成形加工兼防錆油組成物
US5201436A (en) 1989-11-13 1993-04-13 The Glidden Company Can coating of epoxy resin, acrylic copolymer and acrylic surfactant
US5017632A (en) 1989-12-14 1991-05-21 Rohm And Haas Company Water-based composites with superior cure in thick films, and chemical and shock resistance
US5120410A (en) * 1990-09-17 1992-06-09 Service Tool Die & Mfg. Company Rotary electrocoating machine
US5219257A (en) * 1990-11-21 1993-06-15 Koch Systems Incorporated Self-opening can lid with improved contour of score and means for making
DE4120836A1 (de) 1991-06-24 1993-01-07 Karges Hammer Maschf Vorrichtung zum beschichten einer ritzlinie eines dosendeckels
US5461125A (en) 1993-04-30 1995-10-24 Minnesota Mining And Manufacturing Company Waterborne core-shell latex polymers
US5712340A (en) 1993-09-27 1998-01-27 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Aqueous dispersion of polymer composition
US5973029A (en) 1993-10-12 1999-10-26 The Sherwin-Williams Company Corrosion-resistant waterborne paints
US5770290A (en) * 1993-12-01 1998-06-23 Mchenry; Robert J. Easy open end of a metal-plastic construction
EP0669382A1 (en) * 1994-02-28 1995-08-30 Dsm N.V. Use of a polyester in the preparation of coatings for the interior of can ends
US5464885A (en) * 1994-04-04 1995-11-07 The Glidden Company Low VOC, aqueous dispersed, epoxy-ester acrylic graft coatings
EP0811441B1 (en) * 1995-02-22 2002-06-05 Nippon Steel Corporation Easily openable metallic can lid of superior openability and method of manufacturing same
US5532297A (en) * 1995-05-26 1996-07-02 The Glidden Company Divinyl benzene modified, aqueous dispersed, acrylic graft coatings
EP0868476B1 (en) * 1996-10-02 2005-08-24 General Electric Company Compositions of epoxysilane emulsion additives in waterbased reactive polymer dispersions and methods of preparation
US5895528A (en) * 1997-02-20 1999-04-20 Gomariz Perez; Ana Maria Revarnisher of incisions in easy-to-open circular lids
US5904774A (en) * 1997-02-20 1999-05-18 Gomariz Perez; Ana Maria Revarnisher of incisions in easy-to-open oval and rectangular lids and process of revarnishing
ES2156465B1 (es) * 1997-07-21 2002-01-16 Penalver Garcia Jose Maquina rebarnizadora de tapas de apertura facil.
US20020005408A1 (en) * 1997-08-12 2002-01-17 Yuji Yamasaki Easy-opening can end
DE19736130A1 (de) * 1997-08-20 1999-02-25 Huels Chemische Werke Ag Haftungsverbessernder Zusatz für Beschichtungen auf Basis thermoplastischer Polyester
JPH11105867A (ja) * 1997-09-30 1999-04-20 Nippon Steel Corp 開缶性及び耐食性に優れた樹脂被覆金属板製内外面無補修型易開缶蓋
ES2270490T3 (es) * 1997-12-15 2007-04-01 General Electric Company Sellantes de latex que contienen epoxisilanos.
GB9807213D0 (en) * 1998-04-04 1998-06-03 Ici Ltd Aqueous coating composition
US6037008A (en) * 1998-09-08 2000-03-14 Ck Witco Corporation Use of emulsified silane coupling agents as primers to improve adhesion of sealants, adhesives and coatings
US6688832B1 (en) * 2000-04-12 2004-02-10 Crown Cork & Seal Technologies Corporation Easy-open end and method of making
US6428261B1 (en) * 2000-05-24 2002-08-06 Crown Cork & Seal Technologies Corporation Method of forming a safety can end
US6425721B1 (en) * 2000-06-30 2002-07-30 Crown Cork & Seal Technologies Corporation Method of forming a safety can end
US6558796B2 (en) * 2000-12-06 2003-05-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aqueous coating compositions with phosphonic acid based compounds
WO2002092241A1 (en) * 2001-05-17 2002-11-21 Alcoa Inc. Apparatus and process for the post-production repair of converted can ends
US7556168B2 (en) * 2001-08-16 2009-07-07 Rexam Beverage Can Company Can end with fold
US7004345B2 (en) * 2001-08-16 2006-02-28 Rexam Beverage Can Company Can end
US6772900B2 (en) * 2001-08-16 2004-08-10 Rexam Beverage Can Company Can end
US7644833B2 (en) * 2001-08-16 2010-01-12 Rexam Beverage Can Company Can end
CA2493986C (en) 2002-08-01 2014-06-03 Valspar Sourcing, Inc. Coating composition for metal substrates
AT412089B8 (de) * 2002-10-21 2004-10-25 Surface Specialties Austria Addukte von epoxidharzen und von phosphor abgeleiteten säuren sowie verfahren zu deren herstellung
MXPA05008135A (es) * 2003-01-30 2005-09-30 Akzo Nobel Coatings Int Bv Composicion de revestimiento con curado a temperatura ambiente.
CN1852771A (zh) * 2003-07-28 2006-10-25 瓦尔斯帕供应公司 具有可易于开启的端面的金属容器及其制造方法
US6730168B1 (en) * 2003-07-28 2004-05-04 Custom Machining Corp. Magnetic sealant liner applicator for applying sealant to various sizes of metal lids
US8357749B2 (en) * 2003-08-25 2013-01-22 Dow Global Technologies Llc Coating composition and articles made therefrom
US8349929B2 (en) * 2003-08-25 2013-01-08 Dow Global Technologies Llc Coating composition and articles made therefrom
US7107810B2 (en) * 2003-08-26 2006-09-19 Stolle Machinery Company, Llc Method and apparatus for forming container end shells with reinforcing rib
US7147122B2 (en) * 2004-03-11 2006-12-12 Crown Packaging Technology, Inc. Easy open can end
EP1819789B1 (en) 2004-10-20 2011-06-15 Valspar Sourcing, Inc. Coating compositions for cans and methods of coating
EP2248852B8 (en) * 2004-11-25 2012-05-16 Mitsui Chemicals, Inc. Propylene resin composition and use thereof
US7893183B2 (en) 2005-04-07 2011-02-22 Momentive Performance Materials Inc. Epoxy silane oligomer and coating composition containing same
FR2887488B1 (fr) * 2005-06-22 2007-09-21 Essilor Int Procede d'obtention d'un article en materiau transparent exempt de raies de surfacage visibles et article obtenu
BRPI0614747B1 (pt) 2005-08-11 2018-02-06 Valspar Sourcing, Inc. Composição de revestimento para acondicionamento endurecível, método para revestir um substrato metálico com uma composição de revestimento para acondicionamento endurecível, e, recipiente metálico para gêneros alimentícios
US20070080065A1 (en) † 2005-10-07 2007-04-12 Jeffrey Oravitz Methods for electrocoating full panel easy open ends
DE102006003956A1 (de) 2006-01-26 2007-08-02 Degussa Gmbh Korrossionsschutzschicht auf Metalloberflächen
US7622002B2 (en) * 2006-03-15 2009-11-24 Stolle Machinery Company, Llc Spray apparatus and method for the repair of can ends
US8875936B2 (en) * 2007-04-20 2014-11-04 Rexam Beverage Can Company Can end with negatively angled wall
EP2147070A4 (en) * 2007-05-17 2011-01-26 Diversey Inc SYSTEM AND METHOD FOR SURFACE COATING
US8011527B2 (en) * 2007-08-10 2011-09-06 Rexam Beverage Can Company Can end with countersink
US8973780B2 (en) * 2007-08-10 2015-03-10 Rexam Beverage Can Company Can end with reinforcing bead
US20090047531A1 (en) 2007-08-17 2009-02-19 Ppg Industries Ohio, Inc. Packages having radiation-curable coatings
DE102008007261A1 (de) 2007-08-28 2009-03-05 Evonik Degussa Gmbh Wässrige Silansysteme basierend auf Bis(trialkoxysilyalkyl)aminen
JP5518736B2 (ja) * 2007-12-20 2014-06-11 コーティングス フォーリン アイピー カンパニー， エルエルシー 多層コーティングを製造する方法
US8034871B2 (en) * 2008-03-05 2011-10-11 Columbia Insurance Company Latex based open-time extenders for low VOC paints
DE102008023076A1 (de) 2008-05-09 2009-11-12 Henkel Ag & Co. Kgaa Polymerisierbare Zusammensetzung
US20090291310A1 (en) 2008-05-22 2009-11-26 Fields Ii Kenneth A Opal latex
EP2236531A1 (de) 2009-03-31 2010-10-06 Bayer MaterialScience AG Neue wäßrige 2K PUR-Beschichtungssysteme für verbesserten Korrosionsschutz
EP2456679B2 (en) * 2009-07-24 2020-08-19 Dow Global Technologies LLC Method of making a coated container device
USD638704S1 (en) * 2010-12-10 2011-05-31 Pactiv Corporation Container lid
BR112013015809A2 (pt) 2010-12-29 2018-05-15 Akzo Nobel Coatings Int Bv emulsão de látex composta, composição para revestimento e método para o revestimento de um substrato
EP2681278B1 (en) * 2011-03-02 2020-04-22 Dow Global Technologies LLC A coating composition and articles made therefrom
US20120302690A1 (en) * 2011-05-27 2012-11-29 Ppg Industries Ohio, Inc. Grafted acrylic comprising water soluble and water insoluble portions and lattices and coatings comprising the same
EP2599844A1 (en) † 2011-12-02 2013-06-05 PPG Industries Ohio Inc. Coating composition for a food or beverage can
US9718983B2 (en) * 2014-05-30 2017-08-01 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating composition for a food or beverage can

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5043380A (en) * 1990-10-29 1991-08-27 The Dexter Corporation Metal container coating compositions comprising an acrylic polymer latex, melamine formaldehyde resin and an phenol formaldehyde resin
US6103802A (en) * 1998-08-18 2000-08-15 Westvaco Corporation Water-based release coatings
RU51376U1 (ru) * 2005-09-20 2006-02-10 Денис Валерьевич Сидоров Банка для напитка

Also Published As

Publication number Publication date
ES2574482T3 (es) 2016-06-20
BR112014013160A2 (pt) 2017-06-13
US20140323640A1 (en) 2014-10-30
CN104039656A (zh) 2014-09-10
CN104039900A (zh) 2014-09-10
BR112014013315A2 (pt) 2017-06-13
EP2785604A1 (en) 2014-10-08
MY170663A (en) 2019-08-26
DK2785807T3 (en) 2016-06-20
KR20140098238A (ko) 2014-08-07
RU2014126888A (ru) 2016-02-10
US10723906B2 (en) 2020-07-28
EP2785604B1 (en) 2017-03-01
ZA201403962B (en) 2017-08-30
AU2012343781A1 (en) 2014-06-12
US9163151B2 (en) 2015-10-20
WO2013079718A1 (en) 2013-06-06
PL2785604T5 (pl) 2020-02-28
EP2785604B2 (en) 2019-10-02
CA2857549A1 (en) 2013-06-06
ZA201403815B (en) 2020-02-26
MY170057A (en) 2019-07-02
AU2012343780B2 (en) 2015-05-28
HK1197217A1 (en) 2015-01-09
RU2014126889A (ru) 2016-02-10
MX2014006567A (es) 2014-10-17
RU2591153C2 (ru) 2016-07-10
EP2785807A1 (en) 2014-10-08
ES2626618T3 (es) 2017-07-25
NZ625431A (en) 2016-04-29
ES2626618T5 (es) 2020-05-04
KR101674275B1 (ko) 2016-11-22
AU2012343781B2 (en) 2016-04-14
KR101704888B1 (ko) 2017-02-08
KR20140099309A (ko) 2014-08-11
CA2857549C (en) 2016-07-12
HK1197258A1 (en) 2015-01-09
AU2012343780A1 (en) 2014-06-05
MX2014006508A (es) 2015-04-16
EP2599844A1 (en) 2013-06-05
NZ625343A (en) 2016-10-28
CA2857551C (en) 2017-10-17
CA2857551A1 (en) 2013-06-06
PL2785604T3 (pl) 2017-08-31
WO2013079719A1 (en) 2013-06-06
EP2785807B1 (en) 2016-03-16
US20140323641A1 (en) 2014-10-30
PL2785807T3 (pl) 2016-09-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2590996C2 (ru) Композиция покрытия для банок для пищевых продуктов или напитков
RU2637023C2 (ru) Композиции покрытий контейнеров для пищевых продуктов и напитков
US9718983B2 (en) Coating composition for a food or beverage can
NZ625431B2 (en) Coating composition for a food or beverage can
JP2007238699A (ja) ポリマーエマルジョン含有水性塗料組成物
NZ625343B2 (en) Coating composition for a food or beverage can
CA2591939C (en) Aqueous polymer dispersions